MXPA06004167A - Mezclas de alcoxilato de alcanol de c10 y uso de las mismas como nuevos agentes de humectacion de baja espumacion - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a la mezcla de alcoxilatos que comprende alcoxilatos de la fórmula (I) C5H11CH(C3H7)CH2O(B)p(A)n(B)m(A)qH (I) caracterizada porque, A es etilenoxi, B es propilenoxi los grupos A y B están presentes en la forma de bloques en la secuencia establecida, p es un número de 0 a 5, n es un número mayor que 0.25 a 10, m es un número desde 2 hasta 10, q es un número desde 1 hasta 5, desde 70 a 99%en peso de alcoxilatos A1, enlos que C5H11 es n-C5H11, y de 1 a 30%en peso de alcoxilatos A2, en los que C5H11 es C2H5CH(CH3)CH2 y/o CH3CH(CH3)CH2CH2, que están presente en la mezcla.

Description

MEZCLAS DE ALCOXILATO DE ALCANOL DE Cío Y USO DE LAS MISMAS COMO NUEVOS AGENTES DE HUMECTACIÓN DE BAJA ESPUMACIÓN. CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere al uso de mezclas de alcoxilato de alcanol C10 tales como las mezclas de alcoxilato de alcanol C?0 y procesos para su preparación. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los alcoxilatos de alcoholes alifáticos se usan en grandes cantidades como tensoactivos, emulsionantes y antiespumantes . Las propiedades emulsionantes y de humectación dependen en gran parte del tipo de alcohol y del tipo, y cantidad de aductos de alcoxido. La WO 94/11331 se refiere al uso de alcoxilatos de 2-propilheptanol en composiciones de detergente para desengrasar superficies duras. Los alcoxilatos tienen de 2 a 16 grupos de óxido de alquileno. Preferiblemente, la parte predominante de los grupos de óxido de alquileno está presente en la forma de óxido de etileno. De acuerdo a los ejemplos, se usan exclusivamente alcoholes etoxilados. Se establece además que los alcoholes pueden hacerse reaccionar primero con óxido de etileno y después con óxido de propileno. Sin embargo, no se proporcionan ejemplo o propiedades para tales alcoxilados. Se establece que los alcoxilatos descritos exhiben un adecuado efecto de humectación y detergente en combinación con baj espumado. Por otra parte, se establece que los alcoxilatos tienen un efecto deseado de espesamiento en las formulaciones. La WO 94/11330 se refiere a los alcoxilatos de 2-propiletanol y al uso de los mismos. En los alcoxilatos, el 2-propilheptanol está presente primero como un producto de reacción con desde 1 hasta 6 mol de óxido de propileno y después como un producto de reacción con desde 1 hasta 10 mol de óxido de etileno. De acuerdo a los ejemplos, se usa 2-propilheptanol que reacciona primero con 4 mol de óxido de propileno y después con 6 mol de óxido de etileno. Se establece que los aductos de óxido de alquileno muestran una relación mejorada entre el comportamiento de la espuma y el efecto detergente. Se establece además que los alcoxilatos exhiben un buen comportamiento humectante . Estos se usan en composiciones detergentes para limpiar materiales textiles. La US 2,508,036 se refiere al uso de etoxilatos de 2-n-propilheptanol que contienen desde 5 hasta 15 mol de óxido de etileno como agentes humectantes en soluciones acuosas . Se establece que los productos pueden usarse como tensoactivos en detergentes. Los procesos para la alcoxilación de 2-propilheptanol se conocen en principio del arte previo. La WO 01/04183 describe, por ejemplo, un proceso para la etoxilación de los compuestos iniciadores hidroxi-funcional que se lleva a cabo en presencia de un compuesto de cianuro metálico doble como un catalizador. La DE-A-102 18 753 y DE-A-102 43 363 no publicadas previamente en la fecha de prioridad reciente se refieren a las mezclas de alcoxilato que se derivan en particular de 2-propilheptanol mediante alcoxilación. Allí, ya sea que la alcoxilación se efectué exclusivamente con óxido de etileno u' óxido de propileno, o la alcoxilación se efectué primero con óxido de propileno y después con óxido de etileno. Se establece que esto sea posible también para que estén presentes las primeras unidades de óxido de etileno y posteriormente, las unidades de óxido de propileno. Además, para las mezclas aleatorias de unidades de óxido de propileno y unidades de oxido de etileno, se menciona también como posibilidades, el bloque 3 o la alcoxilación de múltiples bloques y alcoxilaciones mezcladas. Es un objetivo de la presente invención proporcionar alcoxilatos de alcanol que son adecuados como un emulsionante, agente de humectación y regulador de espuma para superficies duras. Los alcoxilatos deben exhibir particularmente un comportamiento emulsionante adecuado y un ángulo de contacto pequeño en superpies durante su uso. Además, deben reducir la tensión superficial en los sistemas líquidos. Los alcoxilatos deben en general, tener un espectro de propiedades ventajosas cuando se usan como un emulsionante, regulador de espuma o agente de humectación. Además, se pensó reducir la cantidad de alcohol residual para evitar olores