MXPA05011538A - Composiciones espesables. - Google Patents

Abstract

Una composicion que comprende agua, un primer polimero anionico y un segundo polimero anionico. El primer polimero anionico puede ser xantano. El segundo polimero anionico puede ser seleccionado a partir de un alginato, una carboximetil celulosa, un polimero de acrilato, una carragenina y una pectina. La composicion es tal que al diluirla con agua incrementa su viscosidad.

Description

COMPOSICIONES ESPESABLES Campo de la invención La presente invención se relaciona con composiciones espesables. Más específicamente la presente invención se refiere a composiciones líquidas capaces de espesar en un lugar específico. Antecedentes de la invención En un primer aspecto la presente invención proporciona una composición que comprende agua, un primer polímero aniónico y un segundo polímero aniónico, los polímeros son tales que al mezclar la composición con agua adicional se produce una composición diluida de viscosidad incrementada.

La composición puede ser útil en campos industriales o domésticos, incluyendo la preparación de alimentos y bebidas, productos de limpieza, aplicaciones en campos petrolíferos, y composiciones terapéuticas. La composición de la presente invención, antes de mezclarse con agua, es de preferencia heterogénea, o segregada, en su microestructura. Preferiblemente tiene precipitados ricos en un polímero aniónico, en una matriz líquida rica en el segundo polímero aniónico. La composición puede mezclarse con agua antes de usarse (por ejemplo en un recipiente, tubería, etc) . De manera alternativa puede mezclarse con agua en el lugar deseado.

Sin embargo al ser entregada, la adición de agua produce una composición que es menos segregada, preferiblemente homogénea y la cual tiene viscosidad incrementada. El primer polímero aniónico puede tener sulfato o, preferiblemente grupos carboxilato. El segundo polímero aniónico puede tener grupos sulfato o carboxilato. Los segundos polímeros aniónicos preferidos tienen grupos carboxilato. De preferencia el primer polímero aniónico es xanatano. El xanatano (también llamado goma de xantano) es un exopolisacárido microbiano producido a partir de la bacteria Xanthomonas campestris que se encuentra en la naturaleza. Es un biopolímero ampliamente usado en las industrias alimenticia y farmacéutica. También es usado en muchos otros campos tales como en la producción del petrolero, en la limpieza de tuberías, en la optimización de la recuperación del petróleo, en la impresión y tinción de textiles, vidriado de cerámica, lodos explosivos y en cosméticos. Se usa para los propósitos de espesado, suspensión estabilización y gelificación. El xantano consiste de subunidades de repetición de pentasacáridos. Consiste de dos unidades de D-glucopiranosil, dos unidades de D- manopiranosil y una unidad de ácido D-glucopiranosilurónico según se determinó por análisis de metilación y degradación del ácido urónico. La molécula tiene un esqueleto de ß-D-glucopiranosil de (1 -> 4) enlazado como se encuentra en la celulosa, con una cadena lateral de un trisacárido unida en la posición 0-3 en unidades de glucosilo alternadas. La cadena lateral está construida de tal forma que la unidad D-glucuronosil está flanqueada por las dos unidades de manosil. Aproximadamente la mitad de las unidades D-manosil terminales tienen una porción de ácido pirúvico transversal a las posiciones 0-4 y 0-6. La otra unidad D-manosil está substituida en la posición 0-6 con un grupo acetal. El xantano está fácilmente disponible como sales de sodio y potasio o como mezclas de sodio, potasio o calcio. Se ha estimado que el xantano tiene un peso molecular de entre 2-50 x 106. Se considera que este amplio margen de valores se debe a la asociación de la cadena de polímero. El segundo polímero aniónico puede ser un alginato. Los alginatos pueden ser encontrados en y aislados a partir de varios organismos, en particular de algas que pertenecen a la orden de Phaeophyceae y bacterias de tierra tales como Azotobacter vinelandii y Azotobacter crococcum y a partir de varias cepas de la bacteria Pseudomonas . Fuentes comunes de algas de alginas incluyen Laminaria digita ta , Ecklonia máxima , Macrocystis pyrifera , Lessonia nigrescens, Ascophyllum nodosum, Laminaria japónica , Durvillea antartica , Durvillea potatorum y, especialmente, Laminaria hyperborea . El ácido algínico es un hetero-polisacárido lineal que comprende unidades de ácido ß-D-manurónico y ácido a-L-gulurónico. El ácido algínico puede comprender secuencias homopoliméricas de ácido manurónico, secuencias homopoliméricas de ácido gulurónico y secuencias mixtas unidades e ácido manurónico y ácido gulurónico. Las sales de ácido algínico usadas en el método de la presente invención pueden incluir sales de metal álcali, por ejemplo sales de sodio y potasio, y sales de amonio y alcanolamina. Sales de metal álcali son de interés particular. Se prefieren las sales que pueden dilatarse o hincharse en agua, preferiblemente las sales de ácidos algínicos solubles al agua. Más preferiblemente se proporcionan como soluciones, sustancialmente sin precipitados en las mismas. El término "alginatos" como se usa en la presente incluye sales de ácido algínico, sin importar la proporción relativa de unidades manurónicas y gulurónicas, y tiene por objeto incluir derivados glicolados o alcoxilados, especialmente aquellos derivados con propilenglicol. Sin embargo, los compuestos preferidos no están alcoxilados o glicolados. El ácido algínico rico en ácido gulurónico y los alginatos ricos en ácido gulurónico son de particular interés. Los compuestos preferidos tienen al menos 50%, más preferiblemente 50-80%, y más preferiblemente tienen 55-75% de unidades gulurónicas (en peso) , siendo el resto unidades manurónicas. Para guiarse en la producción de alginas con alto contenido de unidades gulurónico el lector debe referirse a la WO 98/51710. Los alginatos se usan para la producción de cremas, vestido, jugo de frutos, helados, comida para untar baja en grasas y cerveza. También se usan en productos farmacéuticos, impresión de textiles, manufactura de papel y en soldadura.

