NL1002135C2 - Method for removing sulfur-containing impurities, aromatics and hydrocarbons from gas. - Google Patents

Method for removing sulfur-containing impurities, aromatics and hydrocarbons from gas. Download PDF

Info

Publication number
NL1002135C2
NL1002135C2 NL1002135A NL1002135A NL1002135C2 NL 1002135 C2 NL1002135 C2 NL 1002135C2 NL 1002135 A NL1002135 A NL 1002135A NL 1002135 A NL1002135 A NL 1002135A NL 1002135 C2 NL1002135 C2 NL 1002135C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
gas
sulfur
gas stream
vol
selective oxidation
Prior art date
Application number
NL1002135A
Other languages
Dutch (nl)
Inventor
Jan Adolf Lagas
Theodorus Joseph Petrus Va Tol
Original Assignee
Stork Comprimo Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stork Comprimo Bv filed Critical Stork Comprimo Bv
Priority to NL1002135A priority Critical patent/NL1002135C2/en
Priority to ZA97326A priority patent/ZA97326B/en
Priority to IDP970125A priority patent/ID15833A/en
Priority to TW086100466A priority patent/TW372883B/en
Priority to AU13214/97A priority patent/AU1321497A/en
Priority to KR1019980705511A priority patent/KR19990077362A/en
Priority to CN97191774A priority patent/CN1209756A/en
Priority to PCT/NL1997/000019 priority patent/WO1997026070A1/en
Priority to JP9525886A priority patent/JP2000507151A/en
Priority to CA002243482A priority patent/CA2243482A1/en
Priority to EP97900808A priority patent/EP0885052A1/en
Application granted granted Critical
Publication of NL1002135C2 publication Critical patent/NL1002135C2/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1406Multiple stage absorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/75Multi-step processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86Catalytic processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86Catalytic processes
    • B01D53/8603Removing sulfur compounds
    • B01D53/8612Hydrogen sulfide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/0404Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
    • C01B17/0408Pretreatment of the hydrogen sulfide containing gases

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Industrial Gases (AREA)

Description

Titel: Werkwijze voor het verwijderen van zwavelbevattende verontreinigingen, aromaten en koolwaterstoffen uit gasTitle: Method for removing sulfur-containing impurities, aromatics and hydrocarbons from gas

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het zuiveren van koolwaterstof-gas, meer in het bijzonder van aardgas, dat verontreinigd is met zwavelverbindingen in de vorm van H2S en mercaptanen, alsmede met CO2. Meer in het 5 bijzonder omvat de uitvinding een werkwijze voor het omzetten van mercaptanen tot H2S in, en verwijderen van CO2 en geadsorbeerde koolwaterstoffen en aromaten uit H2S houdend gas onder vorming van elementaire zwavel uit H2S.The invention relates to a process for purifying hydrocarbon gas, more in particular natural gas, which is contaminated with sulfur compounds in the form of H2S and mercaptans, as well as with CO2. More particularly, the invention includes a process for converting mercaptans to H 2 S in and removing CO2 and adsorbed hydrocarbons and aromatics from H 2 S containing gas to form elemental sulfur from H 2 S.

Bij zuivering van aardgas, zuivering van 10 raffinaderijgassen en zuivering van synthese gas komen zwavelhoudende gassen vrij, in het bijzonder H2S, die verwijderd dienen te worden ten einde de uitstoot in de atmosfeer te beperken van met name SO2 dat bij verbranding van dergelijke zwavel verbindingen ontstaat. De mate waarin de 15 zwavel verbindingen uit bijvoorbeeld aardgas dient te worden verwijderd is afhankelijk van de beoogde toepassing van het gas en de eisen die aan de kwaliteit worden gesteld. Wanneer het gas moet voldoen aan de zg. "pipe line specificaton" dient het H2S gehalte te worden verminderd tot een waarde lager dan 20 5 mg/Nm3. Ook aan het maximale gehalte van andere zwavelverbindingen worden eisen gesteld. Uit de stand van de techniek zijn een groot aantal werkwijzen bekend waarmee de hoeveelheid zwavelverbindingen in een gas, zoals aardgas, kan worden verlaagd.Purification of natural gas, purification of refinery gases and purification of synthesis gas release sulfur-containing gases, in particular H2S, which must be removed in order to limit the emissions into the atmosphere, in particular of SO2, which is generated when such sulfur compounds are burned . The extent to which the sulfur compounds must be removed from, for example, natural gas, depends on the intended application of the gas and the quality requirements. If the gas must comply with the so-called "pipe line specificaton", the H2S content must be reduced to a value lower than 20 5 mg / Nm3. Requirements are also imposed on the maximum content of other sulfur compounds. A large number of methods are known from the prior art with which the amount of sulfur compounds in a gas, such as natural gas, can be reduced.

25 Gewoonlijk wordt voor de verwijdering van zwavelhoudende componenten uit gassen de volgende procesroute toegepast. In een eerste stap wordt het te behandelende gas gezuiverd, waarbij zwavelhoudende componenten uit het gas worden verwijderd, gevolgd door een winning van zwavel uit 10 02 135.Usually, the following process route is used to remove sulfur-containing components from gases. In a first step, the gas to be treated is purified, removing sulfur-containing components from the gas, followed by recovery of sulfur from 10 02 135.

2 deze zwavelhoudende componenten waarna een zwavelreinigings-stap van het rest gas volgt. In deze zwavelreinigingsstap wordt getracht de laatste procenten zwavel terug te winnen, alvorens het restgas via de schoorsteen in de atmosfeer wordt 5 geëmitteerd.2 these sulfur-containing components, after which a sulfur cleaning step of the residual gas follows. In this sulfur cleaning step, an attempt is made to recover the last percent sulfur before the residual gas is emitted into the atmosphere via the chimney.

In de zuiveringsstap worden processen toegepast waarbij veelal waterige oplosmiddelen (absorptiemiddelen, ook wel solvents genoemd) worden gebruikt. Deze processen worden in vijf hoofdgroepen onderverdeeld, namelijk chemische solvent 10 processen, fysische solvent processen, fysisch/chemische solvent processen, redox processen, waarbij H2S direct tot zwavel wordt geoxideerd in een waterige oplossing en tenslotte een groep vast bed processen waarbij H2S chemisch of fysisch wordt geabsorbeerd of geadsorbeerd dan wel selectief 15 katalytisch wordt geoxideerd tot elementaire zwavel.In the purification step, processes are often used in which aqueous solvents (absorbents, also called solvents) are used. These processes are divided into five main groups, namely chemical solvent processes, physical solvent processes, physical / chemical solvent processes, redox processes, where H2S is directly oxidized to sulfur in an aqueous solution and finally a group of fixed bed processes where H2S is chemical or physical is absorbed or adsorbed or selectively oxidized catalytically to elemental sulfur.

De drie eerstgenoemde groepen worden doorgaans in de industrie toegepast voor verwijdering van grote hoeveelheden zwavelhoudende componenten, meestal aanwezig in veelal grote hoeveelheden gas. De twee laatste groepen zijn gelimiteerd met 20 betrekking tot de hoeveelheid te verwijderen zwavel en de concentratie van de zwavelhoudende componenten. Deze processen zijn daarom minder geschikt voor het verwijderen van hoge concentraties zwavel in grote industriële gaszuiveringsinstallaties .The first three groups are generally used in industry for the removal of large amounts of sulfur-containing components, usually present in mostly large amounts of gas. The last two groups are limited in terms of the amount of sulfur to be removed and the concentration of the sulfur-containing components. These processes are therefore less suitable for removing high concentrations of sulfur in large industrial gas treatment plants.

25 Tot de chemische solvent processen, behoren de zg.25 The chemical solvent processes include the so-called.

amine processen waarbij gebruik wordt gemaakt van waterige oplossingen van alkanolamines of van kaliumcarbonaat oplossingen.amine processes using aqueous solutions of alkanolamines or potassium carbonate solutions.

In de fysische solvent processen, worden 30 verschillende chemicaliën toegepast. Bijvoorbeeld polyethyleenglycol (DMPEG) bekend onder de naam Selexol, N-Methyl-Pyrrolidon (NMP), bekend onder de naam Purisol of methanol, bekend onder de naam Rectisol.In the physical solvent processes, 30 different chemicals are used. For example, polyethylene glycol (DMPEG) known under the name Selexol, N-Methyl-Pyrrolidone (NMP) known under the name Purisol or methanol known under the name Rectisol.

In de groep van de fysisch/chemische processen is 35 het Sulfinol proces zeer bekend. In dit proces wordt gebruikt gemaakt van een mengsel van een alkanolamine met sulfolaan opgelost in een geringe hoeveelheid water.The Sulfinol process is well known in the group of physical / chemical processes. This process uses a mixture of an alkanolamine with sulfolane dissolved in a small amount of water.

