MXPA97004925A - 2-fenilpiridinas sustitui - Google Patents

Abstract

2-fenilpiridinas sustituidas, de la siguiente fórmula (I):en la cual:n=0,1;R1,R3,R4=H, OH, SH, NO2, NH2, CN, COOH, CONH2, halógeno, alquilo, halógenoalquilo, alcoxi, halógenoalcoxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, halógenoalquiltio, alcoxicarbonilo, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquil amino carbonilo;R2=H, OH, SH, NO2, NH2, CN, halógeno, alquilo, halógenoalquilo, alcoxi, halógenoalcoxi, alquiltio, halógenoalquiltio, alquilsufinilo, halógenoalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, halógenoalquilsulfonilo;R2=H, CN, halógeno;R6,R8=H, halógeno, R7=H, OH, NO2, CN, CF3-SO2-O-, halógeno, alquilo, alcoxi, halógenoalcoxi;X=-CO-, -O-C(R9,R10)-CO-, -S-(R9-R10)-CO-, -CH2-CH(R(11)-CO-, -CH=C(R(11)-CO-;R9,R10=H, alquilo;R11=H, halógeno, alquilo;Z=tetrahidrofuran-4-ilo eventualmente sustituido, o -C(R15,COR16)-CH2-COR17;R15=H, alquilo;R16,R17=OH, NH2, pirrolidinilo, piperidinilo, morfolinilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, alcoxialcoxi, cicloalquiloxi, alquilamino, dialquilamino, cicloalquilamino, dicicloalquil amino, alquenilamino, alquilamino o R16 y R17 juntos=-N(R18)-N(R19)-, -N(R20)-;R18,R19=H, alquilo;R20=H, alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, alqueniloxi;como también sus sales. Aplicación como herbicidas;para la disecación/defoliación de plant

Description

2-FENILPIRIDINAS SUSTITUIDAS.

Descripción La presente invención se refiere a novedosas 2-fenilpiridinas sustituidas, de la siguiente Fórmula I: Z I en la cual las variables tienen los siguientes significados: n = 0, 1; R , R , R , independientemente entre si, representan: hidrógeno, halógeno, Cj-C4-alquilo, C1-C4-halógenoalquilo, hidroxi, C i -C4-alcoxi, C C^-halógenoalcoxi, nitro, amino, C1-C4-alquilamino, di(Cj-C4-alquil)-amino, mercapto, C1-C4-alquiltío, C1-C4-halógeno-alquiltío, ciano, carboxilo, (Cj-C^-alcox carbonilo, aminocarbonilo, Cj -C4-alquilaminocarbonilo ó di(Cj-C4-alquil)-aminocarbonilo; R2 es hidrógeno, halógeno, C 1-C4-alquilo, C j -C4-halógenoalquilo, ciano, nitro, amino, hidroxi, Cj-C^-alcoxi, C1-C4-halógenoalcoxi, mercapto, C1-C4-alquiltío, C?-C4-halógenoalquiltío, C] -C4-alquilsulfinilo, C1-C4-halógenoalquilsulfínilo, C C^-alquilsulfonilo ó Cj-C^-halógenoalquil sulfinilo; R5 es hidrógeno, halógeno o ciano; R y R , independientemente entre si, representan: hidrógeno o halógeno; •? R es hidrógeno, ciano, nitro,hidroxi, trifluormetilsulfoniloxi, halógeno, C j -C4-alquilo, C j -C4-halógenoalquilo, C i -C4-alcoxi o Cj-C^-halógeno alcoxi; X representa uno de los siguientes puentes: -CO-, -O-C(R9,R10)-CO-, -S-C(R9,R10)-CO-, -CH2- CH(Rn)-CO- ó -CH=C(Rp)-CO-, representando R y R , independientemente entre si: hidrógeno ó Cj-C4-alquilo, y representando R : hidrógeno, halógeno ó Cj-C^-alquilo; Z es un grupo ' donde R12 es hidrógeno, hidroxi, halógeno, Cj-C^-alquilo, Cj-C -alcoxi, (C1-C4-alquil)carboniloxi, (C?-C4-halógenoalquil)carboniloxi, (C3-C6-cicloalquil) carboniloxi, benzoíloxi, bencilcarboniloxi, benciloxi, (C1-C4-alcoxi)carboniloxi, (C -C4-alquilamino)carboniloxi, di-(C j -C4-alquil-aminocarboniloxi ó Cj-C -alquilsulfoniloxi; R y R independientemente entre si, representan: hidrógeno, hidroxi, C C^-alquilo, Cj-C4-alcoxi ó (C1-C4-alquil)carboniloxi; R representa hidrógeno ó Cj-C4-alquilo, y R y R independientemente entre si, representan: hidroxi, Cj-C6-alcoxi, C3-C6-alqueniloxi, C3-C6- alquiniloxi, Cj-C6-alcoxi-C2-C4-alcoxi, C3-C6-cicloalquiloxi, amino, Cj- C4-alquilamino, di-(C?-C4-alquil)-amino, N-pirrolidinilo, N- piperidinilo, N-morfolinilo, C3-C6-cicloalquil amino, di-(C3-C6- cicloalquil)-amino, C3-C6-alquenilamino ó C -Cg-alquilamino, o: R16 y R17 juntos, representan un puente -N(R18)-N(R19)- ó - N(R 20 )-, siendo en cada caso, R 18 y R 19 , hidrógeno ó C -C4-alquilo, y R20 representa hidrógeno, C Cg-alquilo, C3-C6-alquenilo, C3-C6-alquinilo, Cj-Cg-alcoxi ó C3-C6-alqueniloxi como también las sales utilizables en la agricultura, de los compuestos I, en la medida en que éstos existen. Por otra parte, la presente invención también se refiere a: - la utilización de los compuestos I en calidad de herbicidas y/o para la disecación y/o defoliación de plantas; - medios y agentes herbicidas para la disecación y/o defoliación de plantas, y que contienen los Compuestos I a título de sustancias activas; - procedimientos para combatir el crecimiento o desarrollo de plantas indeseadas, y para la disecación y/o defoliación de plantas mediante los Compuestos I. - procedimientos para la preparación de los Compuestos I, de agentes herbicidas y de agentes para la disecación y/o defoliación de plantas, mediante la utilización de los Compuestos I; - Productos intermediarios de la Fórmula III, y un procedimiento para su preparación. En la Solicitud de Patente alemana, anterior, DE-A 43 23 916, se describen entre otros, las 2-fenilpiridinas del tipo de los Compuestos I en calidad de herbicidas y en calidad de compuestos efectivos como disecantes y/o defoliantes. Mediante la adecuada elección de los sustituyentes se obtienen entre otros los compuestos de la Fórmula lia: en la cual: R representa halógeno, ciano, nitro, C1-C4-alquilo, C1-C4- halógenoalquilo, C^-C^alcoxi, Cj-C^-halógeno alcoxi, C1-C - alquiltío ó Cj-Cj-halógenoalquiltío; A R representa hidrógeno, nitro, amino, ciano, hidroxi, mercapto, hidroxicarbonilo, halógeno, C C^alquilo, C?-C -halógenoalquilo, C? -C4-alcoxi, C1-C4-halógenoalcoxi, C1-C4-alquilamino, di-(Cj-C4- alquil)-amino, C^C^alquiltío, Cj-C4-halógenoalquiltío ó (C1-C4- alcoxi)carbonilo; R representa hidrógeno o halógeno; R representa ciano, nitro, hidroxilo, halógeno o trifiuormetilo; Ra representa alcoxicarbonil-alquil-oxi o diversos radicales orgánicos, los cuales pueden estar vinculados entre otros por -CO-, -CH2- CH(halógeno)-CO- ó -C=(R10)-CO-. Por otra parte, en la EP-A 548 593 se enseña que son efectivos desde el punto de vista herbicida, los compuestos de la Fórmula Ilb: Hidrógeno Halógeno Het representando Het, diversos heterociclos e Y, entre otros, representa un enlace, -OCH2-, -OCH(C,-C4-alquil)-, -SCH2 ó -S-CH(C, -C4-alquil) y Rb representa R , H, OH, halógeno, C^C^alcoxi, benciloxi, C2-C3-alquilsulfoniloxi o determinados radicales -0-CO-R-. Además, en el DE-A43 35 810 se revela que también son efectivos desde el punto de vista herbicida, los derivados 3-fenil-uracilo, en los cuales el anillo de fenilo en la posición-meta lleva para la parte uracilo un grupo -CO-0-C(R15,CORc)-CH2-CORd, siendo CORc y CORd, radicales éster, tioéster o amida de ácido, ó Rc y R configuran juntos un puente de nitrógeno o de dinitrógeno. Sin embargo, el efecto herbicida de los compuestos conocidos sobre las plantas perjudiciales no es siempre completamente satisfactorio. Por ello, el objeto de la presente invención era de desarrollar novedosas composiciones herbicidas efectivas, con los cuales sea posible combatir las plantas indeseadas con resultados mejores que los logrados hasta el presente. El objeto se extiende también a la preparación de novedosas composiciones disecantes/defoliantes efectivas. En virtud de lo anterior fueron descubiertos las 2-fenil-piridinas sustituidas de la Fórmula I con un efecto herbicida, definidas en lo que precede, como también nuevos productos intermediarios III para su preparación. Además, se han descubierto agentes herbicidas que contienen los compuestos I y que poseen una buena efectividad herbicida. Por otra parte, se han descubierto procedimientos para la preparación de dichos agentes, y procedimientos para combatir el crecimiento o desarrollo de las plantas indeseadas, mediante los compuestos I. Por otra parte, se ha descubierto que los compuestos I también son adecuados para la defoliación y disecación de partes especificas de las plantas, teniéndose específica mente en cuenta las plantas de cultivo tales como el algodón, la papa, colza, girasol, soja o habas, en especial del algodón. En este aspecto, fueron descubiertos agentes para la disecación y / o defoliación de las plantas, proce dimientos para la preparación de dichos medios, y procedí mientos para la disecación y/o defoliación de las plantas, mediante los compuestos I. Los compuestos de la Fórmula I, pueden contener, en función del patrón de sustitución, uno o mas centros de quiralidad, en cuyo caso se presentan en forma de mezclas de enantiómeros/diastereómeros. Son objetos de la presente invención tanto los enantiómeros puros como los diastereómeros puros, como también las mezclas de los mismos. Los 2-fenilpiridinas sustituidas I, pueden presentarse en forma de sus sales utilizables en la agricultura; en estos casos, el tipo de sal suele carecer de relevancia. Por lo general se utilizan las sales de aquellas bases y aquellas sales de adición acida, en las cuales la efectividad herbicida no es menoscabada en comparación con el compuesto libre I. A título de sales son especialmente adecuadas las sales de los metales alcalinos, en especial, las sales de sodio y de potasio, de los metales alcalino-térreos, preferentemente las sales de calcio y de magnesio, las sales de los metales de transición, preferentemente las sales de cinc y de hierro, como también las sales de amonio, en las cuales, si se desea, el ion amonio puede llevar de uno a tres sustitutos C1-C4-alquilo, hidroxi-Cj-C4-alquilo y/o un sustituyente fenilo o bencilo, preferentemente sales diisopropi-lamonio, tetrametilamonio, tetrabutilamonio, trimetilbencilamonio y trimetil-(2-hidroxietil)-amonio, y además las sales fosfonio, las sales sulfonio tales como preferentemente las sales tri(C1-C4-alquil) sulfonio, y las sales sulfoxonio tales como preferentemente las sales tri-(C j -C4-alquil)sulfoxonio.

