MXPA96004746A - Composiciones de poliuretano termoplastico que exhiben resistencia mejorada a la luz ultravioleta yal calor - Google Patents

Abstract

La presente invención proporciona composiciones de poliuretano termoplastico que comprenden uno o más poliuretanos termoplasticos A)uno o más cauchos a base de acrilato B), y uno o más estabilizadores de luz ultravioleta y/o térmico C), en donde la composición de poliuretano termoplastico de A) + B) + C tiene una estabilidad a la luz ultravioleta mayor en comparación con una composición de poliuretano termoplástico de A) + C), en donde (a.) la estabilidad a la luz ultravioleta se mide como la diferencia entre (1.) Delta E versus un mosaico blanco después de moldearse, y (2.) Delta E versus un mosaico blanco después de 1000 horas de QUV (b.) yla estabilidad aumentada se indica mediante reducción a mínimo de la diferencia entre (1.) y (2.) Más particularmente, la presente invención proporciona una composición de poliuretano termoplástico que comprende uno o más poliuretano termoplástico A) que comprende el producto de reacción de (i) polieteroles y (ii) isocianatos aromáticos, uno o más cauchos a base de acrilato B) que tienen un núcleo que comprende un acrilato de alquilo parcialmente reticulado de 1 a 6átomos de carbono y un casco que comprende metacrilato de alquilo de 1 a 6átomos de carbono y uno o más de los estabilizadores de luz ultravioleta y/o térmicos C) que comprenden un ingrediente activo que es un 2-(2hidroxi-3,5di-ter-amilfenil)-2H-benzotriazol, un propionato de 1,6-hexanodiilbis(3-bentriazol-N-il)-4-hidroxi-5-t er-butil)fenilo y mezclas de los mismos, en donde la composición de poliuretano termoplástico resultante de A) + B) + C) tiene 50 por ciento de mayor estabilidad a la luz ultravioleta que la composición de poliuretano termoplástico de A) + C), cuando (a.) la estabilidad de luz ultravioleta se mide como la diferencia entre (1.) Delta E versus un mosaico blanco después de moldearse y (2.) Delta E versus en mosaico blanco después de 1000 horas de QUV, y (b.) la estabilidad aumentada se indica mediante reducción al mínimo de la diferencia entre (1.) y (2.). La invención proporciona además un proceso para producir artículos de poliuretano termoplástico moldeados usando las composiciones de poliuretano termoplástico anteriormente mencionadas.

Description

"COMPOSICIONES DE POLIURETANO TERMOPLASTICO QUE EXHIBEN RESISTENCIA MEJORADA A LA LUZ ULTRAVIOLETA Y AL CALOR" ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con poliuretano termoplástico. Más particularmente, la presente invención proporciona composiciones de poliuretano termoplástico que exhiben resistencia óptima a luz ultravioleta y al calor mientras que mantienen propiedades de funcionamiento deseables, y un proceso para producir artículos termoplásticos moldeados que tienen propiedades deseables de resistencia a luz ultravioleta y al calor.

DESCRIPCIÓN DE LA TÉCNICA RELACIONADA Las aplicaciones comerciales del poliuretano termoplástico (TPU) continúan creciendo a un paso rápido. A diferencia de sus relativos termoendúrecibles, los poliuretanos ter oplásticos pueden procesarse de manera semejante a otros termoplásticos en operaciones tales omo extrusión, moldeo por inyección, revestimiento de alambre, etc. Además de su procesabilidad deseable, el TPU encuentra aplicabilidad en una amplia variedad de aplicaciones de uso final debido a su combinación óptima de propiedades de funcionamiento. Por ejemplo, el TPU es deseable debido a su dureza, resistencia a la tensión, módulo, flexibilidad y/o alargamiento a la tensión. La combinación de estas propiedades físicas y la adaptabilidad fácil a una amplia variedad de parámetros de procesamiento y moldeo da por resultado el uso de TPU en numerosas aplicaciones de uso final, especialmente en muchos artículos de consumidor. Como resultado de su uso en artículos de consumidor, además del procesamiento y propiedades de funcionamiento óptimas, las formulaciones de TPU comercialmente deseables deben ser visualmente atractivas y mantener estas características visuales deseables a través de la duración de la pieza. En aplicaciones del consumidor, esto se traduce frecuentemente en un deseo de que las composiciones de TPU sean capaces de exhibir buena resistencia a la luz ultravioleta y estabilidad térmica. Con respecto a la estabilidad térmica, la composición de TPU no debe ser amarilla ni opaca al exponerse a temperaturas encontradas normalmente durante el procesamiento típico de la composición de TPU. Las temperaturas de procesamiento típicas alcanzan entre 193°C a 215°C y frecuentemente dan por resultado un color amarillo pálido o apariencia opaca de la composición de TPU final que contiene el producto. Además, la pieza no debe ser amarilla ni opaca durante la exposición a largo plazo a temperaturas moderada y más elevadas encontradas durante su duración. Las temperaturas típicas que pueden encontrarse durante su uso parcial son de 23°C a 80°C. Se apreciará que una apariencia amarillenta u opaca es perjudicial y, en muchas aplicaciones de consumidor y automotriz, es inaceptable . Una vez que se ha logrado la composición de TPU térmicamente estable, la apariencia visualmente agradable del producto que contiene el TPU debe mantenerse a través de la duración de ese producto específico. Es decir, durante la exposición a la luz exterior y en particular a la luz ultravioleta, el producto final no debe exhibir amarilleamiento, opacidad, desintegración en polvo, blanqueo o rubor. Por lo tanto, sería deseable proporcionar una composición de TPU que posee características óptimas de procesabilidad y funcionamiento mientras que exhibe buena estabilidad térmica y resistencia a la degradación de luz ultravioleta. Esta composición de TPU sería particularmente deseable para usarse en aplicaciones del consumidor y automotrices . Por consiguiene, la técnica anterior desde hace mucho ha buscado esta composición de TPU.

