MXPA96005591A - Produccion de polisuccinimida - Google Patents

Produccion de polisuccinimida

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MXPA96005591A MXPA/A/1996/005591A MX9605591A MXPA96005591A MX PA96005591 A MXPA96005591 A MX PA96005591A MX 9605591 A MX9605591 A MX 9605591A MX PA96005591 A MXPA96005591 A MX PA96005591A
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La presente invención se refiere:Se preparópolisuccinimida al hacer reaccionar gas de amoniaco con anhídrido maléico líquido. La reacción se llevóa cabo inicialmente a una temperatura la cual estápor arriba del punto de fusión del anhídrido maléico, pero por abajo del punto de ebullición del anhídrido maléico líquido por un período de tiempo suficiente para que el anhídrido maléico líquido reaccione con el gas de amoniaco para formar un producto de reacción del mismo. El producto de reacción se polimerizósubsecuentemente a polisuccinimida. El presente método evita los problemas de la técnica anterior de retirar el agua y minimiza la necesidad de equipo de manejo del amoniaco. El producto de polisuccinimida puede ser fácilmente hidrolizado aácido aspártico o una sal del mismo, si se desea.

Description

PRODUCCIÓN DE POLISUCCINIMIDA Campo de la Invención Esta invención se refiere a un método para la producción de polisuccinimida y ácido poliaspártico. Antecedentes de la Invención La polisuccinimida es un precursor del ácido poliaspártico. Ambos han sido formados por un número de métodos conocidos en la materia. El término ácido poliaspártico como es usado en la presente se refiere a un ácido libre y a las sales del ácido poliaspártico. El ácido poliaspártico es adecuado como un agente de antideposición, y como un facilitador para la captación de nutrientes de la planta. La polisuccinimida por si misma se utiliza como adyuvante para composiciones de detergente, y también como un agente de antideposición. Es sabido que la polisuccinimida de peso molecular relativamente alto se puede producir al hacer reaccionar primero anhídrido maleico, agua y amoniaco y después polimerizar ese producto de reacción con una polisuccinimida preformada a una temperatura más elevada (Koskan y Cois., Patente Estadounidense No. 5,219,952). Subsecuentemente la polisuccinimida puede ser la base hidrolizada para el ácido poliaspártico, si se desea. La Patente Estadounidense No. 5,116,513 para Koskan y Cois, enseña la polimerización térmica del ácido aspártico para la polisuccinimida, el cual es después hidrolizado a ácido poliaspártico. También es sabido que el ácido poliaspártico puede ser producido al hacer reaccionar anhídrido maleico, agua y amoniaco a una proporción molar de anhídrido maleico a amoniaco de 1:1 hasta 1:1.5 a 120° hasta 150°C (Boehmke Patente Estadounidense No. 4,839,461) . Sin embargo tales procesos de la técnica anterior sufren de varias desventajas. Primero, son consumidores de intenso capital, intensa energía y de tiempo debido a que el anhídrido maleico se mezcla con agua a temperatura elevada, el amoniaco se añade a manera de minimizar la pérdida de amoniaco, y el agua de la solución se evapora con vacio o calentamiento. También se necesita equipo de manejo de amoniaco costoso en todas las etapas de la reacción. La técnica necesita un método nuevo y mejorado para producir polisuccinimida a partir de anhídrido maleico y amoniaco el cual supere estas desventajas. SUMARIO DE LA INVENCIÓN La polisuccinimida se puede producir en altas producciones inesperadas al hacer reaccionar anhídrido maleico liquido con gas de amoniaco a una temperatura por arriba de aproximadamente 55°C, seguido por la polimerización del producto de reacción resultante a una temperatura de al menos aproximadamente 170°C. Más particularmente la polisuccinimida se prepara en un método de múltiples etapas utilizando un gas substancialmente anhidro y anhídrido maleico liquido como mezcla de reacción inicial al contactar primero el gas de amoniaco con el anhídrido maleico liquido para formar un producto de reacción que es después polimerizado. El producto de reacción es predominantemente ácido maleico o sus sales de amoniaco, o mezclas de los mismos. El producto de reacción se puede recuperar y polimerizar en un recipiente separado o preferentemente es calentado directamente a una temperatura superior a aproximadamente 170°C por un periodo de tiempo suficiente para producir polisuccinimida, generalmente de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 6 horas . La polisuccinimida resultante puede hidrolizarse a ácido poliaspártico utilizando hidróxido de metal alcalino, por ejemplo hidróxido de sodio y lo similar. Al practicar la primera etapa de la presente invención, la absorción de gas de amoniaco se produce relativamente de manera rápida, por el contacto con el anhídrido maleico liquido. El flujo de gas de amoniaco en el recipiente de reacción se controla a fin de limitar la exposición del producto de reacción al exceso de amoniaco.
