MXPA98003083A - Juego de cerradura - Google Patents

Juego de cerradura

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MXPA98003083A
MXPA98003083A MXPA/A/1998/003083A MX9803083A MXPA98003083A MX PA98003083 A MXPA98003083 A MX PA98003083A MX 9803083 A MX9803083 A MX 9803083A MX PA98003083 A MXPA98003083 A MX PA98003083A
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Abstract

La presente invención se refiere a un juego de cerradura que comprende:un cilindro para llave que incluye una cuchilla de par de torsión que se extiende en forma axial;una placa de soporte que puede montarse en una puerta;un bisel cilíndrico;un medio para soportar de manera giratoria el bisel cilíndrico entre el cilindro para llave y la placa de soporte, incluyendo la placa de soporte una superficie anular que encara el bisel, que tiene una nuesca que se extiende en forma axial en la misma, colocada en una ubicación de trabado de puerta;incluyendo el bisel una superficie anular que encara la superficie anular de la placa de soporte;una pluralidad de dientes que se proyectan axialmente sobrela siperficie anular de bisel;y un elemento de leva que incluye un orificio para recibir la cuchilla de par de torsión, de tal manera que el elemento de leva puede desplazarse de manera deslizable a lo largo de la cuchilla de par de torsión y de tal manera que el elemento de leva girarácon la cuchilla de par de torsión;un primer diente que se proyecta axialmente hacia la superficie anular de la placa de soporte, para montarse sobre la superficie anular de la placa de soporte, cuando la puerta es destrabada, y configurado selectivamente para inserción dentro de la muesca que se extiende axialmente, cuando la puerta estátrabada;y un segundo diente que se proyecta axialmente hacia la superficie anular del bisel y configurado selectivamente para acoplar uno de los dientes de bisel, en el caso en que el bisel se gire, mientras que el segundo diente se monta sobre la superficie anular, quedando el segundo diente y el diente del bisel axialmente separados, cuando el primer diente estáen la posición de trabado de puerta;un resorte para empujar el elemento de leva hacia la placa de soporte;estando el orificio configurado selectivamente de tal manera que el elemento de leva pueda moverse selectivamente, de modo que el primer diente pueda ya sea entrar en la muesca o montarse sobre la superficie anular de la placa de soporte, mediante lo cual el bisel puede girarse cuando la puerta es destrabada, de tal manera que uno de los dientes de bisel acoplaráel segundo diente de leva que se colocarásobre la superficie anular de la placa de soporte, para impulsar de esta forma de manera giratoria el elemento de leva hasta que el primer diente quede forzado dentro de la muesca por el resorte.

Description

LAMINADO COEXTPUIDO QUE COMPRENDE AL MENOS UNA CAPA DE COPOLI ERO DE INJERTO DE PROP ILE O Esta invención se refiere a laminados cae¡tru idos de materiales de poliolefina que contienen al menos una capa de copolímero de injerto de propileno, y al menos una capa de un material de poliolefina. Actualmente, la partes es ruc ur les, especialmente las grandes partes estructurales, se elaboran típicamente de un caucho de acriloni rilo/butadieno/estireno <ABS). Cuando se requiere de resistencia a ia intemperie, se emplea un laminado de ABS y una capa de resina de acri lonitri lo/est i reno/a»zri 1 ica (ASA) o bien una resina acrílica. Estos materiales tienen una resistencia a la intemperie solamente adecuada, una resistencia química insatisfactoria , y una alta densidad, lo que es una desventaja cuando se emplean en aplicaciones como por ejemplo perfiles co-e?truidos; cascos de barco y cubiertas de barco así como recubrimientos para . motores..,,, ?.. b, rco, consolas, y escotillas; tinas de remolino internas y externas y tinas calientes; albercas; cabinas de vehículo para excursión; gabinetes para instalaciones domésticas y forros de puerta; cabinas de camionetas; componentes estructurales y cuerpo de carretas de golf; fregaderos; campanas de tractor-, paneles de carrocería automotriz:; baños portátiles externos; regaderas, fregaderos, paneles de pared; parte superior de mostrador, así como equipos domésticos. Los laminados se han producido también a partir de varias combinaciones de materiales de poliolefina. Sin embargo, no tienen la rigidez: requerida, ni la resistencia a los rasguños ni a los daños, y presentan un brillo insuficiente después de termofor ac ion. El laminado coextruido de la presente invención comprende: (1) al menos una capa de un copolímero de injerto que comprende una estructura de un material de polímero de propileno que tiene pal imerizado por injerto ahí monómeros polimerizados seleccionados dentro del grupo que consiste de (a) al menos un monómero acrílico, b) al menos un monómero est irénico, y (c) mezclas de (a) y ib), y <2> al menos una capa de un material de poliolefina seleccionado dentro del grupo que consiste de: <a) un homopolímero cristalino de propileno que tiene un índice isotáctico superior a 80; <b) un copalimero aleatorio cristalino de propiieno y una olefina seleccionada dentro del grupo que consiste de etileno y alfa-olef inas C4-C10, a condición que cuando la olefina es etileno, el contenido máximo en etileno polimerizado sea de Í V, en peso, y cuando la olefina es una alfa-olefina C4-C10, el contenido polimerizado máximo de la misma sea de 20*í en peso, el copolímero teniendo un índice isatá.ctico superior a 85; íc) un terpolímero aleatorio cristalino de propileno y de dos olefinas seleccionadas dentro del grupo que consiste de ati leño y alfa-olefina C4-C8, a condición que el contenido en alfa-olefina C4-C8 polimerizadas máximo sea del 20X en peso, y cuando el etileno es una de las olefinas, el contenido máximo de e ilena pal imerizado sea de 5* en peso, el terpalímero teniendo un índice isotáctico superior a 85; (d) una composición de polímero de olefina que comprendes (i) de aproximadamente 10 partes a apro imadamente 60 partes en peso de un homopolimero de propileno cristalino que tiene un índice isotáctico superior a 80, o bien un copolímero cristalino seleccionado dentro del grupo que consiste de (a) propileno y etileno, (b ) propileno, etileno y una alfa-olefina C4-C8, y <c) propileno y una alfa-olef ina , C4-C8, el copolimero teniendo un contenido en propileno superior al 85!4 en peso y un índice isotáctico superior a 85; (i i) de aproximadamente 5 partes a ap o imadamente 25 partes en peso de un copolímero de etileno y pro i leño o bien una alfa-olefina C4-CS insoluble en xileno a temperatura ambiente; y <iii) de aproximadamente 30 partes a apro imadamente 70 partes en peso de un copolímero elastomérico seleccionado dentro del grupo que consiste de (a) etileno y propileno, (b) etileno, propileno, y una alfa-olefina C4-C8, y íc) etileno y una lfa-olefina C4-C8, el copolímero contiene opciana 1mente de aproximadamente 0.5*/. a aproximadamente 10*4 en peso de un dieno, y menos que el 70% en peso de etileno es soluble en xileno a temperatura ambiente y tiene una viscosidad intrínseca de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 4.0 dl/g; el total de (i i) y <iii), en base a la composición de polímero de olefina total es de apro imadamente 50*4 a aproximadamente 90*4, y la proporción ponderal entre <ii <iii) es inferior a 0.4, donde la composición se prepara por polimerización en al menos dos etapas y tiene un módulo de flexión inferior a 150 MPa; (e) una olefina termoplástica que comprende: (i) de apro imadamente 10*4 a apro imadamente 60*4 de un homopolímero de propileno que tiene un, índice ißotáctico superior a 80, o bien un copolímero cristalino seleccionado dentro del grupo que consiste de <a) etileno y propileno, (b) etileno, propileno y una alfa-olefina C4-C8, y <c) etileno y una alfa-olefina C4-C8, el copolimero teniendo un contenido en propileno superior a 85*4 y un índice isotáctico superior al 85*4; (i i) de aproximadamente 20*4 a aproximadamente 60*4 de un copolimero amorfo seleccionado dentro del grupo que consiste de (a) etileno y propileno, (b) etileno, propileno y una alfa-olefina C4--C6, y (c ) etileno y una alfa-alefina C4-C8, el copolímero contiene opcionalmente de aproximadamente 0.5*4 3 a r-oxi adamente 10*4 de un dieno menos que 70*4 de etileno y es soluble en xileno a temperatura ambiente: y (iii) de aproximadamente 3*4 a aproximadamente 40*4 de un copolímero de etileno y propileno o bien una alfa-olefina C4-C8 insoluble en xileno a temperatura ambiente, donde la composición tiene un módulo de flexión superior a 150 pero inferior a 1200 MPa ; (f) una composición de poliolefina heterofáßica que comprende: (i) de aprox ima»damente 30*4 a aproximadamente 98*4 de un material palimérico seleccionado dentro del grupo que consiste de un homopolimero de polipropileno que tiene un índice isotáctico superior a 90, y up copolímero cristalino que tiene up índice isotáctico superior a 85 de propileno y ai menos una alfa-olefina de la fórmula CH2=CHR, donde R es H o bien un grupo alquilo C2-C6, lá alfá-o?efiriá e» menos que el 10% del copolimero cuando R es H, y es menos que el 20*4 cuando R es un grupo alquilo C2-C6 o bien una combinación del mismo con R = H, y (i i) de aproximadamente 2*4 a apro imadamente 70*4 de un copol ímero elastomérico de propileno y una alfa-olefina de la fórmula CH2=CHR, donde P. es H o bien up grupo alquilo C2-C8, la alfa-olefina representa de aproximadamente 45*4 a apro imadamente 75*4 del copolímero elastomér-ica, y de aproximadamente 10*4 a aproximadamente 40*4 >del copol Ímero elastomérico es msoluble en xileno a temperatura ambiente, o bien un copolímero elastomérico de etileno y una alfa- olef i. na C4-C8 que tiene un contenido de alfa-olefina de aproximadamente 15*4 a aproximadamente 60%; (g) mezclas de dos o más de (2) (a) a (2)<f); y (h> mezclas de uno o más de (2)<a) a <2)(g) y de apro imadamente 5*4 a apro imadamente 40T4 de un material de polimero de propileno de alta resistencia a la fusión que tiene una viscosidad de alargamiento de endureci iento por deformación, y donde de apro imadamente 5*4 a apro imadamente 85*4 del espesor total del laminado comprende la capa de copal ímero de injerto <1). Los laminados coextruidos de esta invención tienen una densidad menor, una mejor resistencia a la intemperie, una mejor resistencia química, una tenacidad mayor, y una mejor resistencia a los rasguños y a los daños que los materiales actualmente disponibles para elaborar grandes partes estructurales termoforinadas. Pueden también ser reciclados, tienen una buena estabilidad de procesamiento térmico, se les puede aplicar pigmentos fácilmente, y pueden ser pulidos o 1 isadas para remover rasguños. Se pueden seleccionar numerosos materiales para las varias capas, lo que hace posible diseñar una gran variedad de materiales con cualquier combinación de propiedades, si se desea, en el producto terminado. Esta combinación de propiedades no es posible cuando se emplea una hoja de capa única. Materiales compuestos que comprenden al menos una capa de este laminado fijado sobre una capa de espuma de paliolefina de baja densidad son otra modalidad de esta invención. El material de polimero de prapileno que se emplea como la estructura del copolimero de injerto en la capa (1) del laminado de esta invención pueden ser: (a) un hamopalí era cristalin»D de propileno que tiene un Índice isotáctico mayor que 80, de preferencia de aproximadamente 85 a aproximadamente 99; ib) un copolímero aleatorio cristalino de propileno y una olefina seleccionada dentro del grupo que consiste de etilepa y álfa-olefina C4-C10, a condición que cuando la olefina sea etileno, el contenido máximo de etileno pslimerizado alt-áncé 10*4 en péßo;, de preferencia apro imadamente 4*4, y cuando la alefina sea una alfa-olefina C4-C10, el contenido máximo polimerizado de la misma alcance *4 en peso, de preferencia aproximadamente 16*4, el copolimero teniendo un índice isotáctico mayor que 85; <c) un terpolímero aleatorio cristalino de propileno y dos olefinas seleccionadas dentro del grupo que consiste de etileno y alfa-olefina C4-C8, a condición que el contenido máximo de alfa-olefina C4—C8 polimerizada alcance el 20*4 en peso, de preferencia aproximadamente 16*4 y, cuando el etileno sea una de las olefinas, el contenido máximo de etileno polimerizado alcance 5*4 en peso, de preferencia aproximadamente 4*4, el terpolímero tenienderi un índice isotáctica mayor que 85; (d) una composición de polímero de olefina que comprendes (i) de aproximadamente 10 partes a aproximadamente 60 partes en peso, de preferencia de aproximadamente 15 partes a aproximadamente 55 partes, de un homopolímero de propileno cristalino que tiene un índice isotáctico mayor que 80, de preferencia de apro imadamente 85 a aproximadamente 98, o bien un copolimero cristalino seleccionado dentro del grupo que consiste de a) propileno y etileno, ib) prapileno, etileno y una alfa-alefina