MXPA99002156A - Procesos para el control de hierbas - Google Patents

Abstract

El crecimiento indeseado de plantas en cultivos de plantasútiles que son resistentes a los fosfo-herbicidas, se puede controlar con composiciones herbicidas, que contengan, en adición a los auxiliares de formulación inertes usuales, un fosfo-herbicida y una cantidad sinergística de cuando menos un herbicida adicional seleccionado a partir del grupo que comprende prosulfurón, primisulfurón, dicamba, piridato, dimetenamida ysu enantiómero S, metolaclor y su enantiómero S, fluometurón, propaquizafop, atrazina, clodinafop, norflurazona, ametrina, terbutilazina, simazina, prometrina, NOA-402989, asícomo los compuestos de las fórmulas:(Ver Fórmula).

Description

PROCESOS PARA EL CONTROL DE HIERBAS La presente invención se refiere a un nuevo proceso para el control de hierbas en cultivos de plantas útiles, por ejemplo en el cultivo de maíz, soya, algodón, colza, betabel, y caña de azúcar, que son resistentes a los fosfo-herbicidas . Los fosfo-herbicidas glufosinato y glifosato se describen, por ejemplo, en The Pesticide Manual, Décima Edición, 1994, Crop Protection Publications, BCPC. En adición, de una manera similar se conocen los siguientes herbicidas: prosulfurón, primisulfurón, dicamba, piridato, dimetenamida, metolaclor, fluometurón, propaquizafop, atrazina, ametrina, terbutilazina, simazina, clodinafop, norflurazona, así como prometrina. El enantiómero S de metolaclor se conoce de la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número US 5,002,606; el enantiómero S de dimetenamida de la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número US 5,457,985. El metabolito NOA-402989 se conoce de Zeitschrift für Pflanzenkrankheiten und Pflanzenschutz, Sonderheft X, 355-360 (1984) como 3-fenil-4-hidroxi-6-cloropiri-dazina. El compuesto de la fórmula: se describe, por ejemplo en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número US 4,671,819; la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número US 5,183,492 da a conocer el compuesto de la fórmula: y el compuesto de la fórmula: se conoce de la Patente Europea Número EP-A-496, 701. Ahora se ha encontrado, de una manera sorprendente, que una combinación cuantitativamente variable de fosfo-herbicidas seleccionados a partir del grupo que comprende glufosinato y glifosato con cuando menos uno de los otros herbicidas anteriormente mencionados, exhibe un efecto sinergístico que puede controlar a la mayoría de las hierbas que se presentan de preferencia en los cultivos de plantas útiles que son resistentes a glufosinato o glifosato, tanto antes del surgimiento como después del surgimiento, sin dañar de una manera significativa las plantas útiles. Por consiguiente, de acuerdo con la presente invención se propone un nuevo proceso para el control de hierbas en el cultivo de plantas útiles que son resistentes a los fosfo-herbicidas, caracterizándose el proceso porque se permite que tenga efecto sobre la planta cultivada o su habitat, una cantidad herbicidamente efectiva de una composición que contiene, en adición a los auxiliares de formulación inertes usuales, un fosfo-herbicida seleccionado a partir del grupo que comprende glufosinato y glifosato, una cantidad sinergística de cuando menos otro herbicida seleccionado a partir del grupo que comprende prosulfurón, primisulfurón, dicamba, piridato, dimetenamida y su enantiómero S, metolaclor y su enantiómero S, fluometurón, propaquizafop, atrazina, clodinafop, norflurazona, ametrina, terbutilazina, si azina, prometrina, NOA-402989, así como los compuestos de las fórmulas: con la condición de que las composiciones que contengan glufosinato y metolaclor, glufosinato y atrazina, glufosinato y metola-clor y atrazina, así como glufosinato y atrazina y dicamba, no se utilicen en maíz resistente al glufosinato, y además que las composiciones que contengan glifosato y atrazina no se utilicen en maíz resistente al glifosato, y que las composiciones que contengan glifosato y metolaclor o glifosato y dimetenamida no se utilicen en soya resistente al glifosato. Es altamente sorprendente que la combinación de un fosfo-herbicida, tal como glufosinato o glifosato, con cuando menos uno de los hebicidas adicionales anteriormente mencionados, sobrepasa el efecto adicional que se espera en principio sobre las hierbas que se van a controlar, y por consiguiente, extiende los límites de actividad de ambos ingredientes activos, en particular en dos aspectos diferentes. Por una parte, se reducen las cantidades de aplicación de los compuestos individuales aplicados, mientras que se mantiene un buen nivel de actividad. Por otra parte, la composi-ción utilizada de acuerdo con la invención todavía alcanza un alto índice de control de hierbas, cuando las sustancias individuales ya no son agronómicamente útiles en pequeñas cantidades de aplicación. La consecuencia de esto es una ampliación considera-ble del espectro de hierbas, y un incremento adicional en la selectividad de cultivos de plantas útiles, que es necesaria y deseada en el caso de una sobredosis no intencional del ingrediente activo. En adición, la composición de acuerdo con la invención permite tener una mayor flexibilidad de los siguientes cultivos, mientras que se mantiene el control sobresaliente de hierbas en plantas útiles. La mezcla de herbicidas utilizada de acuerdo con la invención se puede utilizar sobre plantas útiles resistentes a glufosinato o a glifosato, especialmente maíz, algodón, colza, betabel dulce, caña de azúcar, y soya, contra un gran número de hierbas agronómicamente importantes, tales como Stellaria, Nasturtium, Agrosti s, Digi taria, Avena, Setaria, Sinapis, Lolium, Solanum, Phaseolus, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, Sagi ttaria, Bromus, Alopecurus , Sorghum halepense, Rottboellia, Cyperus, Abutilón, Sida , Xanthium, Amaranthus , Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Gal i um, Viola y Verónica . También se puede utilizar para el control no selectivo de hierbas, y para todos los métodos de aplicación que son usuales en agricultura, por ejemplo la aplicación antes del surgimiento, la aplicación después del surgimiento, y la desinfección de semillas.

