MXPA99006017A - Uso de tiempo de contacto corto en conversion de oxigenados - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a métodos para la conversión de oxigenados en olefinas. Mas particularmente, la invención se refiere a métodos para convertir oxigenados en olefinas con mejorados rendimientos de olefinas y rendimientos reducidos de metano indeseable y otros productos secundarios saturados ligeros.

Description

USO DE TIEMPO DE CONTACTO CORTO EN CONVERSIÓN DE OXIGENADOS Campo de la Invención La presente invención se refiere a métodos para convertir oxigenados en olefinas. Mas particularmente, la invención se refiere a métodos para convertir oxigenados en olefinas con rendimientos de olefina mejorados y rendimientos reducidos de metano y otros productos secundarios saturados, ligeros . Antecedentes de la Invención Las olefinas han sido tradicionalmente producidas a partir de materiales de alimentación de petróleo por desintegración y a sea catalítica o mediante vapor de agua. Desafortunadamente, el precio de la desintegración (craqueo) de petróleo se ha incrementado en forma gradual, haciendo importante encontrar fuentes alternas de materiales de alimentación para olefinas. Los oxigenados, tales como alcoholes, son un prometedor material alterno de alimentación para hacer olefinas. Los alcoholes pueden ser derivados de fuentes no de petróleo, tales como azúcar. La fermentación de azúcar produce etanol. Los alcoholes también pueden ser producidos a partir de gas de síntesis. El gas de síntesis puede ser producido a partir de varios materiales orgánicos, incluyendo pero sin limitarse a plásticos reciclados, desechos municipales, líquidos de petróleo, gas natural, materiales carbonáceos, incluyendo carbón, y otros materiales orgánicos . El estado de la técnica en el área de la generación de olefinas a partir de oxigenados, tales como metanol y éter dimetílico, se enfoca en maximizar los rendimientos de etileno y propileno producidos, como se ejemplifica en las patentes US-A-4,499,327, US-A-4 , 677 , 243, US-A-5, 095, 163 y US-A-5, 126, 308. El rendimiento total típicamente incluye saturados ligeros con un peso molecular inferior que el etileno, es decir metano (CH4) , hidrógeno (H2) , monóxido de carbono (CO) , bióxido de carbono (C02) , y etano (C2°) , y productos secundarios mas pesados con un peso molecular mayor que el propileno, es decir C4 y C5. En el estado de la técnica, se han prestado poca atención a la optimización global del rendimiento salvo minimizar los C4 y los mas pesados debido al potencial de falla y el valor relativamente inferior de estos productos secundarios. Otros procesos que convierten oxigenados en olefinas so discutidos en los documentos de patente EP 0 485 145 Al; GB 2,093,721A; y DS-A-4 , 052 , 479. El documento EP 0 485 145 Al de British Petroleum Company describe un proceso para preparar olefinas ramificadas a partir de un material de alimentación que contiene oxigenados haciendo pasar el material de alimentación sobre un catalizador tipo ceolita tipo TON. El documento GB 2,093,721A de Mobil Oil Corporation describe convertir un alcohol inferior y/o éter en una mezcla de olefinas ligeras, poniendo el contacto la alimentación con un catalizador ceolítico tipo ZSM en presencia de los compuestos de nitrógeno orgánicos heterocíclicos, voluminosos, para suprimir la formación de aromáticos mono-nucleares. El documento US-A-4, 052, 479, de Chang y colaboradores, describe la producción de un componente de rango de ebullición de olefinas principalmente poniendo en contacto un alcohol inferior con un catalizador de aluminosilicato de cristal, tal como un catalizador tipo ZSM. La producción de los productos secundarios de saturados ligeros no ha sido un problema que enfocar, pues estos productos