MXPA06010195A - Suspoemulsiones que comprenden un inhibidor de hppd y un herbicida de cloracetamida - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una formulación de suspoemulsión química y físicamente estable, libre de estabilizadores poliméricos, que tiene un peso molecular de entre 10,000 y 1,000,000 daltons, que comprende:(i) una fase continua, (ii) un herbicida que inhibe el HPPD, insoluble en la fase continua, (iii) una cloroacetamida, y (iv) uno o más compuestos etoxilados aromáticos o derivados de los mismos con la exclusión de las formulaciones que comprenden la totalidad de un tristirilfenol-etoxilato que tiene 6-14 moles de etoxilato, en la forma no iónica, y un tristirifenol-etoxilato que tiene 14-18 moles de etoxilato en la forma de su sulfato o fosfato, en la forma aniónica oácida, y una sal de dialquilo-sulfosucinato.

Description

SUSPOEMULSIONES QUE COMPRENDEN UN INHIBIDOR DE HPPD Y UN HERBICIDA DE CLORACETAMIDA DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una formulación agroquímica novedosa que comprende al menos dos ingredientes activos y al uso de la misma. Los fabricantes de pesticidas agrícolas han identificado la necesidad de productos pesticidas de espectro amplio. Las formulaciones de un solo ingrediente activo raramente satisfacen tales requerimientos de espectro amplio, y por consiguiente los productos combinados, que contienen quizás hasta cuatro ingredientes activos biológicamente, complementarios, han sido desarrollados. Tales productos tienen varias ventajas adicionales, por ejemplo la eliminación del mezclado en un tanque; la reducción en los productos de inventario; el ahorro en tiempo y dinero; y una reducción en el número de veces que el cultivo es rociado. El desarrollo de tales productos es relativamente simple, siempre que los ingredientes activos que van a ser combinados sean compatibles física, química y biológicamente. En estas situaciones los ingredientes activos pueden ser combinados en una gama amplia de tipos de formulación bien conocidos en el arte. En donde los ingredientes activos no son compatibles física, química y/o biológicamente, ha sido Ref.174719 necesario desarrollar composiciones novedosas para superar los problemas asociados con tales incompatibilidades. Un ejemplo de un tipo de formulación es la formulación así llamada "suspoemulsión" . Estas formulaciones de suspoemulsión son formadas combinando una fase en emulsión, que contiene uno o más ingredientes activos, con una fase continua que también contiene uno o más ingredientes activos en la forma de una dispersión sólida. Este tipo de formulación tiene varias ventajas para el usuario relacionadas con la facilidad del transporte, almacenamiento y la aplicación en el campo. Sin embargo, la formación de tales formulaciones de suspoemulsión raramente es directa. El desafío técnico y la complejidad para formular formulaciones de suspoemulsión con una estabilidad física- y química satisfactoria ya han sido reportados previamente (por ejemplo, Suspoemulsion Technology and Trends, Joseph R. Winkle, Pesticide Formulation and Adjuvant Technology, CRC Press, 1996) . Se encontraron problemas particulares cuando se intentan formular los ingredientes activos de la. presente invención en una suspoemulsión. Uno de los ingredientes activos preferidos utilizados es la mesotriona (2- (2'-nitro-4'-metilsulfonilbenzoil)-l,3-ciclohexanodiona) , la cual puede estar presente ya sea como el ácido libre, o como una sal metálica. La mesotriona libre de ácido es inestable químicamente en el medio acuoso bajo un intervalo de concentración y/o condiciones de pH. El problema de la inestabilidad química puede ser superado por la quelación del ácido libre de mesotriona con un agente quelante metálico, por ejemplo una sal de cobre o de zinc. Sin embargo, la introducción de la sal metálica en la composición conduce sorprendentemente a severas complicaciones con la estabilidad física de la suspoemulsión resultante. En algunos casos, se señaló que las partículas de mesotriona queladas estuvieron migrando hacia la fase de la emulsión - conduciendo a heterofloculación/coagulación. En