molestos . Se ha encontrado que este objetivo se logra de acuerdo a la invención, mediante mezclas de alcoxilato que comprenden alcoxilatos de la fórmula (I) C5H1XCH (C3H7) CH20 (B) p (A) n (B) m (A) qH (I) en donde A es etilenoxi, B, en cada caso independientemente son alquilenoxi C3_10, preferiblemente propilenoxi, butilenoxi, pentilenoxi o mezclas de los mismos, grupos A y B que están presentes en la forma de bloques en la secuencia establecida, P es un número de 0 a 10, n es un número mayor que 0 a 20, m es un número mayor que 0 a 20, q es un número mayor que 0 a 10, p+n+m+q es al menos 1, de 70 a 99% en peso de alcoxilatos Al, en los que C5Hn es n-C5Hn, y de 1 a 30% en peso de alcoxilatos A2 , en los que C5Ha? es C2H5CH (CH3) CH2 y/o CH3CH (CH3) CH2CH2. que están presentes en la mezcla. Se ha encontrado que de acuerdo a la invención, las mezclas de alcoxilato anteriores tienen propiedades emulsificantes excelentes, que pueden usarse como agentes de humectación ligeramente espumosos o no espumosos para las superficies duras. Los alcoxilatos tienen pequeños ángulos de contacto en el hu edecimiento de las superficies duras que hacen posible establecer tensiones superficiales bajas en los sistemas líquidos. Por lo tanto, las mezclas de alcoxilato de la fórmula (I) pueden en particular, usarse ventajosamente como un emulsionante, agentes de humectación y reguladores de espuma para superficies duras en formulaciones con tensoactivos, para la limpieza de superficies duras, en formulaciones humectantes, cosméticas, farmacéuticas y para la protección de cultivos, acabados, materiales de revestimiento, adhesivos, agentes desengrasantes de cueros, formulaciones para 1 industrial textil, procesamiento de fibras, procesamientos metálicos, industria alimenticia, tratamiento de aguas, industria del papel, procesos de fermentación o mineral, en polimerizaciones de emulsiones o para la preparación de aditivos o para la aplicación como aditivos para los materiales de construcción minerales (por ejemplo, cemento para mortero, concreto, yeso, yeso en tiras, cemento en tiras, etc.). Las aplicaciones individuales serán discutidas con mayor detalle abajo. En la fórmula (I) , p es un número de 0 a 10, preferiblemente de 0 a 5, en particular de 0 a 3. Si los bloques (B)p están presentes, p es preferiblemente un número de 0.1 a 10, particularmente, preferiblemente de 0.5 a 5, en particular de 1 a 3. En la fórmula (I) , n es preferiblemente un número en el rango de 0.25 a 10, en particular de 0.5 a 7, m es preferiblemente un número en el rango de 2 a 10, en particular de 3 a 6. B es preferiblemente propilenoxi y/o butilenoxi, especialmente propilenoxi en ambas posiciones. q es preferiblemente un número en el rango de 1 a 5, particularmente, se prefiere en el rango de 2 a 3. La suma p + n + m + q es al menos 1, preferiblemente de 3 a 25, particularmente, se prefiere de 5 a 15, en particular de 7 a 13. En los alcoxilatos nuevos, están presentes 3 ó 4 bloques de óxido de alquileno. De acuerdo a una modalidad, las primeras unidades de etilenoxi están adyacentes al radical del alcohol, seguido por unidades de óxido de propileno y después por unidades etilenoxi. De acuerdo a una modalidad adicional, las primeras unidades propilenoxi están adyacentes al radical alcohol, seguido por unidades etilenoxi, después unidades propilenoxi y finalmente, unidades etilenoxi. En lugar de las unidades propilenoxi, las otras unidades alquilenoxi establecidas pueden también estar presentes. Los valores p, n, m y q son un valor medio que se obtienen como un promedio para los alcoxilatos. Los valores de p, n, m y q pueden por lo tanto, también diferir de los valores integrales . La alcoxilación de los alcoholes generalmente resulta en una distribución del grado de alcoxilación, que puede establecerse a una cierta magnitud usando diferentes catalizadores de alcoxilación. La propiedad espectral de las nuevas mezclas de los alcoxilatos puede adaptarse a los . requerimientos prácticos mediante la elección de cantidades adecuadas de los grupos A y B. Las mezclas de alcoxilato nuevas se obtienen mediante la alcoxilación de los alcoholes precursores C5C?CH (C3H7) CH2OH. Los alcoholes de partida pueden mezclarse a partir de componentes individuales tal que resulte una nueva relación. Estos pueden prepararse mediante la condensación del aldol del valeraldehído y la subsecuente hidrogenación. La preparación del valer aldehido y los isómeros correspondientes se efectúa mediante la hidroformulación de butano, como se describe por ejemplo en la US 4,287,370; Beilstein E IV 1, 32 68, Ullmanns Enciclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edición, Volumen Al, páginas 323 y 328 et seq. La condensación del aldol subsecuente se describe por ejemplo, en la US 5,434,313 y Rómpp, Chemie Lexikon, 9th Edición, palabra clave "Aldol Addition", página 91. La hidrogenación del condensado del aldol sigue las condiciones de hidrogenación general.

Además, el 2 -propilheptanol puede prepararse por la condensación de 1-pentanol (como una mezcla de metilbutan-1-oles correspondientes) en presencia de KOH a temperaturas elevadas, compárese por ejemplo, Marcel Guerbet, C.R. Acad Sci Paris 128 (1899), 511, 1002. Además, se hace referencia a Rdmpp, Chemie Lexikon, 9° Edición, Georg Thieme Verlag Stuttgart, y citas mencionadas ahí, y Tetrahedron, Vol . 23, páginas 1723 a 1733. En la fórmula (I) , el radical C5Hn puede ser n-C5Hn, C2H5CH(CH3)CH2 o CH3CH (CH3) CH2CH2. Los alcoxilatos son mezclas, De 70 a 99, preferiblemente de 85 a 96 % en peso de alcoxilatos Al, en los que C5Hu es n-C5Hn, y de 1 a 30, preferiblemente de 4 a 15% en peso de alcoxilatos A2 , en los que C5H11 es C2H5CH (CH3) CH2 y/o CH3CH (CH3) CH2CH2, está presente. El radical C3H7 es preferiblemente n-C3H7. Preferiblemente, la alcoxilación se cataliza por _ bases fuertes, que se añaden de manera conveniente en la forma de un alcoholato metálico alcalino hidróxido metálico alcalino o hidróxido metálico alcalinotérreo, como una regla en una cantidad de 0.1 a 1% en peso, en base a la cantidad del alcanol R2-OH (compárese G. Gee etilenoxi al., J. Chem. Soc (1961), 1345; B. Wojtech, Makromol . Chem. 66(1966), 180). Un catálisis acida de la reacción acida es también posible. Además de los ácidos Bronsted, los ácidos de Lewis son también adecuados, por ejemplo A1C13 o dieterato de BF3, BF3, BF3.H3P04, SbCl4.2H20 o. hidrotalcita (compárese P.H. Plesch, The Chemistry of Cationic Polymerization, Pergamon Press, New York (1963) . Los compuestos de cianuro metálicos dobles (DMC) son también adecuados como catalizadores. Los compuestos DMC que pueden usarse son en principio todos los compuestos adecuados conocidos por una persona experta en el arte . Los compuestos DMC adecuados como catalizadores se describen por ejemplo, en WO 99/16775 y DE-A-101 17 273. Los compuestos de cianuro metálicos dobles de la fórmula I : . h (ll30) .eL.kP (I) M1 es al menos un ion metálico seleccionado del grupo que consiste de Zn2+, Fe2+, Fe3+, Co3+, Ni2+, Mn2+, Co2+, Sn2+, Pb2+, Mo4+, Mo6+, Al3+, V4+, V5+, Sr2+, W4+, W6+, Cr2+, Cr3+, Cd2+, Hg2+, Pd2+, Pt2+, V2+, Mg2+, Ca2+, Ba2+, Cu2+, La3+, Ce3+, Ce +, Eu3+, Ti3+, Ti3+, Ti4+, Ag+, Rh2+, Rh3+, Ru2+ y Ru3+, M2 es al menos un ion metálico seleccionado del grupo que consiste de Fe2+, Fe2+, Co2+, Co3+, Mn2+, Mn3+, V +, V5+, Cr2+, Cr3+, Rh3+, Ru2+ e Ir3+, A y X, independientemente de uno u otro , son un anión seleccionad del grupo ' que consiste de haluro , hidróxido, sulfato, carbonato , cianuro, tiocianato, isocianato, cianato, carboxilato , oxalato, nitrato , nitrosilo, sulfato ácido, fosfato, fosfato diácido, fosfato ácido y bicarbonato, L es ligando miscible en agua seleccionado del grupo que consiste de alcoholes, aldehidos, cetonas, éteres, poliéteres, esteres, poliésteres, policarbonatos, ureas, amidas, aminas terciarias y secundarias, ligandos con nitrógeno de piridina, nitrilos, sulfuros, fosfitos, fosfitos, fosfatos, fosfonatos y fosfatos, k es una fracción o entero mayor que o igual a cero y P es un aditivo orgánico, a, b, c, d, g y n se seleccionan de manera que la neutralidad eléctrica del compuesto (I) se asegure, esto es posible para que c sea 0, e es el número de moléculas del ligando y es una fracción o entero mayor que 0 o es 0, f y h, independientemente de uno u otro, son una fracción o entero mayor que 0 o son 0. Son particularmente adecuados como un catalizador para la alcoxilación. Ejemplos de aditivos orgánicos P son : poliéter, poliéster, policarbonatos, éster de sorbitan de polialquilen glicol, éter de glicidil polialquilen glicol, poliacrilamida, poli (ácido acrilamida-co-acrílico) , ácido poliacrílico, poli (ácido acrilamida-co-maleico) , poliacrilonitrilo, acrilatos de polialquilo, metacrilatos de polialquilo, éter de polivinil metilo, éter de polivinil etilo, acetato de polivinilo, alcohol polivinilo poli-N-vinilpirrolidino, poli (ácido N-vinilpirrolidon-co-acrílico) , polivinil metil cetona, poli (4-vinilfenol) , poli (ácido acrílico-co-estireno) , polímeros de oxazolino, polialquileniminas, copolímero anhídridos maleicos y ácido maleico, hidroxietilcelulosa, poliacetatos, compuestos de interfase activa y de interfase activa iónica, sales o ácidos gálicos, esteres o amidas de los mismos, esteres carboxílieos de alcoholes polihídricos y glicósidos. Estos catalizadores pueden ser cristalinos o amorfos. Cuando k es cero, se prefieren los compuestos de cianuro metálicos dobles cristalinos. Cuando k es mayor que cero, se prefieren los catalizadores amorfos sustancialmente cristalinos y semicristalinos . Entre los catalizadores modificados, existen varias modalidades preferidas. Una modalidad preferida comprende catalizadores de la 'fórmula (I) en donde K es mayor que cero. Los catalizadores preferidos entonces contienen al menos un compuesto de cianuro metálico doble, al menos un ligando orgánico y al menos un aditivo P orgánico. En otra modalidad preferida, k es cero, e es también opcionalmente cero y X es exclusivamente un carboxilato, preferiblemente formato, acetato y propionato. Tales catalizadores se describen en la WO 99/16775. En esta modalidad, se prefieren los catalizadores de cianuro metálicos dobles. Se prefiere además que los catalizadores de cianuro metálicos dobles que se describen en WO 00/74845, sean cristalinos y laminares. La preparación de los catalizadores modificados se efectúan combinando una solución salina metálica con una solución de cianometalato que puede contener opcionalmente tanto un ligando L orgánico como un aditivo P orgánico. Se añade entonces el ligando orgánico y opcionalmente el aditivo orgánico. En una modalidad preferida de la preparación de los catalizadores, se prepara primero una fase de cianuro metálico doble inactivo y después se convierte en una fase de cianuro metálica doble activa mediante recristalización, como es describe en la PCT/EP01/01893. En otra modalidad preferida de los catalizadores, f, e y k no son iguales a cero. Estos son catalizadores de cianuro metálicos dobles que contienen un ligando orgánico miscible en agua (generalmente en cantidades de 0.5 hasta 30% en peso) y un aditivo orgánico (generalmente en cantidades de 5 hasta 80% en peso) como se describe en WO 98/06312. Los catalizadores pueden prepararse ya sea con agitación vigorosa (24,000 r.p.m. usando un Turrax) o con agitación, como se describe en la US 5,185,922.

Los compuestos de cianuro metálicos dobles que contienen zinc, cobalto o hierro o dos de los mismos son particularmente adecuados como un catalizador para la alcoxilación. Por ejemplo, el azul de Prusia es particularmente adecuado. Se usan preferiblemente los compuestos cristalinos DMC. En una modalidad preferida, un compuesto cristalino DMC del tipo Zn-Co, que contiene acetato de zinc como un componente de sal metálica adicional se usa como un catalizador. Tales compuestos cristalinos con una estructura monoclínica y tienen un hábito laminar. Tales compuestos se describen por ejemplo, en la WO 00/74845 o PCT/EP01/01893. Los compuestos DMC adecuados como un catalizador pueden en un principio mediante todos los métodos conocidos por una persona experta en el arte. Por ejemplo, los compuestos DMC pueden . prepararse mediante precipitación directa, el método de humedad incipiente mediante la preparación de una fase precursora y recristalización subsecuente. Los compuestos DMC pueden usarse en la forma de un polvo, suspensión o pasta, o pueden estar conformados para proporcionar un moldeo, introducirse en móldeos, espumas o similares, o aplicarse a los móldeos, espumas o similares. La concentración de catalizadores usada para la alcoxilación es típicamente menor a 2000 r.p.m. (es decir, mg de catalizador por kg de producto) , preferiblemente menos de 1000 ppm, en particular menos de 500 ppm, particularmente, preferiblemente menos de 100 ppm, por ejemplo, menos de 50 ppm o 35 ppm, particularmente preferiblemente menos de 25 ppm, en base a las cantidades finales. La reacción de adición se lleva a cabo a temperaturas de 90° a 240°C, preferiblemente de 120 a 180°C en un recipiente cerrado. El óxido de alquileno o la mezcla de diferentes óxidos de alquileno se añaden a la mezcla de nuevas mezclas de alcanol y álcali bajo presión de vapor de una mezcla de óxido e alquileno que prevalece a la temperatura de reacción seleccionada. Si se desea, el óxido de alquileno puede ser diluido con hasta alrededor de 30 a 60% de un gas inerte. Esto proporciona una seguridad adicional al inhibir la poliadición explosiva del óxido de alquileno. Si se usa una mezcla de óxido de alquileno, las cadenas de poliéter se forman en donde los distintos bloques de construcción del óxido de alquileno se distribuyen virtualmente de manera aleatoria. Las variaciones en la distribución de los bloques constructivos a lo largo de la cadena del poliéter son el resultado de distintos índices de reacción de los componentes que pueden ser logrados aleatoriamente mediante una alimentación continua de una mezcla de óxidos de alquileno que tienen una composición programada controlada. Si los distintos óxidos de alquileno se hacen reaccionar sucesivamente, se obtienen las cadenas de poliéter que tienen una distribución tipo bloque de bloques de construcción del óxido de alquileno. La longitud de las cadenas de poliéter varía dentro del producto de la reacción aleatoriamente alrededor de un valor medio, el valor estequiométrico que resulta sustancialmente de la cantidad añadida. Las mezclas del alcoxilato preferidas de la fórmula (I) pueden obtenerse de acuerdo a la invención haciendo reaccionar alcoholes de la fórmula C5HuCH (C3H7) CH2OH con óxido de propileno/óxido de etileno en la secuencia antes mencionada bajo condiciones de alcoxilación. Las condiciones de alcoxilación adecuadas se describen arriba y en Nikolaus Scónfeldt, Grenzfl chenaktive, Áthylenoxid-Addukte, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH Stuttgart 1984. Como una regla, la alcoxilación se lleva a cabo en presencia de catalizadores básicos tales como KOH, en ausencia de un solvente. La alcoxilación puede sin embargo, llevarse a cabo en presencia de un solvente. Una polimerización del óxido de alquileno se inicia en donde una distribución aleatoria de homólogos cuyo valor medio se establece aquí como p, n, m y q resulta inevitablemente. En una propoxilación que, de acuerdo a la invención, se lleva a cabo preferiblemente primero y se continúa solo mediante una etoxilación, el contenido del alcohol residual en los alcoxilatos pueden reducirse puesto que el óxido de propileno experimenta una adición más uniforme en el componente del alcohol. En contraste, el óxido de etileno reacciona preferiblemente con etoxilatos, para que una distribución homologa más amplia pueda resultar en el caso de un uso inicial de óxido de etileno para la reacción con los alcanoles. Las mezclas de alcohol usadas de acuerdo a la invención, tienen como una regla, un olor natural que puede ser suprimiendo sustancialmente mediante una alcoxilación completa. Los alcoxilatos obtenidos mediante procesos convencionales tienen frecuentemente un olor natural que es problemático para muchas aplicaciones. Las mezclas de alcoxilato nuevas requieren solo de un bloque de óxido de propileno (PO) de longitud muy corta, preferiblemente enlazadas directamente al alcohol para reducir el contenido del alcohol residual. Esto es muy ventajoso, en particular debido a la biodegradabilidad del producto que disminuye con un incremento en la longitud del bloque PO. Tales mezclas de alcoxilato permiten así, grados máximos de libertad en la elección de la longitud del bloque PO, el límite inferior de la longitud que se determina mediante el incremento en el contenido del alcohol residual y su límite superior por deterioración en la biodegradabilidad.

No es necesario de acuerdo a la invención, un gran contenido residual de alcohol para estar presente en las nuevas mezclas de alcoxilato. DE acuerdo a una modalidad de la invención, las mezclas de alcoxilato tienen un contenido reducido de alcoholes o no contienen alcoholes. Las mezclas de alcoxilato nuevas exhiben humectación mejorada en las superficies duras. El comportamiento de humectación ventajosa de las mezclas nuevas puede ' determinarse por ejemplo, mediante mediciones del ángulo de contacto en vidrio, óxido de polietileno o acero. El comportamiento de humectación mejorado resulta particularmente en un mejor funcionamiento de los procesos de limpieza rápida. Esto se sorprendente debido a las propiedades de humectación y dinámicas que se reducen esencialmente por el alargamiento de las cadenas del alcohol de partida. Por lo tanto, la velocidad de humedad de las formulaciones acuosas puede incrementarse por medio de nuevas mezclas de alcoxilato. Las nuevas mezclas de alcoxilato pueden también usarse como solubilizantes que tienen una influencia positiva en lugar de un negativa, particularmente en la capacidad de humectación de auxiliares de la humectación en sistemas de dilución. Estos pueden usarse para incrementar la solubilidad de los auxiliares de la humectación en formulaciones acuosas que contienen tensoactivos no iónicos. Éstos sirven en particular, para incrementar la proporción de humectación en agentes de humectación acuosos . Además, las mezclas de alcoxilato nuevas sirven para reducir la tensión superficial, por ejemplo, en las formulaciones de tensoactivos acuosos. La tensión superficial reducida puede determinarse por ejemplo, mediante el método de goteo pendiente'. Esto indica también un mejor efecto de las nuevas mezclas de alcoxilato como emulsificantes o co-emulsificantes . Las nuevas mezclas de alcoxilato también pueden usarse para reducir la tensión superficial para tiempos cortos, usualmente menores a un segundo, o para acelerar el establecimiento de la tensión superficial en formulaciones de tensoactivos acuosos . La presente invención se refiere también a agentes de limpieza, agentes de humectación, materiales de revestimiento, adhesivos, agentes desengrasantes de cuero, humectantes o composiciones para el tratamiento textil, materiales de partida para la preparación de aditivos para la construcción mineral, materiales o aditivos para la construcción mineral o cosmética, formulaciones de protección o farmacéuticas que contienen al menos una mezcla de alcoxilato como se definió arriba y de 1 fórmula (I) . Las composiciones que contienen preferiblemente de 0.1 a 20% en peso de las mezclas del alcoxilato. Los campos preferidos de las nuevas mezclas de alcoxilato se describen con mayor detalle abajo. Las nuevas mezclas del alcoxilato se usan preferiblemente en las siguientes áreas : Comulaciones de tensoactivos para la limpieza de superficies duras : formulaciones de tensoactivos adecuados para que los alcoxilatos nuevos puedan añadirse s describen por ejemplo, en la formulación de detergentes y productos de limpieza personal mediante Louis Ho Tan tai, AOCS Press, 2000.

Estos contienen por ejemplo, como componentes adicionales, jabones, tensoactivos aniónicos tales como LAS o parafinsulfonatos o FAS o FAES, ácido, tales como ácido fosfórico, ácido amidosulfónico, ácido cítrico, ácido láctico o ácido acético, otros ácidos orgánicos e inorgánicos, solventes tales como etilen glicol o isopropanol, agentes for adores de complejos tales como EDTA, NTA, MGDA o fosfonatos, polímero tales como poliacrilatos, copolímeros de ácido maleico/ácido acrílico, donadores alcalinos tales como hidróxidos, silicatos, carbonatos, aceites para perfumes, agentes de oxidación tales como perboratos, per ácidos o ácido tricloroisocianurico, dicloroisocianuratos de potasio o sodio, enzimas; compárese También Milton J. Rosen, Manual Dahanayake, Industrial Utilization of Surfactants, AOCS Press, 2000, y Nikolaus Scónfeldt, Grenzfláchenaktive Ethylenoxidaddukte . En la presente, las formulaciones para las otras aplicaciones mencionadas se discuten en principio. Estas pueden ser limpiadores caseros tales como limpiadores para objetos generales, agentes para lavar trastes, para lavar a mano, así como para lavavaj illas, desengrasantes metálicos, aplicaciones industriales tales como agentes de limpieza para la industria alimenticia, lavado de frascos, etc. Estos también pueden ser agentes limpiadores para los rollos de impresión y placas de impresión en la industria de la impresión. Se conocen además, ingredientes adecuados por las personas expertas en el arte . Humectantes, en particular para la industria de la impresión. Cosméticos, formulaciones para la protección de cultivos y farmacéutica. Se describen por ejemplo, formulaciones de protección a los cultivos adecuadas, por ejemplo, en la EP-A-0 050 228. Además, pueden estar presentes agentes de protección para cultivos e ingredientes habituales . Acabados, materiales de revestimiento, pinturas, preparaciones de pigmento y adhesivos en los revestimientos de las superficies y la industria fílmica. Agentes desengrasantes de cuero. Formulaciones para la industria textil tales como los agentes de igualación o formulaciones para la limpieza de hilos.

Procesamiento de fibras y auxiliares para el papel e industria de la pasta de papel . Procesamiento metálico, tales como acabado y galvanoplastia metálica. Industria alimenticia Tratamiento del agua y provisión de agua para bebidas. Fermentación. Procesamiento mineral y control del polvo. Auxiliares para construcción. Polimerización de emulsión y preparación de dispersiones. Refrigerantes y lubricantes . Tales formulaciones contienen usualmente ingredientes tales tensoactivos, constructores, fragancias y tintes, agentes formadores de complejos, polímeros u otros ingredientes. Se describen por ejemplo, formulaciones típicas en WO 01/32820. Ingredientes adicionales adecuados para distintas aplicaciones se describen a modo de ejemplo en EP-A-0 620 270, WO 95/27034, EP-A-0 681 865, EP-A-0 616 026, EP-A-0 616 028, DE-A-42 37 178 y US 5,340,495 y en Schónfeldt (ver arriba) . En general, las nuevas mezclas del alcoxilato pueden usarse en todas las áreas en donde se requiere la acción de las sustancias de superficie activa.

Las nuevas estructuras tienen una acuatoxicidad más baja que las estructuras conocidas y son fácilmente biodegradables, para que ellas sean ventajosamente adecuadas para una multiplicidad de aplicaciones. Los ejemplos que siguen ilustran la invención. Ej emplos El 2-propilheptan-l-ol usado fue una mezcla de isómeros que comprenden el 87% de 2.propilheptan-1-ol, 11% de 2-propil-4-metilhexano-l-ol y <1% de 2-propil-5-metilhexan-l-ol . Ejemplo 1: alcoxilación de la mezcla del isómero 2-propilheptanol con EO, PQ y EO por medio de la catálisis de KOH. 1.1. 2-propilheptanol + 5.2 EO 4- 4.7 PO + 2.3 EO. Se mezclaron 158.3 g (1.0 mol) de una mezcla del isómero 2-propilheptanol y 3.8 g de 40% de resistencia en peso de la solución de hidróxido de potasio y se desaguó en un autoclave a 80°C y < 10 mbar durante 30 minutos. La autoclave se suministro inerte con nitrógeno y después se calentó a 145- 155°C. Primero, 228.8 g (5.2 mol) de oxido de etileno se midió para sintetizar el primer bloque EO y se dejaron reaccionar durante alrededor de 1 hor hasta que la presión fue constante.

Después, la temperatura interna del autoclave se redujo a 125- 135°C y 272.6 g (4.7 mol) de óxido de propileno se midieron entonces para sintetizar el bloque PO y se dejaron reaccionar durante alrededor de 5 horas hasta que la presión fue constante. Finalmente, la temperatura interna se incrementó nuevamente a 145-155°C, y 101.2 g (2.3 mol) de óxido de etileno se midió para sintetizar el segundo bloque EO y se dejó reaccionar alrededor de 1 hora hasta que la presión fue constante . La evacuación se efectuó para una desvolatilización, el producto de la reacción se trajo entonces a un pH de 6 hasta 7 añadiendo ácido acético a 80°C y finalmente el reactor se desocupo. El producto tuvo las siguientes propiedades: El número OH requerido: 69.6 'número actual: 71.0 Humectación en superficies textiles (EN 1772) : 17 seg (23°C, 1 g/1 en 2 g de carbonato de sodio/1) Capacidad de espumación (EN 122728) : alrededor de 15 mi (40°C; 2 g/1; 1.8 mmol de iones Ca2+ después de 30 seg.) Tensión superficial (DIN 53914): alrededor de 28.2 mN/m (1 g/1; 23°C) . 1.2. 2-propilheptanol + 0.7 EO + 4.7 PO + 2.3 EO. La preparación se llevó a cabo análogamente al ejemplo 1.1. Se usaron 158.3 g (1.0 mol) de la mezcla del isómero 2-propilheptanol, 30.8 (0.7 mol) de óxido de etileno para el primer bloque EO, 272.6 g (4.7 mol) de óxido de propileno para el bloque PO, 101.2 g de (2.3 mol) de óxido de etileno para el segundo bloque EO y 2.8 g de 40% de resistencia de la solución de hidróxido de potasio. El producto tuvo las siguientes propiedades: Numero OH requerido: 99.5 numero OH actual: 97.0 'Humectación en las superficies textiles (EN 1772) : 45 seg (23 °C, 1 g/1 en 2 g de carbonato de sodio/1) . Capacidad de espumación (EN 122728) : alrededor de 10 mi (40°C; 2 g/1; 1.8 mmol de iones Ca2+ después de 30 segundos) Tensión superficial (DIN 53914): alrededor de 27.8 mN/m (1 g/1; 23°C) 1.3. 2 -propilheptanol + 3.2 E + 2.7 PO + 2.3 EO. La preparación se lleva a cabo análogamente al ejemplo 1.1. Se usaron 158.3 g (1.0 mol) de la mezcla del isómero 2-propilheptanol, 140.8 g (3.2 mol) de óxido de etileno para el primer bloque EO, 156.6 g (2.7 mol) de óxido de propileno para el bloque PO, 101.2 g (2.3 mol) de óxido de etileno para el segundo bloque EO y 2.78 de 40% de resistencia en peso de la solución de hidróxido de potasio. El producto tuvo las siguientes propiedades: Número OH requerido: 100.6 Número OH actual: 101.0 Humectación en las superficies textiles • (EN 1772) : 15 seg (23°C, 1 g/1 en 2 g de carbonato de sodio/1) Capacidad de espumación (EN 122728) : alrededor de 15 mi (40 °C; 2 g/1 1.8 mmol de iones ca2+) Tensión superficial (DIN 53914): alrededor de 27.0 mN/M (1 g/1; 23°C) 1.4. 2 -propilheptanol + 2.7 EO +3.0 PO + 2.3 EO. La preparación se llevó a cabo análogamente para el ejemplo 1.1. Se usaron 158.3 g (1.0 mol9 de una mezcla de isómeros de 2-propilheptanol, 118.8 g (2.7 mol) del óxido de etileno para el primer bloque EO, 174.0 g.(3.0 mol) de óxido de propileno para el bloque PO, 101.2 g (2.3 mol) de óxido de propileno para el segundo bloque EO y 2.76 g de 40% de resistencia en peso de la solución de hidróxido de potasio. El producto tuvo las siguientes propiedades: Número OH requerido: 100.5 Número OH actual: 102.4 Humectación en superficies textiles (EN 1772) : 23 seg (23 °C, 1 g/1 en 2 g de carbonato de sodio/1) Capacidad de espumación (EN 122728) : alrededor de 10 mi (40°C; 2 g/1 1.8 mmol de iones ca2+ después de 30 seg.) Tensión superficial (DIN 53914): alrededor de 25.5 mN/m (1 g/1; 23°C) . 1.5. 2 -propilheptanol + 2.7 EO + 3.0 PO + 2.3 EO. La preparación se llevó a cabo análogamente al ejemplo 1.1. Se usaron 158.3 g (1.0 mol) de una mezcla de isómeros de 2-propilheptanol, 118.8 g (2.7 mol) de óxido de etileno para el primer bloque EO, 348.0 g (6.0 mol) de óxido de propileno para el bloque PO, 101.2 g (2.3 mol) de óxido de etileno para el segundo bloque EO y 3.63 g de 40% de resistencia en peso de la solución de hidróxido de potasio. El producto tuvo las siguientes propiedades : Número OH requerido: 77.1 Número OH actual: 81.5 Humectación en superficies textiles (EN 1772) : 45 seg (23 °C, 1 g/1 en 2 g de carbonato de sodio/1) Capacidad de espumación (EN 122728) : < 10 mi (40°C; 2 g/1 1.8 mmol de iones ca2+ después de 30 seg.) Tensión superficial (DIN 53914): alrededor de 28.3 mN/m (1 g/1; 23°C) . Ejemplo 2: Alcoxilación de la mezcla del isómero 2-propilheptanol con PO, EO, PO y EO por medio de la catálisis de KOH. 2.1. 2-propilheptanol + 1.5 EO + 2.7 EO + 4.7 PO + 2.3 EO. Se mezclaron 158.3 g (1.0 mol) de una mezcla del isómero 2 -propilheptanol y 3.7 g de 40% de resistencia en peso de la solución de hidróxido de potasio y se desecó en un autoclave a 80°C y < 10 mbar durante 30 minutos. El autoclave se suministro con nitrógeno inerte y después se calentó a 125-130°C. Primero, 87.0 g (5.2 mol) de óxido de etileno se midió para sintetizar el primer bloque EO y se dejaron reaccionar durante alrededor de 1.75 horas . La temperatura interna del autoclave se redujo entonces a 145-155°C y 118.8 g (2.7 mol) de óxido de etileno se midieron para sintetizar el primer bloque PO y se dejaron reaccionar durante alrededor de 45 horas hasta que la presión fue constante. Después, la temperatura interna del autoclave se redujo a 125-135°C, y 272.6 g (4.7 mol) de óxido de propileno se midió para sintetizar el segundo bloque EO y se dejó reaccionar alrededor de 1.75 horas hasta que la presión fue constante. Finalmente, la temperatura interna se incrementó nuevamente a 145-155°C, y 101.2 g (2.3 mol) de óxido de etileno se midieron para sintetizar el segundo bloque PO y se dejaron reaccionar alrededor de 1 hora hasta que la presión fue constante. La evacuación se efectuó para desvolatilización, el producto de la reacción se trajo a un pH de 6 a 7 añadiendo ácido acético a 80°C y finalmente el reactor se desocupo. El producto tuvo las siguientes propiedades: El número OH requerido: 75.9 Número actual: 76.1 Humectación en superficies textiles (EN 1772) : 39 seg (23°C, 1 g/1 en 2 g de carbonato de sodio/1) Capacidad de espumación (EN 122728) : alrededor de 10 mi (40°C; 2 g/1; 1.8 mmol de iones Ca2+ después de 30 seg.) Tensión superficial (DIN 53914) : alrededor de 28.1 mN/m (1 g/1; 23°C) . 2.2. 