MXPA98000940A - Lamina amorfa transparente de un termoplastico cristalizable con una viscosidad normal alta - Google Patents
Lamina amorfa transparente de un termoplastico cristalizable con una viscosidad normal altaInfo
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Abstract
La invención se refiere a una lámina amorfa transparente que tiene un espesor en la escala de 1 a 20 mm que contiene, como constituyente principal, un termoplástico cristalizante, termoplástico cristalizable tiene una viscosidad normal VN (DCA) en la escala de 1800 a 6000;a un procedimiento para la producción de la lámina y al uso de la lámina.
Description
LAMINA AMORFA TRANSPARENTE DE UN TERMOPLASTICO CRISTALIZABLE CON UNA VISCOSIDAD NORMAL ALTA
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La invención se refiere a una lámina amorfa transparente de un termoplástico cristalizable que tiene viscosidad normal alta, cuyo espesor está en la escala de 1 a 20 mm. La lámina ee distingue por sus propiedades ópticas y mecánicas muy buenas. La invención se refiere además a un procedimiento para la producción de esta lámina y al uso de la lámina.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Son bien conocidas las láminas amorfas transparentes que tienen un espesor de entre 1 y 20 mm. Estas estructuras bidimensionales comprenden termoplásticos amorfos no cristalizables. Los ejemplos típicos de estos termoplásticos que son convertidos en láminas son, por ejemplo, cloruro de polivinilo (PV), policarbonato (P) y metacrilato de polimetilo (PMMA). Estos productos semiterminados son producidos en las denominadas líneas de extrusión (ver Polymer Werkstoffe [Materiales Poliméricos], Volumen II, Technology 1, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1984). El material de partida en polvo o granular es fundido en un extrusor. Después de la extrusión, el termoplástico amorfo puede ser conformado fácilmente mediante pilas pulidoras u otras herramientas de conformación debido a su viscosidad que se incrementa continuamente con la disminución de temperatura. Después de su conformación, los termoplásticos amorfos tienen una estabilidad adecuada, es decir, una viscosidad alta para sostenerse por si mismos en el dado de calibración. Sin embargo, aún son suficientemente blandos para ser conformados por el dado. La viscosidad en estado fundido y la rigidez inherente de los termoplásticos amorfos son tan altas en el dado de calibración que el producto semiterminado no se aplasta antes de enfriarse en el dado de calibración. En el caso de materiales que se descomponen fácilmente, tales como PVC, se necesitan auxiliares de tratamiento particulares tales como por ejemplo estabilizadores de tratamiento contra descomposición y lubricantes contra una fricción interna excesiva y por tanto calentamiento incontrolable durante la extrusión. Los lubricantes externos son necesarios para prevenir que el material se adhiera a las paredes y los rodillos. El tratamiento de PMMA se lleva a cabo usando, por ejemplo, un extrusor ventilado para permitir la remoción de humedad. La producción de láminas transparentes a partir de termoplásticos amorfos algunas veces requiere aditivos caros, que pueden emigrar y ocasionar problemas de producción debido a evaporaciones y recu rimientos de superficie sobre el producto semiterminado. Las láminas de PVC pueden ser recirculadas solamente con dificultad o utilizando procesos especiales de neutralización o electrólisis. Así mismo, las láminas de PC y PMMA pueden recircularse solamente con dificultad y solamente con pérdida o deterioro extremo de sus propiedades mecánicas. Además de estas desventajas, las láminas de PMMA también tienen resistencia al impacto extremadamente baja y se astillan por fractura o carga mecánica. Además, las láminas de PMMA son fácilmente combustibles, lo cual significa que no pueden emplearse, por ejemplo, para aplicaciones de interiores y en exhibiciones. Las láminas de PMMA y PC, además, no pueden ser conformadas cuando están frías; las láminas de PMMA se desintegran para formar astillas peligrosas, mientras que las láminas de PVC sufren agrietamiento capilar y blanqueo por tensión. En EP-A-0 471 528 se describe un procedimiento para conformar un artículo a partir de una lámina de tereftalato de polietileno (PET). La viscosidad intrínseca del PET empleado está en la escala de 0.5 a 1.2. La lámina de PET se trata con calor en ambos lados en el molde de formación térmica de película en una escala de temperatura entre la temperatura de transición de vidrio y el punto de fusión. La lámina de PET conformada es removida del molde cuando el grado de cristalización de la lámina de PET conformada está en la región de 25 a 50%. Las láminas de PET descritas en EP-A-0 471 528 tienen un espesor de l a 10 mm. Puesto que el moldeado termoformado producido a partir de la lámina de PET es parcialmente cristalino y por lo tanto ya no es transparente, y las propiedades de superficie del moldeado están determinadas por el proceso de termoformación y por la temperatura y el molde de termoformación, no es importante qué propiedades ópticas (por ejemplo lustre, opacidad y transmisión de luz) tienen las láminas empleadas de PET. En general, las propiedades ópticas de estas láminas son deficientes y requieren optimización. En US-A-3,496,143 se describe la termoformación a vacío de una lámina de PET de 3 mm de espesor cuyo grado de cristalización se dice que está en la escala de 5 a 25%. Sin embargo, la cristalinidad del moldeado termoformado es mayor de 25%. Nuevamente, no se hacen requerimientos con respecto a las propiedades ópticas de estas láminas de PET. Puesto que la cristalinidad de las láminas empleadas ya está entre 5 y 25%, estas láminas son opacas y no transp rentes. El objeto de la presente invención es proveer una lámina amorfa transparente que tiene un espesor de 1 a 20 mm que tenga buenas propiedades tanto mecánicas como ópticas. Las buenas propiedades ópticas incluyen, por ejemplo, transmisión de luz alta, lustre de superficie alto, opacidad extremadamente baja y claridad alta. Las buenas propiedades mecánicas incluyen, entre otras cosas, resistencia al impacto alta y resistencia al rompimiento alta. Además, la lámina novedosa debe ser reci rculable, en particular sin pérdida de las propiedades mecánicas, y tener combustibilidad baja, de modo que pueda emplearse, por ejemplo, para aplicaciones de interiores y en exhibiciones. Este objeto se logra mediante una lámina amorfa transparente que tiene un espesor en la escala de 1 a 20 mm, que contiene, como constituyente principal, un termoplástico cristalizable; el termoplástico cristalizable tiene una viscosidad normal VN (DCA), medida en ácido dicloroacético de conformidad con DIN 53728, en la escala de 1800 a 6000. La viscosidad normal VN (DCA) del termoplástico cristalizable, medida en ácido dicloroacético de acuerdo con DIN 53728, es de preferencia de 2000 a 5000, particularmente se prefiere de 2,500 a 4,000. La viscosidad intrínseca VI (DCA) se calcula como sigue a partir de la viscosidad normal:
VI (DCA) = 6.67 x 10-« VN (DCA) + 0.118
El lustre de superficie, medido de conformidad con DIN 67530 (ángulo de medición 20°), es mayor de 120, de preferencia mayor de 130; la transmisión de luz, medida de acuerdo con ASTM D 1003, es mayor de 84%, de preferencia mayor de 86%, y la opacidad de la lámina, medida de conformidad con ASTM D 1003, es menor de 15%, de preferencia menor de 11%. La lámina amorfa transparente contiene, como constituyente principal, un termoplástico cristalizable. Los termoplásticos adecuados cristalizables o parcialmente cristalinos son, por ejemplo, tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, polímeros de cicloolefina y copolímeros de cicloolefina, prefiriéndose el tereftalato de polietileno. Para los propósitos de la invención, el término termoplásticos cristalizables significa: - homopolímeros cristalizables - copolímeros cristalizables - compuestos cristalizables - material recirculado cristalizable, y - otras variaciones de termoplásticos cristalizables. Para los propósitos de la presente invención, el término lámina amorfa significa una lámina que no es cristalina, aunque el termoplástico cristalizable empleado preferiblemente tiene una cristalinidad de 5% a 65%, particularmente se prefiere de 25 a 65%. No cristalino o esencialmente amorfo, significa que el grado de cristalinidad en general es menor de 5%, preferiblemente menos de 2%, y se prefiriere particularmente 0%. Una lámina amorfa de este tipo se encuentra esencialmente no orientada. Los procedimientos para la preparación de termoplásticos cristalizables son conocidas para el experto en la materia.
Por ejemplo, los tereftalatos de polietileno se preparan usualmente por medio de policondensación en el estado fundido o mediante una policondensación en dos pasos en la cual el primer paso se lleva a cabo en estado fundido a un peso molecular medio -correspondiente a una viscosidad intrínseca VI media de aproximadamente 0.5 a 0.7- y la condensación posterior se lleva a cabo mediante condensación en estado sólido. La policondensación generalmente se lleva a cabo en presencia de catalizadores o sistemas de catalizador de policondensación conocidos. En la condensación en estado sólido, se calientan obleas de PET a temperaturas en la escala de 180 a 320°C bajo presión reducida o bajo un gas protector hasta alcanzar el peso molecular deseado. La preparación de tereftalato de polietileno se describe en detalle en un gran número de patentes tales como por ejemplo: JP-A-60-139 717, DE-C-2 429 087, DE-A-27 07 491, DE-A-23 19 089, DE-A-16 94 461, JP-63-41 528, JP-62-39 621, DE-A-41 17 825, DE-A-42 26 737, JP-60-141 715, DE-A-27 21 501 y US-A-5,296,586. Los tereftalatos de polietileno que tienen pesos moleculares particularmente altos pueden preparase por policondensación de precondensados (oligómeros) de ácido dicarboxílico/diol a temperatura elevada en un medio líquido de transferencia de calor en presencia de catalizadores de policondensación convencionales y, si es apropiado, agentes modificadores condensables conjuntamente, si el medio líquido de transferencia de calor es inerte y libre de entidades aromáticas y tiene un punto de ebullición en la escala de 200 a 320°C, la relación en peso entre precondensado (oligómero) de ácido dicarboxílico/diol empleado y el medio líquido de transferencia de calor está en la escala de 20:80 a 80:20, y la policondensación se lleva a cabo en la mezcla de reacción a ebullición en presencia de un estabilizador de dispersión. En el caso de tereftalato de polietileno, preferiblemente no ocurre fractura en la medición de la resistencia al impacto Charpy, an (medida de conformidad con ISO 179/1D) de la lámina. Además, la resistencia al impacto con entalla Izod, a? (medida de acuerdo con ISO 180/1A) de la lámina está preferiblemente en la escala de 2.0 a 8.0 kJ/m2 , particularmente se prefiere en la escala de 4.0 a 6.0 kJ/m2. La claridad de la lámina medida a un ángulo de menos de 2.5° (ASTM D 1003) es preferiblemente mayor de 96%, particularmente preferible mayor de 97%. Los polímeros preferidos como materiales de partida para la producción de la lámina novedosa son polímeros de tereftalato de polietileno que tienen un punto de fusión de cristal Tf , medido por DSC (calorimetría de escudriñamiento diferencial) a una velocidad de calentamiento de 10°C/minuto, de 220°C a 280°C, en particular de 220°C a 260ßC, preferiblemente de 230°C a 250°C, una escala de temperatura de cristalización Tc de 75°C a 280°C, de preferencia de 750C a 260°C, una temperatura de transición de vidrio Tv de 65ßC a 90ßC, y una densidad, medida de acuerdo con DIN 53479, de 1.30 a 1.45 g/cm3, y una cristalinidad de 5% a 65%. La densidad global, medida de acuerdo con DIN 53466, es preferiblemente de 0.75 a 1.0 kg/dm3 , particularmente de preferencia de 0.80 a 0.90 kg/dm3. La polidispersividad del tereftalato de polietileno, Mw/Mn, medida por medio de GPC es usualmente de 1.5 a 6.0, de preferencia de 2.5 a 6.0 , particularmente de preferencia de 3.0 a 5.0. En una modalidad particularmente preferida, la lámina novedosa está provista con un estabilizador de luz UV. La concentración es preferiblemente de 0.01 a 5% en peso, en base al peso del termoplástico cristalizable. La luz, en particular la porción ultravioleta de la luz solar, es decir, la que tiene una longitud de onda en la escala de 280 a 400 nm, inicia procesos de degradación en termoplásticos, originando no solo un cambio en la apariencia visual como consecuencia de cambio al color o amarilleo, sino que también se afectan adversamente las propiedades mecánicas y físicas. La inhibición de estos procesos de degradación fotooxidativa es de considerable importancia industrial y económica, puesto que de otra manera los posibles usos de muchos termoplásticos están limitados drásticamente. Los tereftalatos de polietileno empiezan a absorber luz UV, por ejemplo, aún por abajo de 360 nm, y su absorción aumenta considerablemente por abajo de 320 nm y es muy pronunciada por abajo de 300 nm. La absorción máxima es entre 280 y 300 nm. En presencia de oxígeno, se observa principalmente rompimiento de cadena pero no