10 02 13 6 310 02 13 6 3

Bij de drie bovengenoemde werkwijzen worden een absorbeerinrichting en een regenerator toegepast. In de absorbeerinrichting worden de zwavelhoudende componenten chemisch of fysisch gebonden aan het solvent. Door 5 drukverlaging en/of temperatuurverhoging in de regenerator worden de zwavelhoudende componenten gedesorbeerd uit het solvent waarna het solvent kan worden hergebruikt. Een gedetailleerde beschrijving van deze werkwijze is te vinden in R.N. Medox "Gas and Liquid Sweetening" Cambell Petroleum 10 Series (1977). Bij deze werkwijze worden behalve de zwavelhoudende componenten ook CO2 geheel of gedeeltelijk verwijderd, afhankelijk van het gekozen oplosmiddel.In the above three methods, an absorber and a regenerator are used. In the absorber, the sulfur-containing components are chemically or physically bound to the solvent. The sulfur-containing components are desorbed from the solvent by means of a pressure drop and / or temperature increase in the regenerator, after which the solvent can be reused. A detailed description of this method can be found in R.N. Medox "Gas and Liquid Sweetening" Cambell Petroleum 10 Series (1977). In this process, in addition to the sulfur-containing components, CO2 is also completely or partially removed, depending on the chosen solvent.

De verwijderde zwavelverbindingen worden samen met de CO2 uit de regenerator naar een zwavelterugwinnings-15 installatie gevoerd, ten einde uit H2S en andere zwavelverbindingen de zwavel terug te winnen. Een veelvuldig toegepast proces voor het winnen van zwavel uit de aldus verkregen zwavelverbindingen in het bijzonder H2S, is hetThe sulfur compounds removed are carried along with the CO2 from the regenerator to a sulfur recovery plant in order to recover the sulfur from H2S and other sulfur compounds. It is a frequently used process for the recovery of sulfur from the sulfur compounds, in particular H2S, thus obtained

Claus proces. Dit proces wordt uitvoerig beschreven uit H.G.Claus process. This process is described in detail from H.G.

20 Paskall, "Capability of the modified Claus process" Western Research Development, Calgary, Alberta, Canada, 1979.20 Paskall, "Capability of the modified Claus process" Western Research Development, Calgary, Alberta, Canada, 1979.

Het Claus proces bestaat uit een thermische stap gevolgd door gewoonlijk 2 of 3 reactor stappen. In de thermische stap wordt een derde van de H2S verbrand tot SO2 25 volgens de reactie H2s + 1,5 02 -» S02 + H20 waarna de rest, dus 2/3 van het H2S reageert met de 30 gevormde SO2 volgens de Claus reactie onder vorming van zwavel en water.The Claus process consists of a thermal step followed by usually 2 or 3 reactor steps. In the thermal step, a third of the H2S is burned to SO2 according to the reaction H2s + 1.502 - »SO2 + H2O, after which the rest, so 2/3 of the H2S, reacts with the SO2 formed according to the Claus reaction under sulfur and water formation.

2 H2S + S02 -» 3 S + 2 H20.2 H2S + S02 - »3 S + 2 H20.

35 Het rendement van het Claus proces is afhankelijk van een aantal factoren. Zo verschuift het evenwicht van de Claus reactie bij een toenemend water gehalte in het gas in de 10 02 1 35.The efficiency of the Claus process depends on a number of factors. For example, the equilibrium of the Claus reaction shifts with increasing water content in the gas in the 10 02 1 35.

4 richting van H2S. Het rendement van de zwavelterugwinnings-installatie kan worden verhoogd door het toepassen van een restgaszwavelterugwinnningsinstallatie; bekende processen zijn het SUPERCLAUS™ proces en het SCOT proces. In het SUPERCLAUS™ 5 proces wordt gebruik gemaakt van een katalysator zoals beschreven in de Europese octrooiaanvragen nr. 242.920 en 409.353, evenals in de internationale octrooiaanvrage nr.4 direction of H2S. The efficiency of the sulfur recovery plant can be increased by using a tail gas sulfur recovery plant; known processes are the SUPERCLAUS ™ process and the SCOT process. The SUPERCLAUS ™ 5 process uses a catalyst as described in European Patent Applications No. 242,920 and 409,353, as well as in International Patent Application No.

WO-A 95/07856, waarbij deze katalysator wordt ingezet bij een derde of vierde reactortrap zoals ondermeer beschreven in 10 "Hydrocarbon Processing" april 1989, pagina 40-42.WO-A 95/07856, wherein this catalyst is used in a third or fourth reactor stage as described inter alia in "Hydrocarbon Processing" April 1989, pages 40-42.

Onder toepassing van deze werkwijze worden de laatste resten H2S aanwezig in de proces gas stroom selectief geoxideerd tot elementaire zwavel volgens de reactie 15 H2S + 0,5 02 --> S + H20.Using this method, the last residues of H 2 S present in the process gas stream are selectively oxidized to elemental sulfur according to the reaction H 2 S + 0.5 O 2 -> S + H 2 O.

Op deze manier kan het rendement van de zwavelterugwinningsinstallatie gemakkelijk worden verhoogd tot 99,5%. Het naar de Claus plant toegevoerde gas kan soms grote 20 hoeveelheden CO2/ bijvoorbeeld tot 98,5% bevatten, hetgeen een zeer nadelige invloed heeft op de vlamtemperatuur in de thermische stap. Bij een grote hoeveelheid C02 kan instabiliteit van de vlam optreden en zal bovendien het rendement in de thermische, trap afnemen waardoor het totale 25 rendement van de Claus installatie daalt.In this way, the efficiency of the sulfur recovery plant can easily be increased to 99.5%. The gas supplied to the Claus plant can sometimes contain large amounts of CO2 / for instance up to 98.5%, which has a very detrimental effect on the flame temperature in the thermal step. With a large amount of CO2 instability of the flame can occur and the efficiency in the thermal stage will also decrease, as a result of which the total efficiency of the Claus installation decreases.

Ook kan het gas grote hoeveelheden koolwaterstoffen bevatten. Bij de verwerking van zwavelhoudend gas in een olieraffinaderij gas zal het koolwaterstof gehalte in het algemeen gering zijn, meestal < 2 vol.%.The gas can also contain large amounts of hydrocarbons. When processing sulfur-containing gas in an oil refinery gas, the hydrocarbon content will generally be low, usually <2% by volume.

30 Bij zuivering van aardgas waarbij fysisch of fysisch/chemische processen worden toegepast, kunnen door absorptie grotere hoeveelheden koolwaterstoffen, resp. aromaten, in het gas dat naar de zwavelterugwinningsinstallatie (Clausgas) gevoerd wordt, terecht komen. In de 35 thermische trap van een Claus installatie worden deze koolwaterstoffen volledige verbrand omdat de reactiesnelheid van de koolwaterstoffen met zuurstof hoger is dan de tO 02 1 i - 5 reactiesnelheid van H2S en zuurstof. Wanneer er grote hoeveelheden CO2 aanwezig zijn, zal de vlamtemperatuur dien ten gevolge lager zijn en zo ook de reactiesnelheid van de componenten tijdens verbranding. Daardoor is het mogelijk dat 5 roetvorming optreedt in de vlam van de brander van de thermische trap.In the purification of natural gas using physical or physical / chemical processes, larger quantities of hydrocarbons, resp. aromatics, in the gas that is fed to the sulfur recovery plant (Clausgas). In the thermal stage of a Claus installation, these hydrocarbons are completely burned because the reaction speed of the hydrocarbons with oxygen is higher than the tO 02 1 i - 5 reaction speed of H2S and oxygen. When large amounts of CO2 are present, the flame temperature will consequently be lower and so will the reaction speed of the components during combustion. Therefore, it is possible for soot to form in the flame of the burner of the thermal stage.

Roetvorming geeft aanleiding tot verstoppings-problemen in de katalytische reactoren van een Claus plant met name de eerste reactor. Ook kan de verhouding tussen de 10 zuurstofbehoefte voor de omzetting van H2S naar zwavel, en de zuurstofbehoefte voor de verbranding van de koolwaterstoffen en aromaten, zulke waarden aannemen dat het Claus proces zich niet meer goed laat regelen. Deze problemen zijn bekend in de industrie.Carbon black formation gives rise to blockage problems in the catalytic reactors of a Claus plant, in particular the first reactor. The ratio between the oxygen requirement for the conversion of H 2 S to sulfur and the oxygen requirement for the combustion of the hydrocarbons and aromatics can also assume such values that the Claus process can no longer be properly controlled. These problems are known in the industry.

15 Daarbij komt nog dat behalve H2S en bovengenoemde grote hoeveelheden CO2 er ook vaak mercaptanen in het gas aanwezig zijn. Er worden in de industrie chemische processen gebruikt, waarbij deze mercaptanen niet uit het te zuiveren gas, bijv. aardgas, worden verwijderd, zodat er een 20 nareiniging nodig is met een vastbed proces. Vaak worden moleculaire zeven gebruikt voor verwijdering van deze mercaptanen.In addition, besides H2S and the above-mentioned large amounts of CO2, mercaptans are also often present in the gas. Chemical processes are used in industry, whereby these mercaptans are not removed from the gas to be purified, eg natural gas, so that post-cleaning is required with a fixed bed process. Molecular sieves are often used to remove these mercaptans.

