MXPA97002516A

MXPA97002516A - Memoria permanente

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Publication number: MXPA97002516A
Application number: MXPA/A/1997/002516A
Authority: MX
Inventors: Becker Klaus; Neumann Jorg
Original assignee: Siemens Nixdorf Informationssysteme Ag 33106 Paderborn De
Priority date: 1994-10-07
Filing date: 1997-04-07
Publication date: 1997-06-01

Abstract

La presente invención se refiere a un almacenamiento no borrable ni modificable de conjuntos de datos en un aparato, donde una inicialización establece el formato de los conjuntos de datos y determina aquellos campos de datos, sobre los que es admisible una formación de suma.

Description

VEHÍCULOS PO IMERICOS QUE INCLUYEN UN DILUYENTE REACTIVO DE URETANO FENÓLICO Campo de la Invención La presente invención se refiere a vehículos poliméricos para revestir películas o aglutinantes, donde los vehículos poliméricos aon termofraguables e incluyen un diluyente reactivo de uretano fenólico. Mas particularmente, esta invención está dirigida a vehículos poliméricos que incluyen al menos un poliol, el diluyente reactivo y un poliisocianato y/o agente de eslabonamiento transversal de amino resina. Antecedentes de la Invención v Descripción de la Técnica Anterior U?D de los componentes primarios en pinturas es el "formador de película", que proporciona una película para la función protectora de un sustrato revestido con pintura. Los componentes formadores de película de las pinturas líquidas incluyen resinas que han requerido de solventes orgánicos para proporcionar a las resinas viscosidades adecuadas tal que pueda aplicarse la pintura por medio de equipo comercial de aplicación existente. Sin embargo, el uso de solventes plantea al menos dos problemas. Primero, en el pasado y potencialmente en el futuro, los desabastos petroquímicos han mitigado y mitigarán el uso de solventes orgánicos en grandes volúmenes. Segundo, las preocupaciones ambientales mitigan el uso de solventes orgánicos y requiere mir.imizar tal uso. Las composiciones de revestimiento termofraguables, particularmente composiciones de revestimiento que incluyen polímeros de poliéster, alquídicos, acrílicos y de epoxi, a menudo son materiales elegidos para hacer formadores de película para diversos sustratos a los cuales se aplica la composición de revestimiento. Las composiciones de revestimiento proporcionan una función protectora para ei sustrato. Por ende, las composiciones de revestimiento son generalmente formuladas para proporcionar un balance de propiedades que maximice la dureza, la flexibilidad, la resistencia a solventes, la resistencia a la corrosión, la capacidad de intemperie, la resistencia a ácidos, la estabilidad hidrolítica, y el brillo, con un énfasis en ciertas propiedades dependiendo del propósito a que está destinado el revestimiento. Ha sido un reto continuo proporcionar composiciones de revestimiento que, al termofraguar, proporciones películas con propiedades de película deseadas tales como dureza, flexibilidad, resistencia a solventes, resistencia a la corrosión, capacidad de intemperie, resistencia a ácidos, estabilidad hidrolítica, y brillo, que reduzcan los VOCs (compuestos orgánicos volátiles) , y todavía retengan la capacidad de tener las viscosidades del vehículo polimérico y la composición de revestimiento formulada hecha a partir del mismo tales que la composición de revestimien-to formulada pueda ser aplicada con equipo comercial de aplica-ción existente. Les patentes de los Estados Unidos Nos. 4,331,782, concedida a Linden; 3,836,491 y 3,789,044, concedidas a Taft y colaboradores, y 3,409,579, concedida a Robbins, describen polímeros rematados con fenol que son eslabonados transversalmente con poliisocianatos. No implican el uso de un diluyente reactivo de uretano fenólico que sea eslabonado transversalmente ni el uso de tal diluyente en un sistema que incluye un poliol, un diluyente, y un agente de eslabonamiento transversal. Objetivos de la Invención Es un objetivo de la invención proporcionar una composición de revestimiento que maximice las propiedades de película tales como dureza, flexibilidad, resistencia a solventes, resistencia a la corrosión, capacidad de intemperie, resistencia a ácidos, estabilidad hidrolítica, y brillo. Es otro objetivo de la invención proporcionar una composición de revestimiento que tenga bajo contenido de VOCs . Es un objetivo de esta invención proporcionar composiciones formuladas que estén libres de solventes así como composiciones de revestimiento formuladas que sean adelgazadas por solventes orgánicos y/o agua. Otro objetivo de esta invención es el de controlar la viscosidad del vehículo polimérico mediante el uso de un diluyente reactivo de uretano fenólico para la aplicación de la composición de revestimiento formulada hecha con el vehículo polimérico mediante tal control de viscosidad. Ot jetivos y ventajas adicionales de la invención, serán encontrados con referencia a la siguiente descripción. Compendio de la Invención La presente invención está dirigida a un vehículo polimérico, una composición de revestimiento formulada, un aglutinante de revestimiento hecho del vehículo polimérico y un método para hacer el vehículo polimérico, donde el vehículo polimérico incluye un diluyente reactivo de uretano fenólico. Este último diluyente reactivo mejora las propiedades de película, tales como la dureza. Cuando los componentes del vehículo polimérico son de bajo peso molecular, y cuando el diluyente reactivo fenólico es de bajo peso molecular, tal como en el rango de alrededor de 240 a alrededor de 1,140, el diluyente reactivo endurece el aglutinante del revestimiento a menudo sin incrementar la viscosidad del vehículo polimérico y la composición de revestimiento. En un aspecto importante, la invención proporciona un vehículo polimérico con alto contenido de sólidos o libre de solvente y/o una composición de revestí-miento formulada donde la viscosidad de la mezcla física que constituye el vehículo polimérico (que incluye el diluyente reactivo fenólico), estará en el rango de alrededor de 0.1 a alrededor de 20 Pa.s a alrededor de 20 a alrededor de 60 °C, a una tasa de esfuerzo cortante de al menos alrededor de 1,000, y de preferencia en el rango de alrededor de 1,000 a alrededor de 1 x 106 seg"1 en ausencia de solvente orgánico y/o agua. La composición de revestimiento es eslabonada transversalmente co: un agente de eslabonamiento transversal seleccionado del grupo que consiste en un compuesto con funcionalidad isocianato y una amino resina teniendo una funcionalidad de eslabonamiento transversal promedio de alrededor de 3 a alrededor de 30 grupcs de eslabonamiento transversal por molécula. Esta funcionalidad de eslabonamiento transversal amino es reactiva con los hidroxilos del diluyente reactivo de uretano fenólico y el compuesto de eslabonamiento transversal de isocianato, el cual tiene una funcionalidad isocianato promedio de alrededor de 1.9 a alrededor de 20 grupos isocianato por molécula. La funcionalidad isocianato es reactiva con los hidroxilos del diluyente reactivo de uretano fenólico y el agente de eslabonamiento transversal amino. En un aspecto importante, el diluyente reactivo de uretano fer.ólico puede estar representado por la siguiente fórmula general, donde Rx a R12 son como se señala mas adelante.