C4-C8, y (c) propileno y una alfa-olefina C4-C8, el copolímero teniendo un contenido de propileno de más del 85*4 en peso, de preferencia de apro imadamente 90*4 a aproximadamente 99*4, y un índice ißotáctico mayor que 85; (i i) de aproximadamente 5 partes a aproximadamente 25 partes en peso, de preferencia de apro imadamente 5 partes a apro imadamente 20 partes, de un copal ímero de etileno y propileno a una alfa-olefina C4-C8 insoluble en xilepo a temperatura ambiente; y (iii) de aproximadamente 30 partes a aproximadamente 70 partes en peso, de preferenci de apro imadamente 20 partes a aprax i adamente 65 partes, de un copolímero elastomérico seleccionada dentro del grupo que consiste de (a) etileno y propileno, (b) etileno, propileno, y una alfa-olefina C4—C8, y (c) etileno una alfa-olefina C4-C8, el copolimero conteniendo apcion lmente de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 10% en peso de un dieno, y conteniendo menos que 70*4 en peso, de preferencia de aproximadamente 10*4 a aproximadamente 60%, con mayor preferencia de aproximadamente 12% a apro imadamente 55% de etilens y soluble en xileno a temperatura ambiente y teniendo una viscosidad intrínseca de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 4.0 dl/g; el total de <" i i ) y (iii), en base a la composición total de polímero de olefina es de aproximadamente 50*4 a aproximadamente 90%, y la proporción ponderal (ii)/(iii) es menor que 0.4, de preferencia 0.1 a 0.3, donde la composición se prepara mediante la polimerización en al menos dos etapas y tiene un módulo de flexión inferior a 150 MP ; y <e) una olefina termoplástica que comprendes (i) de aproximadamente 10% a apro imadamente 60%, de preferencia de aproximadamente 20% a apro imadamente 50%, de un homopslimero de propileno que tiene un índice isotáctico mayar- que 80, a bien un copollmero cristalino seleccionado dentro del grupo que consiste de ( 3. ) etileno y propileno, (b) etileno, propileno y una alfa-olefina C4-C8, y (c) etileno y urta al fa-.?lef ina C4-C8, el copolímero teniendo un contenido en propileno mayor que 85*4 y un índice ísotáctico mayor que 85*4; (i i) de aproximadamente 20*4 a aproximadamente 60%, de preferencia de apro?imadamente 30% a apro?imadamente 50%, de un copol ímero amorfo seleccionado dentro del grupo que consiste de <a> etileno y propileno, <b) etileno, propileno, y una alfa-olefina C4-C8, y (c) etilens y una alfa-alefina C4-C8, el copolímero contiene opcionalmente de apro imadamente 0.5*4 a aproximadamente 10*4 de un dieno, y menos que el 70*4 de et lleno y es soluble en x lleno a temperatura ambiente; y (?ii) de aproximadamente 3*4 a aproximadamente 40*4, de preferencia de aproximadamente 10% a apro?imadamente 20*4, de un copolímero de etileno y propileno o una alfa-olefina C4-C8 insoluble en ?ilepo a temperatura ambiente, donde la composición tiene un módulo de flexión superior a 150 pero inferior a 1200 MPa, de preferencia comprendido entre aproximadamente 200 y aproximadamente 1100 MPa, con mayor preferencia entre aproximadamente 200 y ap oximadamente 1000 MPa. La temperatura ambiente es de apro imadamente 25*C. Las alfa-olefinas C4-C8 útiles en la preparación de (l)(d) y (l (e) incluyen, por ejemplo, buteno-1; penteno- 1; hexeno-1 ; 4-met i 1-1 -penteno , y octeno-1. El dieno, cuando está presente, es típicamente un butadieno; 1 ,4-he?adieno; 1 ,5-hexadieno, o bien e i 1 idenenorborneno. Materiales de polí ero de propileno (l)(d) y (l)(e) pueden prepararse mediante polimerización en al menos dos etapas, donde en la primera etapa el propileno o bien propileno y etileno o bien una alfa-olefina, o bien propileno, etileno y una alfa-olefina se polimerizan para formar el componente (i) de (l)(d) o bien <l)(e), y en las siguientes etapas las mezclas de etileno y propileno o la alfa-olefina, a bien etileno, propilens y la alfa-olefina, y opcion lmente un dieno, se polimerizan para for ar los componentes (i i) y (iii) de ( l)(d) o bien ( l)(e). La polimerización puede realizarse en fase líquida, fase gaseosa, o bien fase liquida-gaseosa usando reactores separados, todo esto puede realizarse ya. sea en lote o bien de manera continua. Por ejemplo, es posible realizar la polimerización del componente (i) empleando propileno liquido como diluyente, y la polimerización de los componentes <(ii) y (iii) en fase gaseosa, sin etapas intermedias, excepto la desgasificación parcial del propi leño. Una parte gaseosa total es el método preferido. La preparación del material de polímero de propileno (l)(d) se describe con mayores detalles en las patentes norteamericana 5,212,246 y 5,409,992, cuya presentación se incorpora aquí por referencia. La preparación del material de polímero de prspilena íl)(e) se describe con mayores detalles en las patentes norteamericanas 5,302,454 y 5,409,992, cuya presentación se incorpora aquí por referencia. Monómeros acrí lieos que pueden polimerizarse por injerto en la espesura de estructura de material de polímero de propileno que incluyen, por ejemplo, ácido acrllico; esteres de acrilato como por ejemplo los esteres de acrilato de butilo, metilo, etilo, hidroxietilo, 2-e i lhe?i lo; ácido metacrílico y steres de metacrilato co o por ejemplo los steres de metacrilato de hidroxipropilo, metilo, etila, butilo, bencilo, feniletilo, fenoxietilo, epaxiprap i lo , y mezclas de los mismos. Los monómeros estirénicos que pueden polimerizarse por injerto sobre la estructura de material de polímero de propileno. incluyen estireno y estirenos con anillo de alquilo o alcoxi sustituidos, donde el grupo alquilo o alco?i es un grupo alquilo o alcoxi Cl-4 lineal a ramificado, y mezclas de los mismos. Cuando, se emplea una mezcla de monómeros acrílicos y estirénicos, la proporción entre los monómeros acrílicos y los monómeros es irénicas puede ser de apro imadamente 95/5 a aproximadamente 5/95.
Durante la polimerización por injerto, los monó eros se palimerizan también para formar- una cierta cantidad de polímero o copal ímero libre o no injertado. Cualquier referencia a " onómeras pol imer izados" en esta espe ificación incluye tanto monórneros pal imerizados injertados como monómeros polimerizados no injertados. Los monómeros polimerizados comprenden de aproximadamente 10 partes a aproximadamente 120 partes por 100 partes del material de polímero de propileno, de preferencia de aproximadamente 30 a aproximadamente 95 partes por 100 partes. La morfología del copolímero de injerto es tai que el material de polímero de propileno es la fase continua o matriz, y los anómeros polimerizados, tanto injertados co o no injertados, son una fase dispersa. El copolímero de injerto puede elaborarse de conformidad con cualquiera de varios métodos. Uno de estos métodos incluye la formación de sitios de injerto activos en el material de polimero de propileno, ya sea en presencia de los monómeros de injerto, o bien seguidos por tratamiento con los monómeros. Los sitios de injerto pueden ser producidos por tratamiento con un peróxido o bien otro compuesto químico que es un iniciador de polimerización de radical libre, o bien mediante la aplicación de radiaciones ionizantes de alta energía. Los radicales libres producidos en el polímero corno resultado del tratamiento químico a bien de la aplicación de radiaciones forman los sitios de injerto activos en el polímero e inician la polimeri ación de los mon? eros en estos sitios. Los copolímeros de injerto producidos por métodos de injerto iniciados por- peróxido son los p referíclos . La preparación de copolímeros de injerto mediante la puesta en contacto de polipropileno con un iniciador de polimerización de radicales libres como por ejemplo un peróxido orgánico y un monómero de vipilo se describe con mayores detalles en el documento US 5,140,074, cuya presentación se incorpora aquí por referencia. La preparación de copolímeros de injerto por aplicación de radiaciones sobre uri polímero de olefina y después su tratamiento con un monómero de vinilo se describe con mayores detalles en el documento US 5,411,994, cuya presentación se incorpora aqui por referencia. La capa de copol ímera en injerto (1) puede también comprender .opcion lmente un componente de caucho seleccionado entre uno o varios elementos del grupo que consiste de (i) up caucho de copollmero de olefina, (ii) un caucho de copolímero de bloque de dieno conjugado con hidrocarburo aromático de opoalquenilo, y (iii) un caucho de núcleo-envoltura. Cualesquiera de estos componentes de caucho puede tener una funcionalidad cida o anhídrida o bien puede estar exento de estos grupos funcionales. Los componentes de caucho preferidos son (i) y (ii), ya sea solo o en combinación. Cuando está presente, el componente de caucho se emplea en una cantidad de apro imadamente 2*4 a apro imadamente 40*4 de preferencia de a roximadamente 2*4 a apro imadamente 15*4, en peso. Cauchos de polioiefina adecuados incluyen, por ejemplo, cauchos de poliolefina saturados, por ejemplo cauchas de monómero de e ileno/propileno (EPM) , cauchos de etileno/octeno-l y et ileno/bu.teno-1 , y cauchos de poliolefina no saturados como por ejemplo cauchos de monómero de etileno/propileno/dieno (EPDM). Los cauchos de capol ímera de olefina preferidos son copal lm ros de e i lepo/propi lena, et ileno/buteno-1 , y etileno/octeno-l. Los cauchos más preferidos para su uso con un material de polipropileno injertado con acrílico son cauchos de copal ímero de e ileno/octeno-1 y etileno/octeno-l. Los cauchos más preferidos para su uso con material de polímero de prapileno injertado es irépico son cauchos de e ileno/propileno, e ileno/buteno-1 , etileno/octepo-1 o bien una combinación de cualquiera de estos cauchos con un caucho de copolimero de bloque. El copoli era de bloque de dieno conjugado con hidrocarburo aromático de monoa Iqueni la puede ser un elastómero termoplástica dß estructura A-B (o bien un bloque doble), la estructura lineal A-B-A (o bien bloque triple), el tipo (A- B)n radial donde n=3-20%, o bien una combinación de estos tipos de estructuras, donde cada bloque A es un bloque de polímero de hidrocarburo aromático de monoalqueni lo y cada bloque B es un bloque de caucho insaturado. Varios grados de copol í eras de este tipo se encuentran disponibles en el comercio. Los grados difieren en cuanto a estructura, peso molecular de los bloques de medio y extremo, y la proporción entre el hidrocarburo aromático de monoalqueni lo y el caucho. El copolímero de bloque puede también estar hidrogenada. Monómero de hidrocarburo aromático de monoalqueni la típico son estireno, alqui lestirenos C1-C4 con anillo sustituido lineales o ramificados, y vinil olueno. Se prefiere el es i reno. Dienos conjugados adecuados incluye, por ejemplo, butadieno e isopreno. Los copolímeros de bloque preferidos son copolimeros de tres bloques de estireno/et i lepo-b teno- 1 /eßti reno hidrogenado. El peso molecular promedio, Mw, de los copolímeros de bloque se encuentra generalmente dentro del rango de aproximadamente 45,000 a aproximadamente 260,000 g/mol, refiriéndose un Mw de aproximadamente 50,000 a ap oximadamente 125,000 g/mol porque permiten composiciones de mezcla que tienen el mejor equilibrio entre la resistencia a los impactos y la reciben. Así mismo, mientras se pueden emplear copolímeros de bloque que tienen bloques de caucho insaturados así co o bloques de caucho saturados, se prefieren copolímeros que tienen bloques de caucho saturados, también por el equilibrio entre la resistencia a los impactos y ia rigidez de las composiciones que los contiene. La relación ponderal entre el hidrocarburo aromática de monoalqueni la y el caucho de diepo conjugado en el copolimero de bloque se encuentra dentro de un rango de aproximadamente 5/95 a aproximadamente 50/50, de preferencia, de aproximadamente 10/90 a aproximadamente 40/60. Los componentes de caucha de núcleo-envoltura comprenden pequeñas partículas de fase de caucho reticulado rodeada por una envoltura de compa ibilidad, normalmente un polímero a copolimero vidrioso. El núcleo es típicamente un caucho de dieno como por ejemplo butadieno o isopreno, o un acrilato. La envoltura es típicamente un polímero de dos o más monómeros seleccionados entre estirepa, metacrilato de metilo y acri lanitri lo. Se prefieren particularmente cauchos de núcleo-envoltura que tienen un núcleo de acrilato. Otro ingrediente opcional en la capa (1) es un material de polímero de propileno. Cuando se encuentra presente, se emplea una cantidad de apro?imadamente 5*4 a aproximadamente 70%, de preferencia de aproximadamente 10% a aproximadamente 50*4, con mayor preferencia de apro imadamente 10*4 a aproximadamente 30*4, en peso. Si este ingrediente opcional se encuentra presente, se selecciona entre los misma materiales de polímera de propileno que se pueden emplear como el polímero de estructura para el copolímero de injerto, y puede ser el mismo material que la estructura de polimero de propileno empleada para