Por ejemplo, el PVC se ha añadido a las composiciones de TPU en un intento para mejorar la resistencia a la luz ultravioleta. Sin embargo, aún cuando se mejoró el funcionamiento de luz ultravioleta, estas composiciones son inaceptables debido a la estabilidad térmica deficiente, es decir, amarilleamiento significativo como resultado del procesamiento inicial. La Patente Número JP 06306248 A da a conocer una composición de resina resistente al calor y a la luz para moldeo fangoso que comprende resina acrílica y resina de poliuretano termoplástico. La composición de obtiene dispersando un poliuretano de base alifática que tiene grupos de isocianato que contienen una resina acrílica reactiva (que contiene OH) , en un medio de dispersión y extendiendo la cadena y produciéndola en un polvo. La composición tiene resistencia a la tensión de por lo menos 50 kilogramos por centímetro cuadrado y un alargamiento a la rotura de por lo menos 100 por ciento como una película moldeada. El resumen de la invención en Inglés no da a conocer ningún dato de resistencia al calor y/o a la luz. La Patente Número EP 459257 da a conocer una mezcla termoplástica de poliuretano y caucho de injerto parcialmente curado que tiene buenas propiedades mecánicas y resistencia al añejamiento. La composición flexible termoplástica consiste de poliuretano termoplástico y cauchos de injerto parcialmente reticulados basados en un caucho de acrilato y una estructura de núcleo/casco o un caucho de silicona. El caucho de injerto parcialmente reticulado tiene un contenido de caucho de 40 por ciento a 85 por ciento en peso y contiene un copolímero injertado de monómeros de vinilo, de preferencia estireno, alfa-metilestireno, acrilonitrilo, metacrilato de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o carboxilato de vinilo de 1 a 3 átomos de carbono. El caucho de injerto parcialmente reticulado puede tener un núcleo de polibutadieno, un casco de caucho de acrilato y monómeros de vinilo injertados. No se da a conocer ningunos datos de resistencia al calor o a la luz ultravioleta. La Patente Norteamericana Número 5,237,001 da a conocer una composición termoplástica que es una mezcla de A) un poliuretano termoplástico y B) por lo menos un copolímero de acrilato de alquilo parcialmente reticulado de un acrilato de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono y un monómero que se selecciona del grupo que consiste de acrilonitrilo, estireno, acetato de vinilo, metacrilatos de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, y mezclas de los mismos . Sin embargo, ninguna de las composiciones anteriormente citadas proporcionan el TPU que tenga una mezcla óptima de estabilidad al calor y a la luz junto con las propiedades de funcionamiento del TPU tradicional. En particular, ningunas de las anteriormente citadas proporcionan composiciones de TPU que tengan propiedades aceptables de estabilidad térmica y resistencia a la degradación de luz ultravioleta. Por consiguiente, sería deseable proporcionar esta composición. Por lo tanto un objeto de la invención es proporcionar una composición de TPU que tiene una combinación óptima de resistencia al calor y a la luz junto con las propiedades tradicionales de TPU.

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Los objetos anteriormente citados de la invención se logran con una composición de poliuretano termoplástico que tiene uno o más poliuretanos termoplásticos A) , uno o más cauchos B a base de acrilato, uno o más estabilizadores de luz ultravioleta y/o térmicos C) , en donde la composición resultante de A) + B) + C) tiene una estabilidad a la luz ultravioleta mayor en comparación con una mezcla de A) + C) , siendo medida la estabilidad a la luz ultravioleta como la diferencia entre (1.) delta E versus un mosaico blanco después de moldearse, y (2.) delta E versus un mosaico blanco después de 1000 horas de QUV, con la estabilidad aumentada indicándose mediante reducción al mínimo de la diferencia entre (1.) y (2.) . Más particularmente, la invención proporciona una composición de poliuretano termplástico que tiene uno o más poliuretanos termoplásticos A) que se preparan usando (i) polieteroles y (ii) isocianatos aromáticos; uno o más cauchos B) a base de acrilato, una estructura de casco de núcleo en donde el núcleo comprende un acrilato de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono parcialmente reticulado y un casco que comprende un metacrilato de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; uno o más estabilizadores C) de luz ultravioleta y/o calor que comprende un ingrediente activo que es 2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-amilfenil) -2H-benzotriazol, propionato de 1, 6-hexanodiilbis (3-benzotriazol-N-il) -4-hidroxi-5-ter-butil) fenilo, y mezclas de los mismos, en donde la composición resultante de A) + B) + C) tiene una estabilidad a la luz ultravioleta mayor de 50 por ciento en comparación con una mezcla de A) + C) , en donde la estabilidad a la luz ultravioleta se mide como una diferencia entre (1.) delta E versus un mosaico blanco después de moldearse y (2 . ) delta E versus un mosaico blanco después de 1000 horas de QUV, y la estabilidad aumentada se indica mediante una reducción al mínimo de la diferencia entre (1.) y (2.).

La invención proporciona asimismo un proceso para producir artículos termoplásticos moldeados que tienen propiedades de resistencia a la luz ultravioleta y al calor anteriormente deseadas, involucrando el proceso el uso de la composición de poliuretano termoplástico anteriormente citada .