Sumario de la invención De conformidad con un aspecto de la presente invención se proporciona una composición que comprende agua, xantano y un alginato, la concentración de xantano y alginato es tal que en la mezcla de la composición con agua adicional se produce una composición diluida con agua con una viscosidad incrementada. Alternativamente un segundo polímero aniónico puede ser una sal de carboximetil celulosa. Tales compuestos están ampliamente disponibles y son usados en, por ejemplo, pinturas, gomas y productos alimenticios. La carboximetil celulosa sódica es especialmente preferida. Esta puede prepararse usando un álcali para abrir las cadenas de celulosa y después, se hacen reaccionar las cadenas de celulosa con monocloroacetato de sodio, para producir carboximetil celulosa sódica. En una modalidad alternativa el segundo polímero aniónico es un poliacrilato, de preferencia una sal de metal álcali, especialmente sodio. Tales compuestos son, por supuesto, extremadamente bien conocidas. En una modalidad alternativa el segundo polímero aniónico puede ser carragenina. Las carrageninas también son, por supuesto, bien conocidas. Al igual que los alginatos son extractos que se obtienen a partir de algas marinas. Existen diferentes tipos disponibles, incluyendo carrageninas kapa, carrageninas iota, carrageninas teta y carrageninas lambda. Potencialmente cualquiera de estas puede ser usadas en la presente invención, aunque las carrageninas lambda son las preferida. Las carrageninas difieren de los otros polímeros de alginato aquí mencionados, en que los grupos ácidos son grupos sulfato, no grupos carboxilato. En otras modalidades el segundo polímero aniónico puede ser una pectina, también muy bien conocida. Una pectina puede ser una ester metoxi pectina superior (HEM) , una metioxil pectina convencional inferior (LMC) o una metoxil pectina amidada inferior (LMA) . Potencialmente cualquiera de éstas son útiles para llevar a la práctica la presente invención pero se prefiere el uso de pectinas LMA. De conformidad con la presente invención el uso del primer y segundo polímeros aniónicos que son de la misma clase química pero de diferente grado no está excluido, a condición de que sea posible el resultado de una viscosidad incrementada al diluirse. De preferencia, sin embargo, el primer y segundo polímeros aniónicos son de diferentes tipos químicos. El uso de un tercer polímero aniónico en las composiciones de la presente invención no está excluido, pero no es una modalidad preferida. De preferencia substancialmente los únicos polímeros presentes son el primer polímero aniónico y el segundo polímero aniónico. En particular se prefiere que no esté presente ningún galactomanano o glucomanano. Debe apreciarse que en las composiciones de agua, un primer polímero aniónico y un segundo polímero aniónico pueden mostrar una amplia gama de propiedades dependiendo de sus proporciones relativas. Sin embargo, a ciertas concentraciones del primer polímero aniónico y del segundo polímero aniónico pueden obtenerse interesantes y valiosos cambios en la viscosidad y/o propiedades viscoelásticas. Esas ciertas concentraciones pueden depender de la concentración del primer polímero aniónico y/o segundo polímero aniónico, y de si los compuestos adicionales que tienen efecto sobre tales propiedades están presentes en la composición. Sin embargo, puede establecerse ampliamente que la composición de preferencia, contiene por lo menos 0.2% en peso/peso del primer polímero aniónico, de preferencia al menos 0.5% peso/peso, y más preferiblemente al menos 0.8% peso/peso (en cada caso antes que cualquier mezcla con agua adicional) . También puede declararse de manera amplia que la composición contiene convenientemente hasta 20% en peso/peso del primer polímero aniónico, de preferencia hasta 12% en peso/peso, y más preferiblemente hasta 5% peso/peso. Más preferiblemente contiene hasta 3% en peso/peso del primer polímero aniónico, y especialmente hasta 2% en peso/peso del primer polímero aniónico (en cada caso antes de cualquier mezcla con agua adicional) . También puede establecerse ampliamente que la composición de preferencia contiene por lo menos 0.2% en peso/peso del segundo polímero aniónico, de preferencia al menos 0.5% peso/peso, y más preferiblemente al menos 0.8% en peso/peso (en cada caso antes de cualquiera mezcla con agua adicional) . También puede declararse ampliamente que la composición convenientemente contiene hasta 20% peso/peso del segundo polímero aniónico, de preferencia hasta 15% en peso/peso, más preferiblemente hasta 12% en peso/peso, y aún más preferiblemente hasta 5% peso/peso. Más preferiblemente contiene hasta 3% en peso/peso del segundo polímero aniónico, especialmente hasta 2% en peso/ peso (en cada caso antes de cualquiera de dicha mezcla con agua adicional) . De preferencia la composición contiene al menos 90% en peso/peso de agua, de preferencia al menos 95% peso/peso de agua. Por "agua" en la presente se refiere a cualquier líquido acuoso, por ejemplo saliva. En una composición preferida la viscosidad antes de cualquier de dichas mezclas con agua no esté en exceso de 500 mPa.s, más pref riblemente no en exceso de 250 raPa.s. De preferencia una composición de la invención tiene la propiedad de que puede experimentar un incremento en la viscosidad de al menos 50 mPa.s en mezcla con un volumen igual de agua, más preferiblemente un incremento de al menos 100 mPa.s. De preferencia una composición de la invención tiene la propiedad de que después de la mezcla con un volumen igual de agua la composición diluida es de una viscosidad al menos de 150 mPa.s, más preferiblemente al menos 1 Pa.s (pero en todos los casos su viscosidad es de preferencia mayor que la viscosidad de la composición original) . Preferiblemente la composición es tal que se obtiene una composición diluida de viscosidad incrementada al mezclar un volumen de la composición con un volumen de agua en el intervalo de 0.1-5 partes por volumen. Para los propósitos de esta descripción los valores de viscosidad aquí establecidos en aspectos definidos en la presente invención y en las reivindicaciones son aquellos medidos por un Reómetro Bohlin C-VOR a 25°C a una velocidad de corte de 1 s-1, con un tiempo de retraso de 30 segundos después de haber iniciado, y un tiempo de 60 segundos de integración. Naturalmente una composición de conformidad con la invención tendrá cierta viscosidad. Conforme con la presente invención, al agregar agua puede elevarse la viscosidad. Además, la composición también puede ser tal que al incrementar la concentración del segundo polímero aniónico la viscosidad puede reducirse. Se encuentra que la última reducción se observa particularmente a velocidades de corte menores . Aunque no se desea estar comprometido con ninguna teoría, se considera que las composiciones con ciertas concentraciones del primer polímero aniónico y del segundo polímero aniónico pueden sufrir una separación de fases, lo cual puede explicar los cambios de viscosidad. En particular, se creé que al menos para ciertas composiciones, la microestructura puede ser homogénea (con lo cual se debe entender que parece como una sola fase al microscopio óptico) o heterogéneo, dependiendo de la concentración relativa del primer y el segundo polímeros aniónicos y de la cantidad de agua presente. Las composiciones que se proporcionan en una forma y que cambian de fase, en uso, con un cambio esperado en la viscosidad son de especial interés; son notables las composiciones que son heterogéneas, y que se hacen homogéneas, y más viscosas, cuando se exponen al agua en el ambiente de uso. Un ejemplo es una composición de agua-xantano-alginato. A ciertas cantidades de xantano y alginato ésta puede ser homogénea, pero a mayor cantidad de alginato y a un nivel sin cambios de xantano puede ser heterogénea, tener regiones ricas en xantano en un licor rico en alginato. Este es de viscosidad inferior. Aquellas regiones ricas en xantano están en la forma de fibrillas o filamentos. La adición de agua puede llevar a la recuperación de la homogeneidad, y a un incremento de la viscosidad. Otros ejemplos de composiciones que pueden pasar entre los estados homogéneos a estados no-homogéneos son: agua- xantano-carboximetil celulosa sódica; agua-xantano-poliacrilato sódico; agua-xantano-pectína LMA; y agua -xantano- carragenina. La propiedad de obtener un incremento en la viscosidad al agregar agua puede ser valiosa industrialmente. Breve descripción de las figuras La figura 1 muestra al aparato Mütek. La Figura 2 muestra los resultados de pruebas en donde se utilizaron 16 velocidades de corte, espaciadas de forma logarítmica de 0.01 a 1000 s"1, y el periodo de integración fue de 30 segundos. La Figura 3 muestra el efecto de incrementar la velocidad de corte en la viscosidad de las formulaciones y los efectos de agregar alginato variable a las formulaciones. La figura 4 muestra los efectos de la velocidad de corte y de la concentración agregada de alginato en la viscosidad, para las soluciones amortiguadas. La Figura 5 muestra los efectos de incrementar la frecuencia de oscilación en el coeficiente de elasticidad (G ) y también los efectos de incrementar la concentración de alginato. La figura 6 muestra ambos coeficientes para las formulaciones estudiadas, conteniendo respectivamente xantano al 1% y xantano al 1% con alginato al 5%.

La Figura 7 muestra los efectos de la adición de un amortiguador de fosfato (del tipo y concentración descrita anteriormente) en el coeficiente de elasticidad. La Figura 8 presenta las imágenes a. - c. La imagen a. es de xantano al 1% en peso/peso; b. es de alginato al 5%; y e. es de una mezcla de xantano al 1% y alginato al 5%.

Las imágenes están entre dos filtros de polarización cruzados. La figura 9 del poli DADMAC muestra curvas a partir de las cuales se hizo posible obtener las cargas relativas portadas en cada uno de los biopolímeros para derivar las ecuaciones, (1) y (2) . La Figura 10 muestra el diagrama de fase que representa la composición encontrada usando el aparato de Mütek. Las Figuras 11, 12 y 13 presentan los resultados de viscosidad - tiempo, resultados de viscosidad - velocidad de corte y resultados de coeficientes - frecuencia para un grupo de composiciones . Las Figuras 14 - 16 presentan resultados de viscosidad - tiempo, resultados de viscosidad - corte y resultados de coeficientes - frecuencia para un grupo de composiciones que tiene doble el contenido de xantano comparado con el grupo cuyos resultados estén en las Figuras 11 a 13.

Las Figuras 17 y 18 son gráficas que muestran un coeficiente de elasticidad en contra de la cantidad de alginato (1% xantano, 1.02Hz) para composiciones sin y con cloruro de sodio al 0.5%. Las Figuras 19 a 22 son gráficas del coeficiente de elasticidad contra la frecuencia de composiciones acuosas que contienen xantano al 1%, (alginato 0-5%; etapas en aumento de alginato al 0.5%) y cantidades diferentes de cloruro de sodio y cloruro de potasio. Las Figuras 23 a 25 muestran la viscosidad de diferentes soluciones de alginato -xantano medidas como una función del tiempo usando el aparato RVA y el método de los resultados experimentales de la serie 4. La Figura 26 muestra una evidencia de transición heterogéneo - homogéneo, a concentraciones de alginato algo inferior, y sobre un intervalo más pequeño de concentraciones de alginato que en la figura 17. La Figura 27 muestra el efecto de adicionar diferentes alginatos a un 1% de solución de xantano. La figura 28 muestra el efecto de adicionar una concentración incrementada de carboximetilcelulosa de sodio (bajo grado de viscosidad) en reología oscilatoria de una solución de 1% de xantano. Se incluyó para comparación, un control que sólo contiene carboximetilcelulosa de sodio. Las figuras 29 y 30 muestran los resultados de llevar a cabo pruebas similares, para evaluar los efectos de dilución usando agua con SFG pero usando un polímero diferente, carboximetil celulosa de sodio. La figura 31 muestra los resultados de la evaluación de la reología de pruebas similares para establecer si algunos excipientes farmacéuticos comunes (diferente de las especies iónicas) tienen algún efecto en el sistema xantano-alginato . La figura 32 muestra los efectos de adicionar concentraciones incrementadas de alginato al 1% de xantano en la presencia de 0.771% de cloruro de magnesio. La figura 33 muestra los efectos de cloruro de magnesio en el módulo elástico de LFR 5/60. La figura 34 muestra el efecto de adicionar poli (ácido acrílico, sal de sodio) de varios pesos moleculares a 1% de xantano. La figura 35 es una imagen microscópica del material, una vez separadas las fases y muestra filamentos en una matriz. La figura 36 muestra la viscosidad de un número de mezclas de 1% de xantano y poli (ácido acrílico, sal de sodio), a O.ls-1, cuando se someten a diferentes grados de dilución. La figura 37 muestra módulos elásticos de un número de mezclas de 1% de xantano y poli (ácido acrílico, sal de sodio), a 1.02HZ, cuando se somete a diferentes grados de dilución. El módulo elástico no pudo ser medido a 90% de dilución. La figura 38 muestra el efecto de adicionar alginato de potasio a una solución de 1% de xantano. La figura 39 muestra el efecto de adicionar pectina (LMA) amidada de metoxilo inferior de viscosidad media a una solución de 1% de xantano. La figura 40 muestra el efecto de adicionar carragenina lambda de viscosidad baja/media a una solución de 1% de xantano . La figura 41 muestra el efecto sobre un módulo elástico (G' ) a 1.02Hz al adicionar alginato de sodio "Bloque" a una solución de 1% de xantano (media ± DS, n=3) .