Wanneer echter een dergelijk vast bed verzadigd is met mercaptanen, moeten de moleculaire zeven worden 25 geregenereerd, waarbij veelal het gezuiverde aardgas wordt gebruikt. Dit regeneratie gas dient dan weer te worden gezuiverd. Bij regeneratie van de moleculaire zeven komen de mercaptanen grotendeels vrij bij het begin van de regeneratie. Er zijn ook processen waarbij de mercaptanen uit een 30 nazuiveringstrap worden teruggevoerd naar de Claus plant. Deze mercaptanen geven dan een piekbelasting in de thermische trap van de Claus plant waardoor de luchtregeling ernstig verstoord wordt. Een dergelijke procesroute is beschreven in Oil and Gas Journal 57, 19 augustus, 1991, blz. 57 - 59. Bovendien leidt 35 dit tot verlies aan aardgas, hetgeen gemakkelijk op kan lopen tot ca 10 %.However, when such a fixed bed is saturated with mercaptans, the molecular sieves must be regenerated, often using the purified natural gas. This regeneration gas must then be purified again. When the molecular sieves are regenerated, the mercaptans are largely released at the start of regeneration. There are also processes in which the mercaptans are returned from a post-purification stage to the Claus plant. These mercaptans then give a peak load in the thermal stage of the Claus plant, as a result of which the air regulation is seriously disrupted. Such a process route is described in Oil and Gas Journal 57, August 19, 1991, pp. 57-59. In addition, this leads to loss of natural gas, which can easily rise to about 10%.

10 02 1 55.10 02 1 55.

66

Bekend is een methode om zwavelhoudende gassen te verwerken die carbonylsulfide en/of andere organische componenten zoals mercaptanen en/of di-alkyldisulfides bevatten. Deze methode wordt beschreven in het Britse octrooi 5 nummer 1563251 en in het Britse octrooi nummer 1470950.A method of processing sulfur-containing gases containing carbonyl sulfide and / or other organic components such as mercaptans and / or di-alkyl disulfides is known. This method is described in UK patent 5 number 1563251 and in UK patent number 1470950.

Doel van de onderhavige uitvinding is onder meer het verschaffen van een werkwijze voor het verwijderen van zwavelbevattende verontreinigingen in de vorm van mercaptanen en H2S uit koolwaterstof-gas, dat ook CO2 en hogere alifatische 10 en aromatische koolwaterstoffen kan bevatten, en het terugwinnen van elementaire zwavel, waarbij zich de hierboven geschetste nadelen niet voordoen. Meer in het bijzonder is het een doel van de uitvinding te voorzien in een werkwijze waarbij de restgassen geen of slechts zeer weinig schadelijke 15 stoffen bevatten, zodat deze zonder bezwaar in de atmosfeer gespuid kunnen worden. Het is ook een doel van de uitvinding te voorzien in een werkwijze waarbij de zwavelhoudende verontreinigingen in hoge mate teruggewonnen worden als elementaire zwavel, bijvoorbeeld tot een hoeveelheid van meer 20 dan 90, meer in het bijzonder meer dan 95 %.The object of the present invention is inter alia to provide a method for removing sulfur-containing impurities in the form of mercaptans and H2S from hydrocarbon gas, which may also contain CO2 and higher aliphatic and aromatic hydrocarbons, and to recover elemental sulfur , where the disadvantages outlined above do not arise. More particularly, it is an object of the invention to provide a method in which the residual gases contain no or only very few harmful substances, so that they can be discharged into the atmosphere without any objection. It is also an object of the invention to provide a method in which the sulfur-containing impurities are largely recovered as elemental sulfur, for example to an amount of more than 90, more particularly more than 95%.

Verrassenderwijs is gebleken, dat met de werkwijze volgens de uitvinding grote gasstromen op zeer efficiënte wijze gezuiverd kunnen worden, waarbij tevens voldaan kan worden aan strenge eisen ten aanzien van emissie van 25 schadelijke stoffen en terugwinningsrendement van zwavel.Surprisingly, it has been found that with the method according to the invention large gas flows can be purified in a very efficient manner, while at the same time meeting strict requirements with regard to emission of harmful substances and recovery efficiency of sulfur.

De onderhavige uitvinding voorziet in een eenvoudige methode voor het zuiveren van verontreinigd koolwaterstof-gas met terugwinning van zwavel, volgens welke werkwijze in een eerste absorptiestap de zwavelbevattende verontreinigingen uit 30 het gas verwijderd worden, onder vorming van enerzijds een gezuiverde gas stroom en anderzijds een zuur-gas, welk zuurgas toegevoerd wordt aan een tweede absorptiestap waarin het zuurgas gescheiden wordt in een aan H2S verrijkte en aan mercaptaan verarmde eerste gasstroom, welke aan een Claus 35 installatie toegevoerd wordt, gevolgd door een selectieve oxidatiestap van H2S naar elementaire zwavel in het restgas, en een aan H2S verarmde en aan mercaptaan verrijkte tweede 1 0 02 1 35.The present invention provides a simple method for purifying contaminated hydrocarbon gas with sulfur recovery, according to which method, in a first absorption step, the sulfur-containing impurities are removed from the gas, to form a purified gas stream on the one hand and an acid on the other gas, which sour gas is supplied to a second absorption step in which the sour gas is separated into an H2S-enriched and mercaptan-depleted first gas stream, which is fed to a Claus 35 plant, followed by a selective oxidation step of H2S to elemental sulfur in the residual gas , and a H2S-depleted and mercaptan-enriched second 1 0 02 1 35.

7 gasstrooro, welke tweede gasstroom, desgewenst na verdere behandeling, onderworpen wordt aan een selectieve oxidatie van zwavelverbindingen naar elementaire zwavel.7 gas stream, which second gas stream, if desired after further treatment, is subjected to a selective oxidation of sulfur compounds to elemental sulfur.

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de 5 uitvinding wordt de eerste absorptie stap uitgevoerd onder toepassing van een chemisch, fysisch of chemisch/fysisch absorptiemiddel dat alle verontreinigingen uit het aardgas verwijdert. Bij voorkeur is dit een absorptiemiddel dat op sulfolaan gebaseerd is, in combinatie met een secundair en/of 10 tertiair amine. Zoals reeds aangegeven is, zijn dergelijke systemen bekend en worden deze reeds op grote schaal toegepast voor het zuiveren van aardgas, vooral wanneer aardgas na zuivering vloeibaar gemaakt wordt. De absorptie is, zoals gebruikelijk, gebaseerd op een systeem waarbij de 15 verontreinigingen in een eerste kolom geabsorbeerd worden in het solvent, waarna, als het solvent beladen is met verontreinigingen, dit solvent in een tweede kolom geregenereerd wordt, bijvoorbeeld door verwarming en/of door verlaging van druk. De temperatuur waarbij de absorptie plaats 20 vindt hangt in hoge mate af van het solvent en de toegepaste druk. Bij de voor aardgas gangbare drukken van 2 tot 100 bar bedraagt de absorptie temperatuur in het algemeen 15 tot 50°C, hoewel ook buiten deze bereiken goede resultaten te verkrijgen zijn. Het aardgas wordt bij voorkeur zodanig gezuiverd, dat 25 het voldoet aan de 'pipeline specification', hetgeen inhoudt, dat in het algemeen niet meer dan 10, meer in het bijzonder niet meer dan 5 ppm aan H2S aanwezig mag zijn.According to a preferred embodiment of the invention, the first absorption step is performed using a chemical, physical or chemical / physical absorbent that removes all contaminants from the natural gas. Preferably, this is a sulfolane-based absorbent in combination with a secondary and / or tertiary amine. As already indicated, such systems are known and are already widely used for the purification of natural gas, especially when natural gas is liquefied after purification. The absorption is, as usual, based on a system in which the impurities in a first column are absorbed in the solvent, after which, if the solvent is loaded with impurities, this solvent is regenerated in a second column, for example by heating and / or by reducing pressure. The temperature at which the absorption takes place depends largely on the solvent and the pressure applied. At the pressures of 2 to 100 bar common for natural gas, the absorption temperature is generally 15 to 50 ° C, although good results can also be obtained outside these ranges. The natural gas is preferably purified to meet the pipeline specification, which means that generally no more than 10, more particularly no more than 5 ppm of H 2 S may be present.

Volgens de werkwijze van de uitvinding wordt het zuurgas in een tweede absorptie trap eerst gescheiden in twee 30 andere gassen namelijk een H2S-rijk gas en een CC>2_rijk gas, dat behalve CO2 koolwaterstoffen, aromaten en de niet geabsorbeerde mercaptanen bevat. Met deze werkwijze kan de H2S concentratie twee tot zes maal verhoogd worden.According to the method of the invention, the acid gas in a second absorption stage is first separated into two other gases, namely an H2S-rich gas and a CC2-rich gas, which contains, in addition to CO2, hydrocarbons, aromatics and the unabsorbed mercaptans. With this method, the H2S concentration can be increased two to six times.