Entre las sales de adición acida cabe mencionar en primer término los clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, nitratos, fosfatos, oxalatos y los dodecilbenzolsulfonatos. Las siguientes designaciones utilizadas para la definición de los sustituyentes R a R : alquilo, halógenoalquilo, alcoxi, halógenoalcoxi, alcoxialcoxi, alquiltío, halógenoalquiltío, alquilamino, dialquilamino, cicloalquiloxi, cicloalquilamino, dicicloalquilam.no, alcoxicarbonilo, alcoxicarboniloxi, alquilcarboniloxi, halógenoalquilcarboniloxi, cicloalquil-carboniloxi, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alquilamino-carboniloxi, dialquilaminocarbonilamino, alquilsulfinilo, halógenoa-lquilsulfinilo, alquilsulfonilo, halógenoalquilsulfonilo, alquilsulfoniloxi, alquenilo, alquinilo, alqueniloxi, alquiniloxi, alquenilamino y alquinilamino, representan lo mismo que el significado halógeno-, nociones genéricas para los componentes individuales de los integrantes de los grupos, considerados a título individual. La totalidad de las cadenas de carbono, es decir, todas las partes alquilo, halógenoalquilo, alquenilo y alquinilo, pueden ser de cadena lineal o ramificada. Los sustituyentes halogenados llevan preferentemente de uno a cinco átomos de halógeno, iguales o diferentes. A título de ejemplo, tenemos los siguientes significados: halógeno: representa flúor, cloro, bromo e iodo; Cj - C4-alquilo, como también la parte alquilo de (Cj - C -alquil) carboniloxi, representan: metilo, etilo, n-propilo, 1-metiletilo, n-butilo, 1-metilpropilo, 2-metil propilo, ó 1,1-dimetiletilo; Cj-C4-halógenoalquilo, como también la parte halógenoalquilo de (Cj-C4-halógenoalquil)carboniloxi, representa: un radical C1-C4-alquilo, como anteriormente mencionado, que está sustituido parcial o totalmente por flúor, cloro, bromo e/o iodo, o sea por ejemplo: clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluormetilo, difiuormetilo, trifluormetilo, clorofluormetilo, diclorofluormetilo, clorodifluormetilo, 2-fluor etilo, 2-cloroetilo, 2-bromoetilo, 2-iodoetilo, 2,2-difluor etilo, 2,2,2 -trifluoretilo, 2-cloro-2-fluoretilo, 2-cloro-2,2-difluor etilo, 2,2-dicloro-2-fluoretilo, 2,2,2-tricloro etilo, penta fluoretilo, 2-fluorpropilo, 3-fluo ropilo, 2,2-difluor propilo, 2,3-difluofropilo, 2-cloropropilo, 3-cloropropilo, 2,3-dicloropropilo, 2-bromopropilo, 3-bromo propilo, 3,3,3-trifluofropilo, 3,3,3-tricloropropilo, 2,2,3,3,3-pentafluor propilo, heptafluorpropilo, l-(fluor metil)-2-fluoretilo, l-(clorometil)-2-cloroetilo, 1 -(bromo metil)-2-bromometilo, 4-fluorbutilo, 4-clorobutilo, 4-bromo butilo ó nonafluorbutilo; C1-C4-alcoxi, como también la parte alcoxi de (C1-C4-alcoxi) car-boniloxi, representa: metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, n-butoxi, 1-metil-propoxi, 2-metilpropoxi, ó 1,1-dimetil etoxi, Cj-C6-alcoxi representa: Cj-C^alcoxi, como anteriormente mencionado, como también: n-pentoxi, 1-metilbutoxi, 2-metilbutoxi, 3-metilbutoxi, 1,1-dimetilpropoxi, 1,2-dimetilpropoxi, 2,2-dimetilpropoxi, 1-etil-propoxi, n- hexoxi, 1-metilpropoxi, 2-metilpentoxi, 3- metilpentoxi, 4-metilpentoxi, 1,1- metil butoxi, 1 ,2-dimetilbutoxi, 1,3-dimetilbutoxi, 2,2-dimetil butoxi, 2,3-dimetilbutoxi, 3 ,3-dimetilbutoxi, 1 -etilbutoxi, 2-etilbutoxi, 1,1,2-trimetilpropoxi, 1 ,2,2- trimetilpropoxi, 1-etil-l-metilpropoxi ó l-etil-2-metilpropoxi; Cj-C4-halógenoalcoxi representa: C1-C4-alcoxi como anteriormente mencionado, que está sustituido total o parcialmente por flúor, cloro, bromo e/o iodo, es decir, por ejemplo: difluor metoxi, trifluormetoxi, clorodifluor metoxi, bromodifluor metoxi, 2-fluoretoxi, 2-cloroetoxi, 2-bromoetoxi, 2-iodoetoxi, 2,2-difluoretoxi, 2,2,2-trifluor etoxi, 2-cloro-2-fluoretoxi, 2-cloro-2,2-difluoretoxi, 2,2-dicloro-2-fluoretoxi, 2,2,2-tri cloroetoxi, pentafluoretoxi, 2-fluofropoxi, 3-fluofropoxi, 2-cloropropoxi, 3-cloropropoxi, 2-bromopropoxi, 3-bromo propoxi, 2,2-difluor propoxi, 2,3-difluofropoxi, 2,3-dicloro propoxi, 3,3,3-trifluofropoxi, 3,3,3-tricloropropoxi, 2,2,3,3,3 -penta flúor propoxi, heptafluofropoxi, 1 -(flúor metil)-2-fluor etoxi, 1-(clorometil)-2-cloroetoxi, l-(bromometil)-2-bromo etoxi, 4-fluorbutoxi, 4-clorobutoxi, 4-bromobutoxi ó nona fluorbutoxi; Cj-Cg-alcoxi-C2-C4-alcoxi, representa: C2-C^-alcoxi sustituido por C C6 como anteriormente mencionado, es decir por ejemplo: 2-(metoxi)etoxi,2-(etoxi)etoxi, 2-(n-propoxi)etloxi, 2-(l-metiletoxi)etoxi, 2-(n-butoxi)etoxi, 2-( 1 -metilpropoxi)etoxi, 2-(2-metilpropoxi)etoxi, 2-( 1 , 1 -dimeti-letoxi)etoxi, 2-(metoxi)propoxi, 2-(etoxi)propoxi, 2-(n-propoxi)propoxi, 2-(l-metiletoxi)propoxi, 2-(n-butoxi) propoxi, 2-(l-metilpropopoxi)propoxi, 2-(2-metilpropoxi) propoxi, 2-(l,l-dimetiletoxi)propoxi, 2-(n-pentoxi)propoxi, 2-(n-hexoxi)-ropoxi, 3-(metoxi)propoxi, 3-(etoxi)propoxi, 3-(n-propoxi)pro-poxi, 3-(l-metiletoxi)propoxi, 3-(n-butoxi) propoxi, 3-(l-metil-propoixi)propoxi, 3-(2-metilpropoxi) propoxi, 3-(l,l-dimetiletoxi)propoxi, 3-(n-pentoxi)propoxi, 3-(n-hexoxi)propoxi, 2-(metoxi)butoxi, 2-(etoxi)butoxi, 2-(n-propoxi)butoxi, 2-(l-metiletoxi)butoxi, 2-(n-butoxi) butoxi, 2-(l-metilpropoxi)butoxi, 2-(2-metilpropoxi)butoxi, 2-( 1 , 1 -dimetiletoxi)butoxi, 2-(n-pentoxi)butoxi, 2-(n-hexoxi) butoxi, 3-(metoxi)butoxi, 3-(etoxi)butoxi, 3-(n-propoxi)butoxi, 3-(l-metiletoxi)butoxi, 3-(n-butoxi)butoxi, 3-(l- metilpropoxi)butoxi, 3-(2-metilpropoxi)butoxi, 3-( 1 , l-dimetiletoxi)butoxi, 4-(metoxi)butoxi, 4-(etoxi)butoxi, 4-(n-propoxi)butoxi, 4-(l-metiletoxi)butoxi, 4-(n-butoxi) butoxi, 4-(l-metilpropoxi)butoxi, 4-(2-metilpropoxi)butoxi, 4-(l,l-dimetiletoxi)butoxi, 2-(n-pentoxi)butoxi ó 2-(n-hexoxi) butoxi; C1-C4-alquiltío: representa metiltío, etiltío, n-propiltío, 1-metiletiltío, n-butiltío, 1-metilpropiltío, 2-metilpropiltío ó 1,1-dimetiletiltío; C1-C4-halógenoalquiltío: C C4-alquiltío como mencionado anteriormente, sustituido parcial o totalmente por flúor, cloro, bromo e/o iodo, es decir, por ejemplo, difluormetiltío, trifluormetiltío, clorodifluormetiltío, bromodifluormetiltío, 2-fluoretiltío, 2-cloroetiltío, 2-bromoetiltío, 2-iodoetiltío,2,2-difluoretiltío, 2,2,2-trifluoretiltío, 2,2,2-tricloroetiltío, 2-cloro-2-fluor etiltío, 2-cloro-2,2-difluoretiltío, 2,2-dicloro-2-fluor etiltío, penta-fluoretiltío, 2-fluofropiltío, 3-fluor propiltío, 2-cloropropiltío, 3-cloropropiltío, 2-bromo propiltío, 3 -bromo propiltío, 2,2-difluofropiltío, 2,3-difluofropiltío, 2,3-dicloropropiltío, 3,3,3-trifluor propiltío, 3,3,3-tricloropropiltío, 2,2,3, 3,3-pentafluor propiltío, heptafluofropiltío, 1-(fluormetil)-2-fluoretil tío, l-(clorometil)-2-cloroetiltío, l-(bromometil)-2-bromo metiltío, 4-fluorbutiltío, 4-clorobutil tío, 4-bromobutil tío ó nonafluorbutiltío; Cj-C4-alquilamino, como también la parte alquilamino de (Cj-C4-alquilamino)carbonilo y de Cj-C4-alquilamino carboniloxi, representan: metilamino, etilamino, n-propil amino, 1-metiletilamino, n-butilamino, 1-metil-propilamino, 2-metilpropilamino, ó 1,1-dimetiletilamino; Di-(Cj-C -alquil)amino, como también la parte dialquilamino de di-(C2-C4-alquil)aminocarbonilo y di(Cj-C4-alquil)aminocarboniloxi, representa por ejemplo: N,N-dimetilamino, N,N-dietilamino, N,N-diisopropilamino, N,N-dibutilamino, N,N-di-( 1 -metilpropil)amino, N,N-di-(2-metilpropil) amino, N,N-di-(l,l-dimetiletil)amino, N-etil-N-metilamino, N-metil-N-propilamino, N-metil-N-( 1 -metil etil) amino, N-butil-N-metilamino, N-metil-N-( 1-metil propil) amino, N-metil-N-(2-metilpropil)amino, N-(l,l-dimetil-etil)-N-metilamino, N-etil-N-propilamino, N-etil-N-(l-metiletil)amino, N-butil-N-etilamino, N-etil-N-( 1 -metilpropil)amino, N-etil-N-(2-metilpro-pil)amino, N-etil-N-(l,l-dimetiletil)amino, N-(l-metiletil)-N-propilamino, N-butil-N-propilamino, N-( 1 -metilpropil)-N-propilamino, N-(2-metilpropil)-N-propilamino, N-(l,l-dimetiletil)-N-propil amino, N-butil-N-(l-metiletil)-amino, N-( 1 -metiletil)-N-( 1 -metilpropil)amino, N-( 1 -metiletil)-N-(2-metil-propil)amino, N-( 1 , 1 -dimetiletil)-N-(metiletilamino), N-butil-N-metil propil) amino, N-butil-N-(2-metilpropil)amino, N-butil-N-( 1 , 1 -dimetiletil)-amino, N-(l-metilpropil)-N-(2-metil propil) amino, N-(l,l-dimetiletil)-N-(l-metil-propil)amino, ó N-(l,l-dimetiletil)-N-(2-metilpropilamino); C^C^alquilsulfinilo, representa: metilsulfinilo, etilsulfinilo, n-propilsulfinilo, 1-metiletilsulfinilo, n-butilsulfinilo, 1-metilpropilsulfmilo, 2-metilpropil sulfinilo, ó 1,1-dimetiletilsulfinilo; C j-C4-halógenoalquilsulfinilo: C1-C4-alquilsulfinilo como mencionado anteriormente, sustituido parcial o totalmente por flúor, cloro, bromo e/o iodo, es decir, por ejemplo, difluormetilsulfinilo, trifluormetilsulfinilo, clorodifluormetilsulfinilo, bromodifluormetilsulfinilo, 2-fluoretilsulfinilo, 2-cloroetilsulfinilo, 2-bromoetil sulfinilo, 2-iodoetilsulf?nilo, 2,2-difluoretil-sulfinilo, 2,2,2-trifluoretilsulf?nilo, 2,2,2-tricloroetilsulfinilo, 2-cloro-2-fluor-etilsulfinilo, 2-cloro-2,2-difluoretil sulfinilo, 2,2-dicloro-2-fluoretilsulfinilo, pentafluoretil sulfinilo, 2-fluofropilsulfinilo, 3 -flúor propilsulfinilo, 2-cloro propilsulfinilo, 3-cloropropilsulfinilo, 2-bromo propilsulfinilo, 3-bromopro-pilsulfinilo, 2,2-difluofropil sulfinilo, 2,3-difluofropilsulfinilo, 2,3-dicloropropil sulfinilo, 3,3,3-trifluofropilsulfinilo, 3,3,3-tricloro propilsulfinilo, 2,2,3,3,3-pentafluor propilsulfínilo, heptafluofropilsulfinilo, 1-(fluormetil)-2-fluoretil sulfinilo, l-(clorometil)-2-cloroetilsulfinilo, 1 -(bromo metil)-2-bromometilsulfinilo, 4-fluorbutilsulfinilo, 4-bromobutil sulfinilo ó nonafluorbutilsulfinilo; C1-C4-alquilsulfonilo, representa: metilsulfonilo, etilsulfonilo, n-propilsulfonilo, 1-metiletilsulfonilo, n-butilsulfonilo, 1-metilpropilsulfonilo, 2-metilpropil sulfonilo, ó 1, 1-dimetiletilsulfonilo; C1-C4-halógenoalquilsulfonilo: C1-C4-alquilsulfonilo como mencionado anteriormente, sustituido parcial o totalmente por flúor, cloro, bromo e/o iodo, es decir, por ejemplo, difluormetilsulfonilo, trifluormetilsulfonilo, clorodifluormetilsulfonilo, bromodifluormetilsulfonilo, 2-fluoretilsulfonilo, 2-cloroetilsulfonilo, 2-bromoetil sulfonilo, 2-iodoetilsulfonilo, 2,2-difluoretilsulfonilo, 2,2,2-trifluoretilsulfonilo, 2,2,2-tricloroetilsulfonilo, 2-cloro-2-fluoretilsulfonilo, 2-cloro-2,2-difluoretil sulfonilo, 2,2-dicloro-2-fluoretilsulfonilo, pentafluor etilsulfonilo, 2-fluofropilsulfonilo, 3-fluor propil sulfonilo, 2-cloro propilsulfonilo, 3-cloropropilsulfonilo, 2-bromopropilsulfonilo, 3-bromopropilsulfonilo, 2,2-difluofropilsulfonilo, 2,3-difluofropilsulfonilo, 2,3-dicloropropilsulfonilo, 3,3,3-trifluofropilsulfonilo, 3,3,3-tricloropropilsulfonilo, 2,2,3, 3,3-pentafluor propil sulfonilo, heptafluofropilsulfonilo, 1 -(fluormetil)-2-fluoretilsulfonilo, 1 -(clorometil)-2-cloroetilsulfonilo, l -(bromometil)-2-bromometilsulfonilo, 4- fluorbutilsulfonilo, 4-bromobutilsulfonilo ó nonafluorbutilsulfonilo; C1-C3-alquilsulfoniloxi, representa: metilsulfoniloxi, etilsulfoniloxi, n-propilsulfoniloxi, ó 1-metiletil sulfoniloxi; la parte cicloalquilo de (C3-C6-cicloalquil)carboniloxi, C3-C6-cicloalquilamino y di-(C3-C6-cicloalquil)amino, representa: ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo ó ciclohexilo; C3-6-alquenilo, como también la parte alquenilo de C3-Cg-alqueniloxi y C3-C6-alquenilamino, representan: prop-1-en-l-ilo, prop-2-en-l-ilo, 1-metiletenilo, n-butén- 1 -ilo, n-butén-2-ilo, n-butén-3-ilo, 1 -metil-prop- 1 -en- 1 -ilo,2-metil-prop- 1 -en- 1 -ilo, 1 -metil-prop-2-en- 1 -ilo, 2-metil-prop-2-en- 1 -ilo, n-pentén-1-ilo, n-pentén-2-ilo, n-pentén-3-ilo, n-pentén-4-ilo, 1-metil-but-l-en- 1 -ilo, 2-metil-but- 1 -en- 1 -ilo, 3 -metil-but- 1 -en- 1 -ilo, 1 -metil-but-2-en- 1 -ilo, 2-metil-but-2-en-l-ilo, 3-metil-but-2 en- 1 -ilo, l-metil-but-3 en- 1 -ilo, 2-metil-but-3-en- 1 -ilo, 3-metil-but-3-en- 1 -ilo, 1 , 1 -dimetil-prop-2-en- 1 -ilo, 1 ,2-dimetil-prop-1-en-l-ilo, 1,2-dimetil- prop-2-en-l-ilo, l-etil-prop-l-en-2-ilo, l-etil-prop-2-en-l-ilo, n-hex-en-1-ilo, n-hex-2-en-l-ilo, n-hex-en-1-ilo, n-hex-4-en-l-ilo, n-hex-5-en-l-ilo, 1-metil-pent-l-en-l-ilo, 2-metil-pent-l-en-1-ilo, 3-metil-pent-l-en-l-ilo, 4-metil-pent-l-en-l-ilo, l-metil-pent-2-en-l-ilo,2-metil-pent-2-en-l-ilo, 3-metil-pent-2-en-l-ilo, 4-metil-?ent-2-en-l- ilo, 1 -metil-pent-3-en- 1 -ilo, 2-metil-pent-3-en-en- 1-ilo, 3-metil-pent-3-en- 1 -ilo, 4-metil-pent-3-en-l-ilo, l-metil-pent-4-en-l-ilo, 2-metil-pent-4-en-l-ilo, 3-metil-pent-4-en-l-ilo, 4-metil-pent-4-en-l-ilo, l,l-dimetil-but-2-en-l-ilo, 1,1-dimetil-but-3-en- 1 -ilo, 1 ,2-dimetil-but- 1 -en- 1 -i lo, 1 ,2-dimetil-but-2-en- 1 -ilo, l,2-dimetil-but-3-en-l-ilo, 1,3-dimetil-but-l-en-ilo, l,3-dimetil-but-2-en-l-ilo, l,3-dimetil-but-3-en-l-ilo, 2,2-dimetil-but-3-en-l-ilo, 2,3-dimetil-but-l- en-l-ilo, 2,3-dimetil-but-2-l-ilo, 2,3-dimetil-but-3-en-l-ilo, 3,3-dimetil-but-1 -en- 1 -ilo, 3 ,3-dimetil-but-2-en- 1 -ilo, 1 -etil-but- 1 -en- 1 -ilo, 1 -etil-but-2-en- 1 -ilo, l-etil-but-3-en-l-ilo, 2-etil-but-l -en-l-ilo, 2-etil-but-2-en-l-ilo, 2-etii-but-3-en- 1 -ilo, 1 , 1 ,2-trimetilprop-2-en- 1 -ilo, 1 -etil- 1 -metil-prop- 1 -en- 1 -ilo, l-etil-2- metil-prop-2-en-l-ilo, l-etil-2-metil-prop-l-en-ilo ó l-etil-2-metil-prop-2-en-l-ilo; C3-C^-alquinilo, como también la parte alquinilo de C3-C^-alquiniloxi y de C3-C3-alquinilamino, representa: prop-1-in-l-ilo, prop-2-in-l-ilo, n-butil-1-in-lilo, n-but- l-in-3-ilo, n-but- l-in-4-ilo, n-but-2-in-l-ilo, n-pent-1-in-l-ilo, n-pent-l-in-3-ilo, n-pent-in-4-ilo, n-pent-l-in-5-ilo, n-pent-2-in-l-üo, n-pent-2-in-4-ilo, n-pent-2-in-5-ilo, 3-metil-but-l-in-l-ilo, 3-metil-but-l-in-3-ilo, 3-metil-but-l-in-ilo, n-hex-1-in-l-ilo, n-hex-1-in-l-ilo, n-hex-l-in-4-ilo, n-hex-l-in-5-ilo, n-hex-l-in-6-ilo, n-hex-2-in-l-ilo, n-hex-2-in-4-ilo, n-hex-2-in-5-ilo, n-hex-2-in-6-ilo, n-hex-3-in-l-ilo, 3-metil-pent-l-in-l-ilo, 3-metil-pent-l-in-3-ilo, 3-metil-pent-l-in-l-ilo, 3-metil-pent-l-in-5-ilo, 4-metil-pent-1-in-l-ilo, 4-metil-pent-2-in-4-ilo, ó 4-metil-pent-2-in-5-ilo; En cuanto a la aplicación de los compuestos de la Fórmula I de acuerdo con la presente invención, en calidad de herbicidas y/o como sustancias efectivas como disecantes / defoliantes, las variables tienen preferentemente los siguientes significados, las cuales variables pueden ser considerados individualmente o combinados entre si: n es igual a cero; R , R , R , R , independientemente entre si, representan hidrógeno o halógeno; R representa halógeno o C j -C4-halógenoalquilo con de uno a 5 átomos de halógeno; R , R representan hidrógeno; R representa ciano o halógeno; R , RIO independientemente entre si, representan hidrógeno o C j - C4-alquilo; R representa hidrógeno o halógeno; R , R , R14 independientemente entre si, representan hidrógeno, hidroxi, Cj-C4-alquilo ó (Cj-C4-alquil)carboniloxi; R representa hidrógeno; R , R independientemente entre si, representan Cj-C6-alcoxi, C3-C^-alqueniloxi, amino, Cj-C4-alquilamino, di-(C1-C4-alquil)amino ó conjuntamente representan un puente -NH-NH-, -N(CrC4-alquil)-N(CrC4-alquil)- ó N(R20)-, en lo cual: R 20 representa hidrógeno o Cj-C4-alquilo Son especialmente preferidos los compuestos la consignados en la 1 T f. o siguiente Tabla 1 (*Ia con n = cero; R , R , R° y R° = hidrógeno): TABLA 1 Por otra parte, son especialmente preferidas las siguientes 2- fenilpridinas sustituidas de la Fórmula I: - los compuestos Ib.01-Ib.32, que se diferencian de los correspondientes compuestos Ia.01-Ia.32, solamente en el hecho de que Z representa tetrahidrofurán-3-ilo: - los compuestos Ic.01-Ic.32, que se diferencian de los correspondientes compuestos Ia.01-Ia.32, solamente en el hecho de que Z representa un grupo: CH3 - los compuestos Id.01-Id.32, que se diferencian de los correspondientes compuestos la.01 -la.32, solamente en el hecho de que Z representa un grupo: - los compuestos Ie.01-Ie.32, que se diferencian de los correspondientes compuestos Ia.01-Ia.32, solamente en el hecho de que Z representa un grupo: - los compuestos If.01-If.32, que se diferencian de los correspondientes compuestos Ia.01-Ia.32, solamente en el hecho de que Z representa un grupo: Las 2-fenilpiridinas sustituidas de la Fórmula I pueden obtenerse de diversas maneras, por ejemplo siguiendo los siguientes procedimientos: Procedimiento A: Reacción de los cloruros de ácido, III, con 3-hidroxitetrahidrofuranos IV ó alcoholes V en la presencia de una base (Cfs. por ejemplo: K.Furuta y Otro(s), Org. Synth. 72, 86 (1993) y H. Henecka en: Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Tomo VIII, 4a. Edición, Stuttgart 1952, Págs. 463 y siguientes): Habitualmente se trabaja en un solvente o diluyente inertes, en especial en un hidrocarburo halogenado tal como el diclorometano, cloroformo, 1,2-diclorometano y tetracloruro de carbono. En calidad de base pueden servir por ejemplo los (hidrógeno) carbonatos de los metales alcalinos tales como el hidrogenocarbonato de sodio y el carbonato de sodio, y también las bases nitrogenadas tales como la piridina, la 4-dimetilaminopiridina y la trietilamina. La temperatura de la reacción se halla normalmente entre 0 y los 100°C. Habitualmente se aplica los componentes en cantidades aproximadamente estequiométricas, pero puede ser ventajoso aplicar un exceso de uno u otro de los componentes, por ejemplo para asegurar una reacción lo mas completa posible, del otro componente.