Descripción detallada de la invención En una modalidad preferida la composición del primer aspecto de la invención se suministra en su forma de fase separada. Ésta es de viscosidad relativamente baja y puede ser entregada en un sitio deseado como un líquido fluido. Sin embargo, en el sitio deseado el agua se mezcla con la composición, y la viscosidad se incrementa. La composición puede contener una sal adicional (es decir, adicional al segundo polímero aniónico) . Convenientemente la sal adicional es soluble en agua. De preferencia la composición que contiene la sal adicional tiene la propiedad de que a un determinado incremento en la viscosidad, la mezcla de la composición con agua adicional ocurre cuando está presente una determinada concentración del segundo polímero aniónico; mientras que en una composición sin la sal adicional se obtiene el mismo incremento en la viscosidad, al mezclar la composición con agua adicional, esto se logra cuando la concentración del segundo polímero aniónico es baja. Una sal adicional puede proporcionar una forma útil de preparar el producto. Si un fabricante quiere tener una composición que contenga una concentración más alta del segundo polímero aniónico pero que aún sea de baja viscosidad, una sal adicional es una herramienta que puede ser útil. Apropiado como una sal adicional está un haluro de metal álcali, por ejemplo cloruro de sodio o cloruro de potasio, o un fosfato de metal álcali, por ejemplo fosfato de sodio o potasio o un bicarbonato de metal álcali, por ejemplo bicarbonato de sodio o bicarbonato de potasio. Una composición de la invención puede contener un humectante, de preferencia 0.5-5% peso/peso. Un humectante preferido es el glicerol. Un humectante puede tener un valor especial en una composición en la cual el primer y/o el segundo polímero aniónico es de peso molecular relativamente bajo, por ejemplo con un peso molecular promedio en peso (Mw) menor de 25,000. Convenientemente el primer polímero aniónico tiene un Mw de al menos 20,000, de preferencia al menos 50,000, más preferiblemente al menos 100,000, y más preferiblemente al menos 150,000. El primer polímero aniónico puede tener un Mw de hasta más de 1,000,000, por ejemplo hasta 500,000, o hasta 250,000. De preferencia, el primer polímero aniónico tiene un Mw de hasta más de 8,000,000, más preferiblemente hasta 5,000,000. Convenientemente, el segundo polímero aniónico tiene un Mw de al menos 1000, de preferencia al menos 5,000, más preferiblemente al menos 10,000, y más preferiblemente al menos 20,000. Convenientemente el segundo polímero aniónico tiene un Mw de hasta 600,000, de preferencia hasta 450,000, más preferiblemente hasta 250,000, y más preferiblemente hasta 100,000. De preferencia el primer polímero aniónico tiene un Mw en exceso de preferentemente al menos el doble del segundo polímero aniónico. De conformidad con un segundo aspecto de la presente invención se proporciona una composición que es una de una serie de composiciones que comprenden agua, un primer polímero aniónico y un segundo polímero aniónico, la serie de composiciones definen una región en el diagrama de fase ternario para el agua, el primer polímero aniónico y el segundo polímero aniónico, en el cual la región que incrementa el contenido de agua por medio de una cantidad seleccionada incrementa la viscosidad de la composición. La composición del segundo aspecto puede ser tal que al incrementar el contenido del segundo polímero aniónico por una cantidad seleccionada de se disminuya la viscosidad de la composición. De conformidad con un tercer aspecto de la presente invención se proporciona una composición que comprende agua, 0.2-5% en peso/peso del primer polímero aniónico y 0.2-5% en peso/peso del segundo polímero aniónico, la composición tiene las siguientes características: (a) hasta un valor umbral del segundo polímero aniónico dentro del intervalo establecido anteriormente, la composición es de un comportamiento predominantemente elástico, b) más allá de ese valor umbral, la composición es de un comportamiento predominantemente viscoso, y c) más allá de ese valor umbral, la composición puede volverse de un comportamiento predominantemente elástico mezclándola con agua adicional.