secundarios son compuestos "limpios" sin ningún potencial de falla y pueden ser fácilmente recuperados para un valor al menos combustible. Por tanto, el enfoque prevaleciente en el estado de la técnica ha sido no atender la minimización de los rendimientos de saturados ligeros. La desventaja de este enfoque es que se deben incluir costosas instalaciones de separación en la planta de producción de olefinas para primero separar y luego recuperar el metano y otros saturados ligeros a partir de los productos deseados de etileno y propileno. Tales esquemas de recuperación típicamente incluyen una caja fría, un remover de metano, un removedor de etano, y un separador de etileno/etano . Aun cuando las diversas técnicas de separación son bien conocidas en la materia, este equipo debe operar generalmente a temperaturas de -200°C (-328°F) e inferiores, lo que requiere de materiales construidos a partir de aleaciones de acero inoxidable sumamente costosas, pues la tubería de acero al carbón se torna quebradiza y se rompe cuando opera a temperaturas inferiores a -100°C. Hasta ahora, el estado de la técnica no ha enseñado una manera efectiva de minimizar los rendimientos de metano y otros saturados ligeros para minimizar la inversión en tales instalaciones de recuperación. La producción de metano a partir de alimentaciones de oxigenados para un catalizador dado puede ser reducida mediante una reducción de la temperatura de reacción. Sin embargo, reducir la temperatura también reduce la actividad del catalizador y el rendimiento de etileno. La industria necesita un método para producir olefinas a altas temperaturas a partir de oxigenados, que logre mayores rendimientos de olefinas con rendimientos reducidos de saturados ligeros . Compendio de la Invención La presente invención provee un método para convertir una alimentación de oxigenados en olefinas, que comprende poner en contacto una alimentación de oxigenados con un catalizador de cedazo molecular bajo condiciones efectivas para convertir la alimentación d-e oxigenados en olefinas y productos secundarios que incluyen metano, donde dichas condiciones comprenden una espacio velocidad horaria en peso (WHSV) de al menos alrededor de 20 hr"1, para producir una selectividad al metano normalizada, corregida por temperatura (TCNMS) de menos de alrededor de 0.016.

Descr±pc±ón Detallada de la Invención Los siguientes parámetros, usados para definir la invención, son útiles para evaluar la efectividad de la presente invención en la reducción del rendimiento de metanol con relación al rendimiento del producto deseado, típicamente etileno. "Selectividad al metano" es el rendimiento de metano producido al ocurrir conversión del material de alimentación oxigenado, en una base ya sea en peso o molar, dividido entre el grado de conversión del material de alimentación oxigenado, medido en la misma base. El término "selectividad al metano normalizada" o "NMS" es definido como el rendimiento del metano producido dividido entre el rendimiento del etileno producido, donde cada rendimiento es medida en o se convierte a una base porcentual en peso. El término "selectividad al metano normalizada, corregida por temperatura" o "TCNMS" es definido como la NMS cuando la temperatura es menor a 400°C. Cuando la temperatura es de 400°C o mayor, la TCNMS es definida por la siguiente ecuación, en la cual T = temperatura en °C: TCNMS = NMS / (l+( (T-400) /400)X14.84) A menor NMS y/o TCNMS, mas efectivo es el proceso en maximizar el rendimiento de etileno y minimizar el rendimiento de metano. La presente invención provee un método para optimizar el rendimiento durante la conversión de oxigenados, donde las condiciones de reacción comprenden una espacio velocidad horaria en peso (WHSV) de al menos alrededor de 20 hr"1, produciendo