MXPA05003710A

MXPA05003710A - Policarbonato que contiene difenilcarbonato y placas que contienen este policarbonato.

Info

Publication number: MXPA05003710A
Application number: MXPA05003710A
Authority: MX
Inventors: Mason James
Original assignee: Bayer Materialscience Ag
Priority date: 2002-10-09
Filing date: 2003-10-07
Publication date: 2005-06-17
Also published as: RU2005113172A; HK1086021A1; AU2003273951A1; TW200415018A; KR20050084842A; TWI281439B; DE10246957A1; ES2280790T3; KR100985993B1; EP1551916B1; CA2501386A1; EP1551916A1; CN1703453A; BR0315079A; CN100422248C; JP2006503136A; DE50306273D1; US20040122147A1; IL167589A; WO2004035674A1

Abstract

La presente invencion se refiere a difenilcarbonato que contienen policarbonato y a placas que contienen este policarbonato. En este caso el policarbonato es, especialmente, un homopolicarbonato de bisfenol-A. El bisfenol-A es 2,2-bis (4-hidroxifenil) propano.

Description

POLICARBONATO QUE CONTIENE DIFENILCARBONATO Y PLACAS QUE CONTIENEN ESTE POLICARBONATO Campo de la invención La presente invención se refiere a difenilcarbonato, que contienen policarbonato y a placas que contienen a este policarbonato . En este caso el policarbonato es, especialmente, el homopolicarbonato de bisfenol-A. El bisfenol-A es el 2 , 2-bis ( -hidroxifenil) propano . Para la expresión bisfenol se empleará la expresión difenol . Antecedentes de la invención Las placas de policarbonato son conocidas por la publicación EP-A 0 110 221 y se preparan para un gran número de finalidades de aplicación. La fabricación se lleva a cabo, por ejemplo, mediante extrusión de composiciones que contienen policarbonato (las denominadas masas de moldeo de policarbonato) . Las placas con varias capas pueden obtenerse, por ejemplo, mediante coextrusión con masas de moldeo de policarbonato, que contengan una elevada proporción de absorbedores de los UV. Se entenderán por masas de moldeo de policarbonato aquellas composiciones que contengan policarbonato y que puedan ser moldeadas para dar cuerpos moldeados termoplásticos . Se entenderán por masas de moldeo para REF: 162454 coextrusión aquellas composiciones que puedan ser empleadas según el procedimiento de coextrusión en la fabricación de artículos con varias capas, especialmente de placas con varias capas . Un problema que se presenta siempre en el caso de la extrusión de tales placas consiste en la sedimentación de los componentes volátiles procedentes de las masas de moldeo sobre los dispositivos que se utilizan para la fabricación de las placas . En el caso de la fabricación de las denominadas placas nervadas (denominadas también placas con cámaras huecas) se presentan depósitos especialmente sobre el denominado calibrador. Los calibradores son conocidos por el técnico en la materia en la tecnología de extrusión. Estos están descritos, por ejemplo, en. la publicación Kunststoffhandbuch, tomo 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, 1992, Cari Hanser Verlag, München, Viena, página 251 y siguientes, capítulo 3.8.12.2. En el caso de la fabricación de placas macizas se presentan depósitos, especialmente sobre los cilindros, que son parte integrante del dispositivo para la fabricación de placas macizas. Estos depósitos pueden conducir a perturbaciones superficiales en las placas.