Por "predominantemente" se debe entender que bajo condiciones de medición estándar predomina un comportamiento sobre el otro. Por "elástico" se debe entender que al aplicar una fuerza la composición es desplazada pero recupera su forma original al eliminar la fuerza. Por "viscoso" se debe entender que al aplicar una fuerza, la composición fluye y por ello no puede recuperar su forma original cuando se elimina la fuerza. Las propiedades elásticas y viscosas son definidas numéricamente por el coeficiente de elasticidad (o coeficiente de almacenamiento) G' y los coeficiente de viscosidad (o coeficientes de pérdida) G", respectivamente. "Predominantemente elástico" significa que el coeficiente de elasticidad excede el coeficiente de viscosidad y viceversa. De conformidad con un cuarto aspecto de la presente invención se proporciona una composición que comprende agua, 0.2-5% en peso/peso de un primer polímero aniónico y 0.2-5% peso/peso de un segundo polímero aniónico, la composición tiene las siguientes características: a) hasta un valor umbral del segundo polímero aniónico dentro del intervalo declarado anteriormente, la composición es una composición sustancialmente homogénea, b) más allá de ese valor umbral la composición es una composición heterogénea, y c) más allá de ese valor umbral, la composición puede hacerse substancialmente homogénea al mezclarse con agua adicional. Conforme a un quinto aspecto de la presente invención se proporciona una composición que comprende agua, 0.2-5% en peso/peso de un primer polímero aniónico y 0.2-5% peso/peso de un segundo polímero aniónico, la composición tiene las siguientes características: a) hasta el valor umbral del segundo polímero aniónico dentro del intervalo establecido anteriormente, la composición tiene una viscosidad de por lo menos 1 Pa.s, b) más allá de ese valor umbral, la composición tiene una viscosidad al menos de 50 mPa.s menor que en a) , y c) más allá de ese valor umbral, la composición puede hacerse más viscosa que en b) por al menos 50 mPa.s al mezclarse con agua adicional. En cualquier composición de la presente invención, como se define en cualquiera de los aspectos anteriores, una composición preferida comprende 0.5-3% en peso/peso del primer polímero aniónico y 0.5- 3% en peso/peso del segundo polímero aniónico. Unas composición especialmente preferida comprende 0.8-2% en peso/peso del segundo polímero aniónico y 0.8-2% en peso/peso del primer polímero aniónico. De conformidad con un sexto aspecto de la presente invención se proporciona un método para espesar una composición como se define en cualquiera de los aspectos anteriores. El método comprende mezclar cualquiera de tales composiciones con agua a, o un poco antes de la entrega a, un lugar deseado para uso, para producir una composición diluida, aún espesada. Preferiblemente, el intervalo entre mezclar con agua y lograr un grado beneficioso de espesamiento es de hasta 200 segundos, de preferencia hasta 60 segundos, más preferiblemente hasta 30 segundos. De preferencia el tiempo para lograr un grado beneficioso de espesamiento es controlable, por ejemplo debido a la presencia de un componente adicional cuya cantidad puede ser variada. Tal componente puede por sí mismo ser un producto químico, por ejemplo un espesante, capaz de controlar el acceso a una fuente absorbible de agua, de los componentes del primer polímero aniónico y del segundo polímero aniónico. De conformidad con un séptimo aspecto de la presente invención se proporciona una composición espesada, producida por dilución acuosa de una composición como la aquí definida. Las composiciones de la presente invención pueden ser preparadas mezclando juntos los ingredientes hasta obtener una mezcla fluida, de preferencia de una microestructura segregada. Las aplicaciones no terapéuticas de la presente invención son aplicaciones que también tienen el beneficio de tener inicialmente una composición de baja viscosidad, y la cual al diluirla con agua se vuelve un líquido de mayor viscosidad, preferiblemente con una tendencia a adherirse a una superficie objetivo. Una composición de la presente invención puede encontrar aplicación en una composición limpiadora de uso doméstico. Por ejemplo la composición puede ser usada en un dispositivo que libera periódicamente una composición, de conformidad con el primer aspecto de la invención, en su forma no viscosa, no diluida, hacia una taza de baño. La composición puede correr hacia abajo de la taza de baño. A medida que lo hace, al ponerse en contacto con el agua, se puede espesar y adherir al accesorio sanitario, por encima de la línea de agua. Si no es así, puede espesarse y adherirse al accesorio sanitario, por debajo de la línea de agua. Uno de los polímeros aniónicos, de preferencia, el segundo polímero aniónico, puede tener una fuerte acción secuestrante o inhibidora, y con lo cual puede actuar para evitar o eliminar el sarro calizo. Alternativamente, la composición puede rociarse bajo el borde de una taza de baño en donde se mezcla con el agua ahí presente y se adhiere bajo el borde hasta limpiar mediante la siguiente descarga. En otra modalidad no-terapéutica, una composición de la invención puede ser parte de una composición encapsulada para usarse en una máquina lavadora de artículos. El material encapsulante puede ser soluble en agua, liberar los contenidos hacia el interior de la máquina lavadora de artículos en un tiempo deseado en el ciclo de lavado. La composición es entonces liberada y puede adherirse a las superficies duras dentro de la máquina lavadora. Si un polímero presente tiene acción inhibidora, como se prefiere, la composición puede con ello funcionar para combatir o evitar la deposición de residuos en las superficies de la máquina lavadora de artículos. En otra modalidad no terapéutica una composición de la invención puede ser usada como parte de limpiador de manchas para telas. Puede ser particularmente útil cuando ocurre un derrame acuoso, por ejemplo en un artículo de vestir o en una alfombra; en donde una mancha seca se humedece con agua, se pone en contacto entonces con una composición de la invención. En cada caso la composición se adhiere a la región de la mancha de tal forma que los componentes de limpieza activos - por ejemplo agentes tensioactivos y/o blanqueadores o enzimas - pueden funcionar sobre la mancha. Otra modalidad no terapéutica puede ser como constituyentes de productos de limpieza personal, por ejemplo champús, geles de ducha y para lavar las manos, de productos cosméticos, por ejemplo composiciones suavizantes o hidratantes de la piel, productos para eliminar el vello o tratamientos para el cabello, mascarillas para el rostro o de productos alimenticios o bebidas. El espesamiento puede ser efectuado mezclando la composición de la invención y agua al rellenar un recipiente, por ejemplo una botella o tubo. En otra modalidad no terapéutica una composición de la invención es utilizada como un limpiador en aerosol de ducha, rociado sobre una superficie de la bañera, (por ejemplo una superficie enlosada o una mampara o puerta de la bañera) como un líquido fino y espesando como resultado de mezclarse con el agua presente en la superficie de la bañera. Otras aplicaciones de las composiciones pueden incluir en la limpieza industrial, por ejemplo en la limpieza de tuberías, en vidriado de cerámicas, lodos explosivos, en tintas y pinturas y en adhesivos. Otras aplicaciones no terapéuticas son en aplicaciones en campos de petróleo, que incluyen un aditivo para drenar fluidos y en la Optimización de la Recuperación de Petróleo (EOR) y como un fluido para reacondicionar y completar lechos petrolíferos. Una composición de la invención puede ser una composición dental, por ejemplo un fijador de dentadura. Una composición de la invención puede ser usada para el tratamiento de un animal o, preferiblemente, una persona. Una composición de la invención puede ser usada como una composición básica para una forma farmacéutica ingerible, por ejemplo una que se vuelve menos viscosa al pasar por el tracto gastrointestinal y se desintegra en el lugar deseado, por ejemplo en el estomago. Tal forma ingerible puede, por ejemplo ser una pastilla o tableta. Tal forma ingerible puede contener un compuesto farmacéuticamente activo, por ejemplo encapsulado por o distribuido dentro de la forma ingerible. La desintegración de la composición en el lugar deseado puede suceder rápidamente. Alternativamente la composición puede ser diseñada para desintegrarse lentamente, para liberar un compuesto activo durante un periodo prolongado. Cuando una composición de la presente invención se mezcla con agua en la saliva se puede adherir a una superficie del tracto gastrointestinal, preferiblemente al esófago y más preferiblemente al esófago inferior. Sin embargo, puede ser diseñada para adherirse a una superficie diferente, por ejemplo una superficie de la boca o garganta, por ejemplo para aliviar una ulceración en la boca o inflamación de la garganta. La composición diluida de viscosidad incrementada puede tener cualidades adhesivas, especialmente para una superficie corporal. Un revestimiento adherido de la composición puede prevenir o aliviar una superficie corporal inflamada o de otra manera dañada. Puede permitir que una superficie corporal cicatrice proporcionando una barrera en la parte superior de la superficie dañada para protegerla de otro daño o inflamación. Alternativamente o adicionalmente un revestimiento adherido es tal que promueve la absorción, a través de una superficie corporal, de un agente farmacológicamente activo. El agente farmacológicamente activo puede ser co-formulado con la composición o administrado separadamente, puede estar como parte del revestimiento o puede estar separado, pero absorbido a través del revestimiento, en uso. Una superficie corporal podría ser una superficie epidérmica. Una superficie epidérmica podría ser cualquier superficie externa de la piel. La piel dañada podría ser la piel con ampollas, quemada por fuego, inflamada, con pústulas, quemada por el sol, con mordidas o picaduras. Una superficie corporal podría ser una superficie de la mucosa. Una superficie de la mucosa podría ser cualquier superficie corporal interna. Ejemplos incluyen la boca (incluyendo la lengua) , nariz, ojos, garganta, esófago, estómago, vagina y recto. Una superficie corporal podría ser una superficie rozada o cortada, por ejemplo una superficie expuesta de un músculo, expuesta por una herida u otro trauma. La composición puede contener un agente farmacéuticamente activo, particularmente cuando el agente activo tiene un efecto en la superficie corporal dañada o inflamada, por ejemplo un esófago inflamado por reflujo gástrico, o cuando se desea permitir que el agente activo sea absorbido hacia la corriente sanguínea a través de la piel, vía la composición adherida. Los agentes activos apropiados incluyen analgésicos, agentes anti-inflamatorios y antipiréticos (e.g. acetaminofeno, ibuprofeno, naproxeno, flurbiprofeno, dielofenaco, quetoprofeno, salicilato de colina, bencidamina, buprenorfina, hidrocortisona, betametasona) ; descongestionantes (e.g. seudoefedrina, fenilefrina, oximetazolina, xilometazolina); sales minerales (e.g. gluconato de cinc, acetato de cinc); supresores de tos (e. g. dextrometorfano, codeina, folocodina) ; expectorantes (e.g. guaifenesina, n-acetilcisteína, bromhexina); antisépticos (e. g. triclosan, cloroxylenol, cloruro de cetilpiridinio, cloruro de benzalconio, amilmetacresol, hexilresorcinol, alcohol diclorobencílico, alcohol bencílico, cloruro de decualinio, sulfadiazina de plata); agentes cardiovasculares (e.g. trinitrato de glicerilo); anestésicos locales (e.g. lignocaína, benzocaína); citoprotectores (e.g. carbenoxolona, sucralfato, subsalicilato de bismuto) ; agentes anti-úlcera (e.g. carbonato de calcio, bicarbonato de sodio, trisilicato de magnesio, magaldrato, cimetidina, ranitidina, nizatidina, famotidina, omeprazol, pantoprazol) ; antihistaminas (e.g. loratidina, difenhidramina, clorfenamina, triprolidina, acrivastina) ; agentes antinausea (e.g. proclorperazina, sumatriptan) , agentes reguladores del intestino (e. g. difenoxilato, loperamida, senosidas) ; agentes antifúngicos (e. g. clotrimazol); antibióticos (e. g. fusafungina, tirotricina) y agentes antisoriasis (e. g. ditranol, calcipotriol) . Pueden ser incluidos uno o más agentes farmacéuticamente activos. Las composiciones de la presente invención propuestas para usarse en personas pueden simplemente estar destinadas a adherirse a una superficie corporal a fin de tratar una condición de la misma. Sin embargo, en el caso de la superficie del esófago puede funcionar adicionalmente para tratar tensión gastrointestinal, tal como esofagitis por reflujo, gastritis, dispepsia o ulceración péptica. En este aspecto de la presente invención, la composición por lo tanto puede también comprender un bicarbonato y opcionalmente un agente de reticulación tal que la composición que llega al estómago formará una "masa flotante" que inhibe el reflujo. Una modalidad especialmente preferida para tal uso puede comprender una composición de la presente invención, junto con carbonato de calcio y bicarbonato de sodio, formulada para ser bebible. De conformidad con un octavo aspecto, se proporciona un método para tratar a un paciente, usando una composición de la invención como se definió anteriormente, adherida a una superficie corporal del paciente. Esto puede efectuarse, por ejemplo, con el fin de prevenir o aliviar una condición médica de la superficie corporal. Alternativamente o adicionalmente puede hacerse con el fin de proporcionar transdérmicamente un agente farmacológico activo un paciente. De conformidad con un noveno aspecto, se proporciona el uso de agua, un primer polímero aniónico y un segundo polímero aniónico en la preparación de una composición como la aquí definida, para el tratamiento de una superficie corporal en necesidad de tratamiento preventivo o restaurativo, o para la entrega transdérmica de un agente farmacológico activo. La invención será ahora descrita, por medio de ilustración con referencia al siguiente trabajo experimental .

Trabajo Experimental Materiales Los materiales usados para la producción de mezclas de biopolímeros aquí reportadas incluyen los siguiente: Grado Abastecedor Goma Xantano Rhodigel® 80 Caldic (UK) Ltd. Chesterfield, UK Alginato de sodio Protanal® LFR 5/60 FMC Biopolymer Dranimen, Norway Alginato de sodio Protanal® LF10L FMC Biopolymer Drammen, Norway Alginato de sodio Protanal® LF120L FMC Biopolymer Drammen, Norway Alginato de sodio Protanal® SF120 FMC Biopolymer Drammen, Norway Alginato de sodio Protanal® SF200 FMC Biopolymer Drammen, Norway Alginato de sodio Protanal® H12Oí- FMC Biopolymer Drammen, Norwav Los alginatos difieren uno de otro en peso molecular y en relación a la proporción de unidades manurónicas y unidades glurónicas. Los detalles de estos alginatos son como sigue: Alginato w % G % M LFR 5/60 35,000 64% 36% LF10L 75,000 45% 55% LF120L 221,000 44% 56% SF120 195,000 69% 31% SF200 441,400 69% 31% H1201 404,000 46% 54% Los valores Mw (peso molecular promedio en peso) referidos más adelante y en alguna otra parte de la presente son de acuerdo a lo recomendado por los abastecedores pero pueden ser verificados por la técnica estándar SEC-MALLS en equipo de análisis fácilmente disponible. Se utilizó PROTANAL LFR 5/60 a menos que se indique de otra manera.