olefinas teniendo una TCNMS de menos de alrededor de 0.016, variando la WHSV para variar de manera inversa la TCNMS. En un proceso preferido, las olefinas son producidas a una temperatura de al menos 300°C. En otro proceso preferido, las olefinas son producidas a temperaturas de alrededor de 400°C o mas y tienen TCNMS de menos de alrededor de 0.01. Debido a la naturaleza del proceso, puede ser deseable llevar a cabo el proceso de la presente invención mediante el uso de catalizadores de cedazo molecular en un sistema de lecho dinámico o cualquier sistema de una variedad de lechos de transporte mas que en un sistema de lecho fijo. El aspecto crítico del sistema de reactor utilizado es la capacidad de operar a altas espacio velocidades. La conversión de oxigenados para producir olefinas ligeras puede ser llevada a cabo en una variedad de reactores catalíticos, incluyendo, pero sin limitarse a reactores de lecho fluido y reactores de elevador co-corriente, como se describe en "Free Fall Reactor", Fluidization Enaineerins, D. Kunii y O. Levenspiel, Robert E. Krieger Publishing Co . , New York, 1977, incorporado en su totalidad por referencia en la presente. Adicionalmente, reactores de caída libre contra-corriente pueden ser usados en el proceso de conversión, como se describe en la patente US-A-4 , 069, 136, y "Riser Reactor", Fluidization and Fluid-Particle Systems, páginas 48-59, F.A. Zenz y D.F. Othmo, Reinhold Publishing Corp., New York, 1969, también incorporado en su totalidad por referencia en la presente. Los técnicos en la materia comprenden bien que cada tipo de reactor tendrá ventajas y desventajas en cualquier aplicación particular. En un proceso preferido, las olefinas son producidas a temperaturas de alrededor de 400°C o mayores y tienen una TCNMS de menos de alrededor de 0.01. Reactores preferidos son reactores de elevador co-corriente y reactores de caída libre contra-corriente de corto tiempo de contacto en los cuales un material de alimentación oxigenado puede ser puesto en contacto con un catalizador de cedazo molecular a una espacio velocidad horaria en peso (WHSV) de al menos alrededor de 20 hr"1, de preferencia en el rango de alrededor de 20 a 1,000 hr"1, y con la mayor preferencia en el rango de alrededor de 20 a 500 hr"1. Debido a que el catalizador o el material de alimentación pueden contener otros materiales que actúan como inertes o diluyentes, la WHSV es calculada en la base en peso de la alimentación oxigenada y el cedazo molecular usado. El catalizador de cedazo molecular puede ser un catalizador de poro grande, medio o pequeño. Típicamente, los catalizadores de poro grande son definidos como teniendo un tamaño de poro de mas de alrededor de 10 Angstroms, mientras que los catalizadores de poro medio son definidos como teniendo un tamaño de poro de menos de 10 y mayor de 5 Angstroms. Una forma de realización preferida usa un catalizador de cedazo molecular de tamaño pequeño teniendo un tamaño de poro que varía de alrededor de 3.5 a alrededor de 5.0 Angstroms, de preferencia de alrededor de 4.0 a alrededor de 5.0 Angstroms, y con la mayor preferencia de alrededor de 4.3 a alrededor de 5.0 Angstroms. Catalizadores de cedazo molecular adecuados incluyen, pero no se limitan necesariamente a catalizadores de silicoaluminofosfato (SAPO) , la ceolita mordenita, ZSM-5, ZSM-34, chabazita, erionita, y sus mezclas, de preferencia un catalizador SAPO, SAPO-5, SAPO-11, SAPO-34, SAPO-17, SAPO-18, SAPO-44, y con la mayor preferencia SAPO-17, SAPO-18, SAPO-34, SAPO-44, ZSM-34, chabazita, y erionita. Un metal puede ser incorporado en el catalizador seleccionado, usando métodos de síntesis ya sea in situ o postsíntesis bien conocidos por los técnicos en el campo de la síntesis de catalizadores. El material inicial (material de alimentación) comprende "oxigenados", que son definidos para los fines de esta invención para comprender moléculas orgánicas que contienen átomos de oxígeno, tales como alcoholes alifáticos, éteres, compuestos carbonilo (aldehidos, cetonas, ácidos carboxílicos, carbonatos, y similares) , y moléculas orgánicas que contienen átomos, tales como haluros, mercaptanos, sulfuros, aminas, y sus mezclas. La fracción alifática de preferencia contiene de 1 a 10 átomos de carbono y con mayor preferencia contiene de 1 a 4 átomos de carbono. Oxigenados representativos incluyen, pero no se limitan necesariamente a alcoholes alifáticos de cadena recta y ramificada, inferiores, sus contrapartes insaturadas y los análogos nitrógeno, halógeno y azufre de tales. Ejemplos de compuestos adecuados incluyen, pero no se limitan a: metanol; etanol; n-propanol; isopropanol; alcoholes C4-C20; éter metil etílico; éter dimetílico; éter dietílico; éter di-isopropílico; metil mercaptano; sulfuro de metilo; metil amina; etil mercapta-no; sulfuro de dietilo; dietil amina; cloruro de etilo; formaldehído; carbonato de dimetilo; dimetil cetona; ácido acético; n-alquil aminas, n-alquil haluros, n-alquil sulfuros, cada uno teniendo grupos n-alquilo que comprende entre alrededor de 3 y 10 átomos de carbono; y sus mezclas. El término "oxigenado", como se emplea en la presente, designa únicamente el material orgánico usado como alimentación. La carga total de alimentación a la zona de reacción puede contener compuestos adicionales tales como diluyentes. Opcionalmente, cualquier alimentación no convertida puede ser recuperada y reciclada al reactor de conversión junto con alimentación fresca. La conversión puede ser llevada a cabo en la fase de vapor a condiciones de proceso de modo de producir las olefinas deseadas, es decir una temperatura, presión, WHSV efectivas y, opcionalmente, una cantidad efectiva de diluyente, correlaciona-das para producir olefinas. De manera alternativa, el proceso puede ser llevado a cabo en la fase líquida, lo que puede dar como resultado diferentes tasas de conversión y selectividad de material de alimentación a producto con respecto de las relaciones relativas de los productos de olefinas ligeros. La temperatura de reacción puede variar en un amplio rango, dependiendo al menos en parte del catalizador de cedazo molecular seleccionado. Una temperatura efectiva puede estar, pero no se limita necesariamente al rango de alrededor de 200 a alrededor de 700°C, de preferencia alrededor de 250 a alrededor de 600°C, y con la mayor preferencia de alrededor de 300 a alrededor, de 500°C. En el extremo inferior del rango de temperatura, la formación del producto o productos deseados de olefinas ligeras puede tornarse notablemente lenta. En el extremo superior del rango de temperatura y mas allá, el proceso puede no formar una cantidad óptima de productos de olefinas ligeras. En una forma de realización preferida, la cual da como resultado una TCNMS baja, particularmente deseable, la temperatura es de al menos alrededor de 400°C. La presión también puede variar en un amplio rango, incluyendo presiones autógenas. Presiones efectivas pueden ser, pero no necesariamente se limitan a presiones de alrededor de 0.1 kPa a alrededor de lOOMPa. Presiones preferidas están en el rango de alrededor de 6.9 kPa a alrededor de 34 MPa, el rango mas preferido siendo de alrededor de 48 kPa a alrededor de 0.34 MPa. Las presiones anteriores son exclusivas de cualquier diluyente inerte y, de esta manera, se refieren a la presión parcial de los compuestos oxigenados y/o sus mezclas con el material de alimentación. En los extremos inferior y superior de los rangos de presión anteriores, pueden no ser óptimas la tasa de selecti-vidad, de conversión y/o de reacción.