Los componentes volátiles, que pueden depositarse, son, por ejemplo, absorbedores de los UV, agentes para el desmoldeo y otras partes integrantes de bajo peso molecular de las masas de moldeo empleadas . La publicación EP-A 0 320 632 describe placas coextruxdas constituidas por policarbonato, que contienen un absorbedor de los UV y que pueden contener un agente lubrificante. El inconveniente consiste en que, en el caso de extrusiones de larga duración quedan influenciadas negativamente las superficies de las placas debido al escape por evaporación a partir de la fusión de policarbonato, especialmente durante la coextrusión. El escape por evaporación acrecentado del absorbedor de los UV a partir de la fusión de policarbonato conduce a la formación de recubrimientos sobre el calibrador o sobre los cilindros y, finalmente, a la formación de perturbaciones de la superficie de las placas (por ejemplo manchas blancas, ondulaciones, etc) . Además el desgaste por rozamiento debido al policarbonato sobre el calibrador conduce a depósitos pulverulentos sobre las placas de policarbonato coextruxdas. La publicación EP-A 0 649 724 describe un procedimiento para la obtención de placas de material sintético con varias capas, constituidas por policarbonatos ramificados con un peso molecular, promedio en peso, M« desde 27.000 hasta 29.500 g/mol mediante coextrusión de una capa de núcleo y, al menos, una capa de cobertura con un 1 hasta un 15% en peso de un absorbedor de los UV. Cuando se utilicen en las masas de moldeo, para la fabricación de estas placas de material sintético los agentes para el desmoldeo, descritos en la publicación EP-A 0 300 485, constituidos por el monoestearato de glicerina, el tetraestearato de pentaeritrita y sus mezclas con monoestearato de glicerina a modo de componentes principales, aparece al cabo de tiempo, sin embargo, un empeoramiento de las superficies de las placas. Se divulgan placas de policarbonato, también, en las publicaciones EP-A 0 735 074, DE-A 197 27 709, WO 2001/05867, WO 2001 05866, EP-A 0 709 421, EP-A 0 712 878, WO 2001/36511, JP-A 2000254954, JP-A 2000281817, JP-A 2000302893 y JP-A 2000302894. En este caso se prepara el policarbonato a partir de difenoles y de diarilésteres del ácido carbónico por transesterificación. La publicación JP-A 07053709 divulga un procedimiento para la obtención de policarbonato mediante la transesterificación, conteniendo el policarbonato una cantidad menor que 0,4 ppm de carbonato de difenilo. La publicación WO 00/77073 divulga un procedimiento para la obtención de policarbonato mediante transesterificación en fusión, presentando el policarbonato un contenido en carbonato de difenilo y en otros compuestos de bajo peso molecular menor que 5 ppm. Sumario de la invención La presente invención tiene como cometido, por lo tanto, poner a disposición composiciones que contienen policarbonato, pudiéndose extruir o coextruir estas composiciones para dar placas, sin que se presenten los inconvenientes anteriormente citados del estado de la técnica. Descripción detallada de la invención Esta tarea se resuelve por medio de una composición que contienen policarbonato y desde 50 ppm hasta 300 ppm, referido a la masa de la composición, de carbonato de difenilo. Esta composición constituye el objeto de la presente invención. Además, constituye un objeto de la presente invención un procedimiento para la obtención de la composición según la invención que comprende la preparación del policarbonato a partir de difenoles y de ésteres de diarilo del ácido carbónico mediante transesterificación. Además, constituye un objeto de la presente invención un artículo con varias capas, preferentemente una placa con varias capas, que comprende al menos una capa A y al menos una capa B, conteniendo la capa ? policarbonato o poliéstercarbonato, y conteniendo la capa B la composición según la invención. En una forma especial de realización la capa A contiene homopolicarbonato de bisfenol-A.

Además, constituye un objeto de la presente invención un procedimiento para la obtención del articulo con varias capas según la invención que comprende la coextrusión del policarbonato o del poliéstercarbonato, que está contenido en la capa A, y la composición, que está contenida en la capa B.

Una ventaja de las composiciones según la invención consiste en que se obtiene una buena calidad de la superficie de las placas extruidas cuando se fabrican placas a partir de estas composiciones mediante extrusión o coextrusión incluso en el caso de un trabajo prolongado, continuo. No se presentan depósitos que perjudiquen la calidad de la superficie de las placas . La composición según la invención, que contiene policarbonato, contiene desde 50 ppm hasta 300 ppm, preferentemente desde 70 ppm hasta 250 ppm, de forma especialmente preferente desde 100 ppm hasta 200 ppm, referido a la masa de la composición, de carbonato de difenilo. En una forma preferente de realización, la composición según la invención contiene policarbonato en una cantidad de al menos un 80 % en peso, referido a la masa de la composición. En una forma preferente de realización, la composición según la invención contiene homopolicarbonato de bisfenol-A. En una forma preferente de realización, la composición según la invención contiene, además, absorbedores de los UV.