Preparación de Mezclas de Polisacáridos A través de los experimentos se prepararon las formulaciones combinando soluciones madre concentradas de los biopolímeros individuales. La solución madre de xantano contenía 2% en peso/peso de xantano (basado en xantano seco) . La solución madre de alginato contenía 10% en peso/ peso (basado en alginato seco) . Las formulaciones se prepararon combinando una cantidad apropiada de cada una de las soluciones madre y agregando agua según sea necesario. Cuando se usaron alginatos de alta viscosidad las formulaciones se prepararon usando un Viscómetro Eurostar Power Control, siguiendo los procedimientos recomendados por el fabricante. Todas las formulaciones se prepararon preferiblemente un día antes de usarse y se utilizaron dentro de un intervalo de 36 horas. Cuando no se usaron, todas las formulaciones se almacenaron entre 2 a 8°C. Detector de Carga de Partículas PCD03 Mütek Muchos polímeros llevan cargas eléctricas balanceadas por contraiones. La eliminación local de estos contraiones por corte pueden generar un potencial de carga conocido como potencial de gasto líquido. Es este fenómeno el que utiliza el detector de partículas de carga para su generación. El aparato Mütek está mostrado en la Figura 1.

Se colocó una muestra acuosa en una celda de plástico de medición, la celda de muestra. Las partículas disueltas coloidalmente adsorben a la pared de la celda de medición usando fuerzas de Van der Waals, permaneciendo los contraiones relativamente libres. Un pistón ajustado oscila en la celda de medición, cortando los contraiones y creando un potencial de gasto líquido. Se agregó un polielectrolito estándar contra cargado en alícuotas definidas a la muestra. El polielectrolito se une al polímero en la muestra en una relación de carga 1:1 hasta alcanzar el punto de carga cero. El punto de cero carga puede ser usado para establecer la cantidad total de carga en una solución desconocida.

Evaluaciones Reológicas Se llevaron a cabo todas las mediciones en un Reómetro Bohlin C-VOR a 25 °C usando la geometría de cono & placa (4°/40mm) a menos que se indique de otra manera. El Bohlin C-VOR es un reómetro dual de deformación controlada y tensión controlada.

Viscometría Se prepararon curvas de flujo usando diferentes velocidades de corte, estas velocidades de corte son indicativas de un amplio intervalo de situaciones desde la sedimentación hasta el mezclado y agitación. El tiempo establecido para el equilibrio térmico fue de 60 segundos. La lectura para cada velocidad de corte se sometió a un periodo de 30 s previo a un periodo de integración durante el cual se llevó a cabo la medición. Para las pruebas cuyos resultados se muestran en la Figura 2, se utilizaron 16 velocidades de corte, espaciadas de forma logarítmica de 0.01 a 1000 s_1, y el periodo de integración fue de 30 segundos. Para las otras pruebas usando está técnica se utilizaron 12 periodos de corte, espaciados de forma logarítmica de 0.1 a 1000 s-1 y el periodo de integración fue de 60 segundos.

Oscilación Dinámica a) Barrido de la Amplitud Para establecer la región viscoelástica lineal, se llevó a cabo un barrido de amplitud (deformación) usando tensiones de corte entre 0.01 - 5 Pa. La frecuencia se fijó a 1 Hz. b) Barrido de Frecuencia Las mezclas de estudiaron usando viscometría oscilatoria dinámica para entender las propiedades estructurales de las mezclas de biopolímero. Las muestras se sometieron a oscilaciones de frecuencia que varían de 0.1 a 3Hz usando un valor de deformación encontrado en el LVR del barrido de amplitud. Todos los barridos de frecuencia se estudiaron por triplicado.

Microscopía a) Microscopía Polarizada Se visualizaron muestras en un microscopio Leica Diaplan con polarizadores duales. Los polarizadores se orientaron a 90° uno con respecto a otro, uno arriba y otro debajo de la muestra. La muestra se cubrió con un slip de cubierta para reducir la evaporación del solvente.

Establecimiento del Diagrama de Fases a) Titulación del Polielectrolito La titulación o valoración del polielectrolito se llevó a cabo en el aparato Mütek. Se prepararon las curvas de calibración tanto para el xantano como para el alginato.

Se prepararon las soluciones madre acuosas (0.1%). Estas se diluyeron para producir las soluciones de calibración que varían de 0.006% a 0.025%. También se midieron las referencias de agua. Estas soluciones se titularon contra el cloruro de poli dimetil alil amonio (Poli DADMAC) usando un dispositivo de titulación Titrino en adiciones de 0.1 ml. El conjunto de programas (software) Mütek calculó el punto final automáticamente. Todas las titulaciones Mütek se llevaron a cabo por triplicado. Usando las curvas de calibración, las cargas relativas en el xantano y alginato pudieron ser establecidas. Las formulaciones se prepararon usando 1% peso/peso de xantano y 2, 2.5, 3, 3.5, 4, 5, 6, 7, 8 y 10% peso/peso de alginato. Se tomaron alícuotas (3 x 12g) para cada formulación centrifugada (MSE Multes, 4000 rpm, 1 hora) y se colectó y peso el sobrenadante resultante. Se analizó una muestra de cada sobrenadante para determinar el contenido de humedad usando un analizador de humedad Ohaus MB-45. A partir del sobrenadante de cada formulación, se preparó una muestra para análisis tal que el contenido de peso seco de las mezclas de biopolímero fue de aproximadamente 0.01%. Estos se analizaron usando el aparato Mütek. A partir de los datos de carga obtenidos se pudieron establecer entonces las composiciones relativas de cada componente .