Deze tweede absorptie geschiedt bij voorkeur onder 35 toepassing van een solvent op basis van een secundair of tertiair amine, meer in het bijzonder met een waterige oplossing van methyl-diëthanol-amine, eventueel in combinatie 10 02 1 35., 8 met een activator daarvoor, of met een gehinderd tertiair amine. Dergelijke processen zijn bekend en in de literatuur beschreven (MDEA proces, ÜCARSOL, FLEXSORB-SE, en dergelijke). De wijze van bedrijven van dergelijke processen is 5 vergelijkbaar met de eerste absorptie trap. De mate van verrijking bedraagt bij voorkeur ten minste 2 tot 6 maal of meer, hetgeen mede afhankelijk is van de uitgangsconcentratie van H2S. De mate van verrijking kan ingesteld worden door geschikte keus van de constructie van de absorber.This second absorption is preferably effected using a solvent based on a secondary or tertiary amine, more in particular with an aqueous solution of methyl diethanol amine, optionally in combination with an activator therefor. , or with a hindered tertiary amine. Such processes are known and described in the literature (MDEA process, ÜCARSOL, FLEXSORB-SE, and the like). The mode of operation of such processes is comparable to the first absorption stage. The degree of enrichment is preferably at least 2 to 6 times or more, which partly depends on the starting concentration of H 2 S. The degree of enrichment can be adjusted by suitable choice of the construction of the absorber.

10 De H2S-rijke eerste gasstroom laat zich zeer goed verwerken in de Claus plant, waarbij de afwezigheid van een groot deel van CO2, koolwaterstoffen en aromaten bij verbranding geen additionele gasdoorzet in de installatie veroorzaakt. De Claus plant kan daardoor veel kleiner worden 15 gebouwd, waarbij ook nog eens veel hogere zwavelterugwinnings-rendementen worden bereikt.10 The H2S-rich first gas stream can be processed very well in the Claus plant, whereby the absence of a large part of CO2, hydrocarbons and aromatics during combustion does not cause additional gas throughput in the installation. As a result, the Claus plant can be built much smaller, while also achieving much higher sulfur recovery yields.

Een dergelijke Claus installatie is bekend en de wijze waarop deze bedreven wordt ten aanzien van temperatuur, druk en dergelijke, is in detail beschreven in de in de 20 inleiding geciteerde publicaties.Such a Claus installation is known and the manner in which it is operated with regard to temperature, pressure and the like is described in detail in the publications cited in the introduction.

Het restgas uit de Claus installatie, dat nog restanten zwavelverbindingen bevat wordt, desgewenst na aanvullende hydrogenering, toegevoerd aan een restgas verwerkings inrichting, waarin door selectieve oxidatie van de 25 zwavelverbindingen elementaire zwavel gevormd wordt, hetgeen afgescheiden wordt in een daartoe geschikte installatie, bijvoorbeeld zoals beschreven in de Europese octrooiaanvrage nr. 655.414.The residual gas from the Claus plant, which still contains residual sulfur compounds, is supplied, if desired after additional hydrogenation, to a residual gas processing plant, in which elemental sulfur is formed by selective oxidation of the sulfur compounds, which is separated in a suitable plant, for example such as described in European patent application No. 655,414.

Na afscheiding van de zwavel kan het overblijvende 30 gas in een naverbrander verbrand worden. De vrijkomende warmte kan nuttig gebruikt worden voor opwekking van stoom.After separation of the sulfur, the residual gas can be burned in an afterburner. The heat released can be used to generate steam.

De selectieve oxidatie wordt bij voorkeur uitgevoerd in aanwezigheid van een katalysator die selectief zwavelverbindingen in elementaire zwavel omzet, bij voorbeeld de 35 katalysatoren die beschreven zijn in de eerder genoemde Europese en internationale octrooiaanvragen. In deze publicaties, waarvan de inhoud hierin opgenomen is bij 1002131 9 referentie, worden ook de meest geschikte procescondities, zoals temperatuur en druk aangegeven. In het algemeen is de druk echter niet kritisch, terwijl temperaturen kunnen liggen tussen het dauwpunt van zwavel en ca 300°C, meer in het 5 bijzonder kleiner dan 250°C.The selective oxidation is preferably carried out in the presence of a catalyst that selectively converts sulfur compounds to elemental sulfur, for example, the catalysts described in the aforementioned European and international patent applications. These publications, the contents of which are incorporated herein by 1002131 9 reference, also indicate the most suitable process conditions, such as temperature and pressure. In general, however, the pressure is not critical, while temperatures may range from the sulfur dew point to about 300 ° C, more particularly less than 250 ° C.

De CO2-rijke tweede gasstroom met de aanwezige koolwaterstoffen, aromaten en mercaptanen, wordt opgemengd met de restgas uit de Claus-zwavelterugwinningsinstallatie en naar de restgasterugwinningsinstallatie op basis van selectieve 10 oxidatie van de zwavelverbindingen naar elementaire zwavel, gevoerd. De restgasterugwinningsinstallatie in dit geval is bij voorkeur de SUPERCLAUS reactor trap, waarbij de mercaptanen met de aanwezige zuurstof worden geoxideerd tot elementaire zwavel.The CO2-rich second gas stream with the hydrocarbons, aromatics and mercaptans present, is mixed with the residual gas from the Claus sulfur recovery plant and fed to the residual gas recovery plant on the basis of selective oxidation of the sulfur compounds to elemental sulfur. The residual gas recovery plant in this case is preferably the SUPERCLAUS reactor stage, in which the mercaptans are oxidized to elemental sulfur with the oxygen present.

15 Alternatief kan het C02-rijke gas ook apart in een SUPERCLAUS reactor trap worden gehandeld. Wanneer het gehalte aan mercaptanen in het gas hoog is, kan het vereist zijn om de SUPERCLAUS reactor te koelen om te voorkomen dat de temperatuur in het katalysatorbed te hoog zou kunnen oplopen 20 waarbij de selectiviteit daalt en er een te grote hoeveelheid SC>2 wordt gevormd.Alternatively, the CO2-rich gas can also be traded separately in a SUPERCLAUS reactor stage. When the mercaptans content in the gas is high, it may be required to cool the SUPERCLAUS reactor to prevent the temperature in the catalyst bed from rising too high with the selectivity decreasing and an excess amount of SC> 2 becoming formed.

Volgens een andere uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding wordt het CO2 rijke gas, de tweede gasstroom, afkomstig uit de verrijkingseenheid, met waterstof 25 over een hydrogenatiereactor geleid bevattende een gesuifideerde groep 6 en/of groep 8 metaalkatalysator welke aangebracht is op een drager.According to another embodiment of the process according to the invention, the CO2-rich gas, the second gas stream, coming from the enrichment unit, is passed with hydrogen 25 over a hydrogenation reactor containing a sulfided group 6 and / or group 8 metal catalyst which is provided on a support.

Als drager past men bij dit soort katalysatoren bijvoorkeur alumina toe, aangezien dit materiaal behalve de 30 gewenste thermische stabiliteit ook een goede dispergering van deactieve component mogelijk maakt. Als katalytisch actief materiaal past men liefst een combinatie van cobalt en molybdeen toe.Alumina is preferably used as the carrier in this type of catalysts, since this material, in addition to the desired thermal stability, also permits good dispersion of the active component. The catalytically active material is preferably a combination of cobalt and molybdenum.

De gasstroom dient voor de hydrogenering opgewarmd 35 te worden van de absorptie/desorptie temperatuur van ongeveer 40°C, tot de voor de hydrogenering benodigde temperatuur van 200 tot 300°C. Deze verwarming geschiedt bij voorkeur indirect 10 02 1 3S.The gas stream must be heated for the hydrogenation from the absorption / desorption temperature of about 40 ° C, to the temperature required for the hydrogenation from 200 to 300 ° C. This heating preferably takes place indirectly 10 02 1 3S.

10 en niet met een in de gasstroom aangebrachte brander, zoals gebruikelijk is. Het nadeel van directe verwarming is namelijk, dat directe verwarming in dit geval aanleiding geeft tot sterke roetvorming, hetgeen in de hydrogenering en de 5 navolgende selectieve oxidatie tot vervuiling en verstopping kan leiden.10 and not with a burner arranged in the gas stream, as is customary. Namely, the drawback of direct heating is that direct heating in this case gives rise to strong soot formation, which can lead to fouling and clogging in the hydrogenation and the subsequent selective oxidation.

In de hydrogenatie stap worden de mercaptanen in het gas met behulp van de toegevoerde waterstof omgezet in H2S.In the hydrogenation step, the mercaptans in the gas are converted into H2S using the hydrogen supplied.

Het CC>2"rijke gas uit de hydrogenatie stap bevattende CO2, 10 H2S, koolwaterstoffen en aromaten wordt opgemengd met het restgas uit de Claus plant en vervolgens gevoerd en naar de restgas zwavelterugwinningseenheid, bij voorkeur een SUPERCLAUS reactor trap.The CC> 2 "rich gas from the hydrogenation step containing CO2, 10 H2 S, hydrocarbons and aromatics is mixed with the residual gas from the Claus plant and then fed and sent to the residual gas sulfur recovery unit, preferably a SUPERCLAUS reactor stage.

Ook kan het gas uit de hydrogenatiereactor in een 15 aparte SUPERCLAUS reactor behandeld worden.The gas from the hydrogenation reactor can also be treated in a separate SUPERCLAUS reactor.

Het kan nodig zijn de SUPERCLAUS reactor te koelen, om te voorkomen, dat de temperatuur van de katalysator te hoog oploopt.It may be necessary to cool the SUPERCLAUS reactor to prevent the catalyst temperature from rising too high.