N donde N=l a 4, donde R12 es un radical alquilo, alquilo difuncio-nal, alquerilo, alquenilo difuncional, alquileno, tal como metileno, aromático o aromático difuncional, y donde R? a R1X son señalados mas adelante con relación a la fórmula A. R12 es descrito adicionalmente mas adelante. Generalmente, el diluyente reactivo tiene un peso molecular de no mas de alrededor de 50,000, y en un aspecto importante, no mas de alrededor de 2,000. En un aspecto sumamente importante, el diluyente reactivo fenólico tiene la fórmula El diluyente reactivo de uretano fenólico es el producto de reacción de un alcohol de éster fenólico teniendo al menos un grupo hidroxilo alifático y un compuesto que tiene una funcionalidad isocianato promedio de alrededor de 1.9 a 20 grupos isocianato por molécula. El alcohol de éster fenólico es el producto de reacción de un ácido fenol carboxílico y un compuesto teniendo una funcionalidad epoxi. En un aspecto importante, el alcohol de éster fenólico tiene al menos dos eslabones éster, al menos un grupo hidroxilo fenólico y al menos un grupo hidroxilo alifático, y en un aspecto sumamente importante, alrededor de un grupo hidroxilo alifático, el cual hidroxilo alifático es primario o secundario. Incluido en este aspecto, el alcohol de éster fenólieo tiene la fórmula general MA" donde R4 es seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, hodroxilo, alquilo C1 a C8, y alcoxi Cx a C8, R5 es un enlace directo o un radical orgánico CL a C20, el cual puede incorporar otro grupo fenol o hidroxilo alifático, éster, éter y/o carbonato en su estructura, R6 es hidrógeno o un radical orgánico Cx a C20, el cual puede incluir uno o mas eslabones éster o un enlace directo que puede formarse con la parte R7 de una estructura de anillo cíclico de 5 o 6 átomos de carbono, R7 es CH2R8, donde R8 es seleccionado del grupo que consiste en hidroxi, OR9, OOCR10 y R11# donde R9 es un grupo alifático primario o secundario conteniendo 3 a 20 átomos de carbono, el cual puede incluir uno o mas eslabones éster o un grupo aromático que contiene 6 a 20 átomos de carbono, R10 es un grupo alifático primario, secundario o terciario conteniendo 4 a 20 átomos de carbono, el cual puede incluir uno o mas eslabones éster o un grupo aromático conteniendo 6 a 20 átomos de carbono, y Rtl es un radical orgánico C2 a C20, el cual puede incluir uno o mas eslabones éeter, y donde el radical orgánico puede formar la parte R6 de una estructura de anillo cíclico de 5 o 6 átomos de carbono. En un aspecto particularmente importante, R5 o R8 tiene los eslabones o enlaces éster. Como se usa en la presente, un grupo o eslabón éster significa El -OH mostrado expresamente como enlazada al grupo -CH- en la fórmula A ee ilustrativo de un grupo hidroxilo alifático. En otro aspecto importante de la invención, el alcohol de éster fenólico es el producto de reacción de ácido hidroxiben-zoico, tal como ácido para hidroxibenzoico y un compuesto monoglicidilo teniendo un peso molecular en el rango de alrededor de 110 a 1,000, tal como el compuesto monoglicidilo con la fórmula ("B") donde R representa una mezcla de grupos alifáticos, con la mayor preferencia los tres grupos R en el compuesto glicidilo teniendo un total de 8 átomos de carbono y el cual compuesto glicidilo está comercialmente disponible de Exxon Chemical Company bajo la marca registrada Glydexx. En todavía otro aspecto importante de la invención, el vehículo pol Lmérico comprende el diluyente reactivo de uretano fenólico; al menos un poliol teniendo una funcionalidad hidroxilo promedio de alrededor de 1.9 a alrededor de 20 hidroxilos por molécula, y un peso molecular de al menos 200; y al menos un agente de eslabonamiento transversal seleccionado del grupo que consiste en un compuesto que tiene una funcionalidad isocianato de alrededor de 1.9 a alrededor de 20 grupos isocianato por molécula, una amino resina teniendo una funcionalidad de eslabonamiento transversal de alrededor de 3 a alrededor de 30 grupos de eslabonamiento transversal por molécula y mezclas del compuesto isocianato y la amino resina. En un aspecto sumamente importante de esta invención, el vehículo polimérico incluye el poliol el cual es un poliéster poliol, poliol alquídico o acrílico, el diluyente reactivo hecho con el alcohol de éster fenólico teniendo un grupo hidroxílo alifático, donde el compuesto isocianato usado para hacer el diluyente reactivo tiene una funcionalidad isocianato promedio de alrededor de 3 y un agente de eslabonamiento transversal de amino resina. En el aspecto de la invención que incluye poliol, diluyente reactivo de uretano fenólico y agente de eslabonamiento transversal, cada uno está en cantidades relativas efectivas para proporcionar un aglutinante de revestimiento aceptable el cual generalmente tendrá una dureza de lápiz de al menos alrededor de HB, una resistencia a los impactos de al menos alrededor de 20 pulgadas-libras directas y al menos alrededor de 20 pulgadas-libras en reversa a un grosor de película de alrededor de 0.5 milésimas de pulgada en seco. En un aspecto importante, el aglutinante de revesti-miento tendrá una dureza de alrededor de F a un grosor de alrededor de: 0.5 milésimas en seco y una resistencia a los impactos de alrededor de 30 pulgadas-libras directa y 30 pulgadas-libras en reversa a tal grosor. Generalmente, el vehículo polimérico podrá tener de alrededor de 0 a alrededor de 80% en peso de poliol, de alrededor de 10 a alrededor de 80% en peso de diluyente reactivo, y de alrededor de 8 a alrededor de 50% en peso de agente de eslabonamiento transversal, donde el agente de eslabonamiento transversal es una amino resina, y de alrededor de 8 a alrededor de 50% en peso de agenoe de eslabonamiento transversal donde el agente de eslabonamiento de transversal tiene una funcionalidad isocianato. Donde un poliol está presente en la mezcla física del vehículo polimérico, al vehículo polimérico generalmente comprenderá al menos alrededor de 15% en peso de poliol y de preferencia tendrá de alrededor de 15 a alrededor de 60% en peso de poliol. Descripción de las Formas de Realización Preferidas "Poliéster" significa un polímero que tiene eslabones -C(=0)0- en la cadena principal del polímero. "Poliisocianato" puede significar compuestos con dos o mas grupos ieocianato [-N=C=0] , los cuales compuestos pueden ser biuretes e isocianuratos. "Biuret" significa un isocianato reaccionado con agua en una relación de tres equivalentes de isocianato a una mol de agua, tal como el biuret de HDI mostrado mas adelante. Un "isocianurato" es un anillo de seis miembros teniendo nitrógenos en las posiciones 1, 3 y 5 y grupos ceto en las posiciones 2, 4 y 6, los nitrógenos estando sustituidos con un grupo isocianato, tal como el mostrado mas adelante en el isocianurato de HDI . "Agente de eslabonamiento transversal" significa un compuesto teniendo grupos isocianato difuncionales o polifuncio-nales o una amino resina polifuncional. El compuesto isocianato o la amino resina contiene isocianato u otros grupos funcionales de eslabonamiento transversal que son capaces de formar enlaces covalentes con grupos hidroxilo que están presentes en el poliol en el vehículo polimérico. El. agente de eslabonamiento transversal puede ser una mezcla física; por ende, puede haber mas de una sustancia que forma una mezcla física de sustancias que forman enlaces cove.lentes con los grupos hidroxilo del poliol. Amino resinas y pcliisocianatos son tales agentes transversales. " ehículo polimérico" significa componentes poliméricos y resinosos en el revestimiento formulado, es decir antes de la formación de película, incluyendo pero sin limitarse al poliol y el diluyente reactivo de uretano fenólico. "Aglutinante de revestimiento" significa la parte polimérica ele la película del revestimiento después de que el solvente ha evaporado y después de eslabonamiento transversal. "Composición de revestimiento formulada" significa el vehículo polimérico y solventes opcionales, así como pigmentos, catalizadores y aditivos que pueden añadirse opcionalmente para impartir características deseables de aplicación al revestimiento formulado y propiedades deseables tales como opacidad y color a la película. "VOC" significa compuestos orgánicos volátiles. "Diol" es un compuesto, oligómero o polímero con dos grupos hidroxilo. "Poliol" es un compuesto, oligómero o polímero con dos o mas grupos hidroxilo. "Solvente" significa un solvente orgánico. "Solvente orgánico" significa un líquido que incluye pero no se limita a carbono e hidrógeno y tiene un punto de ebullición en el rango de alrededor de 30 a alrededor de 300 °C a alrededor de una atmósfera de presión. "Compuestos orgánicos volátiles" son definidos por la Agencia de Protección Ambiental (EPA) de los Estados Unidos en C.F.R. 51.000 de los Reglamentos Federales de los Estados Unidos de América como cualquier compuesto de carbono, excluyendo monóxido de carbono, bióxido de carbono, ácido carbónico, carburos o carbonatos metálicos, y carbonato de amonio, el cual participa en reacciones fotoquímicas atmosféricas. Este incluye cualquiera de tales compuestos orgánicos distinto de los siguientes, que se ha determinado tienen una reactividad fotoquímica despreciable: acetona; metano; etano; cloruro de metilo (diclorometano) ; 1, 1, 1-tricloroetano (metilo cloroformo) ; 1, 1, l-tricloro-2, 2, 2-trifluoroetano (CFC-113) ; triclorofluorometano (CFC-11) ; diclorodifluorometano (CFC-12) ; clorodifluorometano (CFC-22); trifluorometano (FC-23); 1,2-dicloro-1, 1, 2, 2 -tetrafluoroetano (CFC-114) ; cloropentafluoroetano (CFC-115) ; 1,1,1-trifluoro 2 , 2-dicloroetano (HCFC-123); 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HF-134a) ; 1,1-dicloro 1-fluoroetano (HCFC-141b); 1-cloro 1 , 1-difluoroetano (HCFC-124); pentafluoroetano (HFC-125) ; 1 , 1 , 2 , 2-tetrafluoroetano (HFC-134); 1, 1, 1-trifluoroetano (HFC-143a) ; 1 , 1-difluoroetano (HFC-152a) ; y compuestos de perfluorocarbono que caen en estas clases : (i) Alcanos cíclicos, ramificados, o lineales, totalmente fluorados; (ii) Éteres cíclicos, ramificados o lineales, completamente fluorados, sin insaturaciones; (iii) Aminas terciarias totalmente fluoradas, cíclicas, ramificadas o lineales, sin insaturaciones; y (iv) Perfluorocarburos que contienen azufre sin insaturaciones y con enlaces azufre solo con carbón y flúor. El agua no es un VOC. Una "película" es formada mediante la aplicación de la composición de revestimiento formulada a una base o sustrato, evaporación de solvente, si está presente, y eslabonamiento transversal . La invención está dirigida a un vehículo polimérico que comprende un diluyente reactivo fenólico como se describe en la presente. Generalmente, el vehículo polimérico también comprende un poliol y/o un agente de eslabonamiento transversal selecciona-do del grupo que consiste en una amino resina polifuncional, un compuesto isocianato teniendo funcionalidad isocianato polifuncional y mezclas de la amino resina polifuncional y el compuesto isocianato polifuncional. El vehículo polimérico y las composi-ciones de revestimiento formuladas que incluyen al vehículo polimérico de la invención pueden incluir solventes orgánicos o pueden no requerir solventes orgánicos o agua para proporcionar una composición de revestimiento formulada con una viscosidad tal que la composición de revestimiento formulada pueda ser aplicada por medio de equipo existente de aplicación. En forma alternativa, en otro aspecto, el vehículo polimérico y/o la composición de revestimiento formulada de la invención permiten el uso de agua para obtener tal viscosidad mientras se reducen o mitigan los VOCs . El diluyente reactivo de uretano fenólico de la invención, a bajos pesos moleculares, tal como en el rango de alrededor de 240 a alredeidor de 1,140, mejora las propiedades de película tales como dureza, a menudo sin incrementar las viscosidades del vehículo polomérico y la composición de revestimiento formulada. Además, el diluyente reactivo de uretano fenólico es compatible con y permite el uso de otros endurecedores difenólicos para mejorar las propiedades de revestimiento, pero también permite el uso de endurecedores adicionales en la composición de revestimiento formulada, la cual puede incluir solventes. A guisa de ejemplo, el producto de reacción poliol éster difenólico de hidroxiquinona y ácido parahidroxi benozoico tiene baja dispersa-bilidad de s Divente o solubilidad, requiere de altas temperaturas de curado, y a menudo hace a los revestimientos intratables. El uso del diluyente reactivo de uretano fenólico de la invención permite el uso de tales otros endurecedores difenólicos para mejorar la direza pero al mismo tiempo reduce los demás problemas inherentes el uso de tales endurecedores. En composiciones de revestimiento formuladas con alto contenido de sólidos que incluyen solventes orgánicos (tales como alrededor de 75% en peso de sólidos) , un aspecto de la invención contempla el agente de eslabonamiento transversal, el diluyente reactivo y el poliol, si lo hay, en cantidades efectivas para mantener los VOCs en la composición de revestimiento formulada (la cual incluye el vehículo polimérico) a menos de 3.5 libras de VOC por galón de composición de revestimiento formulada mientras al menos se mantiene la dureza de lápiz del aglutinante de revestimiento, a al menos alrededor de HB y se mantiene una resistencia a impactos del aglutinante de revestimiento a al menos alrededor de 20 pulgadas-libras directa y al menos alrededor de 20 pulgadas -libras indirecta. De hecho, en el aspecto de alto contenido de sólidos de la invención, la invención es efectiva para proporcionar composiciones de revestimiento formuladas teniendo menos de 2.5 libras de VOCs por galón de composición de revestimiento formulada y, en algunos casos, menos de 2.0 libras de VOCs por galón de composición de revestimiento formulada. En todavía otro aspecto importante, la invención es efectiva para proporcionar composiciones de revestimiento líquidas, formuladas, libres de solventes (no mas de alrededor de 3% en peso de solvente orgánico) , donde el vehículo polimérico en la composición de revestimiento formulada comprende el diluyente reactivo de uretano fenólico a bajo peso molecular, un poliol teniendo un peso molecular de al menos 200, una funcionalidad hidroxilo promedio de alrededor de 1.9 a alrededor de 20 hidroxilos por molécula, y un agente de eslabonamiento transversal seleccionado del grupo que consiste en amino resina polifun-cional, el compuesto con funcionalidad isocianato polifuncional, y mezclas de la amino resina polifuncional e isocianato polifuncional . El Diluyent€! Reactivo de Uretano Fenólico En un aspecto, el diluyente reactivo de uretano fenólico puede ser descrito como el producto de reacción de un alcohol de éster fenólico teniendo al menos un grupo hidroxilo alifático y un compuesto teniendo una funcionalidad isocianato promedio de al menos 1.9. En este aspecto, la relación de un isocianato a alcohol de éster fenólico en la mezcla de reacción está en el rango de alrededor de un grupo isocianato equivalente por equivalente de alcohol de éster hidroxilo fenólico alifático. El isocianato reacciona con el hidroxilo alifático, la cual reacción es catalizada mediante sales solubles de estaño tales como dibutilo estaño dilaurato y dibutilo estaño diacetato y sales de zinc divalentes tales como diacetato de zinc.