El tiempo de residencia puede variar de segundos a varias horas, determinado en gran medida por la temperatura de reacción, la presión, el catalizador de cedazo molecular seleccionado, la WHSV, la fase (líquida o de vapor) , y las características de diseño del proceso. Uno o mas diluyentes inertes pueden estar presentes en el material de alimentación, por ejemplo en una cantidad de 1 a 99% molar, con base en el número total de moles de todos los componentes de alimentación y diluyentes alimentados a la zona de reacción (o catalizador) . Los diluyentes típicos incluyen, pero no se limitan necesariamente a helio, argón, nitrógeno, monóxido de carbono, bióxido de carbono, hidrógeno, agua, parafinas, hidrocarburos (tales como metano), compuestos aromáticos, y sus mezclas. Los diluyentes preferidos son agua y nitrógeno. El proceso puede ser llevado a cabo en forma por cargas, semi-continuo o continuo. El proceso puede ser conducido en una sola zona de reacción o en varias zonas de reacción dispuestas en serie o en paralelo, o puede ser conducido de manera intermitente o continuamente en una zona tubular alargada o varias de tales zonas. Cuando se emplean múltiples zonas de reacción, puede ser ventajoso emplear uno o mas cedazos moleculares en serie para proveer una mezcla de producto deseada. Si se requiere regeneración, el catalizador de cedazo molecular puede ser introducido de manera continua como un lecho en movimiento a una zona de regeneración donde puede ser regenerado, tal como por ejemplo retirando materiales carbonáceos o por oxidación en una atmósfera que contiene oxígeno. En una forma de realización preferida, el catalizador es sometido a un paso de regeneración quemando los depósitos carbonáceos acumula-dos durante las reacciones de conversión. La invención será mejor comprendida con referencia a los siguientes ejemplos. Ejemplo I - Comparativo El siguiente es un análisis de la selectividad al metano que resulta de un típico proceso de conversión de metanol en olefinas, como se representa por el estado de la técnica, y que no es el objeto de la presente invención. Como la mayoría de los procesos de metanol a olefinas, el proceso descrito en la patente US-A-4, 499, 327 está diseñado para maximizar los rendi-mientos de etileno y propileno. La patente US-A-4 , 499, 327 especifica una WHSV en el rango de alrededor de 0.01 a alrededor de 100 hr"1, de preferencia en el rango de alrededor de 0.1 a alrededor de 40 hr"1. La patente US-A-4 , 499, 327 también enseña que puede emplearse una WHSV sobre 100 hr"1, aunque tales valores no son preferidos (columna 7, renglones 28-34) . Se dice que el proceso da como resultado una selectividad al metano de menos del 10% molar, siendo preferido 5% molar (columna 6, renglones 13-21) . Estas cifras de selectividad, medidas en una base molar, son equivalentes a una base en peso de 5 y 2.5% en peso, respectivamente.

El Ejemplo 32 de la patente US-A-4, 499, 327 usa SAPO-34 como un catalizador para la conversión de metanol en olefinas ligeras a una WHSV de aproximadamente 0.8 hr"1, bajo una presión autógena y a cuatro diferentes temperaturas: 350, 375, 400 y 425°C. Los resultados son reproducidos y reportados en unidades de porcentaje molar y porcentaje en peso en la Tabla I mas adelante . Tabla I Aunque se logra una selectividad a metano de menos de 2.5% en peso (5% molar), se puede ver que tanto la selectividad a etileno como la selectividad a metano se incrementan al incrementar la temperatura; sin embargo, el rendimiento de metano se