2-propilheptanol + 1.5 PO + 1.7 EO +4.7 PO + 2.3 EO Se mezclaron 158.3 g (1.0 mol) de una mezcla del isómero- -propilheptanol y 3.47 g de 40% de resistencia en peso de la solución de hidróxido de potasio y se desecó en un autoclave a 80°C y < 10 mbar durante 30 minutos. La autoclave se suministro con nitrógeno inerte y después se calentó a 125-130°C. Primero, 87.0 g (5.2 mol) de óxido de etileno se midió para sintetizar el primer bloque EO y se dejaron reaccionar durante alrededor de 2 horas . La temperatura interna del autoclave se redujo entonces a 145-155°C y 74.8 g (2.7 mol) de óxido de etileno se midieron para sintetizar el primer bloque EO y se dejaron reaccionar durante alrededor de 45 horas hasta que la presión fue constante. Después, la temperatura interna del autoclave se redujo a 125-135°C, y 272.6 g (4.7 mol) de óxido de propileno, se midió para sintetizar el segundo bloque EO y se dejó reaccionar alrededor de 2 horas hasta que la presión fue constante. Finalmente, la temperatura interna se incrementó nuevamente a 145-155°C, y 101.2 g (2.3 mol) de óxido de etileno, se midieron para sintetizar el segundo bloque PO y se dejaron reaccionar alrededor de 1 hora hasta que la presión fue constante . La evacuación se efectuó para desvolatilización, el producto de la reacción se trajo a un pH de 6 a 7 añadiendo ácido acético a 80°C y finalmente el reactor se desocupo. El producto tuvo las siguientes propiedades: El número OH requerido: 75.9 Número actual: 79.4 Humectación en superficies textiles (EN 1772) : 61 seg (23 °C, 1 q/1 en 2 q de carbonato de sodio/1) Capacidad de espumación (EN 122728) : alrededor de 10 mi (40°C; 2 g/1; 1.8 mmol de iones Ca2+ después de 30 seg.) Tensión superficial (DIN 53914): alrededor de 28.2 mN/m (1 g/1; 23°C) . Alcoxilatos adicionales se resumen abajo en la tabla: ?O PO ?O M OHN OHN (molec . ) [molec . ] [molec . ] (teor . ) Req. Act. 0.70 0.70 0.30 243.00 230.9 232.9 0.70 0.7 2.30 331.10 169.4 166.8 0.70 2.70 1.30 403.21 139.1 133.8 1.70 4.70 2.30 607.47 92.3 94.8 2.70 4.70 2.30 651.52 86.1 86.0 3.20 0.70 1.30 397.17 141.2 136.9 3.20 2.70 0.30 469.28 119.5 116.1 3.20 2.70 1.30 513.33 109.3 109.4 3.20 4.70 1.30 629.49 89.1 90.3 3.70 4.70 2.30 695.57 80.6 80.4 4.70 4.70 2.30 739.62 75.8 74.8 .70 0.70 0.30 463.25 121.1 120.4 .70 0.70 2.30 551.35 101.7 104.9 .70 2.70 1.30 623.46 9.0 88.6 .70 4.70 0.30 685.57 80.6 75.9 .70 4.70 2.30 783.67 71.6 72.9

Claims (4)

1. REIVINDICACIONES 1. Una mezcla de alcoxilatos, que comprende alcoxilatos de la fórmula (I) C5H11CH (C3H7) CH20 (B) p (A) n (B) m (A) qH (I) caracterizada porque, A es etilenoxi, B es propilenoxi los grupos A y B están presentes en la forma de bloques en la secuencia establecida, p es un número de 0 a 5 , n es un número mayor que 0.25 a 10, m es un número desde 2 hasta 10, q es un número desde 1 hasta 5, desde 70 a 99% en peso de alcoxilatos Al, en los que C5Hn es n-C5Hn, y de 1 a 30% en peso de alcoxilatos A2 , en los que C5Hu es C2H5CH(CH3)CH2 y/o CH3CH (CH3) CH2CH2. que están presentes en la mezcla.
2. 2. Una mezcla de alcoxilatos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque, C3H7 es n-C3H .
3. 3. Una mezcla de alcoxilatos de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque, la fórmula (I), p es un número desde 0.5 hasta 5. 4. Una mezcla de alcoxilato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque desde 85 hasta 96% en peso de alcoxilatos, Al y desde 4 hasta 15% en peso de alcoxilatos A2 están presentes. 5. Un proceso para la preparación de una mezcla de alcoxilato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se hace reaccionar la mezcla del alcohol con óxidos de alquileno C2-s bajo condiciones de alcoxilación. 6. Un proceso para la preparación de una mezcla de alcoxilatos, de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque la alcoxilación se lleva acabo en presencia de un compuesto de cianuro metálico doble como un catalizador. 7. El uso de una mezcla de alcoxilato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 como un emulsionante, regulador de espuma y agentes de humectación para superficies duras . 8. El uso de conformidad con la reivindicación 7 en detergentes, formulaciones de tensoactivos para la limpieza de superficies duras, humectantes, cosméticos, formulaciones para la protección de cultivos y farmacéuticos, acabados, materiales de revestimiento, adhesivos, agentes de engrase en baño, formulaciones para la industria textil, procesamiento de fibras, procesamientos metálicos, industria alimenticia, tratamiento de aguas, industria del papel, fermentación o procesamiento mineral en polimerizaciones de emulsiones y como materiales de partida o adictivos para la preparación de aditivos para materiales de construcción mineral . 9. Un detergente, agente limpiador, agente humectante, material de revestimiento, adhesivos, agente de engrase en baño de pieles, composiciones para el tratamiento textil o humectantes, aditivos para materiales de construcción mineral o cosmética, formulaciones para la protección de cultivos o farmacéuticos, caracterizados porque contienen una mezcla de alcoxilato de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a
4. 4.