Los cultivos de plantas útiles que son tolerantes hacia los herbicidas glufosinato o glifosato, se producen de preferencia con la asistencia de métodos biotecnológicos. La asistencia de procesos biotecnológicos se puede restringir al uso de procesos de selección biológica celular, que se realizan en estos casos de preferencia sobre cultivos de células o de callo que son capaces de tener regeneración, para desarrollar finalmente plantas tolerantes a glufosinato o a glifosato. Sin embargo, ya que hay un conocimiento preciso disponible acerca del mecanismo de actividad de estos herbicidas, también se pueden emplear la tecnología genética. La resistencia hacia el glufosinato se puede obtener esencialmente mediante dos arreglos experimentales diferentes. Por una parte, el herbicida objetivo, que el caso del glufosinato está representado por la enzima sintetasa de glutamina, se puede seleccionar como el punto de ataque para el desarrollo de resistencia. Por otra parte, la sustancia herbicidamente activa misma puede servir como el punto de partida para el desarrollo de resistencia. Por ejemplo, se puede lograr tolerancia al glufosinato a través de la expresión transgénica de una enzima que convierta el glufosinato en una forma fisiológicamente inactiva. El primer arreglo hace uso del conocimiento del sitio de acción o del punto de ataque del glufosinato, es decir, la enzima sintetasa de glutamina. De esta manera se puede lograr la tolerancia deseada mediante la sobre-expresión de la enzima en plantas, o de preferencia mediante la expresión transgénica de variantes de la enzima que sean tolerantes al efecto del glufosinato. Por consiguiente, se producen plantas tolerantes al glufosinato, por ejemplo, mediante la amplificación del herbicida objetivo en la planta. Esta amplificación genética se logra, por ejemplo, exponiendo a cultivos celulares de la planta a presión de selección, y además cultivando las variantes o las cepas resistentes que se puedan obtener de esta manera, y regenerándolas en plantas enteras. Estas cepas de células resistentes también se puede fusionar con una línea celular receptora apropiada, a la manera de una fusión de protoplastos, y se regenera en plantas enteras. De una manera alternativa, también se puede obtener la amplificación deseada del gen con la asistencia de ingeniería genética, en donde se incrementa el número de genes de tipo silvestre en el genoma de las plantas sensibles, mediante la inserción de réplicas de genes de tipo silvestre adicionales. La fuente de genes de tipo silvestre que codifican la enzima sintetasa de glutamina, puede ser tanto de procariotes como especialmente de eucariotes. Los eucariotes se presentan en particular en fuentes de plantas, por ejemplo diferentes especies de papa ( Solanum tubero sum) , jitomate (Lycopersicon esculentum) , pimiento ( Capsicu annumm) , tabaco (Nicotiana tabacum) , brassica , especialmente Brassica napus, diferentes leguminosas, por ejemplo alfalfa (Medicago sativa) , trébol ( Trifolium sp. ) , soya ( Glycine max) , diferentes especies de frijol ( Phaseolus sp . , Vici sp, Vigna sp . ) . chícharos ( Pisum sativum) , diferentes cultivos de raíz, por ejemplo Beta vulgaris , zanahorias (Daucus carota) , papas dulces ( Ipomoea batatus) , así como otras, por ejemplo Arabidopsis thaliana . También se pueden producir plantas tolerantes al glufosinato mediante la inserción de genes que codifiquen una enzima de sintetasa de glutamina mutada que sea resistente hacia la actividad inhibidora del glufosinato. Como en el caso de los genes de tipo silvestre anteriormente mencionados, éstos se clonan en casetes de expresión desarrollados especialmente para plantas, y se transforman en la planta huésped deseada. Las señales de expresión apropiadas (esencialmente señales de promotor y de terminación, así como secuencias de señales y amplificación) , que son reconocidas por la célula de la planta, y que conducen a una expresión efectiva de los productos genéticos respectivos en la planta transformada, y que se pueden emplear dentro de los casetes de expresión, son muy familiares para la persona experta en la materia. Los procesos para la producción de estas plantas tolerantes al glufosinato se describen con detalle en las Solicitudes Internacionales que tienen los números de publicación WO 86/02097 y WO 87/05627, y la referencia a las mismas se incorpora en la presente solicitud.