Las ventajas benéficas del proceso de la presente invención sobre los procesos previos son, la naturaleza relativamente barata de los materiales de inicio (gas de amoniaco anhidro y anhídrido maleico) asi como que no necesita un solvente en el proceso. Ambas de estas ventajas bajan el costo total de producción de la polisuccinimida y del ácido poliaspártico derivado de ella. Asi el método inventivo presente supera los problemas asociados con los métodos de la técnica anterior arriba indicados de elaborar polisuccinimida al evitar la necesidad de añadir una solución de amoniaco bajo condiciones que evitan la pérdida de amoniaco y al evitar la necesidad de evaporar el agua de la solución. Si se desea, el producto de la polisuccinimida puede ser la base hidrolizada para el ácido poliaspártico. Otras modalidades y finalidades, propósitos, características, ventajas adicionales y lo similar serán aparentes para aquellos expertos en la materia a partir de la presente especificación y las reivindicaciones anexas. DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Brevemente descrita, en la práctica de esta invención, un gas de amoniaco substancialmente anhidro y anhídrido maleico liquido se ponen en contacto a una proporción molar equivalente de amoniaco a anhídrido maleico suficiente para formar un producto de reacción substancialmente sólido. Este producto de reacción es subsecuentemente polimerizado de manera térmica a polisuccinimida . Más particularmente, el anhídrido maleico liquido se puede obtener al calentar anhídrido maleico particulado a una temperatura suficientemente elevada por encima de su rango de punto de fusión de 5 °C hasta aproximadamente 56°C hasta la fusión. Si embargo el anhídrido maleico fundido se mantiene por abajo de su rango de punto de ebullición de aproximadamente 200°C hasta aproximadamente 202°C. Probablemente el anhídrido maleico liquido se mantiene a una temperatura de reacción dentro de un rango superior a aproximadamente 55°C pero menor a aproximadamente 150°C antes de iniciar la introducción del gas de amoniaco. El anhídrido maleico liquido en el recipiente de reacción puede estar en cualquier forma conveniente para contactar el gas liquido, por ejemplo una concentración, una película o un roclo cuando el gas de amoniaco está en contacto con el mismo. La temperatura de la mezcla de reacción se mantiene, preferentemente, dentro de un rango por arriba de aproximadamente 55°C hasta aproximadamente 160°C, más preferentemente de 85°C hasta aproximadamente 150 °C, más preferentemente de aproximadamente 100°C hasta aproximadamente 110°C, hasta que se forme un producto de reacción substancialmente sólido de amoniaco y anhídrido maleico. Las referencias a "producto de reacción sólido" en la presente incluyen ácido maleico, sus sales de amoniaco y mezclas de los mismos. Preferentemente, la resultante reacción de gas-liquido se lleva a cabo hasta que substancialmente el volumen completo del anhídrido maleico liquido en la mezcla de reacción se convierte a un producto de reacción substancialmente sólido. La velocidad de flujo del gas de amoniaco hacia la zona de reacción es preferentemente controlado para evitar pérdida de amoniaco hacia el ambiente mediante los dispositivos de manejo del gas convencional. Pueden emplearse temperaturas mayores y menores si se desea, para obtener un producto de reacción. El producto de reacción asi calentado se mantiene a tal temperatura por un periodo de tiempo que es suficiente para hacer reaccionar el anhídrido maleico liquido con el gas de amoniaco. Típicamente, un producto de reacción substancialmente sólido comienza a formarse dentro de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 5 minutos del contacto y se forma completamente dentro de un periodo de tiempo menor a aproximadamente una hora. Después que se produce el producto de reacción