incrementa a una tasa mucho mayor que el rendimiento de etileno . Con respecto al efecto de la WHSV y su impacto sobre el rendimiento, la patente US-A-4, 499, 327 no especifica ningún rango angosto de WHSV que produce resultados mejores o peores. De hecho, el Ejemplo 34 de la patente US-A- , 499, 327 enseña que la tasa de flujo, como se caracteriza por la WHSV, no afecta sustancialmente la producción de metano. Se presentan dos conjuntos de ejemplos para ilustrar efecto de la tasa de flujo sobre la producción de olefinas ligeras, la segunda tasa de flujo siendo aproximadamente 2.5 veces mayor que la primera tasa de flujo. Los resultados son reproducidos y reportados en unidades de porcentaje molar y porcentaje en peso en la Tabla II a continuación. Tabla II La comparación de los datos presentados en la Tabla II, después de sustancialmente el mismo tiempo en corriente, muestra que la selectividad al etileno es generalmente inferior con una WHSV mayor (1.91 hr"1) que a una WHSV inferior (0.83 hr"1) y la selectividad al metano es en ocasiones mayor y en ocasiones inferior. El resultado neto de esta variabilidad es que el NMS también en ocasiones es mayor y en ocasiones menor a dos diferentes WHSVs . De esta manera, no se ve una ventaja clara por el uso de una WHSV superior. Ejemplo II - Comparativo Se preparó SAPO-34 como se describe en la patente US-A-4,440,871, incorporada en la presente por referencia. Se mezclaron 5.0 cc del catalizador de SAPO-34 preparado con 15 cc de perlas de cuarzo y se cargaron en un reactor tubular de acero inoxidable 316 de 1.9 cm (3/4 de pulgada) de diámetro externo, el cual fue calentado mediante un horno eléctrico de tres zonas . La primera zona, actuando como zona de pre-calentamiento, vaporizó la alimentación. La temperatura de la zona central del horno fue ajustada para dar la temperatura de reacción deseada de 450°C. El reactor fue purgado primero con nitrógeno a una tasa de flujo de 50 cc/minuto por 30 minutos. La alimentación, conteniendo 30.8% en peso de metanol, equivalente a una relación molar 4 : 1 de agua y metanol, fue bombeada al reactor y calibrada para dar una tasa de flujo de 0.7 hr"1, a una presión de 3 psig. Los resultados son tabulados como sigue: La conversión de metanol fue del 100%. El efluente fue analizado a intervalos predeterminados mediante un cromatógrafo de gases en línea, equipado tanto con un detector de conductividad térmica como con un detector de ionización de flama. El proceso dio como resultado una NMS de aproximadamente 0.06 y una TCNMS de 0.02. Ejemplo III - Invención Se preparó una muestra de SAPO-34 calcinando el polvo catalizador a 650°C por dos horas en aire. Se añadieron 50.5 mg del catalizador preparado a un reactor de cuarzo de 4 mm de diámetro interno equipado con lana de vidrio sobre y debajo de la carga de catalizador. El reactor fue calentado a 450°C. La presión total fue mantenida a 5 psig. Muestras de 1 microlitro de una mezcla física de agua/metanol (relación molar 4:1) fueron inyectadas repetidamente sobre el catalizador a una WHSV de 21 hr"1. Se calentaron el agua y el metanol a la temperatura del reactor al ocurrir inyección al reactor. Los productos y la alimentación sin reaccionar fueron medidos usando un cromatógrafo de gases equipado con un detector de ionización de flama, dando los resultados siguientes: La NMS resultante fue de 0.040 y la TCNMS fue de 0.014. De lo anterior, se concluyó que incrementar la WHSV de 0.7 a 21 hr"1 redujo la NMS y la TCNMS, cada una, en alrededor de 30%.

