MXPA99004347A - Composiciones limpiadoras liquidas para todos los propositos en microemulsion - Google Patents

Composiciones limpiadoras liquidas para todos los propositos en microemulsion

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MXPA99004347A
MXPA99004347A MXPA/A/1999/004347A MX9904347A MXPA99004347A MX PA99004347 A MXPA99004347 A MX PA99004347A MX 9904347 A MX9904347 A MX 9904347A MX PA99004347 A MXPA99004347 A MX PA99004347A
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MX
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cleaning composition
fatty acid
water
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MXPA/A/1999/004347A
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Inventor
Jose Charlez Maria
Cazes Abraham
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Colgatepalmolive Co
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Abstract

La presente invención se refiere a una mejora en las composiciones en microemulsión, la cual es especialmente efectiva en la remoción de suciedades aceitosa y grasosa que contiene un detergente aniónico, unácido graso saturado, unácido graso insaturado, un agente solubilizante, un perfume que tiene un olor de tipo de pino, un hidróxido de metal alcalino y agua.

Description

COMPOSICIONES LIMPIADORAS LIQUIDAS PARA TODOS LOS PROPÓSITOS EN MICROEMULSION Antecedentes de la Invención En años recientes se han aceptado ampliamente lo detergentes líquidos para todos los propósitos para limpiar la superficies duras, por ejemplo, los paneles y trabajo de mader pintados, las paredes de azulejos, los lavabos, las tinas d baño, los pisos de azulejo o de linóleo, el papel tapiz lavable etc. Tales líquidos para todos los propósitos comprenden mezcla acuosas transparentes y opacas de detergentes orgánico sintéticos solubles en agua y de sales reforzadoras detergente solubles en agua. A fin de lograr una eficiencia de limpiez comparable con las composiciones de limpieza para todos lo propósitos en polvo o granulares, el uso de las sale reforzadoras de fosfato inorgánicas solubles en agua se favoreci en los líquidos para todos los propósitos del arte previo. Po ejemplo, tales composiciones que contienen fosfato iniciale están descritas en las patentes de los Estados Unidos de Améric Nos. 2,560,839; 3,234,138; 3,350,319; y en la patente británic No. 1,223,739.
En vista de los esfuerzos de los ambientalista para reducir los niveles de fosfato en el agua de la tierra, ha aparecido líquidos para todos los propósitos mejorados qu contienen concentraciones reducidas de sales reforzadoras de fosfato inorgánicas o sales reforzadoras sin fosfato. Un líquid auto-opacificado particularmente útil de este último tipo est descrito en la patente de los Estados Unidos de América No. 4,244, 840.
Sin embargo, estos detergentes líquidos para todos los propósitos del arte previo que contienen sales reforzadoras detergentes u otros equivalentes tienden a dejar películas, puntos o rallas sobre las superficies no enjuagadas y limpiadas, particularmente las superficies brillantes. Por tanto, tales líquidos requieren un enjuagado cabal de las superficies limpiadas lo cual es una tarea consumidora de tiempo para el usuario.
A fin de superar la desventaja anterior del líquido para todos los propósitos del arte previo, la patente de los Estados Unidos de América No. 4,017,409 muestra que un mezcla de sulfonato de parafina y una concentración reducida d sal reforzadora de fosfato inorgánica debe ser empleada. Si embargo, tales composiciones no son completamente aceptables desde un punto de vista ambiental basándose sobre el contenido d fosfato. Por otro lado, otra alternativa a lograr líquidos par todos los propósitos libres de fosfato ha sido el usar un proporción principal de una mezcla de detergentes aniónicos y n iónicos con cantidades menores de solvente de glicol éter y d amina orgánica como se muestra en la patente de los Estado Unidos de América No. 3,935,130. De nuevo, este acercamiento n ha sido completamente satisfactorio y los niveles superiores d detergentes necesarios para lograr la limpieza provocan u espumado el cual, a su vez lleva a la necesidad de un enjuagu completo el cual se ha encontrado que es indeseable por lo consumidores actuales.
Otro acercamiento a formular una composició detergente líquida para todos los propósitos de superficie dur en donde son consideraciones importantes la homogeneidad y l claridad del producto involucra la formación de microemulsione de aceite-en-agua (o/w) las cuales contienen uno o más compuesto detergentes de superficie activa, un solvente inmiscible en agu (típicamente un solvente de hidrocarburo) , agua y un compuest "cosurfactante" el cual proporciona estabilidad al producto. Po definición, una microemulsión de aceite-en-agua es una dispersió coloidal que se forma espontáneamente de partículas de fase d "aceite" teniendo un tamaño de partícula en el rango de 25 Á 800 Á en una fase acuosa continua.
En vista del tamaño de partícula extremadament fino de las partículas de fase de aceite dispersadas, la microemulsiones son transparentes a la luz y son claras y so usualmente altamente estables en contra de la separación de fase.
Las descripciones de patente relativas al uso d solventes para la remoción de brasa en las microemulsiones d aceite-en-agua incluyen, por ejemplo, las solicitudes de patent europea Nos. 0137615 y 0137616 de Herbots y otros, 0160762 d Johnston y otros; y la patente de los Estados Unidos de Améric No. 4,561,991 de Herbots y otros. Cada una de las descripcione de estas patentes también enseña el usar por lo menos 5% por pes de un solvente de remoción de grasa.