Puede ser un absorbedor de los UV o pueden ser varios absorbedores de los UV diferentes. En una forma preferente de realización, el absorbedor de los UV está presente en una cantidad desde 0 hasta 1 % en peso, referido a la masa de la composición. En una forma preferente de realización, la composición según la invención contiene, además, absorbedores de los UV difícilmente volátiles. Puede ser un absorbedor de los UV difícilmente volátil o pueden ser varios absorbedores de los UV difícilmente volátiles, diferentes. En una forma preferente de realización, el absorbedor de los UV, difícilmente volátil, está presente en una cantidad desde un 1 hasta un 20 % en peso, referido a la masa de la composición. El policarbonato, que está contenido en la composición según la invención, puede prepararse según los procedimientos usuales. Éste puede prepararse, por ejemplo, a partir de difenoles y de ésteres de diarilo del ácido carbónico mediante transesterificación. Puede prepararse, por ejemplo, a partir de fosgeno y de bisfenoles o de bisfenolatos de sodio (especialmente según el procedimiento denominado de la superficie límite entre las fases) . Ambos procedimientos (procedimiento de transesterificación y procedimiento en la superficie límite entre las fases) han sido descritos en la publicación "Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonats , Polymer eviews, Vol . 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964", y en las publicaciones "D.C. PREVORSEK, B.T. DEBONA and Y. KESTEN, Cbrporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Moristown, New Jersey 07960, "Synthesis of Pol (ester) carbonate Copolymers" en Journal of Polymer Science. Polymer Chemistry Edition, Vol. 19, 75-90 (1980)", y en "D. Freitag, U.Grigo, P.R. Müller, N. Nouvertne, BAYER AG, "Polycarbonates" en Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 11, segunda edición, 1988, páginas 648-718" y en "U. Grigo, K. Kircher y P.R. Müller "Polycarbonate" en Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, tomo 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Cari Hanser Verlag München, Viena 1992, páginas 117-299". El policarbonato de la composición según la invención se prepara, preferentemente, a partir de difenoles y de esteres de diarilo del ácido carbónico mediante transesterificación. La transesterificación se lleva a cabo, preferentemente, en fusión. En esta obtención del policarbonato puede contener ya el carbonato de difenilo. La composición según la invención puede obtenerse de este modo sin que el policarbonato tenga que añadirse al carbonato de difenilo. Al menos tiene que añadirse menor cantidad de carbonato de difenilo que cuando se parte de un policarbonato que esté exento de carbonato de difenilo.

A continuación se describe un procedimiento posible para la obtención de policarbonato a partir de difenoles y de ésteres de diarilo del ácido carbónico mediante transesterificación. El policarbonato, que puede ser también un poliéstercarbonato, se prepara mediante reacción de transesterificación en fusión de difenoles adecuados y de ésteres de diarilo del ácido carbónico en presencia de un catalizador adecuado. El policarbonato puede prepararse también mediante la condensación de oligómeros de carbonato, que contengan grupos hidroxi extremos o grupos carboxi extremos, y difenoles adecuados así como ésteres de diarilo del ácido carbónico. La obtención de los policarbonatos según el procedimiento de la superficie límite entre las fases se llevará a cabo preferentemente de la manera siguiente. Una solución acuosa de la sal alcalina de un bisfenol se pone en contacto intenso con una solución de fosgeno en un disolvente orgánico, por ejemplo un hidrocarburo halogenado". La policondensación se lleva a cabo en el límite entre las fases de la mezcla bifásica. Los ésteres de diarilo del ácido carbónico, adecuados en relación 'con la invención, son ésteres de diarilo con 6 hasta 14 átomos de carbono, preferentemente los diésteres de fenol o de fenoles substituidos por alquilo, es decir carbonato de difenilo, carbonato de dicresilo y carbonato de di-4-terc-butilfenilo. El carbonato de difenilo es el más preferido.