DESCRIPCIÓN DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS La composición de poliuretano termoplástico de la invención requiere el uso de uno o más poliuretanos A) termoplásticos, uno o más cauchos B) a base de acrilato, y uno o más estabilizadores C) a la luz ultravioleta y/o al calor, y opcionalmente, uno o más compatibilizadores D) , y aditivos E) que se seleccionan del grupo que consiste de lubricantes e inhibidores, estabilizadores contra hidrólisis, agentes pirorretardantes, colorantes, pigmentos, materiales de relleno o carga inorgánicos y/u orgánicos y agentes de refuerzo. Los TPU A) usables de conformidad con la presente invención, se pueden preparar haciendo reaccionar a) diisocianatos orgánicos, de preferencia aromáticos, en particular diisocianatos de 4,4'-difenilmetano, con b) compuestos de polihidroxi, de preferencia compuestos de polihidroxi esencialmente lineales, que tienen pesos moleculares de 500 a 800, en particular poliadipatos de polialquilenglicol que tienen de 2 a 6 átomos de carbono en el residuo de alquileno y pesos moleculares de 500 a 6000 o politetrahidrofurano que contiene hidroxilo que tiene un peso molecular de 500 a 8000, y c) dioles como agentes de alargamiento de cadena que tienen pesos moleculares de 60 a 400, en particular, 1, 4-butanodiol. en presencia de d) catalizadores y opcionalmente e) auxiliares y/o f) aditivos a temperaturas elevadas. Los componentes (a) a (d) formadores de TPU y opcionalmente (e) y/o (f) pueden describirse en detalle de la siguiente manera: a) los diisocianatos orgánicos apropiados (a) son por ejemplo diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos y de preferencia aromáticos. Los ejemplos específicos son: diisocianatos alifáticos tales como diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de 2-metil-lx5-pentametileno, diisocianato de 2-etil-l, -butileno y mezclas de por lo - ló ¬ menos dos de estos diisocianatos alifáticos, diisocianatos, cicloalifáticos tales como diisocianato de isoforona, diisocianato de 1, 4-ciclohexano, diisocianato de 1-metil-2, 4-ciclohexano y diisocianato de l-metil-2, 6-ciclohexano, y las mezclas isoméricas correspondientes, diisocianato de 4,4'-, 2,4'- o 2,2'- o 2, 2 ' -diciclohexilmetano y las mezclas isoméricas correspondientes y de preferencia diisocianatos aromáticos tales como diisocianato de 2,4-toluileno, mezclas de diisocianato de 2,4- y 2, 6-toluileno, diisocianato de 4,4'-, 2,4'- y 2, 2 ' -difenilmetano, mezclas de diisocianato de 2x4'- y 4x4 ' -difenilmetano, diisocianatos líquidos de 4,4'- y/o 2, 4 ' -difenilmetano modificados con uretano, 4, 4 ' -diisocianato-1, 2-difeniletano, mezclas de 4,4'-2,4- y 2, 2 ' -diisocianato-1, 2-difeniletano, de preferencia aquellos que tienen un contenido de 4, 4 ' -diisocianato-1, 2-difeniletano de por lo menos 95 por ciento en peso, y diisocianato 1, 5-naftileno . Se da preferencia a usar las mezclas del isómero de diisocianato de difenilmetano que tienen un contenido de diisocianato de 4, ' -difenilmetano mayor del 96 por ciento en peso y en particular, esencialmente el diisocianato de 4, 4 ' -difenilmetano puro. b) Los compuestos de polihidroxi preferidos (b) que tienen pesos moleculares de 500 a 8000 son polieteroles y en particular poliesteroles . Sin embargo, es también posible usar otros polímeros que contienen hidroxilo que contienen grupos de éter o éster como miembros de conexión o puente, por ejemplo poliacetales, tales como polioximetilenos y en particular formales solubles en agua, v.gr., formal de polibutanodiol y formal de polihexanodiol, y policarbonatos, en particular aquellos formados por carbonato de difenilo y 1, 6-hexanodil que se preparan mediante transesterificación. El compuesto de polihidroxi debe ser por lo menos predominantemente lineal, es decir, difuncional dentro del significato de la reacción de isocianato. Los compuestos de polihidroxi mencionados pueden usarse como componentes individuales o en forma de mezclas . Los polieteroles apropiados se pueden preparar de uno o más óxidos de alquileno que tienen de 2 a 4 átomos de carbono en el residuo de alquileno de una manera convencional, por ejemplo, mediante polimerización aniónica con hidróxidos de metal alcalino, tales como hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, o alcoholatos de metal alcalino, tales como metóxido de sodio, etóxido de sodio, etóxido de potasio o isopropóxido de potasio, como catalizadores y en presencia de por lo menos una molécula iniciadora que contiene 2 a 3, de preferencia 2 átomos de hidrógeno reactivos, o mediante polimerización catiónica con ácidos de Lewis, tales como pentacloruro de antimonio, eterato de fluoruro de boro, etc. o tierra blanqueadora, como catalizadores. Los óxidos de alquileno preferidos por ejemplo son el tetrahidrofurano, óxido de 1, 3-propileno, óxido de 1, 2-butileno, óxido de 2,3-butileno y en particular óxido de etiieno y óxido de 1, 2-propileno. Los óxidos de alquileno pueden usarse individualmente, alternativamente en sucesión o como mezclas. Las moléculas iniciadoras apropiadas por ejemplo son: agua, ácidos dicarboxílicos orgánicos tales como ácido succínico, ácido adípico y/o ácido glutárico, alcanolaminas, tales como etanolamina N-alquilalcanolaminas, N-alquildialcanolaminas, v .' qr . , N-metilo y N-etil-dietanolamina, y de preferencia alcoholes dihídricos que pueden contener enlaces de éter, v.gr, etanodiol, 1, 2-propanodiol, 1, 3-propanodiol, 1,4-butanodiol, dietilenglicol, 1, 5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, dipropilenglicol, 2-metil- 1, 5-pentanodiol y 2-etil-1, -butanodiol . Las moléculas iniciadoras pueden usarse individualmente o como mezclas. Se da preferencia a usar polieteroles del óxido de 1, 2-propileno y óxido de etiieno en donde más del 50 por ciento, de preferencia de 60 por ciento a 80 por ciento o los grupos de OH son grupos de hidroxilo primarios y en donde por lo menos algunas de las unidades de óxido de etíleno están presentes como un bloque terminal. Estos polieteroles se pueden obtener, por ejemplo, polimerizando hacia la molécula iniciadora primero el óxido de 1,2-propileno y luego el óxido de etiieno, o primero todo el óxido de 1, 2-propileno mezclado con cierta cantidad del óxido de etiieno y luego el resto del óxido de etiieno, o paso por paso primero cierta cantidad del óxido de etiieno, y luego todo el óxido de 1, 2-propileno y luego el resto de óxido de etiieno. Otras posibilidades preferidas son los productos de polimerización de tetrahidrofurano que contiene hidroxilo. Los polieteroles esencialmente lineales tienen pesos moleculares de 500 a 8000, de preferencia de 600 a 6000, en particular de 800 a 3500, los polioxitetrametilenglicoles de preferencia tienen pesos moleculares de 500 a 2800. Pueden usarse no solo individualmente sino también en la forma de mezclas uno con el otro. Los poliesteroles apropiados se pueden preparar por ejemplo de ácidos dicarboxílicos de 2 a 12, de preferencia de 4 a 6 átomos de carbono, y alcoholes polihídricos. Los ácidos dicarboxílicos apropiados son, por ejemplo: ácidos dicarboxílicos alifáticos, tales como ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico y ácido sebácico, y ácidos dicarboxílicos aromáticos tales como ácido ftálico, ácido isoftálico y ácido tereftálico. Los ácidos dicarboxílicos pueden usarse individualmente como mezclas, por ejemplo en la forma de una mezcla de ácido succínico, ácido glutárico y ácido adípico. Para preparar los poliesteroles puede ser ventajoso usar en vez de ácidos dicarboxílicos, los derivados de ácido dicarboxílico correspondientes tales como monoésteres o diésteres dicarboxílicos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono en el residuo de alcohol, anhídridos dicarboxílicos o dicloruros de dicarbonilo. Los ejemplos de alcoholes polihídricos son glicoles de 2 a 10, de preferencia de 2 a 6 átomos de carbono, tales como etilenglicol, dietilenglicol, 1, 4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1, 6-hexanodiol, 1, 10-decanodiol, 2,2-dimetilpropan-1, 3-diol, 1, 3-propanodiol y dipropilenglicol. Dependiendo las propiedades que se deseen, los alcoholes polihídricos se pueden usar solos u opcionalmente mezclados uno con el otro. Es también posible usar esteres de ácido carbónico con los dioles mencionados, en particular aquellos que tienen de 4 a 6 átomos de carbono, tales como 1, 4-butanodiol y/o 1, 6-hexanodiol, los productos de condensación de los ácidos omega-hidroxicarboxílicos, v.gr., ácido omega-hidroxicaproico y de preferencia los productos de polimerización de lactonas, por ejemplo, o ega-caprolactonas substituidas o no substituidas. Los poliesteroles preferidos son poliadipatos de etanodiol, poliadipatos 1, 4-butanodiol, poliadipatos de etanodiol/1, 4-butanodiol poliadipatos de 1, 6-hexanodiol/ neopentilglicol, poliadipatos de 1, 6-hexanodiol/l, 4-butanodiol y policaprolactonas . Los poliesteroles tiene pesos moleculares de 500 a 6000, de preferencia de 800 a 3500. c) Los agentes de alargamiento de cadena (c) que tienen pesos moleculares de 60 a 400, de preferencia de 60 a 300, son de preferencia los dioles alifáticos de 2 a 12 átomos de carbono, de preferencia de 2, 4 o 6 átomos de carbono, v.gr., etanodiol, 1, 6-hexanodiol, dietilenglicol, dipropilenglicol y en particular 1, 4-butanodiol . Sin embargo, es también posible usar diésterers del ácido tereftálico con glicoles de 2 a 4 átomos de carbono, v.gr., tereftalato de bisetilenglicol, tereftalato de 1,4-butanodiol y éteres de hidroxialquileno de hidroquinona, v.gr., 1, 4-di- (beta-hidroxietil) -hidroquinona, y también politetrametilenglicoles que tienen pesos moleculares de 162 a 378. Para ajustar la dureza y el índice de flujo de fusión, los componentes formadores pueden variarse dentro de las relaciones molares relativamente amplias teniendo en cuenta que la dureza y la viscosidad de fusión aumentan con un nivel aumentado de los agentes de alargamiento de cadena (c) mientras que disminuye el índice de flujo de fusión. Para preparar TPU relativamente suaves A) , que son especialmente preferidos para usarse en la presente invención, por ejemplo aquellos que tienen una dureza de Shore A de menos de 95, de preferencia de 95 a 70, es ventajoso usar los compuestos de polihidroxi esencialmente difuncionales (b) y los dioles (c) en una relación molar de 1:1 a 1:5, de preferencia de 1:1.5 a 1:4,5, de manera que las mezclas resultantes de (b) y (c) tengan un peso equivalente de hidroxi mayor de 200, en particular, de 239 a 450, mientras que los TPU (a) más duros mayores de 200 en particular, de 239 a 450, por ejemplo aquellos que tienen una dureza de Shore A mayor de 98, de preferencia una dureza de 55 a 75 mayor de 98, de preferencia una dureza de Shore D de 55 a 75, se preparan usando relaciones molares de (b) : (c) dentro de la escala de 1:5.5. a 1:15, de preferencia de 1:6 a 1:12, de manera que las mezclas resultantes de (b) y (c) tengan un peso equivalente de hidroxi de 110 a 200, de preferencia de 120 a 180. d) Los catalizadores apropiados en particular para la reacción entre los grupos de NCO y los diisocianatos (a) y los grupos de hidroxilo de los componentes (b) y (c) , son las aminas terciarias acostumbradas, tales como trietilamina, dimetilciclohexilamina, N-metilmorfolina, N,N'-di etilpiperazina, diazabiciclo [2.2. -2 ] octano y semejantes, en particular los compuestos de metal orgánico tales como esteres titánicos, compuestos de hierro, compuestos de estaño, v.gr., diacetato de estaño, dioctoato de estaño, dilaurato de estaño o sales de dialquilo de estaño de los ácidos carboxílicos alifáticos tales como diacetato de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño y semejantes. Los catalizadores se usan de manera acostumbrada en cantidades de 0.001 a 0.1 parte en peso por 100 partes en peso de la mezcla de los compuestos de polihidroxi (b) y los dioles (c) . Además de los catalizadores, los componentes de TPU formadores pueden contener auxiliares (e) y/o aditivos (f). Los ejemplos son lubricantes, inhibidores, estabilizadores contra hidrólisis, agentes pirorretardantes, colorantes, pigmentos, materiales de relleno o carga inorgánicos y/u orgánicos y agentes de refuerzo. Para preparar los TPU A) , los componentes (a) , (b) y (c) formadores se producen para que reaccionen en la presencia de un catalizador (d) y en la presencia o ausencia de auxiliares (e) y/o aditivos (f) en cantidades de tal manera que la relación de equivalencia de los grupos - lí de NCO de diisocianato al número total de grupos de hidroxilo de los componentes (b) y (c) es de 0.95 a 1.10:1, de preferencia de 0.98 a 1.08:1, en particular de aproximadamente 1.0 a 1.05:1. Los TPU A) que son utilizables de conformidad con la presente invención y que contienen de manera acostumbrada de 8 por ciento a 20 por ciento en peso, de preferencia de 8 por ciento a 16 por ciento en peso, basados en el peso total de los grupos de uretano y tienen un índice de flujo de fusión a 210°C de 500 a 1, de preferencia de 100 a 1, se pueden preparar mediante la técnica de un aparato de extrusión o la técnica de correa mediante mezclado intermitente o continuo de los componentes (a) a (d) formadores y opcionalmente (e) y/o (f), haciendo reaccionar la mezcla en un aparato de extrusión o en una correa de soporte a temperatura de 60°C a 250°C, de preferencia de 70° a 150°C, y luego granulando los TPU A) resultantes. La técnica de aparato de extrusión de reactor, tal como es bien conocido en la técnica es la preferida. Puede ser ventajoso calentar el TPU A) resultante a temperatura de 80° a 120°C de preferencia de 100° a 110°C, durante un período de 1 a 24 horas antes del procesamiento adicional. Uno o más de los cauchos B) basados en acrilato de la composición, comprenden por lo general un copolímero de injerto elastomérico con butadieno, butadieno/estireno, butadieno/acrilonitrilo y esteres acrílicos como se describe por ejemplo en la Patente Número DE-A-1 694 173 y DE-A-2 348 377. El Componente B) de preferencia será un polímero de injerto formado de 50 por ciento a 90 por ciento, de preferencia de 60 por ciento a 80 por ciento en peso de un caucho de acrilato que tiene una temperatura de transición de estado vitreo de menos de 20°C, como una base de injerto, y de 10 por ciento a 50 por ciento, de preferencia de 20 por ciento a 40 por ciento en peso, de un monómero etilénicamente insaturado copoli erizable cuyos homopolímeros y copolímeros tienen una temperatura de transición de más de 35°C, como un superestrato de injerto. Con respecto a los copolímeros de injerto que tienen una estructura de núcleo/casco, el término 'base de injerto1 se comprenderá que se refiere a la composición del núcleo, mientras que el término 'superestrato de injerto' se comprenderá que se refiere a la composición del casco. La base de injerto comprende cauchos de acrilato o metacrilato que puede contener de 0 a 40 por ciento en peso de comonómeros adicionales. Los esteres de 1 a 8 átomos de carbono del ácido acrílico o metacrílico y los derivados halogenados de los mismos, y también los esteres acrílicos aromáticos y mezclas de los mismos se prefieren.