Zoals aangegeven is, wordt het gas afkomstig van de 20 selectieve oxidatie tenslotte verbrand, waarbij de resterende organische verontreinigingen omgezet worden in water en CO2.As indicated, the gas from the selective oxidation is finally burned, the remaining organic impurities being converted into water and CO2.

De uitvinding wordt nu toegelicht aan de hand van enkele figuren, waarbij in figuur 1 in de vorm van een blokschema de variant getoond wordt met een aanvullende 25 hydrogeneringsstap van de tweede, H2S arme gasstroom. In figuur 2 wordt de variant getoond zonder hydrogenering.The invention will now be elucidated with reference to a few figures, wherein in figure 1 in the form of a block diagram the variant is shown with an additional hydrogenation step of the second, H2S lean gas stream. In figure 2 the variant is shown without hydrogenation.

Zoals in figuur 1 is aangegeven, wordt het zuurgas, afkomstig van een eerste, niet getekende, absorptie eenheid, waarin verontreinigd aardgas gesplitst is in enerzijds een 30 gasstroom met de gewenste specificatie en anderzijds het zuurgas, via leiding 1 naar een absorbeur van een selectieve absorptie/regeneratie installatie 3 geleid. De niet geabsorbeerde componenten van het gas, bestaande uit hoofdzakelijk kooldioxide, koolwaterstoffen (inclusief 35 aromaten), mercaptanen en een laag gehalte aan H2S worden via leiding 2 naar de hydrogeneringsreactor 6 geleid. In leiding 2 wordt het gas op de gewenste hydrogeneringstemperatuur 1 0 0 2 1 3 j 11 gebracht onder toevoeging van waterstof en/of koolmonoxide, alvorens in de hydrogeneringsreactor 6 te worden geleid.As shown in figure 1, the sour gas, originating from a first absorption unit, not shown, in which polluted natural gas is split into a gas stream of the desired specification on the one hand and the sour gas on the other hand, via line 1 to an absorber of a selective absorption / regeneration installation 3 led. The non-absorbed components of the gas, consisting mainly of carbon dioxide, hydrocarbons (including 35 aromatics), mercaptans and a low content of H 2 S, are led via line 2 to the hydrogenation reactor 6. In line 2, the gas is brought to the desired hydrogenation temperature with addition of hydrogen and / or carbon monoxide before being introduced into hydrogenation reactor 6.

In de hydrogeneringsreactor 6 worden de in het gas aanwezige mercaptanen en andere organische zwavelverbindingen 5 omgezet naar H2S. Het gas uit de hydrogeneringsreactor 6 wordt na koeling via leiding 5 naar de restgas zwavelverwijderingstrap 11 van de Claus installatie 8 geleid om de aanwezige H2S om te zetten naar elementaire zwavel.In the hydrogenation reactor 6, the mercaptans and other organic sulfur compounds 5 present in the gas are converted to H2S. The gas from the hydrogenation reactor 6, after cooling, is led via line 5 to the residual gas sulfur removal stage 11 of the Claus plant 8 to convert the H2S present to elemental sulfur.

Het H2S-rijke gasmengsel afkomstig van de 10 regeneratiesectie van de absorptie/regeneratieinstallatie 3 wordt via leiding 7 toegevoerd aan de Claus installatie 8, waarin het merendeel van de zwavelverbindingen omgezet wordt in elementaire zwavel die via leiding 9 afgevoerd wordt.The H2S-rich gas mixture from the regeneration section of the absorption / regeneration installation 3 is supplied via line 7 to the Claus installation 8, in which the majority of the sulfur compounds are converted into elemental sulfur which is removed via line 9.

Om het rendement van de Clausinstallatie 8 te 15 verhogen wordt het restgas via leiding 10 naar een restgaszwavelverwijderingstrap 11 gevoerd. Deze zwavelverwijderingstrap kan een bekend zwavelverwijderings-proces zijn zoals b.v. een droog bed oxidatietrap, een absorptietrap of een vloeistofoxidatietrap. De benodigde lucht 20 voor de oxidatie wordt via leiding 12 toegevoerd. De gevormde zwavel wordt via leiding 13 afgevoerd.In order to increase the efficiency of the Claus plant 8, the residual gas is fed via line 10 to a residual gas sulfur removal stage 11. This sulfur removal step can be a known sulfur removal process such as e.g. a dry bed oxidation step, an absorption step or a liquid oxidation step. The air 20 required for the oxidation is supplied via line 12. The sulfur formed is discharged via line 13.

Het gas wordt daarna via leiding 14 naar de naverbrander 15 geleid voordat het gas wordt afgevoerd via schoorsteen 16.The gas is then led via line 14 to the afterburner 15 before the gas is removed via chimney 16.

25 Zoals in figuur 2 is aangegeven, wordt het zuurgas, afkomstig van een eerste, niet getekende, absorptie eenheid, waarin verontreinigd aardgas gesplitst is in enerzijds een gasstroom met de gewenste specificatie en anderzijds het zuurgas, via leiding 1 naar een absorbeur van een 30 absorptie/regeneratie installatie 3 geleid.As shown in figure 2, the sour gas, originating from a first absorption unit, not shown, in which polluted natural gas is split into on the one hand a gas flow of the desired specification and on the other hand the sour gas, via line 1 to an absorber of a absorption / regeneration installation 3 led.

Het H2S rijke gasmengsel afkomstig van de regeneratie sectie van de absorptie/regeneratie installatie 3 wordt via leiding 4 toegevoerd aan de Claus installatie 5, waarin het merendeel van de zwavelverbindingen omgezet wordt 35 in elementaire zwavel die via leiding 6 afgevoerd wordt.The H2S rich gas mixture from the regeneration section of the absorption / regeneration installation 3 is supplied via line 4 to the Claus installation 5, in which the majority of the sulfur compounds are converted into elemental sulfur which is removed via line 6.

Om het rendement van de Claus installatie 5 te verhogen, wordt het restgas via leiding 7 naar een restgas 10 02 1 3 0 12 zwavelverwijderingstrap 8 gevoerd. De zwavelverwijderingstrap 8 werkt volgens het droogbed oxidatie principe.In order to increase the efficiency of the Claus plant 5, the residual gas is fed via line 7 to a residual gas 10 02 1 3 0 12 sulfur removal stage 8. The sulfur removal stage 8 operates on the dry bed oxidation principle.

De niet geabsorbeerde componenten van het gas afkomstig van de absorptiesectie van de absorptie/regeneratie 5 installatie bestaande uit hoofdzakelijk kooldioxide, koolwaterstoffen (inclusief aromaten), mercaptanen en een laag gehalte aan H2S worden via leiding 2 toegevoerd aan de oxidatiereactor van de restgaszwavelverwijderingstrap 8. De benodigde lucht voor oxidatie van H2S en mercaptanen wordt via 10 leiding 9 toegevoerd. Om de temperatuurstijging in de oxidatiereactor te beperken wordt gekoeld procesgas vanuit leiding 12 gerecirculeerd met behulp van een verdichter 14 naar leiding 7. De gevormde zwavel wordt via leiding 11 afgevoerd. Het gas wordt daarna via leiding 12 naar de 15 naverbrander 16 geleid voordat het gas afgevoerd via schoorsteen 17.The non-absorbed components of the gas from the absorption section of the absorption / regeneration installation consisting mainly of carbon dioxide, hydrocarbons (including aromatics), mercaptans and a low content of H2S are fed via line 2 to the oxidation reactor of the residual gas sulfur removal stage 8. The required air for oxidation of H 2 S and mercaptans is supplied via line 9. To limit the temperature rise in the oxidation reactor, cooled process gas is recycled from line 12 using a densifier 14 to line 7. The sulfur formed is discharged through line 11. The gas is then passed via line 12 to the afterburner 16 before the gas is discharged through chimney 17.

De uitvinding wordt toegelicht aan de hand van de navolgende voorbeelden, welke niet als beperking bedoeld zijn.The invention is illustrated by the following examples, which are not intended to be limiting.

20 VOORBEELD 1EXAMPLE 1

Een hoeveelheid zuurgas van 15545 Nm^/h afkomstig van de regenerator van een gaszuiveringsinstallatie had de volgende samenstelling bij 40° C en een druk van 1,70 bar abs. 25An amount of acid gas of 15545 Nm ^ / h from the regenerator of a gas treatment plant had the following composition at 40 ° C and a pressure of 1.70 bar abs. 25

9,0 vol.% H2S9.0 vol.% H2S

0,01 vol.% COS0.01 vol.% COS

0,22 vol.% CH3SH0.22% by volume CH3SH

0,38 vol.% C2H5SH0.38% by volume of C 2 H 5 SH

30 0,03 vol.% C3H7SH0.03% by volume of C3H7SH

0,01 vol.% C4H9SH0.01 vol% C4H9SH

81,53 vol.% C02 4,23 vol.% H20 3,51 vol.% Koolwaterstoffen (C^ tot C17) 35 1,08 vol.% Aromaten (Benzeen, Tolueen, Xyleen) 10 02 1 . - 1381.53 vol.% CO2 4.23 vol.% H 2 O 3.51 vol.% Hydrocarbons (C 1 to C 17) 35 1.08 vol.% Aromatics (Benzene, Toluene, Xylene) 10 02 1. - 13

Dit zuurgas werd in een absorbeur van een gaszuiveringsinstallatie in contact gebracht met een methyldiëthanolamine-oplossing waarbij de H2S en een gedeelte van de CO2 werden geabsorbeerd.This sour gas was contacted with a methyl diethanolamine solution in an absorber from a scrubber to absorb the H 2 S and part of the CO2.