Resultados Experimentales - Serie 1 Evaluaciones Reológicas Viscometría La goma de xantano y el alginato de sodio usados en estos experimentos muestran los perfiles de viscosidad esperados para tales materiales. La Figura 2 muestra el perfil de viscosidad de la goma de xantano 1% y alginato de sodio 5% en agua con velocidades de corte variables, junto con una composición que contiene xantano al 1% y alginato de sodio al 5% en mezcla. La goma de xantano sola muestra una reducción clásica en la viscosidad con velocidades de corte crecientes; mientras que el grado de alginato de sodio el cual fue seleccionado forma una solución similar a Newtoniana y no altera significativamente su viscosidad con velocidades de corte crecientes. La mezcla muestra propiedades similares a las del xantano a velocidades de corte bajas, con propiedades similares a las del alginato siendo más pronunciadas a velocidades de corte altas. Mezclas Acuosas de Xantano y Alginato Las soluciones se prepararon de la manera descrita anteriormente. Las formulaciones se prepararon con xantano a una concentración fija (1% peso/peso) con concentraciones variables de alginato de sodio de 0 a5% e, incrementos de 0.5%. La Figura 3 muestra el efecto de incrementar la velocidad de corte en la viscosidad de las formulaciones y los efectos de agregar alginato variable a las formulaciones. Se puede observar que con concentraciones bajas de alginato las soluciones exhiben la seudoplasticidad de la goma de xantano. Después de la adición de una concentración crítica de alginato, alrededor de 1% peso/peso, se puede ver que existe un cambio dramático en este comportamiento, y la viscosidad a velocidades de corte bajas se reduce mucho. Como una consecuencia de esto, no existe la posibilidad de un corte fino, haciendo que las formulaciones parezcan comportarse más típicamente al alginato. Mezclas de Xantano y Alginato Amortiguadas con Fosfato Las formulaciones típicamente usadas en medicinas líquidas frecuentemente tiene un sistema amortiguador para propósitos de estabilidad, por lo tanto se estudió también un sistema amortiguador de fosfato. El método antes descrito se utilizó para crear sistemas similares a las formulaciones acuosas con la adición de fosfato monopotásico (0.1% peso/peso) y fosfato dipotásico (0.4% peso/peso) . La figura 4 muestra los efectos de la velocidad de corte y de la concentración agregada de alginato en la viscosidad, para las soluciones amortiguadas. Como en los sistemas puramente acuosos, se puede observar que existe una disminución en la viscosidad a velocidades de corte bajas con concentraciones crecientes de alginato. En este caso sin embargo parece ocurrir una caída significativa después de una concentración de 2% en peso/peso de alginato opuesta al 1% en peso/peso en el sistema puramente acuoso. Cuando se compara la Figura 4 con la Figura 3 la viscosidad de xantano solo es mayor por aproximadamente 30 Pa.s. Oscilación Dinámica Además de las propiedades de viscosidad estudiadas, se investigaron las propiedades dinámicas de las formulaciones para observar la estructura interna de las formulaciones en términos de sus propiedades de elasticidad. Como Con los estudios de viscosidad se observaron las formulaciones tanto en la presencia como en la ausencia de un amortiguador de fosfato. Mezclas Acuosas de Xantano y Alginato Como se mencionó anteriormente la reología de la oscilación dinámica indica las propiedades de elasticidad y viscosidad. La Figura 5 muestra los efectos de incrementar la frecuencia de oscilación en el coeficiente de elasticidad (G' ) y también los efectos de incrementar la concentración de alginato. El xantano tiene un coeficiente de elasticidad moderadamente alto el cual aumenta con frecuencia sugiriendo una estructura elástica. Al agregar cantidades crecientes de alginato esta propiedad de elasticidad disminuye, más notablemente después de la adición de alginato al 1%, en donde se pierden las propiedades de elasticidad y el coeficiente de elasticidad tiende a cero. Para observar más cercanamente las propiedades dinámicas, se estudiaron ambos coeficientes de elasticidad y viscosidad. La figura 6 muestra ambos coeficientes para las formulaciones estudiadas, conteniendo respectivamente xantano al 1% y xantano al 1% con alginato al 5%. Se puede observar que para el xantano al 1% G' es dominante confirmando las propiedades elásticas observadas cuando se maneja el material. La formulación preparada a partir de ambos xantano y alginato muestra coeficientes inferiores con propiedades similares al líquido a una frecuencia superior. Mezclas de Xantano y Alginato Amortiguadas con Fosfato La Figura 7 muestra los efectos de la adición de un amortiguador de fosfato (del tipo y concentración descrita anteriormente) en el coeficiente de elasticidad. Al igual que con las formulaciones acuosas se tiene una propiedad de elasticidad superior en la formulación de xantano sola, lo cual disminuye con concentraciones crecientes de alginato. En este sistema sin embargo, la pérdida de la propiedad de elasticidad sucede a concentraciones mayores de alginato agregado, usualmente por arriba del 2%. Comparando la Figura 7 con la Figura 5, e xantano parece tener una propiedad de elasticidad mayor en el sistema amortiguado con fosfato que en el medio puramente acuoso. Visualización Microscopía Polarizada en Campo Claro Las imágenes microscópicas en campo claro polarizadas se tomaron usando un microscopio Leica Diaplan. Se hace referencia a la Figura 8 que tiene imágenes a. - c. La imagen a es de xantano al 1% en peso/peso; b. es de alginato al 5%; y c. es de una mezcla de xantano al 1% y alginato al 5%. Las imágenes están entre dos filtros de polarización cruzados. No existen regiones visibles dentro de las soluciones del biopolímero individual. Existen regiones distintas en la mezcla de xantano con alginato. Centrifugación Cada muestra de xantano al 1%, alginato al 5% y una mezcla de xantano al 1% con alginato al 5% se centrifugaron (4000 rpm, 1 hora, MS Centaur II) . Se pudo observar claramente una separación en el sistema mixto. El Diagrama de Fases Titulación del Polielectrolito Se utilizó el aparato Mütek para establecer la composición de las fases segregadas. Se realizaron dos curvas de calibración, una para cada uno de los biopolímeros componentes en agua contra el estándar de titulación. El poli DADMAC (ver Figura 9) . A partir de estas curvas se hizo posible obtener las cargas relativas portadas en cada uno de los biopolímeros para derivar las ecuaciones, (1) y (2) . Volwen del valorante (ml) = 1463 x peso dai xantao en la maestra (g) {1} V = 1463X Volunsn cfeZ valorante (ml) = 5095 x peso cfeZ alginato en la ra-estra (g) {2} V = 5095 A Después del análisis del sobrenadante de cada una de las formulaciones para el contenido de agua, fue posible establecer el peso seco del biopolímero total en la fase del sobrenadante que lleva a la ecuación { 3 } . fess total en -Za muestra (g) =peso ob xantano (g) + peso ob alginato (g) {3} W = A + X Como las formulaciones se construyeron a partir de proporciones de los biopolímeros en agua solo fue posible establecer la cantidad relativa de carga, y por lo tanto el volumen del valorante requerido, en las mezclas sumando las ecuaciones {1} y {2} para dar la ecuación {4} V = 5095A + 1463K Sabiendo el peso total del biopolímero en el sobrenadante diluido y el volumen del valorante requerido para neutralizar el potencial del gasto líquido del sobrenadante diluido, ecuación {3} podría ser substituido en la ecuación {4}. Esto haría posible determinar la composición del sobrenadante, y por lo tanto la substracción de toda la composición, la composición del precipitado. La Figura 10 muestra el diagrama de fase que representa la composición encontrada usando el aparato de Mütek. La forma de la gráfica indica una separación de fases segregativas. La línea curva representa el límite de las fases. A la izquierda de la línea curva las mezclas son monofásicas, dentro de la línea curva la mezcla es bifásica. Conclusión - Serie 1 Los experimentos del Grupo 1 indican que por encima de una concentración crítica de alginato, ocurre una separación de fase. El punto de cuando ocurre esta separación es modulado por la presencia de fosfatos de potasio. Las evaluaciones reológicas muestran que esta separación de fases afecta las propiedades volumétricas de la solución de estas formulaciones tal que la estructura elástica similar al gel del xantano puede ser reducida a un sistema líquido no elástico. Los estudios de microscopía de luz polarizada han mostrado que la separación puede ser visualizada y que las áreas clásicas de birrefringencia pueden ser vistas indicando las áreas anisotrópicas dentro de una fase continua. El diagrama de fases indica que los fenómenos de separación de fases son relativamente dependientes de la concentración de alginatos independientes relativamente de la concentración de xantano. La titulación del polielectrolito ha revelado el diagrama de fases para el xantano y el alginato en agua mostrando un comportamiento clásico de segregación. Además los estudios de estabilidad térmica de las formulaciones sugieren que esta separación es estable a temperaturas incrementadas como puede verse en un proceso de fabricación. Resultados Experimentales - Serie 2 Viscoanalizador Rápido (RVA) Un viscosímetro giratorio, Viscoanalizador Rápido de Newport Scientific que opera a una velocidad fija de 200 rpm se utilizó para medir la viscosidad por tiempo, a 25°C.

La medición se efectuó después de la rotación por 600 segundos. En particular, se utilizó para comparar la viscosidad de las formulaciones originales (las cuales fueron fases separadas) con las de formulaciones diluidas (las cuales no fueron) . Las Figuras 11, 12 y 13 presentan los resultados de viscosidad - tiempo, resultados de viscosidad - velocidad de corte y resultados de coeficientes - frecuencia para un grupo de composiciones. Las Figuras 14 - 16 presentan resultados de viscosidad - tiempo, resultados de viscosidad - corte y resultados de coeficientes - frecuencia para un grupo de composiciones que tiene doble el contenido de xantano comparado con el grupo cuyos resultados estén en las Figuras 11 a 13. Conclusión -Serie 2 Los resultados de la serie 2 muestran que una composición que ha sufrido separación de fases y la cual es de propiedades líquidas, puede volver a tener sus propiedades de alta viscosidad y viscoelásticas, en dilución con agua. Resultados Experimentales - Serie 3 Las Figuras 17 y 18 son gráficas que muestran un coeficiente de elasticidad en contra de la cantidad de alginato (1% xantano, 1.02Hz) para composiciones sin y con cloruro de sodio al 0.5%. Las Figuras 19 a 22 son gráficas del coeficiente de elasticidad contra la frecuencia de composiciones acuosas que contienen xantano al 1%, (alginato 0-5%; etapas en aumento de alginato al 0.5%) y cantidades diferentes de cloruro de sodio y cloruro de potasio (como se indicó) . Estos resultados sugieren que al incrementar la proporción de las sales aumenta la cantidad de alginato requerido para producir la separación de fases (el incremento encontrado en estas pruebas, ampliamente es de 1 - 1.5% de alginato a 2.5 - 3 % de alginato).

Resultados Experimentales - Serie 4 En este grupo, se repitió algo del trabajo antes descrito, usando fluidos gástricos simulados en lugar de agua. El Fluido Gástrico Simulado USP (sin enzimas) se preparo en fresco. La viscosidad de diferentes soluciones de alginato -xantano se midió como una función del tiempo usando el aparato RVA y el método antes descrito. Los resultados se presentaron en las Figuras 23 a 25. Se observará que los resultados sugieren que la dilución de las formulaciones de alginato-xantano mediante el Fluido Gástrico Simulado (sin enzimas) puede incrementar la viscosidad, como sucede cuando el agua es el diluyente. Resultados Experimentales - Serie 5 En este grupo, el coeficiente de elasticidad (G1) de una mezcla de xantano - alginato - agua que contiene xantano al 1% y cantidades variables de alginato, se midió en el intervalo de 0 a 5% mediante el método usada previamente y antes descrito, a una frecuencia de 1.02 Hz . La diferencia de los experimentos cuyos resultados se muestran en la Figura 16 es que se usó un grado diferente de alginato, PROTANAL LF10L. Como puede observarse a partir de la Figura 26, y comparando con la Figura 17, existe nuevamente una evidencia de transición heterogéneo - homogéneo, a concentraciones de alginato algo inferior, y sobre un intervalo más pequeño de concentraciones de alginato. Resultados Experimentales - Serie 6 En este grupo se llevó a cabo el trabajo antes descrito, usando un intervalo más amplio de alginatos y la relación entre el coeficiente de elasticidad (1% xantano; 1.02 Hz)y se gráfico el porcentaje de alginato agregado. Los alginatos evaluados fueron: Protanal LFR 5/60 (BN: S13081) Protanal LF10L (BN: 840017) Protanal LF120L (BN: 907788) Protanal SF120 (BN: 907114) Protanal SF200 (BN: 910152) Protanal H120L (BN: 240304) . Todos los alginatos fueron suministrados por FMC Biopolymer Drammen, Norway. Los resultados se muestran en la Figura 27. En cada caso se observó una reducción abrupta en el coeficiente de elasticidad, con una concentración creciente de alginato. La abrupta reducción tuvo lugar a concentraciones inferiores de alginato cuando se usaron alginatos de peso molecular superior, y a concentraciones de alginato superiores cuando se usaron concentraciones de alginatos con un peso molecular inferior. La separación de fases fue visible mediante el microscopio y mediante centrifugación para cada alginato, en algún punto junto con la gráfica mostrada. Las conclusiones principales fueron que el incrementar el peso molecular del alginato reduce la concentración requerida para producir la separación con xantano; y que parece no existir una diferencia importante entre si se usa un alginato dominante al manuronato o dominante al guluronato. Resultados Experimentales - Serie 7 En esta serie el trabajo experimental fue como de describió antes, excepto que el alginato se reemplazó por otro polisacárido aniónico, carboximetil celulosa de sodio (Grado de viscosidad baja BN 32K0007), de Sigma Aldrich Chemical Company, Dorset, UK. Las soluciones de prueba fueron producidas usando la técnica antes descrita con lo cual las soluciones madre concentradas se prepararon y combinaron en cantidades apropiadas agregando agua donde sea apropiado. La carboximetil celulosa de sodio concentrada (NaCMC) se preparó por dispersión a 500 rpm durante 20 minutos. Se utilizó xantano a una concentración de 1%, y se emplearon nuevamente estudios reológicos a una frecuencia de 1.02 Hz. Los resultados se muestran en la Figura 28. La separación microscópica fue visible primeramente a 0.4% de NaCMC agregada, y la separación microscópica (centrifugación) fue visible primero a 1.25% de NaCMC agregado. Se llevaron a cabo pruebas similares, pero para evaluar los efectos de dilución usando agua con SFG (como se describió previamente) , pero usando un polímero diferente, carboximetil celulosa de sodio. Los resultados se muestran en las Figuras 29 y 30. Nuestra principal conclusión fue como sigue: la adición de suficiente carboximetil celulosa de sodio produjo la separación de fases, de la misma manera observada previamente con el alginato; después de la separación de fases, la mezcla exhibe un comportamiento predominantemente viscoso similar al de una solución de carboximetil celulosa de sodio; la dilución con agua produjo una elevación en la viscosidad como se muestra previamente con alginato; la dilución con SGF produce una elevación en la viscosidad como se muestra previamente con alginato; el aumento en la viscosidad en la dilución de la mezcla con SGF es mayor que el aumento de la viscosidad en dilución con agua; y el porcentaje del aumento en la viscosidad con carboximetil celulosa de sodio es generalmente más bajo que el del Sistema de Protanal LFR 5/60. Todos estos datos sugieren que la carboximetil celulosa de sodio se comporta de una manera similar al alginato, cuando se mezcla con xantano en un sistema acuoso. Resultados Experimentales - Serie 8 Se llevaron a cabo pruebas similares para establecer si algunos excipientes farmacéuticos comunes (diferente de las especies iónicas) tienen algún efecto en el sistema xantano-alginato. Los excipientes fueron D-sorbitol (Sigma Grado Ultra BN: 051K0005) ; sacarosa (Sigma Grado Ultra BN: 22K0065); y glicerol (Sigma Grado Ultra BN: 121K0021) .