Los comonómeros apropiados para la base de injerto son acrilonitrilo, metacrilonitrilo, estireno, alfa-metilestireno, acrilamidas, metacrilamidas y también éteres de alquilo de vinilo de 1 a 6 átomos de carbono. La base de injerto puede estar no reticulada o reticulada parcial o completamente. La reticulación se produce copolimerizando de preferencia de 0.02 por ciento a 5 por ciento en peso, en particular de 0.05 por ciento a 2 por ciento en peso, de un monómero de reticulación que tiene más de un enlace doble. Los monómeros de reticulación apropiados se describen por ejemplo en las patentes DE-A-2726 256 y EPA-A-50 265. Los monómeros de reticulación preferidos son cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, triacriloilhexahidro-s-triazina y trialquilbencenos . Si los monómeros de reticulación tienen más de 2 enlaces dobles polimerizables, es ventajoso limitar su cantidad hasta no más de 1 por ciento en peso, basándose en la base de injerto. Las bases de injerto apropiadas son polímeros de emulsión que tienen un contenido de gel de más de 60 por ciento en peso (como se detr ina en dimetilformamida a 25°C mediante el método de M. Hoff an, H. Kromer, R. Kuhn, Polymeranalytik, George-Thie e-Verlag, Stuttgart, 1977).