Las moléculas de ADN recombinante así producidas se pueden insertar en la planta por medio de diferentes procesos de transformación conocidos por la persona experta en este campo, y ahí se provoca la expresión. La persona experta en la materia está conciente de que la elección de un método apropiado depende en particular de la especie de planta respectivamente seleccionada. Los procesos de transformación adecuados incluyen, por ejemplo, microinyección (Crossway y colaboradores, Bio Techniques 4:320-334 (1986)), electroincorporación (Riggs y colaboradores, Proc. Nati. Acad. Sci. EUA £3.: 5602-5606 (1986)), transformación mediada por AgroJbacterium (Hinchee y colaboradores, Biotechnology £.: 915-921 (1988)), procesos de transferencia genética directa (Paszkowski y colaboradores, EMBO J. 1:2717-2722 (1984)), así como procesos balísticos que utilizan microproyectiles ("acelera-ción de partículas balísticas") [ver, por ejemplo, Sanford y colaboradores, Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 4,945,050; y McCabe y colaboradores, Biotechnology £:923-926 (1988) ] . Un proceso especialmente preferido para insertar moléculas de ADN recombinante en plantas de maíz, se describe en la Solicitud Internacional que tiene el número de publicación WO 93/07278, y en la Patente Europea Número EP-A-O , 292 , 435 , y se incorpora a la referencia a las mismas en la presente solicitud. Como ya se mencionó, se pueden producir plantas tolerantes al glufosinato teniendo como objetivo el compuesto herbicidamente activo como tal, e inactivándolo. Por consiguiente, por ejemplo, se pueden aislar genes a partir de las cepas de streptsirrycetes, S. hygrocopicus y S. viridochromogenes , que se seleccionaron por la resistencia a bialafos o a fosfinotricina (= glufosinato) , y estos genes codifican una enzima que acetila el grupo NH2 libre del glufosinato, y por consiguiente, lo transforma en un compuesto no herbicidamente activo. La expresión transgénica de estos genes de acetil-transferasa de fosfinotricina en plantas útiles, puede eliminar el bloqueo del metabolismo de nitrógeno en la planta por el glufosinato, y conduce a una tolerancia al glufosinato de estas plantas. La eficiencia de expresión de moléculas de ADN recombinante de origen bacteriano en plantas se puede controlar mediante la producción de genes sintéticos. Por ejemplo, los genes de streptopiycetes normalmente poseen una proporción G/C muy alta de hasta el 70 por ciento, que se puede reducir hasta la cantidad usual para genes de plantas de aproximadamente el 50 por ciento mediante la resíntesis del gen, mientras que se tome en cuenta el uso de codones usual de las plantas. La eficiencia de expresión normalmente se puede incrementar adicionalmente mediante la optimización del uso de codones, de tal manera que solamente se utilizan los codones que sean los más preferidos en la planta objetivo respectiva, por ejemplo maíz, para la resíntesis genética. Los detalles adicio-nales relacionados con la construcción de genes sintéticos que se han optimizado para su expresión en maíz, se pueden encontrar, por ejemplo, en la Solicitud Internacional que tiene el número de publicación WO 93/07278. Las plantas tolerantes al glufosinato que se pueden obtener de esta manera, se pueden propagar luego, es decir, se pueden producir, por medio de métodos de cultivo convencionales, en donde se pasa la tolerancia al glufosinato a las siguientes generaciones por transmisión. Los procesos para la producción de estas plantas tolerantes al glufosinato se describen con detalle en las solicitudes europeas que tienen los números de publicación EP-A- 242,236, EP-A-242,246, EP-A-257,542 y EP-a-275,957 y se incorpora la referencia a las mismas en la presente solicitud. Se pueden producir plantas resistentes al glifosato de una manera similar, cuando se utiliza un gen que codifica una sintasa EPSP tolerante al glifosato, como se describe en las Patentes Europeas Números EP-A-115673 y EP-A-409815. Se entiende que plantas de expresión o cultivos de plantas útiles que son resistentes a los herbicidas glufosinato o glifosato, como se emplean en la presente solicitud, son también plantas o cultivos de plantas útiles que son resistentes a aquellos herbicidas que se metabolizan en la planta y en los cultivos de plantas útiles a glufosinato, como es el caso, por ejemplo, cuando se utiliza bilanafos, o a glifosato. Se trató maíz, que es resistente al glufosinato, con una mezcla de suministro que contenía glufosinato y atrazina, de acuerdo con Res. Rep. North Cent. Weed Sci. Soc., 51, 169-170, 1994. Otras mezclas de suministro para utilizarse en el maíz resistente al glufosinato se describen en Res. Rep. Expert Comm. Weeds East Can., 1,242-243, 1995 y Res. Rep. Expert Comm. Weeds East Can., 1,205-206, 1995. El tratamiento de maíz resistente al glifosato o de soya resistente al glifosato, con mezclas de glifosato y atrazina, metolaclor o dimetenamida, se describe en Abstr. Meet. Weed Sci. Soc. Am. 37, 87, 1997, Res. Rep. North Cent. Weed Sci. Soc . , 52, 426-427, 1995 y Res. Rep. North Cent. Weed Sci. Soc . , 52, 266-267, 1995. La combinación de ingredientes activos utilizada de acuerdo con la invención, contiene glufosinato o glifosato, y cuando menos uno de los otros herbicidas en cualquier proporción de la mezcla, normalmente con un exceso de un componente sobre el otro. Las proporciones preferidas entre glufosinato o glifosato y los componentes en la mezcla está entre 1:100 y 1:0.001. Un proceso preferido de acuerdo con la presente invención se carateriza porque se permite que una cantidad herbicidamente efectiva de una composición que contiene, en adición a los auxiliares de formulación inertes usuales, glufosinato, y una cantidad sinergística de cuando menos un herbicida adicional seleccionado a partir del grupo que comprende prosulfurón, primisulfurón, dicamba, piridato, dimetenamida, metolaclor y su enantiómero S, fluometurón, propaquizafop, atrazina, ametrina, terbutilazina, simazina, pro etrina así como los compuestos de la fórmulas : tenga efecto sobre la planta cultivada o su habitat. Las mezclas que han probado ser especialmente efectivas cuando el cultivo de planta útil se refiere a maíz, que es resistente al glufosinato y/o al glifosato, son combinaciones de glufosinato o glifosato con una cantidad sinergística de cuando menos un herbicida adicional seleccionado a partir del grupo que comprende prosulfurón, primisulfurón, dicamba, piridato, dimetenamida así como su enantiómero S, metolaclor así, como su enantiómero S, atrazina, NOA-402989, ametrina, terbutilazina, simazina, prometrina así como los compuestos de la