MXPA96001814A - Llantas con indicios teñidos - Google Patents

Abstract

Un proceso para impartir color a un componente de caucho que no es negro, opaco, de una llanta neumática, dicho proceso comprende:a) combinar y mezclar un compuesto de caucho que no es negro, que incluye por lo menos 50 partes por 100 partes de caucho (phr) de un copolímero que tiene por lo menos 50%en peso de unidades de repetición de una monoisoolefina de 4 a 7átomos;b) aplicar un colorante mezclado con por lo menos un aditivo plastificante de caucho, de bajo peso molecular, en donde el aditivo es un líquido, a temperaturas en la escala de aproximadamente 20ºC a aproximadamente 120ºC, a por lo menos una superficie externa del compuesto de caucho antes de curar el mismo, a fin de formar un compuesto de caucho con color, de forma esencial sin el uso de un disolvente orgánico volátil;c) ensamblar el compuesto de caucho coloreado en una llanta neumática sin curar;y d) moldear y reticular la llanta neumática para producir de esta manera una llanta con por lo menos un componente de caucho que no es negro, coloreado.

Description

LLANTAS CON INDICIOS TEÑIDOS Campo de la Invención La presente invención se relaciona con con el teñido de artículos o productos elastómericos hinchanbles con solvente no -negro. Más específicamente, la presente invención se relaciona -con una solución de tinta que es generalmente un tinte soluble en hidrocarburo disuelto en un solvente de hidrocarburo, la solución de tinte siendo utilizada para penetrar y teñir un caucho de hidrocarburo hinchable no negro. El caucho no negro puede, en gene ral ser integral o estar adherido a un substrato elastomérico o -termoendurecido. Se proporciona un aparato para aplicar la solución de tinte a un surtidor comprendido de un depósito y un aplicador tal como una punta de fieltro. La presante invención está particularmente dirigida al teñido de porciones de pared lateral blanca o letreros blancos o indicios de llantas neumáticas.

Antecedentes Hasta ahora, los elastómeros vulcanizados de colores con frecuencia se han preparado mezclando pigmentos finamente divididos con caucho no curado, seguido por vulcanización de la com posición de caucho. Estos elastómeros por lo general tienen un -color muy uniforme que es resistente a la abrasión en el sentido de que un pigmento se dispersa a través de la composición de caucho.

La Patente de Estados Unidos 3,577,261 proporciona un -método rápido para identificar materiales de caucho no curados y cementos de caucho mediante el efecto de un tinte en los mismos -sobre una capa adherente aplicada a los mismos. La capa adherente incluye pigmentos en partículas y un solvente. El solvente re coge al tinte del substrato de'material de caucho o cemento de caucho e imparte el color de la tinta a la capa adherente. Se im plica que el color del tinte dentro del material de caucho o cemento de caucho es duro para percibirse visualente tal como los -pigmentos coloreados (tales como negro de carbón) en el substrato. las paredes laterales blancas y letras blancas realzadas sobre las llantas neumáticas frecuentemente están compuestas de elastómeros resistentes a las manchas, particularmente elastómeros que tienen cantidades grandes de unidades repetitivas de isobutileno tales como caucho de butilo y caucho de halobutilo, -así como EPDMs de manera que los contaminantes comunes en los caminos, tales como aceites de motor, sal, cenizas, alquitranes y -también aceites anchadores y aceleradores de vulcanización dentro de las porciones de lastómero blanco adyacentes de la llanta no manchen fácilmente ni decoloren las regioes blancas.

Sumario de la Invención De conformidad con esta invención se proporciona una composición de caucho vulcanizada con azufre comprendida de una -composición de caucho de color blanco que contiene pigmento de dióxido de titanio como un colorante blanco en ausencia de engro de carbón, en donde cuando menos una superficie de dicha composición de caucho blanco se colorea subsecuentemente aplicando una -solución de solvente orgánico de un tinte soluble en aceite a la superficie de composición de caucho vulcanizado. Dicha solución de colorante penetra e hincha la superficie de caucho y colorea -cuando menos una superficie de caucho con el tinte. El solvente se evapora subsecuentemente. En la práctica de esta invención, el solvente de hidrocarburo de la composición de tinte hincha la composición de caucho vulcanizado para crear una superficie de caucho permeable para permitir la migración, o penetración del tinte hacia el caucho de color de pigmento blanco. Una capa de penetración de caucho -teñido se forma de esta manera en la superficie de dicha composición de caucho. De conformidad adicional con esta invención, se proporciona una solución de solvente de hidrocarburo que está comprenda da de un tinte soluble en aciete disuelto en un sovlente de hidro carburo que tiene un parámetro de solubilidad de alrededor de 12 i/? 3 a aproximadamente 20, j_ J/m _7 "10" , el solvente conteniendo -deseablemente menos de 10 partes en peso de átomos polares por 100 partes en peso del solvente. Otro aspecto de la presente invención se relaciona con un elastómero teñido que comprende un caucho de hidrocarburo hin-chable no negro, reticulado, que tiene menos de 10 por ciento en peso de grupos polares, un pigmento blanco y un tinte soluble en hidrocarburo absorbido hacia cuando menos una superficie del cau cho de hidrocarburo hinchable. Todavía otro aspecto de la presente invención se rela ciona con un artículo de caucho que comprende un substrato retic lado o ter oendurecido y una capa de composición de caucho no ne gra, reticulada, adherida sobre el mismo que tiene una capacidad de hinchamiento de cuando menos 75 por ciento, una capa de -pene tración colocada sobre la porción exterior de la capa de composi ción de caucho no negra, la capa de penetración teniendo un espe sor hasta el espesor de la composición de caucho no negro y, la capa de penetración conteniendo un tinte en la misma. Un aspecto todavía adicional de la presente invención se relaciona con un procedimiento para teñir una llanta de cauch neumática, que comprende los pasos de aplicar una solución de ti te a cuando menos una superficie externa selectiva de una compos ción de caucho no negro reticulado, integral con la llanta neumá tica, la solución de tinta estando comprendida de un tinte y un solvente de hidrocarburo que tiene un parámetro de solubilidad d i/? 3 alrededor de 12 a aproximadametne 20 ( J/m _7 10" , el solven te conteniendo menos del 10 por ciento en peso de átomos polares distintos a los basados en halógeno sobre el peso total del sol vente, el tinte siendo soluble en el solvente de hidrocarubor , formando una capa de penetración de tinte en la composición de caucho no negro, reticulado, en la superficie selectiva, y evapo rando el solvente de idrocarburo. Un aspecto todavía adicional de la presente invención se relaciona con una llanta neumática que comprende una composi ción de caucho vulcanizado relleno con negro de carbón, configur da toroidal que tiene integral con la misma, una composición de caucho no negro reticulado, que comprende cuando menos un caucho de hidrocarburo que tiene menos del 10 por ciento en peso de gru pos polares en el mismo, un pigmento blanco y, un titne sol-uble en hidrocarburo absorbido hacia cuando menos una porción de la composición de caucho no negro, reticulado, la composició de cau cho no negro teniendo una superficie expuesta con CIÉ 1975 L* va lor de conformidad con ASTM E-308-94a de cuando menos 40. Un aspecto todavía adicional de la presente invención se relaciona con un aparato para teñir una composición de caucho no negro hinchable, que • comprende un surtidor que tiene un recep táculo que contiene una solución de tinte que comprende un tinte soluble en hidrocarburo y un solvente de hidrocarburo que tiene un parámetro de solubilidad de alrededor de 12 a aproximadamente _ J/m' - ' "10" y que tiene menos de 10 por ciento en peso d átomos polares basado en el peso del solvente y, un aplicador en comunicación de fluido con el receptáculo.