5 De hoeveelheid productgas (CO2 rijkgas) uit de absorbeur bedroeg 13000 Nm3/h met de volgende samenstelling: 88,47 vol.% CO25 The amount of product gas (CO2 rich gas) from the absorber was 13000 Nm3 / h with the following composition: 88.47 vol.% CO2

500 ppm vol. H2S500 ppm vol. H2S

10 70 ppm vol. COS10 70 ppm vol. COS

0,26 vol.% CH3SH0.26% by volume CH3SH

0,46 vol.% C2H5SH0.46 vol.% C 2 H 5 SH

0,04 vol.% C3H7SH0.04% by volume of C3H7SH

0,01 vol.% C4H9SH0.01 vol% C4H9SH

15 5,21 vol.% H20 4,2 vol.% Koolwaterstoffen (C^ tot C17) 1,29 vol.% Aromaten (Benzeen, Tolueen, Xyleen)15 5.21 vol.% H20 4.2 vol.% Hydrocarbons (C1 to C17) 1.29 vol.% Aromatics (Benzene, Toluene, Xylene)

Aan dit productgas werd 2700 Nm3/h reducerend gas 20 bevattende waterstof en koolmonoxide toegevoerd en daarna opgewarmd tot 205° C om alle aanwezige mercaptanen te hydrogeneren tot H2S in de hydrogeneringsreactor die een gesulfideerde groep 6 en/of groep 8 metaalkatalysator, welke aangebracht is op een alumina drager, bevatte, in dit geval 25 een Co-Mo katalysator.To this product gas was fed 2700 Nm3 / h reducing gas 20 containing hydrogen and carbon monoxide and then heated to 205 ° C to hydrogenate all mercaptans present to H2S in the hydrogenation reactor which is a sulfided group 6 and / or group 8 metal catalyst, which is applied to an alumina support, in this case contained a Co-Mo catalyst.

De temperatuur van het gas uit de reactor bedroeg 232° C. Het zuurgas werd daarna gekoeld tot 226° C en aan de restgas zwavelverwijderingstrap van de zwavelterugwinningsinstallatie toegevoerd. De hoeveelheid van 30 het uit de hydrogeneringsreactor komende gas bedroeg 15700 Nm3/h en had de volgende samenstelling: 10 02 1 35.The temperature of the gas from the reactor was 232 ° C. The sour gas was then cooled to 226 ° C and fed to the residual sulfur removal stage of the sulfur recovery plant. The amount of the gas coming out of the hydrogenation reactor was 15700 Nm3 / h and had the following composition: 10 02 1 35.

1414

0,68 vol. % H2S0.68 vol. % H2S

60 ppm vol. COS60 ppm vol. COS

74,22 vol.% C02 8,14 vol.% H20 5 3,48 vol.% Koolwaterstoffen (C^ tot C17) 1.07 vol.% Aromaten (Benzeen, Tolueen, Xyleen) 0,86 vol.% H2 11,56 vol,% N2 10 Na desorptie in een regenerator werd het zure H2S/C02 gasmengsel (H2S rijkgas) naar een zwavelwinningsinstallatie gevoerd, Dit H2S/C02 gasmengsel bedroeg 2690 Nm3/h en had de volgende samenstelling bij 40° C en 1,7 bar abs.74.22 vol.% C02 8.14 vol.% H 2 O 5 3.48 vol.% Hydrocarbons (C1 to C17) 1.07 vol.% Aromatics (Benzene, Toluene, Xylene) 0.86 vol.% H2 11.56 vol,% N2 10 After desorption in a regenerator, the acidic H2S / CO2 gas mixture (H2S rich gas) was fed to a sulfur extraction plant. This H2S / CO2 gas mixture was 2690 Nm3 / h and had the following composition at 40 ° C and 1.7 bar. abs.

1515

51.7 vol.% H2S51.7 vol.% H2S

44,0 vol.% C02 4,3 vol.% H20 20 Naar de brander van de thermische trap van de zwavelterugwinnningsinstallatie werd 2780 Nm3/h lucht gevoerd, zodat na de tweede Claus reactortrap 1,14 vol.% H2S en 0,07 vol.% S02 in het procesgas aanwezig was. Het procesgas werd vervolgens toegevoerd naar de restgas 25 zwavelverwijderingstrap.44.0 vol.% CO2 4.3 vol.% H 2 O 20 2780 Nm3 / h air was supplied to the burner of the thermal stage of the sulfur recovery plant, so that after the second Claus reactor stage 1.14 vol.% H2S and 0.07 vol.% SO2 was present in the process gas. The process gas was then fed to the tail gas 25 sulfur removal stage.

Aan dit gas werd 875 Nm3/h lucht toegevoerd. De inlaattemperatuur van de selectieve oxidatiereactor bedroeg 220° C en de uitlaattemperatuur was 267° C. De selectieve oxidatiereactor was gevuld met katalysator zoals beschreven in 30 het Europese octrooien 242.920 en409.353 en in de Internationale octrooiaanvrage WO-A 95/07856.875 Nm3 / h air was supplied to this gas. The inlet temperature of the selective oxidation reactor was 220 ° C and the outlet temperature was 267 ° C. The selective oxidation reactor was filled with catalyst as described in European patents 242,920 and 409,353 and in International patent application WO-A 95/07856.

De gevormde zwavel in de zwavelterugwinnnings-installatie werd na elke trap gecondenseerd en afgevoerd. Het uittredende inertgas werd via een naverbranding naar de 35 schoorsteen geleid. De hoeveelheid zwavel bedroeg 2068 kg/h. Het totale ontzwavelingsrendement betrokken op het 10 02 1 35.The sulfur formed in the sulfur recovery plant was condensed and discharged after each stage. The escaping inert gas was led to the chimney via afterburning. The amount of sulfur was 2068 kg / h. The total desulfurization efficiency based on the 10 02 1 35.

15 oorspronkelijke zuurgas, dat 9,0 vol.% H2S bevatte, bedroeg 96,5%.Original sour gas containing 9.0% by volume H 2 S was 96.5%.

VOORBEELD 3 5EXAMPLE 3 5

Een hoeveelheid zuurgas van 15545 Nm3/h afkomstig van de regenerator van een gaszuiveringsinstallatie had de volgende samenstelling bij 40° C en een druk van 1,70 bar abs.An amount of acid gas of 15545 Nm3 / h from the regenerator of a gas treatment plant had the following composition at 40 ° C and a pressure of 1.70 bar abs.

10 9,0 vol.% H2S10 9.0 vol.% H2S

0,01 vol.% COS0.01 vol.% COS

0,22 vol.% CH3SH0.22% by volume CH3SH

0,38 vol.% C2H5SH0.38% by volume of C 2 H 5 SH

0,03 vol.% C3H7SH0.03% by volume of C3H7SH

15 0,01 vol.% C4H9SH0.01 vol% C4H9SH

81,53 vol.% C02 4,23 vol.% H20 3,51 vol.% Koolwaterstoffen (C^ tot 0^7) 1,08 vol.% Aromaten (Benzeen, Tolueen, Xyleen) 2081.53 vol.% CO2 4.23 vol.% H 2 O 3.51 vol.% Hydrocarbons (C ^ to 0 ^ 7) 1.08 vol.% Aromatics (Benzene, Toluene, Xylene) 20

Dit zuurgas werd in een absorbeur van een gaszuiveringsinstallatie in contact gebracht met een methyldiëthanolamine-oplossing waarbij de H2S en een gedeelte van de C02 werden geabsorbeerd.This acid gas was contacted with a methyl diethanolamine solution in an absorber from a scrubber to absorb the H 2 S and part of the CO2.

25 De hoeveelheid productgas (C02 rijk gas) uit de absorbeur bedroeg 13000 Nm3/h met de volgende samenstelling: 88,47 vol.% C02The amount of product gas (CO2 rich gas) from the absorber was 13000 Nm3 / h with the following composition: 88.47 vol.% CO2

500 ppm vol. H2S500 ppm vol. H2S

30 70 ppm vol. COS30 70 ppm vol. COS

0,26 vol.% CH3SH0.26% by volume CH3SH

0,46 vol.% C2H5SH0.46 vol.% C 2 H 5 SH

0,04 vol.% C3H7SH0.04% by volume of C3H7SH

0,01 vol.% C4H9SH0.01 vol% C4H9SH

35 5,21 vol.% H20 4,2 vol.% Koolwaterstoffen (C^ tot C17) 1,29 vol.% Aromaten (Benzeen, Tolueen, Xyleen) 10 b2 I i- , 1635 5.21 vol.% H20 4.2 vol.% Hydrocarbons (C1 to C17) 1.29 vol.% Aromatics (Benzene, Toluene, Xylene) 10 b2 I i-, 16

Het productgas werd daarna opgewarmd tot 230° C en aan de restgas zwavelverwijderingstrap van de zwavelterugwinningsinstallatie toegevoerd.The product gas was then warmed to 230 ° C and fed to the residual gas sulfur removal stage from the sulfur recovery plant.