fórmulas: y en particular o combinaciones de glufosinato con una cantidad sinergística de cuando menos un herbicida adicional seleccionado a partir del grupo que comprende prosulfurón, primisulfurón, dicamba, piridato, dimetenamida, metolaclor así como su enantiómero S, atrazina, ametrina, terbutilazina, simazina, prometrina así como los compuestos de la fórmulas: Cuando el cultivo de planta útil se refiere a soya, que es resistente al glufosinato y/o al glifosato, es preferible utilizar una composición que contenga glufosinato o glifosato, y una cantidad sinergística de cuando menos un herbicida adicional seleccionado a partir del grupo que comprende metolaclor así como su enantiómero S, y los compuestos de la fórmula: y en particular o una composición que contengan glufosinato y cuando menos un herbicida adicional seleccionado a partir del grupo que comprende metolaclor así como su enantiómero S, y los compuestos de las fórmulas : En los cultivos de algodón, que son resistentes al glufosinato y/o al glifosato, de preferencia se emplea una composición que contenga glufosinato o glifosato, y una cantidad sinergística de fluometurón, o que contenga glufosinato y una cantidad sinergística de fluometurón. En los cultivos de colza o betabel, que son resistentes al glufosinato y/o al glifosato, de preferencia se selecciona una composición que contenga glufosinato o glifosato y una cantidad sinergística de propaquizafop, o que contenga glufosinato y una cantidad sinergística de propaquizafop. Cuando el cultivo de planta útil concerniente es caña de azúcar, que es resistente al glufosinato y/o al glifosato, es preferible utilizar una composición que contenga glufosinato o glifosato y una cantidad sinergística de ametrina o una composición que contenga glufosinato y una cantidad sinergística de ametrina . La cantidad aplicada puede variar dentro de un amplio rango, y depende de la naturaleza del suelo, del tipo de aplicación (antes o después del surgimiento; desinfección de semillas; uso en el surco de semillas; aplicación sin labranza, etcétera) , de la planta cultivada, de la hierba que se vaya a controlar, de las condiciones climáticas prevalecientes, y de otros factores determinados por el tipo de aplicación, el tiempo de aplicación, y el cultivo objetivo. En general, la mezcla de ingredientes activos utilizada de acuerdo con la invención se puede utilizar en una concentración de aplicación de 0.3 a 4.0 kilogramos de mezcla de ingredientes activos por hectárea. En la composición utilizada de acuerdo con la inven-ción, el glufosinato o el glifosato de preferencia está presente en una proporción en peso de 1:10 a 1000:1 en relación con los otros herbicidas. Las composiciones herbicidas que contienen, en adición a los auxiliares de formulación inertes usuales, glufosinato y una cantidad sinergística de cuando menos un herbicida adicional seleccionado a partir del grupo que comprende prosulfurón, primisulfurón, piridato, dimetenamida y su enantiómero S, el enantiómero S de metolaclor, fluometurón, propaquizafop, clodinafop, norflurazona, ametrina, terbutilazina, simazina, prometrina NOA-402989, así como los compuestos de las fórmulas: así como las composiciones herbicidas que contienen, en adición a los auxiliares de formulación inertes usuales, glifosato y una cantidad sinergística de cuando menos un herbicida adicional seleccionado a partir del grupo que comprende prosulfurón, primisulfurón, dicamba, piridato, el enantiómero S de dimetenamida, el enantiómero S de metolaclor, fluometurón, propaquizafop, clodinafop, norflurazona, ametrina, terbutilazina, simazina, prometrina NOA-402989, así como los compuestos de las fórmulas: son nuevas y forman un objeto adicional de la presente invención. Tanto el glufosinato y/o glifosato como los otros herbicidas, se pueden utilizar en una forma sin cambios, en es decir, como se presenten durante la síntesis, pero de preferencia se procesan de una manera convencional con los auxiliares que se acostumbran en la tecnología de la formulación, tales como solventes, vehículos sólidos o tensoactivos, por ejemplo en concentrados emulsionables, soluciones directamente rociables o diluibles, polvos de rociado, polvos solubles, composiciones de espolvoreo, granulados, o microcápsulas. Los procesos de aplicación, tales como rociado, atomización, espolvoreo, salpica-miento, dispersión, o riego se seleccionan de acuerdo con los objetivos pretendidos para las condiciones dadas, de la misma manera que para el tipo de composición. Las formulaciones, es decir, las composiciones, preparaciones, o las composiciones que contienen a los ingredientes activos glufosinato o glifosato y los otros herbicidas, así como opcionalmente uno o varios auxiliares de formulación sólidos o líquidos, se producen de una manera conocida por sí misma, por ejemplo mediante mezcla íntima y/o molienda de los ingredientes activos con los auxiliares de formulación, tales como solventes o vehículos sólidos. En adición, se pueden utilizar compuestos de actividad superficial (tensoactivos) cuando se produzcan las formulaciones . Los solventes en cuestión pueden ser: hidrocarburos aromáticos, de preferencia las fracciones de 8 a 12 átomos de carbono, tales como mezclas de xilenos o naftalenos sustituidos, esteres de ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo o de dioctilo, hidrocarburos alifáticos tales como ciciohexano o parafinas, alcoholes y glicoles, así como los éteres y esteres de los mismos, tales como etanol, glicol de etileno, éter monometílico o monoetílico de glicol de etileno, cetonas tales como ciclohexanona, solventes fuertemente polares tales como 2-pirrolidona N-metílica, sulfóxido de dimetilo, o formamida N,N-dimetílica, así como aceites vegetales opcionalmente epoxidados, tales como aceite de coco o aceite de frijol de soya epoxidados; o agua. Los vehículos sólidos empleados, por ejemplo para composiciones de espolvoreo y polvos dispersables, son normalmen-te polvos minerales naturales, tales como calcita, talco, caolín, montmorilonita, o atapulgita. Para mejorar las propiedades físicas de la formulación, también se puede agregar ácido silícico altamente disperso o polimerizados absorbentes altamente dispersos. Los vehículos granulados absorbentes empleados pueden ser los tipos porosos, tales como piedra pómez, fragmentos de tabique, sepiolita, o bentonita, y los materiales de vehículo no absorbentes, son, por ejemplo, calcita o arena. Más aun, también se pueden utilizar un número de materiales previamente granulados de una naturaleza inorgánica u orgánica, especialmente dolomita o residuos de plantas pulverizadas.

Dependiendo del tipo de ingrediente activo que se vaya a formular, los compuestos de actividad superficial pueden ser tensoactivos y mezclas de tensoactivos no iónicos, catiónicos, y/o aniónicos que tengan buenas propiedades emulsionantes, dispersantes, y humectantes. Los tensoactivos aniónicos apropiados pueden ser los denominados jabones solubles en agua y los compuestos de actividad superficial sintéticos solubles en agua. Los jabones que se pueden mencionar son las sales alcalinas, las sales alcalinotérreas, o las sales de amonio opcionalmente sustituido de ácidos grasos superiores (de 10 a 22 átomos de carbono) , por ejemplo las sales de Na ó K del ácido oleico o esteárico, o de mezclas de ácidos grasos naturales, que se pueden obtener, por ejemplo, a partir de aceite de coco o de aceite de sebo. Además, también se pueden mencionar las sales de taurina metílica de ácido graso. Sin embargo, con más frecuencia se utilizan los denominados tensoactivos sintéticos, especialmente sulfonatos de alcohol graso, sulfatos de alcohol graso, derivados de bencimida-zol sulfonatados, o sulfonatos de alquilarilo. Los sulfonatos o sulfatos de alcohol graso normalmente están presentes como sales alcalinas, sales alcalinotérreas, o sales de amonio opcionalmente sustituido, y tienen un radical de alquilo con 8 a 22 átomos de carbono, en donde alquilo también incluye la fracción de alquilo de los radicales de acilo, por ejemplo la sal de Na ó Ca de ácido ligninsulfónico, de éster de ácido dodecilsulfúrico, o de una mezcla de sulfatos de alcohol graso producida a partir de ácidos grasos naturales. Esto también incluye a las sales de esteres de ácido sulfúrico y de ácidos sulfónicos de aductos de alcohol graso/óxido de etileno. Los derivados de bencimidazol sulfonatados de preferencia contienen dos grupos de ácido sulfónico y un radical de ácido graso con 8 a 22 átomos de carbono. Los sulfonatos de alquilarilo son, por ejemplo las sales de Na, Ca ó de amina trietanólica del ácido dodecilbencensulfónico, del ácido dibutilnaftalensulfó-nico, o de un producto de condensación de ácido naftalensulfóni-co/formaldehído. Los fosfatos correspondientes, tales como las sales del éster de ácido fosfórico de un aducto de fenol p-nonílico- (4-14) -óxido de etileno, o fosfolípidos también se pueden considerar. Los tensoactivos no iónicos pueden ser primariamente derivados de éter poliglicólico de alcoholes alifáticos o cicloalifáticos, ácidos grasos saturados o insaturados, y fenoles alquílicos, que pueden contener de 3 a 30 grupos de éter glicóli-co, y de 8 a 20 átomos de carbono en el radical de hidrocarburo (alifático) , y de 6 a 18 átomos de carbono en el radical de alquilo de los fenoles alquílicos. Otros tensoactivos no iónicos apropiados son los aductos de óxido de polietileno solubles en agua con glicol de polipropileno, glicol de etilendiamino-polipropileno, y glicol de alquil-polipropileno, que contienen de 20 a 250 grupos de éter de glicol de etileno, y de 10 a 100 grupos de éter de glicol de propileno, con 1 a 10 átomos de carbono en la cadena de alquilo. Estos compuestos normalmente contienen de 1 a 5 unidades de glicol de etileno por unidad de glicol de propileno. Los ejemplos de los tensoactivos no iónicos que se pueden mencionar son polietoxietanoles de nonilfenol, éter poliglicólico de aceite de ricino, aductos de óxido de polipropi-leno-polietileno, tributilfenoxipolietoxietanol, glicol de polietileno, y octilfenoxipolietoxietanol . También se pueden considerar los éteres de ácido graso de sorbitán de polioxietileno, tales como trioleato de sorbitán de polioxietileno. Los tensoactivos catiónicos en cuestión son, en particular, sales de amonio cuaternario, que contienen, como los sustituyentes N, cuando menos un radical de alquilo con 8 a 22 átomos de carbono, y como sustituyentes adicionales, radicales de alquilo inferior opcionalmente halogenado, bencilo, o hidroxialquilo inferior. Las sales de preferencia están presentes como haluros, sulfatos de metilo, o sulfatos de etilo, por ejemplo, cloruro de amonio esteariltrimetílico, o bromuro de amonio bencil-di- (2-cloroetil) -etílico. Los tensoactivos que se acostumbran en las técnicas de formulación, y que también se pueden utilizar en las composicio-nes de acuerdo con la invención, se describen, entre otras cosas, en "Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ridgewood Nueva Jersey, 1981, Stache, H., "Tensid-Taschenbuch", Cari Hanser Verlag, Munich/Viena, 1981, y M. y J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", volúmenes I-III, Chemical Publishing Co., Nueva York, 1980-81. Las formulaciones herbicidas normalmente contienen del 0.1 al 99 por ciento en peso, especialmente del 0.1 al 95 por ciento en peso de mezcla de ingredientes activos, del 1 a 99.9 por ciento en peso de un excipiente de formulación sólido o líquido, y del 0 al 25 por ciento en peso, especialmente del 0.1 al 25 por ciento en peso de un tensoactivo. Aunque normalmente se prefieren las composiciones concentradas como un producto comercial, el usuario final normalmente utiliza composiciones diluidas. Las composiciones también pueden contener aditivos adicionales, tales como estabilizantes, por ejemplo aceites de plantas opcionalmente epoxidados (aceite de coco, aceite de semilla de colza, o aceite de frijol de soya epoxidados) , desespumantes, por ejemplo aceite de silicona, conservadores, reguladores de viscosidad, composiciones aglutinantes, adhesivos, así como fertilizantes u otros ingredientes activos. Las formulaciones preferidas se forman en particular como sigue: (% = por ciento en peso) .