otros casos ocurrió la heterofloculación directa. Dependiendo del sistema tensioactivo, esta heterofloculación/coagulación podría suceder instantáneamente a una escala macroscópica o muy lentamente, solo bajo tensión a una escala microscópica. Esto fue considerado un comportamiento muy anormal porgue pareció que el evento no fue solo un evento de floculación (superficie a superficie) sino que en lugar de esto fue una migración real de la mesotriona hacia el lado interno de la gota de emulsión. Por lo tanto es un objeto de la presente invención proporcionar una formulación de suspoemulsión estable química y físicamente, que comprende un herbicida de inhibición de HPPD como uno de los ingredientes activos . WO2004/080178 describe una formulación de suspoemulsión que- comprende un herbicida de la 2- (benzoilo substituido) -1,3-ciclohexanodiona y una cloroacetamida; sin embargo, las formulaciones descritas requieren la presencia de un estabilizador polimérico. La presente invención hace innecesario el uso de un estabilizador polimérico. En consecuencia, un primer aspecto de la invención proporciona una formulación de suspoemulsión química y físicamente estable, libre de estabilizadores poliméricos, que tiene un peso molecular de entre 10,000 y 1,000,000 daltons, que comprende: (i) una fase continua, (ii) un herbicida que inhibe el HPPD, insoluble en la fase continua, (iii) una cloroacetamida, y (iv) uno o más compuestos etoxilados aromáticos o derivados de- los mismos con la exclusión de las formulaciones que comprenden la totalidad de un tristirilfenol-etoxilato que tiene 6-14 moles de etoxilato, en la forma no iónica, y un tristirifenol-etoxilato que tiene 14-18 moles de etoxilato en la forma de su sulfato o fosfato, en la forma aniónica o acida, y una sal de dialquilo-sulfosucinato. La fase continua puede ser cualquier solvente adecuado, por ejemplo agua, glicol o alcohol', pero es preferentemente agua. En una modalidad de la invención, el herbicida que inhibe el HPPD es una tricetona, por ejemplo un compuesto 2-(benzoilo substituidlo) -1, 3-ciclohexanodiona de la fórmula (I): en donde X representa un átomo de halógeno; un grupo alquilo o alcoxi de cadena recta o ramificada que contiene hasta seis átomos de carbono los cuales están substituidos opcionalmente por uno o más grupos -OR1 o uno o más átomos de halógeno; o un grupo seleccionado de nitro, ciano, -C02R2, SÍOJmR1, -OÍCHzJOR1, -COR2, -NRR3, -S02NR2R3, -CONR2R3, -CSNR2R3 y -OS02R4; R1 representa un grupo de alquilo de cadena recta o ramificada que contiene hasta seis átomos de carbono que está substituido opcionalmente por uno o más átomos de halógeno; R2 y R3 cada uno representan independientemente un átomo de hidrógeno; o un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que contiene hasta seis átomos de carbono que están substituidos opcionalmente por uno o más átomos de halógeno; R4 representa un grupo alquilo, alquenilo o alquinilo de cadena recta o ramificada que.contiene hasta seis átomos de carbono substituidos opcionalmente por uno o más átomos de' halógeno; o un grupo cicloalquilo que contiene desde tres hasta seis átomos de carbono; cada Z representa independientemente halo, nitro, ciano, S(0)mR5, 0S(0)mR5, alquilo de Ci-e, alcoxi de CL-6, . haloalquilo de C?_6, haloalcoxi de C?-6, carboxi, alquilcarboniloxi de C?-6, alcoxicarbonilo de C?_6, alquilcarbonilo de C?-ß, amino, alquilamino de C?_6, dialquilamino de C?-6 que tiene independientemente el número establecido de átomos de carbono en cada grupo alquilo, alquilcarbonilamino de 0.-6, alcoxicarbonilamino de C±-ß, alquilaminocarbonilamino de C3.-6, dialquilaminocarbonilamino de C?-6 que tiene independientemente el número establecido de átomos de carbono en cada grupo alquilo, alcoxicarboniloxi de C?-6, alquilaminocarboniloxi de C?-6, dialquilcarboniloxi de C?_ 6, fenilcarbonilo, fenilcarbonilo substituido, fenilcarboniloxi, fenilcarboniloxi substituido, fenilcarbonilamino, fenilcarbonilamino substituido, fenoxi o fenoxi substituido; R5 representa un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que contiene hasta seis átomos de carbono, el cual está substituido opcionalmente por uno o más átomos de halógeno; cada Q representa independientemente alquilo de C?