Otras bases de injerto apropiados son los cauchos de acrilato que tienen un núcleo de dieno, como se describe por ejemplo en la Patente Número EP-A-50 262. [insertar el núcleo especialmente preferido] Los monómeros de injerto apropiados son en particular estireno, alfa-metilestireno, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilato de metilo y mezclas de los mismos, en particular mezclas de estireno y acrilonitrilo en una relación en peso de 90/10 a 50/50. Un monómero de injerto especialmente preferido es el metacrilato de metilo. * El rendimiento del injerto, es decir, la relación de la cantidad del monómero injertado a la cantidad del monómero de injerto usado, por lo general queda dentro de la escala de 20 por ciento a 80 por ciento. Los cauchos basados en acrilatos que pueden usarse de conformidad con # la presente invención se describen por ejemplo en las Patentes Números DE-A-2 444 584 y DE-A-2 726 256. Los cauchos de acrilato particularmente preferidos son los acrilatos de alquilo de 1 a 10 átomos de carbono. Desde luego es el caso de que es también posible usar mezclas de los tipos de caucho mencionados anteriormente .

El superestrato de injerto puede producirse en una o más, a saber, hasta 4 etapas. Los cauchos de injerto se preparan de manera convencional mediante polimerización por emulsión. De manera especialmente preferida, uno o más de los cauchos B) basados en acrilato por lo general tendrá de 30 por ciento a 90 por ciento y de preferencia de 40 por ciento a 85 por ciento de acrilato de alquilo de 1 a 10 átomos de carbono. De preferencia, el alquilacrilato será un acrilato de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, y de preferencia acrilato ya sea de porpilo, butilo o hexilo, siendo butilo el especialmente preferido. El 30 por ciento a 90 por ciento del acrilato de alquilo de 1 a 10 átomos de carbono por lo general estará presente junto con uno o más monómeros que se seleccionan del grupo que consiste de estireno, acrilonitrilo, acetato de vinilo y/o alquilalmetacrilatos de 1 a 6 átomos de carbono. Los monómeros preferidos son acrilonitrilo, estireno y metacrilato de metilo. El metacrilato de metilo es especialmente preferido. Estos monómeros por lo general están presentes en cantidades de 50 por ciento a 10 por ciento en peso y más particularmente del 40 por ciento al 20 por ciento en peso. Como se indica, anteriormente de mayor preferencia, uno o más cauchos B) a base de acrilato, estará presente en la forma de un copolímero de injerto que tiene una estructura de núcleo/casco. Aquellas personas expertas en la técnica apreciarán que en esta estructura, del 30 por ciento al 90 por ciento del alquilacrilato de 1 a 10 átomos de carbono, formará por lo general la estructura de núcleo interna totalmente o parcialmente reticulada, con uno o más monómeros que se seleccionan del grupo que consiste de estireno, acrilonitrilo, acetato de vinilo, y/o metacrilatos de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono formando la estructura de casco externa envolvente. Los ejemplos de materiales comercialmente obtenibles apropiados son aquellos de Rohm & Haas, de la línea Paraloid <R> 1 , especialmente KM 334, KM 390, EXL 3330 y EXL 3361. Los productos de injerto de núcleo/casco especialmente preferidos se pueden obtener a través de la polimerización de los monómeros anteriormente citados, en presencia de un componente elastomérico que se prepara en un paso de polimerización separado. Los productos de injerto pueden producirse mediante procesos de no polimerización, incluyendo polimerización por emulsión, suspensión y a granel en combinación de estos procesos. De manera alternativa, uno o más de los cauchos a base de acrilato puede estar en la forma de copolímeros o terpolímeros. Se apreciará por aquellas personas expertas en la técnica que por lo general estos materiales no tendrán la estructura de núcleo/casco preferida discutida en lo que antecede. Como un ejemplo de un material comercialmente obtenible ilustrativo está el material de Goodyear Chemicals Sunigum'R)2 1 Paraloid(R) es una marca registrada de Rohm & Haas 2 Sunigum(R) es una marca registrada de Goodyear Chemical Uno o más de los estabilizadores C) de luz ultravioleta y/o térmicos son aditivos que de preferencia absorberán y disiparán la energía liberando las moléculas excitadas de la energía excesiva o liberándola como calor. Por lo general, los estabilizadores preferidos para usarse en la presente serán efectivos dentro de la escala de 300 a 360 nm. Un ejemplo de estabilizadores térmicos y de luz ultravioleta apropiados son los derivados de o-hidroxibenzofenona, salicilatos de o-hidroxifenilo, 2-(0-hidroxifenil) -benzotriazoles y fenoles impedidos. Son también apropiados para usarse en la presente como estabilizadores de luz ultravioleta y térmicos los estabilizadores de luz de amina impedidos. Los estabilizadores de luz ultravioleta preferidos son aquellos que tienen ingredientes activos que son estabilizadores de tipo de benzotriazol esféricamente impedido. Se apreciará que muchos estabilizadores de luz ultravioleta son concentrados que tienen otros materiales además del ingrediente activo. Los ingredientes activos particularmente preferidos para los estabilizadores de luz ultravioleta y térmicos son 2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-amil-fenil) -2H-benzotriazol, propionato de 1, 6-hexanodiilbis (3-benzotriazol-N-il) -4-hidroxi-5-ter-butil) fenilo y mezclas de los mismos. En particular, uno o más de los estabilizadores C) de luz ultravioleta y/o térmicos especialmente preferidos para usarse en la presente invención serán los concentrados estabilizadores que contienen los ingredientes activos anteriormente mencionados especialmente preferidos.

Estos materiales concentrados de estabilizador de preferencia contendrán además poliuretanos termoplásticos (TPU) y 1, 3, 5-triglicidil-isocianurato. Estos materiales concentrados del estabilizador de luz ultravioleta estabilizadores se discuten en la Patente Número DE 4211335 A, que se incorporan en la presente por referencia. Los concentrados especialmente preferidos estabilizadores de luz ultravioleta y térmicos contendrán aproximadamente de 40 por ciento a 80 por ciento en peso de poliuretanos termoplásticos, de 10 por ciento a 30 por ciento en peso de 1, 3, 5-triglicidil-isocianurato y de 10 por ciento a 30 por ciento en peso de 2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-amil-fenil) -2H-benzotriazol, propionato de 1, 6-hexanodiilbis (3-benzotriazol-N-il) -4-hidroxi-5-ter-butil) fenilo o mezclas de los mismos. Además, las composiciones de poliuretano termoplástico de la invención pueden además contener uno o más compatibilizadores D) . Estos compatibilizadores por lo general comprenden copolímeros formados de estireno, alfa-metilestireno, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, butadieno, acrilato y mezclas de los mismos. Los compatibibilizadores preferidos son poli (estireno-acrilonitrilo) y ABS. Se prefiere especialmente el poli (estireno-acrilonitrilo) . Finalmente, las composiciones de poliuretano termoplástico de la invención además pueden contener además aditivos E) que se seleccionan del grupo que consiste de lubricantes, inhibidores, estabilizadores contra hidrólisis, agentes pirorretardantes, colorantes, pigmentos, materiales de relleno o carga inorgánicos y/u orgánicos y agentes de refuerzo. Los aditivos E) particularmente preferidos son los colorantes y pigmentos. El dióxido de titanio se usa comúnmente como un pigmento. Desde luego aquellas personas expertas en la técnica apreciarán que la incorporación de estos colorantes y pigmentos depende de la apariencia deseada de la aplicación de uso final. Con respecto a los componentes anteriormente citados de las composiciones de poliuretano termoplástico de la invención, estas composiciones de preferencia contendrán de 50 por ciento a 100 por ciento de uno o más poliuretanos A termoplásticos, de más de 10 por ciento a 49 por ciento de uno o más cauchos B) a base de acrilato, y de 0.1 por ciento a 5.0 por ciento de ingredientes activos de uno o más de los estabilizadores de luz ultravioleta y/o térmicos C) , como se basa en el peso total combinado de A) , B) y C) . De mayor preferencia, las composiciones de poliuretano termoplástico de la invención contendrán de 60 por ciento a 80 por ciento de uno o más poliuretanos A) , termoplásticos, de más de 20 por ciento a 40 por ciento de uno o más de los cauchos B) a base de acrilato, y de 1.0 por ciento a 4.0 por ciento del ingrediente activo de uno o más de los estabilizadores de luz ultravioleta y/o térmico C) , tal y como se basan en el peso combinado total de A) , B) y C) . Si la composición de poliuretano termoplástico de la invención comprende también un polímero D) de compatibilización, este polímero D) debe esta presente en una cantidad de 1 a 10 por ciento tal y como se basa en el peso total de A) , B) , C) y D) . De mayor preferencia, la composición de poliuretano termoplástico que comprende el polímero de compatibilización D) contendrá menos de 5 por ciento de polímero D) , de mayor preferencia, comprenderá de 2 por ciento a 4 por ciento del polímero de compatibilización D) . Se apreciará que los aditivos E) estarán presentes en cantidades que dependen de las propiedades finales deseadas de los artículos moldeados. Se apreciará que en la invención presente, la composición de poliuretano termoplástico es una mezcla en donde la matriz predominante comprende poliuretano termoplástico A) . Se dispersan en la matriz partículas de uno o más cauchos B) a base de acrilato. Si está presente, el polímero de compatilización D) servirá como la interfaz entre las partículas de caucho a base de acrilato y la matriz de TPU. Interdispersos también dentro de la matriz de TPU estarán los estabilizadores de luz ultravioleta y/o térmico C) . Se apreciará por aquellas personas expertas en la técnica que la incorporación de los materiales B) y C) idealmente no desmerecerá las propiedades de funcionamiento del TPU A) . Los artículos de poliuretano termoplásticos moldeados producidos de las composiciones de poliuretano termoplástico de la invención pueden producirse introduciendo las composiciones dadas a conocer en la presente dentro de un molde tales como aquellos conocidos por aquellas personas expertas en la técnica, y sometiendo la composición a temperaturas de procesamiento tales como aquellas dadas a conocer en lo que antecede. La composición se mantendrá en el molde presente a las condiciones de calentamiento elevado durante un período de tiempo suficiente para dar por resultado un artículo moldeado . Por lo general, los artículos de poliuretano termoplásticos moldeados producidos de composiciones de poliuretano termoplástico de la invención deben tener una dureza de Shore de 60A a 74D, y de manera especialmente preferida de 65A a 95A. Los artículos deben tener un módulo (300 por ciento) de 52.73 kilogramos por centímetro cuadrado a 351.50 kilogramos por centímetro cuadrado y de manera especialmente preferida de 84.36 kilogramos por centímetro cuadrado a 210.90 kilogramos por centímetro cuadrado, mientras que el módulo de 100 por ciento de los artículos moldeados de la invención debe ser de 35.15 kilogramos por centímetro cuadrado a 351.50 kilogramos por centímetro cuadrado y de manera especialmente preferida de 52.73 kilogramos por centímetro cuadrado a 140.60 kilogramos por centímetro cuadrado. El módulo elástico debe ser de 52.73 kilogramos por centímetro cuadrado a 421.80 kilogramos por centímetro cuadrado y de manera especialmente preferida de 73.30 kilogramos por centímetro cuadrado a 281.20 kilogramos por centímetro cuadrado, mientras que el porcentaje de alargamiento debe ser de 250 por ciento a 1000 por ciento y de manera especialmente preferida de 400 por ciento a 800 por ciento. Con respecto a las medidas de estabilidad térmica, estas por lo general se medirán como se indica en los siguientes ejemplos de trabajo. En particular, delta E debe medirse versus el mosaico blanco que se proporciona por el fabricante de un espectrofotómetro apropiado como se ilustrará a continuación. Las medidas iniciales pueden ser después del moldeado. Idealmente, delta E versus el mosaico blanco después del moldeado debe ser un número lo más bajo que sea posible, y de preferencia debe ser de menos de 10 y de preferencia menos de 8, y de preferencia menos de o igual a 6. Además, la estabilidad térmica debe medirse como delta E versus el mosaico blanco después de 14 días a 100°C, es decir, después de la prueba acelerada. Este número de preferencia debe ser menor de 18 y de mayor preferencia menor de o igual a 15, con números de menos de o iguales a 14 siendo especialmente preferidos. Además, de los valores de estabilidad térmica anteriormente citados, aquellas personas expertas en la técnica apreciarán que la diferencia entre (delta E versus el mosaico blanco después de moldearse) y (delta E versus el mosaico blanco después de 14 días a 100 grados centígrados) es particularmente importante con respecto al funcionamiento deseable. Esta diferencia, que para los fines de la presente invención puede denominarse 'delta HS ' , debe ser lo menos posible, con los valores de delta HS deseables siendo menores que o iguales a 10, de preferencia menores de 8, y de mayor preferencia menores de 5. Con respecto a las medidas de estabilidad a la luz ultravioleta, estas deben medirse usando un instrumento QUV comercialmente obtenible que se proporciona por Q Panel. Delta E versus el mosaico blanco después de 1000 horas de QUV es una medida apropiada de la estabilidad de luz ultravioleta. Los valores de delta E deben ser menores de 20, de preferencia, menores de 15 e idealmente menores de o iguales a 10. Además, de los valores de estabilidad de luz ultravioleta, anteriormente citados, aquellas personas expertas en la técnica apreciarán que la diferencia entre (delta E versus mosaico blanco después de moldearse) y (delta E versus mosaico blanco después de 1000 horas de QUV) es particularmente importante con respecto al funcionamiento deseable. Esta diferencia que, para fines de la presente invención pueden denominarse 'delta UVS ' , debe ser lo menor posible con los valores de UVS delta deseables siendo menores de o iguales a 8, pero de preferencia menores de 6, y de manera especialmente preferida menores de o iguales a . Finalmente, se apreciará que la suma de tanto delta HS como delta USV se reducirán al mínimo idealmente lo más posible. Estos valores reducidos al mínimo representan un nivel óptimo tanto de la estabilidad de luz ultravioleta como térmica. La invención se ilustrará ahora mediante los siguientes ejemplos de trabajo, que no deben interpretarse como limitando el alcance de la invención.

EJEMPLOS DE TRABAJO Ellastollan(R) 3 E1180A-10, E1180A-50, y E1185A-10 son composiciones de TPU que pueden obtenerse comercialmente de BASF Corporation de Wyandotte, Michigan.

Todas las tres composiciones de TPU comprenden el producto de reacción de polieteroles e isocianatos aromáticos.

Tinuvin 328 es un estabilizador de luz ultravioleta comercialmente obtenible. El TÍO2 usado podría obtenerse comercialmente de DuPont como TI PURÉ R-103. -^Ellastolan (R) es una marca registrada de Elastogram G bh.

Preparación de la muestra Se mezclaron todos los ingredientes en un mezclador para formar una mezcla seca. La mezcla seca se extruyó mediante un mezclador Brabender de tornillos gemelos (L/d=15/l) y una matriz de granulación a 75 revoluciones por minuto con el siguiente perfil de temperatura.

Zona número 1 187.8°C Zona número 2 193°C Zona número 3 198°C Matriz : 198°C Fusión: 204°C a 209°C Las mezclas se moldearon por inyección en placas de 10.16 centímetros x 15.24 centímetros por 2.03 milímetros en una máquina Cincinnati de 110 toneladas con el siguiente perfil de temperatura: Zona número 1 187.8°C Zona número 2 193°C Zona número 3 198°C Boquilla: 204°C Cuadro 1 Ejemplo #1 Ejemplo #2 Ejemplo 3 Comp A E1180A-10 E1180A-10 E1180A-50 E1180A-50 (TPU) (100% en (100% en (80% en (60% en peso) peso) peso) peso) Comp B Ninguna Ninguna PVC (Ápice PVC ( pice (otro 584, 20% 584, 40% polímero) en peso) en peso) Comp C Ninguna Tinuvin Tinuvin Tinuvin (Estabili- 328 328 328 zador de UV) (3.5 phr) (3.5 phr) (3.5 phr) Comp E Ti02 Ti02 Ti02 ?i02 (pigmento) (2.5 phr) (2.5 phr) (2.5 phr) (2.5 phr) Cuadro 1 (continuación) Ejemplo 5 Ejemplo 6 Ejemplo 7 Comp A E1180A-50 E1180A-50 E1185A-10 (TPU) (80% en peso) [60% en peso) 100 % en peso) Comp B Caucho AcríliCaucho AcríliNinguna (otro co (Paraloid co (Paraloid polímero) EXL-3330, 20% EXL-3330, 40% en peso) en peso) Comp C Tinuvin 328 Tinuvin 328 Conc. 929 (Estabili- (2.8 phr) (2.1 phr) (4 phr) zador de UV) Comp E Ti02 Ti02 Ti02 (pigmento) (2.5 phr) (2.5 phr) (2.5 phr¡ Las placas preparadas en los Ejemplos 1 a 7 se probaron para resistencia/estabilidad de calor y luz ultravioleta de acuerdo con los siguientes parámetros de prueba. La dureza se probó de acuerdo con el Método D2240 de la Sociedad Americana para el Ensayo de Materiales y las propiedades de tensión de acuerdo con el Método D412 de la Sociedad Americana para el Ensayo de Materiales. Estabilidad de Luz Ultravioleta La estabilidad de luz ultravioleta se midió con un equipo de prueba QUV que puede obtenerse comercialmente de Q-Panel con una lámpara de luz ultravioleta A-351 de acuerdo con el Método G-53 de la Sociedad Americana para el Ensayo de Materiales. Los ciclos de prueba fueron de 4 horas a exposición a luz ultravioleta a 60°C, seguido por 4 horas de condensación a 50°C. Estabilidad Térmica La estabilidad térmica se midió en un Espectrofotómetro DATACOLOR 3890 con un orificio visual el orificio número 27. El mosaico blanco fue proporcionado por DATACOLOR como la norma para el cálculo de delta E.

Cuadro 2 A versus 14 12 mosaico blanco después de moldeado A versus 36 15 14 14 10 mosaico blanco después de 1000 horas de QUV A versus N/A 15 30 30 14 mosaico blanco después de 14 días a 100°C Dureza 80 78 81 84 82 (Shore A) 300% de Módulo (kg/cm2) 103.46 112.48 125.43 95.61 111.71 100% de Módulo (kg/cm2) 56.24 55.54 63.97 68.89 54.83 Módulo Elástico (kg/cm2) 119.51 119.51 122.32 174.34 115.29 Alargamiento (porcentaje) 600 870 630 520 690 Cuadro 2 (Continuación) A versus 6 5 mosalico blanco después de moldeado A versus 15 mosaico blanco después de 1000 horas de QUV A versus 13 N/A mosaico blanco después de 14 días a 100°C Dureza 83 (Shore A) 300% de Módulo (kg/cm2; 113.89 112.48 100% de Módulo (kg/cm2; 56.94 66.79 Módulo Elástico (kg/cm2) 160.28 189.81 Alargamiento (porcentaje) 590 650

Claims (22)

REIVINDICACIONES:

1. Una composición de poliuretano termoplástico que comprende: A) uno o más poliuretanos termoplásticos; B) uno o más cauchos a base de acrilato; y C) uno o más estabilizadores de luz ultravioleta y/o térmicos; la composición resultante de A) + B) + C) tiene una estabilidad de luz ultravioleta mayor en comparación con una mezcla de A) + C) , en donde (a.) la estabilidad de luz ultravioleta se mide como la diferencia entre (1.) delta E versus un mosaico blanco después de moldearse y (2.) delta E versus un mosaico blanco después de 1000 horas de QUV, y (b.) el aumento de estabilidad se indica mediante reducción al mínimo de la diferencia entre (1.) y (2.) .

2. La composición de poliuretano termplástico de conformidad con la reivindicación 1, que además comprende: D) uno o más compatibilizadores.

3. La composición de poliuretano termoplástico de conformidad con la reivindicación 1, en donde uno o más de los poliuretanos termoplásticos se preparan usando compuestos de polihidroxi que se seleccionan del grupo que consiste de polieteroles y poliesteroles.

4. La composición de poliuretano termoplástico de conformidad con la reivindicación 3, en donde uno o más de los poliuretanos termoplásticos se preparan usando polieteroles .

5. La composición de poliuretano termoplástico de conformidad con la reivindicación 1, en donde uno o más de los poliuretanos termoplásticos se preparan usando isocianatos aromáticos.

6. La composición de poliuretano termoplástico de conformidad con la reivindicación 1, en donde uno o más de los poliuretanos termoplásticos se preparan usando diisocianato de difenilmetano.

7. La composición de poliuretano termoplástico de conformidad con la reivindicación 1, en donde los cauchos a base de acrilato tienen una temperatura de transición de estado vitreo Tg menor de - 10°C.

8. La composición de poliuretano termoplástico de conformidad con la reivindicación 7, en donde los cauchos a base de acrilato tienen de 40 por ciento a 85 por ciento de acrilato de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono.

9. La composición de poliuretano termoplástico de conformidad con la reivindicación 8, en donde los cauchos a base de acrilato tienen una estructura de núcleo/casco .

10. La composición de poliuretano termoplástico de conformidad con la reivindicación 9, en donde los cauchos a base de acrilato tienen un núcleo que comprende acrilato de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono parcialmente reticulado y un casco que comprende metacrilato de alquilo de 1 -a 6 átomos de carbono.

11. La composición de poliuretano termoplástico de conformidad con la reivindicación 1, en donde los estabilizadores de luz ultravioleta y/o térmicos C) comprenden uno o más materiales que tiene un ingrediente activo que se selecciona del grupo que consiste de estabilizadores de tipo de benzotriazol y estabilizadores de tipo de fenol impedido.

12. La composición de poliuretano termoplástico de conformidad con la reivindicación 11, en donde los estabilizadores de luz ultravioleta y/o térmicos C) comprenden un ingrediente activo que es 2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-amil-fenil) -2H-benzotriazol, propionato de 1,6-hexanodiilbis (3-bezotriazol-N-il) -4-hidroxi-5-ter-butil) fenilo o mezclas de los mismos.

13. La composición de poliuretano termoplástico de conformidad con la reivindicación 12, en donde los estabilizadores de luz ultravioleta y/o térmicos C) además comprenden 1, 3, 5-triglicidil-isocianurato .

14. La composición de poliuretano termoplástico de conformidad con la reivindicación 1, que además comprende de 50 por ciento a 100 por ciento de uno o más poliuretanos termoplásticos A) ; de más de 10 por ciento a 49 por ciento de uno o más cauchos a base de acrilato B) ; y de 0.1 por ciento a 5.0 por ciento de un ingrediente activo de uno o más estabilizadores de luz ultravioleta y/o térmicos; como se basa en el peso total combinado de A) , B) y C) .

15. La composición de poliuretano termoplástico de conformidad con la reivindicación 14, que además comprende de 60 por ciento a 90 por ciento de uno o más poliuretanos termoplásticos A) ; de más de 20 por ciento a 40 por ciento de uno o más cauchos a base de acrilato B) ; y de 2.0 por ciento a 4.0 por ciento de un ingrediente activo de uno o más estabilizadores de luz ultravioleta y/o térmicos; como se basa en el peso total combinado de A) , B) y C) .

16. La composición de poliuretano termoplástico de conformidad con la reivindicación 1, que además comprende un polímero de compatibilización D) .

17. La composición de poliuretano termoplástico de conformidad con la reivindicación 16, que además comprende de 1 por ciento a 10 por ciento del polímero de compatibilización D) , como se basa en el peso total de A) , B) , C) y D) .

18. La composición de poliuretano termoplástico de conformidad con la reivindicación 17, que además comprende menos de 5 por ciento del polímero de compatibilización D) , como se basa en el peso total de A) , B) , C) y D) .

19. La composición de poliuretano termoplástico de conformidad con la reivindicación 18 que además comprende de 2 por ciento a 4 por ciento del polímero de compatibilización D) , como se basa en el peso total de A) , B) , C) y D) .

20. La composición de poliuretano termoplástico de conformidad con las reivindicaciones 16 o 18, en donde el polímero de compatilización D) es un copolímero de acrilonitrilo/estireno .

21. La composición de poliuretano termoplástico de conformidad con la reivindicación 1, que tiene 50 por ciento más de estabilidad a la luz ultravioleta en comparación con una mezcla de A) + C) , en donde (a.) la estabilidad de luz ultravioleta se mide como la diferencia entre (1.) delta E versus un mosaico blanco después de moldearse, y (2.) delta E. versus un mosaico blanco después de 1000 horas de QUV, y (b.) la estabilidad aumentada se indica mediante reducción al mínimo de la diferencia entre (1.) Y ( 2 . ) .

22. Una composición de poliuretano termoplástico que comprende : A) uno o más poliuretanos termoplásticos que comprenden el producto de reacción de (i) polieteroles y (ii) isocianatos aromáticos; B) uno o más cauchos a base de acrilato que tienen un núcleo que comprende un acrilato de alquilo parcialmente reticulado de 1 a 6 átomos de carbono y un casco compuesto de metacrilato de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; y C) uno o más estabilizadores de luz ultravioleta y/o térmicos que comprenden un ingrediente activo que es 2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-amil-fenil) -2H-benzotriazol, propionato de 1, 6-hexanodiilbis (3-benzotriazol-N-il) -4-hidroxi-5-ter-butil) fenilo o mezclas de los mismos, la composición resultante de A) + B) + C) tiene 50 por ciento más de estabilidad a la luz ultravioleta en comparación con una mezcla de A) + C) , en donde (a.) la estabilidad de luz ultravioleta se mide como la diferencia entre (1.) delta E versus un mosaico blanco después de moldearse, y (2.) delta E versus un mosaico blanco después de 1000 horas de QUV, y (b.) el aumento de estabilidad se indica mediante reducción al mínimo de la diferencia entre (1.) y (2.). RESUMEN DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona composiciones de poliuretano termoplástico que comprenden uno o más poliuretanos termoplásticos A) uno o más cauchos a base de acrilato B) , y uno o más estabilizadores de luz ultravioleta y/o térmico C) , en donde la composición de poliuretano termoplástico de A) + B) + C tiene una estabilidad a la luz ultravioleta mayor en comparación con una composición de poliuretano termoplástico de A) + C) , en donde (a.) la estabilidad a la luz ultravioleta se mide como la diferencia entre (1.) Delta E versus un mosaico blanco después de moldearse, y (2.) Delta E versus un mosaico blanco después de 1000 horas de QUV (b.) y la estabilidad aumentada se indica mediante reducción a mínimo de la diferencia entre (1.) y (2.). Más particularmente, la presente invención proporciona una composición de poliuretano termoplástico que comprende uno o más poliuretano termoplásticos A) que comprenden el producto de reacción de (i) polieteroles y (ii) isocianatos aromáticos, uno o más cauchos a base de acrilato B) que tienen un núcleo que comprende un acrilato de alquilo parcialmente reticulado de 1 a 6 átomos de carbono y un casco que comprende metacrilato de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono y uno o más de los estabilizadores de luz ultravioleta y/o térmicos C) que comprenden un ingrediente activo que es un 2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-amil-fenil) -2H-benzotriazol, un propionato de 1, 6-hexanodiilbis (3-benzotriazol-N-il) -4-hidroxi-5-ter-butil) fenilo y mezclas de los mismos, en donde la composición de poliuretano termoplástico resultante de A) + B) + C) tiene 50 por ciento de mayor estabilidad a la luz ultravioleta que la composición de poliuretano termoplástico de A) + C) , cuando (a.) la estabilidad de luz ultravioleta se mide como la diferencia entre (1.) Delta E versus un mosaico blanco después de moldearse y (2.) Delta E versus un mosaico blanco después de 1000 horas de QUV, y (b.) la estabilidad aumentada se indica mediante reducción al mínimo de la diferencia entre (1.) y (2.). La invención proporciona además un proceso para producir artículos de poliuretano termoplástico moldeados usando las composiciones de poliuretano termoplástico anteriormente mencionadas.