Los oligómeros de carbonato adecuados tienen preferentemente un peso molecular medio desde 220 hasta 15.000 g/mol . A los ésteres de diarilo con 6 a 14 átomos de carbono adecuados pertenecen también los ésteres de diarilo asimétricos, que contienen una mezcla de substituyentes arilo. En este caso son especialmente preferentes el carbonato de fenilcresilo y el carbonato de 4-terc. -butilfenilo . A los ésteres de diarilo adecuados pertenecen también mezclas de más de un éster de diarilo con 6 a 14 átomos de carbono. Las mezclas especialmente preferentes son de mezclas de carbonato de difenilo, carbonato de dicresilo y carbonato de di-4-terc . -butilfenilo . Con relación a 1 mol de difenol, los ésteres de diarilo del ácido carbónico pueden emplearse en cantidades desde 1,00 hasta 1,30 moles, de forma especialmente preferente en cantidades desde 1,02 hasta 1,20 moles y de forma muy especialmente preferente en cantidades desde 1,05 hasta 1,15 moles . Los compuestos de dihidroxibenceno adecuados en relación con la invención son aquellos que corresponden a la fórmula (5) : -li¬ en la que R significa un fenilo substituido o no substituido, metilo, propilo, etilo, butilo, Cl o Br y n significa 0, 1 o 2. Los compuestos de dihidroxibenceno especialmente preferentes son el 1 , 3-dihidroxibenceno, el 1,4-dihídroxibenceno y el 1, 2-dihidroxibenceno . Los difenoles adecuados en relación con la invención son aquellos que corresponden a la fórmula (6): en la que Z significa alquilideno con 1 a 8 átomos de carbono o cicloalquilideno con 5 a 12 átomos de carbono, S, S02 o un enlace sencillo y R significa fenilo substituido o insubstituido, metilo, propilo, etilo, butilo, Cl o Br y n significa 0, 1 o 2. Los difenoles preferentes son 4 , ' -dihidroxidifenilo, sulfuro de 4 , 41 -dihidroxidifenilo, l,l-bis(4-hidroxfenil) ciclo-hexano, 1 , 2-bis ( 4-hidroxifenil) benceno, 1,3-bis (4-hidroxifenil)benceno, 1, -bis ( -hidroxifenil) benceno, bis (4-hidroxifenil)metano, 2, 2-bis (4-hidroxifenil) propano, 2, 4-bis (4-hidroxifenil) -2-metilbutano, 2 , 2-bis (3-metil-4-hidroxi-fenil) -propano, 2 , 2-bis (3 -cloro-4- idroxifenil) propano, bis (3 , 5-dimetil-4-hidroxi-fenil) metano, 2, 2 -bis (3, 5-dimetil-4-hidroxi-fenil) propano, bis (3, 5-dimetil-4-hidroxifenil) sulfona, bis (4-hidroxifenil) sulfona, 1, 2-bis [2-(4-hidroxi-fenil) isopropil] benceno, 1 , 3-bis [2- (4-hidroxi-fenil) isopropil] benceno, 1, -bis [2- (4-hidroxifenil) isopropil] benceno, 1,1-bis (4-hidroxifenil) -1-feniletano, 2 , 4-bis (4-hidroxifenil) -2-metilbutano, 2,2-bis (3 , 5-dicloro-4-hidroxifenil) -propano, 2 , 2-bis (3 , 5-dibromo-4-hidroxifenil) ropano, 1 , l-bis (4-hidroxifenil) -3 , 3 , 5-trimetilcielohexano. Los difenoles especialmente preferentes son 1, l-bis (4-hidroxifenil) -1-feniletano, 2 , 2-bis (4-hidroxifenil) propano, 4,4' -dihidroxidifenilo, 1, l-bis (4-hidroxifenil) -3,3,5-trimetilciclohexano, 2, 2-bis (3, 5-dibromo-4-hidroxifenil) propano y 1, 3-bis [2- (4-hidroxifenil) isopropil] benceno. A los difenoles adecuados pertenecen también mezclas de más de un difenol. En este caso se forma un copolicarbonato. Las mezclas especialmente preferentes son 1, 3-bis [2- (4-hidroxifenil) isopropil] benceno, 1 , l-bis (4-hidroxifenil) -3,3,5-trimetilciclohexano, 2 , 2-bis (4-hidroxifenil) propano, 4,4'-dihidroxidi-fenilo y 2 , 2-bis (3 , 5-dibromo-4-hidroxifenil) ropano . Los difenoles pueden contener pequeñas cantidades de compuestos de dihidroxibenceno según la fórmula (5) . Además puede añadirse un agente para la ramificación, tales como, por ejemplo, compuestos que- contengan tres grupos OH fenólicamente funcionales. Esto conduce a la ramificación del polímero. De este modo se