preparar el copolímero de injerto o bien un material de polimero de propileno diferente. El material de polímero de propileno preferido es un homopollmero de propileno que tiene una amplia distribución de pesos moleculares (BMWD PP ) . El BMWD PP tiene una proporción Mw/Mn de aproximadamente 5 a apro imadamente 60, de preferencia de aproximadamente 5 a aproximadamente 40; una velocidad de flujo en fusión de apro imadamente 0.5 a aproximadamente 50, de preferencia de apro imadamente 1 a apro imadamente 30 g/10 min, y partes insolubles en xileno a 25ßC superior o igual al 94%, de preferencia superior o igual al 96%, y con mayor preferencia superior o igual al 98*4. El material de polimero de prop i lena que tiene una amplia distribución de pesos moleculares puede ser un homopolímero de propileno o bien un hamopollmera de propileno modificado para resistentes a los impactos de caucho etileno/prapileno, donde el homopolimero dß propileno tiene una amplia distribución de pesos moleculares. El material de polímero de propileno de amplia distribución de pesos moleculares puede prepararse mediante polimerización secuepcial en al menos dos etapas, en presencia de un catalizador Ziegler-Natta soportada en haluro en forma activa. El proceso de polimeri ación ocurre en etapas separadas y consecuti as, en cada etapa la polimeri ación se lleva a cabo en presencia de polímero y del catalizador que proviene de ia etapa precedente. El proceso de polimerización puede llevarse a cabo en un modo de lote o en un modo contiguo de conformidad con técnicas conocidas, operando en fase líquida en presencia o ausencia de un diluyente inerte, o bien en fase gaseosa, o bien en fase liquida-gaseosa, de preferencia en fase gaseosa. La preparación del material de polímero de prapilena de amplia distribución de pesos moleculares se describe con mayores detalles en la patente norteamericana 5,286,791, cuya presentación se incorpora aquí por referencia. 0 bien el componente de caucho opcional o bien el material de polímero de propileno na insertado opcional puede emplearse solo, o bien se puede agregar ambos componentes opcionales. La capa de copolímero del injerto comprende de aproximadamente 5% a apro?imadamente 85% del espesor total del laminado. Los materiales de poliolefina que pueden emplearse en la capa (29 del laminado de est invención se seleccionan dentro del grupo que consiste de; ( . ) un hamapol ímero cristalino de propileno que tiene un índice isotá t ico superior a 80, de preferenci de apro imadamente 85 a aproximadamente 99; (b) un copal ímero aleatorio cristalino de propileno y una olefipa seleccionado dentro del grupo que consiste de etileno y alfa-olefína C4-C10, a condición que cuando la olefina es etileno, el contenido máximo de etileno polimerizado es de 10*4 en peso, de preferencia aproximadamente 4%, y cuando la olefina es una alfa-olefina C4-C10, ei contenido polimerizada máximo de la misma es 20*4 en peso, de preferencia aproximadamente 16*4, el copol ímera teniendo un índice isotáctico mayor que 85; íc) un terpal ímero aleatorio cristalino de propileno y 2 olefinas seleccionadas dentro del grupo que consiste de etileno y alfa-olefina C4-C8, a condición que el contenido de aifa-olefina C1-C8 polimerizada máximo alcance el 20% en peso, de preferencia aproximadamente 16% y, cuando el etileno es una de las olefinas, el contenido de eete polimerizado máximo es 5*4 en peso, de preferencia aproximadamente 4%, el terpolímero teniendo un índice isatác ico mayor que 85; (d ) un a composición de polímera de olefina que comprendes (i.) de apro imadamente 10 partes a aproximadamente 30 partes en peso, de preferencia de aproximadamente 15 partes a apro imadamente 55 partes, de un homopolímero de propileno cristalino que tiene un índice isatáctico mayor que 80, o bien un copolímero cristalino seleccionado dentro del grupo que consiste de (a) propileno y etileno, (b) propileno, etileno y una alfa-olefina C4-C8, y (c) propileno y una alfa-olefina C4-C8, el copolimero teniendo un contenido de prop i lena mayor que 85% en peso y un índice isotáctico mayor que 85; (i i) de aproximadamente 5 partes a aproximadamente 25 partes en peso, de preferencia de apro?imadamente 70 partes a aproximadamente 20 partes, de un copol imera de etileno y propi lena a bien una alfa-olefina C4-C8 que es insoluble en xileno a temperatura ambiente; y (iii) de apro imadamente 30 partes a aproximadamente 70 partes en peso, de preferencia de aproximadamente 20 partes a aproximadamente 65 partes, de un copolímero elastomérico seleccionado dentro del grupo que consiste de (a) etileno y propileno, (b) etileno, propileno, y una alfa-olefina C4-C8 y (c) etileno y una alfa-olefina C4-C8, el copolímera conteniendo opcionalmente de apro?imadamente 0.5% a aproximadamente 10% en peso de un diens, y conteniendo menos de 70% en peso de etileno y siendo solubles en x i lena a temperatura ambiente y teniendo una viscosidad intrínseca de apro imadamente 1.5 a aproximadamente 4.0 dl/g; el total de (ii) y (iii), en base en la composición de polímero de olefina total, es de aproximadamente 50*4 a aproximadamente 90*4, y la proporción ponderal entre (ii)/(iii) es inferior a 0,4, donde 13 composición se sep ra por polimerizaci n en al menos dos etapas y tiene un módulo de flexión inferior a 150 MPa; (e) una olefina termoplástica que comprende: (i) de aproximadamente 10*4 a apro?imadamente 60%, de preferencia de apro?imadamente 20*4 a apro imadamente 50%, de un hamopolímero de propileno que tiene un índice isotáctico mayor que 80, o bien un copolímero cristalino seleccionado dentro del grupo que consiste de (a) etilena y propileno, ib) etilena, propileno, y una alfa-olefina C4-C8, y (c) etilena y una alfa-olefina C4-C8, el capol ímera teniendo un contenido en propileno superior al 85*4 y un índice isotáctica superior al 85%; (i i) de aproximadamente 20% a aproximadamente 60%, de preferencia de apro?imadamente 30% a apro?imadamente 50% de un copolimero amorfo seleccionado dentro del grupo que consiste de (a) etileno y propileno, (b) etileno, propileno y una alfa-olefina C4-C8, y (c) etileno y una alfa-olefina C4-C8, el copolímero conteniendo opcionalmente de aproximadamente 0.5% a apro?imadamente 10% de un dieno, y conteniendo menos de 70% de etileno y es soluble en xileno a temperatura ambiente, y (iii) de aproximadamente 3*4 a aproximadamente 40*4, de preferencia de apro imadamente 10*4 a apro imadamente 20*4, de un copolímero de etileno y prapileno o una alfa-olef ipa C4- C8 que es insoluble en xileno a temperatura ambiente, donde la composición tiene un módulo de flexión mayor que 150 pero menos que 1200 MPa, de preferencia de aproximadamente 200 a aproximadamente 1100 MPa, y con mayor preferencia de apro?imadamente 200 a apro imadamente 1000 MPa; (f> una composición de poliolefina heterofásica que comprendei (i) de aproximadamente 30*4 a aproximadamente 98%, de preferencia de aproximadamente 60*4 a aproximadamente 80*4, de un material polimérico seleccionado dentr-o del grupo que consiste de un homopolimero de polipropileno que tienen un índice isotáctico mayor que 90, y un copolímero cristalino que tiene un índice isotáctico mayor que 85 de propileno y al menos una alfa-olefina de la fórmula CH2=CHR, donde R es H o bien un .grupa alquilo C2-C6, la alfa-olefina es menos que el 10% del copolímero cuando R es H y es menos que el 20% cuando R es un grupo alquilo C2-C6, a bien una combinación del mismo con R=H; y (i i) de aproximadamente 2*4 a apro?imadamente 70%, de preferencia de aproximadamente 20*4 a aproximadamente 40%, de un copolímero elastomérica de propileno y una alfa-olefina de la fórmula CH2=CHP donde P es H o bien un grupo alquilo C2--CB, que tiene un contenido de alfa-olefina de aproximadamente 45*4 a aproximadamente 75%, de preferencia de apro imadamente 50*4 a apro imadamente 70*4, y con mayor- preferencia de aproximadamente 60*4 a aproximadamente 70*4, del copol ímercs elastomérico y de aproximadamente 10*4 a aproximadamente 40% del copolímero elastomérico insoluble en xileno a temperatura ambiente, o bien un copolimero elastomérico de etilena y una alfa-olefina C4-C8 que tiene un contenido de alfa-olefina de apro?imadamente 15% a aproximadamente 60%, de preferencia de apro?imadamente 15% a aproximadamente 40*4; (g) mezclas de dos a más de (2) (a) a (2)(f); y (h) mezclas de uno o más de (2) (a) a (2)(g) con apro imadamente 5*4 a apro imadamente 40*4 de material de polímero de propileno de alta resistencia a la fricción que tiene una viscosidad de alargamiento de endurecimiento por deformación. La temperatura ambiente es de aproximadamente 25ßC. La cantidad total de etileno polimerizado en (2)(d) es de preferencia de aproximadamente 10% a aproximadamente 40% en peso. Las alfa-olefipas C4-8 útiles en la preparación de (2)(d) y (2) (e) incluyen, por ejemplo, buteño-1; penteno-1; hexeno-1; 4-met il-1-pentena, y oc eno-1. El dieno, cuando está presente, es típicamente un butadieno; 1-4-hexadieno, 1 , 5-hexadieno, o bien et i ldenenorbarneno. Los materiales de polímero de propileno (2)(d) y (2)(e) pueden prepararse mediante polimerizaci n en al menos dos etapas, donde en la primera etapa el propileno, o bien propileno y etileno o bien alfa-olefina, o bien propileno, etileno y la alfa-olefina se polimerizan para formar el complemento (i) de (2) (d> o bien (2) (e) , y en las siguientes etapas las mezclas de etileno y propi leño o la alfa-olefina, o bien etileno, pr-spileno y la alfa-olefina, y opcionalmente un dieno, se polimerizan para formar los componentes (ii) y (iii) de (2)(d) o bien (2)(e). La polimerización puede llevarse a cabo en fase líquida, fase gaseosa, a bien fase liquida-gaseosa empleando reactores separados, todo esto puede realizarse ya sea en bloque o bien de manera continua. Por ejemplo, es posible llevar a cabo la polimerizaci n del componente (i) usando prapileno liquido co o diluyente, y la polimerización de los componentes (ii) y (iii) en fase gaseosa, sin- etapas intermedias excepto en cuanto a la desga ificaci n parcial del prapileno. El método preferido es fase gaseosa para todo. La preparación del material de polímero de propilena (2)(d) se describe con mayores detalles en las patentes norteamericanas no. 5,212,246 y 5,409,992, cuya presentación se incorpora aquí por referencia. La preparación del material de polímero de prapi leño <2)(f) se describe con mayores detalles en las patentes norteamericanas 5,302,454 y 5,409,992, cuya presentación se incorpora aquí por referertc ía . Las olef inas C2-C8 en (2)'f) incluyen al fa-olef mas lineales y ramificadas como por ejemplo: l-buteno; isobutileno; 1- penteno; 1-he?ena; 1-octeno; 3-meti 1-1-buteno; 4-metil-l- penteno; 3,4-dimet i 1-1-buteno, y 3-metil-l-hexeno. La composición (2)(f) de poliolefina heterafásica puede obtenerse mediante polimerización secuencial de monómeros en presencia de catalizadores Ziegler-Natta, o bien por medio de mezcla mecánica de componentes (i) y (ii). El proceso de polimerización secuencia! se describe con mayores detalles en la patente norteamericana 5,486,419, cuya presentación se incorpora aquí por referencia. El material de polímero de propileno de alta resistencia a la fusión empleado en (2)(h) es de preferencia un material de polímero de prspileno semicristalino, predominantemente isotáctico, exento de gel, de alto peso molecular, normalmente sólido, cuyo índice de ramificación es inferior a 1, que tiene una viscosidad de alargamiento de endurecimiento por deformación. Ei índice de ramificación cuantifica ei grado de ramificación de cadenas largas. En modalidades preferidas, el índice de ramificación del material de polímero de propileno es en (2) (h) es de preferencia menor que aproximadamente 0.9, y con mayor preferencia de aproximadamente 0.3 a 0.5 se define por la ecuación: [IV]Lm . en donde g ' es el Índice de ramificación, (IV)Br es la viscosidad intrínseca de material de polímero de propileno ramificado, y (IV)Lin es la viscosidad intrínseca de un material de polimero de propileno lineal, semicristalino, predominantemente isotáctico, normalmente sólido, de substancialmente ei mismo peso molecular promedio y, en el caso de copolimeros y terpolimeros, substancialmente la misma proporción molecular relativa o bien las mismas proporciones moleculares relativas de unidades de monómero. La viscosidad intrínseca, conocida también como número de viscosidad limitante, en su sentido más general es una medición de la capacidad de una molécula de polímero para incrementar la viscosidad de una solución. Esto depende tanto del tamaño como de la forma de la molécula de polímero disuelta. Comparando un polimero no lineal con un polímero lineal de substancialmente el mismo peso molecular promedio, la viscosidad intrínseca es una indicación de la configuración de la molécula de polimero no lineal. La proporción anterior de viscosidades intrínsecas es una medición del grado de ramificación del polímero no lineal.