También se conoce de la solicitud de patent británica GB 2144763A otorgada a Herbots y otros publicada el 1 de marzo de 1985 el que las sales de magnesio mejoran e funcionamiento de remoción de grasa de los solventes de remoció de grasa orgánicos, tal como los terpenos, en composicione detergentes líquidas de microemulsión de aceite-en-agua. La composiciones de esta invención descritas por Herbots y otro requieren por lo menos 5% de la mezcla de solvente de remoción d grasa y de sal de magnesio y preferiblemente por lo menos 5% d solvente (el cual puede ser una mezcla de un solvente no pola inmiscible en agua con un solvente ligeramente polar escasament soluble) y por lo menos 0.1% de sal de magnesio.
Sin embargo, dado que la cantidad de componente escasamente solubles e inmiscibles en agua que puede esta presente en la microemulsión de aceite-en-agua, con lo ingredientes activos totales bajos sin perjudicar la estabilida de la microemulsión es bastante limitada (por ejemplo, de hast 18% por peso de la fase acuosa) , la presencia de tales cantidade altas del solvente de remoción de grasa tienden a reducir l cantidad total de suciedades grasosas o aceitosas que puede tomarse por y dentro de la macroemulsión sin acusar un separación de fase.
Las siguientes patentes del arte previ representativas también se refieren a composiciones limpiadora detergentes líquidas en la forma de microemulsiones de aceite-en agua: las patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Nos 4,472,291 otorgada a Rosario; 4,540,448 otorgada a Gauteer otros; 3,723,330 otorgada a Sheflin; etc.
Las composiciones detergentes líquidas las cuale incluyen terpenos tal como d-limoneno, u otro solvente d remoción de grasa, aún cuando no están descritas en la forma d microemulsiones de aceite-en-agua, son la materia objeto de lo siguientes documentos de patente representativos: solicitud d patente europea 0080749; descripción de las patentes británica 1,603,047; 4,414,128 y 4,540,505. Por ejemplo, la patente de lo Estados Unidos de América No. 4,414,128 ampliamente describe un composición detergente líquida acuosa que se caracteriza por pes por: (a) de desde 1% a 20% de un surfactante aniónico, no iónico, anfotérico, zuiteriónico, sintético o mezclas de lo mismos; (b) de desde 0.5% a 10% de un mono-sesquiterpeno o mezcla de los mismos a una proporción por peso d (a) : (b) yaciendo en el rango de 5:1 a 1:3; y (c) de desde 0.5% a 10% de un solvente polar qu tiene una solubilidad en agua a 15°C en el rango de desde 0.2% %. Otros ingredientes presentes en las fórmulas descritas e esta patente incluyen de desde 0.05% a 2% por peso de un jabón d metal alcalino, de amonio o de alcanolamonio de un ácido gras C13-C24; un secuestrante de calcio de desde 0.5% a 13% por peso; un solvente no acuoso, por ejemplo, alcoholes y glicol éteres, hasta 10% por peso; e hidrotropos, por ejemplo, urea, etanolaminas, sales de sulfonatos de alquilaurilo inferior, hast % por peso. Todas las fórmulas mostradas en los ejemplos d esta patente incluyen cantidades relativamente grandes de sale reforzadoras detergentes las cuales son detrimentales al brill de superficie.
Además, los presentes inventores han observado qu en las fórmulas que contienen compuestos de magnesio que ayuda a la remoción de la grasa, la adición de cantidades menores d sales reforzadoras, tal como de polifosfatos de metal alcalino, de carbonatos de metal alcalino, de sales de ácido nitrilotriacético, y otros, tienden a hacer más difícil el formar sistemas en microemulsión estables.
La patente de los Estados Unidos de América No. 5,082,584 describe una composición en microemulsión que tiene un surfactante aniónico, un cosurfactante, un surfactante no iónico, perfume y agua.
Síntesis de la Invención La presente invención proporciona una composición limpiadora líquida, transparente y mejorada que tiene una tensión interfacial mejorada la cual mejora la limpieza de la superficie dura en la forma de una microemulsión la cual es adecuada para limpiar superficies duras tal como el plástico, las superficies vitrias y de metal que tienen un terminado brillante. Más particularmente, las composiciones limpiadoras mejoradas exhiben buenas propiedades de remoción de suciedad de grasa debido a las tensiones interfaciales mejoradas cuando se usan en forma no diluida (pura) y dejan las superficies limpiadas brillantes sin la necesidad de o requiriendo muy poco enjuague o limpieza adicional mínimo. Las características posteriores se evidencian por muy pocos o ningunos residuos visibles sobre las superficies limpiadas no enjuagadas y, por tanto, superan una de las desventajas de los productos del arte previo. Las composiciones presentes exhiben un efecto fluorescedor, cuando la composició se agrega a el agua en que la solución formada es turbia.
En un aspecto, la invención generalment proporciona una composición limpiadora de superficies duras par todos los propósitos clara y estable especialmente efectiva en l remoción de las suciedades aceitosas y grasosas las cuales está en la forma de una microemulsión de aceite-en-agua esencialment diluida teniendo una fase acuosa y una fase de aceite. L microemulsión de aceite-en-agua diluida incluye, sobre una bas de peso : de desde 0.25% a 7%, más preferiblemente de 0.5 a 5.0% de un surfactante aniónico; de desde 0.1% a 10%, más preferiblemente de 0.5 a 7%, de un cosurfactante mezclable en agua que tiene ya se capacidad limitada o esencialmente ninguna capacidad par disolver la suciedad grasosa o aceitosa; de 0.5% a 10%, más preferiblemente de 0.75% a 7 de un ácido graso no saturado; de 0.5% a 10%, más preferiblemente de 0.75% a 7 de un ácido graso; de 0.5% a 20.0%, más preferiblemente de 1% a 8% de un perfume que tiene un olor de tipo de pino en donde de t a 40% por peso de los perfumes son un aceite de eucalipto; de 0.1% a 8%, más preferiblemente de 0.5% a 6% de un agente solubilizante; de 0.1% a 5%, más preferiblemente de 0.5% a 4.5% de un hidróxido de metal alcalino; de 30% a 85% de agua, en donde la composición no contiene aceite de pino.