Todos de Sigma Aldrich Chemical Company, Dorset, UK. Las soluciones se prepararon como se describió antes.

Los excipientes se agregaron a la solución madre de xantano. Los resultados de la evaluación de reología se muestran en la Figura 31. Nuestra conclusión principal fue que la adición de sorbitol, sucrosa o glicerol a concentraciones de 5% no tiene un efecto importante en el comportamiento del sistema mixto de xantano-alginato.

Resultados Experimentales - Serie 9 Se llevaron a cabo pruebas similares para ver si agregar una sal divalente tenía un efectos similar a una sal monovalente en el sistema mixto de xantano alginato (ver Resultados Experimentales - Serie 3) . Se evitaron sales de calcio ya que existe una evidencia extensiva de que el calcio causa gelificación en los sistemas de alginato mientras que las sales de magnesio no lo han mostrado. La sal seleccionada fue hexahidrato de cloruro (Sigma Grado Ultra BN: 072K0063, Sigma Chemical Company) . Esta se agregó a la solución madre de xantano del mismo modo en el que se agregó previamente el cloruro de sodio. La concentración de 0.771% (calculado como sal de anhidro) se seleccionó para hacer al número de cargas positivas disponibles equivalente al 1% de cloruro de sodio . Las soluciones se visualizaron usando un microscopio, como se describió previamente. Los resultados se muestran en la Figura 32. La separación de fases ocurrió aún a 3.5 - 4% de alginato. En un segundo experimento, se cargó la cantidad de cloruro de magnesio y se evaluaron las propiedades reológicas. El experimento fue igual que el descrito anteriormente, excepto por la variación en la concentración de cloruro de magnesio. Se preparó una solución madre de alginato al 10% como se describió anteriormente. También se preparó una solución madre de cloruro de magnesio al 4% (como anhidro) . (500 rpm, 10 minutos) . Estas se mezclaron en propiedades apropiadas para obtener las mezclas deseadas agregando agua según sea necesario. Estas se mezclaron a 1000 rpm durante 5 minutos y se dejaron toda la noche antes de la evaluación reológica. Cuando se cargan estas muestras se tiene el cuidado de no dañar las muestras en el momento de colocar las soluciones en el reómetro. Los resultados se muestran en la Figura 33. Nuestras conclusiones principales a partir de este trabajo sobre cloruro de magnesio son: el xantano y el alginato parecen separarse de una manera normal en la presencia de cloruro de magnesio; sin embargo las presencia de cloruro de sodio parece evitar la disminución marcada en las propiedades elásticas, observadas normalmente en un sistema libre de sal; la adición de cloruro de magnesio al alginato parece inducir la gelificación en una manera dependiente de la concentración, por arriba de una concentración umbral de 0.5%; las propiedades de la gelificación son difíciles de reproducir a una concentración de magnesio elevada (> 1.5%) resultando en barras de error grandes (esto podría ser debido a la dificultad de evitar el daño al gel cuando se pone la muestra en el reómetro) ; y las propiedades de la gelificación parecen alcanzar un máximo al 1.2% de cloruro de magnesio agregado. Resultados Experimentales - Serie 10 Se estudio el efecto de reemplazar alginato por poliacrilato de sodio (NaPAA) - poli (ácido acrílico, sal de sodio) . Los grados usados fueron: poli (ácido acrílico, sal de sodio) (Mw 30,000 como una solución al 40% en peso.) BN: 03323DO poli (ácido acrílico, sal de sodio) (Mw 15,000 como una solución al 35% en peso.) BN: 05206CA poli (ácido acrílico, sal de sodio) (Mw 8,000 como solución al 45% en peso) BN: 032224KF Todos de Aldrich Chemical Company Inc. Milwaukee, EUA.

El contenido de humedad de las soluciones de poli (ácido acrílico, sal de sodio) se determinó precisamente secando las muestras de cada una de las soluciones in vacuo sobre pentóxido fosforoso (BN: 0258497 Fisher Scientific, Loughborough, UK) , por triplicado, hasta que alcanzó un peso constante. La solución madre NaPAA se preparó diluyendo parcialmente la solución apropiada a 500 rpm durante 10 minutos. Después las soluciones madre se combinaron de la manera usual (1000 rpm 5 minutos) . Los resultados están mostrados en la Figura 34. La Figura 35 es una imagen microscópica del material, una vez separadas las fases y muestra filamentos en una matriz. Las conclusiones principales fueron que el poliacrilato de sodio produce la separación de fases de una manera similar al alginato, y produce una microestructura de apariencia similar; y que el incremento del peso molecular disminuye la concentración requerida para producir la separación de un modo similar a la mostrada con el alginato. Se llevaron a cabo otras pruebas para verificar los efectos de dilución en mezclas de xantano/ácido poliacrílico de sodio, para proporcionar una comparación con el alginato. Las formulaciones fueron seleccionadas como la primera concentración conocida de poliacrilato para reducir el coeficiente de elasticidad de la mezcla al 10% del del xantano al 1% (i.e. primer punto en donde G' es menor de 3- 3.5 Pa) . Los resultados se muestran en las Figuras 36 y 37. Las principales conclusiones fueron: la dilución con agua puede incrementar la viscosidad, de una manera similar a la mostrada con alginato; usando un polímero de peso molecular inferior el perfil de dilución parece llegar a ser más preferencial; el poliacrilato de sodio ofrece una alternativa al alginato para este sistema; y la muestra de un Mw de 8,000 proporciona el potencial para un sistema que requiere solo una pequeña dilución para provocar el incremento de viscosidad. Esto ofrece la oportunidad de un producto en donde el punto al cual incrementa la viscosidad puede ser controlada con precisión. Resultados Experimentales - Serie 11 Se intentaron otros experimentos, para estudiar si el polímero usado debe ser específicamente la sal de sodio o si puede ser usado un contraión diferente. El material estudiado fue protanal de potasio LFR5/60 (muestra de investigación) BN: 2110995, de FMC Biopolymer Drammen, Norway. Los métodos usados fueron como se describió anteriormente para la sal de sodio de LFR 5/60. Los resultados están mostrados en la Figura 38. La conclusión principal es que la separación se observa con alginato de potasio así como alginato de sodio.