Un método para determinar la viscosidad intrínseca de materiales de polímero de prapileno la describe Elliott et al., J. App. Poly. S i., 14, 2947-2963 (1970). La viscosidad intrínseca se determina con el polímero disuelto en decahidronaf aleno a. una temperatura de 13 ßC. El peso molecular promedio puede ser medido por varios procedimientos. Sin embargo, el procedimiento empleado de preferencia aquí es ei de fotometría de dispersión de luz láser de bajo ángulo, presentada por McConnell in Am. Lab., mayo de 1978, en el articulo titulado "Polymer Molecular Weights and Molecular Weight Distribution by Low-Ang e Láser Light Scattering" (Pesos Moleculares de Polímero y Disminución de Pesos Moleculares por Dispersión de Luz Láser de B a Angula). La. viscosidad de alargamiento es la resistencia de un fluido o bien una sustancia semifluida al alargamiento. Es una propiedad de fusión de un material termoplástico que puede determinarse por medio de up instrumento que mide la fatiga y deformación de una muestra en estado de fusión cuando se somete a una fuerza de tensión a un régimen constante. Un instrumento de este tipa se describe y se muestra en la figura 1 de Munstedt, J. Rheology, 23, (4), 421-425 (1979). Un instrumento comercial de diseño similar es el rheómetra extensional RER-9000 de Rheometrics. Un material de polímero de prapileno lineal, de alto peso molecular, derretido presenta una viscosidad de alargamiento que, conforme se alarga a estira a un régimen constante a partir de un punto relati amente fijo, tiende a incrementarse en una distancia que depende de la tasa de largamiento, y después tiende a disminuir rápidamente hasta adelgazarse hasta un espesor nulo lo que se conoce como falla dúctil. Por otra parte, el material de polímero de propileno derretido de esta invención, que tienen substancialmente el mismo peso molecular promedio y se encuentra substancialmente a la misma temperatura de prueba que el material de polimero de propilena, lineal, de alta peso molecular, derretido correspondiente, presenta una viscosidad de alargamiento que, conforme es alargado o estirado a partir de un punto relativamente fijo a substancialmente el mismo régimen de alargamiento tiende a incrementarse en una distancia mayor, y a romper o bien fallar por fractura - lo que se conoce como falla elástica o fragilidad. Estas características son indicativas de endurecimiento por deformación. Entre mayor el número de ramificación de cadena larga que tiene el material de polímero de propileno de esta invención, mayor ia tendencia del a viscosidad de alargamiento a incrementarse conforme el material alargado se asocia a la falla. Esta última tendencia es más evidente cuando el índice de ramificación es menor que aproximadamente 0.8. Los polímeros de alta resistencia a la fusión pueden elaborarse mediante el tratamiento de un material de polímero de propileno de amorfo a predominantemente cristalino, normalmente sólido sin viscosidad de alargamiento de endurecimiento por deformación con un peróxido de baja temperatura de descomposición o bien con radiación ionizante de alta energía en ausencia sustancial de oxigena atmosférico, por ejemplo, en un entorno en el cual se mantiene una concentración de oxígeno activo inferior a apro imadamente 15% en volumen. El material de polímero de propileno tratado con peróxido o bien irradiado es después calentado o tratado con un removedor de radicales libres en ausencia sustancial de oxígeno atmosférico para desactivar substancialmente todos los radicales libres presentes en el material de polímero de prapileno. El material de polímero de propileno puede ser cualesquiera de ios materiales de poliolefina (a) a (g) que aparecen en la lista de materiales adecuados para su uso en la capa (2). La preparación de estos materiales de polímero de propileno de alta resistencia a la fusión tienen una viscosidad de alargamiento de endurecimiento por deformación descrita con mayores detalles en las Patentes Norteamericanas 5,047,446; 5,047,485 y 5,414,027, cuyas presentaciones se incorporan aquí por referencia. Alternati amente, el material de polímero de propileno empleada en (2)(h) puede caracterizarse por al menos (a) o bien un Mz de al menos 1.0/1,000,000 o bien una proporción Mz/Mw de al menos 3.0, y (b) ya sea un cumplimiento de equilibrio -leo de al menos 12/100,000 cm2/dina o bien una deformación por esfuerzo constante recuperable por fatiga 5 unitaria Sr/s de al menas 5/100,000 cm2/dina a 1 sec-1. La distribución de pesos moleculares en una muestra del material de polímero de propileno puede determinarse por cromatografía de permeación de gel a alta temperatura (BPC) . El croma ogrado Waters 150 CV BPC puede emplearse a 135*C 10 con triclorobenceno como solvente portador y up conjunto de columnas Waters µ-Styragel HT , 1000, 10,000, 100,000 y 1,000,000. La concentración de solución es 0.2*4 (pesa/volumen) y el régimen de flujo es 1 ml/min. La caracterización reológica de los materiales de polímero 15 de propileno puede realizarse con un Rheometrics Mechanical Spectrometer programado (RMS-800) . Las pellas de resina se moldean por compresión en hojas a partir de las cuales se troquelan muestras con un dado circular de up diámetro de 25 ram. Las pruebas se realizan a 210 +/- 1*C usando una 20 geometría de placas paralelas de 25 m con una holgura de 1. 4mm. Se obtienen datos de deslizamiento bajo fuerza constante de 1O00 dina/cm2 durante un período de 0-300 sec. El cumplimiento de deslizamiento J(t) se proporciona por la ecuac ion J(t)= t(t)/ 0=Juo + t/tic ?=» donde t = deformación a = fa iga Jeo = cumplimiento de equilibrio ?i = viscosidad de esfuerzo cortante cero El cumplimiento de equilibrio Jeo es una medición de esta elasticidad de fusión y se determina graficanda primero la deformación contra el tiempo bajo un esfuerzo constante. La deformación en función dei tiempo se divide entre el esfuerzo para proporcionar J(t). Jeo es la intercepción de J(t) contra la gráfica del tiempo. La deformación por esfuerzo cortante recuperable por esfuerzo unitario Sr/S distingue también las materiales de polímero de propileno de alta resistencia a la fusión. Esta cantidad es una medición fundamental de la elasticidad de fusión. Usando el Rheometrics Mechanical Spectrometer programado, la fusión del polímero se encuentra sometida a deformación por esfuerzo cortante de rotación en el sentido de las manecillas del reloj por el accionador y el esfuerzo cortante resultante S y el primer esfuerzo normal NI se miden por medio de un transductar. El rango de regímenes de corte es de 0,01 a 10 S-1, el tiempo antee de la medición es 2.2 min y el tiempo de la medición es 0.3 min. Se obtienen mediciones normales de esfuerzo en cada régimen de esfuerzo cortante. Ei esfuerzo cortante recuperado Sr se obtiene a partir de la primera diferencia de esfuerzo normal NI.
N, Sr . . 2S La cantidad normalizada Sr/s, es decir, de formación por esfuerzo recuperable por esfuerzo unitario es una medición de la elasticidad de fusión. Aditivos como por ejemplo reí leñadores y agentes de refuerzo, pigmentos, agentes de deslizamiento, ceras, aceites, agentes de antibloqueo, y antioxidantes pueden también encontrarse presentes en las composiciones empleadas para formar las capas de los laminados de esta invención. En los laminados de esta invención, se contemplan varias modalidades de capas (1) y (2), por ejemplo, I—II, I—II—III , y I-II-I, en donde I es el copollmero de injerto, II es uno de los materiales de poliolefina (2) (a) - <2)(h), y III es un material de poliolefina seleccionado entre (2) (a) (2)(h) que es diferente de II. En los laminados de esta invención la capa (1) comprende de apro?imadamente 5% a apro?imadamente 85% del espesor total del laminado que es de aproximadamente 50 mils hasta aproximadamente 500 mils. Un laminado de dos capas preferido comprende un copal Ímero de metacrilato de metilo/acrilato de metilo, un copolimero de metacrilato de meti lo/estireno, o bien un mopó era estirénico polimerizado para la capa (1), y una mezcla de un polipropileno modificado por impactos y 5-30*4 de up homopollmero de prop lleno de alta resistencia a la fusión que tiene una viscosidad de alargamiento de endurecimiento por deformación par la capa (2). Los laminados de tres capas preferidos son I—11—I y I —II— III, donde I es un copolímero de metacrilato de metilo/acrilato de metilo, un copal ímero de metacrilato de met i lo/estireno, o bien un monómero estirénica polimerizado; II es la composición de polímero de olefina (2>(d), y III es un polipropileno modificado por impacto. El polipropileno modificado por impactos puede ser (1) la composición de poliolefipa heterofásica (2)(f), donde la fracción (ii) es un copolímera de etileno/prapi leño, (2) una mezcla de homopolímero de propileno y un caucho de copolímero de eti lena/prapi leño, et i lena/buteno, o bien eti leno/octeno, a bien mezclas de los mismos, (3) una mezcla de la composición de poliolefína (2)(d) y (1) o bien (2) arriba, o bien (4) una mezcla del material de polímero de propileno de alta resistencia a la fusión en (2)(h) y (1), (2) o bien (3) arriba. Los laminados pueden elaborarse mediante coextrusión de las varias capas, a bien una parte moldeada puede elaborarse mediante el moldeo por coinyección o bien la termaformación del laminado. El moldeo por cainyección es bien conocido por parte de los expertos en la materia y se refiere ai hecha que dos o más materiales termoplás icos diferentes se "laminan" juntos según lo descrito en Rosats et ai., Inyection Moldings Handbook, 2da . edición, Chapman & Hall, 1008-1011 (1995). Se requieren de dos o más unidades de inyección, con cada material teniendo su propia unidad de inyección. Los materiales pueden inyectarse en moldes especi lmente disertadas como por ejemplo moldes giratorios o de vaivén. La configuración de emparedado que resulta aprovechar las ventajas de las propiedades diferentes que cada material proporciona a la estructura. Existen tres técnicas para partes de mul icomponente de moldeo llamadas las técnicas de un canal, dos canales y tres canales. En el sistema de un canal, el plástico se derrite y las películas compactas y el núcleo de espuma se inyectan en el molde uno tras otro cambiando una válvula. El sistema de dos canales permite la formación de la pelicula compacta y del material de núcleo simul áneamente. El sistema de tres canales permite la inyección simultánea, usando una compuerta de carga directa, de la película compacta y del núcleo (de espuma o sólido). El proceso de termoformación es bien conocido por parte de los expertos en la materia y se describe, por ejemplo, en D.V. Rasata, Rosato's Plastics Encyclapedia and Dictionary, Hanser Publishers, 755-757 (1993). El proceso consiste habitualmente del calentamiento de una lámina, película o bien perfil termoplást ica hasta su temperatura de ablandamiento y de empujar el material caliente y flexible contra los contornos de un molde por medios neumáticas (se crean di ferenc iales de presión de ai e aplicando un vacío entre el plástico del molde, o bien la presión del aire comprimido se emplea para empujar el material contra el molde), medios mecánicos (molde correspondiente o tapón, por ejemplo), o bien combinaciones de medios neumáticos y mecánicas. El procesa involucra Cl ) el calentamiento de ia lámina en un horno separado y después la transferencia de la lámina caliente hacia una prensa de formación, (2) el uso de máquinas automáticas para combinar el calentamiento y la formación de una unidad única, o bien (3) una operación continua de alimentación fuera de un rollo de material termoplástica o bien directamente a partir de la salida de un dado de extrusor (formación posterior). Los laminados de esta invención presentan una combinación