Descripción Detallada de la Invención La presente invención se refiere a una composición de microemulsión o cristal líquida estable que comprende aproximadamente por peso: 0.25% a 7% de un surfactante aniónico, de 0.1% a 5% de un hidróxido de metal alcalino, de 0.1% a 10% de un cosurfactante, de 0.5% a 20% de un perfume que tiene un olor de tipo de pino, en donde el perfume contiene de 5 a 40% por peso de un aceite de eucalipto, un hidrocarburo insoluble, 0.1% a 8% de un agente solubilizante, de 0.5% a 10% de un ácido graso saturado; de 0.5% a 10% de un ácido graso no saturado y el resto siendo de agua.
El perfume el cual es empleado en la present composición tiene un olor de tipo de pino y contiene de 5 a 40 por peso, más preferiblemente de 10 a 25% por peso de un aceit de eucalipto y de 1 a 20%, más preferiblemente de 3 a 15% po peso de limoneno. El perfume está presente en la composición una concentración de 0.5 a 20% por peso, más preferiblemente d 1 a 8% por peso.
Los materiales surfactantes orgánicos solubles e agua los cuales son usados para formar las composiciones finale de microemulsión de aceite-en-agua de esta emulsión so surfactantes aniónicos, no jabonosos solubles en agua.
En relación a el surfactante aniónico presente e las microemulsiones de aceite-en-agua cualesquiera de lo surfactantes aniónicos convencionalmente usados solubles en agu o mezclas de dichos detergentes aniónicos y de los detergente aniónicos pueden usarse en esta invención. Como se usó aquí, e término "surfactante aniónico" se intenta que se refiera a l clase de surfactantes aniónico-no iónico mezclados y aniónic proporcionando acción detersiva.
Los surfactantes aniónicos, no jabonosos soluble en agua adecuados incluyen aquellos compuestos detergentes tensionactivos los cuales contienen un grupo hidrofóbico orgánic que contiene generalmente de 8 a 26 átomos de carbono preferiblemente de 10 a 18 átomos de carbono en su estructur molecular y por lo menos un grupo solubilizante en agu seleccionado del grupo de sulfato, sulfonato y carboxilato as como para formar un surfactante soluble en agua. Usualmente, e grupo hidrofóbico incluirá o comprenderá un grupo de alquilo C8-C22, de alquilo o de acilo. Tales surfactantes son empleados e la forma de sales solubles en agua y el catión formador de sa usualmente seleccionado del grupo que consiste de sodio, potasio, amonio, magnesio y mono-, di- o tri-alcanolaminio C2-C3, con lo cationes de magnesio, sodio y amonio siendo preferidos.
Los ejemplos de los surfactantes aniónico sulfonatados adecuados son los sulfonatos aromático mononucleares de alquilo superior muy conocidos tal como lo sulfonatos de alquil benceno superior que contienen de desde 1 a 16 átomos de carbono en el grupo de alquilo superior en un cadena recta o ramificada, sulfonatos de tolueno de alquilo C8-C1 y sulfonatos de fenil de alquilo C8-C15.
Un sulfonato preferido es un sulfonato de bencen de alquilo que tiene un contenido superior de 3- (o superior) fenil isómeros y un contenido correspondientemente bajo (muy po bajo de 50%) de 2- (o inferior) fenil isómeros, esto es, en dond el anillo de benceno está preferiblemente unido en la part grande en la posición 3 o superior (por ejemplo, 4, 5, 6 o 7) de grupo de alquilo y el contenido de los isómeros en el cual e anillo de benceno está unido en la posición 2 o 1 e correspondientemente bajo. Los materiales particularment preferidos se establecen en la patente de los Estados Unidos d América No. 3,320,174.
Otros surfactantes aniónicos adecuados son lo sulfonatos de olefina, incluyendo los sulfonatos de alqueno d cadena larga, los sulfonatos de hidroxialcano de cadena larga mezclas de sulfonatos de alqueno y sulfonatos de hidroxialcano Estos detergentes de sulfonato olefina pueden ser preparados e una manera conocida por la reacción del trióxido de sulfuro (S03 con las olefinas de cadena larga conteniendo de 8 a 25 preferiblemente de 12 a 21 átomos de carbono y teniendo l fórmula RCH=CHR1 en donde R es un grupo de alquilo superior de a 23 carbonos y R_ es un grupo de alquilo de 1 a 17 carbonos hidrógeno para formar una mezcla de sultonas y ácidos sulfónico de alqueno el cual es entonces tratado para convertir la sultonas a sulfonatos. Los sulfonatos de olefina preferido contienen de desde 14 a 16 átomos de carbono en el grupo d alquilo R y se obtienen mediante el sulfonatar una alfa olefina Otros ejemplos de los surfactantes de sulfonat aniónico adecuados son los sulfonatos de parafina que contiene de 10 a 20, preferiblemente de 13 a 17 átomos de carbono. Lo sulfonatos de parafina primarios se hacen mediante el reacciona las olefinas alfa de cadena larga y los bisulfitos y lo sulfonatos de parafina teniendo el grupo de sulfonato distribuido a lo largo de la cadena de parafina están mostrados en las patentes de los Estados Unidos de América Nos. 2,503,280; 2,507,088; 3,260,744; 3,372,188 y la patente alemana 735,096.