substancialmente sólido, el flujo del gas de amoniaco es interrumpido. Enseguida se efectúa la polimerización del producto de reacción obtenido hacia la polisuccinimida al calentarlo adicionalmente a una temperatura de al menos aproximadamente 170°C. Una temperatura de polimerización preferida está dentro del rango de aproximadamente 170°C hasta aproximadamente 260°C. Un rango de temperatura de polimerización más preferido es de aproximadamente 180°C hasta aproximadamente 240°C. La temperatura más preferida está en el rango de aproximadamente 200°C hasta aproximadamente 210°C, en el cual la coloración de la polisuccinimida producida se disminuye y el peso molecular se incrementa en relación a la polisuccinimida producida a temperaturas más elevadas. Típicamente la reacción de polimerización se completo dentro de un periodo de tiempo de aproximadamente 2 horas hasta aproximadamente 6 horas. Después del calentamiento de la reacción de polimerización o de que la reacción es interrumpida, la masa de reacción se enfria. Un producto de reacción de polisuccinimida sólido, frágil, substancialmente uniforme, se obtiene al enfriarse. Este producto solidificado puede entonces fraccionarse en una masa particulada mediante cualquier procedimiento convencional, por ejemplo triturado o molienda. En un aspecto del método preferido, la mezcla de reacción se forma al alimentar substancialmente de manera continua el gas de amoniaco directamente en una concentración de anhídrido maleico liquido, como mediante borboteo o rociado del gas de amoniaco. Comercialmente, el tanque de agitado continuo o los sistemas de absorvedor de torre de rociador son adecuados para este propósito, asi como otros sistemas de reactor disponibles para procesos continuos . En otra modalidad del método, la primera etapa del método puede realizarse al alimentar una corriente de gas de amoniaco substancialmente de manera continua dentro de la superficie de una concentración de anhídrido maleico liquido. En este aspecto, el producto de reacción se forma efectivamente en la superficie interfacial del gas-liquido del anhídrido maleico liquido y entonces procede progresivamente de forma más intensa hasta que la concentración de anhídrido maleico liquido esté substancialmente solidificada en el producto de reacción. En aún otra modalidad del método, una corriente de gas de amoniaco puede estar en contacto mediante una película de anhídrido maleico liquido, por ejemplo como en un sistema absorvedor de película de desintegración, y el producto de reacción se colecta continuamente por la subsecuente polimerización en un reactor separado aguas abajo . De manera alternativa, la primera etapa del método de esta invención puede realizarse al absorber gas de amoniaco en un roció de anhídrido maleico liquido, como por ejemplo en una cámara de roció o en una unidad de reactor absorvedor de torre de amoniaco, para formar el producto de reacción el cual puede entonces recolectarse para la polimerización subsecuente. Preferentemente, cada uno de los reactivos son substancialmente anhidros, es decir, la cantidad de agua libre (humedad) presente en cada uno del anhídrido maleico y el gas de amoniaco es menor que aproximadamente 1 por ciento en peso. La proporción molar del anhídrido maleico liquido a gas de amoniaco para un proceso continuo puede estar en el rango de aproximadamente 1:1 hasta aproximadamente 1:2. Preferentemente la introducción de gas de amoniaco en el recipiente de reacción se controla de tal manera como para limitar la exposición del ácido maleico intermedio formado en el producto de reacción del gas de amoniaco en exceso durante la etapa de polimerización térmica de temperatura relativamente alta de la reacción. La sobreexposición al amoniaco puede conducir a incrementar la coloración en el producto de polisuccinimida final. La exposición al gas de amoniaco puede ser controlada en un proceso tipo discontinuo, por ejemplo, al calentar la introducción de gas de amoniaco, después de la teórica dosis de amoniaco, por ejemplo, ha sido absorvido el equivalente a 1 molar, por el anhídrido maleico. En un proceso continuo, la exposición al gas de amoniaco puede ser limitada al hacer reaccionar el anhídrido maleico con el gas de amoniaco en un sistema de flujo, de manera que el producto de reacción sólido es recuperado y removido hacia otra sección del mismo reactor, o hacia otro reactor, donde es substancialmente polimerizado de manera térmica hacia polisuccinimida. El método de esta invención puede realizarse en cualquier sistema de reactor de absorción adecuado para controlar y alimentar de manera continua una corriente de gas de amoniaco a través, en, sobre o de otra manera contactar gas de amoniaco con anhídrido maleico liquido. Preferentemente el sistema de reactor es diseñado para contener el producto de reacción para la etapa de polimerización de manera que la polisuccinimida pueda ser producida dentro de un sistema de reacción único. La polisuccinimida producida de acuerdo con la presente invención puede ser usada per se, o puede ser combinada con hidróxido de amoniaco acuoso, hidróxido de sodio, carbonato de sodio y lo similar y ser la base hidrolizada para producir sales de ácido poliaspártico. Las bases hidrolizadas pueden llevarse a cabo bajo una amplia variedad de condiciones, pero preferentemente se efectúan a un valor de pH de al menos aproximadamente 8 y mayores, y a una temperatura por abajo de aproximadamente 80°C. Aunque no es una reacción simple, la hidrólisis generalmente sigue un perfil Arrhenius cuando la temperatura óptima para la hidrólisis es de aproximadamente 70 °C. A una temperatura por arriba de aproximadamente 80°C el amoniaco puede ser despojado del polímero. Los siguientes Ejemplos ilustran adicionalmente la invención. En cada uno de los ejemplos 1-5, la formación del producto de reacción de polisuccinimida asi producido, fue confirmado mediante Espectroscopia Infrarroja (IR), recolectado y pesado y el producto calculado. El peso molecular de la polisuccinimida se determinó entonces mediante la base hidrolizando una porción de la polisuccinimida con hidróxido de sodio acuoso para formar la sal de sodio del ácido poliaspártico y realizar entonces el análisis de Cromatografía de Permeación de Gel (GPC) para determinar el peso molecular del poliaspartáto de sodio. Para el procedimiento de hidrólisis, se disolvieron primero aproximadamente 0.5 gramos de polisuccinimida en aproximadamente 5 mililitros (mi) de agua. Aproximadamente una solución de 5.2 mi. de NaOH ÍN fueron añadidos entonces de manera gradual durante un periodo de aproximadamente 10 minutos para formar poliaspartato de sodio. Enseguida aproximadamente 0.5 mi. de la solución de poliaspartato de sodio resultante se diluyó con aproximadamente 10 mi. de solución amortiguadora de fosfato (0.1M KH2P04, pH 7 ) y se determinó el peso molecular y la distribución del peso molecular del poliaspartato mediante el análisis de GPC. El análisis de GPC se realizó sobre un Cromatógrafo LCIOAD modelo Shimadzu con detección UV establecida en 220 nanómetros (nm) utilizando 2 columnas de GPC de Synchromas en cascada, 500 GPC y 1000 GPC (250 mm x 4.6 mm, cada uno) . Se determinaron el promedio de peso del peso molecular (Mw) , el número promedio del peso molecular (Mn) y la polidispersidad (Mw/Mn) utilizando un Integrador de GPC Hitachi D-2520 y los cuatro estándares se muestran en la Tabla 1. Los Mw, Mn y Mw/Mn de las muestras probadas se determinaron mediante la comparación a una curva de calibración desarrollada por correlación lineal del tiempo de retención contra el logaritmo del peso molecular pico (Mp) de los cuatro estándares. La elución se hizo con amortiguador 0.05N de KH2P04 (pH 7).
Tabla 1. Estándares de GPC Prom. Peso Núm. Prom. Peso Mol. Peso Mol. Peso Mol. Polidisp Estándar Pico (Mp) (Mw) ** (Mn) (Mw/Mn) PA de Sodio* 16,000 18,100 12, 800 1.41 PA de Sodio* 4,100 5, 660 3,450 1.64 PA de Sodio* 1,250 1,930 1,230 1.57 ___ 10 L-Aspartato Disodio 177 177 177 1.00 * Poliacrilato de sodio de Polysciences Inc. ** Como se reportó por Polysciences Inc.; medido en 15 ángulo cerrado Dispersión de Luz (LALS) Ejemplo 1 Se colocaron 9.8 gramos (100 mmol) de anhídrido maleico particulado en un matraz Erlenmeyer de vidrio PYREX "* 20 (750 mi.) al cual fue adaptado entonces un tapón de goma de doble perforación que tiene un tubo de entrada de gas y un tubo de salida de gas. El tubo de entrada de gas se adaptó y colocó para alimentar gas en la superficie del anhídrido maleico. El tubo de salida de gas se unió a una botella de lavado de gas llena con agua. El matraz fue entonces sumergido en un baño de aceite precalentado a aproximadamente 140°C. El anhídrido maleico fundido para formar un liquido substancialmente claro en cuyo punto se alimentó entonces una corriente de gas de amoniaco en el matraz a través del tubo de entrada de gas a fin de pasar sobre la superficie del anhídrido maleico liquido a una velocidad de flujo de aproximadamente una burbuja por segundo. Un producto de reacción substancialmente solidificado se formó después de aproximadamente 5 minutos. La temperatura del baño de aceite fue entonces elevada de manera gradual hasta aproximadamente 240 °C por un periodo de aproximadamente 45 minutos. A una temperatura de aproximadamente 155°C hasta aproximadamente 160°C la mezcla de reacción solidificada empezó a licuarse, burbujear y obscurecer en color. En este punto el flujo de amoniaco fue inmediatamente interrumpido para detener la absorción de gas de amoniaco adicional. La temperatura del baño de aceite fue entonces calentada y mantenida a aproximadamente 240°C por aproximadamente 2 horas. Durante este periodo de mantenimiento, después de aproximadamente 1 hora, se produjo una espuma viscosa café-rojiza. Después de aproximadamente 2 horas, la espuma producida se volvió quebradiza. Entonces se retiró el matraz del baño de aceite y los contenidos del mismo permitiendo enfriarse a temperatura interior ambiente. El producto de espuma solidificada quebradiza se fragmentó entonces, recolectada y pesada para producir 7.7 gramos de un polvo café (el material adicional no recolectado permaneció en los lados del matraz) . En base a la cantidad de producto recolectado, la producción calculada fue de 77% en teoría. Un espectro infrarrojo del polvo del producto de reacción en polvo fue estimado idéntico a ese de la polisuccinimida conocida. El análisis de GPC del producto de reacción después de la hidrólisis a poliaspartato de sodio indicó un Mp de aproximadamente 1071, Mw de aproximadamente 1039, Mn de aproximadamente 666 y un Mw/Mn de aproximadamente 1.56. Fueron tres los picos de peso molecular bajo, indicativos de impurezas monoméricas lo cual abatió el peso promedio del peso molecular (Mw) por abajo del pico del peso molecular (Mp) . En base al área del pico de monómero al pico de polímero, la conversión calculada para el polímero fue mayor que aproximadamente 95%. Ejemplo 2 Se colocaron 9.8 gramos (100 mmol) de anhídrido maleico particulado en un matraz de vidrio PYREXMR de fondo redondo (750 mi.) adaptado con un tapón de goma de doble perforación que tiene un tubo de entrada de gas y un tubo de salida de gas. El tubo de entrada de gas se adaptó y colocó para rociar el gas de amoniaco en el anhídrido maleico liquido. El tubo de salida de gas se unió a una botella de lavado de gas llena con agua. El matraz fue colocado en un baño de aceite y el anhídrido maleico liquido fue calentado a aproximadamente 120°C hasta que se fundió para formar un concentrado liquido substancialmente claro . El gas de amoniaco fue entonces burbujeado a través del concentrado de anhídrido maleico liquido a una velocidad de flujo de aproximadamente una burbuja por segundo mientras la temperatura fue incrementada de manera gradual hasta aproximadamente 150 °C por un periodo de aproximadamente 15 minutos. Durante este periodo de calentamiento, se formaron inicialmente algunos pequeños cristales blancos, el liquido entonces cambió a café y las burbujas se observaron a través de toda la mezcla de reacción y se produjo un producto de reacción de espuma café. El flujo del amoniaco fue entonces interrumpido. La temperatura del baño de aceite se elevó entonces hasta que se obtuvo una temperatura de aproximadamente 240°C y esta temperatura se mantuvo durante aproximadamente 2 horas. Entonces se retiró el matraz del baño de aceite y el contenido se enfrió a temperatura interior ambiente. Al completarse el proceso de reacción, se produjo un producto de reacción café solidificado quebradizo. El producto de reacción fue recolectado y pesado para producir aproximadamente 6.5 gramos (el material adicional no recolectado permaneció en los lados del matraz) . En base a la cantidad de producto recolectado, la producción calculada fue de 65% en teoría. El espectro infrarrojo del producto de reacción fue estimado idéntico a ese de la polisuccinimida conocida. El análisis de GPC del producto de reacción de base hidrolizada indicó un Mp de aproximadamente 836, Mw de aproximadamente 1070, Mn de aproximadamente 705 y un Mw/Mn de aproximadamente 1.516. Ejemplo 3 Se colocaron 5 gramos (51 mmol) de anhídrido maleico particulado en un matraz Erlenmeyer de vidrio PYREX™ (500 mi.) adaptado con un tapón de goma de doble perforación que tiene un tubo de entrada de gas y un tubo de salida de gas. El tubo de entrada de gas se adaptó y colocó para alimentar gas de amoniaco sobre la superficie del anhídrido maleico y el tubo de salida de gas se unió a una botella de lavado de gas llena con agua. El matraz se sumergió en un baño de aceite calentado a una temperatura de aproximadamente 100°C-110°C. Después de aproximadamente 1 minuto el anhídrido maleico se fundió hasta un liquido substancialmente claro incoloro. El gas de amoniaco se alimentó entonces a manera de pasar sobre la superficie del anhídrido maleico liquido a una velocidad de flujo relativamente modesta de aproximadamente 3 burbuja por segundo (según se midió por un cuenta burbujas de aceite unido por corto tiempo al tubo de salida de gas) . En aproximadamente 2 minutos se formó un producto de reacción blanco substancialmente sólido en la interface gas-liquido, con algún liquido remanente abajo. Después aproximadamente de 2 a aproximadamente 3 minutos, la mezcla de reacción completa se solidificó substancialmente a un producto de reacción blanco, con algunas áreas que empezaban a formar una espuma cristalina café-amarillento. En este punto el flujo de gas de amoniaco fue inmediatamente interrumpido para detener la absorción. El matraz fue entonces abierto para que el aire y el baño de aceite se calentaran entonces a una temperatura en el rango de aproximadamente 200 °C hasta aproximadamente 210°C. Durante este calentamiento, el producto de reacción empezó a hacer espuma y cambio en color a café rojizo a una temperatura en el rango de desde aproximadamente 165°C hasta aproximadamente 170 °C. La temperatura del baño de aceite se mantuvo entonces en un rango de desde aproximadamente 200°C hasta aproximadamente 210°C por aproximadamente 2 horas. El matraz fue entonces removido del baño de aceite y el contenido se enfrió a temperatura interior ambiente. El producto de reacción resultante fue entonces raspado del matraz y se pesó para producir aproximadamente 4 gramos de una espuma quebradiza café-rojiza la cual cuando se molió a un polvo fino, fue de color rosado tostado. La cantidad recuperada fue calculada como una producción de aproximadamente 80% en teoría. Un espectro infrarrojo del producto de reacción fue estimado idéntico a ese de la polisuccinimida conocida. El análisis de GPC del producto de reacción de base hidrolizada indicó un Mp de aproximadamente 1372, Mw de aproximadamente 1560, Mn de aproximadamente 962 y un Mw/Mn de 1.62. La conversión calculada para el polímero fue mayor que 90%. Ejemplo 4 La cantidad y procedimiento del ejemplo 3 fueron repetidas bajo las mismas condiciones para producir 4.1 gramos de polisuccinimida. La cantidad recuperada fue calculada como una producción de aproximadamente 83% en teoria. El espectro infrarrojo confirmó que el producto de reacción fue polisuccinimida y el análisis de GPC del producto de reacción hidrolizado base indicó un Mp de aproximadamente 1372, Mw de aproximadamente 1463, Mn de aproximadamente 881 y un Mw/Mn de aproximadamente 1.66. La conversión calculada para el polímero fue mayor que 90%. Ejemplo 5 Un recipiente de reacción se adaptó con un tubo de entrada de gas y un tubo de salida de gas y se cargó entonces con aproximadamente 3 gramos de anhídrido maleico particulado. El tubo de entrada de gas se adaptó y se colocó para alimentar gas de amoniaco sobre la superficie del anhídrido maleico. El recipiente de reacción fue entonces parcialmente sumergido en un baño de aceite calentado a aproximadamente 100°C. Después de aproximadamente un minuto el anhídrido maleico se fundió completamente a un liquido. El gas de amoniaco fue entonces alimentado dentro del recipiente de reacción para pasar sobre y dentro el anhídrido maleico liquido hasta que se formó un producto de reacción blanco substancialmente solidificado. Se observó cuidadosamente la mezcla de reacción y el flujo de gas de amoniaco fue interrumpido cuando la superficie del producto de reacción solidificado empezó a decolorarse. El recipiente de reacción se retiró entonces del baño de aceite y el producto de reacción blanco solidificado fue analizado mediante el Espectroscopio Infrarrojo y la GPC. El producto de reacción blanco fue estimado idéntico, mediante ambos análisis, al ácido maleico conocido obtenido de los Laboratorios Frinton. El recipiente de reacción fue entonces resumergido en el baño de aceite calentado a una temperatura de aproximadamente 250 °C hasta aproximadamente 260°C y mantenido a tal temperatura por aproximadamente 1 hora. Durante este periodo de mantenimiento se produjo una espuma rojo-café quebradiza. El recipiente de reacción se removió entonces del baño de aceite y se permitió que el contenido se enfriara a temperatura interior ambiente. El producto de reacción fue removido del recipiente para producir aproximadamente 2 gramos. La cantidad recuperada fue calculada como una producción de aproximadamente 66% en teoria. El espectro infrarrojo del producto de reacción final se estimó idéntico a la polisuccinimida conocida. El análisis de GPC de la muestra hidrolizada indicó un Mp de aproximadamente 836, Mw de aproximadamente 817, Mn de aproximadamente 515 y un Mw/Mn de aproximadamente 1.59. La conversión calculada para el polímero fue mayor de 90%. En los ejemplos presentados arriba, la polisuccinimida producida mediante la reacción del anhídrido maleico liquido con gas de amoniaco y calentando el producto de reacción resultante por arriba de 170°C es similar en apariencia y peso molecular a la polisuccinimida producida de ácido maleico o anhídrido maleico y amoniaco acuoso.

Claims (13)

  1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito la presente invención se considera como novedad y por lo tanto se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones. 1. Un método para preparar una polisuccinimida que comprende las etapas de: (a) contactar gas de amoniaco con anhídrido maleico liquido a una temperatura de reacción por arriba del punto de fusión del anhídrido maleico y por abajo del punto de ebullición del anhídrido maleico liquido mientras se mantiene dicho anhídrido maleico fundido por un periodo de tiempo suficiente para producir un producto de reacción; (b) interrumpir dicha introducción de gas de amoniaco; y (c) polimerizar entonces el producto de reacción obtenido en la etapa (a) al calentar dicho producto de reacción a una temperatura de polierización y mantener dicha temperatura de polimerización por un periodo de tiempo suficiente para efectuar la polimerización de dicho producto de reacción a polisuccinimida.
  2. 2 El método según la reivindicación 1, caracterizado porque incluye además la etapa de enfriar la polisuccinimida a temperatura interior ambiente.
  3. 3 El método según la reivindicación 2, caracterizado porque incluye además la etapa de hidrolizar el producto de reacción final a ácido poliaspártico o sal del mismo.
  4. 4. El método según la reivindicación 1, caracterizado porque la temperatura de reacción en la etapa (a) se encuentra en el rango de aproximadamente 55°C hasta aproximadamente 160°C.
  5. 5. El método según la reivindicación 1, caracterizado porque la temperatura de polimerización en la etapa (c) es al menos de aproximadamente 170°C.
  6. 6. El método según la reivindicación 1, caracterizado porque la temperatura de polimerización en la etapa (c) se encuentra en el rango de aproximadamente 170°C hasta aproximadamente 260°C.
  7. 7. El método según la reivindicación 1, caracterizado porque en la etapa (a) el gas de amoniaco se introduce en o sobre la superficie de anhídrido maleico liquido.
  8. 8. El método según la reivindicación 1, caracterizado porque en la etapa (a) el gas de amoniaco se rocia en el anhídrido maleico liquido.
  9. 9. El método según la reivindicación 1, caracterizado porque en la etapa (a) el anhídrido maleico liquido se encuentra en la forma de una concentración, película o roclo.
  10. 10. El método según la reivindicación 1, caracterizado porque dicha temperatura de reacción en la etapa (a) se mantiene durante un periodo de tiempo de al menos aproximadamente 1 minuto hasta aproximadamente 1 hora.
  11. 11. El método según la reivindicación 1, caracterizado porque el método es continuo y la proporción molar de dicho anhídrido maleico a dicho gas de amoniaco durante el contacto se mantiene en aproximadamente 1 : 1 hasta aproximadamente 1:2.
  12. 12. El método según la reivindicación 1, caracterizado porque incluye además la etapa de pulverizar la polisuccinimida producida.
  13. 13. Un método para preparar polisuccinimida que comprende las etapas de: (a) formar una mezcla de reacción al contactar gas de amoniaco con anhídrido maleico liquido a una temperatura de reacción por abajo del punto de ebullición de dicho anhídrido maleico liquido; (b) mantener dicha mezcla a dicha temperatura de reacción por un periodo de tiempo suficiente para formar un producto de reacción substancialmente sólido; (c) interrumpir dicha introducción de gas de amoniaco; (d) recuperar el producto de reacción producido; y (e) subsecuentemente calentar el producto de reacción recolectado a una temperatura y por un periodo de tiempo suficiente para efectuar la polimerización de dicho producto de reacción a polisuccinimida.
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