de (1) buen brillo, (2) dureza, (3) buen impacto de placa, (4) buena capacidad de termoformaci n, y (5) ninguna delaminación de capas al recibir impacto. Otra modalidad de esta invención es un material compuesto que comprende (a) al menos una capa del laminado o del artículo termoformado de esta invención y (b) una capa de una espuma de poliolefina de baja densidad que tiene una densidad de aproximadamente 1 a apro imadamente 15 libras/pie cúbico y un espesor de aproximadamente 1/8 pulgada a ap oximadamente 4 pulgadas, de preferencia > 1 .7 pulgada y de hasta 3 pulgadas. La capa de espuma de baja densidad, puede ser una lámina de espumas extruidas, o bien la capa puede ser moldeada a partir- de perlas de espuma. La capa de espuma de b ja densidad puede comprender un espesor único de espuma, a bien varias capas deLrjadas fijadas una sobre la otra, por ejemplo, térmicamente, como por ejemplo mediante el uso de una "cuchilla caliente" o bien mediante el uso de un adhesivo adecuado como, por ejemplo, poliolefinas de bajo pesa molecular elaboradas a partir de monómeros funcionalizados con grupos polares como por ejemplo ácido carboxílico monaipsaturado a sus derivados anhídrido co o por ejemplo ácido aleica o bien itacónica o sus anhídridos, o bien anómeros na funcional izados; adhesivos que se derriten a temperaturas altas, o bien emulsiones basadas en solventes a bien acuosas. Agentes de enlace adecuados incluyen, por ejemplo, resinas de hidrocarburo hidrogenadas como por ejemplo pegamentos de la serie Regalrez, comercialmente disponibles, en el Hercules Incorparated, y pegamentos de la serie Arfcon P, comercialmente disponibles en Arakawa Chemical (U.S.A.) Incorporated; agentes de pegamento de polipropileno amorfo 1023PL disponible en Eastman Chemical Compapy, y copolímeros de eti lepa/propi lena predominantemente amorfos comúnmente conocidos co o caucho de et i leno/propi leño (EPR). Opcionalmente, (c) una hoja de un material de poliolefina como, por ejemplo, una hoja de polietileno o polipropileno, puede agitarse sobre el otro lado de una capa de espuma de baja densidad del. material compuesto. El laminado o bien artículo termofor ado puede fijarse sobre la capa de espuma de baja densidad, por ejemplo, mediante térmicamente o bien mediante el uso de un adhesivo adecuado, por ejemplo los descritos en el párrafo anterior. La poliolefina empleada para elaborar la espuma es de preferencia la misma que el material de polímero de propileno de alta resistencia a la fusión que tiene la viscosidad de alargamiento de endurecimiento por deformación dfi?scrita en (2)(h). Hojas de espuma extruídas pueden elaborarse por técnicas convencionales como por ejemplo mediante el uso de ?na linea de extrusión en tándem. El proceso consiste de la mezcla de una resina de polipropileno que tiene una alta resistencia a la fusión y una alta elasticidad de fusión con un agente de nucleación en una e?trusora primaria, en amasamiento de la mezcla, la inyección de un agente de e?pansión físico en la mezcla para formar una mezcla de formación de espuma, la transferencia de la mezcla de formación de espuma a una segunda extrussra, la mezcla y enfriamiento de la mezcla de formación de espuma, y la extrusión de la mezcla de formación de espuma a través de un dado anular o plano en una hoja de espuma continua. Agentes de formación de núcleos adecuados incluyen una mezcla de ácido cítrico y bicarbonato de sodio, talco, y dióxido de titanio. Agentes de expansión adecuados incluyen hidrocarburos como por ejemplo butano e isopentano, hidrocarburos clarinados, lorof luorocarbonos , nitrógenos, dióxido de carbono, y otras gases inertes. Capas de espuma de baja densidad moldeadas a partir de perlas de espuma pueden elaborarse, por ejemplo, mediante la formación de perlas de preespuma mediante extrusión de un polipropileno de alta resistencia a la fusión en presencia de un agente de formación de espuma como, por ejemplo, pentano, hexana, y diclaratri fluaroetapa y cloruro de meti lena. Se pueden agregar uno o varios agentes de formación de núcleos como par ejemplo talco, sílice coloidal, bicarbonato de sodio o bien sus mezclas con ácido cítrica, y azodicarbonamida al polímero antes o durante la extrusión. Las perlas de pre-espuma se ter aforman después mediante sinterización. Up molde que tiene las dimensiones deseadas es llenado con las perlas de pre-espuma y las perlas se calientan mediante el paso de up gas caliente bajo presión como por ejemplo un vapor supercalentado a través del molde con ei objeto de lograr la sinterización y de producir ei artículo terminado. Los materiales compuestos pueden emplearse para elaborar grandes partes estructurales, por ejemplo, mediante técnicas de ter aformación en fusión o presión. Ejemplos de partes que pueden elaborarse a partir de estos materiales incluyen perfiles coext ruidos; gabinetes para electrodomésticos y revestimientos de puerta; tinas calientes; así coma cascos de barco y cubiertas de barco y- revestimiento para motor de barco, consola y escotillas. La combinación particular de materiales empleados es determinada por las propiedades deseadas de la parte termoformada. Los métodos de prueba empleados para evaluar lae propiedades de las muestras moldeadas fueron: impacto Izad a temperatura ambiente (r.t.) ASTM D-256A Módulo de flexión ASTM D-790-86 Resistencia a la fle ión ASTM D-790-86 Resistencia a la ten ión ASTM D-638-89 Alargamiento a la ruptura ASTM D-638-89 Régimen de flujo en fusión, 230°C, 2.16 kg ASTM 1238 Dureza Rockwell ASTM D-7B5, escala R Impacto de placa ASTM D-3763-93 Todas las lecturas de brillo se tomaron con un medidor de brillo a 60 grados a partir de una muestra lisa (sin grano). Un valor de brillo de 50 o más se consideró como aceptable. En esta especificación, todas las partes de porcentajes son en peso a menos que se indique lo contrario. Ejemplo 1 Este ejemplo describe la preparación y la prueba físic de un copol ímera de injerto útil para hacer la capa (1) del laminado de esta invención. El copoliiitero de injerto fue elaborado a partir de un homapalimero de propileno co o el polímero de es ructur sobre el cual se injertó up copolímero de metacrilato de me ilo/acrilato de metilo. En este ejemplo así. como en los ejemplos siguientes, el ho opolímero de propileno e pleado como el polímero de estructura del copol ímero de injerto tenía las siguientes propiedades: forma esférica, régimen de flujo de fusión (MFR) de 9 g/10 min (ASTM D-1238, 230ßC, 2.16 kg ) , una porosidad de 0.45 cm3/g, y un peso molecular Mw de 170,000. Los manómeros fueron injertados en la estructura de polipropileno a una temperatura de injerto de 237°F usando el proceso da polimerización de injerto iniciado por peróxido pre iamente descrito. Noventa y cinco partes en peso de manómeros totales se agregaron por 100 partes de polipropileno, de los cuales 4.4% era acrilato de metilo. Se empleó Lupersol PMS (50% de hexanoato de t-buti lpero?i-2-etilo en soluciones alcohólicas minerales), comercialmente disponible en Elf Atochem, como iniciador de peróxido. Los monómeroß fueron alimentados a un régimen combinado de 1 parte por 100 partes/min durante 95 minutos. Se empleó una proporción molar entre monómero e iniciador de 120. La temperatura se elevó después a 284'F durante 120 minutos b o purga de nitrógeno. El copolimero de injerto fue después mezclado con un polipropileno de amplia distribución de pesos moleculares (BMWD PP ) con un índice de pol id i spersión de 7.4, un MFR de 1 g/10 frtin, y solubles en xileno a temper turas ambiente de 1.5*4, comercialmente disponible en Montell USA Inc. La cantidad >rie polipro ileno de amplia distribución de pesos moleculares empleado para cada muestra se proporciona en la Tabla 1. Se agregó una cantidad suficiente de polipropileno de amplia distribución de pesos moleculares para ajustar el nivel de adición efectiva a la cantidad de monómero por 100 partes de polipropileno indicado en la Tabla 1. Se agregó ¿ngage 8150 copal ímero de e i iena/octeno-1 con un contenido de oc eno-1 de 25*4, comerci lmente disponible en Du Pont- Dow Elastomers, como modificador de impacto en las cantidades ilustradas en la Tabla 1. Un lote maestro de estabilizador de rayos UV se agregó a la formulación en una cantidad de 1.13% en peso. El lote maestro consistió de 0.25*4 de Tinuvin 770 bis (2,2,6,6- tetra eti 1-4-piperidini 1 )sebacate, estabilizador; 0.30% de Tinuvip 328, 2- (hidroxi-3,5-di-tert-a?milfeni 1 )-2H-benzotriazol, estabilizador; 0.25*4 de Chimassorb 119 1,3,5-tri zin-2,4,6-triamina, N,N'"-(1 ,2-etandi i ibi (N- (3- (4,6-b i - (butil (1 ,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil )amina)-l ,3,5-triazin-2-il )amino)prapi 1 )-(N, 'N"-dibut i 1-N ' ,N"-bi (1 ,2,2,6,6-pentam i 1-4-p iper id i ni 1 ) estab i 1 i zador ; 0.25% de Irgapox B-215, una mezcla de 1 parte de Irganox 1010 t raquis (me i len (3 , - i -ter -bu i 1-4- hidroxihidrocina ato) )metano, antioxidante y 2 partes de I ga fas 1 6 ris ( 2 , -d i- tert-bu t i 1 fen i 1 ) fosf i to , estabilizador, tocios disponibles en el comercia en Ciba- Geigy Corporation, y 0.10*4 de estearato de calcio, en base en el peso total de la composición. Se agregó también en un cantidad de 1.67%, 3119 Ampacet 110499 (Ti02 al 60*4 resistente a la intemperie en un capalímero de etileno/acrilato de metilo), comercialmente disponible en Ampacet, Corporation. Las muestras fueron compuestas en una e?trusora Werner Phleiderer ZS de tornillo doble empalmada de co-rotación de 40 mm a una temperatura de barril de 220ßC, una velocidad de tornillo de 450 rpm, y un régimen de producción de 210 Ib /hora. Las muestras compuestas fueron secadas a una temperatura de 80ßC durante al menos 4 horas antes del moldeo para remover la humedad. Se emplearon muestras de prueba de 8 1/2 pulgada de largo, 1/2 pulgadas de ancho en la región de la prueba, y 1/8 pulgada de espesor para todas las funciones de propiedades físicas. Las barras de prueba fueron producidas én una máquina de oldea por inyección Battenfeld de 5 onzas a una te peratura de barril de 490ßF y una temperatura de molde de 150°F. Los resultados de las evaluaciones de propiedades para cada formulación aparecen en la Tabla 1. En la Tabla 1, Tat. E es ia energia total y J es joules.
Tabla I Número de muestra 1 3 Copolímero de injerto (%) 80. 07 78. 00 6-.-> . 14 Nivel de adición de monómero 70 70 50 polimerizada efectivo (pph) BMWD PP C4) 14.67 14.28 29.14 Caucho (*4) 2.46 4.92 4.92 Late maestro de estabilizador (*4) 1.13 1.13 1.13 Pigmento (%) 1.67 1.67 1.67 MFR (230°C, 3.8 kg ) g/10 min. 2.7 2.4 2.5 Módulo de flexión psi 300 291 280 Resistencia a la flexión, psi 8459 8234 7961 Resistencia a la tensión, psi 5353 5158 5082 Alargamiento a la ruptura (%) 12 16 17 Impacto Izod a 23ßC (ft-lb/in) 1.4 1.8 1.9 Dureza de Rockwell (R) 101 100 98 Impacto de placa, 23ßC (J) 32.9 36.2 41 0*C(J) 2.5 16,8 18.3 -IO-C(J) 10.4 12.9 -20ßC(J) Número de muestra 4 Copolímero de injerto (%) 59.78 39.43 Nivel de adición de monómero 50 50 polime izado efectivo (pph) BMWD PP í*4) 27.58 43.02 Caucho (*4) 9.84 14.75 Lote maestro de estabi i izador <%) 1 1..1133 1.13 Pigmento (%) 1.67 1.67 MFR (230ßC, 3.8 kg ) g/10 min. 2.7 2.9 Módulo de flexión kpsi 244 210 Resistencia a la flexión, psi 6914 5951 Resistencia a la tensión, psi 4558 4209 Alargamiento a la ruptura (*4) 56 226 Impacto Izad a 23ßC (ft-lb/in) 2.9 12.1 Durez de Ro t-iell (R) 90 82 Impacto de placa, 23'C (J) 47.5 49.1 O'C(J) 38.3 50 -10ßC(J) 37.1 55.4 -20ßC(J) 54.8 Ejemplo 2 Este ejemplo describe la preparación y prueba física de un material adecuado para su uso como capa (2) del laminado de esta invención. El materia fue una mezcla de un material de polímero de propilena de alta resistencia a la fusión (HMS PP) y uno o varios materiales de poliolefina.