Los ejemplos de los surfactantes de sulfato aniónico satisfactorios son las sales de sulfato de alquilo C8-C18 y las sales de sulfato de alquilo de C8-C18 y las sales de sulfato de polietenoxi éter de alquilo C8-C18 teniendo la fórmula R(OC2H4)n OS03M en donde n es de 1 a 12, preferiblemente de 1 a 5, y M es un catión solubilizante seleccionado del grupo que consiste de sodio, potasio, amonio, magnesio y mono-, di- y trietanol amonio iones. Los sulfatos de alquilo pueden ser obtenidos mediante el sulfatar los alcoholes obtenidos mediante el reducir los gliceridos de aceite de coco o de sebo o mezclas de los mismos y neutralizar el producto resultante. Por otro lado, los sulfatos polietenoxi de alquil éter son obtenidos mediante el sulfatar el producto de condensación de óxido de etileno con alcanol C8-C18 y neutralizar el producto resultante. Los sulfatos de alquilo pueden ser obtenidos mediante el sulfatar los alcoholes obtenidos mediante el reducir los gliceridos de aceite de coco o sebo o mezclas de los mismos y neutralizar el producto resultante. Por otro lado, los sulfatos de polietenoxi de alquil éter son obtenidos mediante el sulfatar el producto de condensación de óxido de etileno con un alcanol C8-C18 y neutralizar el producto resultante. Los sulfatos de polietenoxi alquil éter difieren uno de otro en el número de moles de óxido de etileno reaccionado con un mol de alcanol. Los sulfatos de alquilo preferidos y lo sulfatos de polietenoxi de alquil éter preferidos contienen de 1 a 16 átomos de carbono en el grupo de alquilo.
Los sulfatos de polietenoxi de alquil fenil éte Ca-C12 contienen de desde 2 a 6 moles de óxido de etileno en l molécula también son adecuados para usarse en las composicione de la invención. Estos detergentes pueden ser preparado mediante el reaccionar un alquil fenol con 2 a 6 moles de óxid de etileno y sulfatar y neutralizar el alquil fenol etoxilatad resultante.
Obviamente, estos surfactantes aniónicos estará presentes ya sea en forma acida o en forma de sal dependiendo de pH de la composición final, con el catión formador de sal siend el mismo que para los otros detergentes aniónicos .
De los surfactantes aniónicos no jabonoso anteriores, los surfactantes preferidos son los sulfonatos d alquil benceno lineal C9-C15. Particularmente, los compuesto preferidos son las sales de sodio de sulfonato de alquil bencen C?o-C13 tal como el sulfonato de dodecil benceno sódico.
Generalmente, la proporción del surfactant aniónico-no jabonoso estará en el rango de 0.25% a 7% preferiblemente de desde 0.5% a 5%, por peso de la composición e microemulsión de aceite-en-agua diluida.
Los ácidos grasos saturados de cadena larg preferidos son los ácidos grasos alifáticos saturados superiore que tienen de desde 8 a 22 átomos de carbono, más preferiblement de desde 10 a 20 átomos de carbono, y especial y preferiblement de desde 12 a 18 átomos de carbono, y especial y preferiblement de desde 12 a 18 átomos de carbono, inclusive del átomo d carbono de grupo carboxilo del ácido graso. La radical alifátic puede ser saturada o insaturada y puede ser recta o ramificada. Los ácidos grasos saturados de cadena recta son preferidos . E ácido esteárico y los ácidos grasos mezclados, por ejemplo, e ácido esteárico/el ácido palmítico son preferidos. La mezcla de ácido graso saturado tal como el ácido esteárico con el ácid graso no saturado tal como el ácido graso de coco ayuda a mejora el efecto florecedor, cuando el producto final es vertido en e agua para formar la solución limpiadora.
Cuando se usa directamente la forma de ácido libr del ácido graso saturado ésta generalmente se asociará con lo iones de potasio y de sodio en la fase acuosa para formar el jabón ácido graso de metal alcalino correspondiente. Si embargo, las sales de ácido graso saturadas pueden se directamente agregadas a la composición como una sal sódica o sal de potasio o como una sal de metal polivalente, aún cuando la sales de metal alcalino de los ácidos grasos saturados son sale de ácido graso saturadas preferidas.
Los metales polivalentes preferidos son lo metales di- y tri-valentes de los Grupos IIA, IIB y IIIB, ta como magnesio, calcio, aluminio y zinc, aún cuando otros metale polivalentes, incluyendo aquéllos de los Grupos IIIA, IVA, VA, IB, IVB, VB, VIB, VIIB y VIII de la Tabla Periódica de lo Elementos también pueden usarse. Los ejemplos específicos d tales otros metales polivalentes incluyen Ti, Zr, V, Nb, Mn, Fe, Co, Ni, Cd, Sn, Sb, Bi, etc. Generalmente, los metales puede estar presentes en el estado • divalente o pentavalente. Preferiblemente, las sales de metal son usadas en sus estados d oxidación superior. Naturalmente, para usarse en las lavadora de platos automáticas, así como en muchas otras aplicaciones e donde la composición de la invención se pondrá en contacto co los artículos usados para manejo, almacenamiento o servicio d productos alimenticios o los cuales de otra manera pueden poners en contacto con o consumirse por la gente o los animales, la sal de metal debe seleccionarse mediante el tomar en consideración l toxicidad del metal. Para este propósito, las sales de metal alcalino y de calcio y magnesio son especialmente más preferidas como aditivos generalmente seguros en los alimentos.
Generalmente, sin embargo, las cantidades del ácido graso saturado o de la sal de ácido graso saturada en los agentes en el rango de desde 0.5 a 10% por peso, má preferiblemente de 0.75 a 7% por peso.