En otro aspecto, el diluyente reactivo fenólico tiene la siguiente fórmula general, donde Rx a RX1 han sido definidos antes con relación a la fórmula A, y R12 es como se define mas adelante .

N R. donde N=l a 4, donde R12 es un radical alquilo, alquenilo, aromático o un radical difuncional alquilo, alquenilo y aromático, donde el radical puede incluir o ser •(CH - y donde n = mas de 1 y de preferencia 6. En un aspecto importan-te de la invención, el radical R12 es O •R12-OC O O O R 12 donde R12 es un radical difuncional, como se describió antes. El alcohol de éster fenólico es el producto de reacción de un ácido fenol carboxílico y un compuesto epoxi. En un aspecto importante, el alcohol de éster fenólico es representado por la fórmula general "A" OH donde R4 a R7 son como se definieron antes. Un reactivo de ácido fenol carboxílico para hacer el alcohol de éster fenólico puede ser usado para preparar el producto de reacción de éster fenólico de la fórmula A. El ácido fenol carboxílico tiene la fórmula general: donde R4 y R5 son como se describieron antes. Ejemplos de ácidos fenol carboxilicos adecuados incluyen ácidos hidroxibenozoicos, ácidos donde R5 es alquileno, tales como ácido fenilo acético, ácido hidroxi fenilo propiónico, ácido hidroxifenilo esteárico, y ácidos donde R5 engloba funcionalidad fenol adicional tal como ácido 4,4-bos hidroxifenilo pentanoico, y similares. En una forma de realización preferida de la invención, R4 en la fórmula A es hidrógeno, Rs es un enlace directo, R6 es hidrógeno y R7 es CH2OH, una fracción hidrocarburo o una fracción orgánica conté-niendo grupos éster o éter y conteniendo de 1 a alrededor de 20 átomos de carbono, con mayor preferencia de alrededor de 3 a 20 átomos de carbono. En un aspecto importante de la invención, el alcohol de éster fenólico usado para hacer el diluyente reactivo de uretano fenólico es el producto de reacción éster de un ácido hidroxiben-zoico y un compuesto epoxi. Ácidos hidroxibenzoicos adecuados incluyen ácido orto-hidroxibenzoico (ácido salicílico) , ácido meta-hidroxi enzoico y ácido para-hidroxibenzoico (PHBA) , siendo el mas preferido el ácido para-hidroxibenzoico. El compuesto epoxi puede ser seleccionado del grupo que consiste en esteres glicidílicos, alcoholes glicidílicos, éteres glicidílicos epoxis lineales y epoxis aromáticos. Estos incluyen éteres glicidólicos, glicidílicos de la estructura: 0 / \ CH;-CH-CH,0R, esteres glicidílicos de la estructura: 0 0 \ II CH2-CH-CH2-O-C-R10 compuestos glicidilo u oxirano que tienen la estructura R6-CH-CH-R7 \ / 0 y compuestos epoxi cicloalifáticos teniendo las estructuras donde R12 es un radical orgánico teniendo 1-12 átomos de carbono el cual puede incluir grupos éter, éster, hidroxilo o epoxi, así como otros compuestos cicloalifáticos teniendo las estructuras: Otros materiales epoxi incluyen alfa-olefinas epoxida-das y epoxis bis aromáticos tales como el producto de reacción de bisfenol A o F con epiclorohidrina . Compuestos epoxi adecuados incluyen particularmente monoepóxidos que contienen un grupo glicidilo terminal o poliepóxido que contienen grupos oxirano o glicidilo internos o grupos glicidilo terminales. Compuestos epoxi adecuados incluyen monómeros de acrilato o metacrilato de glicidilo, monómeros de éter alquilo glicidílico, y copolímeros de bajo peso molecular de uno o mas de estos monómeros con uno o mas monómeros etilénicamente insaturados tales como acrilatos, metacrilatos, monómeros vinilo aromáticos y similares. Otros compuestos epoxi adecuados incluyen los productos de reacción éster de epiclorohidrina con ácidos o anhídridos carboxílico alifáticos o aromáticos, mono o dibásicos, conteniendo de a].rededor de 1 a 20 átomos de carbono. Incluidos en tales ácidos están los ácidos alifáticos tales como ácidos acético, butírico, isobutírico, laúrico, esteárico, maleico y mirístico, y ácidos aromáticos tales como ácidos benzoico, ftálico, isoftálico y tereftálico, así como los anhídridos correspondientes de tales ácidos. Ácidos preferidos de los mencionados con los ácidos carboxílicos alifáticos primarios, secundarios o terciarios conteniendo de 5 a 13 átomos de carbono. En un aspecto sumamente importante de la invención, un compuesto epoxi de este tipo es el éster glicidílico de un ácido monocarboxílico alifá.tico, en la mayor parte terciario, mixto, con un promedio de 9 a 11 átomos de carbono, tal como el disponible de Exxon Chemical Company bajo la designación éster Cardura (marca registrada) E. Este puede ser representado por la fórmula general "B" . (Fórmula general de Glydexx (marca registrada) ) . Todavía otros compuestos epoxi incluyen los productos de reacción éter glicidílico de epihalohidrina con alcoholes o polioles ali::áticos o aromáticos conteniendo de alrededor de 1 a 20 átomos de carbono. Alcoholes adecuados incluyen alcoholes aromáticos tales como bisfenol, bisfenol A, bisfenol F, fe-nolftaleína y resinas de novolac; alcoholes alifáticos tales como etanol, isopropanol, alcohol isobutílico, hexanol, alcohol estearílico, y similares; y polioles alifáticos tales como etileno glicol, propileno glicol y butileno glicol. Otros compuestos epoxí que pueden ser usados incluyen los mono-epóxidos de alfa mono-olefinas C8 a C20. Los compuestos epoxi también pueden comprender compuestos grasos epoxidados. Tales compuestos grasos epoxidados incluyen aceites grasos epoxidados, esteres ácido graso epoxidado de alcoholes monohídricos, esteres ácido graso epoxidado de alcoholes polihídricos, nitrilos grasos epoxidados, amidas grasas epoxidadas, aminas grasas epoxidadas, y alcoholes grasos epoxidados. Materiales de epóxido y poliepóxido alicíclicos adecuados incluyen diciclopentadieno diepóxido, limoneno diepóxido, y similares. Epóxidos útiles adicionales incluyen, por ejemplo, bióxido de vinilo ciclohexano, bis (3 , 4-epoxici-clohexilo) adipato, 3 , 4-epoxiciclohexilmetilo-3 , 4-epoxi-ciclohe-xano carboxilato, y 2- (3 , 4-epoxiciclohexilo-5 , 5-espiro-3 , 4-epoxi) ciclohexano-metadioxano. En un aspecto sumamente importante de hacer el éster fenólico usado para preparar el diluyente reactivo de uretano fenólico, el producto de reacción ácido hidroxibenzoico/epoxi de esta invención puede ser formado haciendo reaccionar el ácido hidroxibenzoico y el compuesto epoxi para proporcionar un alcohol de éster fenólico con un grupo hidroxilo alifático, opcionalmente en un solvente para el mismo, a una temperatura que varía de alrededor de 90 a alrededor de 120°C, para iniciar tal reacción. Una vez que La reacción es iniciada, tal reacción es exotérmica, y la temperatura de reacción puede elevarse a una temperatura de alrededor de 150 a 175°C, habitualmente sin aplicación de calor externo. La temperatura de reacción es entonces mantenida a alrededor de 150-170 °C (y de preferencia menos de alrededor de 200°C) hasta que se ha determinado que la reacción está sustancialmente completa. Productos de reacción de decoloración reducida pueden ser producidDS mediante control de la máxima temperatura de la reacción exotérmica. Esto puede lograrse mediante adición en etapas y/o en incrementos de uno de los reactivos, por ejemplo el reactivo epoxi, de modo que se mantenga la temperatura de reacción a una temperatura de alrededor de 150 °C o menos. El resto de ese reactivo puede entonces ser añadido en etapas o continuamente mientras se mantiene la temperatura de reacción por debajo de alrededor de 150 °C. Esta modificación de proceso da lugar a productos de reacción que tienen menores valores de índice de col.or. Se usan en la reacción cantidades aproximadamente estequiométricas del compuesto epoxi y el ácido fenol carboxíli-co, aunque puede ser necesario un exceso molar ligero de epoxi para impulsar la reacción hasta consumarse. El diluyente reactivo de uretano fenólico es el producto de reacción del alcohol de éster fenólico, tal como el mostrado en la fórmula A, y una composición que tiene una funcionalided poliisocianato, tal como un poliisocianato, biuret 0 isocianureito. Un isocianato equivalente es hecho reaccionar por cada equivalente del grupo hidroxilo alifático en el alcohol de éster fenólico. La reacción es catalizada por un catalizador órgano-metálico tal como dibutilo estaño dilaurato y acetato de zinc. En muchos casos la reacción prosigue a temperatura de habitación, y si no, la mezcla de reacción puede ser calentada como es sabido para impulsar la reacción tal que los grupos hidroxilo alifático sean hechos reaccionar para proporcionar el diluyente r€:activo de uretano fenólico, el cual tiene grupos hidroxilo libres que se extienden desde los extremos aromáticos de la molécula. El diluyente reactivo de uretano fenólico puede hacerse con diisocianatos de bajo peso molecular, tales como hexametilenodiisocianato (HDI) , así como poliisocianatos que tienen pesoe moleculares de hasta alrededor de 20,000. Di o poliisocianatos, no bloqueados o bloqueados, biurets no bloqueados o bloqueados, e isocianuratos bloqueados o no bloqueados, pueden ser todos hechos reaccionar con los hidroxilos alifáticos del éster fer.ólico para formar eslabones carbamato [-OC (=0) N ( -H) - 1 y el diluyente reactivo de uretano fenólico. Este diluyente sirve como endurecedor para endurecer el aglutinante de revestí-miento sin incrementar las viscosidades de la composición de revestimiento formulada y el vehículo polimérico. En muchos casos importantes, el diluyente reactivo de uretano fenólico mantiene la viscosidad del vehículo polimérico baja, para ayudar a la reducción de VOCs. Diisocianatos que pueden ser usados en la invención, además de HDI, incluyen isoforona diisocianato (IPDI), tetrame-tilxileno diisocianato (TMXDI) , y otros diisocianatos alifáticos tales como trimetileno diisocianato, tetrametilo diisocianato, pentametileno diisocianato, 1, 2-propileno diisocianato, 2,3-butileno diisocianato, 1,3-butileno diisocianato, 2,4,4- o 2,2,4-tetrametilhexametileno diisocianato; cicloalquileno diisocianatos tales como 1, 3-ciclopentano-diisocianato, 1, 4-ciclohexano-diisocianato y 1, 3-ciclohexano-diisocianato; y diisocianatos aromáticos tales como m-fenileno diisocianato, p-fenileno diisocianato, 4,4' -difernildiisocianato, p-fenileno diisocianato, 4, 4 ' -difenildiisocianato, 1, 5-naftaleno diisocianato, 4,4'-defenildiisocianato, 1, 5-naftaleno diisocianato, 4,4' difenilmetano diisocianato, 2,4- o 2,6-tolueno diisocianato. Los poliisocianatos pueden ser diisocianatos dimeriza-dos o trimerizados tales como HDI o IPDI trimerizados y triisocianatos tales como trifenilmetano-4 , 4 ' , 4" -triisocianato, 1,3,5-triisocianatobenceno, 1, 3 , 5-triisocianatociclohexano, 2,4,6-triisocianatotolueno y w-isocianatoetilo-2 , 6-diisocianatocaproa-to; y tetraisocianatos, tales como 4 , 4 ' -difenildimetilmetano- 2,2' ,5,5' -tet.raisocianato . Pueden haber también polímeros o copolímeros con monómeros vinilo de monómeros isocianato funcionales tales como o En otro aspecto de la invención, biurets no bloqueados o bloqueados tales como el biuret de hexametileno diisocianato (HDI) , el cual biuret tiene la estructura O II C—NH— ( CH2) 6—NCO / OCN— (CH2)6—N \ C NH (CH2) 6—NCO II O y es un producto trimerizado de hexametileno diisocíanato y puede usarse agua en lugar de poliisocianatos. En un aspecto particularmente importante de la invención, L.n isocianato, biuret, isocianurato, o sus mezclas físicas, con una funcionalidad -NC=0 de alrededor de 3, proporcionan un diiuyente reactivo de uretano fenólico particularmente útil cuando se hace reaccionar con un alcohol de éster fenólico, el cual es un producto de reacción de un ácido hidroxibenzoico tal como PHBA y éster glicidílico de un alifático mixto tal como Glydexx (mar:a registrada) . Agentes que bloquean los grupos isocianato y "desbloquean" a temperatura elevada son conocidos y son usados en esta invención. :?stos incluyen oximas, lactamas, iminas, carbamatos tales como acetona oxima, metilo etilo cetoxima, épsilon-caprolactama y etilenoimina. El Agente de Eslabonamiento Transversal El agente de eslabonamiento transversal que es usado con el diluyente reactivo puede ser uno o mas poliisocianatos no bloqueados c bloqueados, uno o mas biurets no bloqueados o bloqueados, uno o mas isocianuratos bloqueados o no bloqueados, una o mas amino resinas y/o una mezcla física de agentes de eslabonamiento transversal, al menos un agente de eslabonamiento transversal e.n la mezcla física teniendo la funcionalidad -NC=0 y un agente de eslabonamiento transversal en la mezcla física siendo un age:nte de eslabonamiento transversal de amino resina. Se usan cantidades efectivas de agente de eslabonamiento transversal para permitir al vehículo polimérico eslabonar transversalmeinte en un aglutinante de revestimiento con la dureza y la resistencia a impactos antes descritas. Cuando el vehículo polimérico incluye un poliol y diluyente reactivo, el vehículo polimérico comprende generalmente de alrededor de 15 a alrededor de 60% en pe.so de poliol, de alrededor de 10 a alrededor de 80% en peso de diluyente reactivo, y de alrededor de 8 a alrededor de 50% en peso de agente de eslabonamiento transversal, donde el agente de eslabonamiento transversal es una amino resina y de alrededor de: 8 a 50% en peso de agente de eslabonamiento transversal, donde el agente de eslabonamiento transversal tiene una funcionalidad isocianato. Lo¡3 mismos poliisocianatos, biurets e isocianuratos pueden ser ueiados como agentes de eslabonamiento transversal que son usados petra hacer el diluyente reactivo de uretano fenólico. Sin embargo, si un compuesto que es alto en funcionalidad isocianato (numerosos grupos .isocianato) es usado para hacer el diluyente reactivo, entonces debe usarse como un agente de eslabonamiento transversal un compuesto de menor funcionalidad isocianato. Son adecuados para uso en la presente invención los agentes de eslabonamiento transversal de metilol (alcoximetilo) amino, y son productos comerciales bien conocidos, y generalmente son hechos por la reacción de compuestos di (poli) amida (amina) con formaldehido y, opcionalmente, un alcohol inferior. Ejemplos de amino resinas de eslabonamiento transversal incluyen uno o una mezcla de los siguientes materiales: Resinas a B ise de Me lamina N (ROC ^, •.)'_.-N' — C N(CH.OR). II donde R es el siguiente: R = CH3 (Cy sl (marca registrada) 300, 301, 303); R = CH3, C2H5 (Cymel (marca registrada) 1116) ; R = CH3, C4H9 (Cymel (marca registrada) 1130, 1133) ; R = C4H9 (Cymel (marca registrada) 1156) ; o R = CH3, H (Cymel (marca registrada) 370, 373, 380, 385) La melamina preferida es hexametoximetilo melamina. Resinas a Base de Benzoguanamina .Nc (ROCHAN—C *C- N(CH2OR)2 donde R = CH3, C2H5 (Cymel (marca registrada) 1123) Resinas a Base de Urea (R0CH2)2 N -N (CH20R), donde : R = CH3, H IBeetle 60, Beetle 65) R = C4H9 (Beetle 80) . Resinas a Base de Glicolurilo 0 donde : R = CH3, C2H¡, (Cymel (marca registrada) 1171) ; o R = C4H9 (Cymel (marca registrada) 1170) . Los Poliole.s en el Vehículo Polimérico Los polioles que son usados en la invención son seleccionados del grupo que consiste en poliésteres, polímeros alquídicos, polímeros acrílicos y polímeros epóxicos. Los polioles tienen un peso molecular promedio numérico (Mn) de al menos alrededor de 200, y pueden variar generalmente de alrededor de 200 hasta alrededor de 20,000, con mayor preferencia de alrededor de 280 a alrededor de 10,000; y con la mayor preferencia de alrededor de 300 a alrededor de 3,000 a 6,000. Las temperaturas de transición al vidrio (Tg) de estos materiales pueden generalmente variar de tan bajas como -90°C hasta tanto como +100 °C o mayores.