HMS PP 1 fue un homspol ímera de propileno que con un MFR de 5-10 g/10 min, camerc ia l ente disponible en Montell USA Inc. El material de polímero de propi leño de alta resistencia a la fusión se preparó mediante irradiación de un homopolímero de prop i leño que tenía un MFP. nominal de 1 g/10 min en una dosis de aproximadamente 6 Mrad usando el proceso de irradiación descrito ante iormente. HMS PP 2 era un homapol ímera de propileno con un MFR inferior a 5 g/10 min, comercialmente disponible en Montell USA Inc. El material de polímero de propileno de alta resistencia a la fusión preparó mediante la irradiación de un hsmopolimero de prop leno con un MFR nominal de 0.6 g/10 min en una dos de ap o imadamente 9 Mr d usando el proceso de irradiación previamente descrito. El material de poliolefina 1 era una composición de poliolefina heterofásica q?e comprendía un homopol imera de prspileno modificado por impactos con un caucho de copolímero de etileno/propileno, el contenida total de etilena polimerizado de la composición alcanzó 8.9%. El material sé encuentra comerci lmente disponible en Montell USA Inc. El material de poliolefina 2 era una composición de paiiolefina heterofásica que comprendía un homopal ímera de propi lena modificado por impactos con un caucho de copal imera de et i leno/prop i lena, el contenido total de etileno polimerizada de la composición alcanzó 8.8*4. El material esta comerci lmente disponible en Montell USA Inc. El material de poliolefina 3 era un material de polímero de propileno comerci a lmertte disponible en Montell USA Inc que comprende (a) 33% de un copol ímero aleatorio de propi lena- etileno con un contenida de etilena de 3.3*4 y un índice isotáctico, definido co o la fracción insoluble en xileno, de 94, (b) 6.5% de un copol í ero de eti leno-propi leño semicristalino insoluble en xileno a temperatura ambiente, y (c) 60.5% de up copal ímera de et i leno-propi leño soluble en xileno a tempera tura ambiente. . Se agregó también un paquete de estabilizador qu.e consistía de 0.15*4 de estearato de calcio y 0.3*4 de ant iax idante Irganox B-225, en base en el peso total de la rrtuestra. El antioxidante B-225 es una mezcla de 1 parte de antioxidante Irgano? 1010 y 1 parte de estabilizador Irgafos 168, comercialmente disponible en Ciba-Geigy Corporation. Las muestras fueron compuestas en una e?trusora Werner & Phleiderer ZSK de tornillo doble de empalme, ca-giratoria, de 40 mm con una temperatura de barril de 250ßC, una velocidad de tornillo 350 rpm, y un régimen de producción de 150 lb/hr para la Muestra 1 y 220 lb/hara para la Muestra 2. La Muestra 3 fue compuesta en una extrusora de tornillo doble de empalme, ca-giratoria, de 92 mm a una temperatura de barril de 390ßF, una velocidad de tornillo de 225 rpm, y un régimen de producción de 1800 Ib/hora. Se moldearon barras de prueba para ediciones de propiedades físicas de conformidad con lo descrito en el Ejemplo 1. Los resultados de las evaluaciones de propiedades para rada una de las formulaciones se proporcionan en la Tabla 2.
Tabla 2 Número de muestra 1 2 3 HMS PP 1 (%) 19.91 19.91 HMS PP 2 (*4) — — 19.9 Material de polialefina 1 (%) 79.64 Material de poliolefina 2 (%) — 59.73 69.72 Material de poliolefina 3 <%) — 19.91 9.96 Estearato Ca (*4) 0.15 0.15 0.1 Antiaxidante (*4) 0.3 0.3 0.3 MFR 230'C, 2.16 kg (g/10 mip) 1.1 3.0 1.9 Módulo de flexión, kp i 179 126 164 Resistencia a la presión, psi 5138 3633 4670 Resistencia a la tensión, psi 4344 3323 3863 Alargamiento al rompimiento (%) 230 6B 394 Impacto Izod a 23ßC (ft-lb/in) 16.9 15.1 11.9 Impacto de placas, 23ßC (J) 35.1 32.2 40.3 0ßC <J) 11.2 38.9 44.1 -10*C (J) — 43 37.9 -20°C (J) 3.2 36.9 20.2 E jemp 1o 3 La preparación de un laminado coextruido fue simulada en el laboratorio usando un moldeador de inyección Boy 203. Se molrJearon discos de 4" de diámetro y 33 mils de espesor a partir de cada formulación de copolímero de injerto a una temperatura de barril de 510ßF y una temperatura de molde 175ßF (capa (1)). Los discos fueron después insertados en una cavidad de molde con una profundidad de 1/8" y la capa (2) que contenía el material de polímero de prapilena de alta resistencia a la fusión fue inyectada en la cavidad a una temperatura de 520ßF para producir laminados de 1/8" de espesor. Las muestras empleadas para cada capa se presentan en la Tabla 3. Mediciones reométricas de impacto se realizaron en los laminados de conformidad con lo indicado en la Tabla 3. Se encuentran en el Ejemplo 1 descripciones de las formulaciones de copol imera de injerto en la capa (1). Descripciones de las formulaciones de HMS PP en la capa (2) se encuentran en el Ejemplo 2. Se realizaron las mismas pruebas sobre muestras comparativas que consistían de psiiéster reforzado con fibra de vidrio (FRP), y ABS tapado con ASA. Los resul ados aparecen en la Tabla 3.
R.T. o°c -20 'C Na. de muestra No. de muestra Tot. E Tot. E Tot. E de copol inter-o de HMS PP ( J ) (J) (J) de injerto 1 1 29.7 18. 29.8 24 26.8 31.2 33.4 31.6 38.6 32.5 37.1 4 2 22.8 25.9 5 2 2266..33 2299..99 23.8 FRP 141.1 10.6 ASA/ABS 1188..66 2200..77 8.
Ejemplo 4 Este ejemplo describe la preparación de un laminado coextruido en donde la capa (1) contenía un homopolímero de propileno injertado con metacrilato de metilo/acrilato de metilo y la capa (2) contenía una mezcla de materiales de polialefina 2 y 3 y un material 2 polimérico de propileno de alta resistencia a la fusión. El copol í ero de injerto se preparó de conformidad con la descrito en el Ejemplo 1 y fue después mezclado con el BMWD PP descrita en el Ejemplo 1. Las cantidades de copolimero de injerto y BMWD PP aparecen en la Tabla 4. Se agregó suficiente BMWD PP para ajustar el nivel de adición efectivo a la cantidad del monómero por cien partes de polipropileno indicado en la Tabla 4. Se agregó epgage 8150, capolimero de eti lena/actena-1 , comercialmente disponible en Du Pont-Dow Elastomers, como modificador de impacto en las cantidades establecidas en la Tabla 4. El lote maestro de estabilizador de rayos UV empleados en el Ejemplo 1 se agregó a las Muestras 1-5 en una cantidad de 1.12% en peso. Un lote maestro de estabilizado de rayos UV que consiste de 19.05% de Irganox LC20 FF, que es una mezcla de 1 parte de I ganox 1010, an ioxidante, y 1 parte de Irg fos 12, es abilizador (2,2 ' ,2"-nitrilo tr ie i l-tris (3, 3 ' ,5 ' ,5 ' -tetra- ert-but i 1- 1 , 1 '-bifenil-2,2'~di i 1 ) fosfito, comercialmente disponible en Ciba Geigy Corporation; 9.52% de Pationic 1240, una sal modificada de calcio de ácido láctico, comercialmente disponible en Pateo Polymer Additives División de American Ingredients Company; 28.57*4 de Tinuvin 328, comercialmente disponible en Ciba Geigy Corporation; 23.8% de Tinuvin 770, comercialmente disponible en Ciba Geigy Corporation, y 23.8% de Chimassarb 119, comercialmente disponible en Ciba Geigy Corporation, se agregó a. la Muestra 6 en una cantidad de 1.03*4 en peso.
Un paquete de pigmento que consistía de 81.22*4 de 3113 R960, pigmento blanca e) Ti02 PW6, comercialmente disponible en E.l. Du Pont de Nemours ?>: Campany; 18,26*4 de Advawax auxiliar de dispersión de pigmento de 280 N,N'- et i lenbis (esteara id ) , comer i lmente disponible en Morton International; 0.017% de 2607 2GLTE YEL.PY 109, co ercialmente disponible en Ciba-Geigy Corporation, y 0.503*4 de 3309 GOLD.19P .PBLK12, comercialmente disponible en Shepherd Chemical Company, se agregó también una cantidad de 1.14%. Las muestras 1-5 fueron compuestas de conformidad con lo descrito en el Eje pla 1, la Muestra 6 es compuesta en una extrusora en Werner & Phleiderer ZSK de doble tornillo de empalme, co- i ratori , de 40 mm con un perfil plano a una temperatura de barril de 220°C, una velocidad de tornillo de 430 rpm, y un régimen de producción de 225 lb/hora. Las muestras compuestas fueron secadas a una temperatura de 80'C durante al menos 4 horas antes de moldeo para remover la humedad. Barras de prueba para prueba física fueron fabricadas de conformidad con lo descrito en el Ejemplo 1.
Los resultados de las evaluaciones de propiedades aparecen en la Tabla 2. Tabla 4 Número de muestra 1 2 3 Copolímero de injerto (*4) 79.47 '7.41 6-í..66» Contenido efec iva de mon?mero 70 70 50 polimeri ado (pph) BMWD PP (*4) 14.56 14.18 28.93 Caucho (*4) 2.44 4.88 4.88 Lote maestro de estabili ador (%) 1.12 1.12 1.12 Paquete de pigmento (%)- 2.41 2.41 2.41 MFR 230ßC, 3.8 kg (g/10 min) 3 3.2 3 Módulo de flexión (kpsi 285 263 258 Resistencia a la flexión, {psi) 5255 4893 5012 Al rgamienta a la ruptura (*4) Impacto Izod a 23ßC (ft-lb/in) 1.4 1.8 1.7 Resistencia a la flexión, ípsi) 8335 7614 7591 Dureza de Rockwell (R) 101 96 97 Número de muestra 4 5 6 Copolímero de injerto (%) 59.34 39.14 77.33 Contenido efectivo de monómero 50 30 70 polimerizado (pph) BMWD PP (% ) 27.37 42.7 14.3 Caucho (%) 9.76 14.64 4.92 Lote maestro de estabilizador (%) 1.12 1.12 1.03 Paquete de pigmento í*4) 2.41 2.41 2.41 MFP. 230'C, 3.8 kg (g/10 min) 3.1 3.3 4.9 Módulo de flexión (kpsi) 213 169 264 Resistencia a la flexión, (psi) 4241 3684 485 Alargamiento a la ruptura (%) 36 Impacto Izod a 23ßC (ft-lb/in) 1 Q 16.5 1.4 Resistencia a la flexión, (psi) 6280 4994 7397 Dureza de Rockwell (R) 85 70 La capa (2) consistió de una mezcla de material de polímero de propileno de alta resistencia a la fusión 2, materiales 2 y 3 de polialefina, estearato de calcio y antioxidante B- 225, comercialmente disponible en Ciba-Geigy Corporation. El material de polímero de propi leño de alta resistencia a la fusión y los materiales de polialefina se describen en el Ejemplo 2. Las cantidades de cada componente de la formulación aparecen en la Tabla 5. Las muestras fueron compuestas de conformidad con lo descrito en el Ejemplo 2. Barras de prueba para mediciones de propiedades físicas fueron moldeadas de conformidad con la descrito en el Ejemplo 1. Los resultados de las evaluaciones de propiedades aparecen en la Tabla 2, Muestra 3. Se produjeran laminados coextruidos a partir de la Muestra 1 de las formulaciones de copolímero de injerto y la formulación de polímero de prapilepo de alta resistencia a la fusión arriba descrita. Se llevó a cabo la co—extrusión empleando una extru ora primaria que tenía un tornillo único de 6" y un temperatura de barril de 42 'F (capa de polímero de propileno de alta resistencia a la fusión) y una co- extrusora que tenía un tornillo único de 4 1/2" y una temperatura de barril de 465*F (capa de copolímero de injerto). El dado fue un dado de múltiple único de gancho con una holgura de dado de 350 mils. El régimen de producción combinado fue de 1800 lb/hora. Los resultados de las medicianes de prueba física en el laminado co-extruida aparecen en la Tabla 5.
Tabla 5 Capa Superior de laminado No. de muestra 1 Capolí ero de injerto (%) 79.47 Nivel de adición efectivo de monómero 70 pol imerizado (pph) BMWD PP (%) 14.56 Caucho (%) 2.44 Late maestro de estabilizador (%) 1.12 Pigmento (%) 2.41 Capa de fondo de laminado No. de muestra 3 HMS PP 2 (X) 19.92 Material de poiiolefina 2 CA ) 69.72 Material de poliolefina 3 C4) 9.96 Estearato de c lcio í%) 0.1 An io ida e 8*4) 0.3 Espesor de laminado (mils) 233 Módulo de flexión de laminado (kpsi) 200 Resistencia a la flexión de laminado (psi) 6182 Brillo (60 grados) (%) 86 Dureza de Rockwell (R) Impacto de placa a 23ßC (J) 79 0°C (J) 91 -10°C (J) 76 -20"C (J) 23 Ejemplo 5 Este ejempio describe la preparación de un laminado co-e?truido en el cual la capa (1) contenía un homopolímero de propileno injertado con metacrilato de metilo/acrilato de metilo y la capa (2) contenia una mezcla de materiales de polialefina 2 y 3 y un material 2 de polímero de propileno de al a resistencia a la fusión. El capalí ero de injerto se preparó de conformidad can la descrito en el Eje pla 1 y fue después mezclado con el BMWD PP descrito en el Ejemplo 1. Las cantidades de copollmero de injerto y BMWD PP se proporcion n en la Tabla 6. Se agregó suficiente BMWD PP para ajustar el nivel de adición de mon¿mero efectivo a 70 partes por cien partes de homapal ímero de prop lleno. El lote maestro de estabilizador de rayos UV descrito en el Ejemplo 1 se agregó a las Muestras 1 y 2, y el late maestro de estabilizador descrito en el Ejemplo 4 se agregó a la Muestra 6 en las cantidades que aparecen en la Tabla 6. Se agregó engage 8150, copal ímero de etileno/octeno-l, comercialmente disponible en Du Pant-Dow Elastomers, co o un modificador de impacto en las cantidades mostradas en ia Tabla 6. El pigmento descrito en el Ejempla 4 se agregó en una cantidad de 2.41% en peso. Las muestras 1 y 2 fueron compuestas de conformidad con lo descrito en el Ejemplo 1. La muestra 6 fue campuesta de conformidad con lo descrito en el Ejemplo 4. La capa (2) consistía de una mezcia de material de polímero de propileno de alta resistencia a la fusión 2, materiales de poliolefina 2 y 3, estearato de calcio, antio?idapte B-225, comercia lmente disponible en Ciba-Geigy Corporation, y pigmento Ti02. El material de polímero de propileno de alta resistencia a la fusión y los materiales de poliolefipa se describen en el Ejemplo 2. Las cantidades de cada componente de la formulación aparecen ep la Tabla 6. Las muestras fueron compuestas de conformidad con lo descrito en el Ejemplo 2 para la Muestra 3. Se produjeron laminados coextruidos a partir de las Muestras 1, 2, y 6 de las formulaciones de copal ímero de injerto y la formulación de polímero de propileno de alta resistencia a la fusión arriba descrito. Se realizó co-extrusión usando una extrusara primaria que tiene un tornillo único de 6" y una temperatura de fusión de aproximadamente 390"F (capa de polipropileno de alta resistencia a la fusión) y una co- e?trusora con un tornillo único de 4" y una temperatura de fusión de aproximadamente 430ßF (capa de copollmero de injerto). Ambas e?trusoras fueron dablemente ventiladas y tenían una bomba de fusión. Para las muestras 1 y 2, el dado fue un dada de múltiple único de gancho can una holgura de dado de 350 mils y el régimen de producción combinado fue de 1800 Ib /hora. Para la muestra 6, el dado fue un dado de múltiple doble con una holgura de dado de 375 mils y el régimen de producción combinada fue de 1000 lb/hora. Los resultados de las mediciones de pruebas físicas en ios laminados coextruidos aparecen en la Tabla 6.