Los cloruros de ácido de la Fórmula III, son novedosos. Es conveniente que sean preparados mediante la cloración de los ácidos carboxílicos libres correspon dientes, o de las sales álcali-metálicas de los mismos. La cloración puede ser efectuada sea sin solvente en un exceso del agente de halogenación o en un solvente o diluyente inertes, en especial en un solvente aprótico, por ejemplo en dietiléter, benzol o en sulfuro de carbono. En calidad de agente de cloración, se recurre por ejemplo a cloruro de tionilo, cloruro de oxalilo, tricloruro de fósforo, pentacloruro de fósforo, oxicloruro de fósforo, fosgeno, difósgeno o trifósgeno. En la literatura técnica indicada a continuación a título de ejemplo, pueden encontrarse otras indicaciones para llevar a cabo estas reacciones de cloración: - A.J. Meyers y M.E. Flanagan, Org. Synth. 71, 107, (1992); - HJ. Scheifele Jr. y D.F.DeTar, Org. Synth.Coll. Vol. IV, Página 34 (1963); - G.H. Coleman y Otro(s), Org. Synth. Coll. Vol.III, pagina 712 (1955); - H. Henecka en: Houbel-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Tomo VIII, 4a. Edición Stuttgart 1952, págs. 463 y siguientes. Los ácidos carboxílicos correspondientes a los cloruros ácidos III, han sido revelados en por ejemplo el documento DE-A43 23 916, o puede ser obtenidos en la manera allí descrita. Procedimiento B: Oxidación de las 2-fenilpiridinas sustituidas de la Fórmula I, en las cuales n vale cero, de una manera de por si conocida {consultar por ejemplo a: A. Albini & S. Pietra, Heterocyclic N-Oxides, CRC-Press Inc., Boca Ratón, USA 1991; H.S. Mosher y Otro(s), Org. Synth. Coll. Vol. IV 1963, pág. 828; E.C. Taylor y Otro(s), Org. Synth.Coll. Vol. IV 1963,, pág. 704; T.W. Bell y Otro(s), Org. Synth. 69, Pagina 226 (1990)} : I(n= 0) Oxidación > I (n = 1) Entre los agentes oxidantes usuales para la oxidación del anillo de piridina, se encuentran por ejemplo: el ácido peracético, el ácido trifluoferacético, el ácido perbenzoico, el ácido m-cloroperbenzoico, el ácido monopermaleínico, el perftalato de magnesio, el perborato de sodio, el Oxone M.R. (que contiene peroxidisulfato), el ácido perwolfrámico y el peróxido de hidrógeno. Entre los solventes adecuados tenemos por ejemplo el agua, ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos tales como el ácido acético y el ácido trifluoracético, como también los hidrocarburos halogenados tales como el diclorometano y el cloroformo. Por lo general, la oxidación tiene lugar a temperaturas de 0 a la temperatura de ebullición de la mezcla reactiva. El agente de oxidación se aplica normalmente en cantidades por lo menos equimolares, referidas al compuesto de partida. En términos generales ha demostrado ser especialmente conveniente un exceso de agente de oxidación. Procedimiento C: Reacción de 3-piridilfenoles de la Fórmula VII, con tetrahidrofuril esteres VIII o esteres IX en la presencia de una base: L representa cloro, bromo ó iodo, metilsulfoniloxi, trifluormetil-sulfoniloxi, fenilsulfoniloxi ó p-tolilsulfoniloxi. Por lo general se trabaja en un solvente o diluyentes inertes, que es preferentemente aprótico, es decir, por ejemplo, en N,N-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, acetona, M-metilpirrolidona, acetonitrilo, o en un éter tal como dietiléter, tetrahidrofurano, y 1,4-dioxano. En calidad de base pueden servir por ejemplo los carbonatos e hidrogenocarbonatos de los metales alcalinos tales como el hidrogenocarbonato de sodio, el hidrogenocarbonato de potasio, el carbonato de sodio y el carbonato de potasio, los alcoholatos de metales alcalinos tales como el metanolato de sodio y el tert-butanolato de potasio, los hidróxidos de metales alcalinos tales como el hidróxido de sodio y los hidruros de metales alcalinos tales como el hidruro de sodio. En la literatura técnica indicada a continuación a título de ejemplo, pueden encontrarse otras indicaciones para llevar a cabo estas reacciones de alquilación: * para la alquilación de los fenoles con sulfonatos de alfa-carbonilos: - U. Burkard y F. Effenberger, Chem.Ber. 119, 1594 (1986); - J. Biedermann y Otro(s), J. Med.Chem.29, 1183 (1986); - R.B. Rogers y Otro(s); U.S. 4,725,683. ** para la alquilación de los fenoles con alfa-halógeno esteres: - R. Aneja y Otro(s), Tetrahedron 2, 203 (1958); - EP-AQ 380 043; - C.R. Edwards y Otro(s), J. Heterocyclic Chem. 24, 495 (1987); - C.P. Phadke y Otro(s), J. Heterocyclic 24,495(1987); - K. G. Watson, U.S. 4,837,355; - V. Elango y Otro(s), U.S. 4,908,476; - G. Schlegel y Otro(s), U.S. 4,978,774; - U. Burkard y F. Effenberger, Chem. Ber. H9, 1595 (1986); - H. Sugihara y Otro(s), Chem. And Pharm. Bull. 35, 1919 (1987); - S. Fujinawa y Otro(s), U.S. 4,625,053. El tetrahidrofuril éster VIII y el éster IX, son conocidos, o pueden ser obtenidos de una manera de por si conocida (ver por ejemplo: EP-A 548,593, U.S. 4,086,076, como también H.G. Zachau y W.Krau, Chem. Ber. 93, 1830 (1960). Procedimiento D; Reacción de 3-?iridiltiofenoles de la Fórmula X, con tetrahidrofuril esteres VIII ó esteres IX en la presencia de una base: En cuanto a la definición de L y de los solventes / diluyentes y bases adecuados, rigen las mismas indicaciones que para el Procedimiento C. En la literatura técnica indicada a continuación a título de ejemplo, pueden encontrarse otras indicaciones para llevar a cabo estas reacciones de alquilación: * para la alquilación de los tiofenoles con sulfonatos de alfa-carbonilos: - U. Burkard y F. Effenberger, Chem.Ber. 119, 1594 (1986); ** para la alquilación de los tiofenoles con alfa-halógeno esteres: - M.B.Floyd, U.S. 4,983,753; - E. Campaigne y A.R. Mclaughlin, J. Heterocycl. Chem. 20, 623 (1983); - J. Durman y Otro(s), J- Chem. Soc. Perkin Trans., 1939 (1986); - M. Kawada y Otro(s), Chem. Pharm. Bull. 34, 1939 (1986); - H. Sugihara y Otro(s), Chem. And Pharm. Bull. 35, 1919 (1987). A menos que se indique otra cosa, es conveniente que todos los procedimientos precedentemente descritos sean emprendidos a la presión atmosférica o bajo la presión propia de la mezcla reactiva del caso. Por lo general, la parte final de la preparación de la mezcla reactiva se efectúa siguiendo métodos de por si conocidos, por ejemplo mediante la remoción del solvente, distribución del residuo en una mezcla de agua y un solvente orgánico adecuado, e incoforación de la fase orgánica en el producto. Las 2-fenilpiridinas sustituidas de la Fórmula I pueden contener uno o varios centros quirales, por lo que usualmente se presenta en forma de mezclas enantioméricas o diastereoméricas, que opcionalmente pueden ser separadas en sus isómeros predominantemente puros siguiendo los métodos usuales para ello, por ejemplo mediante su cristalización o cromatografía en un adsorbente ópticamente activo. Los isómeros ópticamente activos puros también pueden ser preparados, por ejemplo también a partir de sus correspondientes materiales de partida ópticamente activos. Si se desea, las 2-fenilpiridinas sustituidas I con los sustituyentes CH-ácidos, pueden ser convertidas de manera conocida en sus sales, preferentemente en sus sales de metales alcalinos. Usualmente, las sales de I, cuyo ion metálico no sea un ion de metal alcalino, pueden ser preparadas mediante la conversión de la correspondiente sal de metal alcalino, como también las sales de amonio y fosfonio, mediante amoníaco, o hidróxidos de fosfonio, sulfonio o sulfoxonio. Por otra parte, aquellos compuestos I que llevan una grupo amino en posición terminal, pueden formar sales de adición acida. Los compuestos I, como también sus sales utilizables en la agricultura, tanto en forma de mezclas de isómeros como en forma de isómeros puros, son adecuados como herbicidas. Los agentes herbicidas que contienen el compuesto I, sirven muy bien para combatir el desarrollo de plantas en las áreas que no son de cultivo, en especial si se aplican elevadas cantidades del agente.. En los cultivos como los del trigo, arroz, maíz, soja y algodón, actúan contra las malezas y los gramíneas perjudiciales, sin infligir un daño significativo a las plantas de cultivo. Dicho efecto se presenta en especial si se aplican pequeñas cantidades. En función del método de aplicación de cada caso, los Compuestos I, o los agentes herbicidas que los contienen, pueden ser utilizados también en otra cantidad de plantas de cultivo, para combatir las plantas no deseadas. Entre dichos cultivos figuran por ejemplo: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Aspa-ragus officinalis, Beta vulgaris spp. altissima, Beta vul-garis spp. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limón, Citrus sinensis, Coffea arábica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynoson dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herba-ceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usita tissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spp., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spp., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lu-natus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spp., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus pérsica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Sécale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vul gare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aes tivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, y Zea mays. También es posible aplicar los compuestos I en aquellos cultivos que gracias a su reproducción selectiva y/o métodos de tecnología genética han adquirido una cierta tolerancia contra el efecto de los herbicidas. Por otra parte, las 2-fenilpiridinas I son también adecuadas para la disecación y/o defoliación de las plantas. En calidad de disecantes, son especialmente adecuados para la disecación de las partes aéreas de las plantas de cultivo tales como la papa, la colza, el girasol y la soja. Con ello se facilita una recolección o cosecha completamente mecanizada de dichas importantes plantas de cultivo. Además, es de interés económico la posibilidad de alivianar la tarea de la recolección o cosecha, gracias a la concentración en el tiempo, de la marchitez y caída, o de la reducción de la fijación al árbol, en el caso de las frutas cítricas, de los olivos (aceitunas) o de otras especies de frutos de tipo carozo, núcleo o cascara. Este mismo mecanismo, es decir, la estimulación de la configuración de un tejido de separación entre las partes de los frutos, o de las hojas o de los brotes de las plantas, es también esencial para un deshojado (defoliación) bien controlable, de las plantas útiles, en especial, del algodón. Por otra parte, el acortamiento del intervalo de tiempo en el cual las plantas de algodón individuales, llegan a su madurez, lleva a una mejor calidad de las fibras después de la cosecha o recolección. Los compuestos I, o los agentes herbicidas que los contienen, pueden ser aplicados por ejemplo en forma de soluciones acuosas directamente rociables, polvos, suspensiones, y también en forma de suspensiones o dispersiones acuosas u oleosas de elevado porcentaje, en forma de emulsiones, dispersiones oleosas, pastas, agentes de espolvoreo, agentes de sembrado o granulados, mediante rociado, nebulización, espolvoreo, sembrado o vertido. Las formas de aplicación dependen de la finalidad prevista; en todos los casos, deben garantizar la distribución mas fina posible de las sustancias activas de acuerdo con la presente invención. A título de materiales auxiliares inertes para la preparación de las soluciones directamente rociables, emulsiones, pastas o dispersiones oleosas, se recurre esencialmente a los siguientes: fracciones de aceites minerales con un punto de ebullición de mediano a elevado, tal como el querosén o el diesel-oil, también los aceites de alquitrán de hulla y los aceites de origen vegetal o animal, los hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, las parafinas, la tetrahidronaftalina, las naftalinas alquiladas o los derivados de las mismas, los benzoles alquilados y sus derivados, los alcoholes tales como el metanol, etanol, propanol, butanol y ciclohexanol, las cetonas como la ciclohexanona, o los solventes fuertemente polares, como por ejemplo las aminas tales como la N-metilpirrolidona, o el agua.