Los diésteres y poliésteres pueden ser preparados mediante procesos de condensación bien conocidos usando un exceso molar de diol. De preferencia, la relación molar de diol a ácido dicarboxílico es de p + l:p, donde p representa el número de moles de ácido dicarboxílico. La reacción puede ser conducida en ausencia o presencia de un catalizador de policondensación adecuado, cerno es sabido en la materia. Les poliésteres también pueden hacerse de ácidos carboxílicos y oxiranos, tales como RCOOH O R R=H, alquilo, arilo. Algunos ejemplos preferidos de los dioles usados para hacer los peliéster polioles son uno o mas de los siguientes: neopentilo glicol; etileno glicol; hexametilenodiol ; 1,2-ciclohexanodimetanol; 1, 3-ciclohexanodimetanol ; 1, 4-ciclohexano-dimetanol; c.ietileno glicol; trietileno glicol; tetraetileno glicol; dipropileno glicol; polipropileno glicol; hexileno glicol; 2-metilo-2-etilo-l, 3-propanodiol; 2 -etilo-1 , 3-hexanodiol; 1, 5-pentanodiol; tiodiglicol; 1, 3-propanodiol ; 1, 2-propanodiol; 1, 2-butanodool ,- 1 , 3-butanodiol; 2 , 3-butanodiol ; 1, 4-butanodiol ; 2 , 2, 4-trimet;ilo-l, 3-petanodiol; 1, 2-ciclohexanodiol ; 1,3-ciclohexanodiol; 1 , 4-ciclohexanodiol ; neopentilo diol hidroxi metilo isobi.tirato, y sus mezclas. Ejemplos de polioles incluyen trioles tales como glicerina, trimetilol etano, trimetilol propano, pentaeritritol, y similares. Los dioles son reaccionados con grupos carboxilo para hacer los poliésteres. Los grupos carboxilo pueden estar presentes e:n la forma de grupos anhídrido, grupos lactona, o derivados equivalentes formeidores de éster tales como haluro ácido o éster metílico. Los ácidos dicarboxílicos o sus derivados de preferencia son uno o mas de los siguientes: anhídrido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácidos naftaleno dicarboxílicos, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido ciclohexano dicarboxílioo, ácido azeleico, ácido sebásico, ácido dimérico, caprolactone., propiolactona, dianhídrido piromelítico, ácidos maleico y fumárico sustituidos tales como ácidos citracónicos, cloromaleicos, mesacónicos, yacidos succínicos sustituidos tales como ácido aconítico e itacónico, y sus mezclas. Muchos poliésteres comercialmente disponibles son producidos usando una combinación de ácidos dicarboxílicos aromáticos y alifáticos o una combinación de ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos y alifáticos o combinaciones de los tres tipos. Sin embargo, donde se desean poliésteres teniendo baja viscosidad y bajo contenido de solvente:, los ácidos mas preferidos usados para los fines de esta invención son ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados o insaturadoe teniendo de 2 a 10 átomos de carbono, tales como ácidos succínico, glutárico, adípico y materiales similares. Los polímeros acrílicos que pueden ser usados como componente de poliol en la presente invención son resinas de copolímero acrílico. La resina de copolímero acrílico es preparada ds al menos un alquilo (met) acrilato hidroxi sustituido y al menos un alquilo (met ) acrilato no hidroxi sustituido. Los alquilo (met ) acrilatos hidroxi sustituidos que pueden ser empleados como monómeros comprenden miembros seleccionados del grupo que consiste en los siguientes esteres de ácido acrílico o metacrílico y glicoles alifáticos: 2-hidroxietilo acrilato, 3-cloro-2-hidroxipropilo acrileito; l-hidroxi-2-acriloxi propano; 2-hidroxipropilo acrilato; 3-hidroxi-propilo acrilato; 2,3-dihidroxipropilo acrilo; 3 -hidroxibutilo acrilato; 2 -hidroxibuti-lo acrilato, 4 -hidroxibutilo acrilato; dietileno glicol acrilato; 5-hidroxipe:tilo acrilato; 6-hidroxihexilo acrilato; trietileno glicol acrilato; 7-hidroxiheptilo acrilato; l-hidroxi-2-metacri-loxi propano; 2 -hidroxipropilo metacrilato; 2 , 2 -dihidroxipropilo metacrilato: 2-hidroxibuti lo metacrilato; 3 -hidroxibutilo metacrilato- 2-hidroxietilo metacrilato; 4 -hidroxibutilo metacrilato, 3 , 4-dihidroxibutilo metacrilato; 5-hidroxipentilo metacrilato, y 7-hidroxiheptilo metacrilato. Los mónomeros hidroxi funcionales preferidos para uso en la preparación de las resinas acrílicas son alquilo (met) acrilatos hidroxi sustituidos teniendo un total de 5 a 7 átomos de carbono, es decir esteres de alcoholes dohídricos C2 a C3 y ácidos acrílicos o metacrílieos . Ilustrativos de monómeros de alquilo (met ) acrilato hidroxi sustituidos particularmente. adecuados son 2 -hidroxietilo metacrilato, 2-hidroxietilo eicrilato, 2 -hidroxibutilo acrilato, 2 -hidroxipropilo metacrilato, y 2 -hidroxipropilo acrilato. Entre los monómeros de alquilo (met ) acrilato no hidroxi sustituidos que pueden emplearse están los alquilo (met) acrilatos . Monómeros insaturados no hidroxi preferidos son esteres de alcoholes monohídricos Cx a C12 y ácidos acrílicos o metacrílicos, por ejemplo metilo metacrilato, hexilo acrilato, 2-etilhexilo acrilato, laurilo metacrilato, glicidilo metacrilato, etc. Ejemplos de monómeros particularmente adecuados son butilo acrilato, butilo metacrilato y metilo metacrilato. Las poliol resinas de copolímero acrílico usadas en la presente invención pueden incluir en su composición otros monómeros tales como ácido acrílico y ácido metacrílico, hidrocarburos aromáticos monovinilo conteniendo de 8 a 12 átomos de carbono (incluyendo estireno, alfa-metilo estireno, vinilo tolueno, t-butilo estireno, cloroestireno y similares) , cloruro de vinilo, cLoruro de vinilideno, acrilonitrilo, acrílicos epoxi modificados y metacrilonitrilo. El poliol de copolímero acrílico de preferencia tiene un peso molecular promedio numérico no mayor de alrededor de 30,000, con mayor preferencia entre alrededor de 280 y 15,000, y con la mayor preferencia entre alrededor de 300 y alrededor de 5,000. Pueden usarse polímeros alquídicos como componente de poliol de esta invención. Estas resinas alquídicas tienen un peso molecular promedio numérico en el rango de alrededor de 500 a alrededor de 20,000, son resinas de poliéster modificadas con aceite, y son en forma amplia el producto de reacción de un alcohol dihídrico y un ácido dicarboxílico o derivado ácido y un aceite, grasa o ácido carboxílico derivado de tal aceite o grasa, que actúa como modificador. Tales modificadores son aceites de secado, aceites de semi-secado o aceites de no secado. El alcohol polihídrico empleado es adecuadamente un alcohol alifático, y pueden también emplearse mezclas de los alcoholes. El ácido dicarboxílico, o anhídridos correspondientes, pueden ser seleccionados de una variedad de ácidos carboxílicos alifáticos o mezclas de ácidos dicarboxílicos alifáticos y aromáticos. Ácidos y anhídridos ácidos adecuados incluyen, a guisa de ejemplo, ácido succínico, ácido adípico, anhídrido ftálico, ácido isoftálico, ácido trimelítico (anhídrido) y anhídrido bis 3,3', 4 , 4 ' -benzofenona tetracarboxílico. Pueden emplearse mezclas de estos ácidos y anhídridos para producir un balance de propiedades. Como aceite de secado o ácido graso se emplea adecuadamente un ácido graso saturado o insaturado de 12 a 22 átomos de carbono o un triglicérido correspondiente, es decir una grasa o aceite correspondiente, tal como los contenidos en grasas o aceites animales o vegetales. Grasas y aceites adecuados incluyen aceite de pulpa química de madera, aceite de castor, aceite de coco, sebo, aceite de linaza, aceite de palma, aceite de cacahuate, aceite de semilla de colza, aceite de frijol de soja y sebo de res. Tales grasas y aceites comprenden triglicéridos mixtos de tales ácidoe. grasos como caprílico, cáprico, láurico, mirístico, palmítico y esteárico, y tales ácidos grasos insaturados como oleico, eráeico, ricinoleico, linoleico y linolénico. Químicamente, estae. grasas y aceites son habitualmente mezclas de dos o mas miembroe de la clase. Se prefieren resinas alquídicas hechas con ácidos y grasas monocarboxílicos saturados en los casos en los que la mejorada resistencia a la intemperie sea de preocupa-ción primordial. Polímeros epóxicos teniendo un peso molecular promedio numérico en el rango de alrededor de 500 a alrededor de 6,000 pueden ser usados como el componente de poliol de esta invención. Ura resina epoxi bien conocida que puede ser usada en la invención es hecha condensando epiclorohidrina con bisfenol A, difenilol piOpano. Se usa un exceso de epiclorohidrina, para dejar grupos epoxi en cada extremo del polímero de bajo peso molecular: La viscosidad del polímero es una función del peso molecular; a mayor peso molecular, mas viscoso el polímero. Otros compuestos que contienen hidroxilo, incluyendo resorcinol, hidroquinona, glicoles y glicerol pueden usarse en lugar de bisfenol A. Solventes e Ingredientes Opcionales en el Vehículo Polimérico Hav diferentes aspectos de la invención que incluyen un vehículo polomérico efectivo para proporcionar una composición de revestimiento formulada que esté sin ningún solvente orgánico añadido o aL menos no tengei mas de 3% en peso de solvente orgánico, un vehículo polimérico que es efectivo para proporcio-nar una compcsición de revestimiento formulada con alto contenido de sólidos, bajo contenido de VOCs y una composición de revestimiento formulada adelgazada con agua. Solventes opciones adecuados que pueden ser incluidos en las composiciones curables de la invención comprenden tolueno, xileno, etilbenceno, tetralina, paftaleno y solventes que son corte angosto de solventes aromáticos que comprenden aromáticos Cs a C:3 tales como los comercia].izados por Exxon Chemical Company bajo las designaciones Aromatic 100, Aromatic 150 y Aromatic 200. Otros solventes adecuados incluyen acetona, metilo etilo cetona, metilo isobutilo cetona, metilo amilo cetona, metilo isoainilo cetona, metilo heptilo cetona, isoforona, isopropanol, n-butanol, sec . -butanol, isobutanol, alcohol amílico, alcohol isoamílico, hexanoles y heptanoles . Solventes oxigenados adecuados incluyen acetato de éter propileno glicol monometílico, acetato de éter propileno glicol propílico, etilo etoxipropionato, acetato de éter dipropileno glicol mononetílico, éter propileno glicol monometílico, y materiales si.milares. Otros de tales solventes incluyen esteres alquílicos tales como acetato de etilo, acetato de n-propilo, acetato de butilo, acetato de amilo, mezclas de acetatos de hexilo tales como las vendidas por Exxon Chemical Company bajo la designación Exxate (marca registrada) 600 y mezclas de acetatos de heptilo vendidas bajo la designación Exxate (marca registrada) 700. La lista no debe ser considera como limitativa, sino mas bien como ejemplos de solventes que son útiles en la presente invención. El tipo y la concentración de solventes son seleccionados generalmente para obtener viscosidades de formulación y tasas de evaporación adecuadas para aplicación y horneado de los revestimientos . Pigmentos adecuados que pueden estar incluidos en las composiciones de esta invención son aquellos pigmentos opacifica-dores normalmente usados en formulaciones de pintura y de revestimiento e incluyen bióxido de titanio, óxido de zirconio, zircón, óxido de zinc, óxidos de hierro, óxido de antimonio, negro de carbón, así como amarillos, verdes, naranjas de cromo, óxidos metálicos mixtos, pigmentos cerámicos y similares. Pigmentos preferidos incluyen Ti02 rutilo y tipos revestidos de Ti02 particularmente resistentes a intemperie. Los pigmentos pueden también ser mezclados físicamente con un material extendedor adecuado, el cual no contribuye considerablemente a la potencia de ocultamiento . Extendedores adecuados incluyen sílice, baritas, sulfato de calcio, silicato de magnesio (talco) , óxido de aluminio, hidróxido de aluminio, silicato de aluminio, silicato de calcio, carbonato de calcio (mica) , silicato de potasio aluminio, y otras arcillas o materiales similares a arcilla. Programas satisfactorios de horneado para formulaciones de la present.e invención varían ampliamente, incluyendo, pero sin limitarse a, horneados de baja temperatura de alrededor de 20 a 30 minutos a temperaturas entre 90 y 105 °C para aplicaciones en equipo grande y horneados a alta temperatura de alrededor de 5 a 10 segundos en 300 a 375 °C en aire para aplicaciones de revestimiento de bcbina. En general, el sustrato y el revestimiento deben ser horneados a una temperatura suficientemente elevada por un tiempo suficientemente largo de modo que sean evaporados esencialmente todos los solventes de la película y las reacciones químicas entre el polímero y el agente de eslabonamiento transversal prosigan hasta el grado deseado de consumación. El grado deseado de consumación también varía ampliamente y depende de la combinación particular de propiedades de película curada requeridas para una aplicación dada. Además, también puede efectuarse eslabonamiento transversal catalizado a temperaturas ambiente usando muchos agentes de eslabonamiento transversal tipo isocianato. Pueden usarse catalizadores ácidos para curar sistemas que contienen hexametoximetilo melamina y otros agentes amino de eslabonamiento transversal, y se conoce por parte de los técnicos en la materia para este fin una variedad de catalizadores ácidos adecuados. Estos incluyen, por ejemplo, ácido p-tolueno sulfónico, ácido metano sulfónico, ácido nonilbenceno sulfónico, ácido dinonilnaftaleno disulfónico, ácido dodecilbenceno sulfónico, ácido fosfórico, ácido fosforoso, fosfato fenilo ácido, butilo fosfato, butilo maleato, y similares, o una mezcla compatible ele éstos. Estos catalizadores ácidos pueden ser usados en su forma limpia, sin bloquear, o combinados con agentes de bloqueo adecuados tales como aminas. Ejemplos típicos de catalizadores no bloqueados son los productos de King Industries, Inc., bajo le. designación K-Cure (marca registrada) . Ejemplos de catalizadores bloqueados son los productos de King Industries, Inc. bajo la designación Nacure (marca registrada). Catalizadores para isocianatos incluyen sales solubles de estaño tales como dibutilo estaño dilaurato y dibutilo estaño diacetato, Sctles divalentes de zinc tales como diacetato de zinc, y bases terciarias incluyendo aminas terciarias, tales como diazabiciclooctano.