Los ácidos grasos insaturados de cadena larg preferidos de la presente invención tienen de 8 a 24 átomos d carbono, más preferiblemente de 10 a 20 átomos de carbono. Un mezcla de ácido graso insaturada preferida es un ácido graso d aceite de sebo refinado. Un ácido graso de aceite de sebo típic contiene un ácido graso C16-?8 monoinsaturado; un ácido gras insaturado dieno C18; un ácido graso insaturado trieno C16-18; y u ácido graso saturado C16.18. Otros ácido grasos insaturados qu son usables en las composiciones presentes son ácidos grasos d aceite vegetal insaturado, incluyendo soya, cacahuate, maíz, semilla de algodón, linaza y ácidos grasos oleicos refinados, ácidos grasos consistiendo predominantemente de ácidos graso insaturados (promedio) C18 y mezclas de los mismos. Los ácido grasos insaturados reaccionan en el lugar con el hidróxido d metal alcalino para formar la sal de metal alcalino del ácid graso insaturado. La concentración del ácido graso insaturado e de 0.5 a 10% por peso, más preferiblemente de 0.75 a 7% por peso. El hidróxido de metal alcalino presente en la composición e preferiblemente hidróxido de potasio y está presente en l composición a una concentración de 0.1 a 5% por peso, má preferiblemente de 0.5 a 4.5% por peso. El hidróxido de potasi reacciona en el lugar con ambos el ácido graso saturado insaturado en la composición para formar las sales de potasio de ácido graso saturado.
Los agentes solubilizantes son sales hidrotrópica solubles en agua de sulfonato de xileno o de eumeno que incluye sales de sodio, potasio, amonio y mono-, y di- y trietanolamoni de xileno o de sulfonato de eumeno o alcanoles C2-C4 o d alcanoles tal como isopropanol . Aún cuando el medio acuoso e primariamente agua, preferiblemente dichos agentes solubilizante están incluidos a fin de controlar la viscosidad de l composición líquida y para controlar las propiedades clara turbias de temperatura baja. Usualmente, es deseable el mantene la claridad a una temperatura en el rango de 5©C a 10oC. Po tanto, la proporción del solubilizador generalmente será de desd 1%-15%, preferiblemente de 2%-12%, más preferiblemente de 2%-8% por peso de la composición detergente con la proporción d etanol, cuando está presente, siendo de 5% por peso o menos a fi de proporcionar una composición que tiene un punto de centelle arriba de 46oC. El ingrediente solubilizante puede ser un mezcla de isopropanol o de etanol y de ya sea sulfonato de xilen sódico o de sulfonato de eumeno sódico o una mezcla de dicho sulfonatos o de etanol o isopropanol y urea.
Las composiciones presentes contienen 0.1% po peso a 8% por peso, más preferiblemente de 0.5% a 6% por peso d un agente solubilizante el cual es un mono C2.s, dihidroxi polihidroxi alcanoles tal como etanol, isopropanol, glicerol etilen glicol, dietilen glicol y propilen glicol y mezclas de los mismos. Los agentes solubilizantes están incluidos a fin de controlar las propiedades de claro y turbio a temperatura baja. La urea puede opcionalmente emplearse en la composición presente como un agente solubilizante complementario a una concentración de 0 a 10% por peso, más preferiblemente de 0.5% a 8% por peso.
El cosurfactante puede jugar un papel esencial en la formación de la microemulsión. Muy brevemente, en la ausencia del cosurfactante el agua, el detergente o detergentes y el hidrocarburo (por ejemplo, el perfume) cuando se mezclan en proporciones apropiadas formarán ya sea una solución micelar (concentración baja) o formarán una emulsión de aceite-en-agua en el primer aspecto de la invención. Con el cosurfactante agregado a este sistema, la tensión interfacial en la entrecara entre las gotas de emulsión y la fase acuosa se reduce a un valor muy bajo. Esta reducción de la tensión interfacial resulta en un rompimiento espontáneo de las gotas de emulsión en agregados consecutivamente más pequeños hasta que el estado de una emulsión dimensionada coloidal transparente, por ejemplo, una microemulsión es formada. En el estado de una microemulsión, los factores termodinámicos se ponen en balance con varios grados de estabilidad en relación a la energía libre total de la microemulsión. Algunos de los factores termodinámicos involucrados en determinar la energía libre total del sistema son (1) potencial de partícula-partícula; (2) tensión interfacial energía libre (estiramiento y doblado) ,- (3) entropía d dispersión de gota; y (4) cambios potenciales químicos sobre l formación. Un sistema termodinámicamente estable se logra cuand (2) la tensión interfacial o la energía libre se minimizan y (3 se maximiza la entropía de dispersión de gota.
Por tanto, el papel del cosurfactante en l formación de una microemulsión de aceite-en-agua estable es par (a) disminuir la tensión interfacial (2) ,- y (b) modificar l estructura de microemulsión y aumentar el número d configuraciones posible (3) . También, el cosurfactant disminuirá (c) la rigidez. Generalmente, un aumento en la concentraciones de cosurfactante resultará en un rango d temperatura más amplio de la estabilidad del producto.
La clase principal de los compuestos encontrado para proporcionar cosurfactantes altamente adecuados para microemulsión sobre rangos de temperatura extendiéndose desde 5o a 43oC por ejemplo son los glicoles de polietileno solubles e agua que tienen un peso molecular de 150 a 1000, propilen glico de la fórmula HO (CH3CHCH20) nH en donde n es un número de 2 a 18 mezclas de polietilen glicol y de polipropilen glicol (Synalox y mono y di alquil éteres y esteres de etilen glicol y d propilen glicol teniendo las fórmulas estructurales R(X)nOH R, (X)n0H, R(X)„0R y R. (X)_OR? en donde R es un grupo de alquilo C1-C6, Rz es un grupo de acilo C2-C4, X es (OCH2CH2) o (OCH2 (CH3) CH) y n es un número de 1 a 4, dietilen glicol, trietilen glicol, u lactato de alquilo, en donde el grupo de alquilo tiene de 1 a átomos de carbono, Imetoxi-2-propanol, lmetoxi-3 -propanol, lmetoxi2-, 3- o 4 -butanol.
Los miembros representativos del polipropile glicol incluyen el dipropilen glicol y el propilen glicol qu tiene un peso molecular de 150 a 1000, por ejemplo, e polipropilen glicol 400. Otros glicol éteres satisfactorios so el etilen glicol monobutil éter (butil celosolve) , el dietile glicol monobutil éter (butil carbitol) , el trietilen glico monobutil éter, mono, di, tri propilen glicol monobutil éter, e tetraetilen glicol monobutil éter, mono, di, tripropilen glico monometl éter, propilen glicol monometil éter, etilen glico monohexil éter, dietilen glicol monohexil éter, propilen glico terciari butil éter, etilen glicol monoetil éter, etilen glico monometil éter, etilen glicol monopropil éter, etilen glico monopentil éter, dietilen glicol monometil éter, dietilen glico monoetil éter, dietilen glicol monopropil éter, dietilen glico monopentil éter, trietilen glicol monometil éter, trietile glicol monoetil éter, trietilen glicol monopropil éter, trietile glicol monopentil éter, trietilen glicol monohexil éter, mono, di, tripropilen glicol monoetil éter, mono, di, tripropile glicol monopropil éter, mono, di, tripropilen glicol monopentil éter, mono, di, tripropilen glicol monohexil éter, mono, di tributilen glicol monometil éter, mono, di, tributilen glico monoetil éter, mono, di, tributilen glicol monopropil éter, mono, di, tributilen glicol monobutil éter, mono, di, tributilen glico monopentil éter y mono, di, tributilen glicol monohexil éter, etilen glicol monoacetato y dipropilen glicol propionato. Esto cosurfactantes de tipo glicol están a una concentración de 0.1 10% por peso, más preferiblemente de 0.5% por peso a 7% por peso.
Aún cuando todos los otros compuestos de glicol éter antes mencionados proporcionan la estabilidad descrita, lo compuestos cosurfactantes más preferidos de cada tipo, sobre l base de costo y apariencia cosmética (particularmente olor) so el dipropilen glicol monometil éter y el dietilen glicol monobutil éter. Otros cosurfactantes adecuados solubles en agu son esteres solubles en agua tal como etil lactato carbohidratos solubles en agua tal como butil glicosidos.
La cantidad de cosurfactante requerida par estabilizar las composiciones en microemulsión dependerá desd luego de tales factores tal como las características de tensió de superficie del cosurfactante, el tipo y las cantidades de los surfactantes primarios y el hidrocarburo insoluble en agua, y el tipo y cantidades de otros ingredientes adicionales los cuales pueden estar presentes en la composición y los cuales tienen un influencia sobre los factores termodinámicos arriba numerados. Generalmente, las cantidades del cosurfactante en el rango de desde 0.1% a 10%, preferiblemente de desde 0.5% por peso a 7% po peso proporcionan microemulsiones de aceite-en-agua diluida estables para los niveles arriba descritos de surfactante primarios y de hidrocarburo insoluble en agua y cualesquier otro ingredientes adicionales como se describió abajo.
La combinación de los agentes solubilizantes y d los cosurfactantes tal como el isopropanol y el perfume d dietilen glicol monobutil éter teniendo un olor de tipo de pin los cuales son usados en la invención tienden a compatibilizar e insoluble en agua adentro de la dispersión acuosa de manera qu las dispersiones estables y claras son formadas las cuales no s separarán o enturbiarán después de un periodo de espera También, los solventes parece que actúan cinergísticamente d manera que las cantidades menores de la combinación se requiere para lograr una dispersión estable que lo que sería el caso s cada tipo de solvente fuera usado solo como la única fuente d solvente. Este fenómeno permite un contenido VO significativamente más bajo en la composición lo cual e ambientalmente preferido. El isopropanol y el dietilen glico monobutil éter pueden ser mezclados a una proporción por pes respectiva de desde 1:1 a 2:1, más preferiblemente a un proporción de 0.75:1 a 1.25:1 y más preferiblemente a un proporción de 0.8:1 a 1:1 de alcohol y de glicol éte respectivamente. Una combinación de solvente preferida es d isopropanol y de dietilenglicol monobutil éter.
El ingrediente esencial final en las composiciones en microemulsión inventivas que tienen propiedades de tensió interfaciales mejoradas es el agua. La proporción del agua e las composiciones en microemulsión generalmente está en el rang de 20% a 97%, preferiblemente de 70% a 97% por peso de l composición en microemulsión de aceite-en-agua diluida usual.
Además de los ingredientes esenciales arriba descritos requeridos para la formación de la composición cristal líquida o de la composición en microemulsión, las composiciones de esta invención pueden frecuentemente y preferiblemente contener uno o más ingredientes adicionales los cuales sirven para mejorar el funcionamiento de producto global.
Uno de tales ingredientes es una sal inorgánica u orgánica de óxido de un catión de metal multivalente, particularmente Mg++ . La sal de metal u óxido proporciona varios beneficios incluyendo el funcionamiento de limpieza mejorado en el uso diluido, particularmente en las áreas de agua suave y las cantidades minimizadas de perfume requeridas para obtener el estado de microemulsión. El sulfato de magnesio, ya sea anhidro o hidratado (por ejemplo, heptahidrato) , es especialmente preferido como la sal de magnesio. Se han obtenido buenos resultados con el óxido de magnesio, el cloruro de magnesio, el acetato de magnesio, el propionato de magnesio y el hidróxido de magnesio. Estas sales de magnesio pueden ser usadas con las fórmulas a un pH acídico o neutral, ya que el hidróxido d magnesio no se precipitará a estos niveles de pH.
Aún cuando el magnesio es el metal multivalent preferido del cual son formadas las sales (inclusive del óxido del hidróxido) otros iones de metal polivalente también puede ser usados siempre que sus sales no sean tóxicas y sean soluble en la fase acuosa del sistema al nivel de pH deseado. Por tanto dependiendo de tales factores como el pH del sistema, l naturaleza de los surfactantes primarios y del cosurfactante otros, así como la disponibilidad y factores de costo, otro iones de metal polivalente adecuados incluyen el aluminio, e cobre, el níquel, el hierro, el calcio, etc. Deberá notarse, po ejemplo, con el sulfonato de parafina preferido las sales d calcio detergentes aniónicas se precipitarán y no deberán usarse También se ha encontrado que las sales de aluminio trabajan mejo a un pH abajo de 5 o cuando un nivel bajo, por ejemplo de 1 po ciento por peso del ácido cítrico se agrega a la composición l cual está diseñada para tener un pH neutral. Alternativamente la sal de aluminio puede agregarse directamente como el citrat en tal caso. Como la sal, las clases generales mismas de anione como se mencionaron para las sales de magnesio pueden usarse, ta como el haluro (por ejemplo, bromuro, cloruro) el sulfato, e nitrato, el hidróxido, el óxido, el acetato, el propionato, etc Preferiblemente, en las composiciones diluidas el compuesto de metal es agregado a la composición en una cantidad suficiente para proporcionar por lo menos una equivalencia estoiquiométrica entre el surfactante aniónico y el catión de metal multivalente. Por ejemplo, para cada gramo-ion de Mg++ habrá 2 gramos moles de sulfonato de parafina, sulfonato de alquilbenceno, etc., mientras que para cada gramo-ión de Al3+ habrán 3 gramos moles de surfactante aniónico. Por tanto, la proporción de la sal multivalente generalmente se seleccionará de manera que un equivalente del compuesto neutralizará de desde 0.1 a 1.5 equivalentes, preferiblemente de 0.9 a 1.4 equivalentes, de la forma acida del surfactante aniónico.
A concentraciones superiores de surfactante aniónico, la cantidad de sal multivalente estará en el rango de 0.5 a 1 equivalentes por equivalente de surfactante aniónico.
La composición limpiadora líquida para todos los propósitos de esta invención puede, si se desea, también contener otros componentes ya sea para proporcionar un efecto adicional o para hacer al producto más atractivo al consumidor. Los siguientes son mencionados por vía de ejemplo: Colores o tintes en cantidades de hasta 0.5% por peso; bactericidas en cantidades de hasta 1% por peso; preservativos o agentes antioxidantes, tal como formalina, 5-bromo-5-nitro-dioxán-l, 3 ; 5-cloro-2-metilo-4-isotaliazolina-3-uno, 2 , 6-di-tert .butil-p-cresol, etc., en cantidades de hasta 2% por peso; y agentes de ajuste de pH ta como el ácido sulfúrico o el hidróxido de sodio como se necesite Además, si las composiciones opacas son deseadas, puede agregars hasta 4% por peso de un opacificador.
Las composiciones presentes de esta invenció explícitamente excluyen el surfactante zuiteriónico tal como la betainas debido a que los surfactantes zuiteriónicos so extremadamente de espumado alto los cuales, si se usan en l presente invención, provocarían que las composiciones presente tuvieran un perfil de espuma alto y que mucha espuma ha dejad residuo sobre la superficie que está siendo limpiada.
En la forma final, los líquidos para todos lo propósitos son microemulsiones de aceite-en-agua transparentes d baja espuma o composiciones cristales líquidas y exhibe estabilidad a temperaturas reducidas y aumentadas. Má específicamente, tales composiciones permanecen claras y estable en el rango de 5oC a 50oC, especialmente de 10oC a 43oC. Tale composiciones exhiben un pH en el rango neutral o ácid dependiendo del uso final intentado. Las composiciones e microemulsión líquidas son fácilmente vertibles y exhiben un viscosidad en el rango de 6 a 60 miliPascales . segundo (mPas . ) según se midió a 25oC con un Viscómetro RVT Brookfield usando u huso #1 girando a 20 revoluciones por minuto. Preferiblemente, la viscosidad se mantiene en el rango de 10 a 40 mPas .
Las composiciones están listas directamente par usarse o pueden diluirse como se desee, y en cualesquier cas ningún enjuague o sólo un enjuague mínimo se requiere esencialmente no se dejan ningún residuo o rayas. Además debid a que las composiciones están libres de reforzadores detergente tal como polifosfatos de metal alcalino éstas son ambientalment aceptables y proporcionan un mejor "brillo" sobre las superficie duras limpiadas.
Cuando se intenta usarlas en la forma pura, la composiciones líquidas pueden ser empacadas o envasadas baj presión en un recipiente de aerosol o en un rociador de tipo d bomba para el tipo de aplicación de llamado rociado y limpiado Debido a que las composiciones como se prepara son fórmulas líquidas acuosas y dado que ningún mezclado e particular es requerido para formar la microemulsión de aceite en-agua, las composiciones son fácilmente preparadas simplement mediante el combinar todos los ingredientes en un recipient adecuado. El orden del mezclado de los ingredientes no e particularmente importante y generalmente los varios ingrediente pueden ser agregados en secuencia o todos a la vez o en la form de soluciones acuosas de cada uno o de todos los detergente primarios y cosurfactantes pueden prepararse separadamente combinarse unos con otros y con el perfume. Se ha visto que l fabricación de una premezcla del agente solubilizante, d cosurfactante y del isopropanol perfume, del dietilen glico monobutil éter y de la fragancia considerablemente reduce e tiempo de mezclado ayudando a lograr la emulsión, y ayudando reducir la cantidad de solubilizador y/o cosurfactante necesari a fin de tener un producto estable y claro. La sal de magnesio, u otro compuesto de metal multivalente, cuando está presente, puede agregarse como una solución acuosa del mismo o pued agregarse directamente. No es necesario el usar temperaturas elevadas en el paso de formación y la temperatura ambiente suficiente.
Las fórmulas de microemulsión presente explícitamente excluyen los silicatos de metal alcalino y los reforzadores de metal alcalino, tal como los polifosfatos de metal alcalino, los carbonatos de metal alcalino, los fosfonatos de metal alcalino y los citratos de metal alcalino debido a que estos materiales, si se usan en la presente composición, provocarán que la composición tenga un pH alto así como el que dejarán residuo sobre la superficie que está siendo limpiada.
Los siguientes ej emplos ilustran las composiciones de limpieza líquidas de la invención descrita . A menos que se especifique de otra manera , todos los porcentaj es son por peso . Las composiciones ej emplificadas son ilustrativas solamente y no limitante el alcance de la invención . A menos que se especifique de otra manera, las proporciones en los ejemplos y en cualquie otra parte en la descripción son por peso.
Ejemplo 1 Se prepararon las siguientes composiciones en por peso: *uns = Dispersión inestable separada inmediatamente enturbiada o en la espera de hasta 1 día. (a) contiene 5 a 15% por peso de limoneno y 12 22% por peso de aceite de eucalipto y el perfume tiene un olor d tipo de pino. (b) entre más bajo el número de pasadas, mejor e comportamiento desengrasante .

Claims (14)

R E I V I N D I C A C I O N E S
1. Una composición en microemulsión qu comprende : (a) de 0.25% por peso a 7% por peso de u surfactante aniónico; (b) de 0.1% por peso a 10% por peso de u cosurfactante ; (c) de 0.5% por peso a 20% por peso de un perfum que tiene un olor de tipo de pino; dicho perfume conteniendo d 5 a 40% por peso de un aceite de eucalipto y de 1 a 20% por pes de 1imoneno; (d) de 0.5% por peso a 10% por peso de un ácid graso insaturado; (e) de 0.5% por peso a 10% por peso de un ácid graso insaturado; (f) de 0.1% por peso a 5% por peso de u hidróxido de metal alcalino; (g) de 0.1% por peso a 8% por peso de un agente solubilizante; y (h) el resto siendo agua, en donde la composición tiene un olor de tipo de pino y no contiene surfactantes zuiteriónicos o un silicato alcalino o un constructor de metal alcalino o un aceite de pino.
2. La composición limpiadora tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada además porque contiene una sal de un catión de metal multivalente en una cantidad suficiente para proporcionar de desde 0.5 a 1.5 equivalentes de dicho catión por equivalente del detergente aniónico.
3. La composición limpiadora tal y como se reivindica en la cláusula 2, caracterizada porque el catión de metal multivalente es magnesio o aluminio.
4. La composición limpiadora tal y como se reivindica en la cláusula 2, caracterizada porque dicha composición contiene 0.9 a 1.4 equivalentes de dicho catión por equivalente de detergente aniónico .
5. La composición limpiadora tal y como se reivindica en la cláusula 3, caracterizada porque dicha sal multivalente es de óxido de magnesio, cloruro de magnesio sulfato de magnesio.
6. La composición limpiadora tal y como s reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque el ácido gras saturado tiene de 8 a 22 átomos de carbono.
7. La composición limpiadora tal y como s reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque el ácido gras insaturado tiene de 8 a 24 átomos de carbono.
8. La composición limpiadora tal y como s reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque el cosurfactante es un glicol éter soluble en agua.
9. La composición limpiadora tal y como s reivindica en la cláusula 8, caracterizada porque el glicol éte es seleccionado del grupo que consiste de etilen glicol monobutil éter, dietilen glicol monobutil éter, trietilen glicol monobutil éter, polipropilen glicol que tiene un peso molecular promedio d desde 200 a 1,000 y propilen glicol tert. butil éter, mono, di, tri propilen glicol monobutil éter.
10. La composición limpiadora tal y como se reivindica en la cláusula 9, caracterizada porque el glicol éte es etilen glicol monobutil éter o dietilen glicol monobutil éter.
11. La composición limpiadora tal y como s reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque el agent solubilizante es un alcanol C2-C4.
12. La composición limpiadora tal y como s reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque el surfactant aniónico es un sulfonato de alquil benceno C9-C15.
13. La composición limpiadora tal y como s reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque el hidróxido d metal alcalino es hidróxido de potasio.
14. La composición limpiadora tal y como s reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque dicho perfum contiene de 5 a 40% por peso de un aceite de eucalipto. R E S UM E N Está descrita una mejora en las composiciones e microemulsión la cual es especialmente efectiva en la remoción d suciedades aceitosa y grasosa que contiene un detergent aniónico, un ácido graso saturado, un ácido graso insaturado, u agente solubilizante, un perfume que tiene un olor de tipo d pino, un hidróxido de metal alcalino y agua.
MXPA/A/1999/004347A 1996-11-21 1999-05-11 Composiciones limpiadoras liquidas para todos los propositos en microemulsion MXPA99004347A (es)

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