Eje plo IV - Invención Se repitieron los procedimientos del Ejemplo III, salvo que solamente se usaron 50.0 mg del catalizador, sin diluyente, y la presión de reacción fue incrementada a 25 psig. La WHSV fue incrementada de 21 a 110 hr"1, y se usaron cinco diferentes temperaturas: 325, 375, 425, 450 y 475°C. Se lograron los siguientes resultados: A una temperatura de 450°C y con una WHSV de 110 hr"1, la NMS fue reducida de 0.0401 (Ejemplo III, a la misma temperatura de 450°C y con una WHSV de 21 hr"1) a 0.0186. La TCNMS correspondiente fue reducida de 0.0140 a 0.00653. Ejemplo V Se repitieron los procedimientos del Ejemplo IV, salvo que se usó una menor carga de catalizador, 12.1 mg, y la WHSV fue incrementada de 110 a 215 hr"1, dando los siguientes resultados a las siguientes temperaturas: A una temperatura de 450°C y con una WHSV de 215 hr"1, la NMS fue de 0.0236 y la TCNMS calculada fue de 0.0068. Ejemplo VI Se repitieron los procedimientos del Ejemplo IV, salvo que se usaron 5.5 mg de catalizador y la WHSV fue incrementada a aproximadamente 430 hr"1, dando los siguientes resultados a varias lecturas de temperatura: De esta manera, a una temperatura de 450°C y con una WHSV de 430 hr"1, la NMS fue de 0.0154 y la TCNMS fue de 0.00539. A 475°C, la TCNMS fue incluso menor, de 0.00479. Ejemplo VII - Invención Se repitió el procedimiento del Ejemplo IV, salvo que se usaron -5.5 mg de catalizador, y la WHSV fue incrementada a aproximadamente 1,000 hr"1, dando los siguientes resultados: A la temperatura de 450°C y con la WHSV de 1,000 hr"1, la NMS fue de 0.0134 y la TCNMS resultante fue de 0.00469. Los ejemplos ilustran cómo es susceptible de lograrse y ventajoso, mediante el uso de la presente invención, producir rendimientos superiores de olefinas a partir de oxigenados a altas temperaturas, con rendimientos reducidos de metano y otros saturados ligeros; de esta manera superando los problemas del estado de la técnica, donde se requerían temperaturas inferiores, lo que da como resultado rendimientos indeseablemente menores de olefinas, a fin de poder reducir los rendimientos de saturados ligeros .

Claims (10)

1. REIVINDICACIONES 1. Un método para optimizar un rendimiento durante una conversión de una alimentación oxigenada en olefinas, comprendiendo poner en contacto dicha alimentación oxigenada con un catalizador de cedazo molecular de silicoaluminofosfato (SAPO) a una espacio velocidad horaria en peso (WHSV) de al menos alrededor de 20 hr"1 y una temperatura de al menos 300°C, dicho rendimiento teniendo una selectividad a metano normalizada, corregida por temperatura (TCNMS) de menos de alrededor de 0.016, variando la WHSV para variar inversamente la TCNMS, dicha TCNMS siendo calculada a partir de la siguiente fórmula cuando la temperatura (T) es mayor que 400°C: TCNMS = (% en peso del rendimiento de CH4/% en peso de rendimiento de etileno)/ (l+( (T-400)/400)xl4.84) y. cuando T es de 300°C a menos o igual que 400°C, TCNMS = % en peso del rendimiento de CH4/% en peso del rendimiento de etileno.
2. 2. El método de la reivindicación 1, donde dicho SAPO es seleccionado del grupo que consiste en SAPO-17, SAPO-18, SAPO-34 y SAPO-44.
3. 3. El método de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde la alimentación oxigenada consiste en moléculas orgánicas que contienen átomos de carbono, alcoholes alifáticos, éteres, compuestos carbonilo, moléculas orgánicas que contienen haluros, mercaptanos, sulfuro y/o aminas, o sus mezclas.
4. 4. El método de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, "donde la alimentación oxigenada consiste en moléculas orgánicas con una fracción alifática de 1 a 4 átomos de carbono.
5. 5. El método de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde dicha selectividad a metano normalizada, corregida por temperatura es menor o igual que alrededor de 0.01.
6. 6. El método de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde dichas condiciones comprenden una espacio velocidad horaria en peso en el rango de 20 a 1,000 hr"1.
7. 7. El método de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde las condiciones comprenden una espacio velocidad horaria en peso en el rango de 20 a 500 hr"1.
8. 8. El método de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde dicha temperatura es de 300 a 500°C.
9. 9. El método de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde dicha temperatura es de 400 a 500°C.
10. 10. El método de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde el paso de poner en contacto dicha alimentación oxigenada con un catalizador de cedazo molecular de silicoalumi-nofosfato es conducido en un reactor de caída libre, un reactor de lecho fluidizado, o un reactor de elevador.