Na desorptie in een regenerator werd het zure 5 H2S/CO2 gasmengsel (H2S rijk gas) naar een zwavelwinningsinstallatie gevoerd. Dit H2S/CO2 gasmengsel bedroeg 2690 Nm3/h en had de volgende samenstelling bij 40° C en 1,7 bar abs.After desorption in a regenerator, the acidic H2S / CO2 gas mixture (H2S rich gas) was fed to a sulfur recovery plant. This H2S / CO2 gas mixture was 2690 Nm3 / h and had the following composition at 40 ° C and 1.7 bar abs.

10 51,7 vol.% H2S51.7 vol.% H2S

44,0 vol.% C02 4,3 vol.% H2044.0 vol.% CO2 4.3 vol.% H 2 O

Naar de brander van de thermische trap van de 15 zwavelterugwinnningsinstallatie werd 2780 Nm3/h lucht gevoerd, zodat na de tweede Claus reactortrap 1,14 vol.% H2S en 0,07 vol.% SO2 in het procesgas aanwezig was. Het procesgas werd vervolgens toegevoerd naar de restgas zwavelverwijderingstrap.2780 Nm3 / h air was fed to the burner of the thermal stage of the sulfur recovery plant, so that after the second Claus reactor stage 1.14 vol.% H2S and 0.07 vol.% SO2 was present in the process gas. The process gas was then fed to the residual gas sulfur removal stage.

Aan dit gas en het toegevoerde productgas werd 875 20 Nm3/h lucht toegevoerd. De inlaattemperatuur van de selectieve oxidatiereactor bedroeg 230° C en de uitlaattemperatuur was 290° C. Om de temperatuurstijging in de oxydatiereactor tot 60° C te beperken werd 13000 Nm3/h van het na de reactor gekoelde gas over de reactor gerecirculeerd. De selectieve 25 oxidatiereactor was gevuld met katalysator zoals beschreven in het Europese octrooien 242.920 en 409.353, evenals in de internationale octrooiaanvrage nr. WO-A 95/07856.875 20 Nm3 / h air was supplied to this gas and the supplied product gas. The inlet temperature of the selective oxidation reactor was 230 ° C and the outlet temperature was 290 ° C. To limit the temperature rise in the oxidation reactor to 60 ° C, 13000 Nm3 / h of the gas cooled after the reactor was recycled over the reactor. The selective oxidation reactor was charged with catalyst as described in European patents 242,920 and 409,353, as well as in international patent application No. WO-A 95/07856.

De gevormde zwavel in de zwavelterugwinnnings-installatie werd na elke trap gecondenseerd en afgevoerd. Het 30 uittredende inertgas werd via een naverbranding naar de schoorsteen geleid. De hoeveelheid zwavel bedroeg 2050 kg/h. Het totale ontzwavelingsrendement betrokken op het oorspronkelijke zuurgas, dat 9,0 vol.% H2S bevatte, bedroeg 95,7%.The sulfur formed in the sulfur recovery plant was condensed and discharged after each stage. The emerging inert gas was led to the chimney via afterburning. The amount of sulfur was 2050 kg / h. The total desulfurization efficiency based on the original acid gas, which contained 9.0% by volume H 2 S, was 95.7%.

10 02 1 35.10 02 1 35.

Claims (14)

1. Werkwijze voor het verwijderen van zwavelbevattende verontreinigingen in de vorm van mercaptanen en H2S uit koolwaterstof-gas, dat ook CO2 en hogere alifatische en aromatische koolwaterstoffen kan bevatten, en het terugwinnen 5 van elementaire zwavel, waarbij in een eerste absorptiestap de zwavelbevattende verontreinigingen uit het gas verwijderd worden, onder vorming van enerzijds een gezuiverde gas stroom en anderzijds een zuur-gas, welk zuurgas toegevoerd wordt aan een tweede absorptiestap waarin het zuurgas gescheiden wordt 10 in een aan H2S verrijkte en aan mercaptaan verarmde eerste gasstroom, welke aan een Claus installatie toegevoerd wordt, gevolgd door een selectieve oxidatiestap van H2S naar elementaire zwavel in het restgas, en een aan H2S verarmde en aan mercaptaan verrijkte tweede gasstroom, welke tweede 15 gasstroom, desgewenst na verdere behandeling, onderworpen wordt aan een selectieve oxidatie van zwavelverbindingen naar elementaire zwavel.1. A method for removing sulfur-containing impurities in the form of mercaptans and H2S from hydrocarbon gas, which may also contain CO2 and higher aliphatic and aromatic hydrocarbons, and recovering elemental sulfur, in a first absorption step removing the sulfur-containing impurities from the gas is removed to form a purified gas stream on the one hand and an acid gas on the other hand, the sour gas being fed to a second absorption step in which the sour gas is separated into a first gas stream enriched in H 2 S and mercaptan-depleted to a Claus installation is followed, followed by a selective oxidation step of H 2 S to elemental sulfur in the tail gas, and a H 2 S-depleted and mercaptan-enriched second gas stream, which second gas stream, if desired after further treatment, is subjected to a selective oxidation of sulfur compounds to elemental sulfur. 2. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij genoemde tweede gasstroom voorafgaand aan de selectieve oxidatie 20 gehydrogeneerd wordt.The method of claim 1, wherein said second gas stream is hydrogenated prior to the selective oxidation. 3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, waarbij genoemde selectieve oxidatie van het restgas van de eerste gasstroom en van de tweede gasstroom in dezelfde reactor plaatsvindt.A method according to claim 1 or 2, wherein said selective oxidation of the residual gas of the first gas stream and of the second gas stream takes place in the same reactor. 4. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, waarbij genoemde 25 selectieve oxidatie van het restgas van de eerste gasstroom en van de tweede gasstroom in twee afzonderlijke reactoren plaatsvindt.4. A method according to claim 1 or 2, wherein said selective oxidation of the residual gas of the first gas stream and of the second gas stream takes place in two separate reactors. 5. Werkwijze volgens conclusie 1-4, waarbij de eerste absorptiestap uitgevoerd wordt onder toepassing van een 30 chemisch, fysische of chemisch/fysisch absorptiemiddel dat in 10 02 1 35;: hoofdzaak alle zwavelverbindingen en CO2 uit het gas verwijdert.5. Process according to claims 1-4, wherein the first absorption step is carried out using a chemical, physical or chemical / physical absorbent which removes substantially all sulfur compounds and CO2 from the gas in 10 02 1 35. 6. Werkwijze volgens conclusie 5, waarbij als absorptiemiddel sulfolaan, in combinatie met een secundair of 5 tertiair amine toegepast wordt.6. A method according to claim 5, wherein as absorbent sulfolane is used in combination with a secondary or 5 tertiary amine. 7. Werkwijze volgens conclusie 1-6, waarbij de tweede absorptie stap uitgevoerd wordt onder toepassing van een absorptiemiddel gebaseerd op een secundair en/of tertiair amine.The method of claims 1-6, wherein the second absorption step is performed using an absorbent based on a secondary and / or tertiary amine. 8. Werkwijze volgens conclusie 1-7, waarbij de eerste absorptie stap zodanig uitgevoerd wordt, dat het gezuiverde gas niet meer dan 10, meer in het bijzonder niet meer dan 5 ppm aan zwavelbevattende verontreinigingen bevat.A method according to claims 1-7, wherein the first absorption step is carried out in such a way that the purified gas contains no more than 10, more particularly no more than 5 ppm, of sulfur-containing impurities. 9. Werkwijze volgens conclusie 9, waarbij aardgas als 15 te zuiveren gas toegepast wordt, dat eventueel na de zuivering vloeibaar gemaakt wordt.9. A method according to claim 9, wherein natural gas is used as the gas to be purified, which optionally is liquefied after the purification. 10. Werkwijze volgens conclusie 1-9, waarbij de tweede absorptiestap zodanig uitgevoerd wordt, dat het gehalte aan H2S in de eerste gasstroom ten minste 2,5 maal, meer in het 20 bijzonder ten minste 4 maal, hoger is dan het gehalte aan H2S in het zuurgas.10. A method according to claims 1-9, wherein the second absorption step is carried out such that the content of H2S in the first gas stream is at least 2.5 times, more in particular at least 4 times, higher than the content of H2S in the sour gas. 11. Werkwijze volgens conclusie 1-10, waarbij het gehalte aan mercaptanen in de eerste gasstroom minder dan 1 ppm bedraagt.A method according to claims 1-10, wherein the content of mercaptans in the first gas stream is less than 1 ppm. 12. Werkwijze volgens conclusie 2-11, waarbij de hydrogenering geschiedt in aanwezigheid van een katalysator op drager, met een katalytisch actieve component gebaseerd op ten minste één metaal uit Groep VIB en ten minste één metaal uit Groep VIII van het Periodiek Systeem der Elementen, meer in 30 het bijzonder op een combinatie van cobalt en molybdeen.A process according to claims 2-11, wherein the hydrogenation takes place in the presence of a supported catalyst, with a catalytically active component based on at least one Group VIB metal and at least one Group VIII metal of the Periodic Table of the Elements, more particularly on a combination of cobalt and molybdenum. 13. Werkwijze volgens conclusie 2-12, waarbij de hydrogenering geschiedt in aanwezigheid van een hoeveelheid water.A method according to claims 2-12, wherein the hydrogenation takes place in the presence of an amount of water. 14. Werkwijze volgens conclusie 2-13, waarbij de tweede 35 gasstroom voorafgaand aan de hydrogenering indirect verwarmd wordt. 10021J,14. The method of claims 2-13, wherein the second gas stream is indirectly heated prior to hydrogenation. 10021J,
NL1002135A 1996-01-19 1996-01-19 Method for removing sulfur-containing impurities, aromatics and hydrocarbons from gas. NL1002135C2 (en)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1002135A NL1002135C2 (en) 1996-01-19 1996-01-19 Method for removing sulfur-containing impurities, aromatics and hydrocarbons from gas.
ZA97326A ZA97326B (en) 1996-01-19 1997-01-15 Method for removing sulfur-containing contaminants aromatics and hydrocarbons from gas
TW086100466A TW372883B (en) 1996-01-19 1997-01-17 Method for removing sulfur-containing contaminants, aromatics and hydrocarbons from gas
IDP970125A ID15833A (en) 1996-01-19 1997-01-17 METHODS TO REMOVE CONTAMINANTS CONTAINING SULFUR, AROMATIC AND HYDROCARBONS OF GAS
AU13214/97A AU1321497A (en) 1996-01-19 1997-01-20 Method for removing sulfur-containing contaminants, aromatics and hydrocarbons from gas
KR1019980705511A KR19990077362A (en) 1996-01-19 1997-01-20 Of removing sulfur-containing impurities, aromatics and hydrocarbons from gas
CN97191774A CN1209756A (en) 1996-01-19 1997-01-20 Method for removing sulfur-containing contaminants, aromatics and hydrocarbons from gas
PCT/NL1997/000019 WO1997026070A1 (en) 1996-01-19 1997-01-20 Method for removing sulfur-containing contaminants, aromatics and hydrocarbons from gas
JP9525886A JP2000507151A (en) 1996-01-19 1997-01-20 Method for removing sulfur-containing contaminants, aromatic compounds and hydrocarbons from gas
CA002243482A CA2243482A1 (en) 1996-01-19 1997-01-20 Method for removing sulfur-containing contaminants, aromatics and hydrocarbons from gas
EP97900808A EP0885052A1 (en) 1996-01-19 1997-01-20 Method for removing sulfur-containing contaminants, aromatics and hydrocarbons from gas