Tabla 6 Capa superior de laminado Na. de muestra Copol ímera de injerto (%) 79.47 79.47 77.41 Nivel de adición monómero 70 70 50 polimeri ado efectivo BMWD PP <%) 14.56 14.56 14.18 Caucho (%) 2.44 2.44 4.88 Lote maestro de estabilizador (%) 1.12 1.12 1.12 Pigmento (*4) 2.41 2.41 2.41 Capa de fondo de laminado HMS PP 2 (%) 19.92 19.92 19.92 Material de poliolefina 2 (%) 69.72 69.72 69.72 Material de polialefina 3 (%) 9.96 9.96 9.96 Estearato de Ca (%) 0.1 0.1 0.1 TiC-2 (%) Antioxidante (ZA ) o.; Espesor de laminada (miis) 150 200 300 Módulo de flexión (kpsi) 115 188 157 Brillo (60 grados) (%) 89.5 90.5 87.6 Dureza de Rockwell (R) 87.3 91.5 101.5 Impacto de placa 23ßC (J) 41 78 155 0ßC (J) 50.8 78.4 164.3 Capa superior de laminado No. de muestra 6 Copal ímero de injerta (%) 77.33 Nivel de adición manómera 70 polimerizada efectivo BMWD PP C4) 14.3 Caucho (%) 4.92 Lote maestro de estabilizador <*4) 1.03 Pigmento (*4) 2.41 Capa de fondo de laminado HMS PP 2 (*4) 19.71 Material de poliolefina 2 (%) 69.03 Material de poliolefina 3 (%) 9.86 Estearato de Ca (*4) 0.1 Ti02 (%) 1 Antiaxidante (%) 0.3 Espesor de laminado (mils) 275 Módulo de flexión (kpsi) 215 Brillo (60 grados) (%) 87 Dureza de Rockwell (R) — Impacto de placa 23ßC (J) 147 0ßC (J) 178.8 Otras caracterís icas, ventajas y modalidades de la invención presentada aquí serán fácilmente evidentes a las personas con ciertos conocimientos en la materia después de leer las presentaciones anteriores. En cuanto a este punto, mientras se describieron mod lidades específicas de la invención con muchos detalles, se pueden efectuar variaciones y od i f icracr iones en relación con estas modalidades sin salirse ni del espíritu, ni del alcance de la invención de conformidad con lo descrito v reclamado.

Claims (29)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un laminado co-extruido que comprende: (1) al menos ?na capa de un copal í era de injerto que comprende una estructura de un material de polímero de propileno que tiene pol imerizado por injerto ahí monómeros pal imerizados seleccionados dentro del grupo que consiste de (a) al menos up monómero acrilico, (b) al menos un monómero estirénica, y (c ) mezclas de (a) y (b), y (2) al menos una capa de un material de poliolefina seleccionado dentro del grupo que con iste de: ía) un homopolímera cristalino de prapileno que tiene un índice isotáctico superior a 80; ib) un copollmero aleatorio cristalino de propi. leño y una olefina seleccionada dentro del grupo que consiste de etileno y alfa-olef inas C4-C10, a condición que cuando la olefina es etileno, el contenido máximo en etileno polimerizado sea de 10*4 en peso, y cuando la olefina es una alfa-olefina C4-C10, el contenido polimerizado máximo de la misma sea de 20% en peso, el capol Ímera teniendo un índice isatáctica superior a 85; (c) un terpolimero aleatorio cristalino de propileno y de dos olefinas seleccianadas dentro del grupo que consiste de etilena y alfa-olefina C4-C8, a condición que el contenido en alfa-alefina C4-C8 polimeri adas máximo sea del 20 en Ó peso, y cuando el e ileno es una de las olefinas, el contenido máximo de etileno pol iraerizado sea de 5*4 en peso, el terpolímero teniendo un índice isotáctico superior a 85; (d) un composición de polímero de olefina que comprende: ( i ) de aproximadamente 10 parte»s a aproximadamente 60 partes en peso de un homopoi í ero de propileno cristalino que tiene un índice isotáctico superior a 80, o bien un copolimero cristalino seleccionado dentro del grupo que consiste de (a) prapileno y etileno, (b ) propileno, etilena y ?na alfa- olefina C4-C8, y (c) propileno y una alfa-olefina C4-C8, el capolímero teniendo un contenida en propileno superior al 85*4 en pesa y un índice isotáctico superior a 85; (i i) de aproximadamente 5 partes a apro?imadamente 25 partes en peso de un copol ímero de etileno y propileno o bien una alfa-olefína C4-C8 insoluble en xileno a temperatura ambiente; y (iii) de apro?imadamente 30 partes a aproximadamente 70 partes en peso de un copal ímera elastomérico seleccionado dentro del grupo que consiste de (a) etileno y prapileno, (b) etileno, propileno, y una alfa-olefina C4-C8, y (c) etileno y una alf -alefina C4-C8, ei copolímero contiene opcionalmente de aproximadamente 0.5*4 a aproximadamente 10% en pesa de un dieno, y menos que el 70% en peso de etileno y es soluble en xileno a temperatura ambiente y tiene una viscosidad intrínseca de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 4.0 dl/g; el total de (ii) y (iii), en base a la composición de polímero de alefina total es de aproximadamente 50% a ap o imadamente 90*4, y la proporción ponderal entre (i i) ( i i i ) es inferior a 0.4, donde la composición se prepara por polimerización en al menos dos etapas y tiene un módulo de flexión inferior a 150 MPa; (e) una olefina ter aplástica que comprende: (i) de aproximadamente 10% a apro?imadamente 60% de un homopolímero de propileno que tiene un índice isotáctico superior a 80, a bien un copal ímera cristalino seleccionada dentro del grupo que consiste de (a) etileno y propileno, (b) etilena, propi lena y una alfa-olefina C4-C8, y (c) etileno y una alfa-olefina C4-C8, el copolímero teniendo un contenido en prapileno superior a 85*4 y un índice isotáctico superior al 85%; (i i) de apra?imadamente 20*4 a apro imadamente 60% de ?n capol ímero amorfo seleccionado dentro del grupo q?e consiste de (a) etileno y propileno, (b) etileno, propilena y una alfa-olefina C4-C8, y (c) etileno y una alfa-olefina C4-C8, el copalímero contiene opcionalmente de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 10% de un dieno y menos que 70% de etilena y es soluble en xileno a temperatura ambiente; y (iii) d a ro imadamente 3% a a ro imadamente 40% de un opolímero de etilena y propileno o bien una alfa-olef iría C4--CB insoluble en xileno a temperatura ambiente;, donde la composición tiene un módulo de flexión superior a 150 pero inferior a 1200 MPa. ; (f) una composición de poliolefina heterofásica que comprende: (i) de aproximadamente 30% a aproximadamente 98*4 de un material polimérico seleccionado dentro del grupo q?e consiste de un homopai ímero de polipropileno que tiene un índice isotáctico superior a 90, y un copolimero cristalino que tiene un índice isotáctico superior a 85 de propileno y al menos una alfa-olefina de la fórmula CH2=CHR, donde R es H o bien un grupo alquilo C2-C6, la alfa-olefina es menos que el 10*4 del copolimero cuando R es H, y es menos que el 20*4 cuando R es un grupo alquilo C2-C6 o bien una combinación del mismo con R = H, y (ii) de aproximadamente 2*4 a aproximadamente 70% de un copalímero elastomérico de propileno y una alfa-olefina de la fórmula CH2=CHR, donde R es H o bien un grupo alquilo C2-CS, la alfa-olefina representa de aproximadamente 45% a aproximadamente 75% del copol ímero elastomérico, y de aprox imadamente 10% a aprox imadamente 40% del capol ímero elastomérico es insoluble en xilena a temperatura ambiente, a bien un copolimero elastomérico de etilena y una alfa-olefina C4-C8 que tiene un contenido de alfa—olefina de aprox imadamente 15*4 a apro imadamente 60*4; (g) mezclas de dos o más de (2) (a) a (2)(f); y (h) mezclas ds uno a más de (2) (a) a <2) (g) y de apro imadamente 5% a aproximadamente 40*4 de un material de polímero de propi leño de alta resistencia a la fusión que tiene una vi cosidad de alargamiento de endurecimiento por deformación, y donde de aproximadamente 5% a aproximadamente 85*4 del espesor total del laminado comprende la capa de copolímero de injerto (1 ) .
  2. 2. El laminado de la reivindicación 1, donde los monómeras pal imerizados en la capa (1) san una mezcla de metacrilato de metilo y acrilato de metilo.
  3. 3. El laminado de la rei indicación 1, donde los monómeras polimerizadas en la capa (1) son un mezcla de metacrilato de metilo y estireno.
  4. 4. El laminado de la reivindicación i, donde el mop?mero polimerizado en la capa (1) es estireno.
  5. 5. El laminado de la reivindicación 1, donde la capa (2) comprende una mezcla de un material de polímero de propileno de alta resistencia la fusión que tiene ?na viscosidad de alargamiento de endurecimiento por deformación, y un homapolimero de propileno modificado por impactos.
  6. 6. El laminado de la reivindicación 1, donde la capa (1) comprende también un material de polímero de propileno eleccionado dentr-o del grupo que consiste de: (a) un homopoi ímera cristalino de propileno que tiene un índice isotáctico mayor que 80; (b) un copolímer-o aleatorio ristalino de propileno y una olefina seleccionada dentro del grupo que consiste de etileno y alfa-olefina C4-C10, a condición que cuando la olefina sea etileno, el contenido máximo de eti lena polimerizado alcance 10% en peso, de preferencia aproximadamente 4%, y cuando la olefipa sea una alfa-olefina C4-C10, el contenido máximo polimerizado de la misma alcance 20% en peso, el copolímero teniendo un índice isotáctico mayor que 85; (c) un terpolímero aleatorio cristalino de prapileno y dos olefinas seleccionadas dentro del grupo que consiste de eti leño y alfa-olef i na C4-C8, a condición que el contenido máximo de alfa-alefina C4-C8 polimerizada alcance el 20*4 en peso, y cuando el etileno sea una de las olefinas, el contenido máximo de eti leño pal imerizado alcance 5% en peso, el terpol ímero teniendo un índice isatáctica mayor que 85; (d) una composición de polímero de olefina que comprende: (i) de aproximadamente 10 partes a apro?imadamente 60 partes en peso, de un homopoi ímero de propi lena cristalina que tiene un índice isotáctico mayor que 80, o bien un copollmero cristalino seleccionado dentro del grupo que consiste de (a) propileno y etileno, (b) propileno, etileno y una alfa-olefina C4-C8, y (c) propi leno y una alfa-olefina C4-C8, el copolímero teniendo un contenido de propileno de más del 85*4 en pesa, y un índice isatáctica mayar que 85; (i i) de aproximadamente 5 partes a apro imadamente 25 partes en peso, de un copol ímera de e lleno y prapileno o una alfa- olefina C4-C8 insaluble en xileno a temperatura ambiente; y (iii) de aprox imadamente 30 partes a aproximadamente 70 partes en peso, de un copolímero elastomérico seleccionado dentro del grupo que consiste de (a) etileno y prapilens, (b) etileno, propileno, y una alfa-olefina C4-C8, y (c) etileno y una alfa-olefina C4-C8, el copolimero conteniendo spciana lmente de aproximadamente 0.5*4 a aproximadamente 10*4 en peso de un dieno, y conteniendo menos que 70*4 en peso, con mayor preferencia de aprox imadamente 12*4 a aproximadamente 55*4 de e i lena y soluble en x i lena a temperatura ambiente y teniendo una viscosidad intrínseca de aproximadamente 1.5 a aprox imadamente 4.0 dl/g; el total de (i i) y (iii), en base a la composición total de polímero de olefina es de aproximadamente 50% a aproximadamente 90%, y la proporción ponderal (ii)/(iii) es menor que 0.4, donde la composición se prepara mediante la polimerizaci n en al menos dos etapas y tiene up módulo de flexión inferior a 150 MPa; y (e) una olefina termoplástica que comprende: (i) de apro imadamente 10*4 a aproximadamente 60%, de un hsmopol i ers de propileno que tiene un índice isotáctico mayor que 80, o bien un copalímero cristalino seleccionado dentro del grupo que consiste de (a) etileno y prspileno, (b ) eti leño, propileno y una alfa-olefina C4-C8, y (c) etileno y una alfa-olef i na C4-C8, el copolímero teniendo un contenido en propi leno mayor que 85% y un índice isotáctico mayor que 85*4; (i i) de apro?imadamente 20% a aproximadamente 60%, de un copalímero amorfo seleccionado dentro del grupo que consiste de (a) etileno y propilena, (b) etileno, propileno, y una alfa-alefina C4-C8, y (c) etileno y una alfa-olefina C4-C8, el copalímero contiene apc iana lmente de aproximadamente 0.5*4 a aproximadamente 10% de un dierto, y menos que el 70*4 de etileno y es soluble en xileno a temperatura ambiente; y (iii) de aproximadamente 3% a apro imadamente 40%, de un copollmero de etileno y propileno o una alfa-olefina C4-C8 insoluble en xileno a temperatura ambiente, donde la composición tiene un módulo de flexión superior a 150 pero inferior a 1200 MPa.