_ o -C02R6 en donde R6 es alquilo de C?_4; es cero, uno o dos; n es cero o un número entero desde uno hasta cuatro; r es uno, dos o tres; y p es cero o un número entero desde uno hasta seis. Adecuadamente, X es cloro, bromo, nitro, ciano, alquilo de C?-/ -CF3, -S(0)mR o -ORM cada Z es independientemente cloro, bromo, nitro, ciano, alquilo de C?_ 4, -CF3, -OR1, -0S(0)mR5 o -S(0)mR5; n es uno o dos; y p es cero. Preferentemente, la 2- (benzoilo substituido) -1, 3- ciclohexanodiona de la fórmula (I) es seleccionada del grupo ue consiste de 2- (2'-nitro-4'-metilsulfonilbenzoil) -1,3-ciclohexanodiona, 2- (2 '-nitro-4 '-metilsulfoniloxibenzoil) -1, 3-ciclohexanodiona, 2- (2 '-cloro-4' -metilsulfonilbenzoil) -1,3-ciclohexanodiona, 4, 4-dimetil-2- (4-metanosulfonil-2-nitrobenzoil) -1, 3-ciclohexanodiona, 2- (2-cloro-3-etoxi-4-metanosulfonilbenzoil) -5-metil-l, 3-ciclohexanodiona y 2-(2-cloro-3-etoxi-4-etanosulfonilbenzoil)-5-metil-l,3-ciclohexanodiona; más preferentemente es la 2- (2'-nitro-4'~ metilsulfonilbenzoil) -1, 3-ciclohexanodiona. La 2- (benzoilo substituido) -1, 3-ciclohexanodiona puede estar presente ya sea en la forma acida (forma no quelada) o como la forma quelada metálica. La forma quelada metálica de la 2- (benzoilo substituido) -1, 3-ciclohexanodiona se puede hacer agregando una sal estabilizadora de metal a la formulación de suspoemulsión. Los ejemplos de las sales estabilizantes de metales adecuados que pueden ser utilizadas incluyen sales de calcio, berilio, bario, titanio, magnesio, manganeso, zinc, hierro, cobalto, níquel y cobre; son aún más adecuadas las sales de magnesio, manganeso, zinc, hierro, cobalto, níquel y cobre; se prefiere especialmente una sal de cobre, por ejemplo hidróxido de cobre. Adecuadamente, la concentración de las sales metálicas estábilizadoras en la formulación de suspoemulsión de la invención es desde 0.01 hasta 4.0 %, y preferentemente desde 0.02 hasta 1.5 %. En una segunda modalidad de la invención, el herbicida inhibidor de HPPD es un compuesto de isoxazol de la fórmula (II) : en donde R7 es hidrógeno o -C02R10; R8 es alquilo de C?_4 o cicloalquilo de C3_6 opcionalmente substituido por alquilo de Ci-e; R9 es seleccionado independientemente de halógeno, nitro, ciano, alquilo de C?_, haloalquilo de C?_ , alcoxi de C?_ 6, haloalcoxi de C?_, - (CR^R1)^ (O)bR13, -S(0)bR13, -OSObR13 y -N(R14)S02R13; o dos grupos R9, sobre los átomos de carbono adyacentes del anillo de fenilo, junto con los átomos de carbono a los cuales los mismos están fijados, pueden formar un anillo heterocíclico saturado o insaturado de 5 ó 6 elementos que contiene hasta tres heteroátomos del anillo seleccionados de nitrógeno, oxígeno y azufre, tal anillo puede estar substituido opcionalmente por uno o - más grupos seleccionados de halógeno, nitro, alquilo de C?_4, alcoxi de ?_ 4, haloalquilo de C?_4, haloalcoxi de C?_ y -S(0)bR13, se entiende que un átomo de azufre, en donde está presente en el anillo, puede estar en la forma de un grupo -SO- o -S02-; R10 es alquilo de C?_ ; R11 y R12 son independientemente hidrógeno o alquilo de C?_4; R13 es alquilo de C?_4, o fenilo o bencilo, cada uno de fenilo y bencilo lleva opcionalmente desde uno o cinco substituyentes que pueden ser los mismos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de C?_4, alcoxi de C?-4, haloalquilo de C?_, haloalcoxi de C?_4, nitro y -S(0)bCH3; R14 es hidrógeno o alquilo de Ci-e; a es un número entero desde uno hasta cinco; b es cero, uno o dos; y c es uno o dos (en donde c es dos, los grupos (CR1:LR12) pueden ser los mismos o diferentes) . Adecuadamente R7 es hidrógeno; R8 es ciclopropilo; R9 es halógeno (preferentemente cloro), -S(0)bCH3, o haloal uilo de C?-4 (preferentemente trifluorometilo); y a es dos. Los compuestos particularmente preferidos de la fórmula (IA) son seleccionados del grupo que consiste de 5-ciclopropil-4- (2-metilsulfonil-4-trifluorometil) enzoil. isoxazol (isoxaflutol) y 4- (2-cloro-4-metilsulfonil)-benzoil-5-ciclopropilisoxazol (isoxaclortol) .

