MXPA99001300A - Fenilcetoenoles 2- y 2,5-substituidos - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a nuevos cetoenoles cíclicos fenilsubstituidos de la fórmula (I):en la que Het significa uno de los grupos donde A, B,D, G, X y Z tienen los significados indicados en la descripción, a varios procedimientos y a productos intermedios para su obtención y a su empleo como agentes pesticidas.

Description

FENI CETOENOLES 2- Y 2 , 5-SUBSTITUIDOS . Campo de la invención La invención se refiere a nuevos cetoenoles cíclicos fenilsubstituidos, a varios procedimientoe y productos intermedios para su obtención y a su empleo como agentes para la lucha contra las pestes. Descripción de la técnica anterior Se ha dado ya a conocer que determinados cetofenoles cíclicos fenilsubstituidos son activos como insecticidas, acaricidas y/o herbicidas. Además se conocen derivados de lH-arilpirrolidin-diona (EP-A-456 063, EP-A-521334, EP-A-596298, EP-A-613 884, EP-A-613 885, DE 44 40 594, WO 94/01 997, WO 95/01 358, WO 95/26 954, WO 95/20 572, EP-A-O 668 267, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535 y WO 97/02 243). Se sabe que determinados derivados substituidos de ?3-dihidrofuran-2-ona, tienen propiedades herbicidas (véase la DE-A-4 014 420) . La síntesis de los derivados del ácido tetrónico empleados como compuestos de partida (tal como por ejemplo la 3- (2-metil-fenil) -4-hidroxi-5- (4-flúorf nil) -?3-dihidrofuranona- (2) ) se ha descrito también en la DE-A-4 014420. Compuestos estructuralmente semejantes sin indicación de una actividad insecticida y/o acaricida son conocidos por la publicación de Camp- bell et al, J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1, 19815, (8) REF. 29375 1567-76. Además se conocen derivados de 3-aril-?3-dihi-drofuranona con propiedades herbicidas, acaricidas y/o insecticidas por las EP-A-528 156, EP-A 0 647 637, WO 95/26 345, WO 96/20 196, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535 y WO 97/02 243. Se han dado ya a conocer determinados derivados de fenil-pirona insubstituidos en el anillo fenílico (véase A. M. Chirazi, T. Kappe y E. Ziegler, Arch. Pharm. 309, 558 (1976) y K.-H. Boltze y K. Heidenbluth, Chem. Ber. 9_1, 2849) , no habiéndose indicado para estos compuestos una posible aplicación como agentes para la lucha contra las pestes. Se han descrito derivados de fenil-pirona substituidos en el anillo de fenilo, con propiedades herbicidas, acaricidas e insecticidas en EP-A- 588 137, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535 y WO 97/02 243.

Sin embargo no es siempre suficiente la actividad acaricida e insecticida y/o el espectro de actividad, ni la compatibilidad con las plantas de los compuestos conocidos, especialmente frente a las plantas de cultivo. Descripción detallada de la invención Se han encontrado ahora nuevos compuestos de la fórmula (I) en la que X significa halógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, benciloxi, halógenoalquilo, halógenoalcoxi, ciano o nitro, Z significa hidrógeno, amino, halógeno, alquilo, alcoxi, halógenoalquilo, halógenoalcoxi, hidroxi, ciano, nitro o, respectivamente substituidos en caso dado, fenoxi, feniltio, hetariloxi con 5 o 6 miembros, hetariltio con 5 o 6 miembros, fenilalquiloxi o fenilalquiltio y Het significa uno de los grupos donde A significa un resto substituido respectivamente en caso dado del grupo formado por alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo y alquiltioalquilo, significa cicloalquilo o heterociclilo respectivamente saturados o insaturados y substituidos en caso dado o significa arilo, arilalquilo o hetarilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por ciano o por nitro, B significa alquilo al alcoxialquilo o A y B significan, junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un carbociclo o heterociclo saturado o insaturado, en caso dado substituido, D significa hidrógeno o significa un resto, substituido en caso dado, del grupo formado por alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo, alquiltioalquilo, cicloalquilo saturado o insaturado, heterociclilo saturado o insaturado, arilalquilo, arilo, hetarilalquilo o hetarilo o A y D significan, junto con los átomos, con los que están enlazados, un carbociclo o heterociclo respectivamente substituidos en caso dado, G significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos O R* .SOj-R X 'M- - (c), (d). R (b), // (e). donde E significa un equivalente de ion metálico o un ion amonio, L significa oxígeno o azufre, M significa oxígeno o azufre, R1 significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, alquil tioalquilo o fenilalcoxialquilo substituidos respec tivamente en caso dado por halógeno o significa cicloalquilo o heterociclilo substituidos respec tivamente en caso dado por halógeno, por alquilo o por alcoxi o significa fenilo, fenilalquilo, hetarilo, fenoxialquilo o hetariloxialquilo substituidos respec tivamente en caso dado, R2 significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo o polial coxialquilo substituidos respectivamente en caso dado o significa cicloalquilo, fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado, R3 , R4 y R5 , independientemente entre sí, significan alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino alquiltio, alqueniltio o cicloalquiltio substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o significa fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado, R6 y R7, independientemente entre sí, significan hidrógeno, significan alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alcoxi, alcoxialquilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significan fenilo o bencilo substituidos res- pectivamente en caso dado, o junto con el átomo de N, con el que están enlazados, forman un ciclo substituido en caso dado que en caso dado, contiene oxígeno o azufre. Los compuestos de la fórmula (I) pueden presentarse en función del tipo de los substituyentes como isómeros geométricos y/o ópticos o como mezclas de isómeros, en composiciones variables, que pueden separarse en caso dado en forma y manera usuales. Tanto los isómeros puros como también las mezclas de los isómeros, su obtención y su empleo así como los agentes que les contienen constituyen un objeto de la presente invención. A continuación se hablará siempre, con fines de simplificación, de los compuestos de la fórmula (I) , aún quieren indicarse tanto los compuestos puros como en caso dado también mezclas con diversas propor-ciones en compuestos isómeros. Teniendo en consideración los significados (1) hasta (4) de los grupos Het se producen las estructuras fundamentales (1-1) hasta (1-4): donde A, B, D, G, X y Z tienen los significados anteriormente indicados. Teniendo en consideración los diversos significados (a) , (b) , (c) , (d) , (e) , (f) y (g) del grupo G se producen las estructuras fundamentales (I-l-a) hasta (I-I-g) siguientes cuando Het significa el grupo (1) , (1-l-a): (I-l-b): (I-l-c): (I-l-d): (I-l-e): (l-l-f): 0-?-gV- donde A, B, E, L, M, X, Z, R1, R , R3 , R4, R5 , R6 y R7 tienen los significados anteriormente indicados. Teniendo en consideración los diversos significados (a), (b) , (c) , (d) , (e) , (f) y (g) del grupo G se producen las estructuras fundamentales (I-2-a) hasta (I-2-g) siguientes, cuando Het signifique el grupo (2), 0-2-c): (I-2-d): (1-2-e): (I-2-f): ( -2-g): donde A, B, E, L, M, X, Z, R1, R2 , R3 , R4, R5 , R6 y R7 tienen los significados anteriormente indicados. Teniendo en consideración los diversos significados (a) , (b) , (c) , (d) , (e) , (f) y (g) del grupo G se producen las estructuras fundamentales (I-3-a) hasta (I-3-g) siguientes, cuando Het significa el grupo (3), (I-3-c): (I-3-d): (I-3-e): (1-3-0- (I-3-g): donde A, B, E, L, M, X, Z, R1, R2 , R3 , R4, R5 , R6 y R7 tienen los significados anteriormente indicados. Los compuestos de la fórmula (1-4) pueden presentarse, en función de la posición de los substituyentes G, en las dos formas isómeras de las fórmulas (1-4) a y (I-4)b, lo cual se ha indicado por medio de la línea de trazos discontinuos en la fórmula (1-4) . Los compuestos de las fórmulas (I-4)a y (1-4) b pueden presentarse tanto en forma de mezclas como también en forma de los isómeros puros. Las mezclas de los compuestos de las fórmulas (1-4) a y (I-4)b pueden separarse en caso dado en forma en sí conocida mediante métodos físicos, por ejemplo mediante métodos cromatográficos. Con objeto de proporcionar una mejor visión de conjunto se indicará a continuación, en cada caso, únicamente uno de los isómeros posibles. Esto incluye el hecho de que los compuestos pueden presentarse en caso dado en forma de las mezclas de isómeros o respectivamente en la otra forma isómera. Teniendo en consideración los diversos significados (a) , (b) , (c) , (d) , (e) , (f) y (g) del grupo G se producen las estructuras fundamentales (I-4-a) hasta (I-4-g) siguientes, cuando Het signifique el grupo (4) , (1-4-c): (1-4-d): (1-4-g): donde A, D, E, L, M, X, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 y R7 tienen los significados anteriormente indicados. Se ha encontrado además que se obtienen los nuevos compuestos de la fórmula (I) según uno de los procedimientos descritos a continuación: (A) se obtienen los compuestos de la fórmula (I-l-a) en la que A, B, X y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se condensan intramolecularmente compuestos de la fórmula en la que A, B, X y Z tienen los significados anteriormente indicados R8 significan alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) , en presencia de un diluyente y en presencia de una base. (B) Además se ha encontrado que se obtienen los compuestos de la fórmula (I-2-a) en la que A, B, X y Z tienen los significados anteriormente indicados si se condensan intramolecularmente compuestos de la fórmula (III) en la que A, B, X, Z y R8 tienen los significados anteriormente indicados, en presencia de un diluyente y en presencia de una base. (C) Además se ha encontrado que se obtienen los compuestos de la fórmula (I-3-a) en la que A, B, X y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se ciclan intramolecularmente compuestos de la fórmula (IV) en la que A, B, X, Z y R8 tienen los significados anteriormente indicados y W significa hidrógeno, halógeno, alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) o alcoxi (preferentemente alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono) , en caso dado en presencia de un diluyente y en presencia de ácido. (D) Además se ha encontrado que se obtienen los compues tos de la fórmula (I-4-a) en la que A, D, X y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (V) O D-C-CH2-A (V) en la que A y D tienen los significados anteriormente indicados, o sus sililenoléteres de la fórmula (Va) D-C=CH-A O. .R (Va) Si •R° en la que A y D tienen el significado anteriormente indicado y R8' significa alquilo (preferentemente metilo) , con compuestos de la fórmula (VI) en la que X y Z tienen los significados anteriormente indicados y Hal significa halógeno (preferentemente significa cloro o bromo) , en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido. Además se ha encontrado, (E) que se obtienen los compuestos de la las fórmulas anteriormente indicadas (I-l-b) hasta (I-4-b) , en las cuales A, B, D, R1, X y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar com- puestos de las fórmulas anteriormente indicadas (1-1- a) hasta (I-4-a) , en las cuales A, B, D, X y Z tienen los significados anteriormente indicados, a) con halogenuros de acilo de la fórmula (VII) en la que R1 tiene el significado anteriormente indicado y Hal significa halógeno (especialmente cloro o bromo) , o ß) con anhídridos de ácidos carboxílicos de la fórmula (VIII) R1-CO-0-CO-R1 (VIII) en la que R1 tiene el significado anteriormente indicado, en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado, en presencia de un aceptor de ácido; (F) que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-l-c) hasta (I-4-c) , en las cuales A, B, D, R2 , M, X y Z tienen los significados anteriormente indicados y L significa oxígeno, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas anterior mente indicadas (I-l-a) hasta (I-4-a) , en las cuales A, B, D, X y Z tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente con esteres del ácido clorofórmico o con tioésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (IX) R^-M-CO-Cl (IX) en la que R2 y M tienen los significados anteriormente indicados, en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido. (G) Que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-l-c) hasta (I-4-c) , en las cuales A, B, D, R2 , M, X y Z tienen los significados anteriormente indicados y L significa azufre, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas anterior mente indicadas (I-l-a) hasta (I-4-a) , en las cuales A, B, D, X y Z tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente con esteres del ácido cloromonotiofórmico o con esteres del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (X) en la que M y R2 tienen los significados anteriormente indicados, en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido, (H) que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-l-d) hasta (I-4-d) , en las cuales A, B, D, R3, X y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar com- puestos de las fórmulas anteriormente indicadas, (I- l-a) hasta (I-4-a) , en las cuales A, B, D, X y Z tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente con cloruros de sulfonilo de la fórmula (XII) RJ-S0 -C1 (XII) en la que R3 tiene el significado anteriormente indicado, en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido, (I) que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-l-e) hasta (I-4-e) , en las cuales A, B, D, L, R4, R5, X y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-l-a) hasta (I-4-a) , en las cuales A, B, D, X y Z tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente con compuestos del fósforo de la fórmula (XIII) R / Hal — P (xpi) " II\\ i ,55 L RFG en la que L, R4 y R5 tienen los significados anteriormente indicados Hal significa halógeno (especialmente cloro o bromo) , en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido, (J) que se obtienen los compuestos de las fórmulas (1-1- f) hasta (I-4-f) , en las cuales A, B, D, E, X y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (1-1- a) hasta (I-4-a) , en las cuales A, B, D, X y Z tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente con compuestos metálicos o aminas de las fórmulas (XIV) o (XV) en las cuales Me significa un metal mono o divalente (preferentemente un metal alcalino o alcalinotérreo tal como litio, sodio, potasio, magnesio o calcio) , t significa el número 1 o 2 y R10, R11, R12 independientemente entre sí, significan hidrógeno o alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 8 átomos de carbono) , en caso dado en presencia de un diluyente; (K) que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-l-g) hasta (I-4-g) , en las cuales A, B, D, L, R6, R7, X y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-l-a) hasta (I-4-a) , en las cuales A, B, D, X y Z tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente a) con isocianatos o con isotiocianatos de la fórmula (XVI) R6-N=C=L (XVI) en la que R6 y L tienen los significados anteriormente indicados, en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado, en presencia de un catalizador o ß) con cloruros de carbamidilo o con cloruros de tiocar bamidilo de la fórmula (XVII) en la que L, R6 y R7 tienen los significados anteriormente indicados, en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido. Se ha encontrado además que los nuevos compuestos de la fórmula (I) presentan una actividad muy buena como agentes para la lucha contra las pestes, preferentemente como insecticidas y acaricidas y que además son compatibles con las plantas de una manera muy buena, especialmente con respecto a las plantas de cultivo. Los compuestos según la invención están definidos en general por medio de la fórmula (I) . Los substituyentes o bien los intervalos preferentes de los restos indicados en las fórmulas anteriores y que se citarán a continuación, se explican a continuación; Preferentemente, X significa halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, benciloxi, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, ciano o nitro. Preferentemente, Z significa hidrógeno, amino, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxi, ciano, nitro o fenoxi, feniltio, tiazoliloxi, piridinil- oxi, pirimidiniloxi, pirazoliloxi, fenil-alquiloxi con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano. Preferentemente , Het significa uno de los grupos Preferentemente, A significa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alque- nilo con 2 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, polialcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, estando reemplazados en caso dado uno o dos grupos metileno, que no sean directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre, o significa fenilo, naftilo, fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, naftil- alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o hetarilo con 5 o 6 átomos en el anillo y 1 a 3 heteroátomos del grupo formado por oxígeno, azufre y nitrógeno (especialmente del grupo formado por furanilo, piridilo, imidazolilo, triazolilo, pirazolilo, indolilo, tiazolilo y tienilo) substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano o por nitro. Preferentemente, B significa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o Preferentemente , A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 10 átomos de carbono o cicloalquenilo con 5 a 10 átomos de carbono, estando reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre y que están substituidos en caso dado por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por cicloalquilo con 3 a 10 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por halógeno o por fenilo o Preferentemente, A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, que está substituido por un grupo alquilen diilo, que contiene en caso dado 1 o 2 átomos de oxígeno y/o de azufre, que no sean directamente contiguos, o por un grupo alquilendioxi o por un grupo alquilenditioilo, que forma, con el átomo de carbono, con el que está enlazado, otro anillo de 5 hasta 8 miembros, o Preferentemente, A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, o cicloalquenilo con 5 a 8 átomos de carbono, en el que están enlazados dos átomos de carbono por alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquenodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o alcanodiilo con 4 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por halógeno, estando substituido respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre. Preferentemente, D significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 12 áto- mos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, polialcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de car- bono, en el que están reemplazados en caso dado uno o dos grupos metileno, que no sean directamente contiguos, por oxígeno o por azufre o significa fenilo, hetarilo con 5 o 6 átomos en el anillo y 1 o 2 hetero- átomos del grupo formado por oxígeno, azufre y nitrógeno (especialmente del grupo formado por furanilo, imidazolilo, piridilo, tiazolilo, pirazolilo, pirimidilo, pirrolilo, tienilo y triazolilo) , fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o hetaril-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono con 5 o 6 átomos en el anillo y 1 o 2 heteroátomos del grupo formado por oxígeno, azufre y nitrógeno, especialmente del grupo formado por furanil-, imidazolil-, piridil-, tiazolil-, pirazolil-, pirimidil-, pirrolil-, tienil- y triazolil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono (substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano o por nitro o Preferentemente , A y D significan conjuntamente un grupo alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquenodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o alcadiendiilo con 4 a 6 átomos de carbono, estando reemplazado respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre y que están substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, bencilo o benciloxi substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o por otro grupo alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquenodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o alcadiendiilo con 4 a 6 átomos de carbono que forma un anillo condensado, en los cuales está reemplazado en caso dado respectivamente un grupo metileno por oxígeno o por azufre y que están substituidos en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, o A y D significan conjuntamente un grupo alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o alquenodiilo con 3 a 6 átomos de carbono, estando contenido respectivamente en caso dado uno de los grupos siguientes O II :c :C=N-R1 :C=N—N R' Preferentemente, G significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos O .SO-; -RJ R' .R- (b). M (c). (d), Y5 (e). donde E significa un equivalente de un ion metálico o un ion amonio, L significa oxígeno o azufre y M significa oxígeno o azufre. Preferentemente, R1 significa, respectivamente substituidos en caso dado por halógeno, alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con- l a 8 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono 0 significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos grupos metilo, que no sean directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre, significa fenilo substituido en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógeno-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o por alquilsul fonilo con 1 a 6 átomos de carbono, significa fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, significa hetarilo con 5 o 6 miembros, con 1 o 2 heteroátomos del grupo formado por oxígeno, azufre y nitrógeno (especialmente del grupo formado por pirazolilo, tiazolilo, piridilo, pirimidilo, furanilo y tienilo) , substituido en caso dado por halógeno o por al- quilo con 1 a 6 átomos de carbono, significa f noxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o significa hetariloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono con 5 o 6 miembros, con 1 o 2 heteroátomos del grupo formado por oxígeno, azufre y nitrógeno (especialmente del grupo formado por piridiloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono y tiazoliloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) substituido en caso dado por halógeno, por amino o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono. Preferentemente, R2 significa, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono o polialcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamen- te en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono. Preferentemente, R3 significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano o por nitro. Preferentemente, R4 y R5 significan, independientemente entre sí, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono.- alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, di- (alquilo con 1 a 8 átomos de carbono) amino, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono o alqueniltio con 3 a 8 átomos de carbono o significa fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Preferentemente, R6 y R7 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono o conjuntamente significan un resto alquileno con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, en el que está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre. Preferentemente, R13 significa hidrógeno o significan, substituidos res- pectivamente en caso dado por halógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, o significa fenilo, fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono por nitro o por ciano. Preferentement , R14 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o Preferentemente, R13 y R14 significan conjuntamente alcanodiilo con 4 a 6 átomos de carbono. Preferentemente, R15 y R16 son iguales o diferentes y significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o Preferentemente, R15 y R16 significan conjuntamente un resto alcanodiilo con 2 a 4 átomos de carbono, que está substituido en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por fenilo substituido en caso da- do por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcsxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por nitro o por ciano. Preferentemente R17 y R18 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, substituido en caso dado por halógeno o significan fenilo substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoa] coxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano, o R17 y R18 significan junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, cicloalquilo con 5 a 7 miembros substituido en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre.

Preferentemente, R19 y R20 significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilamino con 3 a 10 átomos de carbono, di- (alquilo con 1 a 10 átomos de carbono) amino o di- (alquenilo con 3 a 10 átomos de carbono) amino. De forma especialmente preferente, X significa flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, benciloxi, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, ciano o nitro. De forma especialmente preferente, Z significa hidrógeno, amino, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, hidro- xi, ciano, nitro o significa fenoxi o benciloxi substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con l a 2 átomos de carbono, por halógeno- alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro, o por ciano. De forma especialmente preferente Het significa uno de los grupos De forma especialmente preferente A significa, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos grupos metileno, que no sean direc- tamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre o signi- fica fenilo, furanilo, piridilo, imidazolilo, triazolilo, pirazolilo, indolilo, tiazolilo, tienilo o fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano, o por nitro. De forma especialmente preferente, B significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono De forma especialmente preferente, A y B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono o cicloalquenilo con 5 a 8 átomos de carbono, estando reemplazado respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre y que están substituidos en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por flúor, por cloro o por fenilo o De forma especialmente preferente A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, que está substituido por un grupo alquilendiilo o por un grupo alquilendioxi o por un grupo alquilen ditio, que contiene en caso dado 1 o 2 átomos de oxígeno o de azufre, que no sean directamente contiguos, que forma otro anillo de 5 hasta 7 miembros con el átomo de carbono con el que está enlazado o De forma especialmente preferente A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o cicloalquenilo con 5 a 6 átomos de carbono, en el cual están enlazados entre si 2 átomos de carbono por medio de alcanodiilo con 3 a 5 átomos de carbono o de alquenodiilo con 3 a 5 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos, por flúor, por cloro o por bromo, estando reemplazados respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, o por medio de butadiendiilo. De forma especialmente preferente, D significa hidrógeno, significa, substituidos respec tivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituidos en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos grupos metileno, que no sean directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre o significa fenilo, furanilo, imidazolilo, piridilo, tiazolilo, pirazolilo, pirimidilo, pirrolilo, tienilo, triazolilo o fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoal coxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano o por nitro De forma especialmente preferente, A y D significan conjuntamente un grupo alcanodiilo con 3 a 5 átomos de carbono o alquenodiilo con 3 a 5 átomos de carbono, estando substituido respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre y que están substituidos en caso dado por flúor, por cloro o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por ci- cloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, por fenilo o por benciloxi, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro o donde está contenido respectivamente en caso dado uno de los grupos siguientes: De forma especialmente preferente, G significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos (e).

RD E (0 N (0». en los cuales E significa un equivalente de ion metálico o un ion amonio, L significa oxígeno o azufre y M significa oxígeno o azufre. De forma especialmente preferente, R significa, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con l a ß átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos grupos metileno, que no sean directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre, significan fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, significa pirazolilo, tiazolilo, piridilo, pirimidilo, furanilo o tienilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa fenoxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa piridiloxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por amino o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. De forma especialmente preferente, R2 significa, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono, significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamen- te en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por haló- genoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono. De forma especialmente preferente, R3 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor o por cloro o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por ciano, o por nitro. De forma especialmente preferente, R4 y R5 significan independientemente entre sí, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, di- (alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) amino, alquiltio con l a ß átomos de carbono o alqueniltio con 3 a 4 átomos de carbono o significa fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono-De forma especialmente preferente, R6 y R7 significan independientemente entre sí, hidró- geno, significan, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con l a ß átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con l a ß átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono, significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por halógenoalquilo con 1 a 5 átomos de carbono, por alquilo con 1 a átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, o conjuntamente significan un resto alquileno con 3 a 6 átomos de carbono substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo meti- leno por oxígeno o por azufre. De forma especialmente preferente, R13 significa hidrógeno o, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituidos en caso dado por flúor, por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre o significa fenilo, fenil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o fenil-alquiloxi con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro o por ciano. De forma especialmente preferente >14 significan hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o De forma especialmente preferente, R13 y R14 significan conjuntamente alcanodiilo con 4 a 6 átomos de carbono. De forma especialmente preferente, R15 y R16 son iguales o diferentes y significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o De forma especialmente preferente, R15 y R16 significan conjuntamente un resto alcanodiilo con 2 a 3 átomos de carbono que está substituido en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro o por ciano. De forma muy especialmente preferente, X significa flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propi- lo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, tere. -butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, diflúormetoxi, ciano o nitro. De forma muy especialmente preferente, Z significa hidrógeno, amino, flúor, cloro, bromo, meti- lo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iss-buti- lo, tere. -butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, diflúormetoxi, ciano o nitro. De forma muy especialmente preferente, Het significa uno de los grupos De forma muy especialmente preferente A significa, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi con l a ß átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquiltio con l a ß átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, substituido en caso dado por flúor, por cloro, por me- tilo o por metoxi, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos grupos metileno, que no sean direc tamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre o significa fenilo, piridilo o bencilo substituidos respec tivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo, por tri- flúormetoxi, por ciano o por nitro. De forma muy especialmente preferente, B significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 o 2 átomos de carbono o De forma muy especialmente preferente, A, B y el átomo de carbono con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono o cicloalquenilo con 5 a 8 átomos de carbono, estando reemplazado respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o azufre y que están substituidos en caso dado por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por butilo, por iso-butilo, por sec. -butilo, por tere. -butilo, por ciciohexilo, por tri-flúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi, por iso-propoxi, por butoxi, por iso-butoxi, por sec. -butoxi, por tere. -butoxi, por metiltio, por etiltio, por flúor, por cloro o por fenilo o De forma muy especialmente preferente, A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o cicloalquenilo con 5 a 6 átomos de carbono, en el cual están enlazados entre sí dos átomos de carbono por medio de alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono o de alquenodiilo con 3 a 4 átomos de carbono, estando reemplazado respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o azufre, o por medio de butadiendiilo, De forma muy especialmente preferente, D significa hidrógeno, significa, substituidos respec tivamente en caso dado por flúor, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos grupos metileno, que no sean directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre o significan fenilo, furanilo, pirinilo, tienilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro, o De forma muy especialmente preferente, A y D significan conjuntamente un grupo alcanodiilo con 3 a 5 átomos de carbono o un grupo alquenodiilo con 3 a 5 átomos de carbono, estando reemplazado respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre y que están substituidos en caso dado por flúor, por cloro o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, fenilo o benciloxi substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro. De forma muy especialmente preferente, G significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos en los cuales E significa un equivalente de ion metálico o un ion amonio, L significa oxígeno o azufre y M significa oxígeno o azufre. De forma muy especialmente preferente, R1 significa, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con l a ß átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono- alquilo con l a ß átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con l a ß átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-al- quilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por n-butilo, por i-butils, por tere. -butilo, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi o por iso-propoxi, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos grupos metileno, que no sean directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre, significa fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por metiltio, por etiltio, por metilsulfonilo o por etilsulfonilo, significa bencilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o triflúormetoxi, significa furanilo, tienilo o piridilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo, significa fenoxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por metilo o por etilo o significa piridiloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de car- bono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por amino, por metoxi o por etilo. De forma muy especialmente preferente, R2 significa, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono, significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo o por metoxi, o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi. De forma muy especialmente preferente, R3 significa metilo, etilo, propilo, iso-propilo, n-butilo, tere. -butilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro o significan fenilo o ben- cilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por iso-propilo, por terc-butilo, por metoxi, por etoxi, por iso-propoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro. De forma muy especialmente preferente, R4 y R5 significan, independientemente entre sí, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di- (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) amino o alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por metilo por metoxi, por triflüor metilo o triflúormetoxi. De forma muy especialmente preferente, R6 y R7 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono, significan fenilo o bencilo substituidos respec tivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por metoxi o por triflúormetilo, o conjuntamente significan un resto alqui- leño con 5 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por metilo o por etilo, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o azufre. Son especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I) en los cuales Z no signifique hidrógeno. También son preferentes aquellos compuestos en los cuales D no signifique metilo. Las definiciones de los restos anteriormente indicadas de manera general o en los intervalos preferentes o bien las explicaciones pueden combinarse arbitrariamente entre sí, es decir incluso entre los correspondientes intervalos y los intervalos preferentes. Estas son válidas para los productos finales así como, de manera correspondiente, para los productos de partida y para los productos intermedios. Serán preferentes según la invención, los compuestos de la fórmula (I) en los cuales se presente una combinación de los significados indicados anteriormente, preferentemente (de manera preferente) . Serán especialmente preferentes según la invención los compuestos de la fórmula (I) , en los cuales se presente una combinación de los significados indicados anteriormente de manera especialmente preferente. Serán muy especialmente preferentes según la invención los compuestos de la fórmula (I) , en los cuales se presente una combinación de los significados indicados anteriormente de manera muy especialmente preferente. Los restos hidrocarbonados saturados e insaturados tales como alquilo o alquenilo, incluso en combinación con heteroátomos, tal como por ejemplo en alcoxi, serán, en tanto en cuanto sea posible, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada. Los restos substituidos en caso dado pueden estar substituidos una o varias veces, pudiendo ser iguales o diferentes los substituyentes en el caso de substituciones múltiples. En particular pueden citarse, además de los compuestos indicados en los ejemplos de obtención, los compuestos de la fórmula (I-l-a) siguientes: Tabla 1 X = CH3 ; Z = CH, B CH, CH, C.H, CH3 C.H, CH.

-C3H7 CH, C4H9 CH3 i-C4H9 CH, s-C4H9 CH, Continuación tabla X: B "(CH2)6- -(CH2)7- -(CH2),-O-(CH2)2- -(CH,),-S-(CH,),- -CH2-CHCH3-(CH2) - -(CH,)2-CHCH (CH2), -(CH2),-CHC2Hr(CH,)2- -(CH2)2-CHC,H7-(CH,)2- -(CH2),-CHi-C3H7-(CH,)2- -(CH2)2-CHOCH3-(CH,)2- -(CH2)2-CHOC2H5-(CH2)2- -(CH2),-CHOC3H7-(CH2)2- -(CH2)2-CHiO-C3H7-(CH2)2- -(CH2)2-C(CH3)2-(CH2)2- -CH,-(CHCH3),-(CH2)2- Continuación tabla X: Tabla 2 : A y B tienen el mismo significado que en la tabla 1 con X = CH3 ; Z = Cl. Tabla 3 ; A y B tienen el mismo significado que en la tabla 1 con X = Cl; Z = CH3. En particular pueden citarse, además de los compuestos indicados en los ejemplos de obtención, los compuestos de la fórmula (I-2-a) siguientes: tabla 4; X = CH3; Z = CH3.

Continuación tabla 4; Continuación tabla 4: B Tabla 5; A y B tienen el mismo significado que en la tabla 4 con X = CH3; Z = Cl.

Tabla 6 : A y B tienen el mismo significado que en la tabla 4 con X = Cl; Z = CH3 En particular pueden citarse, además de los compuestos indicados en los ejemplos de obtención, los compuestos de la fórmula (I-3-a) siguientes: Tabla 7: X = CH3; Z = CH,.

Continuación tabla 7 ; B -(CH,),- -(CH,)4- -(CH2)5 -(CH,)6- -(CH2)7 -(CH,),-0-(CH,),- -(CH,),-S-(CH,),- -CH2-CHCH3-(CH,)r -(CH,),-CHCH3-(CH,), -(CH,),-CHC,H5-(CH,)- -(CH2),-CHC3H7-(CH2 2)>2," -(CH,),-CH¡-C3H7-(CH,),- -(CH,)2-CHOCH,-(CH,),- -(CH,),-CHOC,H5-(CH2),- -(CH,)2-CHOC,H7-(CH,),- -(CH2),-CHiO-C,H7-(CH,),- -(CH2)2-C(CH3),-(CH,),- Continuación tabla 7 : A B -CH2-(CHCH,),-(CH,),- Tabla 8: A y B tienen el mismo significado que en la tabla 7 con X = CH3; Z = Cl. Tabla 9 : A y B tienen el mismo significado que en la tabla 7 con X = Cl; Z = CH3.

En particular pueden citarse, además de los compuestos indicados en los ejemplos de obtención, los compuestos de la fórmula (I-4-a) siguientes: Tabla 10; X = CH3; Z = CH3 Continuación tabla XO; Tabla IX; A y D tienen el mismo significado que en la tabla 10 con X = CH3; Z = Cl. Tabla 12 ; A y D tienen el mismo significado que en la tabla 10 con X = Cl; Z = CH3. Si se emplean según el procedimiento (A) en N-[ (3- cloro-6-metil) -fenilacetil] -l-amino-4-etil-cichohexano-carboxilato de etilo como producto de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente: Si se emplean según el procedimiento (B) el O- [(2,5-dicloro) -fenilacetil]-2-hidroxi-isobutirato de etilo, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente: Si se emplean según el procedimiento (C) el 2-[(2-cloro-5-metil) -fenil] -4- (4-metoxi) -bencilmercapto-4-me-til-3-oxo-valerianato de etilo, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente: Si se emplean, por ejemplo, según el procedimiento (D) el (clorocarbonil)-2-[ (3-cloro-6-metil) -fenil] -ceteno y la 4-flúor-propiofenona como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente: Si se emplean, según el procedimiento (Ea) la 3- [ (2,5-dicloro) -fenil]-5,5-dimetil-pirrolidin-2,4-dionay el cloruro de pivaloilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente: Si se emplean, según el procedimiento (E) (variante ß) la 3-[ (2 , 5-dicloro) -fenil]-4-hidroxi-5-metil-5-fenil-?3-dihidrofurano-2-ona y anhidrido acético como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente: Si se emplean según el procedimiento (F) la 8-[ (2-cloro-5-metil) -fenil] -5, 5-pentametilen-pirrolidin-2 ,4-diona y el cloroformiato de etoxietilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reac- ción siguiente: Si se emplean según el procedimiento (G) la 3-[(2- bromo-5-metil) -fenil] -4-hidroxi-5-metil-6- (3-piridil) - pirona y el cloromonotioformiato de metilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción de la manera siguiente: Si se emplean según el procedimiento (H) la 2- [(2,5- dimetil)-fenil]-5,5[-(3-metil) -pentametilen]-pirrolidin- 2,4-diona y el cloruro de metanosulfonilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de reacción siguiente: Si se emplean según el procedimiento (I) la 2-[ (2- cloro-5-metil) -fenil] -4-hidroxi-5-metil-6- (2-piridil) - pirona y el cloruro de metanotio-fosfonilo- (éster 2,2,2- trifluoretílico) como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de reacción siguiente: Si se emplean según el procedimiento (J) la 3-[(2,5- dicloro) -fenil] -5-ciclopropil-5-metil-pirrolidin-2 , 4- diona y NaOH como componentes, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente: Na(+) Si se emplean según el procedimiento (K) (variante ) la 3-[ (2-cloro-5-metil) -fenil]-4-hidroxi-5,5-tetrame-tilen-?3-dihidro-furan-2-ona y el etilisocianato como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de reacción siguient Si se emplean según el procedimiento (K) (variante ß) la 3-[ (2-cloro-5-metil)-fenil]-5,5-dimetil-pirrolidin-2,4-diona y el cloruro de dimetilcarbamidilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de reacción siguiente: Los compuestos de la fórmula (II) necesarios como productos de partida, en el procedimiento (A) según la invención, en la que A, B, X, Z y R8 tienen los significados anteriormente indicados , son nuevas. Se obtienen los esteres de los acilaminoácidos de la fórmula (II) por ejemplo, si se acilan derivados de aminoácidos de la fórmula (XVIII) (XVIII) en la que A, B y R8 tienen los significados anteriormente in dicados , con halogenuros del ácido fenilacético substituidos de la fórmula (XIX) en la que X y Z tienen los significados anteriormente indicados y Hal significa cloro o bromo, (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953) , Bhattacharya, Indian J. Chem. 6 , 341-5, 1968) o si se esterifican acilaminoácidos de la fórmula (XX) en la que A, B, X y Z tienen los significados anteriormente indicados, (Chem. Ind. (London) 1568 (1968)). Los compuestos de la fórmula (XX) en la que A, B, X y Z tienen los significados anteriormente indicados, son nuevos.

Se obtienen los compuestos de la fórmula (XX) , si se acilan aminoácidos de la fórmula (XXI) en la que A y B tienen los significados anteriormente indicados, con halogenuros del ácido fenilacético substituidos de la fórmula (XIX) en la que X y Z tienen los significados anteriormente indicados y Hal significa cloro o bromo, según Schotten-Baumann (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlín 1977, página 505) . Los compuestos de la fórmula (XIX) son parcialmente nuevos. Estos pueden obtenerse según procedimientos conocidos. Se obtienen los compuestos de la fórmula (XIX) por ejemplo, si se hacen reaccionar fenilacéticos substituidos de la fórmula (XXII) en la que X y Z tienen el significado anteriormente indicado, con agentes de halogenación (por ejemplo cloruro de tionilo, bromuro de tionilo, cloruro de oxalilo, fosgeno, tricloruro de fósforo, tribromuro de fósforo o pentaclo-ruro de fósforo) en caso dado en presencia de un diluyente (por ejemplo en caso dado hidrocarburos clorados alifáticos o aromáticos tales como tolueno o cloruro de metileno) a temperaturas de -20°C hasta 150°C, preferentemente de -10°C hasta 100°c. Los compuestos de la fórmula (XXII) son nuevos, con excepción del ácido 2 , 5-diclorofenilacético (CAS 5398-89-8) , el ácido 5-cloro-2-metoxifenilácetico (CAS 7569-62-2) , el ácido 2-cloro-5-metilfenilacético (CAS 81682-39-5), el ácido 2, 5-diflúorfenilacético (CAS 85068-27-5), el ácido 2-bromo-5-metilfenilacético (BRN 32 49 577) y el ácido 2-cloro-5-triflúormetilfenilacético (CAS 22893-39- 6) , éstos pueden obtenerse según los procedimientos conocidos por la literatura (Organikum 15a edición, página 533, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlín 1977) . Se obtienen los compuestos de la fórmula (XXII) por ejemplo si se hidrolizan los esteres del ácido fenilacético substituidos de la fórmula (XXIII) (XXIII) en la que X, Z, y R8 tienen el significado anteriormente indicado, en presencia de un ácido (por ejemplo de un ácido inorgánico tal como ácido clorhídrico) o de una base (por ejemplo de un hidróxido alcalino tal como hidróxido de sodio o de potasio) y en caso dado de un diluyente, (por ejemplo de un alcohol acuoso tal como metanol o etanol) a temperaturas comprendidas entre 0°C y 150°C, preferentemente comprendidas entre 20°C y 100°C. Los compuestos de la fórmula (XXIII) son nuevos, con excepción del 2 , 5-diclorofenilacetato de metilo (CAS 96129-66-7) y del 5-cloro-2-metoxifenilacetato de metilo (CAS 26939-01-5) , éstos pueden obtenerse según procedimientos conocidos en principio. Se obtienen los compuestos de la fórmula (XXIII) por ejemplo si se hacen reaccionar 1, 1, l-tricloro-2-fenileta- nos substituidos de la fórmula (XXIV) (XXIV) en la que X y Z tienen el significado anteriormente indicado, en primer lugar con alcoholatos (por ejemplo alcoholatos de metales alcalinos tales como metilato de sodio o metilato de potasio) en presencia de un diluyente (por ejemplo con el alcohol del cual se deriva el alcoholato (a temperaturas comprendidas entre 0°C y 150°C, preferentemente entre 20°C y 120°C, y a continuación con un ácido (preferentemente con un ácido inorgánico tal como por ejemplo un ácido sulfúrico) a temperaturas comprendidas entre -20°c y 150°C, preferentemente entre 0°C y 100°C (véase la DE 3 314 249) . Los compuestos de la fórmula (XXIV) son nuevos, éstos pueden obtenerse según procedimientos conocidos en principio. Se obtienen los compuestos de la fórmula (XXIV) por ejemplo, si se hacen reaccionar anilinas de la fórmula (XXV) en la que X y Z tienen el significado anteriormente indicado, en presencia de un nitrito de alquilo de la fórmula (XXVI) R21-ONO (XXVI) en la que R21 significa alquilo, preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, en presencia de cloruro cúprico (II) y, en caso dado, en presencia de un diluyente (por ejemplo de un nitrilo alifá-tico tal como acetonitrilo) a una temperatura de -20°C hasta 80°C, preferentemente de 0°C hasta 60°C, con cloru-ro de vinilideno (CH2=CC1 ) . Los compuestos de la fórmula (XXV) y (XXVI) son com-puestos conocidos de la química orgánica. El cloruro cúprico (II) y el cloruro de vinilideno son conocidos y pueden obtenerse en el comercio desde hace mucho tiempo. Los compuestos de la fórmula (XVIII) y (XXI) son parcialmente conocidos y/o pueden obtenerse según proce-dimientos conocidos (véase por ejemplo Compagnon, Miocque Ann. Chim. (Paris) [14] 5, páginas 11-22, 23-27 (1970)).

Los ácidos aminocarboxílicos cíclicos substituidos de la fórmula (XXIa) , en la que A y B forman un anillo, pueden obtenerse, en general, según la síntesis de Buche- rer-Bergs o según la síntesis de Strecker y en este caso se obtienen en diversas formas isómeras. De este modo, según las condiciones de la síntesis de Bucherer-Bergs se obtienen prepsnderantemente los isómeros (designados a continuación con el fin de simplificar como ß) , en los cuales el resto R y el grupo carboxilo se encuentran en posición ecuatorial, mientras que según las condiciones de las síntesis de Strecker se obtienen preponderante-mente los isómeros (designados a continuación con el fin de simplificar como a, en los cuales el grupo amino y el resto R se encuentran en posición ecuatorial.

Síntesis de Bucherer-Bergs Síntesis de Strecker (Isómero ß) (Isómero a) (L. Munday, J. Chem. Scc. 4372 (1961) ; J. T. Eward, C. Jitrangeri, Can. J. Chem. 53., 3339 (1975) . Además los productos de partida de la fórmula (II) empleados en el procedimiento (A) anteriormente indicado (H) en la que A, B, X, Z y R8 tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar aminonitrilos de la fórmula (XXVII) (XXVII) en la que A y B tienen los significados anteriormente indicados, con halogenuros de ácido fenilacético substituidos de la fórmula (XIX) en la que X, Z y Hal tienen los significados anteriormente indicados, para dar compuestos de la fórmula (XXVIII) (XXVIII) en la que A, B, X y Z tienen los significados anteriormente indicados y éstos se someten a continuación a una alcoholisis. Los compuestos de la fórmula (XXVIII) son también nuevos. Los compuestos de la fórmula (III) , necesarios como productos de partida en el procedimiento (B) según la invención en la que A. B. X. Z y R8 tienen los significados anteriormente indicados, son nuevos. Estos pueden obtenerse, de manera sencilla, según métodos conocidos en principio. Se obtienen los compuestos de la fórmula (III) por ejemplo, si se acilan esteres de ácido 2-hidroxicar- boxílicos de la fórmula (XXIX) en la que A, B y R8 tienen los significados anteriormente indicados, con halogenuros del ácido fenilacético substituidos de la fórmula (XIX) en la que X, Z y Hal tienen los significados anteriormente indicados, (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953)). Los compuestos de la fórmula (IV) necesarios como productos de partida en el procedimiento (C) anterior en la que A, B, W, X, Z y R8 tienen los significados anteriormente indicados, son nuevos.

Estos pueden obtenerse según métodos conocidos en principio. Se obtienen los compuestos de la fórmula (IV) por ejemplo si se acilan esteres del ácido fenilacético substituidos de la fórmula (XXIII) (XXIII) en la que X, R8 y Z tienen los significados anteriormente indicados, con halogenuros de 2-benciltio-carbonilo de la fórmula (XXX) en la que A, B y W tienen los significados anteriormente indicados Y Hal significa halógeno (especialmente cloro o bromo) , en presencia de bases fuertes (véase por ejemplo M. S.

Chambers, E. J. Thomas, D.J. Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun. (1978), 1228).

Los halogenuros de benciltio-carbonilo de la formula (XXX) son parcialmente conocidos y/o pueden prepararse se-gún procedimientos conocidos (J. Antibiotics (1983) , 26, 1589) . Los hálogenocarbonilcetenos de la fórmula (I) , necesarios como productos de partida en el procedimiento (D) , en los que Z no significa hidrógeno, son nuevos. Estos pueden obtenerse, de manera sencilla, según métodos conocidos en principio (véase por ejemplo Org. Prep. Proced Int. 7, (4), 155-158, 1975 y DE 1 945 703). Se obtienen los compuestos de la fórmula (VI) en la que X y Z tienen los significados anteriormente indicados y Hal significa cloro o bromo, si se hacen reaccionar ácidos fenilmalónicos substituidos de la fórmula (XXXI) en la que X y Z tienen los significados anteriormente indicados, con halogenuros de acilo, tales como por ejemplo cloruro de tionilo, cloruro de fósforo (V) , cloruro de fósforo (III) , cloruro de oxalilo, fosgeno o bromuro de tionilo en caso dado en presencia de catalizadores, tales como por ejemplo dimetilformamida, metilestearilformamida, o trifenilfosfina y, en caso dado, en presencia de bases, tales como por ejemplo piridina o trietilamina, a una temperatura comprendida entre -20°C y 200°C, preferentemente entre 0°C y 150°C. Los ácidos fenilmalónicos substituidos de la fórmula (XXXI) , en la que Z no significa hidrógeno, son nuevos. Estos pueden prepararse de manera sencilla según procedimientos conocidos (véase por ejemplo Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlín 1977, páginas 517 y siguientes) , por ejemplo a partir de los esteres del ácido fenilmalónico substituido de la fórmula (XXXII) (XXXII) en la que X, Z y R8 tienen el significado anteriormente indicado, mediante saponificado.

Los carboniIcompuestos de la fórmula (V) o sus sililenoléteres de la fórmula (Va) , necesarios como productos de partida en el procedimiento (D) según la invención en los cuales A, D y R8' tienen los significados anteriormente indicados, son compuestos que pueden obtenerse en el comercio, conocidos en general o que pueden obtenerse según procedimientos conocidos. Los esteres del ácido malónico de la fórmula (XXXII) (XXXII) en la que R8, X y Z tienen los significados anteriormente indicados, donde no signifique hidrógeno, son nuevos . Estos pueden obtenerse según métodos conocidos en general de la química orgánica (véase por ejemplo Tetra- hedron Lett. 27, 2763 (1986) y Organikum VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlín 1977, páginas 587 y siguientes) . Los halogenuros de acilo de la fórmula (VII) , los anhídridos de los ácidos carboxílicos de la fórmula (VIII) los esteres del ácido clorofórmico o los tioésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (IX) , los esteres del ácido clorotiofórmico o los esteres del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (X) , los cloruros de sulfsnilo de la fórmula (XII) , los compuestos del fósforo de la fórmula (XIII) y los hidróxidos metálicos, los alcóxidos metálicos o las aminas de la fórmula (XIV) y (XV) y los isocianatos de la fórmula (XVI) y los cloruros de carbamidilo de la fórmula (XVII) , necesarios como productos de partida para la realización de los procedimientos (F) , (G) , (H) , (I) , (J) y (K) según la invención son compuestos conocidos en general de la química orgánica o inorgánica. Los compuestos de las fórmulas (V) , (VII) hasta (XVII) , (XVIII) , (XXI) , (XXII) , (XXIX) , (XXX) y (XXXI) son conocidos además por las solicitudes de patente citadas al principio y/o pueden obtenerse según los métodos allí indicados. El procedimiento (A) se caracteriza porque se some- ten a una condensación intramolecular los compuestos de la fórmula (II) , en la que A, B, X, Z y R8 tienen los significados anteriormente indicados, en presencia de un diluyente y en presencia de una base. Como diluyentes pueden emplearse en el procedimiento según la invención (A) todos los disolventes orgánicos inertes frente a los participantes en la reacción. Pueden emplearse preferentemente hidrocarburos, tales como tolueno y xileno, además éteres, tales como dibutiléter, tetrahidrofurano, dioxano, glicoldimetiléter y diglicol-dimetiléter, además disolventes polares, tales como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida y N-metil-pi-rrolidona, así como alcoholes tales como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, iso-butanol y tere. -butanol. Como bases (agentes desprotonizantes) pueden emplearse en la realización del procedimiento (A) según la invención todos los aceptores de protones usuales. Pueden emplearse preferentemente óxidos, hidróxidos y carbonatos de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, óxido de magnesio, óxido de calcio, carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, que pueden emplearse incluso en presencia de catalizadores de transferencia de fases, tales como por ejemplo cloruro de trietilbencil- amonio, bromuro de te-trabutilamonio, Adogen 464 (= cío- ruro de metiltrialquil (con 8 a 10 átomos de carbono) amonio o TDA 1 (= tris- ( e-toxietoxietil) -amina) . Además pueden emplearse metales al-calinos tales como sodio o potasio. Además pueden emplearse amidas e hidruros de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como amida de sodio, hidruro de sodio e hidruro de calcio, y además también alcoholatos de metales alcalinos tales como metilato de sodio, etilato de sodio y terc-butilato de potasio. La temperatura de la reacción en la realización del procedimiento (A) según la invención puede variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0°C y 250°C, preferentemente entre 50°C y 150°C. El procedimiento (A) según la invención se lleva a cabo en general bajo presión normal. En la realización del procedimiento (A) según la invención se emplean los componentes de la reacción de la fórmula (II) y las bases desprotonizadoras en general en cantidades equimolares hasta aproximadamente dos veces las cantidades molares. Sin embargo es posible también emplear uno u otros de los componentes en el exceso mayor (de hasta tres moles) . El procedimiento (B) se caracteriza porque se con- densan intramolecularmente compuestos de la fórmula (III) en la que A, B, X, Z y R8 tienen los significados anteriormente indicados, en presencia de un diluyente y en presencia de una base. Como diluyentes pueden emplearse en el procedimiento (B) según la invención todos los disolventes orgánicos inertes frente a los participantes en la reacción. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos, tales como tolueno y xileno, además éteres, tales como dibutiléter, tetrahidrofurano, dioxano, glicoldimetiléter y diglicol-dimetiléter, además disolventes polares tales como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida y N-metil-pi-rrolidona. Además pueden emplearse alcoholes tales como metanol, etanol, propanol, iso-propanol, butanol, isobutanol y tere. -butanol. Como bases (agentes desprotonizadores) pueden emplearse en la realización del procedimiento (B) según la invención todos los aceptores de protones usuales. Preferentemente pueden emplearse óxidos, hidróxidos y carbonatos de metales alcalinos y de metales alcalinoté-rreos, tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, óxido de magnesio, óxido de calcio, carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, que pueden emplearse incluso en presencia de catalizadores de transferencia de fases tales como por ejemplo cloruro de trietilbencilamonio, bro-muro de tetrabutilamonio, Adogen 464 (= cloruro de metiltrialquil(con 8 a 10 átomos de carbono) amonio o TDA l (= tris-(metoxietoxietil) -amina) . Además pueden emplearse metales alcalinos tales como sodio o potasio. Además pueden emplearse amidas e hidruros de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como amida de sodio, hidruro de sodio e hidruro de calcio, y además también alcoholatos de metales alcalinos tales como metilato de sodio, etilato de sodio y terc-butilato de potasio. Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento (B) según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0°C y 250°C, preferentemente entre 50°C y 150°C. El procedimiento (B) según la invención se lleva a cabo en general bajo presión normal. En la realización del procedimiento (B) según la invención se emplean los componentes de la reacción de la fórmula (III) y las bases desprotonizadoras en general en cantidades aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear uno u otro de los componentes en el exceso mayor (de hasta 3 moles) . El procedimiento (C) se caracteriza porque se ciclan intramolecularmente compuestos de la fórmula (IV) en la que A, B, W, X, Z y R8 tienen el significado anterior- mente indicado, en presencia de un ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente. Como diluyentes pueden emplearse en el procedimiento (C) según la invención todos los disolventes orgánicos inertes frente a los participantes en la reacción. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos tales como tolueno y xileno, además hidrocarburos halogenados tales como diclorometano, cloroformo, cloruro de etileno, clorobenceno, diclorobenceno, además disolventes polares tales como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida y N-metilpirrolidona. Además pueden emplearse alcoholes tales como metanol, etanol, propanol, iso-propanol, butanol, isobutanol, tere. -butanol. En caso dado el ácido empleado puede servir también como diluyente. Como ácidos pueden emplearse en el procedimiento (C) según la invención todos los ácidos inorgánicos y orgánicos usuales, tales como por ejemplo ácidos hidrácidos halogenados, ácido sulfúrico, ácidos alquil-, aril- y halo- alquil-sulfónicos, especialmente ácidos alquilcarboxílieos halogenados, tal como por ejemplo el ácido trifluoracético. La temperatura de la reacción en la realización del procedimiento (C) según la invención puede variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0o y 250°C, preferentemente entre 50°C y 150°C. El procedimiento (C) según la invención se lleva a cabo en general bajo presión normal. En la realización del procedimiento (C) según la invención se emplean los componentes en la reacción de la fórmula (IV) y los ácidos por ejemplo en cantidades equimolares. No obstante es posible también emplear los ácidos en cantidades catalíticas. El procedimiento (D) según la invención se caracteriza porque se hacen reaccionar carbonilcompuestos de la fórmula (V) y sus sililenoléteres de la fórmula (Va) con halogenuros de cetenilo de la fórmula (VI) en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido. Como diluyentes pueden emplearse en el procedimiento (D) según la invención todos los disolventes orgánicos inertes frente a los participantes en la reacción. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos, tales como o-diclorobenceno, tetralina, tolueno y xileno, además éteres tales como dibutiléter, glicoldimetiléter y diglicol-dimetiléter, además disolventes polares tales como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida y N-metil-pi- rrolidona. Como aceptores de ácido en la realización del proce- dimiento (D) según la invención pueden emplearse todos los aceptores de ácido usuales. Preferentemente pueden emplearse aminas terciarias, tales como trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO) , diazabicicloundeceno (DBU) , diazabiciclononeno (DBN) , bases de Hünig o N,N-dimetil-anilina. La temperatura de la reacción en la realización del procedimiento (A) según la invención puede variar dentro de amplios límites. Convenientemente se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0°C y 250°C, preferentemente entre 50°C y 220°C. El procedimiento (D) según la invención se lleva a cabo preferentemente bajo presión normal. En la realización del procedimiento (D) según la invención se emplean los componentes de la reacción de las fórmulas (V) y (VI) , en caso dado el aceptor de ácido en general en cantidades aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 5 moles) . El procedimiento (Ea) se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-l-a) hasta (1-4- a) con halogenuros de carbonilo de la fórmula (VII) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido. Como diluyentes pueden emplearse en el procedimiento (Ea) según la invención todos los disolventes inertes frente a los halogenuros de acilo. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos, tales como bencina, benceno, tolueno, xileno y tetralina, además hidrocarburos halogena-dos tales como cloruro de metileno, cloroformo, tetraeloruro de carbono, clorobenceno y o-diclorobenceno, además cetonas, tales como acetona, y metilisopropilcetona, además éteres, tales como dietiléter, tetrahidrofurano y dioxano, además esteres de ácidos carboxílicos, tal como el acetato de etilo y también disolventes polares fuertes, como dimetilformamida, dimetilsulfóxido y sulfolano. Cuando lo permita la estabilidad a la hidrólisis del halogenuro de carbonilo puede llevarse a cabo la reacción también en presencia de agua. Como agentes aceptores de ácido entran en consideración en la reacción de acuerdo con el procedimiento (Ea) según la invención todos los aceptores de ácido usuales. Preferentemente pueden emplearse aminas terciarias, tales como trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO) , diazabicicloundeceno (DBU) , diazabiciclononeno (DBN) , bases de Hünig y N,N-dimetil-anilina, además óxidos de metales alcalinotérreos, tales como óxido de magnesio y de calcio, además carbonatos de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, así como hidróxidos alcalinos tales como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio. La temperatura de la reacsión en el procedimiento (Ea) según la invención puede variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -20°C y +150°C, preferentemente entre 0°C y 100°C. En la realización del procedimiento según la invención (Ea) se emplean productos de partida de las fórmulas (I-l-a) hasta (I-4-a) y el halogenuro de carbonilo de la fórmula (VII) en general respectivamente en cantidades aproximadamente equivalentes. No obstante es posible también emplear el halogenuro de carbonilo en un exceso mayor (de hasta 5 moles) . La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. El procedimiento (Eß) se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-l-a) hasta (I-4-a) respectivamente con anhídridos de ácidos carboxílicos de la fórmula (VIII) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido. Como diluyentes pueden emplearse en el caso del procedimiento (Eß) según la invención preferentemente aquellos diluyentes que entran en consideración preferente-mente también cuando se utilizan halogenuros de acilo.

Por lo demás puede actuar al mismo tiempo como diluyente un exceso del anhidrido del ácido carboxílico empleado. Como agentes aceptores de ácido agregados en caso dado entran en consideración en el procedimiento (Aß) preferentemente aquellos agentes aceptores de ácido que entran preferentemente también en consideración cuando se utilizan los halogenuros de acilo. La temperatura de la reacción en el procedimiento (Eß) según la invención puede variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -20°C y +150°C, preferentemente entre 0°C y 100°C. En la realización del procedimiento según la invención (Eß) se emplean los compuestos de partida de las fórmulas (I-l-a) hasta (I-4-a) y el anhidrido del ácido carboxílico de la fórmula (VIII) en general, respectivamente, en canti-dades aproximadamente equivalentes. No obstante es posible también emplear el anhidrido del ácido carboxílico en un exceso mayor (de hasta 5 moles) . La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. En general se procede de tal manera que se eliminan el diluyente y el anhidrido del ácido carboxílico presente en exceso así como el ácido carboxílico formado mediante destilación o mediante lavado con un disolvente orgánico o con agua.

El procedimiento (F) se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-l-a) hasta (1-4-a) respectivamente con esteres del ácido clorofórmico o con tiolésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (IX) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido. Como agentes aceptores de ácido entran en consideración en el caso del procedimiento (F) según la invención todos los aceptores de ácido usuales. Preferentemente pueden emplearse aminas terciarias, tales como trietilamina, piridina, DABCO, DBU, DBA, bases de Hünig y N,N-dimetil-anilina, además óxidos de metales alcalinotérreos, tales como óxido de magnesio y óxido de calcio, además carbonatos de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, así como hidróxidos de metales alcalinos tales como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio. Como diluyentes en el procedimiento (F) según la invención pueden emplearse todos los disolventes inertes frente a los esteres del ácido clorofórmico o bien frente a los tiolésteres del ácido clorofórmico. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos tales como bencina, bence- no, tolueno, xileno y tetralina, además hidrocarburos ha- logenados, tales como cloruro de metileno, cloroformo, tetraeloruro de carbono, clorobenceno y o-diclorobenceno, además cetonas, tales como acetona y metilisopropilceto-na, además éteres, tales como dietiléter, tetrahidrofura-no y dioxano. Además esteres de ácidos carboxílicos, tal como acetato de etilo, además nitrilos tal como acetonitrilo y también disolventes polares fuertes tales como dimetilformamida, dimetilsulfóxido y sulfolano. La temperatura de la reacción en la realización del procedimiento (F) según la invención puede variar dentro de amplios límites. La temperatura de la reacción se encuentra comprendida en general entre -20°C y +100°C, preferentemente entre 0°C y 50°C. El procedimiento (F) según la invención se lleva a cabo en general bajo presión normal. En la realización del procedimiento (F) según la invención se emplean los productos de partida de las fórmulas (I-i-a) hasta (I-4-a) y el correspondiente éster del ácido clsrofórmico o bien tioéster del ácido cloro-fórmico de la fórmula (IX) en general respectivamente en cantidades aproximadamente equivalentes. No obstante es posible también emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 2 moles) . La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. En general se procede de tal manera que se eliminan las sales precipitadas y la mezcla de la reacción remanente se concentra por evaporación mediante eliminación del diluyente. El procedimiento (G) según la invención se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmu-las (I-l-a) hasta (1-4-a) respectivamente con compuestos de la fórmula (X) en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido. En el procedimiento de obtención (G) se hacen reaccionar, por mol del compuesto de partida de las fórmulas (X) aproximadamente un mol de éster del ácido cloromono-tiofórmico o bien del éster del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (X) a 0 hasta 120°C, preferentemente a 20 hasta 60°C. Como diluyentes empleados en caso dado entran en consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes tales como éteres, amidas, sulfonas, sulfóxidos, así como también halógenoalcanos. Preferentemente se emplearán dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano, dimetilformamida o cloruro de metileno. Si, en una forma de realización preferente se prepara mediante adición de agentes desprotonizadores fuertes tales como por ejemplo el hidruro sódico o el butilato terciario de potasio, la sal de enolato de los compuestos (i-l-a) hasta (I-4-a) podrá desistirse a la adición ulterior de agentes aceptores de ácido.

Si se emplean agentes aceptores de ácido, entrarán en consideración bases inorgánicas u orgánicas usuales, por ejemplo pueden citarse hidróxido de sodio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, piridina y trietilamina. La reacción puede llevarse a cabo a presión normal o a presión más elevada, preferentemente se trabajará a presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. El procedimiento (H) según la invención se carac-teri-za porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-l-a) hasta (I-4-a) respectivamente con cloruros de sulfonilo en la fórmula (XII) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido. En el procedimiento de obtención (H) se hace reaccionar, por mol del compuesto de partida de las fórmulas (I-l-a hasta I-4-a) aproximadamente 1 mol de cloruro de sulfonilo de la fórmula (XII) a -20 hasta 150°C, preferentemente a 0 hasta 70°C. El procedimiento (H) se lleva a cabo preferentemente en presencia de un diluyente. Como diluyentes entran en consideración todos los disolventes orgánicos, polares inertes, tales como éteres, amidas, cetonas, esteres de ácidos carboxílicos, nitrilos, sulfonas, sulfóxidos o hidrocarburos halógena- dos tal como cloruro de metileno. Preferentemente se emplearán dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano, dimetilformamida, cloruro de metileno. Si en una forma de realización preferente se pre-para, mediante adición de agentes desprotonizadores fuertes (tales como por ejemplo hidruro sódico y butilato terciario de potasio) la sal de enolato de los compuestos (I-l-a) hasta (I-4-a) , podrá desistirse a la adición ulterior de agentes aceptores de ácido. Si se utilizan agentes aceptores de ácido entrarán en consideración las bases inorgánicas u orgánicas usuales, por ejemplo pueden citarse hidróxido de sodio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, piridina y trietilamina. La reacción puede llevarse a cabo a presión normal o a presión más elevada, preferentemente se trabajará a presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. El procedimiento (I) según la invención se carac-teriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-i-a) hasta (I-4-a) respectivamente con compuestos del fósforo de la fórmula (XIII) en caso dado en presencia de un dilu-yente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido. En el procedimiento de obtención (I) se hacen reac- cionar, para la obtención de los compuestos de las fórmulas (I-l-e) hasta (I-4-e) por 1 mol de los compuestos (I-l-a) hasta (I-4-a) , de 1 a 2, preferentemente de 1 a 1,3 moles del compuesto del fósforo de la fórmula (XIII) , a temperaturas comprendidas entre -40°C y 150°C, preferentemente entre -10 y 110°C. El procedimiento (I) se lleva a cabo preferentemente en presencia de un diluyente. Como diluyentes entran en consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes tales como éteres, esteres de ácidos carboxílicos, hidrocarburos halogenados, acetonas, amidas, nitrilos, sulfonas, sulfóxidos, etc. Preferentemente se emplearán acetonitrilo, dimetil-sulfóxido, tetrahidrofurano, dimetilformamida, cloruro de metileno. Como agentes aceptores de ácido agregados en caso dado entran en consideración las bases inorgánicas u orgánicas usuales tales como hidróxidos, carbonatos o aminas. A modo de ejemplo pueden citarse hidróxido de sodio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, piridina y trietilamina. La reacción puede llevarse a cabo a presión normal o a presión más elevada, preferentemente se trabaja a presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales de la química orgánica. Los productos finales se purifican preferentemente mediante cristalización, purificación por cromatografía o mediante la denominada "destilación inicial", es decir eliminación de los componentes volátiles en vacío. El procedimiento (J) se caracteriza porque se hace reaccionar compuestos de las fórmulas (I-l-a) hasta (1-4-a) respectivamente con hidróxidos metálicos o bien con óxidos metálicos de la fórmula (XIV) o con aminas de la fórmula (XV) , en caso dado en presencia de un diluyente.

Como diluyentes pueden emplearse en el procedimiento (J) según la invención preferentemente éteres tales como tetrahidrofurano, dioxano, dietiléter o también alcoholes tales como metanol, etanol, isopropanol así como también agua. El procedimiento (J) según la invención se lleva a cabo en general bajo presión normal. La temperatura de la reacción está comprendida en general entre -20°C y 100°C, preferentemente entre 0°C y 50°C. El procedimiento (K) según la invención se carac-teriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-l-a) hasta (I-4-a) respectivamente con (Ka) compuestos de la fórmula (XVI) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un catalizador o (Kß) compuestos de la fórmula (XVII) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido. En el procedimiento de obtención (Ka) se hacen reaccionar por mol del compuesto de partida de las fórmulas (I-l-a) hasta (I-4-a) aproximadamente 1 mol de isocianato de la fórmula (XVI) a 0 hasta 100°C, preferentemente a 20 hasta 50°C. El procedimiento (Ka) se lleva a cabo preferentemente en presencia de un diluyente. Como diluyentes entran en consideración todos los disolventes orgánicos inertes, tales como hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos halogenados, éteres, aminas, nitrilos sulfonas y sulfóxidos. En caso dado pueden agregarse catalizadores para acelerar la reacción. Como catalizadores pueden emplearse de una manera muy ventajosa compuestos orgánicos del estaño, tal como por ejemplo dilaurato de dibutilestaño. Preferentemente se trabaja a presión normal. En el procedimiento de obtención (Kß) se hace reaccionar por mol del compuesto de partida de la fór-muías (I-l-a) hasta (I-4-a) aproximadamente 1 mol de cloruro de carbamidilo de la fórmula (XVII) a 0 hasta 150°C, preferentemente a 20 hasta 70°C. Como diluyentes a ser agregados en caso dado entran en consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes, tales como éteres, esteres de ácidos carboxíli- cos, nitrilos, cetonas, amidas, sulfonas, sulfóxidos o hidrocarburos halogenados. Preferentemente se emplearán dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano, dimetilformamida o cloruro de metileno. Si en una forma de realización preferente se preparan, mediante adición de agentes desprotonizadores fuertes (tales como por ejemplo hidruro de sodio o butilato terciario) la sal de enolato de los compuestos (I-l-a) hasta (I-4-a) , podrá desistirse a la adición ulterior de agentes aceptores de ácido. Si se emplean agentes aceptores de ácido entrarán en consideración las bases inorgánicas u orgánicas usuales, por ejemplo pueden citarse hidróxido de sodio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, trietilamina o piridina. La reacción puede llevarse a cabo a presión normal o a presión más elevada, preferentemente se trabaja a presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. Los productos activos son adecuados para la lucha contra las pestes animales, preferentemente contra insectos, arácnidos y nematodos, que se presentan en agricultura, en silvicultura, para la protección de productos almacenados y de materiales así como en el sector higiene. Son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos de los estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas pertenecen: Del orden de los isópodos por ejemplo, Oniscus asellus Armadillidium vulgare y Porcellio scaber. Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus . Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus carpophagus y Scutigera spec.. Del orden de los simfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata. Del orden de los tisánuros, por ejemplo, Lepisma saccharina. Del orden de los colémbolos, por ejemplo, Onychiurus armatus . Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germánica; Acheta dsmesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differen-tialis y Schistocerca gregaria. Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forfícula auricularia. Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reticuli-termes spp.. Del orden de los anópluros, por ejemplo, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp. , y Linognathus spp.. Del orden de los malófagos, por ejemplo, Trichodec-tes spp. y Damalinea spp.. Del orden de los tisanópteros, por ejemplo, Hercino-thrips femoralis y Thrips tabaci. Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Eurygas-ter spp. , Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus y Triatoma spp.. Del orden de los homópteros, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cruptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp. , Phorodon humili, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilo-batus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens; Aoni-diella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.. Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Pecti-nophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. , Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp. , Euxoa spp. , Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp. , Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia lituria, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalais, Ephestia kuehniella, Gallería mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Ca-coecia podana. Capua retícula, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnánima y Tortrix viridana. Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtec-tus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochlea-riae, Diabrotica spp. , Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamen-sis, Anthonomus spp. , Sitophilus spp. , Otiorrhynchus sul-catus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthre-nus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tri-bolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp. , Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis y Costelytra zealandica. Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Diprion spp. , Hoplocampa spp. , Lasius spp. , Monomorium pharaonis y Vespa spp. Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp..

Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophi-lus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortula-nus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae y Típula paludosa. Del orden de los sifonópteros, por ejemplo, Xe-nopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.. Del orden de los arácnidos, por ejemplo Scorpio maurus, Lactrodectus mactans. Del orden de los ácaros, por ejemplo Acarus siró, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp. , Amblyomma spp. , Hyalomma spp. , Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.. Los productos activos según la invención se carac-terizan por una elevada actividad insecticida y acarici-da. Estos pueden emplearse con un éxito especialmente bueno para la lucha contra los insectos dañinos para las plantas, tal como, por ejemplo, contra las larvas del escarabajo verde de la hoja del rábano picante (Phaedon cochleariae) o contra las larvas de la cigarra verde del arroz (Nephotettix cinticeps) o contra las orugas de la polilla de la col (Plutella maculipennis) (véanse también los ejemplos de aplicación) . Los productos activos pueden transformarse en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos atomizables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo así como microencapsulados en materiales polímeros. Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo mediante mezclado de los compuestos activos con extendedores, es decir, con disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma. Cuando se emplea agua como extendedor, se pueden utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como disol-ventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftálenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloro- etilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifá- ticos, tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes tales como butanol o glicol, así como sus éteres y esteres, las ce-tonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobu-tilcetona o ciciohexanona, o los disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsul-fóxido así como el agua. Como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo sales de amonio y los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diato-méas y los minerales sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y silicatos; como excipientes sólidos para granulados en-tran en consideración: por ejemplo los minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de material orgánico, tales como serrines, cás-caras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes entran en consideración: por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los esteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alco- holes grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los alquilsulfonatos, los alquilsulfatos, los arilsulfo-natos, así como los hi-drolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración:por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la metilcelulosa. En las formulaciones pueden emplearse adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulables o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales. Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colo-rantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95 % en peso, preferentemente entre 0,5 y 90 % de pro-ducto activo. El producto activo según la invención puede presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con otros productos acti- vos, tales como insecticidas, cebos, esterilizantes, acá- ricidas, nematicidas, fungicidas, productos reguladores del crecimiento o herbicidas. A los insecticidas pertenecen, por ejemplo, los esteres del ácido fosfórico, los carbamatos, los esteres de los ácidos carboxílicos, los hidrocarburos clorados, las fenilureas, los productos preparados por microorganismos y otros. Son componentes de la mezcla especialmente convenientes, por ejemplo, los siguientes: Fungicidas: 2-Aminobutano; 2-anilino-4-metil-6-ciclopropilpirimidina; 2 ' , 6 ' -dibromo-2-metil-4 ' -triflúormetoxi-4 ' -triflúor-me-til-l, 3-tiazol-5-carboxanilida; 2 , 6-dicloro-N- (4-tri-flúor etilbencil) benzaida; (E) -2-metoxiimino-N-metil-2- (2-fenoxi-fenil) acetamida; 8-hidroxiquinolinsulfato; metil-(E)-2- 2-[6-(2-cianofenoxi) pirimidin-4-iloxi] fenil-3-metoxiacrilato; metil- (E) -metoxiimino [alfa-(o-tolilo-xi) -o-tolil] acetato; 2-fenilfenol (OPP), Aldimorph, Am-propylfos, Anilazin, Azaconazol, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bi-tertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Bu- thiobate, calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carbo- xin, Chinomethionat (Quinomethionat) , Chioroneb, Chloro- picrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofuanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dime-thomorph, Diniconazol, Dinscap, Diphenylamin, Dipyri-thion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon, Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol, Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpi-clonil, Fenpropidin, Fenpropimorf, Fentinacetat, Fen-tinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Ftha-lide, Fuberidazol, Furalaxil, Furmecyclox, Guazatine, Hexaclorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol, Imazalil, Imibenconazol, I inoctadin, Iprobenfos (IBP) , Iprodion, Isoprothiolan, Kasugamycin, composiciones de cobre, tales como; hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, oxima de cobre y mezcla de Bordeux, Mancopper, Mancozeb, Maneb Mepanipyrim, Mepronil, Metala-xyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil, Niquel dimetilditiocarbamato, Nitrothal-isopropyl, Nuari ol, Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin, Perfurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phtha- lid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrefenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Quintozen (PCNB) , Azufre y composiciones de azufre, Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thia-bendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclop-hos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Tri-azoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflu izol, Triforin, Triticonazol, Validamycin A, Vinclozolin, Zineb, Ziram. Bactericidas: Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxí-lico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre. Insecticidas/ caricidas/Nematicidas: Abamectin, Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos, A, Azinphos M, Azocy- clotin, Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensul- tap, Betacyluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromo- phos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpirida-ben, Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbo-sulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlor-mephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Res ethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cyclsprothrin, C -fluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyroma-zin, Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimet-hoat, Dymethylvinphos , Dioxathion, Disulfoton, Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthia-zat, Fubfenprox, Furathiocarb, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isopro-carb, Isoxathion, Ivemectin, Lamda-cyhalothrin, Lufenuron, Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos , Metal-dehyd, Methacrifos, Methamidophos , Methidathion, Methio-carb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos , Moxidectin, Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb, Piri-miphos M. Pri iphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Py-rimidifen, Pyriproxifen, Quinalphos. RH 5992. Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos, Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvin-phos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thio-nazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazop-hos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Yl 5301/5302, Zetamethrin. Herbicidas: por ejemplo, anuidas, como por ejemplo Diflufenican y Propanil; ácidos arilcarboxílicos , como por ejemplo ácido dicloropicolínico, Dicamba y Picloram; ácidos ariloxial- canoicos, tales como por ejemplo, 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP y Triclopyr; esteres de los ácidos ariloxifenoxi-alcanóicos, tales como Diclofop-metilo, Fenoxaprop-etilo, Fluazifop-butilo, Haloxyfop-metilo y Quizalofop-etilo; azinonas, tales como por ejemplo Chlo-ridazon y Norflurazon; carbamatos, tales como por ejemplo Chlorpropham; Desmedipham, Phenmedipham y Propham; cloro-acetanilidas, tales como por ejemplo Alachlor, Acetochlor Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor y Pro-pachlor; dinitroanilinas, tales como por ejemplo Oryza-lin, Pendimethalin y Trifluralin; difeniléteres, tales como por ejemplo Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen y Oxyfluorfen; ureas, tales como por ejemplo Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron y Methabenzothiazuron; hidroxilami-nas, tales como por ejemplo Alloxydim, Clethodim, Cyclo-xydim, Sethoxydim y Tralkoxydim; imidazolinonas, tales como por ejemplo, Imazethapyr, Imazamethabenz , Imazapyr e Imazaquin; nitrilos, tales como por ejemplo Bromoxynil, Dichlobenil e Ioxynil; Oxyacetamidas , tal como por ejemplo Mefenacet; sulfonilureas, tales como por ejemplo Ami- dosulfuron, Bensulfuron-metilo, Chlorimuron-etilo, Chlor- sulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron-metilo , Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron-etilo, Thif nsulfuron-me- tilo, Triasulfuron y Tribenuron-metilo; tiolcarbamatos, tales como por ejemplo butilatos, cicloatos, dialatos, EPTC, Esprocarb, Molinato, Prosulfocarb, Thiobencarb y Triallate; triazinas tales como por ejemplo Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne y Terbutylazin; triazinonas, tales como por ejemplo Hexazinon, Metamitron y Metribuzin; otros, tales como por ejemplo aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyra-lid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorchlorido-ne, Glufosinate, Gliphosate, Isoxaben, Pyridate, Quin-chlorac, Quin erac, Sulphosate y Tridiphane. El producto activo según la invención puede presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con sinérgicos. Los sinér-gicos son los compuestos mediante los cuales se aumenta el efecto de los productos activos, sin que el sinérgico agregado tenga que ser activo en si mismo. El contenido en producto activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones usua-les en el comercio puede variar dentro de amplios límites. La concentración de producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse entre 0,0000001 hasta 95 % en peso de producto activo preferentemente entre 0,0001 y 1 % en peso. La aplicación se lleva a cabo de una manera adaptada a las formas de aplicación. Cuando se emplea contra las pestes de la higiene y de los productos almacenados, el producto activo se caracteriza por un efecto residual excelente sobre madera y arcilla así como por una buena estabilidad a los álcalis sobre soportes encalados. Los productos activos según la invención no solamente son activos contra las pestes de las plantas, de la higiene y de los productos almacenados, sino que también lo son en el sector de la medicina veterinaria contra parásitos animales (ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros corredores, moscas (picadoras y chupadoras) , larvas de moscas parasitantes, piojos, liendres del cabello, liendres de las plumas y pulgas. A estos parásitos pertenecen: Del orden de los anópluros por ejemplo Haematopinus spp. , Linognathus spp. , Pediculus, Pthirus spp. , Soleno-potes spp.. Del orden de los malofagidos y de los subórdenes de los amblicerinos así como de los isquinocerinos, por ejemplo, Trimenopon epp. , Menopon spp. , Trinoton spp. , Bovicola spp. , Werneckiella spp. , Lepikentron spp. , Damalina spp. , Trichodectes spp. , Felicola spp.. Del orden de los dípteros y de los subórdenes de los nematocerinos así como de los braquicerinos, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp. , Musca spp. , Hydrotaea spp. , Stomoxys spp. , Haematobia spp. , Morellia spp, Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp. , Sarcophaga spp. , Oestrus spp. , Hypoder-ma spp. , Gasterophilus spp. , Hippobosca spp. , Lipoptena spp. , Melophagus spp.. Del orden de los sifonópteridos, por ejemplo Pulex spp. , Ctenocephalides spp. , Xenospsylla spp. , Ceratophy-llus spp. ; Del orden de los heteroptéridos, por ejemplo Cimex spp. , Triatoma spp. , Rhodnius spp. , Panstrong lus spp.. Del orden de los blatáridos, por ejemplo Blatta orientales, Periplaneta americana, Blattela germánica, Supella spp.. De la subclase de los ácaros (Acarida) y del sub-orden de los meta- así como mesostigmatos, por ejemplo Argas spp. , Ornithodorus spp. , Otabius spp. , Ixodes spp. , Amblyomma spp., Boophilus spp. , Dermacentor spp. , Haema-physalis spp. , Hyalomma spp. , Rhipicephalus spp. , Derma- nyssus spp. , Raillietia spp. , Pneumonyssus spp. , Sternos- toma spp. , Varroa spp..

Del orden de los actinédidos (Prostigmata) y acarididos (Astigmata) , por ejemplo Acarapis spp. , Cheyletiella spp. , Ornithocheyletia spp., Myobia spp. , Psorergates spp. , Demodex spp. , Trombicula spp. , Lis-trophorus spp. , Acarus spp. , Tyrophagus spp. , Caloglyphus spp. , Hypodectes spp. , Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp. , Otodectes spp. , Sarcoptes spp. , Notoe-dres spp. , Knemidocoptes spp. , Cytodites spp. , La ino-sioptes spp.. De manera ejemplificativa muestran una excelente actividad contra Boophilus microplus y Lucilia cuprina.

Los productos activos de la fórmula (I) según la invención son adecuados también para la lucha contra artrópodos, que atacan a los animales útiles en agri-cultura, tales como, por ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos, asnos, camellos, hipopótamos, conejos, gallinas, patos, pavos, gansos, abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros, gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como los denominados animales de ensayo tales como, por ejemplo, hámsteres, conejillos de Indias, ratas y ratones. Mediante la lucha contra estos artrópodos se evitaran fallecimientos y disminuciones de la productividad (en carne, leche, lana, pieles, huevos, miel etc.) de manera que, mediante el empleo de los productos activos según la invención es posible un mantenimiento mas económico y sencillo de los animales. La aplicación de los productos activos según la invención se lleva a cabo, en el sector veterinario, de manera conocida mediante administración enteral en forma, por ejemplo de tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, pastas, boli, mediante el procedimiento mediante el piense "feed-through" , supositorios, mediante administración parenteral, tal como por ejemplo mediante inyección (intra-muscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y similar) , implatatos, mediante aplicación nasal, mediante aplicación dermal en forma por ejemplo de inmersión o baño (Dippen) , pulverizado (Spray) , regado (Pour-on y Spot-on) , lavado, empolvado así como con ayuda de cuerpos moldeados que contengan el producto activo tales como collarines, marcas para las orejas, marcas para el rabo, bandas para las extremidades, cabestros, dispositivos de marcado etc. Cuando se emplean para ganado, aves de corral, ani-males domésticos, pueden emplearse los productos activos de la fórmula (I) como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, agentes esparcibles) , que contengan los productos activos en cantidades de 1 hasta 80 % en peso, directamente o después de una dilución de 100 hasta 10.000 veces o pueden aplicarse en forma de baño químico.

Además se ha encontrado que los compuestos de la fórmula (I) muestran un elevado efecto insecticida contra los insectos que destruyen los materiales técnicos. De manera ejemplificativa y preferente - sin embargo sin carácter limitativo - pueden citarse los insectos siguientes : Escarabajos, tales como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyc-tus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyc-tus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Min-thes rugicollis; Xyleborus spec. , Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. , Dinoderus minutus. Himenópteros, tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur. Termitas, tales como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis , Heterotermes indicóla, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santo-nensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwinien- sis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus. Tisanuros, tal como Lepisma saccharina. Por materiales técnicos se entenderán en el contexto presente materiales no-vivos, tales como, preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y pinturas. De una manera muy especial, los materiales a ser protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por madera y productos de elaboración de la madera. Por madera y productos de elaboración de la madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes según la invención o de las mezclas que los contengan, deberá entenderse, por ejemplo: madera para la construcción, vigas de madera, traviesas para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para barcas, vehículos de madera, ca-jas, paletas, contenedores, postes telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera, contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos de carpintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de una manera muy general, en el hogar o en la in-dustria de la construcción. Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en general tales como polvos, granulados, soluciones, suspensiones, emulsiones o pastas. Las citadas formulaciones puede prepararse en forma en si conocida, por ejemplo por mezclado de los productos activos con al menos un disolvente o bien diluyente, emulsionante, dispersantes y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del agua, en caso dado secantes y es-tabilizantes contra los UV y, en caso dado, colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares de elaboración. Los agentes o concentrados insecticidas a ser empleados para la protección de la madera y de los máteríales de madera, contienen el producto activo según la invención en una concentración de 0,0001 hasta 95 % en peso, especialmente de 0,001 hasta 60 % en peso. Las cantidades de los agentes o bien de los concentrados empleados dependen del tipo y del origen de los insectos y del medio. Las cantidades de aplicación óptimas pueden determinarse respectivamente por medio de series de ensayos previamente a la aplicación. En general sin embargo es suficiente con emplear de 0,0001 hasta 20 % en peso, preferentemente de 0,001 hasta 10 % en peso del producto activo, referido al material a ser protegido. Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o una mezcla de disolventes órgano-químicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos, oleagino- sos o tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un di- solvente o mezcla de disolventes órgano-químicos polares y/o agua y, en caso dado un emulsionante y/o humectante. Como disolventes órgano-químicos se emplearán, preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo oleagino-so, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente situado por encima de 45°C. A modo de tales disolventes difícilmente volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo oleaginoso, se emplearán aceites minerales correspondientes o sus fracciones aromáticas o mezclas de disolventes que contengan aceites minerales, preferentemente bencina para ensayos, petróleo y/o alquilbenceno . Ventajosamente se emplearán aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220°C, bencina para ensayos con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220°C, aceite para husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350°C, petróleo o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de 160 hasta 280°C, aceite de terpentina y similares. En una forma de realización preferente se emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 210°C o mezcla de elevado punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 220°C y/o aceite para husillos y/o monocloronaftalina, preferentemente a-monocloronaftalina. Los disolventes orgánicos, difícilmente solubles, oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evapo-ración situado por encima de 35 y con un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente por encima de 45°C, pueden substituirse parcialmente por disolventes órgano-químicos ligeros o de volatilidad media, con la condición de que la mezcla de disolventes presente un ín-dice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente por encima de 45°C, y que la mezcla insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes. Según una forma de realización preferente se subs-tituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes órgano-químicos o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos alifáticos, polares. Preferentemente se emplearán disolventes órgano-químicos alifáticos que contengan grupos hidroxilo y/o éster y/o éter, tales como, por ejemplo, glicoléter, esteres o similares. Como componentes órgano-químicos se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas sintéticas y/o los aceites secantes de fraguado, en si conocidos, diluibles con agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables en los disolventes órgano-químicos emplea- dos , especialmente aglutinantes constituidos por o que contengan resina acrílica, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo, resina de poliéster, resina de policondensación o de poliadición, resina de po-liuretano, resina alquídica o bien resina alquídica modificada, resina fenó-lica, resina hidrocarbonada tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes secantes físicos a base de una resina natural y/o sintética. La resina sintética, empleada como aglutinante se utiliza en forma de una emulsión, dispersión o solución. Como aglutinantes pueden emplearse también betún o substancias bituminosas hasta un 10 % en peso. De manera complementaria pueden emplearse colorantes, pigmentos agen-tes repelentes del agua, correctores del olor e inhibidores o agentes protectores contra la corrosión en si conocidos, y similares. Es preferente emplear en el medio o en el concentrado, según la invención, como aglutinante órgano-químico al menos una resina alquídica o bien una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante. Preferentemente se emplearán según la invención resinas alquídicas con un contenido en aceite mayor que el 45 % en peso, preferentemente del 50 hasta el 68 % en peso. El aglutinante citado puede substituirse parcial o totalmente por un agente (mezcla) de fijación o por una plastificante (mezcla) . Estos aditivos deben evitar una volatilización de los productos activos así como una cristalización o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01 hasta un 30 % del aglutinante (referido al 100 % del aglutinante empleado) . Los plastificantes son de la clase química de los esteres del ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo, de dioctilo o de bencilbutilo, esteres del ácido fosfóri-co, tal como el fosfato de tributilo, esteres del ácido adípico, tal como el adipato de di- (2-etilhexilo) , estearatos tales como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato de butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso molecular, esteres de glicerina así como esteres del ácido p-toluenosulfónico. Los agentes de fijación están basados químicamente en polivinilalquiléteres tal como el polivinilmetiléter o en cetonas tales como benzofenona, etilenbenzofenona. Como disolvente o bien diluyente entra en consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionante y dispersantes órgano-químicos anteriormente citados. Se consigue una protección especialmente efectiva de la madera mediante los procedimientos de impregnación a escala industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a presión. Los agentes listos para su aplicación pueden conte-ner en caso dado otros insecticidas y, en caso dado uno o mas fungicidas mas. Como componentes adicionales de la mezcla entran en consideración preferentemente los insecticidas y fungicidas citados en la WO 94/29 268. Los compuestos citados en este documento constituyen, expresamente, parte integrante de la presente solicitud. Como componentes de mezcla muy especialmente preferentes entran en consideración insecticidas, tales como Chlorpyriphos, Phoxi , Silaflusfin, Alphamethrin, Cyflu-thrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, hexaflumuron y Triflumuron, así como fungicidas tales como Epoxiconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylflua-nid, 3-yodo-2-propinil-butilcarbamato, N-octil-isotiazo- lin-3-ona y 4 , 5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona. La obtención y el empleo de los productos activos según la invención se desprende de los ejemplos siguientes.

Ejemplos de obtención. Ejemplo (I-l-a-1) .

Se agregan, gota a gota, a 14,94 g (0,128 moles) de tere. -butilato de potasio en 51 ml de dimetilformamida anhidra, (DMF) a 80°C, 17,9 g del compuesto según el ejemplo II-l en 36 ml de DMF anhidra y se agita durante 1,5 horas a temperatura ambiente. A continuación se combina con 440 ml de agua helada, se acidifica a 0-20°C, con HCl concentrado hasta pH 1, se separa mediante filtración por succión y se seca. El producto en bruto se agita en metil-terc. -butiléter (MTBE) /n-hexano, se separa mediante filtración por succión y se seca. Rendimiento: 10 g (62 % de la teoría) ; Punto de fusión: >220°C. De manera análoga a la del ejemplo (I-l-a-1) o bien según las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (I-l-a) siguientes: (I-1-a) Eiemplo (I-l-b-1) Se disponen 2,3 g (8 mmoles) del compuesto según el ejemplo I-l-a-2 en 50 ml de acetato de etilo anhidro, se combinan 1,34 ml (9,6 mmoles) de trietilamina y se agregan gota a gota, bajo reflujo, 1,0,1 ml (9,6 mmoles) de cloruro de isobutirilo en 5 ml de acetato de etilo anhidro. Al cabo de 16 horas se reflujo la carga se concentra por evaporación, el residuo se recoge en cloruro de metileno, se lava dos veces con 50 ml de NaOH 0,5 N se seca y se concentra por evaporación. El residuo se recristaliza en metil-terc. -butiléter (MTB-éter) /n-hexano.

Rendimiento: 1,8 g (? 62 % de la teoría) Punto de fusión: 163°C. De manera análoga a la del ejemplo (I-l-b-1) o bien según las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (I-b-1) siguientes: Eiemplo I-l-c-1, Se disponen 2,3 g (8 mmoles) del compuesto según el ejemplo I-l-a-2 en 50 ml de cloruro de metileno anhidro, se combina con 1,12 ml (8 mmoles) de trietilamina y se agregan, gota a gota, a 0-10°C, 0,8 ml (8 mmoles) de cloroformiato de metilo en 5 ml de cloruro de metileno anhidro. Se continua agitando bajo controles por cromatografía de capa delgada a temperatura ambiente, y a continuación se lava dos veces con 50 ml de NaOH 0,5 N, se seca, se concentra por evaporación y el residuo se recristaliza en MTB-éter/n-hexano.

Rendimiento: 1,7 g (? 59 % de la teoría), punto de fusión: 135°C. De manera análoga a la del ejemplo (I-l-c-1) o bien según las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (I-l-c) siguientes: Ejemplo I-l-q-X.

Se disuelven 1,8 g del compuesto según el ejemplo ns I-l-a-4 (6 mmoles) y 1,2 ml (1,5 eguivalentes) de trietilamina en 50 ml de acetato de etilo absoluto y se calienta bajo reflujo. Se agregan 0,01 ml (1,1 g, 1,3 equivalentes) de cloruro de morfolino-N-carbonilo en 5 ml de acetato de etilo absoluto. Se calienta durante la noche a reflujo, se concentra por evaporación y se recoge el residuo en CH2Cl2. Se lava dos veces con 40 ml cada vez de NaOH 0,5N, se seca y se concentra por evaporación. El residuo (2,7 g) se agita con éter de petróleo y se separa mediante filtración por succión. Rendimiento: 0,90 g (36 % de la teoría), P.f.: 132°C. Eiemplo I-l-q-2. De manera análoga o bien según las indicaciones generales para la obtención se prepara el compuesto en forma de aceite Eiemplo (II-l) Se agregan, gota a gota, a 20,8 g de l-amino-4-metil-ciclohexanocarboxilato de metiléster y 29,4 ml (0,21 moles) de trietilamina en 200 ml de tetrahidrofura-no anhidro (THF), a 0-10°C, 16,9 g de cloruro de 2-metil-fenilacetilo en 20 ml de THF anhidro y se agita a temperatura ambiente. Una vez concluida la reacción (controles mediante cromatografía en capa delgada (DC) ) se concentra por evaporación, se recoge en una mezcla de HCl 0,5 N/cloruro de metileno, la fase orgánica se seca y se concentra por evaporación. El residuo se recristaliza en MTBE/n-hexano. Rendimiento: 17,9 g (59 % de la teoría); punto de fusión: 107°C. De manera análoga a la del ejemplo (II-l) o bien según las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (II) siguientes: Eiemplo (II-1Q) Se agregan, gota a gota, a 32,2 g (0,326 moles) de ácido sulfúrico concentrado, a una temperatura interna de 30 hasta 40°C, 16,7 g del compuesto según el ejemplo (XXXVIII-1) en 200 ml de cloruro de metileno y se agita durante otras 2 horas a esta temperatura. A continuación se agregan, gota a gota, 42 ml de metanol anhidro de tal manera que se establezca una temperatura interna de 40°C. Se agita durante otras 6 horas a 40 hasta 70°C, se vierte sobre 0,35 kg de hielo, se extrae con cloruro de metileno, se lava la fase orgánica con solución acuosa de NaC03 , se seca, se concentra por evaporación y se recris- taliza el residuo en MTBE/n-hexano.

Rendimiento: 7,40 g (39 % de la teoría), punto de fusión: 75°C. Ejemplo (11-22). Se combinan 37 g del compuesto según el ejemplo (II-12) en 370 ml de etanol con niquel Raney y se hidrogenan. El catalizador se separa por filtración, el filtrado se concentra por evaporación y el residuo se recristaliza en MTBE/n-hexano. Se obtienen 10,3 g de producto sólido con un punto de fusión de: 94°C. Tras concentración por evaporación de las aguas madre se obtienen otros 20 g de producto en forma de aceite. Rendimiento: 89 % de la teoría. Eiemplo (I-2-a-l) Se disponen 8,42 g (75 minóles) de tere. -butilato de potasio en 50 ml de tetrahidrofurano anhidro (THF) , se agrega, gota a gota, a 0 hasta 10°C, una solución de 16,6 g (50 mmoles) de 2-clorofenilacetato de (1-etiloxicarbo- nil-ciclohexilo) según el ejemplo (III-l) en 50 ml de THF y se agita durante 16 horas a temperatura ambiente. Para la elaboración se agrega gota a gota, la mezcla de la reacción en 500 ml de HCl 1 N helado, el producto precipitado se separa mediante filtración por succión, se lava con agua y se seca en el armario secador en vacío. Rendimiento: 10,19 g (80 % de la teoría) con un punto de fusión: 231°C. De manera análoga o bien según las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (I-2-a) siguientes: Eiemplo (I-2-b-l)- Se disponen 2,79 g (10 mmoles) del compuesto según el ejemplo (I-2-a-l) en 50 ml de THF anhidro, se agregan, 1,21 g (12 mmoles) de trietilamina, se agrega gota a gota, bajo refrigeración con hielo, una solución de 1,33 g (11 mmoles) de cloruro de pivaloilo y se continua agitando durante 16 horas a temperatura ambiente. Para la elaboración se introduce bajo goteasen la carga en 200 ml de agua, el producto se separa mediante filtración por succión y se seca. Rendimiento: 3,5 g (98 % de la teoría) con un punto de fu-sión de: 128°C. De manera análoga o bien según las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (I-2-b) : Eiemplo (l-2-c-l.

Se combinan 1,43 g del compuesto según el ejemplo (I-2-a-7) , a 0 hasta 10°C, en 30 ml de cloruro de metileno, con 0,55 g de trietilamina y 0,75 g de cloroformiato de isobutilo. Se elabora como se ha descrito en el ejemplo (I-l-c- 1) - Rendimiento: 0,94 g ; punto de fusión: 70°C.

Ejemplo (I-2-C-2).

Este compuesto se obtuvo de manera análoga a partir del compuesto según el ejemplo (I-2-a-6) . Rendimiento: 1,7 g, semicristalino. Eiemplo (III-l) .

Se agitan 8,6 g (50 oles) de cloruro de 2-clorofe-nilacetilo junto con 8,6 g (50 mmoles) de 1-hidroxiciclo-hexanocarboxilato de etilo durante 5 horas a 120°C y se desgasifica con la bomba de aceite. Rendimiento: 15,26 g de 2-clorofenilacetato de (1- etoxicarbonil-ciclohexilo) en forma de aceite incoloro. 1H-NMR (300 MHz, C0C13): d = 1,18 (t, 3H, CH2CH3) , 1,2- 1,82 (m, 8H, c-Hcx) , 2,12 ( , 2H, c-Hcx) , 3,81 (S, 2H, CH2-C0) , 4,14 (q, 2H, 0-CH2-CH3) , 7,15-7,4 (m, 4H, Ar-H).

De manera análoga o bien según las rutinas generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmu- la (III) siguientes; Eiemplo (l-3-a-l) Se calientan 19 g del compuesto según el ejemplo (IV-l) en 86 ml de tolueno y 43 ml de ácido trifluoracético du-rante la noche bajo reflujo. Se elimina el ácido trifluor-acético en exceso en vacío y se recoge el residuo en 400 ml de agua y 120 ml de MTBE y se lleva el pH a un valor de 14 mediante adición de NaOH. Se extrae otras dos veces con MTBE, la fase acuosa se acidifica con HCl y se extrae tres veces con MTBE. La fase orgánica se seca y se concentra por evaporación. Rendimiento: 7,8 g (63 % de la teoría); punto de fusión: 185-187°C. Eiemplo (I-3-b-l) .

Se combinan 1,5 g del compuesto según el ejemplo (I-3-a-l) en 20 ml de cloruro de metileno, con 1,08 ml de trietilamina. Bajo refrigeración por hielo se agrega, gota a gota, una solución de 0,96 ml de cloruro de pivaloilo en 3 ml de cloruro de metileno y se agita durante otras dos horas a temperatura ambiente. Se lava dos veces con ácido cítrico al 10 % y se extrae con cloruro de metileno. Las fases orgánicas reunidas se lavan dos veces con NaOH 1 N y las fases acuosas alcalinas se extraen con cloruro de metileno. Las fases orgánicas reunidas se secan y se concentran por evaporación. Rendimiento: 1,90 g (98 % de la teoria); punto de fusión: 79-83°C.

Ejemplo (l-3-b-2). De manera análoga a la del ejemplo (I-3-b-l) se obtienen, cuando se emplea cloruro de isobutirilo en lugar de cloruro de pivaloilo, el compuesto siguiente con un punto de fusión de: 149-152°C con un rendimiento cuantitativo: Ejemplo (I-3-c-l) . De manera análoga a la del ejemplo (1-3-b-l) se obtiene, cuando se emplea el cloroformiato de isobutilo en lugar del cloruro de pivaloilo, el compuesto siguiente con un punto de fusión de: 101-103°C con un rendimiento del 98 % de la teoría: Ejemplo (IV-1) A: Se combinan 10 g del compuesto (1) en 40 ml de tolueno con una gota de DMF y 6,4 g de cloruro de tionilo, se agita durante 5 minutos a temperatura ambiente y a continuación a 100°C hasta que concluya el desprendimiento gaseoso. El cloruro de tionils en exceso se elimina (alto vacío) y el cloruro de acilo se disuelve en 20 ml de THF (tetrahidrofurano) : solución A. B: Se agregan, gota a gota, a 32 ml de una solución de diisopropilamida de litio (LDA), (65,8 ñutióles) en 50 ml de THF a 0°C, 10,7 g del compuesto (2) en 20 ml de THF y se agita durante 30 minutos a 0°C. A continuación se agrega gota a gota, a esta temperatura, la solución A y se agita, sin refrigeración, durante 1 hora mas.

Se combina con 175 ml de MTBE y con algunas gotas de agua. A continuación se lava dos veces con solución acuosa al 10 % de cloruro amónico, las fases orgánicas se secan y se concentran por evaporación. Rendimiento: 19 g (aceite) . 1H-NMR (400 MHz, CDC13); 1,2-2,0 (m, lOH, CH2); 2,32, 2,38 (2s, 2 veces 3H; CH3) ; 3,22 (dd, 2H, CH2) ; 3,71, 3,76 (2s, 2 veces 3H, 0CH3) ; 6,7-7,4 (m, 67H, fenil-H) . Ejemplo (I-4-a-l) .

Se disponen 1,9 g (10 mmoles) de 2- (2-metil-fenil) -clorocarbonilceteno en 20 ml de tolueno anhidro. Tras adición de 1,4 g (10 mmoles) de etil-2-piridil-cetona se calienta durante 8 horas a reflujo. Tras refrigeración el precipitado se separa mediante filtración por succión y se lava dos veces con ciclohexano. Rendimiento: 2,1 g (71 % de la teoría); punto de fusión: 105-107°C. De manera análoga o según las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (I-4-a) siguientes: Eiemplo (l-4-b-l) Se agregan a 1,2 g (4 mmoles) del compuesto según el ejemplo (I-4-a-7) en 10 ml de acetato de etilo, 0,4 g (4 mmoles) de trietilamina y se agregan, gota a gota, a 0°C 0,7 g (4 mmoles) de cloruro de 6-cloropirid-3-il-carboni- lo disueltos en 4 ml de acetato de etilo. Al cabo de 20 horas a temperatura ambiente se separa el precipitado mediante filtración por succión y se lava con acetato de etilo. La fase orgánica se lava dos veces con 20 ml cada vez de solución acuosa semiconcentrada de NaCl, se seca y se concentra por evaporación. Rendimiento: 2 g (91 % de la teoría); punto de fusión: 70 hasta 73°C. De manera análoga a la del ejemplo (I-4-b-l) o bien según las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (I-4-b) siguientes: Eiemplo (I-4-c-X) Se agregan a 1,5 g (5 mmoles) del compuesto según el ejemplo (I-4-a-7) en 20 ml de acetato de etilo 0,5 g (5 mmoles) de trietilamina y se agregan, gota a gota, a 0°C 0,47 g (5 mmoles) de cloroformiato de metilo en 5 ml de acetato de etilo. Se agita durante 20 horas a temperatura ambiente, se separa el precipitado y se lava con acetato de etilo. La fase orgánica se lava dos veces con 25 ml cada vez de solución acuosa semiconcentrada de NaCl, se seca y se concentra por evaporación. Rendimiento: 1,7 g (93 % de la teoría); punto de fusión: 136-137°C. Ejemplo (XXXII-X) Se disponen 236 g (2,8 moles) de carbonato de dime- tilo en 814 ml de tolueno anhidro y se agregan 27,3 g (0,91 moles) de hidruro sódico (al 80 %) . Se agregan, gota a gota, a 80°C, 133 g (0,7 moles) de 2-clorofenilacetato de metilo y se agita durante 16 horas a 80-90°C. Se vierte en 2 litros de agua helada y se acidifica con HCl semiconcentrado hasta pH 4 , se separa la fase orgánica y se extrae la fase acuosa con 150 ml de tolueno. Tras secado de las fases orgánicas reunidas se elimina el disolvente por destilación y el residuo se destila en alto vacío. Rendimiento: 122,9 g (72 % de la teoría) P-e.0f5_0f7 mbar 129-131°C. De manera análoga o bien según las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (XXXII) siguientes: (XXXII) Ej e plo (XXXI-1 ) Se disuelven 93,3 g (1,67 moles) de hidróxido potásico en 125 ml de agua y se combinan con 250 ml de metanol. A continuación se agregan, gota a gota a 121,3 g (0,5 moles) del compuesto según el ejemplo (XXXII-1) . Al cabo de 5 horas de reflujo la carga se concentra por evaporación, el residuo se disuelve con acetato de etilo y se acidifica, a 0°C, cuidadosamente con ácido clorhídrico concentrado. El precipitado se separa mediante filtración por succión y se seca en vacío sobre cloruro de calcio. Rendimiento: 29,2 g (27 % de la teoría); punto de fusión: 135-136°C (descomposición) . De manera análoga o bien según las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (XXXI) siguientes: (XXXI) Eiemplo (VI-1) Se disponen 27,9 g (0,13 moles) del ácido 2- (2-cloro-fenil) -malónico en 32 ml de tolueno anhidro, se agregan, gota a gota, 59 g (0,391 moles) de cloruro de tionilo y se hierven durante 5 horas a reflujo. Tras concentración por evaporación y destilación se obtienen 20,7 g (74 % de la teoría) del 2- (2-clorsfenil) -2-cloro-carbonilceteno con P.e.? --j-,-.-- 102°C. De manera análoga o bien según las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (VI) siguientes: Ej emplo ( XXII-l ) Se agrega, gota a gota, a 55 g de éster del ácido carboxílico anteriormente indicado, según el ejemplo (XXIII-l) en 220 ml de THF, una solución de 5,10 g de hidróxido de litio al 98 % en 220 ml de agua y se agita durante la noche a temperatura ambiente. A continuación se concentra por evaporación, el residuo se combina con agua se extrae con MTBE, la fase acuosa se acidifica con ácido clorhídrico concentrado y el ácido precipitado se separa mediante fil-tración por succión.

De manera análoga a la del ejemplo (XXII-1) o bien según las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (XXII) siguientes: Eiemplo (XXIII-1) Se agregan, gota a gota, bajo refrigeración, a 653 g (1,26 moles) (al 68 %) del compuesto según el ejemplo (XXIV-1) en 220 ml de metanol, 1.020 ml de una solución acuosa al 30 % de Na?CH3 (5,67 moles) y se agita durante 5 horas a reflujo. A continuación se agregan, gota a gota, bajo refrigeración, 200 ml de ácido sulfúrico concentrado y se agita durante 1 hora más a reflujo. Tras concentración por evaporación se combina con agua y se extrae con cloruro de metileno. Se seca y se concentra por evaporación. Rendimiento en bruto: 355 g (al 81 %) . De manera análoga a la del ejemplo (XXIII-1) o bien según las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (XXIII) siguientes.

(XXIII) Ejemplo (XXIV-1) Se agregan a 229 g de nitrito de isopentilo en 750 ml de acetonitrilo anhidro, bajo argón, 202,9 g de cloruro cúprico (II) anhidro y a continuación 1.890 g de 1,1-di- cloroetano. Se agregan, en porciones, por debajo de 30°C, 204 g de 2 , 5-dicloroanilina y se agita durante la noche a temperatura ambiente hasta que concluya el desprendimiento gaseoso. Se vierte sobre 3.600 ml de ácido clorhí- drico helado al 20 %, se agita durante 10 minutos y se extrae varias veces con MTBE. La fase orgánica se lava con HCl al 20 %, se seca y se concentra por evaporación.

MS en concordancia con la estructura. De manera análoga a la del ejemplo (XXIV-1) o bien según las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (XXIV) siguientes: Eiemplo (xxyili-i.

Se agregan, gota a gota, a 9 g (0,08 moles) del aminonitrilo anteriormente indicado en 160 ml de THF y 12,3 ml de trietilamina, a 0 hasta 10°C, 14,9 g de cloruro de 2 , 5-dimetilfenilacetilo en 20 ml de THF. Una vez concluida la reacción se concentra por evaporación, se recoge con HCl 0,5 N/cloruro de metileno, se seca la fase orgánica y se concentra por evaporación. El residuo se cromatografía sobre gel de sílice con n-hexa-no/acetato de etilo. Rendimiento: 16,70 g (80 % de la teoría); punto de fusión: 89°C. Ejemplo (XXVIII-2) De manera similar se obtiene el compuesto de fórmula con rendimiento cuantitativo: punto de fusión: 198°C. Ejemplos de aplicación Eiemplo A Ensayo con larvas de Phaedon. Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicol- éter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de pro-ducto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) mediante inmersión en la preparación de producto activo de la con-centración deseada y se cubren con larvas del escarabajo verde del rábano picante (Phaedon cochleariae) , mientras las hojas estén aún húmedas. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100 % significa que se destruye-ron todas las larvas del escarabajo; 0 % significa que no se destruyó ninguna larva del escarabajo. En este ensayo provocaron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención (I-l-a-1) y (I-4-a-l) a una concentración ejemplificativa de producto activo del 0,1 %, una destrucción del 100 % al cabo de 7 días.

Ejemplo B Ensayo con Plutella. Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicol- éter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concen-trado con agua hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) mediante inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de la polilla de la col (Plutella maculipennis) en tanto en cuanto las hojas estén aún húmedas. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en % . En este caso 100 % significa que se destruyeron todas las orugas; 0 % significa que no se destruyó ninguna oruga. En este ensayo provocaron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención (I-4-a-l) y (I-4-a- 2), a una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1 %, una destrucción del 100 % al cabo de 7 días.

Ej emplo C Ensayo con Spodoptera. Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicol- éter. Para la obtención de una preparación de producto activo conveniente se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada del disolvente y con la cantidad indicada del emulsionante y se diluye el con-centrado con agua hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) mediante inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de la polilla noctuela (Spodoptera frugiperda) , en tanto en cuanto las hojas estén aún húmedas. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100 % significa que se destruyeron todas las orugas; 0 % significa que no se destruyó ninguna oruga. En este ensayo provocaron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención (I-l-a-1) y (I-4-a- 1) , a una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1 %, una destrucción del 85 % respectivamente al cabo de 7 días.

Eiemplo D Ensayo con Myzus Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la obtención de una preparación de producto activo conveniente se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada del disolvente y con la cantidad indicada del emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) , que están fuertemente atacadas por el piojo de la hoja del duraznero (Myzus persicae) , mediante inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada. Al cabo del tiempo deseado se determina la destruc-ción en % . En este caso 100 % significa que se destruyeron todos los piojos de las hojas; 0 % significa que no se destruyó ningún piojo de las hojas. En este ensayo provocaron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención (I-2-a-l) , (I-2-b-l) , (I-2-b-2) , (I-l-a-1) y (I-4-a-l) , a una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1 %, una destrucción de al menos el 90 % respectivamente al cabo de 6 días.

Eiemplo E Ensayo con Nephotettix. Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicol- éter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concen-trado con agua hasta la concentración deseada. Se tratan plantones de arroz (Oryza sativa) mediante inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con larvas de cigarras verdes del arroz (Nephotettix cincticeps) , en tanto en cuanto los plantones estén aún húmedos. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100 % significa que fueron destruidas todas las cigarras; 0 % significa que no se destruyó ninguna cigarra. En este ensayo provocaron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención (I-2-a-2) , (I-2-b-3) , (I-l-a-l) , (I-4-a-l) y (I-4-a-2) , a una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1 %, una destrucción del 100 % respectivamente al cabo de 6 días.

Eiemplo F Ensayo con Tetranychus (OP-resistente) Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicol- éter . Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se pulverizan plantas de judías (Phaseolus vulgaris) , que están fuertemente atacadas por todos los estadios de desarrollo de la arañuela roja común (Tetranychus urticae) , con una preparación de producto activo de la concentración deseada. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100 % significa que se han destruido todas las arañuelas rojas; 0 % significa que no se ha destruido ninguna arañuela roja. En este ensayo tenían, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención (I-2-a-l) , (I-2-a-2) , (I- 2-b-l) y (I-2-b-2) , a una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1 %, un efecto de al menos el 98 % respectivamente al cabo de 9 días.

Ejemplo G Ensayo con Tetranychus (OP-resistente/tratamiento por inmersión) Disolvente: 3 Partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicol- éter . Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la can-tidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Se sumergen plantas de judías (Phaseolus vulgaris) , que están fuertemente atacadas por todos los estadios de desarrollo de la arañuela roja común (Tetranychus urti-cae) , en una preparación de producto activo de la concentración deseada. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100 % significa que se han destruido todas las arañuelas rojas; 0 % significa que no se ha destruido ninguna arañuela roja. En este ensayo tenían, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención (I-2-a-l) , (I-2-a-2) , (I- 2-b-l) y (I-2-b-2) , a una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,01 %, un efecto de al menos el 95 % respectivamente al cabo de 13 días.

Eiemplo H Ensayo con Panonychus Disolvente: 3 Partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicol- éter . Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se pulverizan arbolitos de ciruelo (Prunus domestica) , con una altura de aproximadamente 30 cm, que están atacados por todos los estadios de desarrollo de la arañuela de los árboles frutales (Panonychus ulmi) , con una concentración de producto activo de la concentración deseada. Al cabo del tiempo deseado se determina el efecto en %. En este caso 100 % significa que se han destruidos todas las arañuelas; 0 % significa que no se ha destruido ninguna arañuela. En este ensayo tenían, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención (I-2-b-l) y (I-2-b-2) , a una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,004 %, un efecto del 100 % respectivamente al cabo de 7 días.

Eiemplo I Ensayo con larvas de mosca/efecto inhibidor del desarrollo. Animal de ensayo: Todos los estadios larvarios de Lucilia cuprina (OP-resistente) [pupas y adultos (sin contacto con el producto activo) ] Disolvente: 35 Partes en peso de etilenglicolmono- metiléter 35 Partes en peso de nonilfenolpoliglicoléter Para la obtención de una formulación conveniente se mezclan 3 partes en peso de producto activo con 7 partes en peso de la mezcla de disolvente-emulsionante anteriormente indicada y se diluye el concentrado así obtenido con agua hasta la concentración deseada. Se disponen de 30 hasta 50 larvas, por cada concentración, sobre carne de caballo (1 cm3) , que se encuentra en tubitos de vidrio, sobre la cual se pipetan 500 µl de la dilución a ser ensayada. Los tubitos de ensayo se dis- ponen en vasos de material sintético, cuyo fondo está cubierto con arena de mar, y se quardan en el recinto cli- matizado (26°C + l,5°C, 70 % de humedad relativa ± 10 %) . Los controles del efecto se llevan a cabo al cabo de 24 horas y de 48 horas (efecto larvicida) . Tras la migración de las larvas (aproximadamente 72 horas) se retiran los tubitos de vidrio y se disponen tapas agujereadas de material sintético sobre los vasos. Al cabo de un tiempo de desarrollo de 1 1/2 veces (eclosión de las moscas de ensayo) se cuentan las moscas eclosionadas y las pupas/-vainas de las pupas. Como criterio para el efecto se toma la aparición del fallecimiento en las larvas tratadas al cabo de 48 horas (efecto larvicida) , o bien la inhibición de la eclosión de los adultos a partir de las pupas o bien la inhibición de la formación de las pupas. Como criterio para el efecto in-vitro de una substancia se toma la inhibición del desarrollo de las pulgas o bien una detención del desarrollo antes del estadio adulto. En este caso un efecto larvicida del 100 % significa han muerto todas las larvas al cabo de 48 horas. Un efecto inhibidor del desarrollo del 100 % signi-fica que no ha eclosionado ninguna mosca adulta. En este ensayo tenía, por ejemplo, el compuesto según el ejemplo de obtención (I-2-b-3) , a una concentra- ción ej mplificativa del producto activo de 1000 ppm, un efecto inhibidor del desarrollo del 100 %. Eiemplo K Ensayo con Boophilus micro lus resistente/línea Parkhurst SP resistente. Animales de ensayo: Hembras adultas gasógenas.

Disolvente: Dimetilsulfóxido. Se disuelven 20 mg del producto activo en 1 ml de dimetilsulfóxido, las concentraciones menores se preparan por diluciones con el mismo disolvente. El ensayo se leva a cabo con 5 determinaciones. Se inyecta 1 µl de las soluciones en el abdomen, los animales se transfieren a cápsulas y se guardan en una recinto climatizado. El efecto se determina por medio de la inhibición de la puesta de huevos. En este caso 100 % sig-ni-fica que no se puso ninguna garrapata. En este ensayo tenía, por ejemplo, el compuesto según el ejemplo de obtención (I-l-a-2), a una concentración ejemplificativa del producto activo de 20 µg/animal, un efecto del 100 %. Se hace constar que, con relación a este fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (21)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención corao antecede se reclama como propiedad lo contenido en lo siguiente:

1.- Compuestos de la fórmula (I) caracterizado porque; X significa halógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, benciloxi, halógenoalquilo, halógenoalcoxi, ciano o nitro, Z significa hidrógeno, amino, halógeno, alquilo, alcoxi, halógenoalquilo, halógenoalcoxi, hidroxi, ciano, nitro o, respectivamente substituidos en caso dado, fenoxi, feniltio, hetariloxi con 5 o 6 miembros, hetariltio con 5 o 6 miembros, fenilalquiloxi o fenilalquiltio y

Het significa uno de los grupos donde o A significa un resto substituido respectivamente en caso dado del grupo formado por alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo y alquiltioalquilo, significa cicloalquilo o heterociclilo respectivamente saturados o insaturados y substituidos en caso dado o significa arilo, arilalquilo o hetarilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por ciano o por nitro, B significa alquilo al alcoxialquilo o A y B significan, junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un carbociclo o heterociclo saturado o insaturado, en caso dado substituido, D significa hidrógeno o significa un resto, substituido en caso dado, del grupo formado por alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo, alquiltioalquilo, cicloalquilo saturado o insaturado, heterociclilo saturado o insaturado, arilalquilo, arilo, hetarilalquilo o hetarilo o A y D significan, junto con los átomos, con los que están enlazados, un carbociclo o heterociclo respectivamente substituidos en caso dado, G significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos

O .SOr-R R' (b), ^ M,R2 (c), (d), ~ ^ (e), R° = (f) N. (g), donde E significa un equivalente de ion metálico o un ion amonio, L significa oxígeno o azufre, M significa oxígeno o azufre, R1 significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, alquil tioalquilo o fenilalcoxialquilo substituidos respec tivamente en caso dado por halógeno o significa cicloalquilo o heterociclilo substituidos respec tivamente en caso dado por halógeno, por alquilo o por alcoxi o significa fenilo, fenilalquilo, hetarilo, fenoxialquilo o hetariloxialquilo substituidos respec tivamente en caso dado, R2 significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo o polial coxialquilo substituidos respectivamente en caso dado o significa cicloalquilo, fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado, R3 , R4 y R5, independientemente entre sí, significan alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino alquiltio, alqueniltio o cicloalquiltio substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o significa fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado, R y R7 , independientemente entre sí, significan hi- drógeno, significan alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alcoxi, alcoxialquilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significan fenilo o bencilo substituidos res- pectivamente en caso dado, o junto con el átomo de N, con el que están enlazados, forman un ciclo substituido en caso dado que en caso dado, contiene oxígeno o azufre. 2.- Compuestos de la fórmula (I) según la reivindi-cación 1, caracterizado porque; X significa halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, benciloxi, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, ciano o nitro, Z significa hidrógeno, amino, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, ha- lógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxi, ciano, nitro o fenoxi, feniltio, tiazoliloxi, piridinil- oxi, pirimidiniloxi, pirazoliloxi , fenil-alquiloxi con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de car- bono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano, Het significa uno de los grupos

A significa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, polialcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halóqeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, estando reemplazados en caso dado uno o dos grupos metileno, que no sean directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre, o significa fenilo, naftilo, fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, naftil- alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o hetarilo con 5 o 6 átomos en el anillo y 1 a 3 heteroátomos del grupo formado por oxígeno, azufre y nitrógeno (especialmente del grupo formado por furanilo, piridilo, imidazolilo, triazolilo, pirazolilo, indolilo, tiazolilo y tienilo) substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halóqenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano o por nitro, B significa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 10 átomos de car- bono o cicloalquenilo con 5 a 10 átomos de carbono, estando reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre y que están substituidos en caso dado por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por cicloalquilo con 3 a 10 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por halógeno o por fenilo o A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, que está substituido por un grupo alquilen diilo, que contiene en caso dado 1 o 2 átomos de oxígeno y/o de azufre, que no sean directamente contiguos, o por un grupo alquilendioxi o por un grupo alquilenditioilo, que forma, con el átomo de carbono, con el que está enlazado, otro anillo de

5 hasta 8 miembros , o A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbo- no, o cicloalquenilo con 5 a 8 átomos de carbono, en el que están enlazados dos átomos de carbono por alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquenodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o alcanodiilo con 4 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a

6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por halógeno, estando substituido respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, D significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 12 ato- mos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, polialcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en el que están reemplazados en caso dado uno o dos grupos metileno, que no sean directamente contiguos, por oxígeno o por azufre o significa fenilo, hetarilo con 5 o 6 átomos en el anillo y l o 2 heteroátomos del grupo formado por oxígeno, azufre y nitrógeno (especialmente del grupo formado por furanilo, imidazolilo, piridilo, tiazolilo, pirazolilo, pirimidilo, pirrolils, tienilo y triazolilo) , fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o hetaril-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono con 5 o 6 átomos en el anillo y 1 o 2 heteroátomos del grupo formado por oxígeno, azufre y nitrógeno, especialmente del grupo formado por furanil-, imidazolil-, piridil-, tiazolil-, pirazolil-, pirimidil-, pirrolil-, tienil- y triazolil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono (substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halóqenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano o por nitro o y D significan conjuntamente un grupo alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquenodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o alcadiendiilo con 4 a 6 átomos de carbono, estando reemplazado respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre y que están substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, al- quiltio con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, bencilo o benciloxi substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o por otro grupo alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquenodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o alcadiendiilo con 4 a 6 átomos de carbono que forma un anillo condensado, en los cuales está reemplazado en caso dado respectivamente un grupo metileno por oxígeno o por azufre y que están substituidos en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, o A y D significan conjuntamente un grupo alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o alquenodiilo con 3 a 6 átomos de carbono, estando contenido respectivamente en caso dado uno de los grupos siguientes O 11 R ;c 13 :C=N-R :C =N — N R G significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos O .SOj—R R R' (b). M" (c). (d). // "R5 (e). donde E significa un equivalente de un ion metálico o un ion amonio, L significa oxígeno o azufre y M significa oxígeno o azufre, R1 significa, respectivamente substituidos en caso dado por halógeno, alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono 0 significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos grupos metilo, que no sean directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre, significa fenilo substituido en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógeno-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o por alquilsul fonilo con 1 a 6 átomos de carbono, significa fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por halóqeno, por nitro, por ciano,por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, significa hetarilo con 5 o 6 miembros, con 1 o 2 heteroátomos del grupo formado por oxígeno, azufre y nitrógeno (especialmente del grupo formado por pirazolilo, tiazolilo, piridilo, pirimidilo, furanilo y tienilo) , substituido en caso dado por halógeno o por alquilo con l a ß átomos de carbono, significa fenoxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o significa hetariloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de car-bono con 5 o 6 miembros, con 1 o 2 heteroátomos del grupo formado por oxígeno, azufre y nitrógeno (especialmente del grupo formado por piridiloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono y tiazoliloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) substituido en caso dado por halógeno, por amino o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, significa, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono o polialcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, R3 significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substi- tuido en caso dado por halógeno o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano o por nitro, R4 y R5 significan, independientemente entre sí, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, di- (alquilo con 1 a 8 átomos de carbono) amino, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono o alqueniltio con 3 a 8 átomos de carbono o significa fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono , ignifican, independientemente entre sí, hidrógeno, significan, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono o conjuntamente significan un resto alquileno con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, en el que está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, R13 significa hidrógeno o significan, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halóqeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, o significa fenilo, fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halóqeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono por nitro o por ciano, ,14 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o R13 y R14 significan conjuntamente alcanodiilo con 4 a 6 átomos de carbono, R >153 y R ,1x6t> son iguales o diferentes y significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o R15 y R16 significan conjuntamente un resto alcanodiilo con 2 a 4 átomos de carbono, que está substituido en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por fenilo substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halóqenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por nitro o por ciano, R17 y R18 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, substituido en caso dado por halógeno o significan fenilo substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano, o 17 i o , , R y R significan unto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, cicloalquilo con 5 a 7 miembros substituido en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, R19 y R20 significan, independientemente entre sí, alqui- lo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilamino con 3 a 10 átomos de carbono, di- (alquilo con 1 a 10 átomos de carbono) amino o di- (alquenilo con 3 a 10 átomos de carbono) amino. 3.- Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque; X significa flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, benciloxi, halóqenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, ciano o nitro, Z significa hidrógeno, amino, flúor, cloro, bromo, alqui- lo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, hidroxi, ciano, nitro o significa fenoxi o benciloxi substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro, o por ciano, Het significa uno de los grupos significa, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, lquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos grupos metileno, que no sean direc-tamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre o significa fenilo, furanilo, piridilo, imidazolilo, triazolilo, pirazolilo, indolilo, tiazolilo, tienilo o fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano, o por nitro, B significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono A y B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono o cicloalquenilo con 5 a 8 átomos de carbono, estando reemplazado respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre y que están substituidos en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por flúor, por cloro o por fenilo o A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, que está substituido por un grupo alquilendiilo o por un grupo alquilendioxi o por un grupo alquilen- ditio, que contiene en caso dado 1 o 2 átomos de oxígeno o de azufre, que no sean directamente contiguos, que forma otro anillo de 5 hasta 7 miembros con el átomo de carbono con el que está enlazado o A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o cicloalquenilo con 5 a 6 átomos de carbono, en el cual están enlazados entre si 2 átomos de carbono por medio de alcanodiilo con 3 a 5 átomos de carbono o de alquenodiilo con 3 a 5 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos, por flúor, por cloro o por bromo, estando reemplazados respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, o por medio de butadiendiilo , D significa hidrógeno, significa, substituidos respec tivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituidos en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos grupos metileno, que no sean directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre o significa fenilo, furanilo, imidazolilo, piridilo, tiazolilo, pirazolilo, pirimidilo, pirrolilo, tienilo, triazo- lilo o fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono subs- tituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoal coxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano o por nitro o A y D significan conjuntamente un grupo alcanodiilo con 3 a 5 átomos de carbono o alquenodiilo con 3 a 5 átomos de carbono, estando substituido respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre y que están substituidos en caso dado por flúor, por cloro o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, por fenilo o por benciloxi, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro o donde está contenido respectivamente en caso dado uno de los grupos siguientes: t-SRl5 'C^OR,S '^SR16 De forma especialmente preferente, G significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos O .SOr R .R' R' (d). 'FC (e). (b). (c). // en los cuales E significa un equivalente de ion metálico o un ion amonio , L significa oxígeno o azufre y M significa oxígeno o azufre, R1 significa, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o siqnifica cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos grupos metileno, que no sean directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre, significan fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos en caeo dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, significa pirazolilo, tiazolilo, piridilo, pirimidilo, furanilo o tienilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, siqnifica fenoxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa piridiloxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por amino o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R2 significa, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono, significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, R3 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor o por cloro o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por ciano, o por nitro, R4 y R5 significan independientemente entre sí, substi- tuidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, di- (alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) amino, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o alqueniltio con 3 a 4 átomos de carbono o significa fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcsxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, significan independientemente entre sí, hidrógeno, significan, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono, significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por halógenoalquilo con 1 a 5 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, o conjuntamente significan un resto alquileno con 3 a 6 átomos de carbono substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, R J significa hidrógeno o, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, siqnifica cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituidos en caso dado por flúor, por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un qrupo metileno por oxígeno o por azufre o significa fenilo, fenil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o fenil-alquiloxi con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro o por ciano, R14 significan hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o R13 y R14 significan conjuntamente alcanodiilo con 4 a 6 átomos de carbono, R15 y R16 son iguales o diferentes y significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o R15 y R16 significan conjuntamente un resto alcanodiilo con 2 a 3 átomos de carbono que está substituido en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro o por ciano. 4.- Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque X significa flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, tere. -butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, diflúormetoxi, ciano o nitro, Z significa hidrógeno, amino, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, tere. -butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi , diflúormetoxi , ciano o nitro, Het significa uno de los grupos A significa, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, substituido en caso dado por flúor, por cloro, por metilo o por metoxi, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos grupos metileno, que no sean direc tamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre o significa fenilo, piridilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo, por tri- flúormetoxi, por ciano o por nitro, B significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 o 2 átomos de carbono o A, B y el átomo de carbono con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono o cicloalquenilo con 5 a 8 átomos de carbono, estando reemplazado respectivamente en caso dado un qrupo metileno por oxígeno o azufre y que están substituidos en caso dado por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por butilo, por iso-butilo, por sec. -butilo, por tere. -butilo, por ciciohexilo, por tri-flúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n-propo- xi, por iso-propoxi, por butoxi, por iso-butoxi, por sec. -butoxi, por tere. -butoxi, por metiltio, por etiltio, por flúor, por cloro o por fenilo o A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, siqnifican cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o cicloalquenilo con 5 a 6 átomos de carbono, en el cual están enlazados entre sí dos átomos de carbono por medio de alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono o de alquenodiilo con 3 a 4 átomos de carbono, estando reemplazado respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o azufre, o por medio de butadiendiilo, D significa hidrógeno, significa, substituidos respec tivamente en caso dado por flúor, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o doe grupos metileno, que no sean directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre o significan fenilo, furanilo, pirinilo, tienilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro, o A y D significan conjuntamente un grupo alcanodiilo con 3 a 5 átomos de carbono o un grupo alquenodiilo con 3 a 5 átomos de carbono, estando reemplazado respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre y que están substituidos en caso dado por flúor, por cloro o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, fenilo o benciloxi substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, G significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos o Rs .SOÍ R R1 R (b), M" (C). (d). ,^ ^ (e). en los cuales E significa un equivalente de ion metálico o un ion amonio, L significa oxígeno o azufre y M significa oxígeno o azufre, R1 significa, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alco- xi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono- alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-al- quilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por n-butilo, por i-butilo, por tere. -butilo, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi o por iso-propoxi, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos grupos metileno, que no sean directamente contiquos, por oxígeno y/o por azufre, significa fenilo subetituido en caeo dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por meti-lo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por metiltio, por etiltio, por metilsulfonilo o por etileulfonilo, significa bencilo substituido en caeo dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o triflúormetoxi, significa furanilo, tienilo o piridilo subetituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo, significa fenoxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por metilo o por etilo o significa piridiloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de car-bono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidoe reepectivamente en caeo dado por flúor, por cloro, por amino, por metoxi o por etilo, significa, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono, significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo o por metoxi, o significa fenilo o bencilo eubstituidos respectiva- mente en caso dado por flúor, por cloro, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi, R3 significa metilo, etilo, propilo, iso-propilo, n-buti- lo, tere. -butilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro o significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por iso-propilo, por terc-butilo, por metoxi, por eto- xi, por iso-propoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro, R4 y R5 significan, independientemente entre sí, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomoe de carbono, di- (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) amino o alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por metilo por metoxi, por triflúor metilo o triflúormetoxi, ignifican, independientemente entre sí, hidrógeno, significan substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono, significan fenilo o bencilo subetituidoe reepec tivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por metoxi o por triflüorme-tilo, o conjuntamente significan un reeto alqui- leño con 5 a 6 átomoe de carbono subetituido en caeo dado por metilo o por etilo, en el cual eetá reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o azufre. Procedimiento para la obtención de los compues-a fórmula (I) según la reivindicación 1, caracte- rizado porque para la obtención de (A) compuestos de la fórmula (I-l-a) en la que A, B, X y Z tienen los significadoe indicados en la reivindicación 1, se condensan intramolecu larmente compuestoe de la fórmula (II) en la que A, B, X y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1, y R8 significa alquilo, en presencia de un diluyente y en presencia de una base, (B) compuestos de la fórmula (I-2-a) A, B, X y Z tienen los siqnificadoe anteriormente indicados, se condenean intramolecularmente compuestos de la fórmula (III) en la que A, B, X, Z y R8 tienen los significados anteriormente indicados, en presencia de un diluyente y en presencia de un diluyente y en presencia de una base, (C) compuestos de la fórmula (I-3-a) (I-3-a) en la que A, B, X y Z tienen loe eignificadoe anteriormente indicados, se ciclan intramolecularmente compuestos de la fórmula (IV) en la que A, B, X, Z y R8 tienen los eignificadoe anteriormente indicados y significa hidrógeno, halógeno, alquilo o alcoxi, en caso dado en presencia de un diluyente y en presencia de un ácido, (D) compuestos de la fórmula (I-4-a) (I-4-a) en la que A, D, X y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1, se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (V) O II ( ) D-C-CH2-A en la que A y D tienen los significados anteriormente indicados, o eue sililenoléteres de la fórmula (Va) D - C = CH-A I (Va) , OSÍ(R8')3 en la que A y D tienen el eignificado anteriormente indicado y R8' eignifica alquilo, con compuestos de la fórmula (VI) en la que X y Z tienen los significados anteriormente indicadoe, Hal significa halógeno, en caeo dado en preeencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un aceptor de ácido, (E)a) se hacen reaccionar con halogenuros de acilo de la fórmula (VII) Hal. .R" (VII) O en la que R1 tiene el significado indicado en la reivindicación 1 Y Hal significa halógeno, ß) con anhídridos de ácidos carboxílicoe de la fórmula (VIII) R1-CO-0-CO-R1 (VIII) en la que R1 tiene el significado anteriormente indicado, en preeencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un aceptor de ácido, o (F) se hacen reaccionar con esteres del ácido clorofórmico o con tioésteree del ácido clorofórmico de la fórmula (IX) R2-M-CO-Cl (IX) en la que R2 y M tienen los siqnificados indicados en la reivindicación 1, en caso dado en preeencia de un diluyente y, en caeo dado, en presencia de un aceptor de ácido, o (G) con ésteree del ácido cloromonotiofórmico o esteres del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (X) en la que M y R2 tienen los significadoe anteriormente indicado, en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido, (H) con cloruros de sulfonilo de la formula (XII) RJ-S0 -C1 (XII) en la que R tienen el significado indicado en la reivindicación 1, en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido, o (I) con derivados del fósforo de la fórmula (XIII) / Hal—P (XIII) ll \ 5 L R en la que L, R4 y R5 tienen los significados anteriormente indicados y Hal significa halógeno, en caso dado en presencia de un diluyente y, en caeo dado, en presencia de un agente aceptor de ácido, (J) con compuestos metálicos o con aminas de las fórmulas (XIV) o (XV) Me(OR ,1'0"), (XIV) (XV) en las cuales Me significa un metal mono o divalente, t significa loe números 1 o 2 y R10, R11, R12, independientemente entre sí, significan hidrógeno o alquilo, en caso dado en presencia de un diluyente, (K)a) con ieocianatos o isotiocianatos de la fórmula (XVI) R°-N=C=L (XVI) en la que R6 y L tienen los siqnificados indicados en la reivindicación 1, en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un catalizador, ß) con cloruros de carbamidilo o con cloruros de tiocar- bamidilo de la fórmula (XVII) en la que L, R6 y R7 tienen los significadoe anteriormente indica- doe, en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido. 6.- Compuestos de la fórmula (II) caracterizado porque A, B, X y z tienen los significados indicados en la reivindicación 1, y R8 significa alquilo.

7.- Compuestos de la fórmula (III) caracterizado porque A, B, X y Z tienen los eignificados indicados en la reivindicación l, y R8 significa alquilo.

8.- Compuestos de la fórmula (XX) caracterizado porque A, B, X y Z tienen los significadoe indicadoe en la reivindicación 1.

9.- Compuestos de la fórmula (XXVIII) (XXVIII) caracterizado porque A, B, X y Z tienen los significadoe indicados en la reivindicación 1.

10.- Compueetos de la fórmula (IV) caracterizado porque A, B, X y Z tienen loe significados indicados en la reivindicación 1, R8 significa alquilo y significa hidrógeno, halógeno, alquilo o alcoxi.

11.- Compuestos de la fórmula (VI) Hal (VI) caracterizado porque X y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1, significando Z hidrógeno y Hal significa cloro o bromo.

12.- Compuestos de la fórmula (XXXI) caracterizado porque X y Z tienen los significados indicados en la reivindicación i, no significando Z hidrógeno.

13.- Compuestos de la fórmula (XXXII) (XXXII) caracterizado porque X y Z tienen los significados indicados en la reivindicación i, no significando Z hidrógeno y R8 significa alquilo.

14.- Compueetos de la fórmula (XXII) caracterizado porque X y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1, con excepción de el ácido 2 , 5-diclorofe- nilacético, el ácido 5-cloro-2-metoxifenilacético, el ácido 2-cloro-5-metilfenilacético, el ácido 2,5- diflúorfenilacético, el ácido 2-bromo-5-metilfenilacético y el ácido 2-cloro-5-triflúsrmetilfenilacético.

15.- Compuestos de la fórmula (XXIII) (XXIII) caracterizado porque X y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1 y R8 significa alquilo, con excepción del 2 , 5-diclorofenilacetato de metilo y del 5-cloro-2-metoxifenilacetato de metilo.

16.- Compuestos de la fórmula (XXIV) caracterizado porque X y Z tienen los significadoe indicadoe en la reivindicación l.

17. - Agentes pesticidae caracterizados porque tienen un contenido en al menos un compuesto de la fórmula (I) según la reivindicación 1.

18.- Empleo de los compuestoe de la fórmula (I) según la reivindicación 1, para la lucha contra las pestes.

19.- Procedimiento para la lucha contra las pestes, caracterizado porque ee dejan actuar sobre las pestes y/o sobre su medio ambiente, compuestos de la formula (I) , según la reivindicación 1.

20.- Procedimiento para la obtención de agentes pesticidae, caracterizado porque ee mezclan compueetoe de la fórmula (I) según la reivindicación 1, con extendedoree y/o con agentes tensioactivos.

21.- Empleo de los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, para la obtención de agentes pesticidas.