entrelazamiento. El monóxido de carbono, dióxido de carbono y ácidos carboxílicos representan los productos predominantes de fotooxidación en términos de cantidad. Además de la fotolisis directa de los grupos éster, también debe considerarse las reacciones de oxidación, que igualmente provocan la formación de dióxido de carbono mediante radicales libres de peróxido. La fotooxidación de tereftalatos de polietileno puede originar también, mediante eliminación de hidrógeno en la posición a de los grupos éster, hidroperóxidos y productos de descomposición de los mismos, y rompimiento de cadena asociado (H. Day, D.M. Wiles: J. Appl. Polym. Sci. 16, 1972, página 203). Los estabilizadores de UV o absorbentes de UV como estabilizadores de luz, son compuestos químicos que pueden intervenir en los procesos físicos y químicos de degradación inducida por luz. El negro de humo y otros pigmentos pueden proveer protección parcial de la luz. Sin embargo, las substancias son inadecuadas para láminas transparentes, puesto que producen decoloración o un cambio de color. Para las láminas amorfas transparentes los únicos compuestos adecuados son compuestos orgánicos y organometálicos que imparten un color o cambio de color solo de manera muy ligera, o ninguno en absoluto, en el termoplástico por estabilizar. Ejemplos de estabilizadores de luz o estabilizadores de UV adecuados son las 2-hidroxibenzofenonas, 2-hidroxibenzotriazoles, compuestos de organoníquel , esteres salicílicos, derivados éster de ácido cinámico, monobenzoatos de resorcinol, oxanilidas, esteres hidroxibenzoicos, aminas y triazinas impedidas estéricamente, prefiriéndose 2-hidroxibenzo riazoles y triazinas. En una modalidad particularmente preferida, la lámina amorfa transparente novedosa comprende, como constituyentes principales, un tereftalato de polietileno cristalizable y de 0.01 a 5.0% en peso de 2-(4,6-difenil-l,3,5-triazin-2-il)-5-(hexil)oxifenol (estructura en la Figura la) o de 0.01 a 5.0% en peso de 2,2' -metilen-bis(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(l,l,3,3-tetrametilbutil)fenol (estructura en la Figura Ib). En una modalidad preferida, es posible emplear también mezclas de estos dos estabilizadores de UV o mezclas de por lo menos uno de estos dos estabilizadores de UV con otros estabilizadores de UV; la concentración total de estabilizadores de luz es preferiblemente de 0.01 a 5.0% en peso, en base al peso de tereftalato de polietileno cristalizable. Las pruebas de intemperismo han mostrado que las láminas novedosas estabilizadas en UV no exhiben amarilleo, ni carácter quebradizo, ni pérdida de lustre sobre la superficie; ni tampoco grietas sobre la superficie ni deterioro en las propiedades mecánicas, aún después de 5 a 7 años de uso en exterior. Además, se observó de manera completamente inesperada una buena capacidad de formación en frío sin fractura, sin grietas capilares y/o sin fractura de blanco, de modo que la lámina novedosa puede conformarse y doblarse sin la acción de la calor. Además, las mediciones han mostrado que la lámina novedosa tiene baja combustibilidad y baja inflamabilidad, de modo que es adecuada, por ejemplo, para aplicaciones de interiores y en exhibiciones. La lámina novedosa además puede ser recirculada fácilmente, sin contaminación del medio ambiente y sin pérdida de las propiedades mecánicas, lo cual significa que es adecuada, por ejemplo, para usarse como señales publicitarias de corta duración u otros artículos publicitarios. En la modalidad estabilizada en UV, la lámina tiene resistencia al intemperismo mejorada y estabilidad incrementada en UV. Esto significa que las láminas solamente se dañan en una magnitud muy pequeña, o en ninguna, por acción de la intemperie y la luz del sol o por otra radiación UV, de manera que las láminas son adecuadas para aplicaciones externas y/o aplicaciones internas críticas. La lámina amorfa transparente novedosa puede producirse, por ejemplo, por medio de extrusión en una línea de extrusión.
Una línea de extrusión de este tipo se muestra en forma de diagrama en la Figura 2. Comprende esencialmente: - un extrusor (1) como unidad de plastificación, - un dado de lámina (2) como herramienta de conformación - una calandria/pila pulidora (3) como dado de calibración, - un lecho de enfriamiento (4) y/o un transportador de rodillo (5) para enfriamiento posterior, - un rodillo de separación (6), - una sierra de separación (7), - un dispositivo de recorte de bordes (9) y, si es apropiado, - una unidad de apilamiento (8). El procedimiento comprende secar el termoplástico cristalizable, si es necesario, después fundir el polímero seco en el extrusor, si es conveniente junto con el estabilizador de UV, extruir el material fundido a través de un dado, calibrar, alisar y enfriar la lámina en la pila pulidora, y después cortar la lámina a su tamaño. El procedimiento para la producción de la lámina novedosa se describe en detalle más adelante utilizando el ejemplo de tereftalato de polietileno. El tereftalato de polietileno se seca preferiblemente antes de su extrusión de 160 a 180 °C durante 4 a 6 horas. El tereftalato de polietileno se funde después en el extrusor. La temperatura del PET fundido está preferiblemente en la escala de 250 a 320°C, siendo posible después ajustar la temperatura de fusión esencialmente tanto mediante la temperatura del extrusor como mediante el tiempo de residencia del material fundido en el extrusor. Si se usa un estabilizador de luz, este puede ser agregado por el productor de la materia prima o se puede dosificar en el extrusor durante la producción de la lámina. Particularmente, de preferencia se agrega el estabilizador de luz mediante la tecnología del lote maestro, en el cual el estabilizador de luz se dispersa completamente en un material sólido de vehículo. Los materiales de vehículo adecuados son ciertas resinas, el termoplástico cristalizable por si mismo, tal como por ejemplo el tereftalato de polietileno, o alternativamente otros polímeros que son suficientemente compatibles con el termoplástico cristalizable. Es importante que el tamaño de partícula y la densidad global del lote maestro sean similares al tamaño de partícula y densidad global del termoplástico cristalizable, para que tenga lugar distribución homogénea y por lo tanto, estabilización de UV homogénea. Después, el material fundido deja el extrusor a través de un dado. Este dado es preferiblemente un dado de lámina. El PET fundido por el extrusor y conformado por medio de un dado de lámina se calibra, es decir, se enfría y pule intensivamente por medio de rodillos pulidores de calandria.