Lei cantidad empleada de catalizador varía típicamente en forma inversa con la severidad del programa de horneado. En particular, habitualmente se requieren concentraciones mas pequeñas de catalizadores requeridas para mayores temperaturas de horneado o tiempos de horne:ado mas largos. Concentraciones típicas de catalizador para condiciones moderadas de horneado (15 a 30 minutoe a 150°C) serían de alrededor de 0.2 a 0.5% en peso de sólidos ce catalizador por sólidos de polímero mas agente de eslabonamiento transversal. Pueden emplearse concentraciones superiores de catalizador hasta de alrededor de 2% en peso para curados a menor temperatura o tiempos mas cortos. Formulaciones que contienen suficiente catalizador de esterificación residual, tal como ácido fosforoso, pueden no requerir la inclusión de ningún catalizador adicional de eslabonamiento transversal para efectuar curado apropiado a menores temperaturas de curado. Los siguientes ejemplos establecen composiciones de acuerdo con la invención y cómo poner en práctica la invención. Ejemplo I a. Síntesis del Éster Fenólico a partir de un Éster Glicidílico y PHBA En un matraz de 1 litro equipado con agitación, nitrógeno, calentamiento y sonda de temperatura, se cargaron 326.6 g de éster glicidílico Glydexx (marca registrada) N-10 y 173.4 g de ácido para-hidroxibenzoico (PHBA). La mezcla fue calentada a 110 °C. En ese punto, una reacción exotérmica tiene lugar. La máxima temperatura alcanzada fue 160 °C. La solución fue entonces: enfriada y descargada. Se dan mas adelante las propiedades físicas: Número ácido 0 mg KOH/g NVM mayor de 99% Color menor de 3 Gardner b. Síntesis de un Diluyente Reactivo de Uretano Fenólico Mediante la Reacción del Éster Fenólico con HDI (en la Relación Molar 2:1) En un matraz de fondo redondo de 25 mi, equipado con un agitador magnético, se añadió el éster fenólico del Ejemplo I-a (1.90 g, 5.21 mmoles, peso molecular 365) disuelto en 5 mi de acetonitrilo. Una solución de HDI (0.44 g, 2.62 mmoles, peso molecular 168) en 5 mi de acetonitrilo también fue añadida, seguida por dilaurato de dibutilo estaño (DBTDL, 0.06 g, 2.5% en peso total) como catalizador. La solución clara, transparente fue agitada a temperatura de habitación por 24 horas. La mezcla de reacción permaneció clara y transparente. Un espectro infrarrojo de la mezcla de reacción mostró una banda débil a no vNC0. Se rerrovió acetonitrilo de la mezcla de reacción usando evaporación rotatoria bajo presión de aspiradora para dar un material resinoso, pegajoso, que fue secado adicionalmente a temperatura de habitación durante la noche en una corriente de aire. La reacción es mostrada mas adelante. li? ~2% ?-?? |>cs» Dit TI>1„ CH CN, n, 12-24 h Aproximadamente 0.08 g de esta muestra fueron disueltos en 1 mi de CDC13 para análisis NMR. Las asignaciones de 13C NMR del producto son listadas en la siguiente tabla. Puede observarse que el desplazamiento químico del carbono (7) sustituido con el grupo -OH secundario cambió de 72.26 a 69.69 ppm. Los desplazamientos quínicos de los dos carbonos de metileno (6 y 8) aparecieron en el producto en comparación con el del éster fenólico. También hay ligeros cambios en los desplazamientos químicos de los carbonos del éster (5 y 9) . El carbono (10) del uretano apareció a 156.24 ppm. No hubo desplazamientos químicos significativos para los carbonos fenólicos, sugiriendo que no tiene lugar reacción en la fracción fenol . c. Síntesis de un Diluyente Reactivo de Uretano Fenólico Mediante la Reacción del Éster Fenólico con el Isocianurato de HDI En un matraz de fondo redondo de 25 mi, equipado con un agitador magnético, se añadió una solución del éster fenólico del Ejemplo I-a ?2.01 g, 5.51 mmoles, peso molecular 365) en 5 mi de acetonitrilo , Una solución del isocianurato de HDI (Desmodur N3300, 0.96 g, 1.64 mmoles, peso molecular 585) en 5 mi de acetonitrilo fue añadida al matraz de reacción, seguida por dilaurato de dibutilo estaño (DBTDL, 0.06 g, 2% en peso total) como catalize.dor . La mezcla de reacción fue agitada a temperatura de habitación por 24 horas. Un producto transparente, aceitoso fue precipitado en la parte inferior del matraz. Se removió acetonitrilo de la mezcla de reacción al vacío, usando un evaporador rotatorio bajo presión de aspiradora. El producto obtenido fue dejado durante la noche en una corriente de aire para remover el solvente remanente. Se disolvieron aproximadamente 0.08 g del diluyente reactivo (PETG1-N3300) en 1 mi de CDC13 para estudios NMR.

PTEG1 -N3300 Los datos de desplazamiento químico 13C NMR son listados mas adelante . Comparando estos desplazamientos químicos con los desplazamier.tos químicos de los productos de reacción de HDI con el éster fenólico antes discutidos, puede suponerse que la fracción fenilo no sufrió ninguna reacción. Los cambios significativos en los desplazamientos químicos de los carbonos 6, 7 y 8 sugieren que el grupo -OH alifático secundario reaccionó con la funcionalidad isocianato.

Ej emplo II Procedimiento para la Síntesis de Oligoéster Diol a Partir de DBE- 3 , DBE - I) y 1 , 4-Butanodiol HjCO , . CO.CH, H,C0,C OH OBE-5 0.01% cu peso Zn(OAc)2 ? . N, - CH.OH Ert un recipiente de reacción de cuatro cuellos, 2,000 mi, equipado con un condensador Dean-Stark, un condensador de reflujo, una entrada de nitrógeno, una entrada de termómetro y un agitador impulsado por motor, se añadieron 432.5 g de DBE-3 (dimetilo adipato, 2.5 moles, peso molecular 173) , 400 g de DBE-5 (dimetilo glutarato, 2.5 moles, peso molecular 160), 924.60 g de 1, 4-butanodiol (10.20 moles, peso molecular 90.12) y 0.18 g de acetato de zinc (0.01% de peso total) . El recipiente de reacción fue purgado con nitrógeno por 30 minutos. El contenido del recipiente de reacción fue calentado a 140°C por 12 horas, 160°C por 8 horas, 200°C por 2 horas y 225°C por 1 hora. El color de la mezcla de reacción se tornó amarillo claro al calentarse a 180°C. Alrededor de 390 mi de metanol fueron destilados de la mezcla de reacción durante este proceso de calentamiento (cantidad teórica de metanol por destilarse = 400 mi) . Se asume que el metanol restante escapó. La temperatura de reacción fue elevada a 240 °C para destilar el exceso de 1 , 4-butanodiol . Entre tanto, la viscosidad Brookfield de las alícuotas de la mezcla de reacción fue medida a intervalos regulares de 10 minutos a 25 °C usando husillo No. 31 a 6 rpm,. En el ínterin, casi 20 mi de 1,4-butanodiol fueron destilados. Una vez que la viscosidad alcanzó alrededor de 500-600 mPa.s, la mezcla de reacción fue enfriada a temperatura de habitación. Ejemplo III Formulaciones Usando el Diluyente Reactivo del Ejemplo I-c, el Diol del Ejemplo II y Cymel 300 a. Ingredientes y Pruebas Byk (marca registrada) 301 y 302: agente de control de flujo de Byk-Chemie . Desmodur N33D0: de Miles Corporation, es un ciclotrímero de 1,6-hexametilo diisocianato (isocianurato de 1, 6 -hexametileno diisocianato, HDI) . Su viscosidad es de 1.8 a 4 mPa . s a 25°C, y su peso equivalente es de 194. DDNDSA: catalizador de ácido dinonilo naftaleno disulfónico en isobutanol, obtenido de King Industries (Nacure-155) . Glydexx (marca registrada) N-10: éster glicidílico de una mezcla de ácidos alifáticos terciarios teniendo 9 a 11 átomos de carbono, disponible de Exxon Chemical Company. Glydexx (marca registrada) ND-101: igual que N-10, pero menos puro. SK 101: un poliol éster difenólico que es el producto de reacción de hidroquinona y ácido para-hidroxibenzoico. Se prepararon películas forjando la solución de mezcla física sobre: un panel mediante una barra de estiramiento enrollada en alambre No. 26.

Se midió la dureza de lápiz de acuerdo con el método de prueba norma: izado ASTM D3364-74 para dureza de película mediante prueba de lác iz. La resistencia a los impactos, ya sean directos o impactos en reversa, fue medida de acuerdo con el método de prueba normal izado ASTM D2794-84 para resistencia de revestimien-tos orgánicos a los efectos de la rápida deformación (impacto) . La resistenc; a a metilo etilo cetona (MEK) fue medida por doble frotamiento < on papel no tejido saturado con MEK ("Kim-Wipe") . El papel no t 2Jido fue mantenido saturado mediante MEK durante la medición, El grosor de película seca fue medido mediante un medidor de giosor Elco eter, modelo 300. La adhesión fue medida de acuerdo ce n el método de prueba normalizado ASTM (designación D3359-87, pr eba de cinta cortada transversalmente B) . Se midieron VOC y NVW de acuerdo con el método de prueba normalizado ASTM para co tenido de compuestos volátiles en revestimientos (designación D2369-87) . Se midió la viscosidad en un viscómetro Brookfield a 6 rpm, salvo lo indicado. . Preparacion y Evaluación de Películas Se hicieron vehículos poliméricos y aglutinantes de revestimient con el diluyente reactivo de uretano fenólico del Ejemplo I-d el oligoéster diol del Ejemplo II.