  7. 7. El laminado de la reivindicación 1, donde la capa (1) comprende también un componente de caucho seleccionado dentro del grupo que consiste de (a) un caucho de copolímero de olefina, (b) un capolímero de bloque de dieno conjugado con hidrocarburo aromático de manoalqueni lo, (c) un caucho de; núcleo-envoltura, y (d) mezclas de los mismos.
  8. 8. El laminado de la reivindicación 6, donde la capa (1) comprende también un componente de caucho seleccionado dentro del grupo que consiste da (a) un caucho de copolímero de alefina, (b) un copolímero de bloqu.e de dieno conjugado con hidrocarburo aromático de onoa lqueni lo, (c) un caucho de núcleo-envol ura, y id) mezclas de los mismos.
  9. 9. El laminada de la reivindicación 1, donde la capa (2) es una mezcla de (i) uno o más de los materiales de poliolefina seleccionados de (2) (a) a (2)(h) y (ii) aproximadamente 5% a aproximadamente 40% de ?n material de polimero de propilena de alta resistencia a la fusión que tiene una viscosidad de alargamiento de endurecimiento por deformación.
  10. 10. El laminado de la reivindicación 9, donde el material de polímero de prapileno de lta resistencia a la fusión es un homopo1 ímero de prop i 1eno .
  11. 11. El laminado de la reivindicación 1 q?e comprende las siguientes capas: (i) una capa de capolímero de injerto en la cual los manómeros copol imerizados se seleccionan dentro del grupo que consiste de (I) metacrilato de metilo y acrilato de metilo, (II) metacrilato de metilo y estireno, y (III) estireno, y (i i) una mezcla de (a) aproximadamente 5% a aprox imadamente 30% de un material de polímero de propileno de alta resistencia a la fusión q?e tiene una viscosidad de alargamiento de endurecimiento por deformación, y ib) un polipropileno modificado por impactos.
  12. 12. El laminado de la rei indicación 1 que comprende las siguientes capas: (i) una capa de copalímero de injerta en la cual los monómeros copal imeri zados se seleccionan dentro del grupo que consiste de (I) metacrilato de metilo y acrilata de metilo, (II) metacrilato de metilo y estireno, y (III) est i reno, íii la composición de poliolefina (2)(d), y (iii) un copolímero de injerta que es el mismo que ia capa (i).
  13. 13. El laminado de la reivindicación 1, q?e comprende las siguientes capas: (i) una capa de copol ímero de injerto en la cual los monómeros polimerizados se seleccionan dentro del grupo que consiste de (I) metacrilato de metilo y acrilato de metilo, (II) metacrilato de metilo y est i reno, y (III) estireno, di) la composición de poliolefina (2)(d), y (iii) un polipropileno modificado por impactos.
  14. 14. Un artículo moldeado por co-inyecc ion, que comprende: (1) al menos una capa de un capolimera de injerto que comprende una estructura de un material de polímero de propileno que tiene polimerizado por injerto ahí monómeros polimerizados seleccionados dentro del grupo q?e consiste de (a) al menos un monómero acrílico, (b) al menas un manómero es ir nico, y (c) mezclas de (a) y (b), y (2) al menos una capa de un material de palialefina seleccionado dentro del grupo que consiste de: (a) un homopal ímero cristalino de propileno que tiene un índice isotáctico superior a 80; (b) un copolímero aleatorio cristalino de propi lena y una olefina seleccionada dentro del grupo que consiste de etileno y a 1 fa-olef i ñas C4-C10, a condición que cuando la olefina es etileno, el contenido máximo en etileno polimerizada sea de 10*4 en peso, y cuando la olefina es una aifa-olefina C4-C10, el contenido polimerizado máximo de la misma sea de 20% en peso, el copalímero tenienda un índice isatáctico superior a 85 ; (c) un terpal ímero aleatorio cristalino de propileno y de dos alefinas selecc ianadas dentro del grupo que consiste de etilena y alfa-olefina C4-C8, a condición q?e el contenido en alfa-olefina C4-C8 polimerizadas máximo sea del 20*4 en peso, cuando el etileno es una de las olefinas, el contenido máximo de etilena polimerizado sea de 5*4 en peso, el terpolímero teniendo un índice isotáctico superior a 85; (d ) una compasición de polímero de olefina que comprende: (i) de apro?imadamente 10 partes a apro?imadamente 60 partes en peso de up homopolímero de prapileno cristalino que tiene un índice isotáctico superior a 80, o bien un copollmero cristalina seleccionado dentro del grupo que consiste de (a) propileno y etileno, (b) propileno, etileno y una alfa-olefipa C4-C8, y (c) propilena y una alfa-olefina C4-C8, el opio1 ímero teniendo un contenido en prapilena superior al 85*4 en peso y un indice isotáctico superior a 85; (i i) de aproximadamente 5 partes a aproxi adamente 25 partes en peso de un copal ímero de etileno y propi leño a bien una alfa-olefina C4-C8 insoluble en xileno a temperatura ambiente; y (iii) de apro imadamente 30 partes a aproximadamente 70 partes en peso de un copolímero elastomérico seleccionado dentro del grupo q?e consiste de (a) etileno y propileno, (b) etileno, propilena, y una alfa-olefina C4-C8, y (c) etileno y una alfa-olefina C4-C8, el copolimero contiene opcionalmente de aproximadamente 0.5% a apro?imadamente 10% en peso de un dieno, y enos que el 70*4 en peso de etileno y es soluble en xileno a temperatura ambiente y tiene una viscosidad intrínseca de apro imadamente 1.5 a aproximadamente 4. O dl/g; el total de (ii) y (iii), en base a la composición de polímero de olefina total es de apro?imadamente 50% a apro?imadamente 90%, y la proporción ponderal entre (i i) (iii) es inferior a 0.4, donde la composición se prepara por polimerizaci n en al menos dos etapas y tiene un módulo de flexión inferior a 150 MPa; (e) una olefina termoplástica que comprende: (i) de aproximadamente 10% a apro?imadamente 60% de un homapol ímera de propi lepo que tiene un índice isotáctica superior a 80, o bien un copolimero cristalino seleccionado dentro del grupo que consiste de (a) etileno y propileno, (b) etileno, propilena y una alfa-olef ina C4-C8, y (c) etileno y una alfa-olefina C4-C8, el capol ímero teniendo un contenido en propileno superior- a 85% ur. indice isotáctica superior al. 85*4; ( i. i ) de apra i adamente 20*4 a aprox imada ente 60*4 de un capol ímero amorfo seleccionado dentro del grupo que consiste de (a) etileno y propileno, (b) etileno, propileno y una alfa-olefina C4-C8, y (c) etileno y una alfa-olefina C4-C8, el copol ímera contiene opcional ente de aproximadamente 0.5*4 a aproximadamente 10*4 de un dieno y menos que 70*4 de etileno y es soluble en xileno a temperatura ambiente; y ( i i i "i de aproximadamente 3% a apro?imadamente 40% de un copol ímero de etileno y propi leño o bien una alfa-olefina C4-C8 insaluble en xileno a temperatura ambiente, donde la composición tiene un módulo de flexión superior a 150 pero inferior a 1200 MPa; (f) una composición de poliolefina heterofásica q?e comprende: (i) de apro?imadamente 30% a apro?imadamente 98% de un material polimérico seleccionado dentro del grupo que consiste de un homopolímero de polipropileno que tiene up índice isotáctico superior a 90, y un copolímero cristalino que tiene un índice isatáctico superior a 85 de propileno y al menos una alfa-olefina de la fórmula CH2=CHR, donde R es H o bien un grupo alquilo C2-C6, la alfa-olefina es menos que el 10*4 del copolímero cuando R es H, y es menos que el 20*4 cuando R es un grupo alquila C2-C6 a biep una combina ión del mismo con P = H, y (ii) de aproximadamente 2Y, a apro imadamente 70*4 de un capol ímera elastomérico de propileno y una alfa-olefina de la fórmula CH2=CHR, donde R es H o bien un grupo alquilo C2- C8, la alfa-olefina representa de apro imadamente 45*4 a aproximadamente 75% del copol ímero elastomérico, y de aproximadamente 10*4 a aproximadamente 40*4 del copolímero elastamérico es insaluble en xilena a temperatura ambiente, o bien un capol ímero elastomérico de etileno y una alfa- olefina C4-C8 que tiene un contenido de alfa-olefina de apro imadamente 15*4 a aproximadamente 60*4; (g) mezclas de dos o más de (2) (a) a (2) (f); y (h) mezclas de uno o más de (2) (a) a (2)(g) y de apro imadamente 5*4 a aproximadamente 40% de un material de polímero de propileno de alta resistencia a la fusión que tiene una viscosidad de alargamiento de endurecimiento por deformación.
  15. 15. Un articulo termofarmada que comprende el laminado co-e?truido de ia reivindicación 1.
  16. 16. Un artículo termoformado que comprende el laminado co-extruido de la reivindicación 8.
  17. 17. Un artículo termoformado que comprende el laminado co-extruido de la reivind ica ion 11.
  18. 18. Un artículo termoformado que comprende el laminado coextruido de la reivindicación 12.
  19. 19. Un artículo termoformado que comprende el laminado coextruido de la reivindi ación 13.
  20. 20. Un materia] compuesto que comprende (a) al menos una capa del laminado de ia reivindicación 1, y (b) una capa de espuma de poliolefina que tiene una densidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 15 lb/ft3.
  21. 21. Un material compuesto que comprende (a) al menos una capa del laminado de la reivindicación 8, y (b) una capa de espuma de palialefina que tiene una densidad de apro?imadamente 1 a aproximadamente 15 lb/ft3.
  22. 22. Un material compuesto que comprende (a) ai menos una capa del laminado de la reivindica ión 11, y (b) una capa de espuma de poliolefina que tiene una densidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 15 lb/ft3.
  23. 23. Un material compuesto que comprende (a) al menos una capa del laminado de la reivindicación 12, y (b) una capa de espuma de poliolefina que tiene una densidad de apro imadamente 1 a aproximadamente 15 lb/ft3.
  24. 24. Up material compuesto q?e comprende (a) al menos ?na capa del laminado de la reivindicación 13, y (b) una capa de espuma de paliolefina que tiene una densidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 15 lb/ft3.
  25. 25. Un material compuesto que comprende (a) el artículo termoform do de la reivindica ión 15, y ib) una capa de espuma de palialefina que tiene una densidad de aproximadamente 1 a apro imadamente 15 lb/ft-3.
  26. 26. Un material compuesto que comprende (a) el artículo termoformado de la rei indica ión 16», y ib) una capa de espuma de palialefina que tiene una densidad de apro i adaraente 1 a aproximada ente 15 lb/ft3.
  27. 27. Un material compuesto que comprende (a) el artículo termoformado de la reivindicación 17, y (b) una capa de espuma de polialefina q?e tiene una densidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 15 lb/ft3.
  28. 28. Un material compuesto que comprende (a) el artículo termoformado de la reivindicación 18, y (b) una capa de espuma de poliolefina que tiene una densidad de aproximadamente 1 a apro imadamente 15 lb/ft-3.
  29. 29. Un material compuesto que comprende (a) el artículo terrrraformado de la reivindicación 19, y (b) una capa de espuma de poliolefina que tiene una densidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 15 lb/ft3.
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