En una tercera modalidad de la invención, el herbicida inhibidor de HPPD es un comouesto de la fórmula en donde R15 es alquilo de C?_2 o cloro; R16 es hidrógeno o alquilo de C?_ ; y R17 es alquilo de C?_4. Adecuadamente, la cloroacetamida adecuada para su uso en la presente invención incluye los compuestos de la fórmula en donde R18 es hidrógeno, metilo o etilo; R19 es hidrógeno o etilo; R20 es hidrógeno o metilo; y R21 es metilo, metoxi, metoximetilo, etoxi, o butoxi. Adecuadamente, la cloroacetamida es seleccionada del grupo que consiste de metolachlor, acetoclor y alaclor, preferentemente metolachlor, y más preferente, s-metolachlor . Adecuadamente, uno o más compuestos del etoxilato aromáticos son seleccionados de los etoxilatos de di- o tri-estirilfenol y sus derivados, tales como los fosfatos y sulfatos y las sales de los mismos. Los ejemplos de uno o más etoxilatos de di- o tri-estirilfenol o derivados de los mismos incluyen, pero no están limitados a, triestirilfenol etoxilado, sulfatos y fosfatos de los etoxilatos de poliarilfenol . Estos sulfatos y fosfatos son utilizados ya sea en sus formas acidas, o como sales, tales como amonio, trietanolamina, etc. Los ejemplos de tales productos incluyen: Soprophor BSU' , 'Soprophor S25', Soprophor TS/10, Soprophor 4D384, Soprophor 3D33, Soprophor FL, etc. La concentración de herbicida inhibidor de HPPD en la formulación es adecuadamente desde 10 g a. i. /litro hasta 200 g a. i. /litro, preferentemente desde 25 g a. i. /litro hasta 100 g a. i. /litro. La concentración de cloroacetamida en la formulación es adecuadamente desde 100 g a.i. /litro hasta 800 g a. i. /litro, preferentemente desde 250 g a. i. /litro hasta 600 g a. i. /litro. La concentración del etoxilato en la formulación de suspoemulsión es adecuadamente desde 5 g a. i. /litro hasta 150 g a. i. /litro, preferentemente desde 10 g a.i. /litro hasta 75 g a. i. /litro. Adecuadamente, la formulación comprende al menos 300 g/litro del total de a. i. Aunque cualquier pH puede ser apropiado- para las formulaciones de la invención, un pH en el intervalo ácido es considerado preferible, y aún más preferiblemente la formulación tiene un pH de 5 o menor. La formulación de suspoemulsión de la presente invención también -puede comprender opcionalmente uno o más ingredientes activos adicionales . El uno o más ingredientes activos adicionales pueden ser un pesticida, por ejemplo un herbicida, fungicida, insecticida o semejantes; o el ingrediente activo adicional puede ser un compuesto seleccionado de la clase de compuestos conocidos como agentes químicos protectores o antídotos . La concentración del ingrediente activo adicional en la formulación está adecuadamente en el intervalo desde 1 g/1 hasta 500 g/1, y preferentemente desde 2 g/1 hasta 300 g/1. En una modalidad adicional de la invención, la formulación de suspoemulsión comprende además un ingrediente activo adicional que es un herbicida, por ejemplo un herbicida seleccionado de la clase conocida como triazinas, por ejemplo atrazina o terbutilazina; un herbicida de fosfonato, por ejemplo glifosato o sales de los mismos; o un herbicida de fosfinato, tal como glufosinato o sales de los mismos. La concentración del herbicida adicional está adecuadamente en el intervalo de desde 5 g/1 hasta 500 g/1, y preferentemente desde 10 g/1 hasta 300 g/1. Aún más preferentemente, el herbicida adicional es una triazina, preferentemente atrazina o terbutilazina. En una modalidad todavía adicional de la invención, la formulación de suspoemulsión comprende un ingrediente activo adicional seleccionado de la clase de compuestos conocidos como agentes químicos protectores o antídotos, por ejemplo benoxacor, o dichlormid. La concentración del agnete protector está adecuadamente en el intervalo desde 1 g/1 hasta 100 g/1, y preferentemente desde 2 g/1 hasta 40 g/1. En una modalidad todavía adicional de la invención, la formulación de suspoemulsión comprende además al menos dos ingredientes activos adicionales, en donde al menos uno de los ingredientes activos adicionales es un herbicida, por ejemplo una triazina, tal como la atrazina o terbutilazina, y al menos uno de los otros ingredientes activos adicionales es un agente protector, por ejemplo benoxacor o dichlormid. La formulación de suspoemulsión de la presente invención también puede comprender opcionalmente un componente de electrólito. Por. el término "componente de electrólito", se entiende un compuesto que produce iones cuando está en solución, por ejemplo una sal de un metal alcalino, tal como sodio, o un metal alcalinot rreo, tal como magnesio. En una modalidad preferida, la sal es una sal de cloruro, por ejemplo cloruro de magnesio. En una segunda modalidad preferida, la sal es una sal de nitrato, por ejemplo nitrato de amonio. Adecuadamente, la concentración del electrólito en la formulación de suspoemulsión de la invención es desde 0.1 hasta 200 g/1, y adecuadamente desde 1 hasta 50 g/1, y preferentemente menos de 10 g/1. Otros componentes de la formulación que son apropiados puede ser incluidos en la suspoemul-sión. Tales otros componentes pueden incluir ninguno, algunos o la totalidad de los siguientes: inhibidores de cristalización, modificadores de la viscosidad, modificadores de la gota de rociado, pigmentos, antioxidantes, agentes espumantes, agentes bloqueadores de la luz, agentes anti-espuma, agentes de captura, agentes neutralizantes, amortiguadores, inhibidores de la corrosión, tintes, odorantes, agentes espesantes y depresores del punto de congelamiento, para obtener efectos especiales . En un aspecto adicional de la invención, se proporciona un método para controlar el crecimiento de la vegetación indeseable tales como las malas hierbas, las cuales pueden estar presentes alrededor del sitio de una especie de planta deseada (la cual puede o no puede exhibir resistencia, ya sea por medios naturales o por modificación genética, a uno o más herbicidas) , por ejemplo un cultivo tal como maíz, que comprende aplicar la formulación de la invención al sitio de tal vegetación indeseable. Los ejemplos de la vegetación indeseable incluyen, pero no están limitados a, alcotán, quenopodio de raíces rojas, cáñamo de agua común, amaranto de Palmer, enredadera de hojas de hiedra, consuelda espinosa, ambrosia gigante, ambrosia común, ajonjera común, solano negro del este, quenopodio común, pimienta de agua de Pennsylvania, girasol común, chamico, sesbania de cáñamo, lechetrezna dentada, verdolaga común, garranchuelo grande, rabo de zorra amarilla y falso ciprés (kochia) . Las malas hierbas pueden demostrar o no resistencia (una modificación ya sea natural o genética) a uno o más herbicidas. La formulación de suspoemulsión puede ser aplicada pre-emergentemente o post-emergentemente del cultivo. Preferentemente, la formulación es aplicada pre-emergentemente. La formulación puede ser aplicada por aire o en el suelo por técnicas conocidas, tales como un rociado por boquillas hidráulicas. Una ventaja de la formulación de suspoemulsión de la presente invención es que, bajo la mayoría de las condiciones, el control a lo largo de la temporada de las malas hierbas es obtenido solo por la aplicación de la formulación. La invención será descrita ahora a manera de ejemplo solamente. Descripción de los productos utilizados en los ejemplos EO = óxido de etileno; PO = óxido de propileno. Ejemplo 1 1.1 Preparación de las premezclas 1.1.1 Preparación de la fase aceitosa de S-metolachlor Primero se carga el s-metolachlor; se agrega NANSA EVM63/B, Atlox G 5000 (pre-calentado hasta 50-60 °C) e Isopar L. Se mezcla hasta que se disuelve. 1.1.2 Pre aración de la base de molienda de mesotriona Se mezclan conjuntamente el agua, el ácido acético y el hidróxido de cobre. Se agrega la mesotriona. La solución de nitrato de amonio, el Soprophor S/25 (agente tensioactivo) , el antiespumante MSA y el Kelzan se agregan y se mezclan hasta ue la solución se hace uniforme. La suspensión fue molida hasta un tamaño -de partícula medio de menos de 2.5 micrones . 1.2 Preparación de la formulación final Se carga primero el agua, se agrega propilenglicol y la base de molienda de mesotriona y se mezcla hasta que se vuelve uniforme. Se agrega el Proxel GXL (conservador) , el compuesto de aceite de silicona DB 100 (agente antiespumante) , y los geles espesantes (gel de Kelzan y Attagel 50 en la forma de un gel acuoso que contiene la arcilla y el pirofosfato de tetrasodio) bajo agitación. Se agrega lentamente la fase aceitosa de tal manera que forme una fase orgánica emulsionada. Ejemplo 2 . . 2.1 Preparación de las premezclas 2.1.1 Preparación de la fase aceitosa de S-metolachlor (véase 1.1.1) 2.1.2 Preparación de la base de la molienda de mésotriona Se mezclan conjuntamente el agua, el ácido acético y el hidróxido de cobre. Se agrega la mesotriona. El nitrato de amonio, el Berol 922 (agente tensioactivo no iónico) , el antiespumante MSA y el Kelzan son agregados y se mezclan hasta que la solución se hace uniforme. La suspensión se muele hasta un tamaño de partícula mediano de menos de 2.1 micrones . 2.2 Preparación de la formulación final Primero se carga el agua, se agrega propilenglicol y la base de molienda de mesotriona y se mezclan hasta que se hace uniforme. Se agrega el Proxel GXL (conservador) , el compuesto de aceite de silicona DB 100 (agente antiespuma) y los geles espesantes (gel kelzan y Attagel 50 en la forma de un gel acuoso que contiene la arcilla y el pirofosfato de tetrasodio) bajo agitación. Se agrega lentamente la fase aceitosa de tal manera que se forme una fase orgánica emulsionada.

Ej emplo 3 3 .1 Preparación de las premezclas 3.1.1 Preparación de la fase aceitosa de S-metolachlor (véase 1.1.1) 3 .1 .2 Preparación de la base de molienda de mesotriona Se mezclan conjuntamente el agua, el ácido acético y el hidróxido de cobre. Se agrega la mesotriona, el Soprophor BSU (agente tensioactivo) , el antiespumante MSA y el Kelzan y se mezclan hasta que la solución se hace uniforme. La suspensión fue molida hasta un tamaño de partícula mediano de menos de 2.5 micrones . 3.2 Preparación de la formulación final - Se carga primero el agua, se agrega el propilenglicol y la base de molienda de mesotriona y se mezcla hasta que se vuelve uniforme. Se agrega el Proxel GLX (conservador) , y el compuesto de aceite de silicona DB 100 (agente antiespumante) y los geles espesantes (gel Kelzan y Attagel 50 en la forma de gel acuoso que contiene la arcilla y el pirofosfato de tetrasodio) bajo agitación. Se agrega lentamente la fase aceitosa de tal manera que se forme una fase orgánica emulsionada. Ejemplo 4 4.1 Preparación de las premezclas 4.1.1 Preparación de la fase aceitosa de S-metolachlor (véase 1.1.1) 4.1.2 Preparación de la base para molienda de mesotriona - Se mezclan conjuntamente el agua, el ácido acético y el hidróxido de cobre. Se agrega la mesotriona. Se agregan el nitrato de amonio, Soprophor 4 D384 (agente tensioactivo iónico) , el antiespumante MSA y Kelzan y se mezclan hasta que se logra la uniformidad. La suspensión es molida hasta un tamaño de partícula promedio de menos de 2.5 micrones . 4.2 Preparación de la formulación final Primero se carga el agua, se agrega el propilenglicol y la base para molienda de mesotriona y se mezclan hasta que se logra la uniformidad. Se agrega el Proxel GXL (conservador) , el compuesto de aceite de silicona DB 100 (agente antiespumante) y los geles espesantes (geles Kelzan y Attagel en la forma de un gel acuoso que contiene la arcilla y el pirofosfato de tetrasodio) bajo agitación. Se agrega lentamente la fase acuosa de tal manera que se forme una fase orgánica emulsionada. Ejemplo 5 5.1 Preparación de la premezclas 5.1.1 Preparación de la fase aceitosa de S-metolachlor (véase 1.1.1) .1.2 Preparación de la base para molienda de mesotriona Se mezclan conjuntamente el agua, el ácido acético y el hidróxido de cobre. Se agrega la mesotriona. Se agregan el Soprophor FL (agente tensioactivo) , el antiespumante MSA y el Kelzan y se mezclan hasta que se logra la uniformidad. La suspensión se muele hasta un tamaño de partícula promedio de menos de 2.5 micrones. 5.2 Preparación de la formulación final Primero se carga el agua, se agrega propilenglicol y la base para la molienda de mesotriona y se mezclan hasta que se logra la uniformidad. Se agregan el Proxel GXL (conservador) , el compuesto de aceite de silicona DB 100 (agente antiespumante) y los geles espesantes (geles de Kelzan y Attagel en la forma de un gel acuoso que contiene la arcilla y el pirofosfato de tetrasodio) bajo agitación. Se agrega lentamente la fase aceitosa de tal manera que se forma una fase orgánica emulsionada. Se hace constar que con relación a esta fecha el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta, claro de la presente descripción de la invención.

Claims (19)

1. REIVINDICACIONES
2. Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones . 1. Una formulación de suspoemulsión química y físicamente estable, libre de estabilizadores poliméricos, que tiene un peso molecular de entre 10,000 y 1,000,000 daltons, caracterizada porque comprende: (i) una fase continua, (ii) un herbicida que inhibe el HPPD, insoluble en la fase continua, (iii) una cloroacetamida, y (iv) uno o más compuestos etoxilados aromáticos o derivados de los mismos con la exclusión de las formulaciones que comprenden la totalidad de un tristirilfenol-etoxilato que tiene 6-14 moles de etoxilato, en la forma no iónica, y un tristirifenol-etoxilato que tiene 14-18 moles de etoxilato en la forma de su sulfato o fosfato, en la forma aniónica o acida, y una sal de dialquilo-sulfosucinato. 2. Una formulación de suspoemulsión de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la fase continua es seleccionada del grupo que consiste de agua, glicol o alcohol .
3. 3. Una formulación ole suspoemulsión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque el herbicida inhibidor de HPPD es un compuesto de la fórmula (I) en donde X representa un átomo de halógeno; un grupo alquilo o alcoxi de cadena recta o ramificada que contiene hasta seis átomos de carbono los cuales están substituidos opcionalmente por uno o más grupos -OR1 o uno o más átomos de halógeno; o un grupo seleccionado de nitro, ciano, -C02R2, SÍOJmR1, -OÍCHzJOR1, -COR2, -NR2R3, -S02NR2R3, -CONR2R3, -CSNR2R3 y -0S02R4; R1 representa un grupo de alquilo de cadena recta o ramificada que contiene hasta seis átomos de carbono que está substituido opcionalmente por uno o más átomos de halógeno; R2 y R3 cada uno representan independientemente un átomo de hidrógeno; o un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que contiene hasta seis átomos de carbono que están substituidos opcionalmente por uno o más átomos de halógeno; R4 representa un grupo alquilo, alquenilo o alquinilo de cadena recta o ramificada que contiene hasta seis átomos de carbono substituidos opcionalmente por uno o más átomos de halógeno; o un grupo cicloalquilo que contiene desde tres hasta seis átomos de carbono; cada Z representa independientemente halo, nitro, ciano, S(0)„,R5, 0S(0)mR5, alquilo de C?_6, alcoxi de C?_6, haloalquilo de C?_6, haloalcoxi de C?-6, carboxi, alquilcarboniloxi de ?-ß , alcoxicarbonilo de Ci-e, alquilcarbonilo de C?_6, amino, alquilamino de C?_6, dialquilamino de C?-6 que tiene independientemente el número establecido de átomos de carbono en cada grupo alquilo, alquilcarbonilamino de C?-6, alcoxicarbonilamino de O.-6, alquilaminocarbonilaird.no de C?-6, dialquilaminocarbonilamino de C?_6 que tiene independientemente el número establecido de átomos de carbono en cada grupo alquilo, alcoxicarboniloxi de C?-6, alquilaminocarboniloxi de C?_6, dialquilcarboniloxi de C?_ 6, fenilcarbonilo, fenilcarbonilo substituido, fenilcarboniloxi, fenilcarboniloxi substituido, fenilcarbonilamino, fenilcarbonilamino substituido, fenoxi o fenoxi substituido; R5 representa un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que contiene hasta seis átomos de carbono, el cual está substituido opcionalmente por uno o más átomos de halógeno; cada Q representa independientemente alquilo de C?_ o -C02R6 en donde R6 es alquilo de C?_4; m es cero, uno o dos; n es cero o un número entero desde uno hasta cuatro;. r es uno, -dos o tres; y p es cero o un número entero desde uno hasta seis .
4. 4. Una formulación de suspoemulsión de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque X es cloro, bromo, nitro, ciano, alquilo de C?_ , -CF3, -SÍOjJ1, o -OR1; cada Z es independientemente cloro, bromo, nitro, ciano, alquilo de C?_4, ~CF3, -OR1, -0S(0)mR5 o -S(0)mR5; n es uno o dos; y p es cero.
5. 5. Una formulación de suspoemulsión de conformidad con las reivindicaciones 3 ó 4, caracterizada porque la 2- (benzoilo substituido) -1,3-ciclohexanodiona de la fórmula (I) es seleccionada del grupo que consiste de 2- (2 '-nitro-4' -metilsulfonilbenzoil) -1, 3-ciclohexanodiona, 2- (2 ' -nitro-4' -metilsulfoniloxibenzoil) -1,3-ciclohexanodiona, 2- (2'-cloroA4'-metilsulfonilbenzoil) -1, 3-ciclohexanodiona, 4, 4-dimetil-2- (4-metanosulfonil-2-nitrobenzoil) -1, 3-ciclohexanodiona, 2- (2-cloro-3-etoxi-4-metanosulfonilbenzoil) -5-metil-l, 3-ciclohexanodiona y 2- (2-cloro-3-etoxi-4-etanosulfonilbenzoil) -5-metil-l, 3-ciclohexanodiona.
6. 6. Una formulación de suspoemulsión de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque la 2- (benzoilo substituido) -1, 3-ciclohexanodiona es la 2- (2'-nitro-4'-metilsulfonilbenzoil) -1, 3-ciclohexanodiona.
7. 7. Una formulación de suspoemulsión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque el herbicida inhibidor de HPPD es un compuesto de isoxazol de la fórmula (II) : en donde R7 es hidrógeno o -C02R10; • R8 es alquilo de C1-4 o cicloalquilo de C3-6 opcionalmente substituido por alquilo de C?_6; R9 es seleccionado independientemente de halógeno, nitro, ciano, alquilo de C1-.4, haloalquilo de C?_ , alcoxi de C?_ 6, haloalcoxi de C1-4, - (CR1:LR12)CS (0)bR13, -S(0)bR13, -OSOtR13 y -N(R14)S02R13; o dos grupos R9, sobre los átomos de carbono adyacentes del anillo de fenilo, junto con los átomos de carbono a los cuales los mismos están fijados, pueden formar un anillo heterocíclico saturado o insaturado de 5 ó 6 elementos que contiene hasta tres heteroátomos del anillo seleccionados de nitrógeno, oxígeno y- azufre, tal anillo puede estar substituido opcionalmente por uno o más grupos seleccionados de halógeno, nitro, alquilo de C?_4, alcoxi de C?~ 4, haloalquilo de C?_4, haloalcoxi de C1-4 -S(0)bR13, se entiende que un átomo de azufre, en donde está presente en el anillo, puede estar en la forma de un grupo -SO- o -S02-; R10 es alquilo de 0.-4; R11 y R12 son independientemente hidrógeno o alquilo de C1-.4; R13 es alquilo de C1-4, o fenilo o bencilo, cada uno de fenilo y bencilo lleva opcionalmente desde uno o cinco substituyentes que pueden ser los mismos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de C1-4, alcoxi de C1-.4, haloalquilo de C?_4, haloalcoxi de C?_4, nitro y -S(0)bCH3; R14 es hidrógeno o alquilo de Ci-e; a es un número entero desde uno hasta cinco; b es cero, uno o dos; y c es uno o dos (en donde c es dos, los grupos (CR1:LR12) pueden ser los mismos o diferentes) .
8. 8. Una formulación de suspoemulsión de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque R7 es hidrógeno; R8 es ciclopropilo; R9 es halógeno (preferentemente cloro) , -S(0)bCH3, o haloalquilo de C?_4 (preferentemente trifluorometilo); y a es dos.
9. 9. Una formulación de suspoemulsión de conformidad con las reivindicaciones 7 u 8, caracterizada porque el compuesto de isoxazol son seleccionados del grupo que consiste de 5-ciclopropil-4- (2-metilsulfonil-4-trifluorometil)benzoil isoxazol (isoxaflutol) y 4- (2-cloro-4-metilsulfonil)benzoil-5-ciclopropilisoxazol (isoxaclortol) .
10. 10. Una formulación de suspoemulsión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada . porque el herbicida inhibidor de HPPD es un compuesto de la fórmula (III) : en donde R15 es alquilo de C?-2 o cloro; R16 es hidrógeno o alquilo de C1-4; y R17 es alquilo de C1-4.
11. 11. Una formulación de suspoemulsión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque la cloroacetamida es un compuesto de la fórmula (IV) : en donde R18 es hidrógeno, metilo o etilo; R19 es hidrógeno o etilo; R20 es hidrógeno o metilo; y R21 es metilo, metoxi, metoximetilo, etoxi, o butoxi.
12. 12. Una formulación de suspoemulsión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque el compuesto de etoxilato aromático es seleccionado del grupo que consiste de etoxilatos de di- o tri-estirilfenol, y fosfonatos, sulfatos y sales de los mismos.
13. 13. Una formulación de suspoemulsión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque la formulación tiene un pH de 5 o menor.
14. 14. Una formulación de suspoemulsión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 , caracterizada porque la formulación comprende además uno o más ingredientes activos adicionales seleccionados del grupo que consiste de herbicidas, fungicidas, insecticidas, agentes químicos protectores o antídotos .
15. 15. Una formulación de suspoemulsión de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque el ingrediente activo adicional es un herbicida de triazina.
16. 16. • Una formulación de suspoemulsión de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque el ingrediente activo adicional es un agente protector o antídoto.
17. 17. Una formulación de suspoemulsión de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque el ingrediente activo adicional comprende al menos un herbicida de triazina y un compuesto de agente químico protector o de antídoto.
18. 18. Una formulación de suspoemulsión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizada porque la formulación comprende además un electrólito.
19. 19. Un método para controlar el crecimiento de vegetación indeseable, caracterizado porque comprende aplicar al lugar de la vegetación indeseable una formulación de suspoemulsión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18.