Tabla A *01igoéster diol sintetizado de DBE-3, DBE-5 y 1 , 4-butanodiol , según el Ejemplo II. **En los casos en que la dureza solo fue de HB, se cree que se usó insuficiente agente de eslabonamiento transversal . Tabla B *01igoéster diol sintetizado de DBE-3, DBE-5 y 1, 4-butanodiol, según el Ejemplo II. Tabla C *01igoéster diol sintetizado de DBE-3, DBE-5 y 1, 4-butanodiol, según el Ejemplo II. Tabla D *01igoéster liol sintetizado de DBE-3, DBE-5 y 1 , 4-butanodiol, según el Ejemplo II. Tabla E *01igoéster diol sintetizado de DBE-3, DBE-5 y 1 , 4-butanodiol , según el Ejemplo II. Tabla F *0ligoéster diol sintetizado de DBE-3, DBE-5 y 1, 4-butanodiol, según el Ejemplo II. Ejemplo IV Alcohol de Éater Fenólico del Ejemplo I-b Reaccionado con HDI En un matraz de fondo plano, de tres cuellos, 250 mi, equipado cor agitador magnético, condensador, termómetro y entrada de nd.trógeno, se colocó HDI (1.68 g, 0.01 moles), y una solución del alcohol de éster fenólico del Ejemplo I (AY-3 en la tabla) (8.75 g, 0.025 moles) disuelto en 50 mi de CH3CN mediante calentamiento a 70 °C. Se añadieron otros 100 mi de CH3CN a la mezcla de rea.cción junto con diacetato de dibutilo estaño (0.05 g, 0.5% del peso total del reactivo) . La mezcla agitada fue calentada en un agitador-placa caliente. La mezcla de reacción fue refluida por 5 horas (83 °C) y enfriada a temperatura de habitación cuando el espectro FTIR mostró ausencia del pico N=C=0 a 2,300 cm"1. El contenido de la mezcla de reacción fue transferido a un matraz de fondo redondo, de un cuello, y el solvente fue removido usando evaporación rotatoria bajo presión de aspiradora. El producto obtenido fue un líquido viscoso marrón claro. Este procedimiento antes descrito también fue usado para hacer una serie de diluyentes que incluyen SK101 y el isocianato Desmodur N33 0. La formulación usando endurecedor C-1, etc., 1,4-BD oligoéster d ol y melamina, y las propiedades de películas hechas a partir de la misma son mostradas en la Tabla 1. C-1 es la misma composición que C-2, pero sin SK101.

HDI bloqueado con AY-3 y SK101.

Desmodur N-3300 bloqueado con AY-3 o AY-3 y SK101 Tabla 1. Forimulación de Oligoéster Diol (1,4-BD) con Cymel 300 y Diferentes Endurecedores C Tabla 1. Continuación Tabla 2. Formulación de Oligoéster Diol (1,4-BD) con Cymel 300 y Endurecedor C-4 (Diferente Cantidad de H20) Tabla 3. Formulación de Oligoester Diol (1,4-BD) con Cymel 300 y Endurecedor D-1 y Endurecedor D-2

Claims

REIVINDICACIONES 1. Un vehículo polimérico, que comprende: un diluyente reactivo de uretano fenólico, el diluyente reactivo de uretano fenólico siendo el producto de reacción de un compuesto que tiene una funcionalidad isocianato promedio de alrededor de 1.9 a alrededor de 20 grupos isocianato pDr molécula y un alcohol de éster fenólico teniendo al menos un grupo hidroxilo alifático, donde alrededor de un equivalente de isocianato es reaccionado con alrededor de cada equivalente de grupo hidroxi alifático que es parte del alcohol de éster fenólico y donde el alcohol de éster fenólico es el producto de reacción de un ácido fenol carboxílico y un compuesto epoxi funcional.
2. Un vehículo polimérico como se define en la reivindicación 1, donde el alcohol de éster fenólico tiene al menos dos grupos éster y tiene la fórmula general donde R4 es seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, hidroxilo, alquilo Cx a C8, y alcoxi CL a CB, R5 es seleccionado del grupo que consiste en un enlace directo, un radical orgánico C1 a C20 que tiene solo átomos de carbono e hidrógeno, un radical orgánico Ct a C20 que incluye en su estruc-tura un grupo de sustitución seleccionado del grupo que consiste en fenol, hidroxilo alifático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, R6 es seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, ua radical orgánico Cx a C20, un radical orgánico Cx a C20 que incluye en su estructura un grupo de sustitución seleccionado del grupo que consiste en fenol, hidroxilo alifático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, un enlace directo, y un enlace directo que forma con R7 parte de una estructura de anillo cíclico de ?) o 6 átomos de carbono, R7 es CH2R8, donde R8 es seleccionado del grupo que consiste en hidroxi y un grupo alifático Cx a C20 el cual incluye en su estructura un grupo de sustitución seleccionado del grupo que consiste en hidroxilo alifático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, OR9, OOCR10 y Rllf donde R9 es seleccionado del grupo que consiste en un grupo alifático primario o secundario conteniendo 3 a 20 átomos de carbono o un grupo aromático que contiene 6 a 20 átomos de carbono y un grupo alifático primario o secundario conteniendo 3 a 20 átomos de carbono, el cual incluye en su estructura hidroxilo alofático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, R10 es seleccionado del grupo que consiste en un grupo alifático primario, secundario o terciario que contiene 4 a 20 átomos de carbono, un grupo aromático que contiene 6 a 20 átomos de carbono, un grupo alifático primario, secundario o terciario que contiene 4 a 20 átomos de carbono, el cual incluye en su estructura hidroxilo alifático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, y R1X es seleccionado del grupo que consiste en un radical orgánico C2 a C20, un radical orgánico C2 a C20 que incluye en su estructura hidroxilo alifático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, y un radical orgánico C2 a C20 el cual forma con R6 parte de una estructura de anillo cíclico de 5 o 6 átomos de carbono .
3. Un vehículo polimérico, que comprende un compuesto de uretano fenólico, el cual tiene la fórmula general N donde N es alrededor de 1 a alrededor de 4 , y donde R12 es seleccionado del grupo que consiste en un radical alquilo, alquilo difuncional, alquenilo, alquenilo difuncional, aromático y aromático lifuncional .
4. El vehículo polimérico como se define en la reivindicad 5n 3, donde R12 es seleccionado del grupo que consiste en donde n es mayor de 1.
5. El vehículo polimérico como se define en la reivindicación 4, donde el diluyente reactivo de uretano fenólico tiene la fórmula
6. El vehículo polimérico como se define en la reivindicación 4, donde el diluyente reactivo de uretano fenólico tiene la
7. Un vehículo polimérico como se define en las reivindicaciones 4, 5 o 6, donde el vehículo polimérico comprende además un compuesto que tiene una funcionalidad isocianato de alrededor de 1.9 a alrededor de 20 grupos isocianato por molécula .
8. Un vehículo polimérico, que comprende: ur. agente de eslabonamiento transversal seleccionado del grupo que consiste en una amino resina polifuncional que tiene una funcionalidad de eslabonamiento transversal promedio de alrededor de 3 a alrededor de 30 grupos de eslabonamiento transversal por molécula, un compuesto que tiene una funcionalidad isocianato promedio de alrededor de 1.9 a alrededor de 20 grupos isocoanato por molécula, y mezclas de la amino resina polifuncional y el compuesto isocianato polifuncional; y un diluyente reactivo de uretano fenólico, el diluyente reactivo de uretano fenólico siendo el producto de reacción de un compuesto que tiene una funcionalidad isocianato promedio de alrededor de 1.9 a alrededor de 20 grupos isocianato por molécula y un alcohol de éster fenólico que tiene al menos un grupo hidroxilo alifático, donde alrededor de un equivalente de isocianato es reaccionado con alrededor de cada equivalente de grupo hidroxi alifático que es parte del alcohol de éster fepólico, y donde el alcohol de éster fenólico es el producto de reacción de un ácido fenol carboxílico y un compuesto epoxi funcional.
9. Un vehículo polimérico como se define en la reivindicación 8, donde el agente de eslabonamiento transversal y el diluyeme reactivo están, cada uno, en cantidades efectivas para reducir los VOCs en una composición de revestimiento formulada que incluye el vehículo polimérico en menos de alrededor de 3 libras de VOCs por galón de la composición de revestimiento formulada, el agente de eslabonamiento transversal y el diluyente reactivo estando, cada uno, en cantidades efectivas paira proporcionar un aglutinante de revestimiento hecho a partir del vehículo polimérico curado, con una dureza de lápiz de al menos alrededor de HB y una resistencia a los impactos de al menos alrededor de 20 pulgadas-libras directa y al menos alrededor d 20 pulgadas-libras indirecta.
10. El vehículo polimérico como se define en las reivindicaciones 8 o 9, donde el alcohol de éster fenólico tiene la fórmula general donde R4 es seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, hidroxilo, alquilo Cx a C8 y alcoxi Cx a C8, R5 es seleccionado del grupo que consiste en un enlace directo, radical orgánico Cx a C20 teniendo solo átomos de carbono e hidrógeno, un radical orgánico C1 a C20 que incluye en su estructura un grupo de sustitución seleccionado del grupo que consiste en fenol, hidroxilo alifático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, R6 es seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, un radical orgánico C1 a C20, un radical orgánico Ct a C20 que incluye en su estructura un grupo de sustitución seleccionado del grupo que consist.e en fenol, hidroxilo alifático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, un enlace directo, y un enlace directo que forma con R7 parte de una estructura de anillo cíclico de 5 o 6 átomos de carbono, R7 es CH2R8, donde R8 es seleccionado del grupo que consiste en hidroxi y un grupo alifático CL a C20 el cual incluye en su estructura un grupo de sustitución seleccionado del grupo que consiste en hidroxilo alifático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, 0R9, OOCR10 y R1¡L, donde R9 es seleccionado del grupo que consiste en un grupo alifático primario o secundario conteniendo 3 a 20 átomos de carbono o un grupo aromático que contiene 6 a 20 átomos de carbono y un grupo alifático primario o secundario conteniendo 3 a 20 átomos de carbono, el cual incluye en su estructura hidroxilo alifático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, R10 es seleccionado del grupo que consiste en un grupo alifático primario, secundario o terciario que contiene 4 a 20 átomos de carbono, un grupo aromático que contiene 6 a 20 átomos de carbono, un grupo alifático primario, secundario o terciario que contiene 4 a 20 átomos de carbono, el cual incluye en su estructura nidroxilo alifático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, y R1X es seleccionado del grupo que consiste en un radical orgánico C2 a C20, un radical orgánico C2 a C20 que incluye en su estructura hidroxilo alifático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, y un radical orgánico C2 a C20 el cual forma con R6 parte de una estructura de anillo cíclico de 5 o 6 átomos de carbono .
11. El vehículo polimérico como se define en las reivindicaciones 8 o 9, donde el alcohol de éster fenólico tiene un peso molecular en el rango de alrededor de 110 a alrededor de 1,000, y es el producto de reacción de un ácido hidroxibenzoico y un compuesto monoglicidílico que tiene un grupo glicidílico terminal .
12. El vehículo polimérico como se define en la reivindicación 10, donde el ácido hidroxibenzoico es ácido para-hidroxibenzoico y el compuesto monoglicidílico tiene la fórmula donde R representa una mezcla de grupos alifáticos, los tres grupos R teniendo un total de 8 átomos de carbono.
13 Un compuesto de uretano fenólico, el cual es el producto de reacción de un compuesto que tiene una funcionalidad isocianato de alrededor de 1.9 a alrededor de 20 grupos isociana-to por molécula y un alcohol de éster fenólico que tiene al menos un grupo hidroxilo alifático, alrededor de un equivalente de isocianato siendo reaccionado con alrededor de cada equivalente de grupo hidroxilo alifático, el cual es una parte del alcohol de éster fenólico, y donde el alcohol de éster fenólico es el producto de reacción de un ácido fenol carboxílico y un compuesto epoxi funcional .
14. El compuesto de uretano fenólico como se define en la reivindicación 13, donde el compuesto isocianato es seleccionado del grupo que consiste en un isocianato, un biuret, un isocianurato, y sus mezclas.
15. El compuesto de uretano fenólico como se define en las reivindicaciones 13 o 14, donde el alcohol de éster fenólico tiene la fórmula general donde R4 es seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, hidroxilo, alquilo Cx a C8 y alcoxi C? a C8, R5 es seleccionado del grupo que consiste en un enlace directo, radical orgánico Cj a C20 teniendo solo átomos de carbono e hidrógeno, un radical orgánico Cx a C20 que incluye en su estructura un grupo de sustitución seleccionado del grupo que consiste en fenol, hidroxilo alifático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, R6 es seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, un radical orgánico C1 a C20, un radical orgánico C1 a C20 que incluye en su estructura un grupo de sustitución seleccionado del grupo que consiste en fenol, hidroxilo alifático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, un enlace directo, y un enlace directo que forma con R7 parte de una estructura de anillo cíclico de 5 o 6 átomos de carbono, R7 es CH2R8, donde R8 es seleccionado del grupo que consiste en hidroxi y un grupo alifático C1 a C20 el cual incluye en su estructura un grupo de sustitución seleccionado del grupo que consiste en hidroxilo alifático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, OR9, OOCR10 y RX1, donde R9 es seleccionado del grupo que consiste en un grupo alifático primario o secundario conteniendo 3 a 20 átomos de carbono o un grupo aromático que contiene 6 a 20 átomos de carbono y un grupo alifático primario o secundario conteniendo 3 a 20 átomos de carbono, el cual incluye en su estructura hidroxilo a.ifático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, R10 es seleccionado del grupo que consiste en un grupo alifático primario, secundario o terciario que contiene 4 a 20 átomos de carbono, un grupo aromático que contiene 6 a 20 átomos de carbono, un grupo alifático primario, secundario o terciario que contiene 4 a 20 átomos de carbono, el cual incluye en su estructura tiidroxilo alifático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, y R1X es seleccionado del grupo que consiste en un radical orgánico C2 a C20, un radical orgánico C2 a C20 que incluye en su estructura hidroxilo alifático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, y un radical orgánico C2 a C20 el cual forma con R6 parte de una estructura de anillo cíclico de 5 o 6 átomos de carbono .
16. El compuesto de uretano fenólico como se define en la reivindicación 15, donde el ácido hidroxibenzoico es ácido para-hidroxibenzoico y el compuesto monoglicidílico tiene la fórmula donde R representa una mezcla de grupos alifáticos, los tres grupos R teniendo un total de 8 átomos de carbono.
17 Un vehículo polimérico, el cual comprende: un diluyente reactivo de uretano fenólico; a.', menos un poliol que tiene una funcionalidad hidroxilo promedio de alrededor de 1.9 a alrededor de 20 hidroxilos por molécula y un peso molecular de al menos 200; y a], menos un agente de eslabonamiento transversal seleccionado del grupo que consiste en un compuesto que tiene una funcionalidaid isocianato promedio de alrededor de 1.9 a alrededor de 20 grupos isocianato por molécula, una amino resina teniendo de alrededor de 3 a alrededor de 30 grupos de eslabonamiento transversal por molécula y mezclas del compuesto isocianato y amino resine , el diluyente reactivo de uretano fenólico teniendo la fórmula general N R. donde R4 es seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, hidroxilo, alquilo Cx a C8 y alcoxi Cx a C8, Rs es seleccionado del grupo que consiste en un enlace directo, radical orgánico Cx a C20 teniendo solo átomos de carbono e hidrógeno, un radical orgánico C? a C20 que incluye en su estructura un grupo de sustitución seleccionado del grupo que consiste en fenol, hidroxilo alifático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, R6 es seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, un radical orgánico C-L a C20, un radical orgánico C? a C20 que incluye en su estructura un grupo de sustitución seleccionado del grupo que consista en fenol, hidroxilo alifático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, un enlace directo, y un enlace directo que forma con R7 parte de una estructura de anillo cíclico de !> o 6 átomos de carbono, R7 es CH2R8, donde R8 es seleccionado del grupo que consiste en hidroxi y un grupo alifático C a C20 el cual incluye en su estructura un grupo de sustitución seleccionado del grupo que consiste en hidroxilo alifático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, OR9, OOCR10 y R117 donde R9 es seleccionado del grupo que consiste en un grupo alifático primario o secundario conteniendo 3 a 20 átomos de carbono o un grupo aromático que contiene 6 a 20 átomos de carbono y un grupo alifático primario o secundario conteniendo 3 a 20 átomos de carbono, el cual incluye en su estructura hidroxilo al:.fático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, R10 es seleccionado del grupo que consiste en un grupo alifático primario, secundario o terciario que contiene 4 a 20 átomos de carbono, un grupo aromático que contiene 6 a 20 átomos de carbono, un grupo alifático primario, secundario o terciario que contiene 4 a 20 átomos de carbono, el cual incluye en su estructura hidroxilo alifático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, y R1X es seleccionado del grupo que consiste en un radical orgánico C2 a C20/ un radical orgánico C2 a C20 que incluye en su estructura hidroxilo alifático, éster, éter, carbonato y sus combinaciones, y un radical orgánico C2 a C20 el cual forma con R6 parte de una estructura de anillo cíclico de 5 o 6 átomos de carbono, donde N es alrededor de 1 a alrededor de 4 , y donde R12 es seleccionado del grupo que consiste en alquilo, un radical alquilo difuncional , alquenilo, radical alquenilo difuncional, aromático y un radical aromático difuncional.
18. El vehículo polimérico como se define en la reivindicación 17, donde el poliol es seleccionado del grupo que consiste en un polímero de poliéster, un polímero acrílico, un polímero alquídico, y polímero epóxico, y sus mezclas.
19. El vehículo polimérico como se define en la reivindicación 17, donde el poliol es un polímero de poliéster que tiene un peso molecular promedio numérico en el rango de alrededor de 200 a alrededor de 20,000.
20. El vehículo polimérico como se define en la reivindicación 17, donde el poliol es un polímero acrílico que tiene un peso molecular promedio numérico en el rango de alrededor de 300 a alrededor de 5,000.
21. El vehículo polimérico como se define en la reivindicación 17, donde el poliol es un polímero alquídico que tiene un peso molecular promedio numérico en el rango de alrededor de 500 a alrededor de 20,000.
22. El vehículo polimérico como se define en la reivindicación 17, donde el poliol es un polímero epóxico que tiene un peso molecular promedio numérico en el rango de alrededor de 500 a alrededor de 6,000.
23. El vehículo polimérico como se define en la reivindicación 17, donde el poliéster tiene un peso molecular de alrededor de 200 a alrededor de 20,000, y donde el diluyente reactivo de uretano fenólico tiene un peso molecular en el rango de alrededor de 240 a alrededor de 1,140.
24. El vehículo polimérico como se define en la reivindicación 17, donde el poliol es un polímero acrílico que tiene un peso molecular promedio numérico de alrededor de 300 a alrededor de 5,000, y donde el diluyente reactivo de uretano fenólico tiene un peso molecular en el rango de alrededor de 240 a alrededor de 1,140.
25. El vehículo polimérico como se define en la reivindicación 17, donde el poliol es un polímero alquídico que tiene un peso molecular promedio numérico de alrededor de 500 a alrededor de 10,000, y donde el diluyente reactivo de uretano fenólico tiene un peso molecular en el rango de alrededor de 240 a alrededor de 1,140.
26. El vehículo polimérico como se define en la reivindicación 17, donde el poliol es un polímero epóxico que tiene un peso molecular promedio numérico de alrededor de 500 a alrededor de 6,000, y donde el diluyente reactivo de uretano fenólico tiene un peso molecular en el rango de alrededor de 240 a alrededor de 1,140.
27. Un vehículo polimérico como se define en la reivindicación 17, donde el agente de eslabonamiento transversal, el poliol y el diluyente reactivo fenólico están, cada uno, en cantidades respectivas para proporcionar un aglutinante de revestimiento hecho a partir del vehículo polimérico curado con una dureza de lápiz de al menos alrededor de HB y una resistencia a los impactos de al menos 30 pulgadas-libras directa y al menos 30 pulgadas-libras indirecta.
28. El vehículo polimérico como se define en la reivindicación 27, donde el poliol es un poliéster que tiene un peso molecular promedio numérico de alrededor de 200 a alrededor de 20,000.
29. El vehículo polimérico como se define en la reivindicación 27, donde el poliol es un polímero acrílico que tiene un peso molecular promedio numérico de alrededor de 300 a alrededor de 5,000.
30. El vehículo polimérico como se define en la reivindicación 27, donde el poliol es un polímero alquídico que tiene un peso molecular promedio numérico de alrededor de 500 a alrededor de 6,000.
31. El vehículo polimérico como se define en la reivindicación 27, donde el p>oliol es un polímero epóxico que tiene un pese molecular promedio numérico de alrededor de 500 a alrededor de 6,000.
32. El vehículo polimérico como se define en la reivindicación 17, donde el vehículo polimérico tiene un segundo endurecedor, el cual es un endurecedor difenólico.
33. El vehículo polimérico como se define en la reivindicación 4, donde R12 es seleccionado del grupo que consiste O -R12-OC ^ O O R 12 y R12 es un radical difuncional.
34. El vehículo polimérico como se define en la reivindicación 17, donde el radical difuncional es seleccionado del grupo que consiste en
35. El vehículo polimérico como se define en la reivindicación 17, donde R12 es seleccionado del grupo que consiste en *-' •R12-OC ^ O O 10 y R12 es un radical difuncional.