Breve Descripción del Dibujo El dibujo se relaciona con una vista en sección trans-versal de un surtidor que contiene una solución de tinte en el -mismo para teñir un caucho de hidrocarburo no negro.

Descripción Detallada de la Invención La invención generalmente se relaciona con cualquier ar tículo de caucho vulcanizado, por lo teneral negro, debido a que contiene en el mismo negro de carbón, que tiene una porción de caucho de hidrocarburo, hinchable con solvente, no negra en el --mismo o integral con el mismo. La presente invención se describ-ré con respecto a una modalidad preferida de paredes laterales de llanta blanca, la región de pared lateral blanca siendo un componente en una llanta neumática de configuración toroidal. Debe quedar entendido que también puede aplicarse a numerosos artículos o productos tales como bandas de defensa, protección de vehículos o tiras de recorte, zapatos tennis y lo semejante. Las regiones blancas en una pared lateral de llanta por lo general se -preparan ensamblando el caucho compuesto de color blanco con los componentes formadores de llanta durante el ensamblado de la lla_n ta verde (no curada). El caucho de color blanco está deseablemejp te reticulado en el molde con las otras porciones de la llanta. El componente de color blanco se formula de manera que sea compatible con los otros componentes y se enlace bien con los elastóme ros reticulados de la llanta. Aún cuando la modalidad preferida de la exposición de -la invención se relaciona con el teñido de una pared lateral de -llanta blanca, debe quedar entendido que generalmente puede teñi se cualquier caucho no negro. Mediante el término "no negro" se da a entender cualquier color o ref lect i vidad que sea mayor que -cero, sobre la escala CIÉ 1976 L*, tal como los cauchos que tienen un valor CIÉ 1976 L*, de cuando menos 40, deseablemente por -lo menos 50, de preferencia al menos 60 y, más preferentemente cuando menos 70, 80, u 85 antes del teñido. Un color blanco puro en la escala CIÉ 1975 L* tiene un valor de 100, mientras que un -color negro tiene un valor de 0. La referencia a la escala- CIÉ 1976 L* puede encontrarse fácilmente en ASTM E 308-94a. Un método preferido para formar las regiones blancas de la pared lateral es extruir el componente de color blanco a otro componente de llanta (generalmente negro). El compuesto de color blanco extruído tiene una capa delgada de un caucho compuesto que coincide con la composición y color de la llanta y que. cubre el -componente de caucho blanco. Cuando este componente blanco cu- -bierto se cocura con la llanta y de esta manera se adhiera o une químicamente a la misma, la pared lateral de llanta completa aparece como un solo color independientemente de si están presentes regiones realzadas o deprimidas en la llanta, tales como letras, o anillos, logotipos, etc. El fabricante de llanta puede exponer el componente blanco rectificando o eliminando por abrasión la ca_ pa delgada para eliminar la misma y exponer cualesquier regiones deseadas de caucho blanco. Típicamente las letras que escriben -una marca, tamaños de llanta, designación de configuración, etc. son letras realzadas (sobresalen por encima del resto de la pare lateral) mientras que los anillos alrededor de la llanta pueden estar realzados o rebajados. Las llantas neumáticas por lo general comprenden una r gión de banda de rodamiento que está diseñada para hacer contact con el camino o vereda, dos o más paredes laterales que ayudan a contener el aire y proporcionan soporte lateral y, áreas de taló que hacen contacto con una rueda. Los elastómeros de hidrocarburo, hinchables con solven te, no negros, teñibles, o composiciones de caucho de la present invención son ya sea substancialmente libres o completamente li bres de grupos polares distintos a cantidades pequeñas de halóge nos como en caucho de butilo. Deseablemente, el uno o más elast meros tienen un promedio de menos de 10 por ciento en peso, más deseablemente menos del '5 por ciento en peso, de preferencia me nos del 3 ó 2 por ciento en peso y, más preferentemente, de mane ra completaifíente libre (es decir 0 por ciento) de grupos polares Dichso srupso polares son ácidos carboxílicos, sulfitos, sulfato sales alcalinas de ácidos carboxílicos, esteres, etc., y especí camente incluyen amina, sulfonilo, carbonilo, hidroxilo, nitrilo carboxilo, alcohol, enlaces de éter y otros grupos. Al calcular estos porcentajes en peso, solamente el grupo polar se considera mientras que los grupso alquilo o aromáticos ligados se excluyen Deseablemente se excluye (es decir, substancialmente libre o com pletamente libre de) de esta modalidad o usado en dichas cantidades pequeñas para reusltar en una mezcla de elastómero que tiene menos que las cantidades arriba especificadas de grupos polares -son polímeros de butadieno-acri lonitri lo , políemros de acrilato y otros elastómeros polares. Los elastómeros teñibles apropiados incluyen copolíme— ros que tienen cuando menos 50, deseablemente por lo menos 80 y -de preferencia al menos 90 por ciento en peso de unidades repetitivas de isomonoolef inas de C. a C7, vversiones halogenadas ligeramente de las mismas (v.gr., menos de 5 por ciento en peso de ha_ lógeno), homopolímeros o copolíemros de polidieno (es decir, de -C^ a C12); copolímeros de dieno (C^ a C.2) y monómeros arométi — eos de vinilo (C. a C.r); caucho natural, cauchos de etileno pro pileno, polímeros o copolímeros hidrogenados de dienos (C. a C. ). y los semejantes. Las versiones ligeramente halogenadas de los polímeros anteriores se utilizan debido a ios cambios benéficos en el comportamiento de curado y no se consideran como poií e ros polares-^ Las composiciones de elastómero preferibles para porcio nes de pared lateral blanca comprenden de alrededor de 20 a aproximadamente 80 partes en peso de un copolímero que tiene cuando -menos 50 por ciento en peso de unidades repetitivas de monómeros de i somonoolef ina de C. a C7 (v.gr., caucho de butilo), más deseablemente de alrededor de 25 a aproximadamente 65 partes en peso; opcionalmente hasta 30 partes en peso de un caucho de monóme ros dieno de eti leno-propi leño (EPDM), más deseablemente hasta 2 partes en peso; y hasta 80 partes en peso de un homopolímero o copolímero de uno o más monómeros dieno conjugados y opcionalmen te con monómeros aromáticos substituidos con vinilo, más deseabl mente de alrededor de 15 a aproximadamente 75 partes en peso, en donde todas las partes en peso son por 100 partes en peso (PHR) de cauchos totales en la composición. La porción rellena con negro de carbón de una pared la teral de llanta con frecuencia contiene antioxidantes y otros co ponentes solubles en aceite que tienden a decolorar o manchar mu chos compuestos