aumenta el comportamiento a la fluencia no newtoniano del polímero. A los ramificadores adecuados pertenecen floroglucina, 3, 3-bis (3-metil-4-hidroxifenil) -2-oxo-2 , 3 -dihidroindol , 4, 6-dimetil-2 , 4 , 6-tris (4-hidroxifenil) -hepteno-2 , 4 , 6-dimetil-2 , 4 , 6-tris (4-hidroxifenil) -heptano, 1 , 3 , 5-tris (4 -hidroxifenil) benceno, 1, 1, 1-tris (4-hidroxif nil) etano, tris (4-hidroxifenil) fenilmetano, 2,2-bis [4,4-bis (4-hidroxifenil) ciclohexil] propano, 2 , 4-bis (4-hidroxifenilisopropil) f nol , 2 , 6-bis (2-hidroxi-5 ' -metilbencil) -4-metilfenol , 2- (4-hidroxifenil) -2- (2 , 4-dihidroxifenil ) ropano, ortotereftalato de hexaquis (4- (4-hidroxifenilisopropil) fenilo) , tetraquis(4-hidroxifenil) metano, tetraquis(4- (4-hidroxifenilisopropil) fenoxi) metano y 1 , 4-bis ( ( , ' ' -dihidroxi-trifeniDmetil) benceno, isatinabiscresol , pentaeritrita, ácido 2 , 4-dihidroxibenzoico, ácido trimesínico, ácido cianúrico . Los catalizadores, adecuados para la obtención de los policarbonatos según la invención, son, por ejemplo, aquellos de la fórmula general (7) en la que R1, R2, R3 y R4 son iguales o diferentes y pueden representar alquileno con 1 a 18 átomos de carbono, arilo con 6' a 10 átomos de carbono o cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono y X~ significa un anión, teniendo el par correspondiente ácido- base (H+ + ~<r> HX) un pKb de < 11. Los catalizadores preferentes son fluoruro de ' tetrafenilfosfonio, tetrafenilborato de tetrafenilfosfonio y fenolato de tetrafenilfosfonio . El fenolato de tetrafenilfosfonio es especialmente preferente . Las cantidades preferentes de los catalizadores de sal de fosfonio son desde 10~2 hasta 10~8 moles por mol de difenol y las cantidades de catalizador especialmente preferentes son desde 10~4 hasta 1(T6 moles por mol de difenol. En caso dado pueden emplearse otros catalizadores además de la sal de fosfonio, para aumentar la velocidad de la polimerización. A estos pertenecen sales de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como hidróxidos, alcóxidos y arilóxidos de litio, de sodio y de potasio, preferentemente sales de hidróxido, de alcóxido o de arilóxido del sodio. Son especialmente preferentes el hidróxido de sodio y el fenolato de sodio. Las cantidades del cocatalizador pueden encontrarse, por ejemplo, en el intervalo desde 1 hasta 200 ppb, preferentemente desde 5 hasta 150 ppb y, de forma especialmente preferente, desde 10 hasta 125 ppb, calculado respectivamente como sodio. Los policarbonatos pueden prepararse bajo condiciones de la reacción que se llevan a cabo por etapas a temperaturas desde 150 hasta 400°C, pudiendo ser el tiempo de residencia en cada etapa de 15 minutos hasta 5 horas, y encontrándose las presiones entre 1.000 y 0,01 mbares . La composición según la invención puede contener otros aditivos . Las composiciones según la invención (masas de moldeo para la coextrusión) ofrecen ventajas sobre las masas de moldeo de policarbonato arbitrarias como material de base. Especialmente se presenta una ventaja cuando las masas de moldeo para la coextrusión y del material de base estén acabados con el mismo agente para el desmoldeo. Las composiciones según la invención pueden emplearse en forma de masas de moldeo para la coextrusión para la formación de placas macizas de material sintético o de las denominadas placas con nervaduras (denominadas también placas con cámaras huecas, por ejemplo placas de nervadura doble) . También pueden fabricarse placas que presenten sobre un lado o sobre ambos lados una capa de cobertura adicional con las masas de moldeo para coextrusion según la invención con un determinado contenido en absorbedores de los UV. Las