Los rodillos de calandria pueden estar dispuestos, por ejemplo, en una forma I-, F-, L- o S- (ver la Figura 3). El material de PET puede enfriarse posteriormente sobre un transportador de rodillo, cortarse al tamaño en amplitud, cortarse a la longitudes apropiadas y apilarse finalmente. El espesor de la lámina de PET se determina esencialmente por medio de la unidad de separación, que está dispuesta en el extremo de la zona de enfriamiento, los rodillos de enfriamiento (alisado), que están acoplados a la unidad de separación con respecto a la velocidad, y la velocidad de transportación del extrusor por una parte, y la separación entre los rodillos por otra parte. Los extrusores empleados pueden ser tanto extrusores de una sola hélice como de doble hélice. El dado de lámina comprende preferiblemente un cuerpo de dado aplastable, los bordes y la barra restrictora para regulación de flujo por su anchura. Para este fin, la barra restrictora puede doblarse por medio de tensión y tornillos de presión. El espesor se fija ajustando los bordes. Es importante asegurar una temperatura uniforme del PET y del borde, puesto que de otra manera el PET fundido fluye hacia afuera a través de los diferentes canales de flujo en espesores diferentes. La herramienta de calibración, es decir, la calandria alisadora, da a la mezcla fundida de PET su forma y sus dimensiones. Esto se logra congelando por abajo de la temperatura de transición de vidrio por medio de enfriamiento y alisado. En este estado no debe efectuarse conformación, puesto que de otra manera podrían formarse defectos de superficie en este estado enfriado. Por esta razón, los rodillos de calandria preferiblemente son impulsados conjuntamente. La temperatura de los rodillos de calandria debe ser inferior a la temperatura de fusión de cristal para evitar adhesión del PET fundido. El PET fundido deja el dado de lámina a una temperatura de 240 a 300°C. El primer rodillo de alisado/enfriamiento está a una temperatura de 50°C a 80ßC, dependiendo de la velocidad de salida y el espesor de la lámina. El segundo rodillo, un poco más frío, enfría la segunda superficie u otra. Para obtener una lámina amorfa uniforme con excelentes propiedades de superficie, es esencial que la temperatura del primer rodillo de alisado/enfriamiento esté en la escala de 50°C a 80°C. Aunque la unidad de calibración congela las superficies de la lámina tan uniformemente como es posible, y enfría el perfil al grado en que es de forma rígida, el dispositivo de enfriamiento posterior disminuye la temperatura de la lámina virtualmente hasta la temperatura ambiente. Puede tener lugar enfriamiento posterior sobre un tablero de rodillo. La velocidad de separación debe coincidir exactamente con la velocidad del rodillo de calandria para evitar defectos y variaciones en espesores.
Como equipo adicional, la línea de extrusión para la producción de láminas puede incluir también una sierra separadora para cortar la lámina en longitud, un recortador de costados, una unidad de apilamiento y una estación de monitoreo. El recortador de bordes o costados es ventajoso, puesto que bajo ciertas circunstancias podría no ser uniforme el espesor en la región del margen. Los espesores y las propiedades ópticas de la lámina se miden en la estación de monitoreo. La sorprendente multiplicidad de excelentes propiedades hace a la lámina amorfa transparente novedosa altamente adecuada para una multitud de usos diferentes, por ejemplo para paneles de habitaciones interiores, para exhibiciones y artículos de exhibición, como despliegues, para señales, en el sector de iluminación, en accesorios de tienda y autoconstrucción, como artículos publicitarios, como soportes de menúes, como respaldos para basquetbol, como separadores de habitaciones, como paneles de información y como soportes para periódico y folletos. En la modalidad estabilizada en UV, la lámina novedosa también es adecuada para aplicaciones externas, tales como por ejemplo, para invernaderos, sistemas de techado, revestimiento externo, cubiertas, aplicaciones en el sector de la construcción, perfiles publicitarios iluminados, revestimientos para balcones y puertas de salida de azotea. A continuación se describe la invención en mayor detalle con referencia a ejemplos de trabajo, sin que esto represente una limitación. Las propiedades individuales se midieron de conformidad con los siguientes patrones o mediante los siguientes procedimientos.
Métodos de medición Lustre de superficie: Se midió el lustre de superficie a un ángulo de medición de 20°, de conformidad con DIN 67530. El valor reflector se midió como un parámetro óptico para la superficie de una lámina. De acuerdo con los patrones ASTM-D 523-78 y ISO
2813, se fijó un ángulo de incidencia en 20°. Un rayo de luz choca con la superficie plana de la prueba en el ángulo establecido de incidencia y es reflejado o dispersado por ésta.
Los rayos de luz que chocan con el receptor fotoelectrónico son indicados como una cantidad eléctrica proporcional. El valor medido es adimensional y debe darse junto con el ángulo de incidencia. Transmisión de Luz: La transmisión de luz se entiende como la relación entre la cantidad total de luz transmitida y la cantidad de luz incidente. La transmisión de luz se midió usando un instrumento "Hazegard plus" de acuerdo con ASTM 1003.
Opacidad y Claridad: La opacidad es el porcentaje de luz transmitida desviada del haz de luz incidente por un promedio de más de 2.5°. La claridad se midió a un ángulo de menos de 2.5°. La opacidad y claridad se midieron utilizando un instrumento "Hazegard plus" de acuerdo con ASTM D 1003. Defectos de superficie: Los defectos de la superficie se determinaron visualmente. Resistencia al impacto Charpy, an : Este parámetro se determinó de acuerdo con ISO 179/1D. Resistencia al impacto con entalla Izod, ak : La resistencia al impacto con entalla Izod, ak , se midió de acuerdo con ISO 180/1A. Densidad: La densidad se determinó de acuerdo con DIN 53479. VN (DCA) y VI (DCA): La viscosidad normal VN (DCA) se midió en ácido dicloroacético de acuerdo con DIN 53726. La viscosidad intrínseca (VI) se calculó como sigue a partir de la viscosidad normal (VN). VI (DCA) = 6.67 X 10*-* VN (DCA) + 0.118 Propiedades térmicas: Se midieron las propiedades térmicas, tales como punto de fusión de cristal Tf , escala de temperatura de cristalización Tc , temperatura de cristalización posterior o en frío, TCN y temperatura de transición de vidrio Tv , por medio de calorimetría de escudriñamiento diferencial (DSC) a una velocidad de calentamiento de 10"C/min. Peso molecular, polidispersividad: Se midieron los pesos moleculares Mw y Mn y la polidispereividad resultante Mw/Mn, por medio de cromatografía de penetración de gel (GPC). Intemperis o (sobre ambos lados), Estabilidad en UV: Se probó la estabilidad en UV como sigue de acuerdo con la especificación de prueba ISO 4892: Instrumento de prueba : Medidor de Intemperismo Atlas Ci 65
Condiciones de prueba ISO 4892, es decir, intemperismo artificial Tiempo de exposición 1000 horas (por lado) Exposición 0.5 W/m , 340 nm Temperatu ra 63°C Humedad atmosférica relativa 50% Lámpa ra de xenón Filtros interno y externo hechos de borosilicato Ciclos de i rradiación 102 minutos de luz UV, después 18 minutos de luz UV, con aspersión de las muestras con agua, después 102 minutos más de luz UV, etc.
Cambio de color: El cambio de color de las muestras después de intemperismo artificial se midió usando un espectrofotóme ro de acuerdo con DIN 5033. Se usaron los siguientes símbolos: delta L: Diferencia en claridad. -i-delta L: La muestra es más clara que el patrón. -delta L: La muestra es más obscura que el patrón, delta A: Diferencia en la región rojo-verde. +delta A: La muestra es más roja que el patrón, -delta A: La muestra es más ve rde que el patrón. delta B: Diferencia en la región azul-amarillo. +delta B: La muestra es más amarilla que el patrón, -delta B: La muestra es más azul que el patrón, delta E: Cambio total en color: delta E = delta L2 + delta A2 + delta B2 A mayor desviación numérica del patrón, la diferencia en color será mayor. Los valores numéricos de < 0.3 pueden ser despreciables y significa que no hay cambio significativo en color. Valor de amarillo: El valor G de amarillo es una desviación de coloración hacia "amarillo" y se mide de acuerdo con DIN 6167. Los valores de amarillo de < 5 son invisibles. Los siguientes ejemplos y ejemplos comparativos se refieren cada uno a láminas transparentes de una sola capa de varios espesores, producidas en la línea de extrusión descrita.
Todas las láminas se sometieron a intemperie de acuerdo con la especificación de prueba ISO 4892 sobre ambos lados durante 1000 horas por lado, usando el medidor de intemperismo Atlas Ci 65 Weather-O-meter y subsecuentemente se analizaron sus propiedades mecánicas, decoloración, defectos de superficie, opacidad y lustre.
EJEMPLO 1
El tereftalato de polietileno a partir del cual se produjo la lámina transparente tenía una viscosidad normal VN (DCA) de 3490, que corresponde a una viscosidad intrínseca VI (DCA) de 2.45 dl/g. El contenido de humedad es < 0.2% y la densidad (DIN 53479) es de 1.35 g/cm3- La cristalinidad es de 19%, y el punto de fusión de cristal, de acuerdo con las mediciones DSC, es de 243°C. La escala de temperatura de cristalización Tc es entre 82°C y 243°C. La polidispersividad Mw/Mn del tereftalato de polietileno es de 4.3, en donde Mw es 225070 g/mol y Mn es 52400 g/mol. La temperatura de transición de vidrio es de 82°C. Antes de extrusión, se seca el tereftalato de polietileno en un secador a 170°C durante 5 horas, y después se extruye en un extrusor de una sola hélice a una temperatura de extrusión de 292°C a través de un dado de lámina sobre una calandria alisadora cuyos rodillos se dispusieron en forma de S, y se pule para formar una lámina de 3 mm de espesor. El primer rodillo de calandria tenía una temperatura de 73°C y los rodillos subsecuentes tenían cada uno una temperatura de 67<,C. La velocidad de la separación y la velocidad del rodillo de calandria es de 6.5 /minuto. Después del enfriamiento posterior, la lámina de PET transparente de 3 mm de espesor se recortó en los bordes usando sierras de separación, se cortó a la longitud y se apiló La lámina de PET transparente producida tenía el siguiente perfil de propiedades:
Espesor 3 mm Lustre de superficie 1Q lado 215 (ángulo de medición de 20°) 22 lado 214 Transmisión de luz 94% Claridad 100% Opacidad 0.8% Defectos de superficie por m2 ninguno (ojos de pescado, apariencia de cascara de naranja, burbujas, etc) Resistencia al impacto Charpy, an no hay fractura
Resistencia al impacto con entalla Izod, ak 4.6 kJ/m2 Formabilidad en frío buena, sin defectos
Cristalinidad 0% Densidad 1.33 g/cm3 EJEMPLO 2
Se produjo una lámina transparente de forma análoga al ejemplo 1 usando un tereftalato de polietileno que tenía las siguientes propiedades:
VN (DCA) 2717 VI (DCA) 1.93 dl/g Densidad 1.38 g/cm3 Cristalinidad 44% Mw 175640 g/mol Mn 49580 g/mol Punto de fusión de cristal Tf 245°C Escala de temperatura de cristalización Tc 82°C a 245ßC Polidispersividad Mw /Mn 3.54 Temperatura de transición de vidrio 82°C
La temperatura de extrusión es de 280°C. El primer rodillo de calandria tenía una temperatura de 66°C y los rodillos subsecuentes tenían una temperatura de 60°C. La velocidad de la separación y la velocidad del rodillo de calandria es de 2.9 m/minuto. La lámina de PET transparente producida tenía el siguiente perfil de propiedades:
Espesor 6 mm Lustre de superficie 1 lado 192 (ángulo de medición de 20°) 22 lado 190 Transmisión de luz Claridad Opacidad 2.0% Defectos de superficie por m2 ninguno (ojos de pescado, apariencia de cascara de naranja, burbujas, etc) Resistencia al impacto Charpy, an no hay fractura
Resistencia al impacto con entalla Izod, ak 4.8 kJ/m2 Formabilidad en frío buena, sin defectos
Cristalinidad 0% Densidad 1.33 g/cm3
EJEMPLO 3
Se produjo una lámina transparente de manera análoga al ejemplo 2. La temperatura de extrusión es de 275"C. El primer rodillo de calandria tenía una temperatura de 57°C y los rodillos subsecuentes tenían una temperatura de 50°C. La velocidad de separación y la velocidad del rodillo de calandria son de 1.7 m/min. La lámina de PET transparente producida tenía el siguiente perfil de propiedades: - Espesor 10 mm - Lustre de superficie 12 lado 173 (ángulo de medición de 20°) 22 lado 171 - Transmisión de luz 88.5% - Claridad 99.4% - Opacidad 3.2 % - Defectos de superficie por m2 ninguno (ojos de pescado, apariencia de cascara de naranja, burbujas, etc) - Resistencia al impacto Charpy, an no hay f ractu ra
- Resistencia al impacto con entalla Izod, ak 5 . 0 kJ/m2 - Formabilidad en frío buena, sin defectos
- Cristalinidad 0% - Densidad 1.33 g/cm3
EJEMPLO 4
Se produjo una lámina transparente de manera análoga al ejemplo 3 usando un tereftalato de polietileno con las siguientes propiedades:
VN (DCA) 3173 VI (DCA) 2.23 dl/g Densidad 1.34 g/cm3 Cristalinidad 12% Punto de fusión de cristal Tf 240ßC Escala de temperatura de cristalización Tc 82°C a 240ßC Polidispersividad Mw /Mn 3.66 Temperatura de transición de vidrio 82°C Mw 204,660 g/mol Mn 55,952 g/mol
La temperatura de extrusión es de 274 °C. El primer rodillo de la calandria tenía una temperatura de 50°C y los rodillos subsecuentes tenían una temperatura de 45"C. La velocidad de la separación y la velocidad del rodillo de calandria es de 1.2 m/minuto. La lámina de PET transparente producida tenía el siguiente perfil de propiedades:
Espesor 15 mm Lustre de superficie 12 lado 162 (ángulo de medición de 20°) 22 lado 159 Transmisión de luz 89.3% Claridad 98.9% Opacidad 5.8% Defectos de superficie por m2 ninguno (ojos de pescado, apariencia de cascara de naranja, burbujas, etc) Resistencia al impacto Charpy, an no hay fractura
Resistencia al impacto con entalla Izod, a 5.1 kJ/m2 Formabilidad en frío buena, sin defectos
Cristalinidad 0.1% Densidad : 1.33 g/cm3
EJEMPLO 5
Se produjo una lámina transparente de manera análoga al ejemplo 2. Se mezcló 70% de tereftalato de polietileno del ejemplo 2 con 30% de este tereftalato de polietileno después de recirculación. La lámina de PET transparente producida tenía el siguiente perfil de propiedades:
- Espesor 6 mm - Lustre de superficie 12 lado 188 (ángulo de medición de 20°) 22 lado 186 - Transmisión de luz 92.2% - Claridad 99.6% - Opacidad 2.2 % - Defectos de superficie por m2 ninguno (ojos de pescado, apariencia de cascara de naranja, burbujas, etc) - Resistencia al impacto Charpy, an no hay fractura
- Resistencia al impacto con entalla Izod, ak 4.7 kJ/m2 - Formabilidad en frío buena, sin defectos
- Cristalinidad 0% - Densidad 1.33 g/cm3 EJEMPLO 6
Se produjo una lámina amorfa transparente de 3 mm de espesor que contiene, como constituyente principal, el tereftalato de polietileno del ejemplo 1 y 1.0% en peso del estabilizador de UV 2-(4,6-difenil-l,3,5-t riazin-2-il)-5-(hexil)oxifenol (RTinuvin 1577 de Ciba-Geigy), de manera análoga al ejemplo 1. El Tinuvin 1577 tiene un punto de fusión de 149°C y es térmicamente estable hasta aproximadamente 330°C. El productor de la materia prima incorporó directamente 1.0% en peso del estabilizador UV en el tereftalato de polietileno. Los parámetros de secado, extrusión y proceso fueron seleccionados como en el ejemplo 1. La lámina de PET transparente producida tenía el siguiente perfil de propiedades:
- Espesor 3 mm - Lustre de superficie 12 lado 208 (ángulo de medición de 20°) 22 lado 205 - Transmisión de luz 92% - Claridad 100 % - Opacidad 1.0 % - Defectos de superficie por m2 ninguno (ojos de pescado, apariencia de cascara de naranja, burbujas, etc) - Resistencia al impacto Charpy, an no hay fractura
- Resistencia al impacto con entalla Izod, ak 4.6 kJ/m2 Formabilidad en frío : buena, sin defectos
Cristalinidad : 0% Densidad : 1.33 g/cm3
Despuée de intemperizar durante 1000 horas por lado usando el medidor de intemperismo Atlas Ci 65, la lámina de PET exhibe tiene las siguientes propiedades:
Espesor 3 mm Lustre de superficie, primer lado 202 (ángulo de medición de 20°) Segundo lado 200 Transmisión de luz 91.7% Claridad 100% Opacidad 1.2% Decoloración total delta E 0.22 Decoloración de obscuro delta L -0.18 Decoloración rojo-verde delta A -0.08 Decoloración azul-amarillo delta B 0.10 Defectos de superficie ninguno (grietas, carácter quebradizo) Valor de amarillo G 4 Resistencia al impacto sin f ractura de Charpy, an Resistencia al impacto 4.1 kJ/m2 con entalla Izod, ak Formabilidad en frío buena EJEMPLO 7
Se produjo una lámina amorfa transparente de 3 mm de espesor de manera análoga al ejemplo 6. El estabilizador de UV 2-(4,6-difeni1-1, 3, 5-t riazin-2-il )-5-(hexil )oxifenol (R Tinuvin 1577), se dosificó en la forma de un lote maestro. El lote maestro consiste de 5% en peso de RTinuvin 1577 como componente activo y 95% en peso del tereftalato de polietileno del ejemplo 1. Antes de la extrusión, se secó 80% den peso de tereftalato de polietileno del ejemplo 1 durante 5 horas a 170°C junto con 20% en peso del lote maestro. La extrusión y la producción de la lámina se llevaron a cabo de manera análoga al ejemplo 1. La lámina de PET transparente producida tenía el siguiente perfil de propiedades:
- Espesor 3 mm - Lustre de superficie 12 lado 204 (ángulo de medición de 20°) 22 lado 201 - Transmisión de luz 91.8% - Claridad 100 % - Opacidad 0.9% - Defectos de superficie ninguno (ojos de pescado, apariencia de cascara de naranja, burbujas, etc) - Resistencia al impacto Charpy, an no hay fractura
- Resistencia al impacto con entalla Izod, ak 4.0 kJ/m2 - Formabilidad en frío buena - Cristalinidad : 0% - Densidad 1.33 g/cm3
Después de intemperizar durante 1000 horas por lado usando el medidor de intemperismo Atlas Ci 65, la lámina de PET exhibe tiene las siguientes propiedades:
- Espesor 3 mm - Lustre de superficie, primer lado 200 (ángulo de medición de 20°) - Segundo lado 198 - Transmisión de luz 91.7% - Claridad 100% - Opacidad 1.0% - Decoloración total delta E 0.24 - Decoloración de obscuro delta L -0.19 - Decoloración rojo-verde delta A -0.08 - Decoloración azul-amarillo delta B 0.12 - Defectos de superficie ninguno (grietas, carácter quebradizo) - Valor de amarillo G 5 - Resistencia al impacto sin fractura de Charpy, an - Resistencia al impacto 4.0 kJ/m2 con entalla Izod, ak - Formabilidad en frío buena EJEMPLO 8
Se produjo de manera análoga al ejemplo 2 una lámina amorfa transparente de 6 mm de espesor que contiene, como constituyente principal, el tereftalato de polietileno descrito en el ejemplo 2 y 0.6% en peso del estabilizador de UV 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzot riazol-2-il)-4-(l,l,3,3-tetrametil-butil)fenol (RTinuvin 360 de Ciba-Geigy), en base al peso del polímero. El Tinuvin 360 tiene un punto de fusión de 195°C y es térmicamente estable hasta 250°C. Como en el ejemplo 6, el productor de la materia prima incorporó directamente 0.6% en peso del estabilizador UV en el tereftalato de polietileno. La temperatura de extrusión es de 280°C. El primer rodillo de calandria tenía una temperatura de 66° Q y los rodillos subsecuentes tenían una temperatura de 60°C. La velocidad de la separación y la velocidad del rodillo de calandria es de 2.9 m/minuto. La lámina de PET transparente producida tenía el siguiente perfil de propiedades:
- Espesor 6 mm - Lustre de superficie 12 lado 187 (ángulo de medición de 20°) 22 lado 185 - T ransmisión de luz 91.8% - Cla ridad 99.6% - Opacidad 2.5 % - Defectos de superficie por m2 ninguno (ojos de pescado, apariencia de cascara de naranja, burbujas, etc) - Resistencia al impacto Charpy, an no hay fractura
- Resistencia al impacto con entalla Izod, ak 4.8 kJ/m2 - Formabilidad en frío buena, sin defectos
- Cristalinidad 0% - Densidad 1.33 g/cm3
Después de intemperizar durante 1000 horas por lado usando el medidor de intemperismo Atlas Ci 65, la lámina de PET exhibe tiene las siguientes propiedades:
Espesor 6 mm Lustre de superficie, primer lado 182 (ángulo de medición de 20°) Segundo lado 179 Transmisión de 90.9% Claridad 99. 5% Opacidad 2.7% Decoloración total delta E 0.56 Decoloración de obscuro delta L -0.21 Decoloración rojo-verde delta A -0.11 Decoloración azul-amarillo delta B +0.51 Defectos de superficie ninguno (grietas, carácter quebradizo) Valo r de ama ri llo G Resistencia al impacto sin fractura de Charpy, an Resistencia al impacto 4.6 kJ/m2 con entalla Izod, a Formabilidad en frío buena, sin defectos
EJEMPLO 9
Se produjo una lámina transparente amorfa de manera análoga al ejemplo 8. La temperatura de extrusión es de 275*C. El primer rodillo de calandria tiene una temperatura de 57*C y los rodillos subsecuentes tienen una temperatura de 50°C. La velocidad de separación y la velocidad del rodillo de calandria es de 1.7 m/min. La lámina se estabiliza como se describe en el ejemplo 3. La lámina de PET producida tiene el siguiente perfil de propiedades:
- Espesor 10 mm - Lustre de superficie 12 lado 168 (ángulo de medición de 20°) 22 lado 167 - Transmisión de luz 88.5% - Claridad 99.2% - Opacidad 3.95% - Defectos de supe rficie por m2 ninguno (ojos de pescado , apariencia de cascara de naranja , burbujas , etc) Resistencia al impacto Charpy , an no hay f ractura Resistencia al impacto con entalla Izod, a 5.1 kJ/m2 Formabilidad en frío buena, sin defectos
Cristalinidad 0% Densidad 1.33 g/cm3
Después de intemperizar durante 1000 horas por lado usando el medidor de intemperismo Atlas Ci 65, la lámina de PET exhibe tiene las siguientes propiedades:
Espesor 10 mm Lustre de superficie, primer lado 164 (ángulo de medición de 20") Segundo lado 1629 Transmisión de luz 88.2 % Claridad 99.1 % Opacidad 5.0% Decoloración total delta E 0.47 Decoloración de obscuro delta L -0.18 Decoloración rojo-verde delta A -0.09 Decoloración azul-amarillo delta B +0.42 Defectos de superficie ninguno (grietas, carácter quebradizo) Valor de amarillo G Resistencia al impacto sin f ractura de Charpy, an Resistencia al impacto 4.5 kJ/m2 con entalla Izod, ak Formabilidad en frío buena, sin defectos
EJEMPLO COMPARATIVO 1
Se produjo una lámina transparente análogamente al Ejemplo 1. El tereftalato de polietileno empleado tenía una viscosidad normal VN (DCA) de 760, que corresponde a una viscosidad intrínseca VI (DCA) de 0.62 dl/g. Las otras propiedades son idénticas a las propiedades del tereftalato de polietileno del Ejemplo 1 dentro de los límites de exactitud de medición. Los parámetros del procedimiento y la temperatura se eligieron como en el ejemplo 1. A consecuencia de la baja viscosidad, no fue posible la producción de láminas. La estabilidad del material fundido es inadecuada, de modo que el material fundido se aplasta antes de enfriamiento en los rodillos de la calandria.
EJEMPLO COMPARATIVO 2
Se produjo una lámina transparente análogamente al ejemplc 2, utilizando también el tereftalato de polietileno del ejemplo 2. El primer rodillo de calandria tiene una temperatura de 98°C, y los rodillos subsecuentes tienen cada uno una temperatura de 92°C. La lámina producida es extremadamente opaca. Se redujeron significativamente la transmisión de luz, la claridad y el lustre. La lámina exhibe defectos y estructuras de superficie. Las propiedades ópticas son inaceptables para una aplicación transparente. La lámina producida tiene el siguiente perfil de propiedades:
- Espesor : 6 mm - Lustre de superficie 12 lado : 95 (ángulo de medición de 20°) 22 lado : 93 - Transmisión de luz : 74 - Claridad : 90 5 -6- - Opacidad : 52 9 -6- - Defectos de superficie por m2 burbujas, aspecto de (ojos de pescado, apariencia de cascara de naranja cascara de naranja, burbujas, etc) - Resistencia al impacto Charpy, an no hay fractura
- Resistencia al impacto con entalla Izod, ak 5.0 kJ/m2 - Formabilidad en frío buena - Cristalinidad ap rox. 8% - Densidad 1.34 g/cm3
Claims (26)
1.- Una lámina amorfa transparente que tiene un espesor en la escala de 1 a 20 mm que contiene, como constituyente principal, un termoplástico cristalizable, en donde un termoplástico cristalizable tiene una viscosidad normal VN (DCA), medida en ácido dicloroacético de conformidad con DIN 53728, en la escala de 1800 a 6000, con la excepción de una lámina que contiene un termoplástico cristalizable que tiene una viscosidad normal VN (DCA) de 1800 como constituyente principal y un estabilizador de UV.
2.- Una lámina de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la viscosidad normal está en la escala de 2000 a 5000.
3.- Una lámina de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la viscosidad normal está en la escala de 2500 a 4000.
4.- Una lámina de conformidad con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque su lustre de superficie, medido de acuerdo con DIN 67530 (ángulo de medición de 20°), es mayor de 120.
5.- Una lámina de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la transmisión de luz, medida de acuerdo con ASTM D 1003, es mayor de 84%.
6.- Una lámina de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la opacidad, medida de acuerdo con ASTM D 1003, es menor de 15%.
7.- Una lámina de conformidad con alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el termoplástico cristalizable usado se selecciona de tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, un polímero de cicloolefina y un copolímero de cicloolefina.
8.- Una lámina de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque el termoplástico cristalizable usado es tereftalato de polietileno.
9.- Una lámina de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque el tereftalato de polietileno contiene tereftalato de polietileno recirculado.
10.- Una lámina de conformidad con la reivindicación 8 o 9, caracterizada porque no ocurre fractura durante la medición de resistencia al impacto Charpy, an , medida de acuerdo con ISO 179/1D.
11.- Una lámina de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10, caracterizada porque la resistencia al impacto con entalla Izod, ak , medida de acuerdo con ISO 180/1A, está en la escala de 2.0 a 8.0 kJ/m2.
12.- Una lámina de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 8 a 11, caracterizada porque la claridad, medida de acuerdo con ASTM D 1003 a un ángulo de menos de 2.5o » es mayor de 96%.
13.- Una lámina de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 8 a 12, caracterizada porque el tereftalato de polietileno tiene un punto de fusión de cristal, medido por DSC a una velocidad de calentamiento de 10°C/min, en la escala de 220°C a 280°C.
14.- Una lámina de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 8 a 13, caracterizada porque el tereftalato de polietileno tiene una temperatura de cristalización, medida por medio de DSC a una velocidad de calentamiento de 10°C/min, en la escala de 75° a 280°C.
15.- Una lámina de conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones 8 a 14, caracterizada porque el tereftalato de polietileno empleado tiene una cristalinidad en la escala de 5 a 65%.
16.- Una lámina de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque contiene por lo menos un estabilizador de luz UV.
17.- Una lámina de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porque la concentración del estabilizador de UV está en la escala de 0.01 a 5% en peso, en base al peso del termoplástico cristalizable.
18.- Una lámina de conformidad con la reivindicación 16 o 17, caracterizada porque el estabilizador de UV se selecciona de 2-hidroxibenzotriazoles y triazinas.
19.- Un procedimiento para la producción de una lámina amorfa transparente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, el cual comprende: fundir el termoplástico cristalizable en el extrusor, extruir el material fundido a través de un dado, calibrar, pulir y enfriar el material extruído en una pila de pulido con dos rodillos por lo menos, y cortar la lámina a su tamaño; el primer rodillo de la pila de pulido tiene una temperatura en la escala de 50°C a 80°C.
20.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el termoplástico cristalizable se funde en el extrusor junto con el estabilizador de UV.
21.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 19 o 20, caracterizado porque el termoplástico cristalizable se seca antes de ser fundido en el extrusor.
22.- El procedimiento de conformidad con las reivindicaciones 19 a 21, caracterizado porque el termoplástico cristalizable es tereftalato de polietileno (PET).
23.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el tereftalato de polietileno se seca de 160°C a 1800C durante 4 a 6 horas antes de su extrusión.
24.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 22 o 23, caracterizado porque la temperatura de fusión del PET está en la escala de 250°C a 320°C.
25.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 20 a 24, caracterizado porque el estabilizador de UV se agrega por medio de tecnología de lote maestro.
26.- El uso de una lámina amorfa transparente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, para aplicaciones en interiores y exteriores.
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DE19528336.8 | 1995-08-02 | ||
DE19528336A DE19528336A1 (de) | 1995-08-02 | 1995-08-02 | Amorphe, transparente Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplast mit hoher Standardviskosität |
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MX9800940A MX9800940A (es) | 1998-10-31 |
MXPA98000940A true MXPA98000940A (es) | 1999-01-11 |
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