Concentrados emulsioné-bles ; mezcla de ingredientes activos : del 1 al 90% , de preferencia del 5 al 20% . composición de actividad super-f icial : del 1 al 30% , de preferencia del 10 al 20% . vehículo líquido : del 5 al 94% , de preferencia del 70 al 85% .

Polvos ; mezcla de ingredientes activos : del 0.1 al 10%, de preferencia del 0.1 al 5%. vehículo sólido : del 99.9 al 90%, de preferencia del 99.9 al 99%.

Concentrados para suspensión: mezcla de ingredientes activos: del 5 al 75%, de preferencia del 10 al 50%. asua del 94 al 24%, de preferencia del 88 al 30%. composición de actividad superficial del 1 al 40%, de preferencia del 2 al 30%.

Polvos humectables: mezcla de ingredientes activos: del 0.5 al 90%, de preferencia del 1 al 80%. composición de actividad super-ficial: del 0.5 al 20%, de preferencia del 1 al 15%. material de vehículo sólido: del 5 al 95%, de preferencia del 15 al 90%.

Granulados : mezcla de ingredientes activos: del 0.1 al 30%, de preferencia del 0.1 al 15%. material de vehículo sólido: del 99.5 al 70%, de preferencia del 97 al 85%.

Los siguientes ejemplos ilustran la invención adicionalmente sin restringirla.

Ejemplos de formulación para las mezclas dß ingredientes activos utilizadas de acuerdo con la invención (% = por ciento en peso) Fl. Concentrados para emulsión a) b) c) d) mezcla de ingredientes activos 5% 10% 25% 50% bencensulfonato dodecílico de calcio 6% 8% 6% 8% éter poliglicólico de aceite de ricino 4% -- 4% 4% (36 moles de óxido de etileno) . éter poliglicólico de fenol octílico -- 4% -- 2% (7 a 8 moles de óxido de etileno) ciclohexanona -- -- 10% 20% mezcla de hidrocarburos aromáticos C9-C12 85% 78% 55% 16% Se pueden producir emulsiones de cada concentración deseada a partir de estos concentrados mediante su dilución con agua.

F2. Soluciones a) b) c) d) mezcla de ingredientes activos 5% 10% 50% 90% 1-metoxi-3- (3 -metoxi-propoxi) -propano -- 20% 20% glicol de polietileno, peso molecular: 400 20% 10% 2-pirrolidona N-metílica -- -- 30% 10% mezcla de hidrocarburos aromáticos C9-C12 75% 60% Las soluciones son adecuadas para aplicarse en la forma de pequeñas gotas .

F3. Polvo de rociado a) b) c) d) mezcla de ingredientes activos 5% 25% 50% 80% ligninsulfonato de sodio 4% -- 3% --sulfato laurílico de sodio 2% 3% -- 4% naftalensulfonato di-isobutílico de sodio -- 6% 5% 6% éter poliglicólico de fenilo octílico — 1% 2% — — (7 a 8 moles de óxido de etileno) ácido silícico altamente disperso 1% 3% 5% 10% caolín 88% 62% 35% -- El ingrediente activo se mezcla bien con los materiales adicionales, se muele bien en un molino apropiado. Se obtienen polvos de rociado, los cuales se pueden diluir con agua para obtener suspensiones de cualquier concentración deseada.

F4. Granulos recubißrtos a) b) c) mezcla de ingredientes activos 0 . 1 % 5% 15% ácido silícico altamente disperso 0 . 9% 2% 2% material de vehículo inorgánico (f?.1 - 1 mm) , tal como CaC03 ó Si02. 99.0% 93% 83% El ingrediente activo se disuelve en cloruro de metileno, se rocía sobre el vehículo, y subsecuentemente se evapora el solvente al vacío.

F5. Granulos recubiertos a) b) c) mezcla de ingredientes activos 0.1% 5% 15% glicol de polietileno, peso molecular: 200 1.0% 2% 3% ácido silícico altamente disperso 0.9% 1% 2% material de vehículo inorgánico (00.1 - 1 mm) , tal como CaC03 ó Si02. 98.0% 92% 80% El ingrediente activo finamente molido se aplica uniformemente en una mezcladora sobre el material de vehículo, el cual se ha humedecido con glicol de polietileno. De esta manera, se obtienen granulos recubiertos exentos de polvo.