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1002135 1996-01-19
NL1002135A NL1002135C2 (en) 1996-01-19 1996-01-19 Method for removing sulfur-containing impurities, aromatics and hydrocarbons from gas.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL1002135C2 true NL1002135C2 (en) 1997-07-22

Family

ID=19762184

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1002135A NL1002135C2 (en) 1996-01-19 1996-01-19 Method for removing sulfur-containing impurities, aromatics and hydrocarbons from gas.

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0885052A1 (en)
JP (1) JP2000507151A (en)
KR (1) KR19990077362A (en)
CN (1) CN1209756A (en)
AU (1) AU1321497A (en)
CA (1) CA2243482A1 (en)
ID (1) ID15833A (en)
NL (1) NL1002135C2 (en)
TW (1) TW372883B (en)
WO (1) WO1997026070A1 (en)
ZA (1) ZA97326B (en)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0021409D0 (en) 2000-08-31 2000-10-18 Boc Group Plc Treatment of a gas stream containing hydrogen sulphide
JP4837176B2 (en) * 2001-03-07 2011-12-14 千代田化工建設株式会社 Method for removing sulfur compounds from natural gas
DE10208253A1 (en) 2002-02-26 2003-09-04 Lurgi Ag Process for the removal of mercaptan from raw gas
DE10219900B4 (en) * 2002-05-03 2004-08-26 Lurgi Ag Process for the purification of hydrocarbon gas
FR2875236B1 (en) * 2004-09-10 2006-11-10 Total Sa METHOD AND INSTALLATION FOR TREATING DSO
FR2916652B1 (en) * 2007-05-30 2009-07-24 Inst Francais Du Petrole PROCESS FOR INTEGRATED TREATMENT OF A NATURAL GAS FOR COMPLETE DEACIDIFICATION
CN101480560B (en) * 2008-01-09 2011-11-30 中国石油化工股份有限公司 Method for processing Claus tail gases by membrane separation
EA019187B9 (en) * 2008-11-28 2014-03-31 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Process for producing purified natural gas
WO2015160645A1 (en) * 2014-04-16 2015-10-22 Saudi Arabian Oil Company Improved sulfur recovery process for treating low to medium mole percent hydrogen sulfide gas feeds with btex in a claus unit
RU2649442C2 (en) * 2016-04-25 2018-04-03 Общество с ограниченной ответственностью "Старт-Катализатор" Apparatus, method and catalyst for the purification of a gaseous raw hydrocarbon from hydrogen sulfide and mercaptans
WO2018115919A1 (en) * 2016-12-23 2018-06-28 Total Sa Integrated process for elemental sulphur treatment
CN108452652B (en) * 2017-12-04 2021-06-08 盐城市兰丰环境工程科技有限公司 Industrial gas desulfurization system

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3989811A (en) * 1975-01-30 1976-11-02 Shell Oil Company Process for recovering sulfur from fuel gases containing hydrogen sulfide, carbon dioxide, and carbonyl sulfide
US4088735A (en) * 1974-07-10 1978-05-09 Metallgesellschaft Aktiengesellschaft Process for purifying gases from the gasification of fossil fuels
FR2501663A1 (en) * 1981-03-13 1982-09-17 Technip Cie Simultaneous removal of carbon di:oxide and hydrogen sulphide - from natural gas etc., and recovery as conc. carbon di:oxide and sulphur
US4356161A (en) * 1981-08-24 1982-10-26 Shell Oil Company Process for reducing the total sulfur content of a high CO2 -content feed gas
EP0560039A1 (en) * 1992-03-05 1993-09-15 Krupp Koppers GmbH Process for purifying gas obtained by gasification of carbonaceous material

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4088735A (en) * 1974-07-10 1978-05-09 Metallgesellschaft Aktiengesellschaft Process for purifying gases from the gasification of fossil fuels
US3989811A (en) * 1975-01-30 1976-11-02 Shell Oil Company Process for recovering sulfur from fuel gases containing hydrogen sulfide, carbon dioxide, and carbonyl sulfide
FR2501663A1 (en) * 1981-03-13 1982-09-17 Technip Cie Simultaneous removal of carbon di:oxide and hydrogen sulphide - from natural gas etc., and recovery as conc. carbon di:oxide and sulphur
US4356161A (en) * 1981-08-24 1982-10-26 Shell Oil Company Process for reducing the total sulfur content of a high CO2 -content feed gas
EP0560039A1 (en) * 1992-03-05 1993-09-15 Krupp Koppers GmbH Process for purifying gas obtained by gasification of carbonaceous material

Also Published As

Publication number Publication date
EP0885052A1 (en) 1998-12-23
JP2000507151A (en) 2000-06-13
KR19990077362A (en) 1999-10-25
ID15833A (en) 1997-08-14
TW372883B (en) 1999-11-01
CA2243482A1 (en) 1997-07-24
ZA97326B (en) 1997-07-22
AU1321497A (en) 1997-08-11
CN1209756A (en) 1999-03-03
WO1997026070A1 (en) 1997-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2567790C (en) Methods for removing sulfur-containing compounds
AU2008292143B2 (en) Process for removal of hydrogen sulphide and carbon dioxide from an acid gas stream
KR100810188B1 (en) Treatment of a gas stream containing hydrogen sulphide
CA2626076C (en) Process for producing a purified gas stream
AU2013371876A1 (en) Integrated process to recover high quality native CO2 from a sour gas comprising H2S and CO2
NL1002135C2 (en) Method for removing sulfur-containing impurities, aromatics and hydrocarbons from gas.
US4356161A (en) Process for reducing the total sulfur content of a high CO2 -content feed gas
NL1002134C2 (en) Method for removing sulfur-containing impurities, aromatics and hydrocarbons from gas.
JP3602268B2 (en) Method and apparatus for removing sulfur compounds contained in natural gas and the like
CN107580522B (en) Process for removing aromatics from a lean acid gas feed for sulfur recovery
JP4837176B2 (en) Method for removing sulfur compounds from natural gas
SK2199A3 (en) Process for the recovery of sulfur from so2 containing gases
US10543452B2 (en) Removal of aromatic hydrocarbons from lean acid gas feed for sulfur recovery
FR3001157A1 (en) ABSORBENT SOLUTION BASED ON A TERTIARY OR CONTAINED AMINE AND A PARTICULAR ACTIVATOR AND METHOD FOR REMOVING ACIDIC COMPOUNDS FROM A GASEOUS EFFLUENT
MXPA98005793A (en) Method to remove contaminants containing azufre, aromatic substances and hydrocarbons, from a
MXPA98005764A (en) Method for revesting dryers yanquee contradesga
MXPA98005795A (en) Method for removing contaminants containing sulfur, aromatic compounds and hydrocarbons apparatus of a

Legal Events

Date Code Title Description
PD2B A search report has been drawn up
VD1 Lapsed due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20020801