Las formas de aplicación acuosas pueden ser preparadas a partir de emulsiones concentradas, suspensiones, pastas, polvo humectables o granulados dispersables en el agua, mediante la adición de agua. Para la preparación de las emulsiones, pastas o dispersiones oleosas, es posible disolver los sustratos como tales, en un aceite o en un solvente, u homogeneizarlos mediante agentes de humectación, de adherencia o de emulsión, en agua. También es posible preparar concentrados a partir de las sustancias activas, agentes de humectación, de dispersión o de emulsión, y eventualmente solventes o aceites, los cuales concentrados son aptos para ser diluidos o rebajados con agua. En calidad de materiales superficie-activos se recurre a las sales alcalinas, alcalino-térreas, de amonio, de los ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo de los ácidos lignin-, fenol-, naftalín- y dibutilnaftalin sulfónicos, como también de los ácidos grasos, alquil- y alquilaril-sulfonatos, los sulfonatos de alquilo, de lauril-éter y de alcoholes grasos, como también a las sales de los hexa-, hepta- y octo- decanoles sulfatados como también de glicol-éter de alcoholes grasos, productos de condensación de naftalina sulfonada y sus derivados con formaldehido, productos de condensación de la naftalina o de los ácidos naftalin sulfónicos con fenol y formaldehido, polioxi etilen-octilfenol éter, isooctil-, octil- o nonilfenol etoxilados, alquilfenil-, tributilfenilpoli glicol éter, alquilaril poli-éter alcoholes, isotridecil alcohol, con densados de etilen-óxidos de alcoholes grasos, aceite de ricino etoxilado, po-lioxietilenalquil éter o polioxipro pilen alquil éter, acetato de laurilalcoholpoliglicol éter, éster de sorbita, lejías de lignina-sulfito o metilcelu losa. Los agentes de espolvoreo, sembrado y de pulveri zación, pueden ser preparados mediante el mezclado o molienda conjunta de la sustancia activa con un material-vehículo o material - soporte sólido. Los granulados, por ejemplo los granulados de envoltura, de impregnación y homogéneos, pueden ser preparados ligando la sustancia activa con el material - vehículo o material -soporte solido. Como material-vehículo o material-soporte, sólido, tenemos las tierras minerales tales como los ácidos silícicos, los geles silícicos, los silicatos, talco, caolín, piedra caliza, cal, tiza, bolus alba (una especie de caolín), loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos, abonos o fertilizantes tales como el sulfato de amonio, el fosfato de amonio, el nitrato de amonio, las ureas y los productos vegetales tales como la harina de cereales, harina de corteza de árbol, de madera y de cascaras de nuez, polvos de celulosa, u otros materiales-vehículos sólidos. Las concentraciones de la sustancia activa I en los preparados listos para ser aplicados, pueden ser variados en un rango muy amplio. Por lo general, las formulaciones contienen de 0,001 a 98 % en peso, preferentemente entre 0,5 y 90 por ciento en peso, de sustancia activa. Por lo tanto, las sustancias activas se aplican con una pureza del 90 por ciento al 100 por ciento, preferentemente del 95 por ciento al 100 por ciento (medida mediante el espectro de la NMR. Los siguientes ejemplos de formulación aclaran la obtención de dichos preparados: I.- 20 partes en peso, del compuesto No. la.10 son disueltas en una mezcla consistente en 80 partes en peso, de benzol alquilado, 10 partes en peso, del producto de la adición de 8 a 10 mol de etilenóxido con 1 mol de N-monoetanolamida de ácido oleico, 5 partes en peso de sal calcica del ácido dodecilbenzolsulfónico y 5 partes en peso del producto de la adición de 40 mol de etilenóxido con 1 mol de aceite de ricino. Mediante vertido y fina distribución de la solución en 100.000 partes en peso, de agua, se obtiene una dispersión acuosa que contiene 0,02 por ciento en peso, de la sustancia activa. II.- 20 partes en peso, del compuesto No. la.10 son disueltas en una mezcla consistente en 40 partes en peso, de ciclohexanona, 30 partes en peso, de isobutanol, 20 partes en peso, del producto de la adición de 7 mol de etilenóxido con 1 mol de isooctilfenol, y 10 partes en peso del producto de la adición de 40 mol de etilenóxido con 1 mol de aceite de ricino. Mediante vertido y fina distribución de la solución en 100.000 partes en peso, de agua, se obtiene una dispersión acuosa que contiene 0,02 por ciento en peso, de la sustancia activa. III.- 20 partes en peso, de la sustancia activa No. la.10 son disueltas en una mezcla consistente en 25 partes en peso, de ciclohexanona, 65 partes en peso, de una fracción de aceite mineral que tiene un punto de ebullición de 210 a 280 °C, y 10 partes en peso, del producto de la adición de 40 mol de etilenóxido con 1 mol de aceite de ricino.

Mediante vertido y fina distribución de la solución en 100.000 partes en peso, de agua, se obtiene una dispersión acuosa que contiene 0,02 % en peso, de la sustancia activa. IV.- 20 partes en peso, de la sustancia activa No. la.10 son bien mezcladas con 3 partes en peso, de la sal sódica del ácido diisobutilnaftalín-alfa-sulfónico, 17 partes en peso de la sal sódica de un ácido ligninsulfónico consistente en una lejía de sulfito y 60 partes en peso de gel de ácido silícico en forma de polvo, y molidas en un molino de mazos. Mediante vertido y fina distribución de la solución en 20.000 partes en peso, de agua, se obtiene un "caldo" rociable, que contiene 0, 1 % en peso, de la sustancia activa. V.- 3 partes en peso, de la sustancia activa No.Ia.10 son mezcladas con 97 partes en peso, de caolín finamente dividido. De esta manera se obtiene un agente de espolvoreo, que contiene 3 % en peso, de la sustancia activa. VI.- 20 partes en peso, de la sustancia activa No.Ia.10 son íntimamente mezcladas con 2 partes en peso, de la sal calcica del ácido dodecilbenzolsulfónico, 8 partes en peso, de poliglicoléter de alcoholes grasos, 2 partes en peso, de sal sódica de un condensado de fenol-urea-formaldehido, y 68 partes en peso de un aceite mineral parafínico. Se obtiene una dispersión oleosa estable. VIL- 1 parte en peso, del compuesto la.10 es disuelta en una solución consistente en 70 partes en peso, de ciclohexanona, 20 partes en peso, de isooctilfenol etoxilado y 10 partes en peso de aceite de ricino etoxilado. Se obtiene una emulsión concentrada, estable. VIIL- 1 parte en peso, del compuesto la.10 es disuelta en una solución consistente en 80 partes en peso, de ciclohexanona, y 20 partes en peso, de Emulphor EL (aceite de ricino etoxilado (aceite castor)). Se obtiene una emulsión concentrada, estable. La aplicación de las sustancias activas I, o de los agentes herbicidas, puede efectuarse en un tratamiento de pre-emergencia o de post-emergencia. Si las sustancias activas son menos tolerables para determinadas plantas de cultivo, es posible recurrir a técnicas de diseminación mediante los cuales los agentes herbicidas son rociados mediante dispositivos de rociado o regado de manera tal que en la medida de lo posible los agentes herbicidas no entran en contacto con las hojas de las plantas de cultivo susceptibles, mientras que las sustancias activas si entran en contacto con las hojas de las plantas no deseadas que crecen por debajo, o con el suelo no recubierto (post-directed, lay-by). Las cantidades a ser aplicadas de la sustancia activa I, dependen del objetivo de la lucha, de la época o estación del año, de las plantas-objetivo y del estado o etapa de su desarrollo; varia entre 0,001 a 3,0, preferentemente de 0,01 a 1 kg de sustancia activa por hectárea. Para ampliar el espectro de la efectividad y con el objeto de lograr efectos sinérgidas, es posible mezclar las 2-fenilpiridinas I sustituidas, con numerosos representantes de otros grupos de sustancias activas como herbicidas o reguladoras del crecimiento, y aplicarlos en forma conjunta.

Por ejemplo, a título de co-componentes de la mezcla, pueden utilizarse el 1 ,2,4-tiadiazol, el 1,3,4-tiadiazol, las amidas, ácidos aminofosfóricos y sus derivados, los aminotriazoles, anuidos, ácidos ariloxi /heteroariloxi lacánicos y sus derivados, ácidos benzoicos y sus derivados, la benzotiadiadiazinona, la 2-(hetaroíl/aroíl)- 1 ,3-ciclohexandiona, heteroaril-aril-cetona, bencilisoxa zolinona, los derivados de meta-CF3 -fenilo, los carbamatos, ácidos quinolincarboxílicos y sus derivados, cloroaceta nilida, derivados de ciclohexán-l,3-diona, diazinas, ácidos dicloropropiónicos y sus derivados, dihidrobenzofuranos, la dihidrofurán-3-ona, dinitroanilina, dinitrofenoles, difenil éter, dipiridilos, ácidos halógenocarboxílicos y sus derivados, las ureas, 3-feniluracilos, imidazoles, imidazo linona, N-fenil-3,4,5,6-tetrahidroftalimida, oxadiazol, fenoles, esteres de ácidos ariloxifenoxipropiónicos, ácidos fenilacéticos y sus derivados, ácidos 2-fenilpropiónicos y sus derivados, pirazoles, fenilpirazoles, piridazinas, ácidos piridincarboxílicos y sus derivados, pirimidiléter, sulfonamida, sulfonilureas, triazinonas, triazolcarbo xamidas y uracilos. Por otra parte, puede ser útil aplicar los compuestos I, solos o en forma combinada con otros herbicidas, y también conjuntamente con otros agentes fitoprotectores, por ejemplo, con agentes para combatir las plagas, los hongos y/o las bacterias fitopatógenos. También es interesante la posibilidad de la mezcla con soluciones de sales minerales, aplicadas con la finalidad de contrarrestar o compensar las deficiencias en cuanto a la nutrición de las plantas, y la falta de ciertos (oligo) elementos vestigiales. También es posible adicionar aceites y concentrados oleosos que no sean fitotóxicos. Ejemplo de Preparación; Compuesto No. Ia.10. de la Tabla 1 La preparación tuvo lugar de acuerdo con la siguiente ecuación química: H3C CO a H3C- CO 1,0 g de 3-cloro-2-(4-cloro-2-flúor-5-hidroxifenil)-5-trifluormetilpi-ridina, 1,1 g de (±)-(3R,4S)-4-acetoxi-3-(2-cloropropioni-loxi)tetrahi-drofurano y 0,85 g de carbonato de potasio fueron sometidos a agitación en dimetilformamida exento de agua, durante 3 horas a una temperatura de 80 °C. Seguidamente, el material reactivo, enfriado, fue vertido sobre 200 mi de agua helada, después de lo cual se extrajo tres veces con 100 mi de tert. butilmetiléter cada vez. Las fases orgánicas reunidas fueron lavadas dos veces con 50 mi de agua cada vez, secados sobre sulfato de sodio y reunidos. Rendimiento: 1,3 g (80 %) de un aceite incoloro (mezcla diastereomérica). !H-NMR(270 MHz, en CDC13): d[?pm] = 1,67 (d, 3H; diastereómero secundario), 1,71 (d, 3H; diastereómero principal); 1 ,97 (s,3H: diastereómero secundario), 2.00 (s,3H, diastereómero principal), 3,70 - 4,11 (m,4H), 4,82 (q, 1H), 5,30 (q,lH), 5.36-5,44 (m, 1H), 7,06 (d, 1H), 7,29 (d, 1H), 8,05 (s, 1H), 8,84 (s, 1H). Etapa Preliminar: (±)-(3R,4S)-4-acetoxi-3-(2-cloropropioniloxi)-tetrahidro furano A una mezcla enfriada con hielo, de 15,0 g de (±)-(3R,4S)-3-hidroxi-4-metilcarboniloxi-tetrahidrofurano, 8, 1 g de piridina exenta de agua y 200 mi de diclorometano exento de agua, fueron adicionadas a una temperatura de 0 a 5 °C, gota a gota 12,4 g de cloruro de ácido (±)-2-cloropropiónico.