de caucho blancos. Frecuentemente los antioxida tes y otros componentes solubles en aceite proporcionan propiada des deseables a la llanta que no pueden lograrse con componentes que no manchan. Por lo tanto, las porciones de pared lateral de llanta que deben ser de coló blanco o claro, se componen con can tidades grandes (v.gr., más de 30 PHR, más deseablemente más de 40 PHR y, preferentemente, más de 50 PHR de cauchos que tienen predominantemente unidades repetitivas de uno o más monómeros de iso monoolefina (/f,-C7) (v.gr., caucho de butilo). La naturaleza no permeable de los polímeros a partir de monómeros de iso monoo lefina tales como isobutileno (v.gr., caucho de butiio o halobu tilo) es la razón por qué estos cauchos se usan de manera casi s elusiva (en lugar de caucho natural o caucho de estireno-butadie no) para cámaras internas y recubrimientos internos de llanta. Estos cauchos a base de isobutileno como una capa curada hacen lenta la difusión de aire a presión desde dentro de la llanta a un régimen o isible. De manera similar, los polímeros de isomo noolef inas tales como isobutileno hacen lenta la difusión de in gredientes que manchan tales como aceites, impidiendo de esta ma nera el manchado no deseable de las paredes laterales blancas. El efecto de los polímeros a partir de iso onoolef inas de impedi la migración de tinta hacia el caucho se reduce ai mínimo en est aplicación aplicando el tinte con un solvente que hincha el cau cho y facilita la migración del tinta hacia el caucho. Deseable mente, el copolímero de cuando menos 50 por ciento en peso de is monoolefina es un copolímero de cuando menos 50 por ciento de isobutileno o isobutileno halogenado. Deseablemente, el copolímero que tiene cuando menos 50 por ciento de una i somonoolef ina comprende caucho de butilo (tí picamente un políemro con de alrededor de 95 a aproximadamente 9 por ciento en peso de unidades repetitivas de isovutileno y de a rededor de 1 a aproximadamente 5 por ciento en peso de unidades repetitivas de diolefina) o caucho de butilo clorado o bromado -(que tiene de alrededor de 0.25 a aproximadamente 2.5 por ciento en peso de halógeno, más deseablemente de alrededor de 0.5 a apr xi a.damente 1.75 por ciento en peso de halógeno). Otros copolím ros deseados que tienen cuando menos 50 por ciento en peso de is monoolefinas se derivan a partir de polimerizaciones de isomonoo iefinas de C. a C7 con p-alqui lestirenos que tienen de alrededor de 80 a aproximadamen e 00 por ciento en peso, más deseablemente de 85 a 9S por ciento en peso de unidades repetitivas de isomono olefinas y de alrededor de 1 a aproximadamente 20 por ciento en peso, y más deseablemente de alrededor de 2 a aproximadamente 15 por ciento en peso de p-al qui lestirenos . Estos polímeros de iso monoolefinas y p-alqui lesti renos se hacen por Exxon. Un copolím ro preferido es un copolímero bromado con hasta 5 por ciento en peso de bromo, más deseablemente de alrededor de 0.2 a aproximad mente 1.5 ó 2.5 por ciento en peso de bromo, y de alrededor de 6 a aproximadamente 98 por ciento en peso de unidades repetitivas de isobutileno y de alrededor ds 2 a aproximadamente 15 por cien to en peso de p-meti lestireno. El sitio predominante de broma-ción es un grupo p-metilo. Deseablemente, el copolíemro de etiieno propileno monó mero dieno (EPDM) comprende unidades repetitivas de alrededor de 20 a aproximadamente 90 por ciento en peso y, más deseablemente de alrededor de 30 a aproximadamente 85 por ciento en peso de et leño, de alrededor de 10 a aproximadamente 80 por ciento en peso más deseablemente de alrededor de 15 a aproximadamente 70 por cientO en peso de cuando menos una alfa-olefina que tiene de 3 a 15 átomos de carbono (usualmente en su mayoría propileno) basado en el total de etileno y alfa-olef i ñas que tienen de 3 a 15 átom de carbono y, de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.3 moles de uno o más dienos no conjugados de 5 a 12 átomos de carbono por k logramo de polímero ?pDM. Deseablemente, el ho opolíemro o copoiímero de un mono mero de dieno conjugado es caucho natural o un polímero sintétic comprendido de cuando menos 50 y usualmente al menos 70 por cien to en peso de unidades repetitivas derivadas a partir de uno o más monómeros dieno conjugados que tienen de 4 a 8 ó 12 átomos d carbono. El caucho natural (que comprende unidades repetitivas de isopreno) se prefiere. Un co onómero deseable para el resi-dual del copolímero son monómeros aromáticos de vinilo de 8 a 12 átomos de carbono tales como estireno. Los polímeros preferidos incluyen polibutadieno y pol i i sobuti leño . Los monóemros polares tales como acrialtos, acrílicos, ácido itacónico, etc., si se ut lizan en absoluto, se usan solamente en cantidades de modo que l cantidad total de grupos polares no exceda los porcentajes espec ficados. Otros monómeros no polares también pueden utilizarse e los polímeros o copolímeros de este elastómero. Las co posicioens de caucho hinchables con solvente de la presente invenci? no se tiñen sino hasta que se curan (vulcan zan o reticulan). La densidad de reticulación generalmente se de por volumen de capoacidad de hinchamiento con un buen solvent La densidad de reticulación menos está asociada con menos ocurre cias de reticulación por cadena de polímero y, la densidad de re ticulación baja resulta en mayor capacidad de hinchado del cauch curado en un buen solvente. El hinchado apropiado por porcentaj en volumen en solvente de ciclohexano es cuando menos 50 por cie to, deseablemente por lo menos 75 por ciento, 100 por ciento ó -125 por ciento y, de preferneica cuando menos 150 por ciento ó 175 por ciento en volumen del caucho hinchabie en solvente dos pu s de humedecer durante la noche a temperatura ambiente, es de cir, 24 horas a 25QC. Solamente después de que ios cauchos de h drocarburo hinchabie con solvente tales como una pared lateral d llanta elastomérica se ha configurado y reticulado hacia un artí culo o pro ucto final se aplica el tinte al mismo. Esto es en contraste distinto con el uso ocasional de pigmentos en compues tos de caucho en donde el pigmento siempre se dispersabe en el caucho antes de que ocurra la. reticulación o vulcanización. Los agentes de reticulación conocidos (conocidos tam-bien como curativos) que pueden utilizarse incluyen azufre, acel radores de azufre, peróxidos, otros curativos sin azufre, compuc tos donadores de azufre, tec. Los aceleradores de azufre- inclu yen guanidinas, tiurams, dit iocarbamatos , tioureas, tiazoies, su_ fenamidas y xantatos. Los peróxidos incluyen peróxido-s de dial quilo, perésteres, hidroperóxidos , peroxidicarbonatos , etc. Los agentes de reticulación también incluyen óxido de zinc. ?I uso de estos agentes de reticulación, sus cantidades efectivas, etc. son bien conocidos en el ramo. La vulcanización es un subjeto d procedimeitno de reticulación. Los agentes de reticulación tam bién son cur tivos conocidos. L reticulación con frecuencia s? llama curado en el ramo del procesamiento de caucho. Los rellenos pueden añadirse a le composición de cauch hinchabie, no negra. Los rellenos generalente son material en partículas añadidos ya sea para reducir el costo total o para me jorar la rigidez y/o resistencia química de una composición, LO rellenos de refuerzo tienden a mejorar la resistencia de una com posición. Mientras que el negro de carbón puede utilizarse, no es deseable en artículos no negros y, por lo tanto, se utiliza e cantidades bajas tales como menos de 2 PHR, más deseablemente me nos de 1.5 ó 1 PHR, y de preferencia menos de 0.5 ó 0.25 PHR de modo que la composición no sea negra ni sea. capaz de reflejar al guna luz de color como reusltado de teñido. De preferencia, los elastómeros teñidos de la presente invención están substancíalo. mente excentos si no completamente libres, es decir, cero partes de negro de carbón por 100 partes de caucho. Las composiciones de caucho con más de estas cantidades por io general se denomina como superficies negras, mientras que aquellas con menos de esta cantidades por lo general se llaman como no negras. Los rellenos apropiados y deseados incl uyen .ta Ico , a rc 11a, sílice, carbonato de calcio, etc. Estos pueden funcionar además como pigmentos o extendedores de pigmento pero su función principal es como rellenos. Los pigmentos se añaden deseablemen te a la composición. Deseablemente, sólo se añaden pigmentos blancos puesto que el blanco puede teñirse a cualquier otro colo De esta manera, cualesquiera pigmentos blancos o no negros que r flejen luz pueden utilizarse en estas formulaciones de caucho. Deseablemente, los pigmentos utilizados tienen buena retención d color durante el añejamiento y resistencia a la decoloración o d gradación durante exposición de U.V. o están formul dos con resi tores de añejamiento o protectores de U.V. para proporcionar int gridad de color en el producto final. Los pigmentos deseablemen te son insolubles en el componente de elastómero y consecuenteme te se dispersan en forma de partículas. Los pigmentos deseables incluyen dióxido de titanio, óxido de zinc, plomo blanco y óxido de antimonio, así como sílice precipitada, silicato de calcio, carbonato de calcio, arcilals tratadas, talco y blanqueador. Otros aditivos añadidos a la composición de hidrocarbu ro hinchabie en solvente pueden incluir ayudas de procesamiento por lo general mejorar unavelocidad y facilidad de procesamiento de la composición. Pueden funcionar reduciendo un peso molecula de elastómero o lubricando la superficie del elastómero. Los re sistores de añejamiento y protectores de ü.V. pueden agregarse a la composición. Las ceras se utilizan deseablemente debido a qu tienden a florecer a la superficie y proteger al elastómero inme diatamente debajo de la superficie cerosa. Los aditivos pueden absorber o neutralizar los materiales dañinos o energía o funcio nan para bloquear un mecanismo de añejamiento o degradación. Mientras que los aceites de procesamiento se utilizan frecuentemente en cantidades más bien grandes en llantas y otros artículos de elastómero moldeados o configurados, si se utilizan en el caucho hinchabie con sovlente, no negro, se usan deseable mente en cantidades pequeñas. Para mejorar la compatibilidad de elastómero con el tinte, el aceite generalmente tiene el mismo ?_ rá etro de solubilidad que el elastómero y/o el sovlente para el tinte. y de esta manera son compatibles con el mismo. Las cantid des peaueñas de aceites son de alrededor de 1 o a aproximadament 15 PHR y deseablemente de alrededor de 2 a aproximadaente 10 PHR Los aceites de procedimiento pueden incluir aceites que no man-chan tales como nafténico, parafínico y io semejante. Los solventes de hidrocarburo que pueden utilizarse pa ra hinchar las composiciones de caucho de - hidrocarburo no negra por lo general tienen un parámetro de solubilidad de alrededor 12 a aproximadamente 20, deseablemente de alrededor de 13 a apr ximadamente 18 y, de preferencia de alrededorde 14 a aproximada — 3 1/2 3 mente 17.5 ¡_ J/m _7 "10 . Estos solventes pueden identifica se en el Polymer Handbook, Segunda Edición, editado por J. Brandrup y E. H. Immergut, John iley and Sons, New York, NY (1975), páginas I V- 337- 347 , que se incorporan completamente por la presente como referencia. Si se utiliza una mezcla de dos o más solventes diferentes, el parámetro de solubilidad de la mez cla total por lo general queda dentro de las escalas arriba ano das. Por lo general, pero no siempre, los solvnetes que tienen dichos parámetros apropiados de solubilidad pueden clasificarse como solventes a base de terpeno tales como KNI Solvent-2000 y, los semejantes; diversos solventes de nafta tal como naftas de evaporación delevada, nafta de petróleo, alcoholes minerales y l semejante; diversos aceites combustibles, tales como queroseno, aciete combustible No. 2, aceite combustible No. 4 y ios semeja tes; diversos alcanos, incluyendo alcanos halogenados tales co ciclohexano, hexano, heptano, octeno, decano, dodecano, cloruro de metileno, cloroformo y lo semejante; y diversos solventes r máticos incluyendo aromáticos halosenados tales como tolueno, di versos Tolusols que contienen generalmente hidrocarburos de C7 y cantidades significativas de compuestos aromáticos en los mismos xileno, diclorobenceno y los semejantes. Otra clase, pero no al tamente deseada de solventes incluyen los diversos éteres, desea blemente aquellos que tienen un peos molecualr eievado, tal como éter de difenilo y los semejantes. Un solvnete altamente prefer do es RE-E TR? R) KNI Sol vent-2000 , un solvente a base de terpen de ?nvirosolv Inc., también d.b.a. Environmental Solvents Corpor tion de acksonville, Florida. Los solventes de hidrocarburo con la excepción de sol ventes halogenados por lo general están substancialmente libres completamente libres de átomos y/o grupos polares. Es. decir, el peso del número total de cualesquiera átomos y/o grupos polares en los mismos por lo general es menos de 10 por ciento en peso, deseablemente menos del 5 por ciento en peso, más deseablemente menos de 3 ó 2 por ciento en peso y, de preferencia nada, es de cir, cero por ciento en peso basado en el peso total del solvent Los átomos polares incluyen oxígeno, nitrógeno, azufre y io seme jante. Los grupos polares se definen con respecto a los elastóm ros de hidrocarburo. Aún cuando los solventes halogenados son apropiados aún cuando sean polares, por lo general no se desean debido a razones ambientales.

Los solventes no polares deseados por lo general están enlazados de manera baja a hidrógeno, excepto por los éteres od radamente ligados a hidrógeno. Por lo demás, los solventes mode radamente ligados y ufertemente ligados con hidrógeno se evitan de esta manera no están dentare del alcance de la presente inven ción, en tanto que por lo general no hinchan efectivamente las -composiciones de caucho no negro. Los solventes moderadamente e lazados con hidrógeno que se evitan, por lo general incluyen di versos esteres, cetonas, monoéteres de glicol y lo semejante. Los solventes fuertemente enlazados con hidrógeno incluyen diver sos alcoholes, aminas, ácidos, amidas, aldehidos y lo semejante. Numerosos ejemplos de solventes que tienen los parámetros de sol bilidad arriba anotados así como que están caracterizados con en lazados de manera baja, moderadamente o de forma elevada a hidró geno se exponen en el Polymer Handbood. Otro atributo' deseado de los solventes de hidrocarburo de la presente invención es que tienen un punto de evaporación -instantánea de cuando menos 38SC, más deseablemente al menos 52Q y, de preferencia por lo menos 60SC; no tienen efectos sobre la salud a los niveles típicos de exposición; y no son peligrosos al medio ambiente (deseablemente biodegradables). Deseablemente el solvente tiene clasificaciones bajas tales como una clasifica ción total de 5 o menos y, deseablemente 3 ó menos basado en la clasificación de la National Fire Protection Association sobre e etiquetado y propiedades de líquidos inflamables (salud, inflama bilidad y cl as if icacines de reactividad). Los tintes por lo general se definen como compuestos que contienen grupos que confieren color, denominados generalen cromoforos. Más información sobre tintas en general está dispo ble en "The Chemistry of Synthetic Dyes," volúmenes I y II por K. Venkaktaraman , 1952, publicado por Academic Press, Inc., New York y en "Organic Chemistry", por W. T. Caldwell, 1943, public do por Houghton Mifflin Company en su capítulo titulado "Tintes Sintéticos", páginas 702-725. Los tintes deseablemente son sol bles en los solventes de hidrocarburo no polares o de baja pola dad y/o solubles en los solventes enlazados a hidrógeno de mane baja y por lo general están libres de pigmentos. Deseablemente estos tintes son solubles hasta el grado de alrededor de 0.0001 aproximadamente 1.0, deseablemente de alrededor de 0.001 g a ap ximadamente 0.9 y, de preferencia de alrededor de O.Oí a aproxi damente 0.08 gramos por 1.0 gramo de solvente cuando el solvent tiene un parámetro de solubilidad de alrededor de 12 a aproxima mente 20, etc., con el solvnete estando caracterizado además p ser un solvente ligado de manera bajo a hidrógeno y/o no polar. Los tintes apropiados incluyen deseablemente azo, diazo, quinol na, antraquinona , indo, cetona imina/metina o derivados de los mismos, así como combinaciones de los mismos. Los tintes sinté eos también pueden ser derivados de hidrocarburos aromáticos ta les como benceno, tolueno, naftaleno y antraceno. Los tintes p MR feridos son violeta de aceite Akrodye IRS E-705 violeta de so vente 13 ( 9 , 10-antracendiona) - ; 1 -hidroxi-4-/' (4-met i lfeni 1 ) mi MR no_7, naranja de aire Akrodye #3 amarillo 14 de solvente MR E-7174 y, café de aceite Akrodye E-8855 rojo de solvente 2 dis ponibles de Akroch .¡; Corp. en Akron, Ohio. otros tintes que pue den tuilizarse incluyen amarillo 33 Morplas, un tipo de quinolin (2-(2-quinol i lmeti leño) ftaluro); rojo 46 Morplas, un tinte de antraquinona ( 9 , 10-antracendiona , 1 -( alqui lamino) - ; amarillo 12 ( R . Automate ' , un tinte azoico, también conocido como amarillo de solvente (1 -feni l-3-metil-4-alqui lfeni lazo) -5-pirazolona; ' Rojo ( R ) ?. -utomate ' , un tinte diazoico bien conocido ¡orno rojo 164 de solvente (2-naftalenol /~(fen i \.: o)feni l_7azo alquilo (¡ v l vados ) ; MR Akrodye amarillo de aceite #6, amarillo de solvente 56, un tin MR te azoico: Akrodye verde de aceite #1, verde de solvente, un MR MR tinte de antraquinona azoica; rojo Ceres ; Akrodye E8855 polvo café; Pylakrome*R Amarillo LX-1913A (amó.-. ilo 29 y 56 de solvente, monoazoico), (aka CAS # 6706-82-7 y CAS# 447-79-6); MR Pylakrome Amarillo LX-1913A (amarillo 29 y 56 de solvente, rro noazoico) (aka CAS# -3706-82-7 y CAS# 2481-94-9); PylamMR azul LX-7270 (azul 36 y 58 de solvente, antraquinona) (aka CAS# 14233 37-5 y CAS# 2987-08-9); y AkrodyeMR azul #8 de aceite, azul 59 de solvente, y tinte de aptraquinona . La presente invención se relaciona con el teñido gene ralmente de cualquier tipo de las composiciones de caucho, hinch bles con solvente, no negras, arriba anotadas, incluyendo aque-contenidas en un substrato reticulado tal como defensas de vehíc io o recorte, zapatos, v.gr., zapatos tennnis y lo semejante. substrato reticulado también puede ser una llanta, por ejemplo, v.gr., llantas neumáticas como se utilizan en vehículos (carros, camiones, etc.) llantas de equipo de construcción, llantas de equipo agrícola, llantas de carrito, llantas de carretilla, lla tas de equipo de diversión (todos los vehículso de terreno, mot cicletas), llantas para biciletas y lo semejante. Otros usos de la porción teñida, de las composiciones de caucho no negras incluyen la identificación u origen de' artí los, la identificación de marcas o nombres comerciales, la ap 1 i ción selectiva del tinta para identificar marcas (tales como núr ro de lote, tipo de lote, cliente, proveedor y número de parte) lo semejante. Los artículos pueden fabricarse especialmente o lorearse adicionalmente mediante el uso de teñido mejorando de ta manera su deseabilidad y comerciabi 1 idad. El teñido de las composiciones de caucho no negro pue lograrse por cualesquiera medios que impongan la solución de ti ta soluble orgánica en contacto con el artículo de caucho que s va a teñir. La solución de tinte se almacena ventajosamente en un surtidor 10 que tiene una porción 11 de receptáculo que pued retener cualquier cantidad deseada de solución 14 de tinte, dep diendo de la aplicación final deseada, frecuencia de uso y lo s mejante. El receptáculo está hecho de un material no poroso ap pidado, tal como metal, vidrio o plástico y tiene un aplicador en comunicación fluida, a través de la boquilla 12 acoplable coinc identemente con el receptáculo. La solución de tinte puede aplicarse selectivamente al caucho no negro a través del aplica dor 16 que puede ser un cepillo, un fieltro o tela, una esponja, una tela, un rodillo de bollas u otros dispositivos o procedí- - ientos utilizados para el teñido. Deseablemente, el aplicador, opcionalmente pero de manera preferible, se extiende hacia el re ceptáculo y típicamente llena una mayoría del mismo como se mues tra en el dibujo. El elastómero hinchabie no negro también pued teñirse mediante inmersión. En caso de que el caucho no negro contenga extendedores de aceite o plastificantes, los mismos ta bién pueden ayudar en la penetración del tinte. Ventajosamente, el surtidor incluye un elemento de tapa (no mostrado) que sella la solución de tinte de la exposición a la atmósfera cuando no tá en uso. Usualmente son necesarias cantidades muy pequeñas del tinte. Las cantidades necesarias para impartir un color desead o atrayente, apropiado se determina fácilmente por uno experime tado en el ramo. Por lo general, de alrededor de 0.5 a aroxima mente 10 partes, deseablemente de alrededor de 0.75 a aproximad mente 5 partes y, más deseablemente de alrededor de 1 a aproxim damente 3 partes en peso se mezclan con 100 partes en peso del solvente de hidrocarburo para formar una solución de teñido. E tas soluciones diluidas son deseables ya -que el hinchamiento de caucho por el solvente facilita la penetración del tinte. Típicamente, la solución de tinte, es decir el tinte suelto en el solvente de hidrocarburo, se aplica selectivamente y/o tópicamente a cuando menos una superficie externa de la comp sición de caucho reticulada suavemente, no negra, hinchabie arri ba anotada. El solvente que contiene el tinte penetra e hincha la composición de caucho creando una capa permeable. Es decir, la solución de tinte se absorbe hacia el caucho con el tinte en la misma. Subsecuentemente, el solvente se evapora dejando al tinte dentro del caucho. El resultado es una capa de penetració de tinte que está colocada en el exterior de la composición- de caucho no negro. La profundidad de la misma puede variar depen diendo de la concentración del tinte, la cantidad de la solución de tinte aplicada y el número de aplicaciones de la solución de tinte. Por lo general, la profundidad varía hasta el espesor de caucho no negro, o hasta alrededor de 0.2032 ó 0.250 milímetros deseablemente de alrededor de 0.0125, 0.0250 ó 0.03756. a aproxim damente 0.04108, 0.07512 ó 0.127 milímetros. La penetración inicial de la solución de tinte hacia e caucho de conformidad con la presente invención es muy rápida y ocurre dentro de un asunto de segundos, ya que los solventes us dos son compatibles con el caucho reticulado no negro, se absor ben en el mismo. La concentración elevada de solvente en la su perficie del caucho se agota simultáneamente mediante evaporació del solvente de la superficie y migración del solvente y tinte desde la superficie a más profundo en el caucho. Las aplicacio nes adicionales de solución de tinte a la superficie pueden perm mitir que la solución de tinte penetre más profundamente hacia e caucho. Con formulaciones de caucho resistentes a las manchas t les como aquelllas que contienen cuando menos 20 PHR de un copol_ mero que tiene cuando menos 50 por ciento molar de unidades repe titivas de isomonoolef inas , las solucioens de tinta penetran sig nificativamente más lento que en formulaciones de caucho en dond las unidades repetitidas de monómeros de dieno conjugado predomi nan en el caucho. En tanto que la solución de tinte emigra desde el exte rior o superficie externa del caucho no negro colocada generalme te sobre une aucho negro, como substrato de composición altament reticulada, se forme frecuentemente un gradiente de tinte en don de la cantidad de tinte generalmente disminuye hacia adentro co la distancia desde la superficie. Esto resulta en que el tinte está presente en concentraciones más elevadas en las superficies teñidas exteriores que la concentración promedio en la co posi-ción de caucho reticulado. El tinte no afectará el color del substrato reticulado negro. La aplicación selectiva y la formación de una capa de tinte de penetración en un caucho de conformidad con la presente invención difiere del pintado puesto que la solución de tinte pe netra hacia el elastómero hinchabie y el tinte restante no puede eliminarse por abrasión de la superficie, como con pinturas o re vestimientos .

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos ilustran cómo el tinte soluble orgánico puede transferirse hacia composiciones elastoméricas h i chables y especialmente paredes laterales blancas. El Cuadro I muestra una formulación típica para una pared lateral de llanta blanca. Una hoja curada de 15.24 cms. x 15.24 cms. x 2.387 mm del compuesto de pared lateral blanca del Cuadro I se preparó m deando en un molde de ampolla durante 28 mintus/149sC/7.031 kg/ cm presión de ampolla/30 toneladas presión de latina. Luego s desprendieron piezas de prueba de 2.54 cms. x 2.54 cms. x 2.387 mm. de una hoja más grande para experimentos de teñido.

CUADRO I Material Partes Caucho Natural 35 Caucho de Clorobutilo 60 EPDM 5 Arci 1 la 55 Ti02 45 Ayudas de Procesamiento 7.5 Acido graso 1 Mezclar bien en un mezclador intenso tal como molino de dos rodillos, Banbury o Brabender Azufre 1.2 Aceleradores de Azufre 2.0 Oxido de Zinc 5 CUADRO I (continuación) Material Partes Antidegradante Mezclas adicionalmente en un Mezclador Intenso Total : 217.7 Una pieza de prueba de 2.54 cms. x 2.54 cms. x 3.287 m de los compuestos de pared lateral de llanta blanca descrita en el Cuadro I .se sumergió en una solución de un tinte monoazóico, MR es decir, Akrodye, amarillo de aceite #6 (E-6089) (2 g. por 100 g. de solvente) a 409C en un Sol vente-2000 KNI a base de terpeno durante 5 minutos. La muestra se separó luego, se secó y una se ción transversal cortada se hizo para determinar la extensión de penetración. La penetración de tinte bajo estas condiciones fue total, es decir, aproximadametne 1.19 mm. Los experimentos de teñido arriba mencionados se repi MR tieron utilizando Akrodye rojo de aceite #1 (E-5883) en una va riedad de solventes empapando durante la noche. Tan pronto como las piezas de prueba se retiraron del solvente, se determinaron los tramos hinchados utiliando Calibradores Vernier y a partir d los cuales se calculó el porcentaje en volumen de hinchamiento se reportan en el Caudro II. Los parámetros de solubilidad y la capacidad de enlace a hidrógeno de diferentes solventes se toma ron a partir del Polymer Hnadbood siempre que estuvo disponible y también se reportan en el Cuadro II. La penetración de tinte siempre que se necesitó se midió utilizando Calibradores Vernier CUADRO II Parámetro de Enlace a Penetra% en Volu Solubi 1 idad Hidrógeción de - men de Hin Solvente ( J/M3) 1/2.10' no* Tinte, mm chado Ciclohexano 16.8 P Total 141.4 m-Xi leño * 18 P Total 137.4 Tolueno 18.2 P Total 129.5 KNI-2000 17.2 P Total 108.7 Decano 13.5 P Total 102.2 Alcohol mineral Total 97 n-Hexano 14.9 P Total 96.7 n-Heptano 15.1 P Total 90.4 Cloruro de Metj_ leño 19.8 P Total 81.6 Dodecano 16.2 P Total 68.1 Éter de Dietilo 15.1 m Total 57.3 Piridina 21.9 s 1.587 14.3 1,4-Dioxano 20.5 0.00023 14.0 Acetona 20.3 0.00017 0.75 alcohol de Isobutilo 21.5 Superficial -2.0 Metanol 29.7 Superficial -3.4 Isopropanol 24 Superficial -3.6 Perf luoroalcano 70 12.0 Ninguna -4.9 *Enlace a hidrógeno p = bajo, m = medio y s = fuerte. Como es evidente a partir del Cuadro II, los solventes de hidrocarburo de la presente invención que tienen parámetros -de solubilidad entre 13 y 18 así como cantidades bajas de grupos polares y generalmente bajo enlace a hidrógeno resultaron en bue na penetración del tinte así como buen volumen de hinchado del -caucho no negro. En contraste, los compuestos que contienen gru pos polares tales como alcoholes, cetonas, compuestos que contie nen nitrógeno y los semejantes, resultaron en baja penetración d tinte y bajo volumen de hinchado. Se prepararon cuatro muestras de caucho curado que ti ne dimensiones de 2.54 x 2.54 x 0.254 cms) de conformidad con l formulaciones en el Cuadro III. Las muestras B, C y D tuvieron 4 y 6 veces la concentración curativa de la Muestra A. Esto re sultó en densidades superiores de reticulación en las. muestras C y D, que restringieron su capacidad para hincharse con solven de tolueno como se muestra en la prueba de porcentaje en volume de hinchamiento. El hinchamiento reducido de las muestras B, C D resultó en un régimen más lento de penetración de tinte y pen tración de tiente más poco profunda cerno se muestra mediante lo valores de penetración de tinte.

CUADRO III Materiales A Caucho natural 70.00 70.00 70.00 70.00 SBR-1502 30.00 30.00 30.00 30.00 Arcilla tratada con si laño 27.5 27.5 27.5 27.5 Dióxido de titanio 37.00 37.00 37.00 37.00 Aceite de procesamiejí to medio nafténico/ paraf ínico 1.00 1.00 1.00 1.00 Acido esteárico 1.5 1.5 1.5 1.5 Difenilguanidina 0.15 0.3 0.6 0.9 Disulfuro de benzotiazi lo 1.5 3.0 6.0 9.0 Oxido de i'ínc 20 20 20 20 fenol polimérico impedí do 1.5 3.0 6.0 9.0 Azufre insoluble 2.75 5.5 11.0 16.5 Penetración de tinte 0.97 0.94 0.71 0.28 Poi ciento en volumen de hinchamiento 174 152 118 75 La prueba de porcentaje 'en volumen de hinchamiento se condujo impregnando una muestra de 2.54 x 2.54 x 0.254 cms. en lueno durante la noche y luego midiendo el ingremento en la dim sión mayor de la meustra. El incremento en la dimensión se cub có para proporcionar el porcentaje en volumen de hinchamiento. La penetración de tinte se condujo sumergiendo una muestra de 2.54 x 2.54 x 0.254 cms. en una solución de rojo de aceite #1 Akrodye en KNI Solvent-2000 durante 20 minutos. La c centración de tinta fue 2 gramos por 100 mi de solvente. Despu de que se separó la muestra, el solvente se dejó evaporar y la muestra teniña se cortó a la mitad. La penetración se tinte se midió luego utilizando Calibradores Vernier después de secar a temperatura ambiente. Utilizando las formulaciones generales de caucho blan expuestas en •= ' Cuadro IV con los cauchos específicos descritos en el Cuadro V, se hicieron otros ejemplos de caucho curado no gro (2.54 x 2.54 cms. x 1.93 mm) y se tiñeron utilizando 2 g da rojo de aciete #1 Akordye aplicado sumergiendo la pieza de pr ba durante 2 minutos a temperatura ambiente. Los resultados se exponen en el Cuadro V.

CUADRO IV Material Partes Polímeros (véanse E. F, 6 y H) 100 Primera Mezcla Arcillas 27.5 Ti02 37 Aceite de procesamiento 1 Acido Graso 1.5 Disulfuro de Benzotiazilo 1.5 Difeni lguanidina 0.15 Segunda Mezcla Antioxidante 1.5 CUADRO IV (Continuación) Material Partes Segunda Mezcla Azufre (80%) 2.75 Oxido de zinc 20 Total: 192.9 CUADRO V CAPACIDAD DE TEÑIDO DE COMPUESTOS BLANCOS A BASE DE CAUCHOS DIF RENTES Todos los Compuestos Expuestos a solución de teñido Roja durant 20' @ TA Espesor de Muestra: 1.93 mm _ Ejemplo E F Cauchos Natural/EPDM NatuiMl/SBR Natural 50 partes en peso 70 partes en pe Butilo Cl EPDM 50 partes en peso SBR 30 partes en pe Ten ible Sí Sí Profundidad de penetración ^0.97 mm •0.97 mm Ejemplo Cauchos Natural Natural/Clorobu lo Natural 100 partes en peso 50 partes en pe Butilo Cl 50 partes en pe CUADRO V (continuaición) Ejemplo EPDM SBR Teñible Sí Sí Profundidad de Penetración 0,97 mm 0.97 mm Como es evidente a partir del Cuadro V en donde el ti te peretró 0.97 mm desde ambos lados de las muestras para teñir muestra completa (1.93 mm), diversos tipos de elastómeros cura fueron fácilmente teñibles a través del espesor total del cauc La recete expuesta en el Cuadro I se modificó añadie diversas cantidades de negro de carbón a la misma. Paneles de prueba curados de 15.24 x 15.24 cms. x 2.39 mm se tiñeron sume MR giendo en una solución de rojo #1 Akrodye en KNI So.l vent-200 (2g de tinte en 100 mi de solvente). Los colores se compararo antes y después del teñido y también se midieron sus valores L utilizando un equipo Hunter Ultascan y los resultados se repor en el Cuadro VI.

CUADRO VI Efecto de contenido de netro de carbón en compuesto de pared la ral blanca de llanta sobre la capacidad de teñido según se mide mediante ASTM E 308, Commission Internationale de l'Eclairage C publicación No. 15.2 (CIÉ) índices (L*) de Negro de Carbón Ten ido Color Vi sual 0 Antes 87 .53 Blanco 0 Después 69.49 Rosa 0 % Dif. 20.61 Elevado 0.5 Antes 56.49 Gris me'd. 0.5 Después 52.03 Gris-Morado 0.5 % Dif. 7.90 Medio 2.0 Antes 40.07 Gris Pizarra 2.0 Después 39.69 Pizarra Oscu 2.0 % Dif. 0.95 Bajo Como es evidente a partir del Cuadro VI, las cantidad de negro de carbón dentro del caucho se mantienen muy bajas de ñera que los valores L* antes sean cuando menos 40. De otra ma ra, el caucho simplemente no se define como un caucho no negro. El Cuadro VII se relaciona con tintes que estuvieron conformidad con los conceptos de la presente invención y tintes que no funcionaron. Aproximadamente 2 gramos de tinte se disol vieron/dispersaron en 200 mi de KNI Sol vent-2000. A esto se añ dió las piezas de prueba de 2.54 x 2.54 cms. x 3.56 mm de pared lateral blanca de control curadas (preparadas a partir de 35 na ral/65 Butilo CL + EPDM), es decir, cuadro I. Se retiró despué impregnar durante la noche y luego se cortó en de- piezas para -examinar la penetración de tinte. Se dice que el tinte trabajó si penetró totalmente, de otra manera, no trabajo. Solamente el revestimiento superficial y penetración menor que la total duran te la impregnaicón durante la noche se considera como que no tiñ Los tintes que trabajaron y no trabajaron se tabulan a continua ción.

CUADRO VII Tintes que Trabajaron Tintes/Pigmentos que No Trab j aron Amari 1 lo de Aceite #6 Akrodye MR Negro de aceite #4 Akrodye MR E-6089 (E-8540) Roj o de Aceite #1 Akrodye MR Amarillo Ceres MR E - 5883 Verde de Aceite #1 Akrodye MR Polvo Azul 626 Arochem Polvo Café AkrodyeMR E-8855 Pasta Azul Akrosperse E-98 Naranja de aceite #3 Akrodye MR Amarillo Intrasperse GBA Ex tra Violeta de Aceite IRS Akrodye MR Amarillo Intralan NW 250% MR Rojo 46 Morplas Pasta de Aluminio MR Amarillo 126 Automate Tinte Azul Concetrado 2B-Ex MR Rojo B Automate Pigmento Azoico Precipitado Rojo CeresMR Oxido de Hierro Rojo Amarillo 33 Morplas MR Rojo LX-1903 Pylakrome MR Amarillo L0X-1913A Pyladrome MR Azul LX-7270 Pyla MR Aún cuando se han mostrado ciertas modalidades y deta lles representativos con el propósito de ilustrar la invención, será evidente a aquellos experimentados en este ramo que pueden hacerse en la misma diveross cmabios y modif icacioens sin aband nar el espíritu o alcance de la invención.

Claims (20)

REIVINDICACIONES:

1.- Una llanta neumática que comprende: Una composición de cuacho vulcanizado relleno con neg de carbón, de configuración toroidal, que tiene integral cor. 'a misma una composición de cuacho no negro reticulado que compren cuando menos un caucho de hidrocarburo que tiene menos del 10 p cíente en peso de grupos polares en la misma, un pigmento blanc caracterizada porque tiene un tinte soluble en hidrocaburo' abso bido hacia cuando menos una porción de la composición de caucho no negro reticulado, el caucho no negro teniendo una superficie expuesta con un valor CIÉ 1976 L* de por lo menos 40.

2.- Una llanta neumática de conformidad con la reivi dicación 1, caraegerizada en que la composición de caucho de hi drocarburo no negro reticulado comprende de alrededor.de 20 a aproximadamente 80 oartes en peso de un copolímero por 100 part en peso del caucho de hidrocarburo total, el copolímero ?onteni do por lo menos 50 por ciento en peso de unidades repetitivas d rivadas a partir de uno o más monómeros de i somonoolef ina de C. C-, y, en donde la composición vulcanizada de configuración toro dal tiene una región de banda de rodamiento y dos regiones de p red lateral .

3.- Una llanta neumática de conformidad con la reivi dicación 2, caracterizada en que el pigmento blanco comprende dióxido de titanio, en donde la porción que tiene absorbido tin de la composición de caucho no negro es una o más capas exterio res selectiva sy, en donde la composición de caucho no negro re culado tiene capacidad de hinchamiento de cuando menos 75 por cien o en volumen en un solvente de hdirocarburo.

4.- Una llanta neumática de conformidad con la reivi dicación 3, caracterizada en que la composición de caucho no ne gro comprende: de alrededor de 25 a aproximadamente 65 partes en pes de un copolímero que es cuando menos 50 por- ciento en peso' de u dades repetitivas de uno o más monómeros de isomonoolef icna de a C?; hasta 30 partes en peso de caucho de EPDM, y de alrededor de 15 a aproximadamente 75 partes en pes de caucho natural o un polímero sintético o combinaciones de lo mismos, el polímero sintético teniendo cuando menos

5.0 por cien en peso de unidades repetitivas derivadas a partir de un monóme dieno conjugado de C. a C12, las partes en peso basadas en 100 partes en peso de c chos totales de la composición de caucho no negro. 5.- Una llanta neumática de conformdiad con la reivi dicación 1, caracterizada en que el tinte soluble en hidrocarbu tiene una solubilidad en un solvente de hidrocarburo de cuando nos 0.001 gramo Der un gramo del solvente de hidrocarburo, el s vente de hidrocarburo teniendo un parámetro de solubilidad de a rededor de 12 a aproximadamente 20 y, en donde el caucho de hid carburo no negro reticulado tiene menos de 3 por ciento en peso de grupos polares en el mismo.

6.- Una llanta neumática de conformidad con la reivi dicación 5, caracterizada en que el tinte es un tinte azoico, diazoico, un tinte de antraquinona, un tinte de quinolina, un t te de hidrocarburo aromático, un tinte indo, o un tiente de cet na imina/metina o derivados de los mismos, o combinaciones de l mismos.

7.- Una llanta neumática de conformidad con la 'reivi dicación 4, caracterizada en que el tinte soluble en hidrocarbu tiene una solubilidad en un solvente de hidrocarburo de cuando nos 0.001 gramos por un gramo del solvente de hidrocarburo que tiene un parámetro de solubilidad de alrededor de 12 a aproxim damente 20 y, en donde el caucho de hidrocarburo no negro retic lado tiene menos de 2 por ciento en peso de grupos pelares en e mismo.

8.- Una llanta neumática de conformidad con la reivi dicación 7, caracterizada en que el tinte es un tinte azoico, d azoico, un tinte de antraquinona, un tinte de quinolina, un tin de hidrocarburo aromático, un tinte indo, o un tinte de cetona imina/metina o derviados de los mismos, o combinaciones de los mismos .

9.- Un procedimiento para teñir una llanta neumática caracterizado porque comprende los pasos de: aplicar una solución de tinte a cuando menos una supe ficie externa selectiva de una composición de caucho no negro r ticulado integral con la llanta neumática, la solución de tinte estando comprendida de un tinte y un solvente de hidrocarburo q tiene un parámetro de solubilidad de alrededor de 12 a aproxima — 3 1 /2 3 mente 20 J/m _7 10" , el solvente conteniendo menos del 10 por ciento en peso de átomos polares distintos a halógenos basai en el peso total del solvente, el tinte siendo soluble en el so vente de hdirocarburo, formar una capa de penetración de tinte en la composi ción de cuahco no negro en la superficie selectiva y, evaporar el solvente de hidrocarburo.

10.- Un procedimiento de conformidad con la reivindi ción 9, caracterizado en que la superficie no negra reticulada la llanta neumática es una o más superficies de pared lateral, donde la capa de penetración de tinta es de hasta 0.2.5 milímetr de profundida en una o más superficies de pared lateral de comp sición de caucho no negro y, en donde el solvente de hidrocarbu contiene menos del 5 por ciento en peso de átomos polares.

11.- Un procedimiento de conformidad con la reivindi ción 10 , caracterizado en que la superficie de pared lateral no negra tiene un valor CIÉ 1976L* antes del teñido de cuando meno 50 de conformidad con el método ASTM E 308 y, en donde el solve te de hidrocarburo tiene un parámetro de solubilidad de alreded de 13 a aproxiamdamente 18.

12.- Un procedimiento de conformidad con la reivindi ción 11, caracterizado en que la capa de penetración es de alre dor de 0.03 a aproximadamente 0.20 milímetros, en donde el solv te de hidrocarburo contiene menos del 2 por ciento en peso de mos polares, en donde la composición de caucho no negro tiene u capacidad de hinchamiento de cuando menos 75 por ciento en un s vente de hidrocarburo y, en doride el valor CIÉ 1976 L* es de po lo menos 80.

13.- Un procedimeinto de conformidad con la reivindi ción 12, caracterizado en que la capa de peenetración tiene en misma un gradiente de tinte.

14.- Un artículo de caucho que comprende: un substrato reticulado y una capa de composición de caucho no negro reticulado sobre el mismo que tiene una capacid de hinchamiento en un sovlente de hidrocarburo de cuando menos por ciento, caracterizado en que tiene una capa de penetración locada en la porción exterior de la capa de composición de cauc no negro hasta el er.µesor de la misma y, la capa de penetración conteniendo un tinte en la misma.

15.- Un artículo de caucho de conformidad con la rei vindicación 14, caracterizado en que el caucho no negro tiene u valor CIÉ 1976 L* no teñido de cuando menos 40 de conformidad c el método ASTM E 308, en donde el tinte es un tinte soluble en drocarburo, y en donde la capa de penetración se extiende hasta 0.20 milímetros de profundidad.

16.- un artículo de caucho de conformidad con la rei vindicación 15, caracterizado en que el substrato es una llanta neumática y en donde la capa de caucho no negro hinchabie es una pared lateral de llanta blanca y, en donde el tinte es un tinte azoico, un tinte diazoico, un tinte de quinolina, un tinte de an traquinona, un tinte de hdirocarburo aromático, un tinte indo, un tinte de cetona imina/metina, o derivados de los mismos, o c binaciones de los mismos.

17.- Un aparato para teñir una composición de caucho no negro hinchabie, reticulado, caracterizado porque comprende: un surtidor que tiene un receptáculo que contiene una solución de tinte que comprende un tinte soluble en hidrocarbur y un solvente de hidrocarburo que tiene un parámetro de solubil dad de alrededor de 12 a aproximadamente 20 /~J/m _7 "10 , y que tiene menos de 10 por ciento en peso de átomos de polares b sado en el peso del solvente, y un aplicador en comun.ciación de fluido con el receptáculo.

18.- Un aparato de conformidad con la reividnciación 17, caracterizado porque incluye una boquilla, el aplicador aco plando coincidentemente la boquilla.

19.- Un aparato de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado en que el aplicador es un fieltro, una tela, un tejido, una esponja o un rodillo.

20.- Una solución de tinte, caracterizada porque com prende : un tinte soluble disuelto en un solvente de hidrocarb ro que tiene un parámetro de solubilidad de alrededor de 12 a — 3 1/2 -3 aproximadamente 20, J_ J/m _7 "10 , el solvente de hidrocarbu teniendo menos de 10 partes en peso de átomos polares por 100 p tes en peso del solvente, el sovlente de hdirocarburo siendo ca paz de hinchar una composición de caucho no negro reticulado y formar una capa de penetraciór de tinte.