NL1007516C2 - Process for the preparation of special copolycarbonates by transesterification in the melt. - Google Patents
Process for the preparation of special copolycarbonates by transesterification in the melt. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1007516C2 NL1007516C2 NL1007516A NL1007516A NL1007516C2 NL 1007516 C2 NL1007516 C2 NL 1007516C2 NL 1007516 A NL1007516 A NL 1007516A NL 1007516 A NL1007516 A NL 1007516A NL 1007516 C2 NL1007516 C2 NL 1007516C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- mol
- preparation
- melt
- amounts
- catalysts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
- C08G64/307—General preparatory processes using carbonates and phenols
Description
Werkwijze voor de bereiding van speciale copolvcarbonaten door omes tering in de smeltProcess for the preparation of special copolycarbonates by melting esterification
Onderwerp van de onderhavige uitvinding is een werkwijze voor de 5 bereiding van thermoplastische copolycarbonaten, die vrij zijn van ongewenste vertakkingen, uit 0,1 mol# tot 35 mol#, bij voorkeur uit 10 mol# tot 30 mol# en in het bijzonder uit 20 mol# tot 30 mol# 4,4-dihydroxydifenyleen met de formule (I) 10 R,___f^2 R5 HO~\ /—\ / 0H (0 15 R3 R4 R7 Re waarin Rj - R8 onafhankelijk van elkaar H of C^-Cj alkyl zijn, en uit complementaire hoeveelheden, dus uit 99.9 mol# tot 65 mol#, bij voorkeur uit 90 mol# tot 70 mol# en 20 in het bijzonder uit 80 mol# tot 70 mol# andere difenolen met de formule (II)The subject of the present invention is a process for the preparation of thermoplastic copolycarbonates, which are free from undesired branches, from 0.1 mol # to 35 mol #, preferably from 10 mol # to 30 mol # and in particular from 20 mol # mol # to 30 mol # 4,4-dihydroxydiphenylene of the formula (I) 10 R, ___ f ^ 2 R5 HO ~ \ / - \ / 0H (0 15 R3 R4 R7 Re where Rj - R8 are independently H or C ^ -C 1 alkyl, and from complementary amounts, so from 99.9 mol # to 65 mol #, preferably from 90 mol # to 70 mol # and especially from 80 mol # to 70 mol # of other diphenols of the formula (II )
Rg 25 HO—C V-X-(f V"OH (Π) R10 ^12 waarin R9 - R12 onafhankelijk van elkaar H, CH3, Cl of Br zijn en X 30 Cj-Cj alkyleen, C2-C5 alkylideen, C5-C6 cycloalkyleen, C5 C10 cyclo- alkylideen, -C-, -S- of -0- is, volgens de bekende polycarbonaat- « 0 bereidingswijze in de smelt, welke werkwijze wordt gekenmerkt doordat 35 men als katalysatoren fosfoniumverbindingen met de formule (III) 10 0 75 1 6"* *14 2 R —P-R,s Y° (HI)Rg 25 HO-C VX- (f V "OH (Π) R10 ^ 12 where R9-R12 are independently H, CH3, Cl or Br and X30 C1-C1 alkylene, C2-C5 alkylidene, C5-C6 cycloalkylene C 5 is C 10 cycloalkylidene, -C-, -S- or -O-, according to the known polycarbonate melt preparation method, which process is characterized in that phosphonium compounds of the formula (III) are used as catalysts as catalysts 75 1 6 "* * 14 2 R —PR, s Y ° (HI)
5 I5 I
R..R ..
waarin R13 - Rl6 hetzelfde of verschillend kunnen zijn en Cj-C^ alkyl, 10 C6-Ci0 aryl, C5-C10 cycloalkyl, met methyl gesubstitueerd C7-C10 aryl of met methyl gesubstitueerd cycloalkyl zijn en waarin Y® een anion is, waarbij het overeenkomende zuur-base-paar H® + Y® « HY een pKB heeft van <11, in hoeveelheden van 10-4 tot 10-8 mol, bij voorkeur 10-5 tot 10-7 mol, per mol difenol, toepast.wherein R13 - R16 may be the same or different and are C1 -C10 alkyl, C6 -C10 aryl, C5 -C10 cycloalkyl, methyl-substituted C7-C10 aryl or methyl-substituted cycloalkyl and wherein Y® is an anion, wherein the corresponding acid base pair H® + Y® «HY has a pKB of <11, in amounts of 10-4 to 10-8 moles, preferably 10-5 to 10-7 moles, per mole diphenol.
15 Dihydroxydifenyl dat de voorkeur heeft is 4,4-dihydroxydifenyl.Preferred dihydroxydiphenyl is 4,4-dihydroxydiphenyl.
Difenolen (II) die de voorkeur hebben zijn 2,2-bis(4-hydroxy-f enyl)propaan, 1,1-bis(4-hydroxyfenyl)-3,3.5“trimethylcyclohexeen en 1,1-bis(4-hydroxyfenyl)-1-fenylethaan.Preferred diphenols (II) are 2,2-bis (4-hydroxy-phenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3.5 "trimethylcyclohexene and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl -1-phenylethane.
Katalysatoren met de formule (III) die de voorkeur hebben zijn 20 tetrafenylfosfoniumfenolaat, tetrafenylfosfoniumtetrafenylboranaat en tetraf enylfosfoniumfluoride.Preferred catalysts of formula (III) are tetraphenylphosphonium phenolate, tetraphenylphosphonium tetraphenylboranate and tetraphenylphosphonium fluoride.
De katalysatoren kunnen alleen of in combinaties van twee of meer met elkaar worden toegepast.The catalysts can be used alone or in combinations of two or more with each other.
Volgens EP~544407 resp. US-A~540l826 worden desbetreffende co-25 polycarbonaten volgens de omesteringswerkwijze in de smelt bereid. Als katalysatoren kunnen stikstofbasen, ammoniumzouten, alkalimetaal-hydroxiden, alkalimetaalzouten, aardalkalimetaalhydroxiden en aard-alkalimetaalzouten worden toegepast.According to EP ~ 544407 resp. US-A ~ 54018826, respective co-25 polycarbonates are prepared in the melt by the transesterification process. Nitrogen bases, ammonium salts, alkali metal hydroxides, alkali metal salts, alkaline earth metal hydroxides and alkaline earth metal salts can be used as catalysts.
Het is een nadeel dat het bij de toepassing van alkalimetaal-30 katalysatoren tot nevenreacties in de vorm van ongewenste vertakkingen komt, die invloed hebben op de kleur alsmede op de mechanische eigenschappen.It is a drawback that the use of alkali metal catalysts produces side reactions in the form of undesired branches, which affect the color as well as the mechanical properties.
Anderzijds zijn uit US-A-3442854, US-A-5340905 en US-A-5399659 fosfoniumkatalysatoren voor de polycarbonaatbereiding volgens de om-35 esteringswerkwijze in de smelt bekend. Daarin wordt 4,4-dihydroxy-difenyl slechts als een van meerdere difenolen genoemd.On the other hand, US-A-3442854, US-A-5340905 and US-A-5399659 disclose phosphonium catalysts for polycarbonate preparation by the transesterification process in the melt. Therein, 4,4-dihydroxy-diphenyl is mentioned only as one of several diphenols.
Ook in het Duitse Offenlegungsschrift 3032396 zijn dihydroxy-difenylen als comonomeren genoemd (bladzijde 5. regel 44). Ze kunnen 100 75 1 6 ' 3 in hoeveelheden van 0 tot 98 mol#, bij voorkeur 0 tot 95 mol#, in het bijzonder 0 tot 90 mol# en zeer speciaal in hoeveelheden tussen 0 en 80 mol# worden toegepast (bladzijde 6, regels 14-20).German Offenlegungsschrift 3032396 also mentions dihydroxy-diphenyls as comonomers (page 5, line 44). They can be used in quantities of 0 75 to 98 mol #, preferably 0 to 95 mol #, in particular 0 to 90 mol # and very particularly in amounts between 0 and 80 mol # (page 6, lines 14-20).
De bereiding kan volgens de bekende polycarbonaat-bereidingswijze 5 (bladzijde 6, regels 21-23), bij voorkeur volgens de fasengrensvlak-werkwijze (bladzijde 6, laatste regel - bladzijde 7. regel 33). plaatsvinden.The preparation can be done according to the known polycarbonate preparation method 5 (page 6, lines 21-23), preferably according to the phase interface method (page 6, last line - page 7. line 33). take place.
De mogelijkheid van de omesteringswerkwijze in de smelt wordt slechts genoemd (bladzijde 7, regels 32/3^)· 10 Volgens het Duitse Offenlegungsschrift 2119779 vindt de bereiding van polycarbonaten met difenyl-structuur bij voorkeur in oplossing, en wel volgens de fasengrensvlakwerkwijze en de werkwijze in homogene fase, plaats.The possibility of the melt transesterification process is only mentioned (page 7, lines 32/3 ^) · 10 According to German Offenlegungsschrift 2119779, the preparation of polycarbonates with diphenyl structure is preferably in solution, namely according to the phase interface method and the process in homogeneous phase, place.
Het was het doel van de onderhavige uitvinding om de werkwijze 15 volgens EP-544407 te verbeteren, en met goede opbrengsten oplosmiddel-vrije, vertakkingsarme copolycarbonaten die bestand zijn tegen chemicaliën te bereiden, die een goede doorschijnendheid, weinig eigen kleur (YI) en vanwege weinig fenolische OH-eindgroepen een hoge be-standheid tegen veroudering bezitten.The aim of the present invention was to improve the method according to EP-544407, and to prepare in good yields solvent-free, branch-free copolycarbonates that are resistant to chemicals, that have a good translucency, little self-color (YI) and because of few phenolic OH end groups have high aging resistance.
20 Als koolzuurdonoren zijn bij de werkwijze volgens de uitvinding koolzuur-di-C6-C1/( arylesters, bij voorkeur de di-esters van fenol of met alkyl gesubstitueerde fenolen, dus difenylcarbonaat of bijvoorbeeld dikresylcarbonaat, geschikt. Betrokken op 1 mol bisfenol worden de koolzuurdi-esters in 1,01 tot 1,30 mol, bij voorkeur 1,02 tot 1,15 25 mol toegepast.Carbonic acid di-C6 -C1 / (aryl esters, preferably the diesters of phenol or alkyl-substituted phenols, i.e. diphenyl carbonate or, for example, thick resyl carbonate), are suitable as carbonic acid donors in the process according to the invention. carbonic acid diesters in 1.01 to 1.30 moles, preferably 1.02 to 1.15 moles.
De reactie volgens de uitvinding kan in een stap zonder isolatie van een oligocarbonaatstap of in twee stappen of meer dan twee stappen onder isolatie van ten minste een oligocarbonaat-tussenproduct worden uitgevoerd.The reaction according to the invention can be carried out in a step without isolation of an oligocarbonate step or in two steps or more than two steps under isolation of at least one oligocarbonate intermediate.
30 Er moet op worden gelet dat de uitgangsmaterialen voor de reactie volgens de uitvinding, dus de difenolen en de koolzuurdiarylester, en katalysatoren vrij zijn van alkalimetaal- en aardalkalimetaalionen, waarbij hoeveelheden van minder dan 0,1 ppm aan alkalimetaal- en aardalkalimetaalionen getolereerd kunnen worden. Zodanig zuivere difenolen 35 respectievelijk koolzuurdiarylesters kan men verkrijgen als men de koolzuurdiarylesters respectievelijk difenolen herkristalliseert, wast of destilleert. Bij de werkwijze volgens de uitvinding dient het gehalte aan alkalimetaal- en aardalkalimetaalionen in zowel de difenol 10 075 1 6-* 4 alsook in de koolzuurdi-ester en in de katalysator minder te bedragen dan 0,1 ppm.Care should be taken that the starting materials for the reaction of the invention, i.e., the diphenols and the carbonic acid diaryl ester, and catalysts are free of alkali and alkaline earth metal ions, with amounts of less than 0.1 ppm of alkali and alkaline earth metal ions being tolerated . Such pure diphenols or carbonic acid diary esters can be obtained by recrystallizing, washing or distilling the carbonic acid diary esters or diphenols. In the process of the invention, the content of alkali metal and alkaline earth metal ions in both the diphenol 10 075 1 6 * 4 and in the carbonic acid diester and in the catalyst should be less than 0.1 ppm.
In het bijzonder wordt de werkwijze volgens de uitvinding bij voorkeur als volgt uitgevoerd: 5 Dihydroxyverbindingen en koolzuurdi-esters laat men in de mol- verhouding van 1 mol tot 1,01 tot 1,30 mol, bij voorkeur 1 mol tot 1,02 tot 1,15 mol, smelten en in 0,1 uur tot 5 uur, bij voorkeur 0,25 uur tot 3 uur, worden ze onder atmosferische druk op temperaturen van 80°C tot 250°C, bij voorkeur 100°C tot 230°C en in het bijzonder 120°C 10 tot 190°C, verhit. Na toevoeging van de katalysator wordt de monofenol door aanleggen van een vacuum tot 3 mbar en door verhogen van de temperatuur tot op 260°C afgedestilleerd en wordt een oligocarbonaat bereid.In particular, the process according to the invention is preferably carried out as follows: Dihydroxy compounds and carbonic acid diesters are allowed in the molar ratio from 1 mol to 1.01 to 1.30 mol, preferably 1 mol to 1.02 to 1.15 mol, melt and in 0.1 hour to 5 hours, preferably 0.25 hours to 3 hours, they are placed under atmospheric pressure at temperatures from 80 ° C to 250 ° C, preferably 100 ° C to 230 ° C and in particular 120 ° C 10 to 190 ° C, heated. After addition of the catalyst, the monophenol is distilled off by applying a vacuum to 3 mbar and by raising the temperature to 260 ° C, and an oligocarbonate is prepared.
In de tweede stap wordt het polycarbonaat door polycondensatie 15 van het oligocarbonaat door verder verhogen van de temperatuur op 270°C tot 320eC, bij voorkeur op 270°C tot 295°Ct onder een vacuum van 3 tot 0,1 mbar bereid.In the second step, the polycarbonate is prepared by polycondensation of the oligocarbonate by further raising the temperature at 270 ° C to 320 ° C, preferably at 270 ° C to 295 ° C under a vacuum of 3 to 0.1 mbar.
De oligocarbonaten van de eerste stap hebben gemiddelde molecuul-gewichten Mw van 3000-24000, bij voorkeur 5000-20000, bepaald door 20 meting van de relatieve viscositeit in oplossing in dichloormethaan of in mengsels van dezelfde gewichtshoeveelheden fenol/o-dichloorbenzeen, geëikt door lichtverstrooiing. De molecuulgewichten van de oligocarbonaten van de eerste stap zijn erop gericht hoe de gewenste eindvisco-siteit van de polycarbonaten dient te zijn; aldus krijgt men door de 25 condensatie van oligocarbonaten met een laag molecuulgewicht in de tweede stap copolycarbonaten met een laag molecuulgewicht en door de condensatie van oligocarbonaten met een hoger molecuulgewicht copolycarbonaten met een hoger molecuulgewicht.The first step oligocarbonates have average molecular weights Mw of 3000-24000, preferably 5000-20000, determined by measuring the relative viscosity in solution in dichloromethane or in mixtures of the same amounts by weight of phenol / o-dichlorobenzene, gauged by light scattering . The molecular weights of the first step oligocarbonates are directed to what the desired final viscosity of the polycarbonates should be; thus, by the condensation of low molecular weight oligocarbonates in the second step, low molecular weight copolycarbonates are obtained, and by the condensation of higher molecular weight oligocarbonates, higher molecular weight copolycarbonates.
De reactie volgens de uitvinding van de aromatische dihydroxy-30 verbindingen en de koolzuurdi-ester kan continu of discontinu, bijvoorbeeld in geroerde vaten, dunne-laag-verdampers, cascades van geroerde vaten, extrudeerinrichtingen, kneedinrichtingen, eenvoudige schijfreactoren en hoogviskeuze schijfreactoren, worden uitgevoerd.The reaction of the aromatic dihydroxy-30 compounds and the carbonic acid diester according to the invention can be carried out continuously or discontinuously, for example in stirred vessels, thin-layer evaporators, cascades of stirred vessels, extruders, kneaders, simple disc reactors and highly viscous disc reactors. .
De verkregen copolycarbonaten worden geïsoleerd doordat men de 35 smelt bijvoorbeeld via een extrudeerinrichting leidt, afkoelt en granuleert.The copolycarbonates obtained are isolated by passing the melt, for example, through an extruder, cooling and granulating.
De volgens de werkwijze volgens de uitvinding te verkrijgen copolycarbonaten hebben gewichtsgemiddelde molecuulgewichten Mw van l8000 1007S 1 S*s 5 tot 60000, bij voorkeur 19000 tot 40000, bepaald door meting van de relatieve viscositeit in oplossing in dichloormethaan of in mengsels van dezelfde gewichtshoeveelheden fenol/o-dichloorbenzeen, geëikt door lichtverstrooiing.The copolycarbonates obtainable by the process of the invention have weight average molecular weights Mw of 18000 1007S 1 S * s 5 to 60000, preferably 19000 to 40000, determined by measuring the relative viscosity in solution in dichloromethane or in mixtures of the same amounts by weight of phenol / o-dichlorobenzene, oaked by light scattering.
5 Voor het beperken van de gewichtsgemiddelde molecuulgewichten Mw van de polymeren kunnen op bekende wijze (EP 360578) molecuulgewichts-regelaars, zoals bijvoorbeeld alkylfenol, in de berekende hoeveelheden worden toegepast.In order to limit the weight-average molecular weights Mw of the polymers, molecular weight regulators, such as, for example, alkylphenol, in the calculated amounts can be used in a known manner.
De volgens de uitvinding te verkrijgen copolycarbonaten kunnen op 10 bekende wijze, bijvoorbeeld door extrusie of door spuitgieten, tot verschillende vormlichamen en gebruiksvoorwerpen worden verwerkt.The copolycarbonates obtainable according to the invention can be processed in a known manner, for example by extrusion or by injection molding, into various shaped bodies and utensils.
De volgens de uitvinding te verkrijgen polycarbonaten kunnen vanwege hun spectrum van eigenschappen, in het bijzonder vanwege hun bestandheid tegen chemicaliën, in het bijzonder op het gebied van 15 motorvoertuigen als foelies, platen, dashboardcomponenten of behui-zingscomponenten, echter ook op optisch gebied als lenzen en data-geheugens alsmede als gebruiksvoorwerpen zoals b.v. eetgerei, worden toegepast.The polycarbonates obtainable according to the invention can, but also optically, such as lenses, because of their spectrum of properties, in particular because of their resistance to chemicals, in particular in the field of motor vehicles such as foils, plates, dashboard components or housing components. and data memories as well as utensils such as e.g. eating utensils.
Onderwerp van de onderhavige uitvinding is dus ook de toepassing 20 van de volgens de uitvinding te verkrijgen polycarbonaten voor de vervaardiging van vormlichamen die bestand zijn tegen chemicaliën. De uitvinding heeft tevens betrekking op gevormde voortbrengselen, geheel of ten dele bestaande uit copolycarbonaatmateriaal, dat verkregen is of verkregen kan worden volgens de werkwijze van de onderhavige uit-25 vinding.The object of the present invention is therefore also the use of the polycarbonates obtainable according to the invention for the production of moldings which are resistant to chemicals. The invention also relates to molded articles, wholly or partly consisting of copolycarbonate material, which has been obtained or can be obtained according to the method of the present invention.
Voor de modificatie van de eigenschappen van de volgens de uitvinding te verkrijgen copolycarbonaten kunnen hiermee nog hulpstoffen en versterkende stoffen worden gemengd. Als dergelijke komen onder andere in aanmerking: stabilisatoren, vloeihulpmiddelen, vormlosmidde-30 len, brandwerende middelen, pigmenten, fijn verdeelde mineralen, vezelstoffen, b.v. alkyl- en arylfosfieten, -fosfaten, -fosfanen, carbonzuuresters met een laag molecuulgewicht, halogeenverbindingen, zouten, krijt, kwartsmeel, glas- en koolstofvezels.For the modification of the properties of the copolycarbonates obtainable according to the invention, auxiliaries and reinforcing materials can still be mixed with them. The following are suitable as such: stabilizers, flow aids, mold release agents, fire retardants, pigments, finely divided minerals, fiber materials, e.g. alkyl and aryl phosphites, phosphates, phosphanes, low molecular weight carboxylic acid esters, halogen compounds, salts, chalk, quartz flour, glass and carbon fibers.
Verder kunnen ook andere polymeren, b.v. polyalkenen, polyuretha-35 nen of polystyreen, met de volgens de uitvinding te verkrijgen polycarbonaten worden gemengd. De toevoeging van deze materialen aan het gerede polycarbonaat vindt bij voorkeur met behulp van gebruikelijke apparaten plaats, kan echter, afhankelijk van de eisen, ook tijdens tGQ75< 6« 6 een andere stap van de werkwijze volgens de uitvinding plaatsvinden. Voorbeeld 5 Bereiding van de copolvcarbonaten via de omesteringswerkwiize in de smeltFurthermore, other polymers, e.g. polyolefins, polyurethanes or polystyrene, are mixed with the polycarbonates obtainable according to the invention. The addition of these materials to the finished polycarbonate preferably takes place with the aid of conventional devices, however, depending on the requirements, another step of the process according to the invention can also take place during tGQ75 <6 «6. Example 5 Preparation of the copolycarbonates via the transesterification process in the melt
In een driehalskolf van 500 ml met roerder, interne thermometer en Vigreux-kolom (30 cm, gespiegeld) met brug worden 114,15 g (0,500 10 mol) bisfenol A en 113.5^ g (0,530 mol) difenylcarbonaat afgewogen. De apparatuur wordt door aanleggen van vacuum en spoelen met stikstof (3 keer) van zuurstof uit de lucht bevrijd en het mengsel wordt op 150°C verhit. Vervolgens wordt 0,00*14 g tetrafenylfosfoniumfenolaat (0,002 mol%, betrokken op bisfenol A) toegevoegd en wordt de fenol die ont-15 staat bij 100 mbar afgedestilleerd. Tegelijkertijd wordt de temperatuur op 250°C verhoogd. Daarna wordt het vacuum stapsgewijs op 1 mbar verbeterd en wordt de temperatuur op 260°C verhoogd. Vervolgens wordt de temperatuur op 280°C verhoogd en wordt 1,5 uur bij 0,1 mbar geroerd. De relatieve viscositeit in oplossing bedraagt 1,250 (dichloor-20 methaan, 25°C, 5 g/1)· De fenolische 0H-waarde van het polycarbonaat bedraagt 70 ppm.114.15 g (0.500 mole) of bisphenol A and 113.5 g (0.530 mole) of diphenyl carbonate are weighed into a 500 ml three-necked flask with stirrer, internal thermometer and Vigreux column (30 cm, mirrored) with bridge. The equipment is freed from oxygen from the air by applying vacuum and purging with nitrogen (3 times) and the mixture is heated to 150 ° C. Then 0.00 * 14 g of tetraphenylphosphonium phenolate (0.002 mol%, based on bisphenol A) is added and the phenol formed at 100 mbar is distilled off. At the same time, the temperature is raised to 250 ° C. Thereafter, the vacuum is gradually improved to 1 mbar and the temperature is increased to 260 ° C. Then the temperature is raised to 280 ° C and stirred at 0.1 mbar for 1.5 hours. The relative viscosity in solution is 1,250 (dichloro-20 methane, 25 ° C, 5 g / l). The phenolic OH value of the polycarbonate is 70 ppm.
Overeenkomstig werden de copolycarbonaten uit tabel A bereid (BPA = 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan, TMC = 1,1-bis(4-hydroxyfenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexaan, DOD = 4,4'-dihydroxydifenyl).Accordingly, the copolycarbonates from Table A were prepared (BPA = 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, TMC = 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, DOD = 4.4 ' dihydroxydiphenyl).
2525
Tabel ATable A
Mol% °CMol% ° C
30 Nr. BPA TMC DOD T|rel (testlichaam) TG30 No. BPA TMC DOD T | rel (test body) TG
2 90 - 10 1,274 148 3 80 - 20 1,272 152 35 4 70 30 1,303 153 5 58,5 31.5 10 1,220 171 40 6 52 28 20 1,269 180 7 45.5 24,5 30 1,284 182 1 u G 7 S1 6 ·* 72 90 - 10 1,274 148 3 80 - 20 1,272 152 35 4 70 30 1,303 153 5 58.5 31.5 10 1,220 171 40 6 52 28 20 1,269 180 7 45.5 24.5 30 1,284 182 1 h G 7 S1 6 * 7
Voor het onderzoeken van de spanningsscheurvorming (ESC) werden platte staafjes met een afmeting van 80x10x4 mm 30 seconden bij 23°C in een mengsel van iso-octaan/tolueen op een sjabloon bij 0#, 0,6# resp. 1,0# randvezelrek bewaard. Na 1 uur afzuigen zonder belasting 5 alsmede 1 uur bewaren bij 100°C wordt het testlichaam visueel beoordeeld en wordt de slagvastheid volgens Charpy (DIN 53453. ISO 179) van een testlichaam zonder kerf gemeten. De resultaten worden weergegeven in tabel B.To investigate stress cracking (ESC), flat bars measuring 80x10x4 mm were applied at 23 ° C for 30 seconds in a mixture of iso-octane / toluene on a template at 0 #, 0.6 # resp. 1.0 # edge fiber rack kept. After 1 hour of suction without load 5 and 1 hour of storage at 100 ° C, the test body is visually assessed and the impact strength according to Charpy (DIN 53453. ISO 179) of a test body without notch is measured. The results are shown in Table B.
10 Tabel B Kerfslagvastheid volgens Charpy van een testlichaam zonder kerf van in iso-octaan/tolueen bewaarde test-licha-menTable B Charpy notched impact strength of a non-notched test body of test bodies stored in iso-octane / toluene
Iso-octaan/tolueen 70:30 Iso-octaan/tolueen 50:50 15 —----- kJ/m2 bij # randvezelrekIso-octane / toluene 70:30 Iso-octane / toluene 50:50 15 —----- kJ / m2 at # edge fiber rack
Nr. 0# 0,6# 1,0# 0,6# 1,0# 20 2 n.g. 2* a. Sjabl gebr 2 n.g./24* 6* 3 n.g, 2*** a. Sjabl gebr 4 n.g./5* 3* 4 n.g. 6* 3*** n.g. 4 n.g./6* 25------ 5 n.g. a. Sjabl gebr a. Sjabl gebr a. Sjabl gebr a. Sjabl gebr 6 n.g. a. Sjabl gebr a. Sjabl gebr 1 n.g./19* 3* 30 7 n.g. 5* 2‘" 4 n.g./67 9* * Scheuren van de randen ** Scheuren in het oppervlak *** Scheuren in dwarsrichting 7. ί 6No. 0 # 0.6 # 1.0 # 0.6 # 1.0 # 20 2 n.o. 2 * a. Template use 2 n / a / 24 * 6 * 3 name, 2 *** a. Template use 4 n / 5 * 3 * 4 n. 6 * 3 *** n.a. 4 n./6* 25 ------ 5 n. a. Template use a. Template use a. Template use a. Template use 6 n. a. Template use a. Template use 1 n / a 19 * 3 * 30 7 n. 5 * 2 ‘" 4 n / a / 67 9 * * Edge cracks ** Surface cracks *** Cross cracks 7. ί 6
Claims (4)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1996146401 DE19646401A1 (en) | 1996-11-11 | 1996-11-11 | Melt phase preparation of poly:carbonate copolymer moulding material |
| DE19646401 | 1996-11-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1007516A1 NL1007516A1 (en) | 1998-05-14 |
| NL1007516C2 true NL1007516C2 (en) | 1998-11-25 |
Family
ID=7811220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1007516A NL1007516C2 (en) | 1996-11-11 | 1997-11-11 | Process for the preparation of special copolycarbonates by transesterification in the melt. |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE1011383A3 (en) |
| DE (1) | DE19646401A1 (en) |
| NL (1) | NL1007516C2 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19933132A1 (en) * | 1999-07-19 | 2001-01-25 | Bayer Ag | Process for the production of modified polycarbonates |
| DE10134480A1 (en) | 2001-07-16 | 2003-01-30 | Bayer Ag | Manufacture of copolycarbonates |
| DE10135465A1 (en) * | 2001-07-20 | 2003-02-06 | Bayer Ag | Polycarbonate blends |
| US6797802B2 (en) | 2002-10-07 | 2004-09-28 | General Electric Company | Method of polycarbonate preparation |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0544407A1 (en) * | 1991-10-29 | 1993-06-02 | Ge Plastics Japan Limited | Copolymeric polycarbonates |
| DE4238123A1 (en) * | 1992-11-12 | 1994-05-19 | Bayer Ag | Thermoplastic polycarbonate prodn with low content of branched polymer - by two-stage melt-transesterification and polycondensation of di:phenol(s) and di:aryl carbonate(s) with quat. ammonium or phosphonium catalysts, for optical applications |
-
1996
- 1996-11-11 DE DE1996146401 patent/DE19646401A1/en not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-11-05 BE BE9700891A patent/BE1011383A3/en not_active IP Right Cessation
- 1997-11-11 NL NL1007516A patent/NL1007516C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0544407A1 (en) * | 1991-10-29 | 1993-06-02 | Ge Plastics Japan Limited | Copolymeric polycarbonates |
| DE4238123A1 (en) * | 1992-11-12 | 1994-05-19 | Bayer Ag | Thermoplastic polycarbonate prodn with low content of branched polymer - by two-stage melt-transesterification and polycondensation of di:phenol(s) and di:aryl carbonate(s) with quat. ammonium or phosphonium catalysts, for optical applications |
| US5340905A (en) * | 1992-11-12 | 1994-08-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of thermoplastic polycarbonates |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE1011383A3 (en) | 1999-08-03 |
| NL1007516A1 (en) | 1998-05-14 |
| DE19646401A1 (en) | 1998-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5399659A (en) | Two-stage process for the production of thermoplastic polycarbonate | |
| US6740730B1 (en) | Polycarbonate and molded polycarbonate articles | |
| US7799889B2 (en) | Polycarbonates with good wettability | |
| NL9301849A (en) | Process for the preparation of thermoplastic polycarbonates. | |
| CN105579510B (en) | The makrolon of colour stable with the long-life | |
| EP2857384B1 (en) | Hydroxy-capping monomer, polycarbonate thereof and article comprising same | |
| US9458290B2 (en) | Process for preparing highly polymerized aromatic polycarbonate resin | |
| EP1275694A1 (en) | Aromatic polycarbonate composition, process for producing the same, and molded article thereof | |
| JP3394336B2 (en) | Polycarbonate resin composition | |
| TWI532762B (en) | Copolymerized Carbonates and Transparent Molding Products | |
| KR101690835B1 (en) | Diol monomer, its polycarbonate and article containing the same | |
| US6706847B2 (en) | Copolycarbonate compositions, and related articles and processes | |
| NL1007516C2 (en) | Process for the preparation of special copolycarbonates by transesterification in the melt. | |
| KR101758962B1 (en) | Diol monomer, its polycarbonate and article containing the same | |
| JP5434571B2 (en) | Transparent resin composition and transparent resin molded product | |
| US6699959B2 (en) | Polycarbonate having a low shear thinning behavior | |
| JPH0578469A (en) | Production of polycarbonate | |
| CA2306157A1 (en) | Preparation of dihydroxydiphenyl-copolycarbonates by melt re-esterification | |
| JP3420890B2 (en) | Aromatic polycarbonate and composition thereof | |
| US6222004B1 (en) | Branched polycarbonate resin | |
| KR101735888B1 (en) | Diol monomer, its polycarbonate and article containing the same | |
| EP0951511B1 (en) | Blend of branched and linear carbonate polymer resins | |
| MXPA03006103A (en) | Thermoplastic polycarbonate compositions having high toughness. | |
| US5618906A (en) | Process for the production of thermoplastic polycarbonates | |
| JP4550983B2 (en) | Polycarbonate resin composition and laminate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AD1A | A request for search or an international type search has been filed | ||
| RD2N | Patents in respect of which a decision has been taken or a report has been made (novelty report) |
Effective date: 19980721 |
|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| VD1 | Lapsed due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20020601 |