composiciones según la invención permiten una fabricación más fácil de cuerpos moldeados de policarbonato, especialmente de placas y de cuerpos moldeados fabricados a partir de las mismas tales como por ejemplo acristalados para invernaderos, jardines de invierno, paradas de autobús, tableros para anuncios, escudos, acristalados de protección, acristalados para el automóvil, ventanas y sobretechos. Son posibles transformaciones ulteriores de los cuerpos extruidos, recubiertos con las composiciones según la invención, tales como por ejemplo embutición o tratamientos superficiales, por ejemplo acabado con barnices resistentes a los arañazos, capas para el esparcido del agua y similares y los cuerpos moldeados, fabricados mediante estos procedimientos constituyen igualmente un objeto de la presente invención. La coextrusión como tal es conocida por la literatura (véanse, por ejemplo, las publicaciones ??-? 0 110 221 y EP-A 0 110 238) . En el caso presente se procederá, preferentemente, de la manera siguiente: se han conectado con un adaptador para la coextrusión, una extrusora para la generación de la capa de núcleo y de la o de las capas de cobertura. El adaptador está construido de tal manera, que las fusiones, que forman la o las placas de cobertura se apliquen, en forma de capa delgada, de manera adherente sobre la fusión de la capa de núcleo. La barra en fusión, con varias capas, generada de este modo, se lleva a continuación a la forma deseada (placa con nervaduras o placa maciza) en la tobera conectada a continuación. A continuación se refrigera la fusión de manera conocida por medio de calandrado (placas macizas) o mediante calibración en vacío (placas nervadas) bajo condiciones controladas y, a continuación, se almacenan. En caso dado puede estar indicado, tras la calibración, un horno de recocido para la eliminación de tensiones. En lugar del adaptador, aplicado por delante de la tobera, puede proyectarse también la propia tobera de tal manera que se lleve a cabo en la misma la reunión de las fusiones . E emplos Los ejemplos siguientes sirven para poner de manifiesto la invención. Los ejemplos están dados simplemente como formas especiales de realización de la invención. La invención no está limitada al alcance de los ejemplos. Obtención del policarbonato 1: El policarbonato 1 se preparó mediante policondensación de carbonato de difenilo y de bisfenol A en fusión con empleo de fenolato de tetrafenilfosfonio a modo de catalizador. El policarbonato 1 tenia un Índice de flujo en fusión (MFR) según ISO 1133 de 5,8 g/10 min a 300°C y a una carga de 1,2 kg. Obtención de las composiciones (mixturas) : Se mezclaron y se extruyeron (se mixturaron) en una extrusora de dos árboles las mezclas de productos, cuyas recetas están dadas en la tabla siguiente, a 310°C y a continuación se granularon. Las indicaciones del procedimiento están constituidas por tantos por ciento en peso. *) 2,2'-metilenbis[4-(l,l,3,3-tetrametilbutil)-6-(2H- benzotriazol-2-il ) fenol] ; obtenible en el comercio en la firma Ciba Spezialitatenchemie, Lampertheim, Alemania **) 2- (4, 6-difenil-1, 3, 5-triazin-2-il) -5-hexiloxifenol; obtenible en el comercio en la firma Ciba Spezialitatenchemie, Lampertheim, Alemania ***) tetraestearato de pentaeritrita; obtenible en el comercio en la firma Cognis Düsseldorf, Alemania Makrolon® 3108 es un homopolicarbonato lineal de bisfenol-A con un índice de flujo en fusión (MFR) según ISO 1133 de 6,5g/10 min a 300°C y bajo una carga de 1,2 kg; Makrolon® 3108 puede obtenerse en el comercio de la firma Bayer AG, D-51368 Leverkusen, Alemania. El contenido en carbonato de difenilo (DPC) se determinó en las mixturas per medio de HPLC (cromatografía líquida de alta presión) . Se encontraron los resultados siguientes: La mixtura E contenía únicamente 330 ppm de carbonato de difenilo, aún cuando se habían añadido 400 ppm según la receta. Probablemente se ha perdido por evaporación una parte del carbonato de difenilo durante la fabricación de la mixtura . Fabricación de placas doblemente nervadas : Se fabricaron placas doblemente nervadas (denominadas también placas con cámaras huecas) con un espesor de 10 mm, como las que se han descrito por ejemplo en la publicación EP-A 0 110 238, a partir de las siguientes masas de moldeo: como material de base se utilizó Makrolon® 1243 (homopolicarbonato de bisfenol-A ramificado de la firma Bayer AG, D-51368 Leverkusen, Alemania, con un índice de flujo en fusión (MFR) según ISO 1133 de 6,5 g/10 min a 300 °C y bajo una carga de 1,2 kg) . Ésta se coextruyó con las mixturas A, B y E indicadas en la tabla anterior. Las mixturas A, B y E contenían el policarbonato 1 o el Makrolon 3108 preparado según el procedimiento de la superficie límite entre las fases. El espesor de la capa coextruida fue, respectivamente, de 50 µpa aproximadamente . Fabricación de placas macizas: Se fabricaron placas macizas con un espesor de 2 mm a partir de Makrolon 3103 (homopolicarbonato de bisfenol-A lineal con un índice de flujo en fusión (MFR) según ISO 1133 de 6,5 g/10 min a 300°C y bajo una carga de 1,2 kg, que puede adquirirse en el comercio en la firma Bayer AG, D-51368 Leverkusen, Alemania) . Éste se coextruyó con las mixturas C y D indicadas en la tabla, a base del policarbonato 1 o del Makrolon 3108 preparado según el procedimiento de la superficie límite entre las fases . El espesor de la capa coextruida fue de 60 µp? aproximadamente en cada caso. Las máquinas y los aparatos empleados para la fabricación de las placas con varias capas se describen a continuación: La instalación para la fabricación de placas nervadas estaba constituida por: - la extrusora principal con un husillo con una longitud de 33 D y con un diámetro de 70 mm, con desgasificación, el adaptador de coextrusión (sistema de bloque de alimentación) , una coextrusora para la aplicación de la capa de cobertura con un husillo con una longitud de 25 D y con un diámetro de 30 mm, la tobera especial de ranura ancha con una anchura de 350 mm, el calibrador, - la vía de rodillos, el dispositivo de descarga, el dispositivo de troceado (aserrado) , la mesa de recepción. La instalación para la fabricación de placas macizas estaba constituida por: la extrusora principal con un husillo con una longitud de 33 D y con un diámetro de 60 mm con desgasificación, el adaptador de coextrusión (sistema de bloque de alimentación) , - una coextrusora para la aplicación de la capa de cobertura con un husillo con una longitud de 25 D y con un diámetro de 30 mm, la tobera especial de ranura ancha con una anchura de 350 mm, - la calandria para el alisado, la vía de rodillos, el dispositivo de descarga, el dispositivo de troceado (aserrado) , la mesa de recepción. El granulado de policarbonato del material de base se alimenta a la tolva de carga de la extrusora principal, el material para la coextrusión, que contienen el absorbedor de los UV se carga en la coextrusora. Se llevó a cabo la fusión y el transporte del material correspondiente en el sistema plastificador correspondiente de cilindro/husillo. Ambas fusiones de los materiales se reunieron en el adaptador para la coextrusión y formaron un material compuesto tras abandonar la tobera y tras la refrigeración en el calibrador. Las otras instalaciones sirvieron para el transporte, para el troceado y para la recepción de las placas extruidas.

Evaluación de los ensayos de coextrusión: Coextrusión con la mixtura A (comparativa) : las primeras perturbaciones de gran superficie se presentaron al cabo de 2,5 horas, al cabo de 4 horas se presentó un agrietado de la superficie de las placas. De aguí se deduce como evaluación total la nota: mala. Coextrusión con la mixtura B (según la invención) : al cabo de 2,5 horas se presentaron los primeros pequeños depósitos, al cabo de 3,5 horas se presentaron perturbaciones de gran superficie, no se observó un agrietado de la superficie de las placas . De aguí se deduce como evaluación total la nota: buena. Coextrusión con la mixtura C (comparativa) : al cabo de 30 minutos se presentó un recubrimiento de los cilindros. Éste tenía un efecto negativo muy pequeño sobre la calidad de las placas, al cabo de 3 horas se presentó un recubrimiento más pronunciado sobre los cilindros y una superficie de las placas apreciablemente rugosa. De aquí se deduce como evaluación total la nota: mala. Coextrusión con la mixtura D (según la invención) : el recubrimiento de los cilindros durante todo el tiempo de la extrusión de 4 horas fue significativamente menor que en el caso de la mixtura C, la superficie de las placas no fue influenciada negativamente . De aquí se deduce como evaluación total la nota: buena. Coextrusión con la mixtura E (comparativa) : al cabo de 1,5 horas se presentaron los primeros pequeños depósitos, al cabo de 1 hora y 45 minutos se presentaron perturbaciones de gran superficie . De aquí se deduce como evaluación total la nota: mala. Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES
Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Una composición caracterizada porque contiene policarbonato y desde 50 ppm hasta 300 ppm, referido a la masa de la composición, de carbonato de difenilo. 2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el policarbonato está contenido en la composición en una cantidad de, al menos, el 80 % en peso, referido a la masa de la composición.
3. La composición de conformidad con las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porgue contiene además, desde un 3 hasta un 5% en peso de absorbedores de los UV.
4. La composición de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el policarbonato es homopolicarbonato de bisfenol-A.
5. Un procedimiento para la obtención de composiciones de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque comprende la obtención del policarbonato a partir de bisfenoles y de ésteres de diarilo del ácido carbónico mediante transesterificación.
6. Un artículo con varias capas caracterizado porque comprende al menos una capa A y, al menos, una capa B, conteniendo la capa A policarbonato o poliéstercarbonato, y conteniendo la capa B la composición de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 4.
7. El artículo con varias capas de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque presenta el orden de capas B-A-B.
8. El artículo con varias capas de conformidad con las reivindicaciones 6 o 7, caracterizado porque contiene la capa A homopolicarbonato de bisfenol-A.
9. El artículo con varias capas de conformidad con una de las reivindicaciones 6 a 8, caracterizado porque es el artículo con varias capas una placa con varias capas.
10. Un procedimiento para la fabricación de artículos con varias capas de conformidad con una de las reivindicaciones 6 a 9, caracterizado porque comprende la coextrusión del policarbonato o del poliéstercarbonato, que está contenido en la capa A, y de la composición, que está contenida en la capa B.