Una vez terminada la adición, se sometió a una agitación adicional durante 4 horas a una temperatura de 23 °C, y se vertió la mezcla reactiva sobre 400 mi de agua. Seguidamente se procedió a separar la fase orgánica, se lavó dos veces con 50 mi de agua cada vez, se secó sobre sulfato de sodio y seguidamente se recolectó. El producto bruto fue purificado por destilación bajo una presión de 10 mbar. Rendimiento: 15,7 g (68 %) de un aceite incoloro. !H-NMR (270 MHz, en CDC13): d[ppm] = 1,73 (d, 3H), 2,09 (s, 3H); 3,80 - 3,92 (m, 2H), 4,07 - 4,16 (m, 2H), 4,45 (q, 1H), 5,33 - 5,44 (m, 2H). Ejemplos de Aplicación (efectividad herbicida^ El efecto herbicida de las 2-fenilpiridinas sustituidas I, fue verificado mediante los siguientes ensayos en invernadero: Como recipientes de cultivo se utilizaron macetas para flores, de material plástico, provistas de arena limosa y con aproximadamente 3 por ciento de humus, como sustrato. Las semillas de las diversas plantas de ensayo, fueron sembradas separadas según su especie. Para el tratamiento de pre-emergencia, las sustancias activas, suspendidas o emulsionadas en agua, fueron aplicadas directamente después del sembrado, mediante unas toberas de o regaderas de distribución muy fina. Los recipientes fueron ligeramente regados, a efectos de estimular la germinación y desarrollo, y seguidamente se los recubrió con unas tapas de material plástico transparente, hasta que las plantas estuvieron crecidas. Este recubrimiento tiene como efecto una germinación uniforme de las plantas de ensayo, en la medida en que la misma no era influida por la sustancia activa.

Para el tratamiento de post-emergencia, se procedió en primera instancia a cultivar las plantas de ensayo, en función de su modalidad de crecimiento, hasta una altura de 3 a 15 cm, recién después de lo cual se las trató con las sustancias activas suspendidas o emulsionadas en agua. Para ello, las plantas de ensayo fueron sea sembradas directa mente y cultivadas en las mismas macetas, o fueron primero cultivadas como plántulas y trasplantadas unos días antes del tratamiento, en los recipientes de ensayo.

La cantidad aplicada para el tratamiento de post-emergencia, era de 0,0078 ó 0,0039 kg de sustancia activa por hectárea. Las plantas fueron mantenidas, en función de su especie, a temperaturas de 10 a 25 °C, o de 20 a 35 °C, respectivamente. El período de ensayo abarcó de 2 a 4 semanas. Durante dicho período, las plantas fueron objeto de cuidados, y se procedió a evaluar su reacción a cada uno de los tratamientos individuales. La evaluación se hizo en base a una escala de 0 a 100. El número " 100" indica que la planta no llegó a emerger, o que quedaron destruidas por completo por lo menos sus partes aéreas, y "O" indica que no hubo daños, o que el desarrollo del vegetal siguió su curso normal. Las plantas utilizadas en los ensayos de invernadero, consistían en las siguientes especies: Aplicados en el tratamiento de post-emergencia en una cantidad de 0,0078 ó 0,0039 kg de sustancia activa por hec-tárea, el Compuesto No. la.10 presentó un muy buen efecto contra las plantas recién indicadas. Ejemplo de Aplicación (Efectividad como disecante / defo-liador) En calidad de plantas sometidas a ensayo, se utilizaron plantas jóvenes de algodón de 4 hojas (sin hojas de germinación), que habían sido cultivadas bajo condiciones de invernadero (humedad ambiente relativa: de 50 a 70 %; temperatura diurna / nocturna: 27/20 °C). Las jóvenes plantas de algodón recibieron un tratamiento foliar húmedo con goteo, con preparados acuosos de la sustancia activa (bajo la adición de 0, 15 % en peso del alcoxilato de alcohol graso Plurafac LF 700, referido al "caldo" del rociado). La cantidad de agua aplicada, era equivalente a 1000 litros/hectárea. Después de 13 días se determinó la cantidad de hojas caídas, y se determinó matemáticamente el grado del deshojado (defoliación). En las plantas de control, que no recibieron trata-miento, no se observó la caída de hojas.

Claims (17)

REIVINDICACIONES

1.- 2-fenilpiridinas sustituidas, caracterizadas porque tienen la siguiente Fórmula general (I): en la cual lo variables tienen los siguientes significados: n =0ól; R , R , R , independientemente entre si, representan: hidrógeno, halógeno, Cj-C4-alquilo, Cj-C4-haló genoalquilo, hidroxi, C C^alcoxi, C1-C4-halógenoalcoxi, nitro, amino, Cj- C4-alquilamino, alquil tío, C1-C4-halógeno-alquiltío, ciano, carboxilo, (C1-C4- alcoxi)carbonilo, aminocarbonilo, Cj-C^alquilaminocarbonilo ó di(Cj-C4-alquil)-aminocar bonilo; R es hidrógeno, halógeno, C j -C4-alquilo, C i -C4-halógenoalquilo, ciano, nitro, amino, hidroxi, Cj-C4-alcoxi, C1-C4- halógenoalcoxi, mercapto, C1-C4-alquiltío, C?-C4- halógenoalquiltío, Cj-C4-alquilsulfinilo, Cj-C4- haiógenoalquilsulfinilo, Cj-C4-alquilsulfonilo ó C C4- halógenoalquil sulfinilo; R es hidrógeno, halógeno o ciano; R y R , independientemente entre si, representan: hidrógeno o halógeno; R es hidrógeno, ciano, nitro, hidroxi, trifluor metil sulfoniloxi, halógeno, C j -C4-alquilo, C j -C4-halógenoalquilo, C j -C4-alcoxi ó Cj-C4-halógenoalcoxi; X representa uno de los siguientes puentes: -CO-, -O-C(R9,R10)-CO-, -S-C(R9,R10)-CO-, -CH2- CH(Rp)-CO- ó -CH=C(Rp)-CO-, representando R y R , independientemente entre si: hidrógeno ó Cj-C4-alquilo, y representando R : hidrógeno, halógeno ó C1-C4- alquilo; R12 es hidrógeno, hidroxi, halógeno, C1-C4-alquilo, C C4-alcoxi, (Cj-C^^-alqui carboniloxi, (C1-C4-halógenoalquil)carboniloxi, (C3-C6- cicloalquil) carboniloxi, benzoíloxi, bencilcarboniloxi, benciloxi, (Cj- C4-alcoxi)-carboniloxi, (C1-C4-alquilamino)carboniloxi, di-(Cj-C4- alquilamino carboniloxi ó Cj-C^j-alquilsulfoniloxi; R y R independientemente entre si, representan: hidrógeno, hidroxi, Cj-C4-alquilo, Cj-C4-alcoxi ó (Cj-C4-alquil)- carboniloxi; R representa hidrógeno ó C1-C4-alquilo, y R y R independientemente entre si, representan: hidroxi, Cj-C6-alcoxi, C3-C6-alqueniloxi, C3-C6-alquiniloxi, Cj-C6-alcoxi-C2-C4-alcoxi, C3-C6-cicloalquiloxi, amino, Cj- C 4 - alquilamino, di-(C1-C4-alquil)-amino, N-pirrolidinilo, N- piperidinilo, N-morfolinilo, C3-C6-cicloalquil amino, di-(C3-C6- cicloalquil)-amino, C3-C6-alquenilamino ó C3-C6-alquilamino, ó: R16 y R17 juntos, representan un: puente -N(R18)-N(R19)- ó -N(R20)-, siendo en cada caso, R y R , hidrógeno ó C1-C4-alquilo, y R 20 representa hidrógeno, Cj-C4-alquilo, C3-C6-alquenilo, C3-C6-alquinilo, Cj-C6-alcoxi ó C3-C6-alqueniloxi como también las sales utilizables en la agricultura, de los compuestos I, en la medida en que éstos existen.

2.- 2-fenilpiridinas sustituidas de la Fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizadas porque: 11 es igual a cero; 1 1 A R , R , y R , independientemente entre si, representan hidrógeno ó halógeno; 2 R representa halógeno ó Cj-C4-halógenoalquilo con de uno a 5 átomos de halógeno; R representa hidrógeno o halógeno, R representa hidrógeno, R representa ciano ó halógeno; R representa hidrógeno, R y R independientemente entre si, representan hidrógeno ó Cj-C4-alquilo; R representa hidrógeno o halógeno; R , R , R .independientemente entre si, representan hidrógeno, hidroxi, Cj-C^alquilo ó (C1-C4-alquil)carboniloxi; R representa hidrógeno; R 1 f¡ y R 1 , independientemente entre si, representan Cj-Cg-alcoxi, C3-C6-alqueniloxi, amino, C1-C4-alquilamino, di-(C1-C4-alquil)amino ó conjuntamente representan un puente -NH-NH-, -N(C j -C4-alquil)-N(C j -C4-alquil)- ó N(R )-, en lo cual R representa hidrógeno o Cj-C4-alquilo.

3.- 2-fenilpiridinas sustituidas de la Fórmula I y de las sales de I utilizables en la agricultura, de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizadas porque son de aplicación como herbicidas o para la disecación y/o defoliación de las plantas.

4.- Composición herbicida, caracterizada porque contiene una cantidad efectiva desde el punto de vista herbicida, de por lo menos una 2-fenilpiridina sustituida de la Fórmula I, o de una sal de I utilizable en la agricultura, de acuerdo con la reivindi cación 1 , y por lo menos un material- vehículo inerte, líquido y/o sólido, y opcionalmente también por lo menos un material superficie-activo.

5.- Composición para la disecación y/o defoliación de las plantas, caracterizada porque contiene una cantidad efectiva desde el punto de vista disecante y/o defoliante, de por lo menos una 2-fenilpiridina sustituida de la Fórmula I, o de una sal de I utilizable en la agricultura, de acuerdo con la reivindi cación 1, y por lo menos un material-vehículo inerte, líquido y/o sólido, y opcionalmente también por lo menos un material superficie-activo.

6.- Procedimiento para la preparación de composiciones efectivas como herbicidas, caracterizado porque se mezclan entre si una cantidad efectiva desde el punto de vista herbicida, de por lo menos una 2-fenilpiridina sustituida de la Fórmula I, o de una sal de I utilizable en la agricul tura, de acuerdo con la reivindicación 1, y con por lo menos un material-vehículo inerte, líquido y/o sólido, y opcionalmente también con por lo menos un material superficie-activo.

7.- Procedimiento para la preparación de composiciones efectivas como disecantes y/o defoliantes, caracterizado porque se mezclan entre si una cantidad efectiva desde el punto de vista disecante y/o defoliante, de por lo menos una 2-fenilpiridina sustituida de la Fórmula I, o de una sal de I utilizable en la agricultura, de acuerdo con la reivindicación 1, con por lo menos un material-vehículo inerte, líquido y/o sólido, y opcionalmente también con por lo menos un material superficie-activo.

8.- Procedimiento para combatir el crecimiento de las plantas indeseables, caracterizado porque se deja actuar una cantidad efectiva desde el punto de vista herbicida, de por lo menos una 2-fenilpiridina sustituida de la Fórmula I, o de una sal de I utilizable en la agricultura, según la Fórmula I, de acuerdo con la reivindicación 1, sobre las plantas, sobre el espacio vital de las mismas, o sobre las semillas.

9.- Procedimiento para la disecación y/o defoliación de las plantas, caracterizado porque se deja actuar una cantidad efectiva desde el punto de vista disecante y/o defoliante, de por lo menos una 2-fenilpiridina sustituida de la Fórmula I, o de una sal de I utilizable en la agricultura, de acuerdo con la reivindicación 1, sobre las plantas.

10.- Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizado porque la planta sometida a tratamiento, es el algodón.

11.- Procedimiento para la preparación de 2-fenil piridinas sustituidas de la Fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1, en las cuales Z representa: caracterizado porque se hace reaccionar de manera conocida en un solvente o diluyente, inertes, en la presencia de una base, un cloruro de ácido de la Fórmula III: con un 3-hidroxitetrahidrofurano de la Fórmula IV:

12.- Procedimiento para la preparación de las 2-fenil piridinas sustituidas de la Fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1 , en las cuales Z representa el siguiente grupo: caracterizado porque se hace reaccionar de manera conocida en un solvente o diluyente, inertes, en la presencia de una base, un cloruro de ácido de la Fórmula III: con un alcohol de la Fórmula V:

13.- Cloruro de ácido caracterizado porque tiene la siguiente Fórmula III: en la cual las variables tienen los siguientes significados: n = 0, 1; R , R , R ,independientemente entre si, representan: hidrógeno, halógeno, C1-C4-alquilo, C1-C4-halógeno alquilo, hidroxi, C1-C4-alcoxi, C1-C4-halógenoalcoxi, nitro, amino, Cj- C4-alquilamino, di(C1-C4-alquil)-amino, mercapto, CJ- J- alquil tío, C1-C4-halógeno-alquiltío, ciano, carboxilo, (Cj-C4- alcoxi)carbonilo, aminocar bonilo, C1-C4-alquilaminocarbonilo ó di(C j -C4-alquil)-aminocarbonilo; R2 es hidrógeno, halógeno, C1-C4-alquilo, C 1-C4-halógenoalquilo, ciano, nitro, amino, hidroxi, C1-C4-alcoxi, C1-C4-halógenoalcoxi, mercapto,

Cj-C4-alquiltío, C1-C4-halógenoalquiltío, Cj-C4-alquilsulfinilo, C C4-halógenoalquilsulfinilo, C1-C4-alquilsulfonilo ó C C4- halógenoalquil sulfinilo; R5 es hidrógeno, halógeno o ciano; R y R , independientemente entre si, representan: hidrógeno o halógeno; R7 es hidrógeno, ciano, nitro, hidroxi, trifluormetil sulfoniloxi, halógeno, C j -C -alquilo, C1-C4-halógenoalquilo, Cj- ^-alcoxi ó Cj-C4-halógeno alcoxi; X representa uno de los siguientes puentes: -CO-, -O-C(R9,R10)-CO-, -S-C(R9,R10)-CO-, -C^-C^R1 1 10 CO- ó -CH=C(Rp-CO-, representando R y R , independientemente entre si: hidrógeno o Cj-C4-alquilo, y representando R , hidrógeno, halógeno ó C1-C4-alquilo, de ] r aplicación en el procedimiento de la reivindicación 13.- 14.- Procedimiento para la preparación del cloruro ácido de la Fórmula III, de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizado porque comprende clorar de manera conocida los correspondientes ácidos carboxílicos libres o sus sales alcalino-metálicas. 20

15.- Procedimiento para la preparación de las 2-fenil piridinas sustituidas de la Fórmula I, de acuerdo con la reivindicación 1 , siendo n = 1, caracterizado porque se procede a oxidar de manera conocida las 2- fenilpiridinas sustituidas en las cuales n = 0, en un solvente o diluyente, inertes. 25

16.- Procedimiento para la preparación de las 2-fenilpiridinas sustituidas de la Fórmula I, de acuerdo con la reivindicación 1, representando X un puente -0-C(R , R VCO. caracterizado porque se hace reaccionar un 3-piridilfenol de la siguiente Fórmula VI: de una manera conocida, en un solvente o diluyente, inertes, en la presencia de una base, con un tetrahidro furil éster de la siguiente Fórmula VII: o con un éster de la siguiente Fórmula VIII: Rl5 CO-R16 VIII L C (R9 , Rl ° ) -CO-0 CH2-CO-Rl 7 en la cual en cada caso L representa cloro, bromo, iodo, metilsulfoniloxi, trifluormetilsulfoniloxi, fenilsulfonil oxi ó p-toluolsulfoniloxi.

17.- Procedimiento para la preparación de las 2-fenil piridinas sustituidas de la Fórmula I, de acuerdo con la reivindicación 1, representando Xun puente -S-C(R , R )-CO, caracterizado porque se hace reaccionar un 3-piridiltiofenol de la siguiente Fórmula IX: de una manera conocida, en un solvente o diluyente, inertes, en la presencia de una base, con un tetrahidro furiléster de la siguiente Fórmula VII: o con un éster de la siguiente Fórmula VIII: VIII L-C(R9,R10) -C -R17 en la cual en cada caso L representa cloro, bromo, iodo, metilsulfoniloxi, trifluormetilsulfoniloxi, fenilsulfonil oxi ó p-toluolsulfoniloxi. RESUMEN 2-fenilpiridinas sustituidas, de la siguiente Fórmula (I): en la cual: n = 0, 1; R1, R3, R4 = H, OH, SH, N02, NH2, CN, COOH, CONH2, halógeno, alquilo, halógenoalquilo, alcoxi, halógenoalcoxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltío, halógenoalquiltío, alcoxicarbonilo, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquil amino carbonilo; R2 = H, OH, SH, N02, NH2, CN, halógeno, alquilo, halógenoalquilo, alcoxi, halógenoalcoxi, alquiltío, halógenoalquiltío, alquilsulfinilo, halóge-noalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, halógenoalquilsulfonillo; R2 = H, CN, halógeno; R6, R8 = H, halógeno; R7 = H, OH, N02, CN, CF3-S02-0-, halógeno, alquilo, alcoxi, halógenoalcoxi; X = -CO-, CO-, -CH=C(Rn)-C0-; R9, R10 = H, alquilo; R = H, halógeno, alquilo; Z = tetrahidrofurán-4-ilo eventualmente sustituido, ó - C(R15,COR16)-CH2-COR17; R15 = H, alquilo; R , R17 = OH, NH2, pirrolidinilo, piperidinilo, morfolinilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, alcoxialcoxi, cicloalquiloxi, alquilamino, dialquilamino, cicloalquilamino, dicicloalquil amino, alquenilamino, alquinilamino ó R16 y R17 juntos = -N(R18)-N(R19)-, -N(R20)-; R18, R19 = H, alquilo; R 20 = H, alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, alqueniloxi; como también sus sales. Aplicación: como herbicida; para la disecación/defoliación de plantas.