F6. Granulos para extrusión a) b) c) d) mezcla de ingredientes activos 0.1% 3% 5% 15% ligninsulfonato de sodio 1.5% 2% 3% 4% celulosa carboximetílica 1.4% 2% 2% 2% caolín 97.0% 93% 90% 79% El ingrediente activo se mezcla con los aditivos, se muele, y se humedece con agua. Esta mezcla se extruye, y subsecuentemente se seca en una corriente de aire.

F7. Composición de espolvoreo a) b) c) mezcla de ingredientes activos 0.1% 1% 5% talco 39.9% 49% 35% caolín 60.0% 50% 60% Mediante la mezcla del ingrediente activo con los materiales de vehículo, y moliendo en un molino apropiado, se obtiene una composición de espolvoreo que queda lista para usarse. F8. Concentrados para suspensión a) b) c) d) mezcla de ingredientes activos 3% 10% 25% 50% glicol de etileno 5% 5% 5% 5% éter poliglicólico de fenol nonílico -- 1% 2% (15 moles de óxido de etileno) ligninsulfonato de sodio 3% 3% 4% 5% celulosa carboximetílica 1% 1% 1% 1% solución acuosa de formaldehído al 37% 0.2% 0.2% 0.2% 0.2% emulsión de aceite de silicona 0.8% 0.8% 0.8% 0.8% agua 87% 79% 62% 38% El ingrediente activo finamente molido se mezcla íntimamente con los aditivos. De esta manera, se obtiene un concentrado para suspensión, a partir del cual se pueden preparar suspensiones de cualquier concentración deseada mediante su dilución con agua. Con frecuencia es más práctico formular los ingredientes activos individualmente, y luego, poco antes de colocarse en el aplicador, juntarlos en agua en la proporción de mezcla deseada como una "mezcla de suministro" . Ejemplos Biológicos Descripción de la Prueba (Tratamiento antes del surgimiento) Se siembras hierbas y plantas cultivadas monocotiledó-neas y dicotiledóneas en pequeñas macetas de plástico en tierra convencional. Directamente después de la siembra, se aplican las sustancias de prueba en una suspensión acuosa (500 litros de agua/hectárea) . Subsecuentemente, se hacen crecer las plantas de prueba bajo vidrio y condiciones óptimas. La evaluación tiene lugar tres semanas después de la aplicación, utilizando una escala de evaluación de 9 puntos (1 = daño completo, 9 = ningún efecto) . Las marcas de evaluación de 1 a 4 (especialmente de 1 a 3) , indican una actividad herbicida de buena a muy buena. Las marcas de evaluación de 6 a 9 (especialmente de 7 a 9) muestran una tolerancia de buena a muy buena de las plantas cultivadas.

Descripción de la prueba (Tratamiento después de surgimiento) Se hacen crecer hierbas y plantas cultivadas monocoti-ledóneas y dicotiledóneas bajo condiciones de invernadero en pequeñas macetas de plástico en tierra convencional. La aplicación de las sustancias de prueba tiene lugar en la etapa de 3 a 6 hojas de las plantas de prueba. Las sustancias de prueba se aplican en una suspensión acuosa (500 litros de agua/hectárea) , en concentraciones de aplicación de 5 a 5,000 gramos/hectárea de sustancia activa) . La evaluación tiene lugar tres semanas después de la aplicación utilizando una escala de evaluación de 9 puntos (1 = daño completo, 9 = ningún efecto) . Las marcas de evaluación de 1 a 4 (especialmente de 1 a 3) indican una actividad herbicida de buena a muy buena. Las marcas de evaluación de 6 a 9 (especialmente de 7 a 9) , muestran una tolerancia de buena a muy buena de las plantas cultivadas. En estas pruebas, las mezclas herbicidas utilizadas de acuerdo con la invención, muestran un buen control de las hierbas .

Claims (16)

REIVINDICACIONES

1. Un proceso para el control de hierbas en cultivos de plantas útiles que son resistentes a un fosfo-herbicida, caracterizado porque se permite que tenga efecto sobre la planta cultivada o su habitat, una cantidad herbicidamente efectiva de una composición que contiene, en adición a los auxiliares de formulación inertes usuales, un fosfo-herbicida seleccionado a partir del grupo que comprende glufosinato y glifosato, una cantidad sinergística de cuando menos otro herbicida seleccionado a partir del grupo que comprende prosulfurón, primisulfurón, dicamba, piridato, dimetenamida y su enantiómero S, metolaclor y su enantiómero S, fluometurón, propaquizafop, atrazina, clodinafop, norflurazona, ametrina, terbutilazina, simazina, prometrina, NOA-402989, así como los compuestos de las fórmulas: con la condición de que las composiciones que contengan glufosinato y metolaclor, glufosinato y atrazina, glufosinato y metolaclor y atrazina, así como glufosinato y atrazina y dicamba, no se utilicen en maíz resistente al glufosinato, y además que las composiciones que contengan glifosato y atrazina no se utilicen en maíz resistente al glifosato, y que las composiciones que contengan glifosato y metolaclor o glifosato y dimetenamida no se utilicen en soya resistente al glifosato.

2. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1 para el control de hierbas en cultivos de plantas útiles que son resistentes al herbicida glufosinato, caracterizado porque se permite que una cantidad herbicidamente efectiva de una composición que contiene, en adición a los auxiliares de formulación inertes usuales, glufosinato, y una cantidad sinergística de cuando menos un herbicida adicional seleccionado a partir del grupo que comprende prosulfurón, primisulfurón, dicamba, pirida-to, dimetenamida, metolaclor y su enantiómero S, fluometurón, propaquizafop, atrazina, ametrina, terbutilazina, simazina, prometrina así como los compuestos de la fórmulas: tenga efecto sobre la planta cultivada o su habitat.

3. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la planta útil que se está cultivando es maíz que resistente al glufosinato y/o al glifosato, y la composición contiene glufosinato o glifosato, y una cantidad sinergística de cuando menos un herbicida adicional seleccionado a partir del grupo que comprende prosulfurón, primisulfurón, dicamba, piridato, dimetenamida así como su enantiómero S, metolaclor así, como su enantiómero S, atrazina, NOA-402989, ametrina, terbutilazina, simazina, prometrina así como los compuestos de la fórmulas :

4. El proceso de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizado porque la planta útil que se está cultivando es maíz que es resistente al glufosinato, y la composición contiene glufosinato y una cantidad sinergística de cuando menos un herbicida adicional seleccionado a partir del grupo que comprende prosulfurón, primisulfurón, dicamba, piridato, dimetenamida, metolaclor así como su enantiómero S, atrazina, ametrina, terbutilazina, simazina, prometrina así como los compuestos de la fórmulas :

5. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la planta útil que se está cultivando es soya que es resistente al glufosinato y/o al glifosato, y la composición contiene glufosinato o glifosato, y una cantidad sinergística de cuando menos un herbicida adicional seleccionado a partir del grupo que comprende metolaclor así como su enantiómero S, y los compuestos de la fórmula:

6. El proceso de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizado porque la planta útil que se está cultivando es soya que es resistente al glufosinato, y la composición contiene glufosinato y una cantidad sinergística de cuando menos un herbicida adicional seleccionado a partir del grupo que comprende metolaclor así como su enantiómero S, y los compuestos de las fórmulas :

7. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la planta útil que se está cultivando es algodón que es resistente al glufosinato y/o al glifosato, y la composición contiene glufosinato o glifosato y una cantidad sinergística de fluometurón.

8. El proceso de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizado porque la planta útil que se está cultivando es algodón que es resistente al glufosinato, y la composición contiene glufosinato y una cantidad sinergística de fluometurón.

9. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la planta útil que se está cultivando es colza o betabel que son resistentes al glufosinato y/o al glifosato, y la composición contiene glufosinato o glifosato y una cantidad sinergística de propaquizafop.

10. El proceso de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizado porque la planta útil que se está cultivando es colza o betabel que son resistentes al glufosinato, y la composición contiene glufosinato y una cantidad sinergística de propaquizafop.

11. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la planta útil que se está cultivando es caña de azúcar que es resistente al glufosinato y/o al glifosato, y la composición contiene glufosinato o glifosato y una cantidad sinergística de ametrina.

12. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la planta útil que se está cultivando es caña de azúcar que es resistente al glufosinato, y la composición contiene glufosinato y una cantidad sinergística de ametrina.

13. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque los cultivos de plantas útiles se tratan con esta composición en concentraciones de aplicación correspondien-tes a de 0.3 a 4.0 kilogramos de ingrediente activo en total por hectárea.

14. Una composición herbicida para utilizarse en el proceso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque contiene una cantidad herbicidamente efectiva de una composición que contiene, en adición a los auxiliares de formulación inertes usuales, un fosfo-herbicida seleccionado a partir del grupo que comprende glufosinato y glifosato, una cantidad sinergística de cuando menos otro herbicida seleccionado a partir del grupo que comprende prosulfurón, primisulfurón, dicamba, piridato, dimete-namida y su enantiómero S, metolaclor y su enantiómero S, fluometurón, propaquizafop, atrazina, clodinafop, norflurazona, ametrina, terbutilazina, simazina, prometrina, NOA-402989, así como los compuestos de las fórmulas : con la condición de que las composiciones que contengan glufosinato y metolaclor, glufosinato y atrazina, glufosinato y metolaclor y atrazina, así como glufosinato y atrazina y dicamba, no se utilicen en maíz resistente al glufosinato, y además, que las composiciones que contengan glifosato y atrazina no se utilicen en maíz resistente al glifosato, y que las composiciones que contengan glifosato y metolaclor, o glifosato y dimetenamida no se utilicen en soya resistente al glifosato.

15. Una composición herbicida, caracterizada porque contiene, en adición a los auxiliares de formulación inertes usuales, glufosinato y una cantidad sinergística de cuando menos un herbicida adicional seleccionado a partir del grupo que comprende prosulfurón, primisulfurón, piridato, dimetenamida y su enantiómero S, el enantiómero S de metolaclor, fluometurón, propaquizafop, clodinafop, norflurazona, ametrina, terbutilazina, simazina, prometrina NOA-402989, así como los compuestos de las fórmulas : kN? J_S^?SCH2C02CH,

16. Una composición herbicida, caracterizada porque contiene, en adición a los auxiliares de formulación inertes usuales, glifosato y una cantidad sinergística de cuando menos un herbicida adicional seleccionado a partir del grupo que comprende prosulfurón, primisulfurón, dicamba, piridato, el enantiómero S de dimetenamida, el enantiómero S de metolaclor, fluometurón, propaquizafop, clodinafop, norflurazona, ametrina, terbutilazina, simazina, prometrina NOA-402989, así como los compuestos de las fórmulas: