MXPA99000321A - Proceso para la preparacion de 4,4,4-triclorobutanol - Google Patents
Proceso para la preparacion de 4,4,4-triclorobutanolInfo
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Abstract
La invención se refiere a un proceso para la preparación de 4,4,4-triclorobutan-1-o1, el cual comprende hacer reaccionar alcohol de alilo con cloroformo en la presencia de un iniciador de radical. De manera preferible el alcohol de alilo se adiciona incrementalmente al cloroformo durante el periodo de la reacción.
Description
PROCESO PARA LA PREPARACIÓN DE 4 , 4 , 4-TRICLOROBUTANOL
La presente invención se refiere a un proceso mejorado para preparar , 4 , 4-triclorobutan-l-ol haciendo reaccionar alcohol de alilo con cloroformo. El 4 , 4, 4-triclorobutan-l-ol es un importante intermediario y producto en la industria química.
El esquema de reacción para este proceso es como sigue:
H2C=CHCH2OH + CHC13 a* Cl3C-CH2CH2CH2OH alcohol de alilo cloroformo 4, 4 , 4-triclorobutan-l-ol
De manera preferible el proceso se lleva a cabo en la presencia de un iniciador de radical, con adición del alcohol de alilo al cloroformo durante el periodo de la reacción de modo que el cloroformo siempre esté presente en exceso del requerimiento molar.
De acuerdo a la presente invención se proporciona un proceso para la preparación de 4 , 4, 4-triclorobutan-l-ol que comprende hacer reaccionar alcohol de alilo con cloroformo en la presencia de al menos un iniciador de radical, caracterizado por la adición incremental del alcohol de alilo al cloroformo durante el periodo de reacción. El término "adición incremental"
Ref. 029028 como se usa aquí incluye ambos la adición de alícuotas separadas y también una corriente continua de alcohol de alilo.
Se ha encontrado que sorprendentemente el proceso de la presente invención proporciona una producción satisfactoria del 4 , 4 , 4-triclorobutan-l-ol sin coproducción importante de subproductos, particularmente subproductos oligoméricos.
En una modalidad preferida de la presente invención, el alcohol de alilo puede adicionarse a la mezcla de reacción en más de dos alícuotas durante el periodo de la reacción. De manera preferible hay tres o más adiciones del alcohol de alilo, de manera más preferible cuatro o más adiciones, incluso de manera más preferible ocho o más adiciones. Sin embargo las ventajas de producción importantes se pueden obtener con menos de ocho adiciones separadas. Será apreciado que el alcohol de alilo se puede adicionar en ya sea intervalos regulares o no regulares, y no es necesario que la misma cantidad de alcohol de alilo se adicione cada vez. La adición de la segunda y consecutiva alícuotas de manera preferible tiene lugar después de intervalos de al menos de una hora siguiendo la adición previa.
En una modalidad preferida especialmente de la presente invención, el alcohol de alilo se alimenta continuamente a la mezcla de reacción en una proporción controlada. Esto de manera conveniente se puede lograr usando un equipo para alimentación de bomba. La proporción de adición se puede variar durante el transcurso de la reacción, la cual se puede monitorear por muestreo y determinando la proporción de formación del producto deseado por el uso de cromatografía de gases.
De manera preferible, el cloroformo siempre está presente en exceso con la proporción molar global del alcohol de alilo a cloroformo que es menor que uno. De manera preferible la proporción molar global del alcohol de alilo a cloroformo es al menos 1:5, incluso de manera más preferible está dentro del rango 1:10 hasta 1:15.
La reacción de manera preferible se lleva a cabo a presión elevada, de manera preferible en el rango de aproximadamente 80 hasta aproximadamente 90 psi. La reacción de manera conveniente se lleva a cabo en un reactor de presión. La reacción también de manera preferible se lleva a cabo a temperatura elevada, de manera preferible dentro de un rango de temperatura de 100-150°C, y de manera particular se prefiere una temperatura de aproximadamente 120-135°C. La presión se puede aplicar a los contenidos del recipiente introduciendo gas inerte presurizado o se puede generar dentro del recipiente como resultado del calentamiento de los contenidos (presión autogénica) .
Muchos iniciadores de radical se conocen y se puede usar cualquier iniciador de radical conveniente. Los iniciadores preferidos incluyen peróxidos orgánicos, tales como peróxidos de diacilo, por ejemplo el peróxido de benzoilo, y peróxidos de dialquilo, por ejemplo el peróxido de t-butilo (TPO) , perésteres, por ejemplo el perbenzoato de t-butilo, y compuestos azo, por ejemplo el azobisisobutironitrilo (AIBN) . De manera particular se pueden obtener resultados favorables cuando un peróxido y un compuesto azo, por ejemplo TPO y AIBN, se usan en combinación. Todos los iniciador (s) se pueden adicionar al cloroformo al inicio del proceso, o también se pueden adicionar de un modo incremental, de manera preferible en mezcla con el alcohol de alilo.
El rendimiento del proceso también se favorece por la presencia de una base, de manera preferible una base débil, tal como un carbonato o bicarbonato de metal alcalino o alcalinotérreo o una sal de metal alcalino o metal alcalinotérreo de un ácido carboxílico Cl hasta C20, tal como ácido acético, ácido butírico, ácido esteárico y lo parecido.
El periodo de la reacción puede prolongarse desde aproximadamente 3 horas hasta aproximadamente 48 horas, dependiendo del volumen de los reactivos y la temperatura y presión usada. Generalmente es suficiente un periodo desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 15 horas.
Varias modalidades y características preferidas adicionales de la presente invención ahora serán descritas con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes:
EJEMPLO 1
Este ejemplo ilustra la preparación de 4 , 4, 4-triclorobutan-l-ol de acuerdo con el proceso de la presente invención.
Los detalles de los reactivos se exponen a continuación en la Tabla 1:
TABLA 1
El cloroformo (82 g) y acetato de sodio (0.43 g) se cargan a un reactor de presión Hasteloy C Parr de 100 ml purgado con nitrógeno, y la mezcla se calienta con agitación hasta 120 °C. Una solución de perbenzoato de t-butilo (1.2 g) en alcohol de alilo (3.6 g) se adiciona en alícuotas (aproximadamente 0.5 ml/0.5 horas) vía una bomba HPLC. La adición completa se efectúa durante 6 horas, manteniendo la temperatura a 120 °C, y luego la mezcla se agita a 120 °C durante un adicional de 2 horas. La reacción se deja enfriar hasta temperatura ambiente toda la noche, se filtra y concentra por evaporación rotatoria para dar el producto (8.2 g, 46% de rendimiento).
XHRMN (CDCI3) : 2.00-2.15 (m, 2H, CH.2), 2.20 (br, ÍH, OH), 2.80-2.90 (m, 2H, CH2CC13), 3.75 (t, 2H, CH20H) , GCMS: 123 (M+-OH, Cl), 110, 75, 44. IR: 3350.
EJEMPLO 2
Este ejemplo ilustra el proceso de la invención que usa adición continua del alcohol de alilo.
Una mezcla de cloroformo (3576 g) y acetato de sodio (17.7 g) se carga a un reactor de presión de acero inoxidable adaptado con un agitador y la mezcla se agita bajo presión autogénica a 115 °C, mientras que se introduce lentamente una mezcla de alcohol de alilo (77.5 g) y peroxibenzoato de t-butilo (26.0 g) durante un periodo de 7.5 horas como una corriente continua vía una bomba HPLC. Después de la terminación de la adición, los contenidos del reactor se enfrían hasta temperatura ambiente y después de 15 horas se ventea el reactor, los contenidos se calientan bajo presión autogénica hasta 115°C. Una segunda alícuota de la mezcla de alcohol de alilo (77.5 g) y peroxibenzoato de t-butilo (26.0 g) se introduce lentamente durante un periodo de 7.5 horas como una corriente continua vía una bomba HPLC. Después de la terminación de la segunda adición, los contenidos del reactor se enfrían hasta la temperatura ambiente y se descargan en un destilador y el cloroformo en exceso (aproximadamente 60% v/v del total) se destila a presión atmosférica. La mezcla residual se lava con una mezcla de solución de bisulfito de sodio al 10% p/v (200 ml) y salmuera (100 ml) , seguido por solución de carbonato de sodio al 10% p/v (200 ml) y finalmente salmuera (100 ml) . La fase orgánica se separa y se seca sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtra y concentra bajo presión reducida para eliminar los componentes más volátiles para dar un aceite de color amarillo variable (450.2 g) que comprende 4 , 4 , 4-triclorobutan-l-ol al 54% (51% de rendimiento con respecto al alcohol de alilo) en mezcla con alcohol de alilo sin reaccionar.
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes.
Claims (12)
1. Un proceso para la preparación de 4, 4 , 4-triclorobutan-l-ol, caracterizado porque comprende hacer reaccionar alcohol de alilo con cloroformo en la presencia de un iniciador de radical.
2. Un proceso para la preparación de 4, 4, 4-triclorobutan-l-ol que comprende hacer reaccionar alcohol de alilo con cloroformo en la presencia de un iniciador de radical, caracterizado por la adición incremental del acetato de alilo al cloroformo.
3. Un proceso de conformidad a la reivindicación 2, caracterizado porque la adición incremental se logra por la adición de alícuotas separadas de alcohol de alilo durante el periodo de la reacción.
4. Un proceso de conformidad a la reivindicación 2, caracterizado porque la adición incremental se logra por la adición continua del alcohol de alilo al cloroformo durante el periodo de la reacción.
5. Un proceso de conformidad a la reivindicación 1, caracterizado porque se lleva a cabo bajo condiciones de presión elevada y temperatura elevada.
6. Un proceso de conformidad a la reivindicación 5, caracterizado porque se lleva a cabo a una presión dentro del rango 80 hasta 90 psi.
7. Un proceso de conformidad a la reivindicación 5, caracterizado porque se lleva a cabo a una temperatura dentro del rango 100-150°C.
8. Un proceso de conformidad a la reivindicación 1, caracterizado porque el iniciador de radical se selecciona de un peróxido orgánico o peréster y un compuesto azo.
9. Un proceso de conformidad a la reivindicación 8, caracterizado porque el iniciador de radical se selecciona de perbenzoato de t-butilo, peróxido de t-butilo, azobisisobutironitrilo y una mezcla de los mismos.
10. Un proceso de conformidad a la reivindicación 2, caracterizado porque se lleva a cabo en la presencia de una base .
11. Un proceso de conformidad a la reivindicación 10, caracterizado porque la base se selecciona de carbonatos de metal alcalino, bicarbonatos y sales de metal alcalino de ácidos carboxílicos .
12. Un proceso de conformidad a la reivindicación 1, caracterizado porque la proporción molar global de cloroformo a alcohol de alilo está dentro del rango 10:1 hasta 15:1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9614322.7 | 1996-07-08 | ||
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Publications (1)
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| MXPA99000321A true MXPA99000321A (es) | 1999-09-20 |
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