Resultados Experimentales - Serie 12 Se estudió el efecto de agregar pectina (LMA) amidada de metoxilo inferior a la goma xantano. El objetivo fue establecer una biblioteca más grande de polisacáridos que inducirán la separación. El derivado de pectina usado fue Unipectina OG 903 CS BN: 20741401/1 (Degussa Texturant Systems, Newbury, UK) . Preparación de la Solución: la cantidad requerida de agua fue calentada a 80 °C usando una chaqueta de agua construida en casa unida a un baño de agua Haake C25 con un aditamento circulatorio F8/controlador. Se permitió que el agua se equilibrara durante 5 minutos . La pectina se dispersó entonces hacia el agua caliente en el modo usual a 500 rpm durante 15 minutos. Después de 15 minutos el controlador de temperatura fue fijado a 20 °C y el agitador se fijó a 50 rpm. Este se dejó hasta que la solución se había enfriado a temperatura ambiente. El xantano fue como antes. Las mezclas se prepararon con alginato como se describió anteriormente. Los resultados se muestran en la Figura 39. Vistas a través de un microscopio de luz polarizada cruzada, se observó la separación de fases (derivado de pectina al 5%) . Las principales conclusiones fueron que al agregar pectina LMA al xantano, la separación ocurre todavía; y que la adición de pectina LMA causa una caída en el comportamiento elástico, similar al visto con el sistema de alginato. Resultados Experimentales — Serie 13 Se estudió el efecto de agregar una carragenina lambda al xantano, con el objetivo de establecer una biblioteca más grande de polisacáridos que inducirán la separación. El material de carragenina usado con Viscarin GP 109F BN: 50502110 (FMC Biopolymer, Filadelfia, EUA) . Se prepararon las soluciones de un modo similar al alginato. Sin embargo las soluciones de carragenina se dispersaron a 1000 rpm durante 30 minutos. Los resultados están mostrados en la Figura 40. Vistas a través de un microscopio de luz polarizada cruzada, se observó una separación de fases, a 2.5% de carragenina. Las principales conclusiones fueron: la adición de carragenina al xantano produce una separación; la adición de carragenina provoca una caída en el comportamiento elástico, similar al visto con los sistemas de alginato; y con concentraciones crecientes de carragenina, por encima aproximadamente de 0.75%, se tiene un incremento en el coeficiente de elasticidad. Esto es similar a los resultados vistos con los alginatos de alto peso molecular (e. g. Protanal H120L) . Resultados Experimentales - Serie 14 En una prueba preliminar, un alginato de sodio de peso molecular muy bajo "Bloque", MW de 1,500, se utilizó para preparar una serie de composiciones con 1% de xantano (Rhodigel 80) y agua, para ver si tales composiciones mostraban un comportamiento similar al descrito anteriormente . Se midió el coeficiente de elasticidad de un número de muestras, y los resultados se graficaron en la Figura 41. A partir de la figura 41, puede ser observado que hubo una caída muy grande en el coeficiente de elasticidad a niveles relativamente altos del alginato; en la región de 9 a 14% en peso/peso de alginato. La indicación es que el comportamiento fue análogo al de otras muestras, pero que requiere una concentración mayor de alginato para promover el cambio heterogéneo/homogéneo de la microestructura.

Claims (36)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES 1. Una composición caracterizada porque comprende agua, un primer polímero aniónico y un segundo polímero aniónico, los polímeros son tales que al mezclar la composición con agua adicional se produce una composición diluida de viscosidad incrementada.
2. 2. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque antes de mezclarse con agua tiene una viscosidad que no excede de 500 mPa.s. (velocidad de corte de 1 s"1; 25°C) .
3. 3. Una composición de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque tiene la propiedad de que puede experimentar un incremento en la viscosidad de por lo menos 50 mPa. s. al mezclarse con un volumen igual de agua.
4. 4. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque tiene la propiedad de que después de mezclarse con un volumen igual de agua, la composición diluida es de una viscosidad de por lo menos 150 Pa.s. pero en todos los casos mayor que la viscosidad de la composición original.
5. 5. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la composición contiene por lo menos 0.2% en peso/peso del primer polímero aniónico (antes de mezclarse con agua adicional) .
6. 6. Una composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque la composición contiene por lo menos 0.5% en peso/peso del primer polímero aniónico (antes de mezclarse con agua adicional) .
7. 7. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la composición contiene hasta 20% en peso/peso del primer polímero aniónico (antes de mezclarse con agua adicional) .
8. 8. Una composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque la composición contiene hasta 5% en peso/peso del primer polímero aniónico (antes de mezclarse con agua adicional) .
9. 9. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la composición contiene por lo menos 0.2% en peso/peso del segundo polímero aniónico (antes de mezclarse con agua adicional) .
10. 10. Una composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque la composición contiene por lo menos 0.5% en peso/peso del segundo polímero aniónico (antes de mezclarse con agua adicional) .
11. 11. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la composición contiene hasta 20% en peso/peso del segundo polímero aniónico (antes de mezclarse con agua adicional) .
12. 12. Una composición de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque la composición contiene hasta 5% en peso/peso del segundo polímero aniónico (antes de mezclarse con agua adicional) .
13. 13. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el primer polímero aniónico es xantano.
14. 14. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el segundo polímero aniónico se selecciona a partir de un alginato, una carboximetil celulosa, un polímero de acrilato, una carragenina y una pectina.
15. 15. Una composición de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque el segundo polímero aniónico es un alginato.
16. 16. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la composición contiene por lo menos 90% en peso/peso de agua.
17. 17. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la concentración del primer polímero aniónico y el segundo polímero aniónico es tal que se obtiene una composición diluida de viscosidad incrementada al mezclar 1 volumen de la composición con un volumen de agua en el intervalo de 0.1 a 5 partes por volumen.
18. 18. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el primer polímero aniónico y el segundo polímero aniónico son substancialmente los únicos polímeros presentes en la composición.
19. 19. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende agua, un primer polímero aniónico y un segundo polímero aniónico, que tiene la propiedad de que la adición de un segundo polímero aniónico adicional reduce la viscosidad de la composición.
20. 20. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la composición (original, sin diluir) tiene una microestructura sustancialmente heterogénea.
21. 21. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la composición diluida tiene una microestructura homogénea.
22. 22. Una composición de conformidad con la reivindicación 21, caracterizada porque el primer polímero aniónico es xantano y la microestructura heterogénea comprende filamentos ricos en xantano en una matriz rica en el segundo polímero aniónico.
23. 23. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque contiene una sal adicional, soluble en agua.
24. 24. Una composición de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque la composición tiene la propiedad de que al mezclarse con una alícuota de agua adicional ocurre un incremento dado en la viscosidad cuando está presente una concentración dada del segundo polímero aniónico; mientras que en una composición sin sal adicional se obtiene el mismo incremento en la viscosidad, al mezclar la composición con la misma alícuota de agua adicional, esto se logra cuando la concentración del segundo polímero aniónico es inferior.
25. 25. Una composición de conformidad con la reivindicación 23 ó 24, caracterizada porque la sal se selecciona a partir de un haluro, bicarbonato o fosfato de metal de álcali.
26. 26. Una composición caracterizada porque comprende agua, xantano y un alginato, siendo la concentración de xantano y alginato tal que al mezclar la composición con agua adicional se produce una composición diluida de viscosidad incrementada.
27. 27. Una composición de agua, un primer polímero aniónico, principalmente xantano, y un segundo polímero aniónico seleccionado a partir de un alginato, una carboximetil celulosa, un acrilato, una pectina y una carragenina, caracterizada porque la microestructura comprende filamentos ricos en xantano en una matriz líquida rica en el segundo polímero aniónico.
28. 28. Un método para preparar una composición de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque la composición se prepara seleccionando los tres componentes mencionados de tal manera que caigan dentro de una zona del diagrama de fases ternario que denota heterogeneidad.
29. 29. Una serie de composiciones caracterizada porque comprende agua, un primer polímero aniónico y un segundo polímero aniónico, la serie de composiciones define una región sobre el diagrama de fases ternario para el agua, el primer polímero aniónico y el segundo polímero aniónico, en el cual la región que incrementa el contenido de agua por medio de una cantidad seleccionada incrementa la viscosidad de la composición.
30. 30. Una composición que comprende agua, 0.2 a 5% en peso/peso de un primer polímero aniónico y 0.2 a 5% en peso/peso de un segundo polímero aniónico, la composición caracterizada porque tiene las siguientes características: a) hasta un valor umbral del segundo polímero aniónico dentro del rango establecido anteriormente, la composición es de un comportamiento predominantemente elástico, b) más allá de ese valor umbral, la composición es de un comportamiento predominantemente viscoso, y c) mas allá de ese valor umbral, la composición puede hacerse predominantemente elástica en su comportamiento al mezclarse con agua adicional.
31. 31. Una composición que comprende agua, 0.2 a 5% en peso/peso de un primer polímero aniónico y 0.2 a 5% en peso/peso de un segundo polímero aniónico, la composición tiene las siguientes características: a) hasta un valor umbral del segundo polímero aniónico dentro del rango establecido anteriormente, la composición es una composición sustancialmente homogénea, b) más allá de ese valor umbral, la composición es una composición heterogénea, y c) más allá de ese valor umbral, la composición puede volverse sustancialmente homogénea al mezclarse con agua adicional.
32. 32. Una composición que comprende agua, 0.2 a 5% en peso/peso de un primer polímero aniónico y 0.2 a 5% en peso/peso de un segundo polímero aniónico, la composición tiene las siguientes características: a) hasta t>n valor umbral de un segundo polímero aniónico dentro del rango establecido anteriormente, la composición tiene una viscosidad de por lo menos 1 Pa.s,, 5 b) más allá de ese valor umbral, la composición tiene una viscosidad de por lo menos 50 mPa.s menor que en a) , y . - c) mas ?llá d? ése vajLO-r r.-bral, la composición puede volverse más viscosa que en b) por al menos 5O mPa.s 0 al mezclarse con agua adicional.
33. 33. Una composición c1^ conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 30, 31 "ó 32, caracterizada porque la composición comprende 0.5-3% en peso/peso del primer polímero .aniónico y 0.5-3% en peso/peso del segundo 5 polímero aíipnico.
34. 34. U a composición de conformidad con la reivindicacic-n 33, caracterizada porque la composición comprende 0.8-2% en peso/pesó del primer polímero aniónico y 0.8-2% en p?so/peso del segundo polímero aniónico. *0
35. 35.. Un método para egp?sar una composición de conformidad cqn cualquiera . de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque, comprende mezclar la composición con .agua en, o poco antes de distribuirla en un lugar deseado de uso.,-- para producir una composición 5 espasada, .diluida." _ - -
36. 36. Una composición espesada caracterizada porque es producida por la dilución acuosa de una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores.