MXPA03001326A

MXPA03001326A - Metodo para separar iones de metales multivalentes.

Info

Publication number: MXPA03001326A
Application number: MXPA03001326A
Authority: MX
Inventors: William G Kozak
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 2000-08-28
Filing date: 2001-08-24
Publication date: 2004-12-13
Also published as: EP1313536B1; EP1313536A4; JP2004507344A; ATE375815T1; KR20030081301A; AU2001288414A1; BR0113497A; CN1449299A; CA2421250A1; WO2002018029A1; DE60131000D1; DE60131000T2; TW514561B; EP1313536A1

Abstract

Se describen un metodo y aparato para remover los cationes de hierro y/o cationes de zinc desde un bano (T1) de revestimiento de autodeposito, pasando un numero limitado de volumenes de lecho a traves de una columna (IEX) que contiene una resina de intercambio de iones de cationes de acidos fuertes ("SAC IEX"), cuando los cationes de hierro se van a remover, y pasar un numero, sustancialmente mayor, de volumenes de lecho, a traves de la columna (IEX), cuando se van a remover los cationes de zinc. Para prevenir la obstruccion cuando los cationes de zinc se van a remover, se invierte periodicamente la direccion del flujo a traves de la columna (IEX).

Description

MÉTODO PARA SEPARAR IONES DE METALES MULTIVALENTES ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a procesos para separar, desde composiciones de autodepósito, iones de metales disueltos y/o dispersos, que tienen una valencia de dos o más (este tipo de iones de metales se denota brevemente después como "multivalentes" ) , particularmente cationes de hierro y/o de zinc. Las resinas de intercambio de cationes se usan en este proceso de separación y la invención también se refiere a la regeneración de las resinas de intercambio de cationes a su forma ácida, después que ellas se han cargado, al menos parcialmente, con los cationes de hierro y/o de zinc. Esta invención se relaciona con las invenciones de la patente U.S. 5, 393, 416, fechada el 28 de febrero de 1995; U.S. 5,409, 737, fechada el 25 de abril de 1995; U.S. 5,554,276, fechada el 10 de septiembre de 1996; y U.S. 5, 578, 199, fechada el 21 de noviembre de 1996. Las descripciones de todas estas patentes se incorporan aqui como referencia en la extensión que ellas no estén en conflicto con cualquiera de las enseñanzas explícitas presentes . El autodepósito implica el uso de una composición de un revestimiento acuoso y resinoso, la cual, para brevedad, es a menudo llamada un "baño", en la técnica y en lo sucesivo, con una concentración de sólidos relativamente baja (usualmente menos de alrededor del 10%), para formar un revestimiento con una concentración de sólidos relativamente alta (usualmente mayor de alrededor del 10%) sobre una superficie metálica ahí inmersa, con este revestimiento creciendo en espesor y densidad de área (es decir, masa por área unitaria de revestimiento) mayor con el tiempo, que la superficie metálica esté inmersa en la composición. El autodepósito es algo similar al electrodepósito , pero no requiere la adición de un potencial eléctrico, impuesto externamente, y corriente, para causar que las partículas de resina se depositen sobre la superficie del metal. En general, las composiciones de autodepósito son soluciones ácidas acuosas, que tienen partículas de resina sólidas dispersas en forma muy finamente dividida. El revestimiento se forma mientras el substrato de metal se recubre, se sumerge en el baño húmedo y en general moderadamente débil, aunque suficientemente fuerte para mantenerse por sí mismo contra la gravedad y las fuerzas de rociado moderadas. En este estado, el revestimiento se describe como "sin curar". Para obtener un objeto de revestimiento de autodepósito adecuado para el uso práctico normal, el revestimiento sin curar se seca, usual, pero no necesariamente, con la ayuda de calor. El revestimiento es luego descrito como "curado". Los constituyentes básicos de la composición de autodepósito, son agua, sólidos de la resina dispersos en el medio acuoso de la composición, y un "activador", es decir un ingrediente o combinación de ingredientes que convierten la composición en una la cual formará sobre una superficie metálica un revestimiento resinoso, que aumenta en espesor o densidad de área, en tanto la superficie se sumerge en la composición (al menos hasta alrededor de unos quince minutos, después de lo cual el revestimiento puede suspender el aumento en espesor o densidad de área) . Varios tipos de activadores o sistemas de activación son conocidos. El sistema de activación comprende generalmente un sistema oxidante ácido, por ejemplo: el peróxido de hidrógeno y el HF; el HN03; un compuesto que contiene iones férricos y el HF; y otras combinaciones de (i) compuestos que contienen metales solubles, tal como, por ejemplo, el fluoruro de plata, óxido ferroso, sulfato cúprico, nitrato cobaltoso, acetato de plata, fosfato ferroso, fluoruro de cromo, fluoruro de cadmio, fluoruro estanoso, dióxido de plomo y nitrato de plata, en una cantidad, entre aproximadamente 0.025 a 50 gramos del compuesto que contiene metal, por litro del baño de autodepósito total (una unidad de concentración que se puede aplicar después a cualquier soluto o disperso en cualquier líquido, que en lo sucesivo se abrevia usualmente como "g/l"), con (ii) uno o más ácidos, tal como los ácidos fluorhídrico, sulfúrico, clorhídrico, nítrico y fosfórico y ácidos orgánicos fuertes, tal como, por ejemplo, el ácido tricloroacético . Los baños de autodepósito más preferidos actualmente contienen partículas de resina de revestimiento, dispersas, cargadas negativamente, con cationes de sodio como sus contraiones de metales monovalentes. Igualmente, la mayoría de los substratos metálicos en los cuales un revestimiento autodepositado se va a formar, son limpiados con un limpiador alcalino, el cual usualmente también contiene iones de sodio, antes que los substratos se pongan en contacto con un baño de autodepósito y los iones de sodio adicionales, consecuentemente introducidos en el baño de autodepósito, por arrastre al interior de los constituyentes del baño de limpieza residual, aunque al menos un enjuague es provisto usualmente para reducir tal arrastre. De acuerdo con la siguiente descripción, generalmente se mencionarán los iones de sodio como la porción del catión del metal monovalente del baño de autodepósito. Sin embargo, se debe entender que, mutatís mutandis , la descripción es igualmente aplicable a otros cationes de metales monovalentes. El uso del autodepósito para recubrir objetos de metal, que contienen hierro y/o zinc, Causa alguna disolución de los objetos y, por lo tanto, aumentan normalmente las concentraciones de uno o ambos de estos iones en el baño de revestimiento. (Es lógicamente concebible, aunque nunca, según el conocimiento de los solicitantes, observado en la práctica, que todos los cationes de metales disueltos se unen en la película autodepositada y, por lo tanto, no aumenten la concentración de tales cationes en el baño.) Concentraciones aumentadas de estos iones, si son suficientemente grandes, causan que los baños produzcan revestimientos no satisfactorios o aún coagulen y lleguen a ser no utilizables. La remoción de estos iones de metales acumulados es, por consiguiente, necesaria para permitir el uso satisfactorio prolongado de un baño de autodepósito. La patente U.S. 3,839,097, expedida el 1 de octubre de 1974 a Hall et al (en lo sucesivo referida como "la patente de Hall", "la referencia de Hall" o simplemente "Hall") enseña la estabilización de baños de autodepósito removiendo de ellos los iones de metal con una resina de intercambio e iones, luego regeneran la resina de intercambio de iones, tratándola con una solución acuosa de un ácido fuerte. La especificación completa de esta patente, en la extensión no inconsistente con cualquier declaración explícita aquí, se incorpora en esta especificación como referencia. Esta referencia enseña que la remoción de cationes de metales multivalentes de un baño de autodepósito, por el uso de una resina de intercambio de cationes, debe ser suplementada por la adición de un agente de dispersión, seleccionado del grupo que consta de agentes tensoactivos catiónicos y anfotéricos y coloides protectores al baño, antes que el baño se ponga en contacto con una resina de intercambio de cationes, con el fin de evitar el desarrollo de una apariencia granosa o texturizada de los revestimientos formados por el baño sobre los substratos de metal, después que el baño se ha puesto en contacto con una resina de intercambio de cationes. La experiencia subsiguiente en la técnica mostró que este proceso no es práctico como se enseña, debido a la adición de los agentes de dispersión requeridos para evitar el desarrollo de una apariencia granosa o texturizada, causa que todo el baño de autodepósito llegue a ser no utilizable dentro de unos cuantos dias, como una consecuencia del asentamiento irreversible de muchos o todos los sólidos de resina, dispersos originalmente. Durante los últimos años se ha descubierto que la necesidad de agregar agentes dispersantes, como enseña la referencia de Hall, a los baños de autodepósito, antes de su contacto con las resinas de intercambio de cationes, puede ser evitado por el uso de resinas de intercambio de cationes con partes de ácidos "más débiles" (es decir, ionizados menos completamente) que aquéllas presentes en las resinas del ácido sulfónico enseñadas por Hall. Las resinas de tipo iminodiacetato son particularmente preferidas . La remoción efectiva de cationes multivalentes y el uso por periodo prolongado de baños de autodepósito por este método, se ha demostrado en el uso comercial exitoso. Sin embargo, mejoras ulteriores en la eficiencia y disminución de los costos del proceso de remoción de iones, son convenientes en la técnica. En particular, las resinas de tipo iminodiacetato cuestan alrededor de diez veces más que las resinas de intercambio de iones del ácido sulfónico y tienen una capacidad menor. Asimismo, una desventaja principal de los procesos de purificación del baño de autodepósito de la técnica anterior es su incapacidad para remover selectivamente los cationes de zinc, cuando están presentes cationes de hierro. La remoción del zinc del baño de autodepósito es necesario cuando partes galvanizadas del revestimiento, tal como el zinc, se forman arriba en el baño . Dos tipos "estructurales" generales de resinas de intercambio de iones se reconocen en la técnica; las resinas de gel y las resinas macroporosas o macro-reticulares . La diferencia fundamental entre estos dos tipos es que las resinas de gel tienen una densidad sustancialmente homogénea en una escala microscópica, mientras las resinas macroporosas , como se espera de su nombre, contienen poros huecos en el interior de las partículas más pequeñas de la resina usada comercialmente . Estos poros normalmente tienen diámetros promedio de aproximadamente 5.0 hasta 50 nanómetros (esta unidad de longitud, usada aqui después, se abrevia como "nía"). Como resultado, un cubo con una longitud de 1.0 nm en cada lado en la resina macroporosa, puede no tener esencialmente densidad, si está todo dentro de uno de los poros. Las resinas de intercambio de iones de gel, por el contrario, no contienen poros tan grandes como aquéllos tipicos en las resinas de intercambio de iones macroporosas y, consecuentemente, son esencialmente impermeables, excepto por un liquido que puede hinchar la red del gel de las resinas de intercambio de iones de tipo gel y moléculas relativamente pequeñas que se disuelven en tal liquido de hinchamiento . Una distinción práctica, aunque no fundamental, entre estos dos tipos de resinas de intercambio de iones es que las resinas de gel, cuando secan, son usualmente transparentes o al menos translúcidas y las resinas macroporosas, cuando secan, son usualmente opacas. Por lo tanto, un objeto principal de esta invención es suministrar un proceso que: ¦ incluya al menos una operación de intercambio de cationes, que remueva los iones de metales multivalentes de un baño de autodepósito, el cual contiene tales iones de metales multivalentes (y que casi siempre contenga iones de metales multivalentes) , sin la adición de cualquier material, seleccionado del grupo que consta de: i) agentes tensoactivos catiónicos, ii) agentes tensoactivos anfotéricos, que actúen efectivamente como agentes tensoactivos catiónicos a un valor del pH que prevalezca en el baño de autodepósito, y iii) coloides protectores, al baño de autodepósito; ¦ permita que los baños de autodepósito, así regenerados por la remoción de algunos de los iones de metales multivalentes, produzcan sobre un substrato adecuado un revestimiento autodepositado, el cual no es granoso / texturizado; y ¦ tenga costos generales menores, comparados con los procesos comerciales actuales, usando una resina de intercambio de cationes, de tipo quelación, con partes de intercambio de cationes de tipo ácido débil. Ejemplos no exclusivos de tales ahorros en el costo incluyen: permitir el uso de un tipo de costo menor de resinas de intercambio de cationes, que los tipo de ácido débil; reducir el costo, cantidad y/o peligros ambientales y personales de los materiales de regeneración y/o enjuague, requeridos en el proceso, aumentando la productividad del proceso, es decir la capacidad de la resina de intercambio de iones en moles de los cationes de metales multivalente por unidad de volumen de la resina, dividido por el intervalo de tiempo total entre las regeneraciones del volumen de la resina de intercambio de iones; y disminuyendo el tamaño del equipo requerido para el proceso de un volumen fijo del baño de autodepósito . Otro objeto principal es suministrar un equipo de proceso especialmente adaptado para realizar tal proceso. Otros objetos más detallados llegarán a ser evidentes de la siguiente descripción.

BREVE COMPENDIO PE LA INVENCIÓN Se ha descubierto que el tipo granoso / texturizado de la superficie producida, como enseña Hall, por los baños de autodepósito que se han puesto en contacto previamente con resinas de intercambio de iones de ácidos fuertes y se han protegido antes de tal contacto, por la adición de agentes de dispersión particulares, puede ser evitada seleccionando una resina de intercambio de cationes, de tipo gel, más bien que un tipo macroporoso y por el control del momento durante el cual cualquier parte particular de los baños de autodepósito permanecen en contacto con la resina de intercambio de iones. El equipo de proceso es provisto para llevar a cabo los varios pasos del proceso. El equipo de proceso incluye un controlador de una unidad central de proceso (en lo sucesivo abreviada como "UCP") que mantiene un programa para todo el proceso.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS Las Figuras 1A y IB señalan en una tabla las etapas que se pueden realizar al llevar a cabo la invención; las Figuras 2A y 2B son tablas de volúmenes de lechos (en lo sucesivo usualmente abreviados como "BV" ) de agua y el baño que se puede usar en las primeras diez y ocho etapas de las Figuras 1A y IB. La Figura 3 es una representación esquemática del aparato para remover los cationes de hierro y zinc de un baño de autodepósito, de acuerdo con la invención; la Figura 4 ilustra el sistema de activación para las válvulas y bombas en la Figura 3; y la Figura 5 muestra las señales que van hacia y desde, un controlador, que es parte del aparato ilustrado en las Figuras 3 y 4.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Y MODALIDADES PREFERIDAS Excepto en las reivindicaciones y en los ejemplos de operación, o donde se indique de otra manera expresamente, todas las cantidades numéricas en la descripción indican cantidades de material o condiciones de reacción y/o el uso se entenderá como modificado por la palabra "aproximadamente", para describir el alcance más amplio de la invención. Sin embargo, la práctica dentro de los limites numéricos señalados es generalmente preferido Igualmente, a través de la descripción, a no ser que se señale expresamente de otra manera o sea implicado necesariamente por el contexto de lo contrario; el por ciento, "partes de" y valores de relación son en peso o masa; el término de "polímero" incluye los "oligómeros", "copolimeros" , " terpolímeros " y similares; la descripción del grupo o clase de materiales, según sea adecuado o preferido para un propósito dado en relación con la invención, implica que mezclas de cualquiera de dos o más de los miembros del grupo o clase, son igualmente adecuados o preferidos; la descripción de los constituyentes en términos químicos se refiere a los constituyentes en el momento de la adición a cualquier combinación especificada en la descripción o de la generación ín si tu dentro de la composición por las reacciones químicas notadas en la especificación, entre uno o más de los constituyentes recientemente agregados y uno o más de los constituyentes ya presentes en la composición, cuando se agregan los otros constituyentes, y no necesariamente impiden las interacciones químicas no especificadas entre los constituyentes de un módulo, una vez mezclados; en particular, las especies químicas disueltas pueden y usualmente serán descritas como "cationes de metales" si ellos (i) contienen un elemento metálico e (ü) se introducen en la solución por disolución ahi de al menos una sal que contiene los cationes de metal o por la disolución de un sólido metálico elemental, aún si los cationes de metal se conocen o se cree que probablemente se asocien en solución con agentes complejos coordinados, que pueden ser cargados negativamente, si que las especies llamadas como un catión de metal pueden ser, de hecho, aniónicas; la especificación de los constituyentes en la forma iónica, adicionalraente implica al presencia de contraiones suficientes para producir la neutralidad eléctrica para la composición como un total y para cualquier sustancia agregada a la composición; cualquier contraión como un total y para cualquier sustancia agregada a la composición; cualquier contraión asi especificado en forma implícita preferiblemente se selecciona de entre otros constituyentes especificados explícitamente en la forma iónica, en la posible extensión; de otra manera, estos contraiones pueden ser seleccionados libremente, excepto para evitar contraiones que actúen adversamente a un objeto de la invención; la palabra "transferido" y sus variaciones gramaticales, cuando se usan para describe el cambio en el estado de los iones de disuelto o disperso en el baño de autodepósito para ser unido a una resina de intercambio de iones o viceversa, significa "no transferido" y sus variaciones gramáticas correspondientes (en otras palabras, se espera de la teoría cinética-molecular que cualquier Ion individual puede transferirse atrás y adelante entre ellos, disuelto en el baño de autodepósito y se une a la resina de intercambio de cationes muchas veces durante cualquier período de minutos o más de contacto entre el baño de autodepósito y la resina de intercambio de cationes, pero sólo esos cationes transferidos a la resina de intercambio de cationes desde el baño o, a la inversa, en exceso sobre los números del mismo tipo químico de cationes que puede ser transferido de nuevo durante el mismo período de tiempo, se considera será "transferido" para los fines de esta descripción) ; la palabra "mole" significa "gramos-mole" y la palabra por si mismo y todas sus variaciones gramaticales pueden ser usadas para cualquier especie química definida por todos los tipos y números de átomos presentes en ella, independientemente de si las especies son iónicas, neutrales, inestables, hipotéticas, o de hecho es una sustancia neutral estable, con moléculas bien definidas, y el término de "solución", "soluble", "homogéneo" y similares, se entenderán como incluyendo no sólo las soluciones de equilibrio verdadero o la homogeneidad, sino también las dispersiones que no muestran una tendencia detectable visualmente hacia la separación de fase en un período de observación de al menos 100, o preferiblemente al menos 1000, horas durante el cual el material no está distribuido mecánicamente y la temperatura del material se mantiene dentro del intervalo de 18 a 25°C. Cuando un baño de autodepósito, que contiene cationes disueltos de zinc y/o hierro, polímeros de resinas de revestimiento y su agente de dispersión aníónico asociado, activador (que preferiblemente no incluye cualquier catión monovalente, excepto los protones acuosos) y cationes de sodio y, opcionalmente, pigmentos sólidos dispersos, tal como el negro de carbón, se pone en contacto con una resina de intercambio de cationes, en su forma de ácido, al menos la siguientes zonas espaciales, más o menos distintas, se cree coexisten: una fase líquida, que es la fase continua del baño de autodepósito; un polímero activo sólido, intercambiado de iones, en el interior hinchado de los glóbulos; una superficie sólida de resina de intercambio de iones en contacto con la solución volumétrica, en la cual se forma una capa de exclusión de Donnan; superficies de partículas de látex, alrededor de las cuales hay una capa eléctrica doble, que comprende aniones de agentes tensoactivos (o sus equivalente funcional, regiones aniónicas de un látex "auto-emulsionado") y cationes de sodio; y los interiores de las partículas de látex, que son relativamente no porosos y un polímero inerte; y, si un pigmento está presente, también superficies de partículas de pigmento, con sus propias capas dobles eléctricas rodeándolas, y los interiores de partículas de pigmento, usualmente sólidos inertes relativamente no porosos. Si el contacto se mantiene por aún unos cuantos milisegundos, algunos de cada clase de cationes, además de los protones acuosos, presentes en la fase líquida continua y las capas dobles eléctrica, alrededor de las partículas de látex y el pigmento, si está presente, se cree será transferido a la capa Donnan alrededor de las partículas de resina de intercambio de iones o a las partes sólidas hinchadas de líquido de las propias partículas de resina de intercambio de iones. La carga eléctrica total de todos los cationes, así transferidos, corresponderá por la carga total en un número de protones acuosos transferidos desde una de las zonas dentro o alrededor de las partículas de resina de intercambio de iones a una de las otras zonas. Si demasiados cationes de sodio son así intercambiados para los protones acuosos, ellos llegarán a ser los únicos contraiones durante al menos parte de los centros de carga negativos en las micelas dispersas de los sólidos de la resina del polímero. La experiencia ha indicado que teniendo protones acuosos solos como contraiones no se forma una dispersión estabilizada adecuadamente durante el uso por periodo prolongado. Sin embargo, se ha encontrado que una fracción de los contraiones de sodio originales puede ser reemplazada por protones acuosos sin el desarrollo de cualquier cambio indeseable irreversible en el baño de autodepósito. En la práctica más convencional del intercambio de iones, que incluyen las enseñanzas de la patente de Hall, antes citada, y el uso comercial reciente de la resina de intercambio de cationes de imionodiacetato, para extraer iones de metales multivalentes desde los baños de autodepósito usados, el régimen de flujo a través de la zona de contacto de la resina de intercambio de cationes de los cationes que contienen liquido, que serán intercambiados, es suficientemente lento que se cree que el liquido con los cationes que se van a intercambiar viene a cuando menos el equilibrio aproximado con la resina de intercambio de iones usada, es decir, el intercambio neto de iones entre el baño liquido en la columna y todo el volumen de la resina de intercambio de iones es casi completo. (El volumen total de la resina de intercambio de cationes usada en la zona de intercambio de iones en un proceso, de acuerdo con la invención, se mide cuando se necesita para permitir que las partículas de resina en su forma de sodio, húmedas con un liquido adecuado, asienten en un lecho en un contenedor, bajo la influencia de la gravedad natural y golpes moderados o vibraciones del contenedor, y luego discontinuando cualquier flujo neto de liquido a través de lecho. El volumen del contenedor de volumen minimo requerido para contener la cantidad de las resina de intercambio de iones usada bajo tales condiciones es tomada como el volumen de la resina de intercambio de iones para los fines de cualquier descripción cuantitativa del volumen de la resina de intercambio de iones presente y es después denotada usualmente como el "volumen del lecho".) Por ejemplo, un régimen de flujo de liquido de 12 volúmenes de lecho por hora, es adecuado para extraer iones de metales multivalentes desde un baño de autodepósito por un proceso de intercambio de iones, que usa las resinas de intercambio de iones de tipo iminodiacetato . Debido a que las resinas de intercambio de iones de ácidos débiles se unen en forma relativamente débil a los cationes monovalentes, tal como el sodio, en la presencia de cationes multivalentes unidos más fuertemente, tal como el hierro y, algunas veces, cationes de zinc presentes en los baños de autodepósito más usados sólo una fracción, relativamente pequeña de la solución, que se requerirá para suministrar los contraiones para todo el agente de dispersión en el baño de autodepósito, se cree será unida a la resina de intercambio de iones de tipo de ácido débil (por ejemplo el iminodiacetato), aún a un equilibrio aparente. Por lo tanto, cuando se usa un baño de autodepósito que contiene cationes de hierro y/o zinc y una resina de revestimiento dispersa con un agente de dispersión aniónico, que tiene contraiones de sodio, se lleva en contacto con una resina de intercambio de cationes de tipo ácido débil en su forma completamente ácida y se permite permanecer en contacto con la resina de intercambio de iones por un tiempo suficientemente largo para llegar al acercamiento estrecho de la distribución de equilibrio de todas las especies iónicas, entre las varias fases presentes, una concentración suficiente de los iones de sodio se cree permanece en la fase continua del baño de autodepósito para constituir los contraiones de suficiente agente de dispersión aniónico para evitar cualquier formación de agregados de las partículas de resina dispersas, que resultarla en revestimientos granosos / texturizados y/o una pérdida sustancial de la resina de revestimiento de la fase dispersa a cualquier fase separada, formada por asentamiento o coagulación. Con menor costo, resinas de intercambio de cationes, de tipo ácido fuerte, de mayor capacidad, tal como los tipos de ácido sulfónico, que se usan por Hall, antes citado, la diferencia en le efectividad de unión de la resina de intercambio de cationes con cationes de metales monovalentes y multivalentes es aparentemente mucho menor que con las resinas de intercambio de iones, de tipo ácido débil, debido a que se encontró que cuando un baño de autodepósito usado convencional está equilibrado con un volumen adecuado de partículas de resina de intercambio de iones de tipo ácido fuerte, con el fin de extraer una fracción específica de iones de hierro y/o zinc, disueltos en el baño de autodepósito usado, hay considerablemente menos sodio en el baño de autodepósito, después de la extracción, luego si la misma fracción de hierro y/o zinc se extrae del baño de autodepósito usado de la misma composición por el equilibrio con un volumen adecuado de partículas de resina de intercambio de iones, de tipo ácido débil. Aunque la invención reclamada no está ligada a cualquier teoría, se cree que esta remoción "excesiva" de sodio es la razón del por qué la extracción de hierro y/o zinc de los baños de autodepósito usados, como enseña Hall, antes citado, conduce a superficies granosas, texturizadas, más bien que a lisas, los protones acuosos aparentemente no son contraiones tan efectivos como los cationes de sodio en prevenir el agregado de las partículas de látex, para producir partículas más grandes que se unen en el revestimiento autodepositado húmedo, y resulta en la textura granosa después de secar. El uso del agente tensoactivo catiónico se cree ha reducido temporalmente la transferencia de cationes de sodio compitiendo con ellos para ser transferidos a las partículas de resina de intercambio de iones, pero después de varios días o semanas, el agente tensoactivo catiónico se cree ha reemplazado el sodio como contraiones en la capa doble eléctrica, alrededor de las partículas de látex y ha probado ser aún menos efectivo en prevenir la formación de agregado en comparación con los protones acuosos, conduciendo finalmente a la floculación masiva del látex desde el baño de autodepósito. Sin embargo, se ha encontrado ahora, y forma la base de esta invención, que, cuando el tiempo de contacto entre volúmenes particulares de baños de autodepósito usados y de resinas de intercambio de iones, de tipo gel de ácido fuerte, es limitado, las fracciones relativas de los cationes del hierro, zinc y sodio, transferidos de un baño de autodepósito usado a las partículas de resina de intercambio de iones, pueden ser alteradas significantemente de las fracciones relativas entre estos iones transferidos a o cerca del equilibrio. Más particularmente, una cantidad útil prácticamente de hierro, y de zinc, si cationes de zinc están presentes en el baño de autodepósito usado, puede ser transferida a las partículas de resina de intercambio de iones, antes que suficiente sodio se transferido para desestabilizar irreversiblemente este baño de autodepósito. Por lo tanto, en esta invención, los cationes de hierro y/o cationes de zinc, se remueven selectivamente del baño de autodepósito, pasando el baño en una dirección a través de un volumen fijo de la resina de intercambio de cationes de tipo gel, que tiene cationes de ácido fuerte intercambiables a un régimen suficientemente alto de pasaje, que el volumen del baño de autodepósito que pasa a través del volumen fijo de los cationes de ácido fuerte (en seguida abreviados usualmente como "SAC") la resina de intercambio de iones (en lo sucesivo abreviada usualmente como "IEX", en una hora es al menos 15 veces mayor que el volumen fijo de la resina SAC IEX. Bajo la mayoría de las circunstancias, el flujo del baño en una dirección, a través del volumen fijo de la resina de intercambio de cationes es más convenientemente y, por lo tanto, preferiblemente acompañada por la circulación del volumen fijo del baño de autodepósito, entre el volumen fijo de la resina SAC IEX y un tanque para el baño de autodepósito. Este tanque del baño no contiene cualquier volumen fijo de la resina de intercambio de cationes. Después de que una cantidad adecuada de hierro y/o zinc se ha transferido desde el baño de autodepósito al volumen fijo de la resina de intercambio de cationes, con el fin de continuar usando efectivamente la resina de intercambio de cationes, debe ser regenerada. Para lograr la regeneración, el contacto ulterior entre la resina de intercambio de cationes y el baño de autodepósito, se suspende temporalmente; la resina de intercambio de cationes y el baño de autodepósito se suspenden temporalmente; esta resina de intercambio de cationes preferiblemente se enjuaga con un liquido acuoso adecuado, preferiblemente el agua purificada en forma normal, y luego se pone en contacto con un liquido acuoso ácido regenerador. El contacto de la resina de intercambio de cationes, cargada con hierro y/o zinc, con este liquido acuoso ácido regenerador, causa que la mayoría o todo el hierro y zinc unido a la resina de intercambio de cationes sea desplazado de la resina en el líquido acuoso ácido regenerador y reemplazado en la resina de intercambio de cationes por cationes de hidrógeno. Después que una suficiente fracción de los sitios de unión de la resina de intercambio de cationes se ha recargado con cationes de hidrógeno, el contacto entre la resina de intercambio de cationes y el líquido acuoso ácido regenerante se suspenden; la resina de intercambio de cationes preferiblemente es de nuevo enjuagada con un líquido acuoso adecuado, normalmente el agua purificada, en forma preferida, y luego está lista para el contacto con el baño de autodepósito de nuevo. Con el fin de asegurar a través del enjuague, cuando se usa agua destilada, desionizada o purificada similarmente, como el líquido de enjuague para la resina de intercambio de cationes, como es preferido normalmente, el enjuague preferiblemente es continuado hasta que el liquido de enjuague del efluente tiene una conductividad eléctrica que no es mayor que, con preferencia creciente en el orden dado, 1000, 500, 250, 125, 100, 90, 80, 70, 60 ó 50 microSiemens (en seguida abreviados usualmente como "µ?") . Una vez que cualquier volumen particular de la resina SAC IEX ha comenzado a ser usada en un proceso de acuerdo con esta invención, la resina preferiblemente no permite secar hasta que ningún uso ulterior de ella en el proceso de acuerdo con la invención, se espere. Una razón para esta preferencia es que el secado e hinchamiento alternativo de la resina causará finalmente su desintegración en partículas que son menores del óptimo y pueden perderse a través de las paredes permeables al liquido, que se diseñan para confinar la resina sólida dentro de una porción particular de espacio. Otra razón es que el hinchamiento de la resina seca es un proceso más lento que intercambia los constituyentes disueltos entre la resina ya hinchada y una solución acuosa con la cual los glóbulos de la resina hinchada se ponen en contacto. De acuerdo con esta preferencia, una vez que cualquier resina de intercambio de cationes usada en un proceso, de acuerdo con la invención, se ha enjuagado, la resina se deja preferiblemente en contacto con una cantidad suficiente del liquido de enjuague para impedir se seque esta resina, Esto significa que, cuando se mueve de una operación de un proceso, de acuerdo con la invención, en el cual la resina de intercambio de cationes se ha enjuagado a uno en el cual la resina de intercambio de cationes se va a poner en contacto con un baño de autodepósito desde el cual algunos constituyentes indeseados se van a remover, mientras otros constituyentes se preservan para su reutilización, el líquido inicial que fluye del volumen fijo de la resina de intercambio de cationes, cuando el baño de autodepósito comienza a fluir en este volumen fijo, no es el baño de autodepósito rejuvenecido deseado, sino el líquido de enjuague desplazado primariamente. Por lo tanto es ventajoso y preferido en un proceso, de acuerdo con la invención, mantener la pista del volumen del líquido de enjuague que permanece en contacto con el volumen fijo de la resina de intercambio de cationes usada cuando el baño de autodepósito comienza a ser introducido en este volumen fijo, y sólo después que un volumen del líquido efluente, aproximadamente igual al volumen del líquido de enjuague retenido ha fluido fuera del volumen fijo de la resina de intercambio de cationes, para comenzar a recoger cualquier material que se va a reutilizar como el baño de autodepósito rej venecido. Preferiblemente, la resina de intercambio de cationes usada en el proceso, de acuerdo con esta invención, tiene al menos una, más preferiblemente más de una y especialmente preferido todas las siguientes características : ¦ la resina tiene una forma geométrica de "glóbulos" redondeados, aproximadamente esféricos; ¦ las partículas de resina tienen tamaños, de modo que: ¦ un primer tamiz, gue tenga aberturas de tamaño y espacio uniformes, pueda ser seleccionado de manera que este primer tamiz retenga no más del 40% de la masa de una muestra aleatoria que contiene cuando menos mil de las partículas de resina, las partículas de resina restantes son suficientemente pequeñas para pasar a través de dichas aberturas del primer tamiz; ¦ un segundo tamiz, que tiene aberturas de tamaño y configuración uniformes, puede ser seleccionado, de modo que no más del 10% de la masa de la muestra aleatoria contenga al menos mil de las partículas de resina, sean suficientemente pequeñas para pasar a través de dichas aberturas en el segundo tamiz; y ¦ la relación de la dimensión lineal más larga de dichas aberturas en el primer tamiz a la dimensión lineal más larga de dichas aberturas en el segundo tamiz, ambas dimensiones lineales más largas siendo medidas en las mismas unidades, no es mayor que, con preferencia creciente en el orden dado, 2.00:1.00, 1.90:1.00, 1.80:1.00, 1.70:1.00, 1.60:1.00, 1.50:1.00, 1.40:1.00, 1.35:1.00, 1.30:1.00, 1.25:1.00 ó 1.20:1.00 (esta relación es algunas veces llamada el "coeficiente de uniformidad" del IEX por los fabricantes y los glóbulos del IEX con un coeficiente de uniformidad máxima no mayor de 1.2:1.0 son llamados "monoglóbulos" por algunos fabricantes); el tamaño medio de partículas de resina es al menos, con preferencia creciente en el orden dado, 0.25, 0.35, 0.45, 0.50, 0.54 ó 0.58 milimetros (en lo sucesivo abreviados usualmente como "mm" ) y preferiblemente, en forma independiente, no es mayor que, con preferencia creciente en el orden dado, 1.5, 1.3, 1.1, 0.90, 0.80, 0.75, 0.71 ó 0.68 mm; los sitios de intercambio son partes de ácido sulfónico y se injertan en un gel de polímero de estireno y/o divinil-benceno; y la capacidad de retención de la humedad del IX en su forma de hidrógeno es al menos, con preferencia creciente en el orden dado, 25, 30, 35, 38, 41, 43, 45, 47 ó 49% y preferiblemente, en forma independiente, no mayor que, con preferencia aumentada en el orden dado, 85, 75, 65, 62, 59, 57 ó 55%. La capacidad de retención de humedad del IEX se define como [ 100- (Md/Mra) ] , donde Mm representa la masa de una muestra representativa del IEX en equilibrio con aire que tiene el 100% de humedad relativa a una presión que es de 53"3 milibares menor que la presión atmosférica que prevalece y Mf representa la masa, medida en las mismas unidades como Mm, de la misma muestra representativa, después que ha secado durante al menos 12 horas en un horno a 105 ± 2°C, luego dejado enfriar en un deseador, antes que la masa sea determinada. La razón primaria para una preferencia para los glóbulos de la distribución del tamaño de partículas estrecha se cree surge del hecho que tales glóbulos tienen una densidad de empaque máxima menor que cualquier otra forma geométrica en la cual resinas de intercambio de cationes adecuadas están disponibles comercialmente . La densidad de empaque menor se cree reduce la presión requerida para mantener el flujo a través del lecho de los glóbulos y para educir el peligro de obturar este flujo. Las preferencias para el tamaño de los glóbulos de resina se basa en la conveniencia de manejo, particularmente a grande escala: Si el tamaño es demasiado pequeño, los glóbulos se perderán más fácilmente durante el flujo hacia atrás, mientras si el tamaño es demasiado grande, o hay un régimen de flujo muy rápido, con los costos de bombeo mayores inherentes, será necesario para el retro-flujo, o el tiempo de retro-flujo, tener que ser prolongado, aumentando la inversión de capital del proceso. La preferencia para una resina con un grado moderado de capacidad de retención de humedad, se cree surge del acceso más rápido del liquido que pasa a través de la resina de intercambio de cationes empacada a todos los sitios reales de intercambio de iones en dicha resina de intercambio de cationes: Algunos de estos sitios están en el interior de los glóbulos, y si la matriz del polímero para estos sitios de intercambio de iones tiene una capacidad de retención de humedad demasiado baja, la matriz será capaz de hincharse con el líquido suficientemente para promover la transferencia fácil de los cationes intercambiables entre la resina de intercambio de cationes y los líquidos llevados en contacto con ella. Por otra parte, si la capacidad de aumentar la humedad es demasiado alta, los glóbulos de la resina de intercambio de cationes serán susceptibles a la rápida fricción cuando ellos se someten al retro-flujo, como resultado de sus colisiones entre sí bajo las condiciones de retro-flujo . La preferencia de la resina de tipo gel sobre una macroporosa se cree surge el acceso reducido de las partículas de resina de látex dispersas, y consecuentemente de sus contraiones de sodio, a los sitios de intercambio de iones, dentro de los glóbulos de resina. Muchos o todos los canales para el pasaje de liquido en un partícula de resina de intercambio de iones, de tipo gel, que se hincha con agua, pueden ser demasiado estrechos para pasar la mayoría de las micelas de los sólidos de polímero dispersos, pero aún suficientemente grandes para pasar la mayoría de los cationes que no se restringen en movimiento, siendo parte de los aniones grandes alrededor de la capa doble eléctrica. Ejemplos comerciales adecuados de los tipos preferidos de resinas de intercambio de cationes incluyen: AMBERJET© 1200 y A BERLIT® IR-120, IR-122 y 132 E, resinas de intercambio de iones de Rohm and Haas, CO.; DIAION™ SK IB y SK 110, resinas de intercambio de iones de Mitsubishi Chemical Industries; DOWEX ® HCR- 2, HCR-S y TG650C, resinas de intercambio de iones de Dow Chemical Co.; IONAC™ C-240, C-242, C-249, C-250, C-253, C-255, C-257, C-258, C-267, C-298 C (H) y CF, resinas de intercambio de iones de Sybron Chemical Co . : LEWTITT® S 100, S100LF, SC 102, SC 102 BG, SC 104, WS, SC 108, y S 109, resinas de intercambio de iones de Bayer; WOFATIT™ KPS, KPS-DS, KPS-AF, KPS-MB, RH- RK, FK-2 y FK-4, resinas de intercambio de iones de VEB Chemiekombinat Bitterfeld; y PUROLITE™ C-100, C-100E C-100 X 10 y C-120 E de Purolite International. Se espera que otos productos del mismo tipo sean igualmente satisf ctorios. Las resinas de intercambio de cationes, tal como las descritas antes, son suministradas comercialmente en cualquiera de su forma de ácido o su forma de sodio. Antes de usar la resina de intercambio de cationes, suministrada en su forma de sodio, en un proceso de acuerdo con esta invención, para extraer iones de metales multivalentes de los baños de autodepósito, es altamente preferido convertir la resina de intercambio de cationes en la forma de ácido, con el fin de evitar la introducción generalmente indeseada, de los iones de sodio en los baños, en una concentración mayor de la necesaria para suministrar los contraiones para los agentes de dispersión aniónicos mayores de lo necesario, para suministrar contraiones para los agentes de dispersión aniónicos, presentes en el baño. La conversión a la forma de ácido puede ser lograda por medios conocidos de por sí en la técnica, por ejemplo por el tratamiento con cualquier ácido fuerte adecuado. Después de la conversión de la resina de intercambio de cationes a la forma ácida, se prefiere enjuagar la resina en forma ácida con agua, preferiblemente agua desionizada, destilada o purificada de otra manera, antes de usarla para extraer los iones de metal multivalentes de un baño de autodepósito, aún si el ácido usado colocado en la resina de intercambio de iones en la forma de ácido es el mismo como el usado en la composición de autodepósito que se va a tratar con el baño. La razón para esta preferencia es que la experiencia ha mostrado que la cantidad de ácido restante en contacto con el lecho húmedo de la resina de intercambio de iones de forma acida, cuando las concentraciones prácticas del ácido acuoso se usan para colocar la resina de intercambio de iones en la forma ácida, está usualmente en exceso de la cantidad necesaria para rellenar la cantidad del ácido consumido durante el proceso de revestimiento, desde la composición de autodepósito usada para el contacto con la resina de intercambio de iones para la remoción de los iones de metales multivalentes . Por lo tanto, si no hay enjuague antes de usar la resina de intercambio de iones de forma de ácido, más ácido del necesario será introducido en la composición de autodepósito, asi que finalmente llegará a ser inadecuada para su uso por esta razón. El régimen de flujo, a través de un lecho u otro volumen de la resina de intercambio de iones usada, preferiblemente es al menos, con preferencia creciente en el orden dado, de 18, 21, 24, 27, 30, 33, 36, 39, 42 ó 45 volúmenes de lecho del baño de autodepósito usado por hora de flujo del baño de autodepósito usado a través de una zona de contacto con la resina SA IEX inicialmente en su forma de ácido, esta unidad del régimen de flujo en seguida se abreviará usualmente como "BV/hr" . Mientras la invención se entenderá no está limitada por cualquier teoría, se cree que el flujo rápido impide la transferencia de la resina de intercambio de iones de una fracción sustancial de la cantidad de iones de sodio que se unirán a la resina de intercambio de iones en equilibrio o a regímenes de flujo menores, asi que poca o nada de des-emulsificación de la resina de revestimiento en el baño de autodepósito ocurre, y cualquier desemulsificación que pudiera ocurrir puede ser invertida, como se considera además abajo. Un método preferido y conveniente de obtener flujo en una dirección a través de un volumen fijo de la resina IEX es continuar la resina IEX en un contenedor a través del cual el liquido puede fluir sin pérdida de cualquiera de la resina IEX desde el contenedor y que está provisto con al menos una entrada y al menos una salida distinta para el flujo del liquido. Una columna de IEX convencional es un ejemplo de tal contenedor y es a menudo pr4eferido en un proceso de acuerdo con esta invención. Por lo tanto, el término de "columna de IEX" es a menudo usado abajo, pero esto no debe ser interpretado implique que cualquier contenedor realmente usado deba siempre tener una forma de columna para estar dentro del ámbito de la invención.

En lugar de sólo una entrada y una salida, un contenedor adecuado para este propósito puede tener muchas aberturas que sean permeables al líquido, pero no a dicha resina SAC IEX sólida, confinada dentro del contenedor y puede tener casi cualquier configuración. Por ejemplo, el volumen fijo de la resina IEX puede ser confinado en la configuración de un prisma rectangular entre dos placas porosas, orientadas verticalinente y dos paredes laterales sólidas, con flujo a través del volumen fijo de la resina IEX siendo en una dirección horizontal, más bien que una dirección vertical; el volumen fijo de la resina IEX puede estar en la configuración de un cilindro hueco confinado entre dos superficies cilindricas concéntricas con paredes porosas, con el líquido fluyendo a través de la superficie cilindrica central menor y fuera a través de la superficie cilindrica mayor, o viceversa. Las características fundamentales requeridas para el contenedor preferido son que : ¦ el contenedor tiene ahí un conjunto que puede tener un elemento sencillo o una pluralidad de elementos, de primeras aberturas permeables al líquido, y un conjunto distinto, el cual puede tener ahí un solo elemento o una pluralidad de elementos, de segundas aberturas permeables al líquido; ¦ dichos conjuntos de las primeras y segundas aberturas permeables al liquido, son conjuntos exclusivos mutuamente (es decir, cualquier elemento del primer conjunto no es un elemento del segundo conjunto, y cualquier elemento del segundo conjunto no es un elemento del primer conjunto) ; ¦ un flujo de liquido a un régimen constante sucesivamente en el contenedor a través de dicho conjunto de las primeras aberturas permeables al liquido, en contacto con dicho volumen de la resina de intercambio de cationes, confinada dentro del contenedor y fuera del contenedor a través de dicho conjunto de segundas aberturas permeables al liquido puede ser mantenido por medios para causar que el líquido fluya, sin desplazar así cualquier resina de intercambio de cationes sólida desde su contenedor. Para la eficiencia, es además preferido que la trayectoria de flujo del líquido a través del contenedor, como se describió antes para la resina de intercambio de cationes, deba causar que el líquido haga contacto con todas las partes del volumen fijo de la resina de intercambio de cationes confinada en el contenedor. Este tipo de flujo se logra en una columna de IEX convencional, en la cual el líquido es normalmente introducido sobre toda el área lana superior de la configuración cilindrica sólida en la cual los glóbulos de la resina de intercambio de cationes se confinan, y en la cual el líquido fluye fuera sobre toda el área plana de fondo de la misma configuración cilindrica sólida. El flujo de liquido que hace uso eficientemente, de manera razonable, de todo el volumen fijo de la resina de intercambio de cationes, confinada dentro de un contenedor cilindrico de este tipo es también logrado si el líquido se introduce en el fondo y se recoge de la parte superior de la configuración cilindrica del lecho de la resina de intercambio de cationes. Razonablemente, el flujo del líquido eficiente en este sentido es también logrado por los dos ejemplos de configuraciones de lechos de resinas de intercambio de iones alternativos y sus contenedores correspondientes, como se describió antes. Es preferido, ordinariamente, que el régimen de flujo del líquido dentro de cualquier contenedor de la resina de intercambio de cationes, usada en un proceso, de acuerdo con esta invención, sea sustancialmente igual al régimen de flujo del líquido fuera del mismo contenedor. El régimen de flujo desde un contenedor se define como "sustancialmente idéntico" al régimen de flujo dentro de dicho contenedor, cuando ambas de las siguientes condiciones son satisfechas: i) no hay daño mecánico en el contenedor, de la acumulación del líquido en exceso ahí y ii) al menos, con preferencia creciente en el orden dado de 40, 60, 75, 85, 90, 95 ó 99% del volumen del lecho de la resina de intercambio de cationes se llena por la propia resina sólida de intercambio de cationes o por líquido (el cual puede contener algún gas disuelto), más bien que por el gas solamente. Se ha encontrado que, en las concentraciones a las cuales los cationes de hierro, zinc y sodio están normalmente presentes en los baños de autodepósito, la velocidad con la cual la resina SAC se une a los iones, está en el orden de Fe > Na > Zn, asi que el hierro es el primero removido, y puesto que la concentración de los cationes de hierro generalmente excede aquélla de los cationes de sodio y excede grandemente aquélla de los cationes de zinc, los cationes de hierro son removidos predominantemente. Por lo tanto, cuando la remoción de los cationes de hierro es al menos una de las metas de un proceso, de acuerdo con la invención, este proceso se usa preferiblemente fluyendo el baño de autodepósito usado justamente en forma suficiente, generalmente de 8 a 30 BV, a través de la columna de IEX a un régimen de flujo preferido, como se describió antes, en lo que se llama un modo "cinético" de operación, para unir los sitios de intercambio de la resina de intercambio de iones a los cationes de hierro y sodio. (La remoción de algunos cationes de sodio es inevitable y puede ser ventajosa, debido a que el sodio generalmente ese forma en el baño gradualmente como arrastre dentro de al menos un limpiador alcalino, usado para limpiar los substratos de metal, antes que ellos sean puestos en contacto con el baño de autodepósito) . Después de que una cantidad, prácticamente útil, de hierro se ha unido asi a los sitios de intercambio del IEX, la columna es luego regenerada usualmente. Por lo tanto, una modalidad preferida principal de la invención, en la cual el rejuvenecimiento de un baño de autodepósito usado por remoción de algo del hierro disuelto de este baño de autodepósito usado, es la meta primaria, comprende las operaciones de: I) suministrar un volumen conocido del baño de autodepósito usado, que comprende cationes de hierro disueltos y no comprende una concentración de los agentes de dispersión seleccionados del grupo que consta de agentes tensoactivos catiónicos, agentes tensoactivos anfotéricos y coloides protectoras, que causarían que el baño de autodepósito usado llegue a ser inestable dentro de 1000 horas; II) suministrar (i) un volumen conocido de resina de intercambio de cationes de tipo gel de ácido fuerte sólida, que tenga cationes de hidrógeno capaces de intercambiarse con otros cationes e (ii) un contenedor preferido, como se describió antes, en el cual dicho volumen conocido de la resina de intercambio de cationes se confina junto con y en contacto con un volumen conocido de un liquido de base acuosa, que tiene concentraciones de los cationes de hierro y de zinc disueltos que no son mayores que las concentraciones de los cationes de hierro y zinc en dicho baño de autodepósito usado; causando: (1) . que dicho volumen conocido del baño de autodepósito usado, provisto en la operación (I) fluya a un régimen de al menos 15 BV/hr, referido al volumen de la resina de intercambio de cationes provista en la operación (II), al menos una vez a través del conjunto de primeras aberturas permeables al liquido en el contenedor provisto en la operación (II), y en contacto con la resina de intercambio de cationes ahi confinada, asi que la concentración de los cationes de hierro en el baño de autodepósito asi contactado se reduzca desde su valor en el baño de autodepósito usado, provisto en la operación (I), convirtiendo asi el baño de autodepósito usado en un primer baño de autodepósito usado, reducido en el contenido de cationes de hierro; y, simultáneamente ) . un liquido permeado fluya fuera del contenedor provisto en la operación (II), en un régimen de flujo que es sustancialmente idéntico al régimen de flujo del baño de autodepósito usado en dicho contenedor en la parte (1) de esta operación, dicho liquido permeado consiste inicialmente del liquido de base acuosa desplazado, como se suministró en la operación (II) (ii), que se ha desplazado por el flujo al interior del baño de autodepósito usado en la operación (III) (1), pero en secuencia, después de un volumen del flujo externo igual a dicho volumen conocido de dicho liquido de base acuosa, como es provisto en la operación (II) (ii) ha ocurrido, que consiste de dicho primer baño de autodepósito usado, reducido en el contenido de cationes de hierro, el flujo descrito en las partes (1) y (2) de esta operación siendo continuada, opcionalmente, con una o más interrupciones del flujo y/o con una o más iteraciones del flujo, en cualquiera primera de tales iteraciones: el primer liquido de autodepósito usado, reducido en el contenido de cationes de hierro, siendo causado para fluir en una parte (1.1) de esta operación,, dicha parte (1.1) siendo idéntica a la parte (1), excepto que el primer baño de autodepósito usado, reducido en el contenido de cationes de hierro es causado fluir dentro del contenedor en lugar del baño de autodepósito usado en la parte (1) y se convierte al segundo baño de autodepósito usado, reducido en el contenido de cationes de hierro; y ¦ el segundo baño de autodepósito usado, reducido en el contenido de cationes de hierro, se hace fluir en una parte (2.1) de esta operación, dicha parte (2.1) siendo idéntica a la parte (2) , excepto que el segundo baño de autodepósito usado reducido en el contenido de cationes de hierro, en lugar del primer baño de autodepósito usado, reducido en el contenido de cationes de hierro; n cualquiera de la n iteración después de esta primera teración, n siendo un entero mayor de 1 : ¦ el n liquido de autodepósito usado, reducido en el contenido de cationes de hierro, siendo causado fluir en una parte (l.n) de esta operación, esta parte (l.n) siendo idéntica a la parte (1), excepto que el n baño de autodepósito usado, reducido en el contenido de cationes de hierro, es causado fluir dentro del contenedor en lugar del baño de autodepósito usado en la parte (1) y se convierte al (n+1) baño de autodepósito usado, reducido en el contenido del cationes de hierro; y ¦ el (n+1) baño de autodepósito usado, reducido en el contenido de cationes de hierro, siendo causado fluir en una parte (2.n) de esta operación, dicha parte (2.n) siendo idéntica a su parte (2), excepto que el (n+1) baño de autodepósito usado, reducido en el contenido de cationes de hierro, es sustituido en lugar del primer baño de autodepósito usado reducido en el contenido de cationes de hierro; hasta que haya ocurrido una transferencia de cationes de hierro de la solución en el baño de autodepósito usado para unirse a dicha resina de intercambio de cationes, convirtiendo asi el baño de autodepósito usado al baño de autodepósito rejuvenecido. Ordinariamente, es preferido también e independientemente, escoger un valor máximo objetivo para la concentración del hierro, y, opcionalmente, también la concentración del zinc, en el baño de autodepósito rejuvenecido y para continuar la operación (III), como se describió inmediatamente antes, hasta que la concentración del hierro ya no exceda su valor máximo objetivo y si un valor máximo objetivo para el zinc fue también escogido, la concentración del zinc, tampoco excede ya su valor máximo objetivo.

En la mayoría de los casos, con el fin de evitar la dilución innecesaria del baño de autodepósito rejuvenecido, es preferido que el volumen conocido de dicho líquido de base acuosa provisto junto con la resina IEX en operación (II), como se describió antes, son sea mayor que el volumen de dicho líquido requerido para llenar un contenedor, en el cual dicha resina de intercambio de cationes está ya empacada tan estrechamente y a un nivel como sea prácticamente posible, sin la compresión mecánica y el llenado del contenedor con el líquido al mismo nivel en este contenedor como el nivel de la resina de intercambio de cationes, también presente en dicho contenedor. Se ha encontrado que los cationes de zinc en un baño de autodepósito, están más fuertemente unidos a una resina de intercambio de cationes de tipo ácido fuerte, que los iones o de hierro o de sodio. Sin embargo, los iones de zinc usados en los baños de autodepósito se ha encontrado también son más lentos que los iones de sodio o de hierro en formar sus enlaces a una resina de intercambio de cationes, de tipo ácido fuerte (probablemente debido a que la concentración máxima de los iones de zinc que se puede tolerar sin daño irreversible al baño de autodepósito, es menor que las concentraciones usuales de los iones de hierro y de sodio) . No obstante, es posible remover una cantidad útil prácticamente de iones de zinc junto con los iones de hierro, en un proceso como se describió antes, para maximizar la cantidad de hierro removido, sin remover una fracción suficientemente grande de los iones de sodio, para resultar en la desestabilización irreversible del baño de autodepósito. Por lo tanto, si se desea remover los cationes tanto de hierro como de zinc, del baño de autodepósito usado en cantidades sustanciales, un proceso, como se describió antes, para maximizar la remoción del hierro a menudo será satisfactorio . Si se desea maximizar la remoción del zinc y minimizar la remoción de tanto el hierro como el sodio, el baño de autodepósito usado preferiblemente se pasa a través del volumen conocido del intercambio de iones en los mismos regímenes preferidos como se especificaron antes, para maximizar la remoción del hierro, pero en lugar de discontinuar el flujo pronto después de que la transferencia del hierro, desde el baño de autodepósito usado a la resina de intercambio de cationes ha ocurrido, muchos de los volúmenes del lecho del baño son pasados a través de la columna de IEX, en el nombrado modo de operación "termodinámico" , para unir primero los sitios de la resina a los cationes del hierro y el sodio, y luego desplazar gradualmente la mayoría de los cationes de hierro y de sodio, asi unidos, por los cationes del zinc. Con el fin de evitar la obstrucción de la columna IEX, es preferible invertir periódicamente la dirección del flujo del baño a través de la columna por un número de veces cuando se opera este volumen grande del baño de autodepósito a través de la columna IEX. Se ha observado que cuando los baños de autodepósito son bombeados a través de los lechos de la resina de intercambio de cationes en regímenes de flujo mayores preferidos, indicados antes, la caída de presión a través del lecho de la resina de intercambio de cationes (es decir, la diferencia es la presión entre el baño de autodepósito usado, que fluye en el lecho y el baño de autodepósito usado, reducido en el contenido de cationes de hierro, fluyen fuera de este lecho) que se requiere para continuar el flujo del líquido en el mismo régimen aumenta lentamente con el tiempo de flujo continuado. Esto parece tener al menos dos explicaciones teóricas plausibles para este efecto. Algunas de las partículas de la resina de intercambio de cationes pueden ser fragmentadas por la acción mecánica y/o desplazadas suficientemente de sus posiciones originales en el lecho de la resina de intercambio de cationes,, para producir un lecho de la resina de intercambio de cationes con una fracción de volumen libre menor y, por lo tanto, un diámetro promedio efectivo menor para sus canales en el lecho, a través del cual los líquidos pueden fluir; y/o suficientes iones de sodio pueden estar unidos temporalmente a la resina de intercambio de cationes, aún a regímenes de flujo relativamente altos a través de él, para permitir el agregado temporal de algunas partículas emulsionadas, distintas originalmente, de la resina de revestimiento, aumentando así la viscosidad efectiva del baño de autodepósito . Si cualquiera de estos o algunos fenómenos aún no apreciados es la causa real del requisito de la caída aumentada de la presión, para mantener el mismo régimen de flujo, se ha encontrado que el requisito de la presión aumentada puede ser invertida al menos en su mayor parte, y el daño de la desestabilización del baño de autodepósito reducido grandemente, por el retro-flujo ocasional del lecho usado de la resina de intercambio de cationes empacado. Por lo tanto, en una modalidad preferida de la invención, la caída de presión a través del lecho de la resina de intercambio de cationes, se vigila, de manera intermitente o más preferido continuamente, según se usa el flujo del baño de autodepósito a través del lecho en una dirección primaria (usualmente "hacia abajo" (en un régimen de flujo seleccionado, y donde la caída de presión aumente sobre el valor inicialmente requerido para mantener, por lo tanto, el mismo régimen de flujo, con preferencia creciente en el orden dado, 5, 3, 2.0, 1.70, 1.30, 1.20, 1.10, 1.00, 0.95, 0.90, 0.87 ó 0.84 bares por medio de la longitud del lecho de resina de intercambio de cationes en la primaria dirección de flujo, la dirección del flujo del baño de autodepósito usado a través del lecho de la resina de intercambio de cationes que se invierte por un intervalo de tiempo. Preferiblemente, este intervalo de tiempo, durante el cual el flujo se invierte es suficientemente largo que, cuando el flujo del baño de autodepósito usado a través del lecho de la resina de intercambio de cationes se regresa a la dirección primaria, la calda de presión a través del lecho de la resina de intercambio de cationes requerido para mantener el régimen de flujo seleccionado inicialmente no excederá la caída de presión requerida inicialmente con el mismo lecho de la resina de intercambio de cationes, cuando se preparó recientemente para su primer contacto con el baño de autodepósito usado por más de, con preferencia creciente en el orden dado, 0.40, 0.20, 0.16, 0.14, 0.12, 0.10 ó 0.08, bares/metro de la longitud del lecho de la resina de intercambio de cationes en la dirección de flujo primaria. Después de ganar una experiencia suficiente con una dimensión particular del lecho de la resina de intercambio de cationes de un tipo químico particular y con baños de autodepósito usados desde un proceso de autodepósito, que produce baños usados con composiciones razonablemente constantes, los tiempos entre y para los intervalos del retro-flujo pueden ser, y para simplicidad y economía, preferiblemente son, determinados simplemente por el número de volúmenes del lecho pasados en cada dirección, sin necesidad de medir los valores de la caída de presión, con el fin de asegurar que ellos caigan dentro de un intervalo preferido. Cuando información suficiente está disponible para practicar este método, éste más altamente preferido . Una de dos variaciones generales de las operaciones de retro-flujo en procesos, de acuerdo con esta invención, se ha encontrado generalmente serán más prácticas por mucho. Cuando el hierro es sustancialmente el único tipo de cationes multivalentes presentes en el baño de autodepósito usado, la capacidad más preferida y la selectividad para el hierro sobre el sodio se alcanzan normalmente después de 10 a 30 volúmenes de lecho del baño de autodepósito usado, se han pasado a través del lecho de la resina de intercambio de cationes. Normalmente, ningún retro-flujo es necesario antes de este momento, para permanecer dentro de las preferencias de la caída de presión del lecho, ya descritas antes. En este tipo de operación, por lo tanto, el enjuague y la regeneración del ácido del lecho de la resina de intercambio de cationes se realiza preferiblemente sin ser precedido por cualquier retro-flujo con el baño de autodepósito usado en del todo, bajo estas condiciones, es usualmente preferido causar que al menos parte del primer líquido de enjuague, el líquido regenerante ácido, o un segundo líquido de enjuague, usado después que el líquido regenerante ácido, más preferiblemente sólo el último, fluya a través del contenedor en sentido inverso de la dirección primaria del flujo del baño de autodepósito usado, a través del mismo volumen de la resina de intercambio de cationes. (Cuando, como es más común, la dirección primaria es hacia abajo y la fuerza de gravedad, más bien que un restrictor mecánico en la parte superior del lecho de la resina de intercambio de iones, se atiene en el mantenimiento de la resina de intercambio de iones dentro de su contenedor, el régimen de flujo durante el retro-flujo normalmente debe ser sustancialmente menor que el régimen de flujo en la dirección primaria, así que los glóbulos de resina forman un "lecho fluidizado" que permanece dentro del contenedor del lecho de la resina de intercambio de iones intentado, más bien que ser propulsado vigorosamente hacia la parte superior del contenedor del lecho de la resina de intercambio de iones y posiblemente escape del mismo. Más particularmente, el régimen del retro-flujo no es mayor de, con preferencia creciente en el orden dado, 25, 20, 15, 12, 10, 9.0, 8.0 ó 7.5 BV/hr por metro de longitud de columna, cuando el retro-flujo está en una temperatura de confort humana de ambiente normal, es decir, de 18 a 23 °C, pero puede ser considerablemente más alta si el retro-flujo está a una temperatura mayor.) Si el zinc es un constituyente sustancial del baño de autodepósito que se trata y si se desea remover el zinc selectivamente sobre el hierro, como puede a menudo ser deseado debido a la tolerancia de los baño de autodepósito preferidos para el zinc, es menor que aquélla del hierro, es preferido pasar al menos, con preferencia creciente en el orden dado, 100, 150, 200, 250, 275 ó 290 volúmenes del lecho del baño de autodepósito usado a través del lecho de la resina de intercambio de cationes, antes de regenerar esta resina de intercambio de cationes, debido a la capacidad máxima y la selectividad del zinc, obtenidos bajo tales condiciones. Sin embargo, no más de, con preferencia creciente en el orden dado, 90, 85, 80, 75, 70, 65, 60, 55 ó 50 B del baño de autodepósito usado, deben preferiblemente pasar a través del lecho de la resina de intercambio de cationes, antes del retro-flujo, invirtiendo el flujo, como se describió antes. Durante el flujo inverso, el régimen de flujo es suficientemente alto, que el volumen de la resina de intercambio de cationes usada se expanda para llenar un volumen total que exceda su volumen de lecho por al menos, con preferencia creciente en el orden dado, 10, 15, 17, 19, 21/ 23, 25, 27 ó 29% del volumen del lecho, para así llenar más o todo el volumen de la columna total con la resina fluidizada, pero no tan alto el flujo como para crear una porción de lecho no fluidizado en la parte superior de la columna. El porcentaje exacto de la expansión del fluido depende de lo llena que la columna es empacada originalmente. Para la operación en la cual la remoción del zinc es la meta predominante, la columna se empaca usualmente al 75% de llenado, así que la expansión teórica es del 33%, con un límite del trabajo práctico del ~29%. El régimen de flujo necesario para este propósito depende de la temperatura del baño de autodepósito usado (u otro líquido) usado en el retro-flujo y se enseña en la literatura está disponible de los fabricantes de las resinas de intercambio de cationes. Por ejemplo, con AMBERLITE®IR-120 Plus, una resina de intercambio de cationes de acuerdo con la literatura del fabricante, un régimen de flujo de 163 litros por minuto por metro cuadrado de sección transversal del lecho de resina de intercambio de cationes, expande el lecho por alrededor del 24% a 27°c y por sólo alrededor del 4% a 60°C. Si la expansión del lecho es del 20 al 30% durante el retro-flujo, alrededor de 5 volúmenes del lecho del flujo inverso del baño de autodepósito usado normalmente, son suficientes para llevar la caída de presión del lecho de nuevo a un intervalo preferido, como se indicó antes, cuando el flujo del baño de autodepósito usado a través del contenedor para la resina de intercambio de cationes se reasume en la dirección primaria. Contrario a la situación donde la remoción predominante del hierro se desea y el retro-flujo se hace usualmente como parte de la regeneración, como ya se notó antes, cuando se hace el retro-flujo con el baño de autodepósito usado, su régimen de flujo durante el retro-flujo debe ser aproximadamente el mismo como durante el flujo en la dirección primaria y cuando la resina de intercambio de cationes ha llegado a su carga objetivo con el zinc y/o el hierro, con el retro-flujo ya acompañado con el baño de autodepósito usado, la resina de intercambio de cationes se enjuaga preferiblemente de manera normal y se regenera con el liquido regenerante de ácido, que fluye en la misma dirección como la dirección primaria para el flujo del baño de autodepósito usado. El retro-flujo, como se describió antes, seguido por el flujo una vez más en la dirección primaria, preferiblemente se repite tan a menudo como sea necesario, hasta que el volumen de la resina de intercambio de cationes usada se ha cargado a una fracción objetivo seleccionada de su capacidad de saturación. Se ha encontrado que el contacto del baño de autodepósito usado con una resina SAC IEX durante un tiempo limitado, como se describió antes, combinado con la regeneración de la resina de intercambio de cationes en el lecho a su forma ácida y los enjuagues adecuados entre los contactos con los baños de autodepósito y aquéllos con ácidos regenerantes, permite el uso por periodos prolongados del mismo lecho de la resina de intercambio de cationes. Aunque un proceso, de acuerdo con esta invención, se ha descrito anteriormente en su forma más sencilla y, por lo tanto, por razones de economía, generalmente la forma más preferida, usando un régimen sustancialmente constante del flujo de liquido, será evidente a los expertos en la materia que el flujo puede ser interrumpido, pulsado o causado varíe de otra manera con el tiempo, en lugar de continuar en un régimen estable y otras variaciones se pueden hacer sin apartare del espíritu y ámbito de la invención. Por ejemplo, pero sin limitación, una operación del proceso, de acuerdo con la invención, puede ser repetida, como se describió anteriormente ya en un ejemplo. Esto puede ser particularmente conveniente si un volumen fijo del baño de autodepósito que se va a rejuvenecer es mucho mayor que el volumen fijo de la resina de SAC IEX que se va a usar en el proceso . Con el fin de minimizar los costos de la remoción del hierro y/o el zinc de los baños de autodepósito usados, de acuerdo con la invención, es preferible, antes de regenerar el volumen conocido de la resina de intercambio de cationes usada, transferir del baño de autodepósito usado a esta resina de intercambio de cationes al menos, con preferencia creciente en el orden dado, 25, 35, 45, 55, 65, 75 u 85% de la "capacidad dinámica especifica de carga" del volumen conocido de la resina de intercambio de cationes, usada por al menos uno del hierro y zinc. Esta capacidad dinámica especifica de carga de la resina de intercambio de cationes es a menudo muy diferente de la capacidad de la resina para el mismo tipo de catión, como se define por el intercambio de iones de soluciones de sal sencillas en agua, presumiblemente debido a la formación de iones compleja en un baño de autodepósito . La capacidad dinámica específica de carga para el hierro del volumen conocido para la resina de intercambio de cationes se define por un procedimiento de prueba que comprende las siguientes operaciones: (?') suministrar una pluralidad de volúmenes de prueba increméntales de un líquido de prueba que tiene la misma composición química como el baño de autodepósito usado, provisto en la operación (I), en un proceso para rejuvenecer el baño de autodepósito usado, como se describió antes, cada uno de dichos volúmenes de prueba siendo no mayores que el volumen de la resina de intercambio de cationes, provista en la operación (II), en un proceso para rejuvenecer el baño de autodepósito usado, como se describió antes; causando que al menos un primero y un segundo volúmenes de prueba incremental fluya en sucesión , uno después de otro a un régimen de al menos 40 BV/hr, a través de un contenedor de prueba que: tenga el mismo tamaño y configuración como el contenedor provisto en la operación (II), en un proceso para rejuvenecer el baño de autodepósito usado, como se describió antes, y también tiene conjuntos de primeras y segundas aberturas permeables al liquido, que tienen el mismo tamaño, configuración y posiciones en el contenedor de prueba, como tienen los conjuntos de las primeras y segundas aberturas, permeables al liquido, en el contenedor provisto en la operación (II), en un proceso para rejuvenecer, del baño de autodepósito usado, como se describió antes; y contiene un volumen de la misma clase de la resina de intercambio de cationes, como se suministró en la operación (II) en un proceso para rejuvenecer el baño de autodepósito usado, como se describió antes, dicho volumen siendo el mismo como, y tiene la misma configuración y posición dentro del contenedor de prueba como, el volumen de la resina de intercambio de cationes que se suministró en la operación (II), en un proceso para rejuvenecer el baño de autodepósito usado, como se describió antes; (III1) durante y después del flujo de cada volumen de prueba incremental y antes de comenzar el flujo del siguiente volumen de prueba incremental en dicho contenedor de prueba, recoger cualquier incremento de prueba de efluente que fluya fuera de dicho contenedor de prueba; (IV) determinar la masa del hierro presente en cada incremento de prueba de efluente; (V ) calcular como el primer "decremento del hierro incremental" (y también como el primer "decremento de hierro acumulado") la diferencia entre la masa de hierro en el primer volumen de prueba incremental y la masa del hierro en el incremento de prueba de efluente, que fluye fuera del contenedor de prueba, después que el primer volumen de prueba incremental se hace fluir dentro de dicho contenedor de prueba y antes que el segundo volumen de prueba incremental se haga fluir dentro del contenedor de prueba; (VI') calcular como el segundo "decremento de hierro incremental" la diferencia entre la masa de hierro en el segundo volumen de prueba incremental y la masa de hierro en el incremento de prueba de efluente que fluye fuera del contenedor de prueba, después que el segundo volumen de prueba incremental se hace fluir en dicho contenedor de prueba y antes que cualquier volumen de prueba incremental subsiguiente se haga fluir dentro de dicho contenedor de prueba; (VII') calcular y diseñar como el segundo "decremento de hierro acumulado" la suma de dichos primero y segundo decrementos de hierro increméntales; (VIII ') a no ser que dicho segundo decremento de hierro acumulado sea menor del 1.0% de dicho primer decremento de hierro incremental, continuar para determinar, de una manera similar, al menos un tercero y, su fuera necesario más decrementos increméntales sucesivos y del hierro acumulado, hasta calcular un n decremento de hierro incremental que sea menor del 1.0% del (n-1) decremento de hierro acumulado, y que define el (n-1) decremento de hierro acumulado como la capacidad dinámica especifica de carga para el hierro; si dicho segundo decremento de hierro acumulativo es menor del 1.0% de dicho primer decremento de hierro incremental, que define el primer decremento de hierro incrementar como dicha capacidad dinámica específica de carga para el hierro . Como, presumiblemente, será obvio a los expertos en la materia, el "contenedor de prueba" requerido en el proceso antes especificado, para determinar la capacidad dinámica específica de carga puede ser y usualmente es más preferiblemente la misma como el contenedor usado para transferir el hierro desde el baño de autodepósito usado a la resina de intercambio de cationes en un proceso de acuerdo con la invención. La "capacidad dinámica específica de carga para el zinc" se define por un procedimiento de prueba que es el mismo como aquél para determinar la capacidad dinámica específica de carga para el hierro, como se definió antes, excepto que (i) la palabra "zinc" se sustituyó por la palabra "hierro", donde ocurra lo último e (ii) los volúmenes de prueba increméntales pueden ser tan grandes como de 30 veces el volumen de la resina de intercambio de cationes . Cuando la resina de intercambio de cationes usada en el proceso, de acuerdo con la invención, se ha cargado a un valor objetivo seleccionado, durante al menos uno del hierro y el zinc, la resina de intercambio de cationes está lista para la regeneración. Cuando las composiciones y otros parámetros de operación se han establecido en forma suficientemente confiable por la experiencia con las composiciones de autodepósito particular y cargas de la superficies del substrato que se van a revestir y la resina de intercambio de iones se usa en un lecho, como se describió antes, el tiempo de regeneración de la resina de intercambio de cationes puede ser basada en el número de volúmenes de lecho de la composición de autodepósito usada, pasad a través del lecho, sin la necesidad de cualquier medición explícita del grao de carga de la resina de intercambio de cationes . Contrario a la situación con el iminodiacetato u otras resinas de ácido débil, en un proceso, de acuerdo con la invención, la regeneración de la resina de intercambio de cationes a su forma ácida es lograda preferiblemente con un ácido fuerte y concentrado razonablemente. Los dos ácidos menos costosos en la mayoría de los EE.UU., son el ácido sulfúrico y el clorhídrico, y entre estos dos, el ácido clorhídrico es preferido usualmente en un proceso de acuerdo con esta invención, aún si es levemente más costoso, debido a que evita el peligro de una posible obstrucción irreversible del lecho de la resina de intercambio de cationes con sulfatos de metales alcalino-térreos, escasamente solubles, cuando los cationes de un metal alcalinotérreo, los constituyentes que definen el agua "dura", son introducidos accidentalmente en cualquiera de los líquidos que pasan a través del lecho de resina de intercambio de cationes. Sin embargo, si tales contaminantes en concentraciones molares que exceden los límites de la solubilidad molar de sus sulfatos, pueden ser excluidos estrictamente del lecho de la resina de intercambio de cationes, la regeneración del ácido sulfúrico es igualmente efectiva y puede ser levemente menos costosa. Otros ácidos minerales fuertes, tal como el ácido nítrico, bromhídrico, perclórico y similares o ácidos orgánicos fuertes, tal como el tricloroacético son técnicamente satisfactorios (a no ser que oxiden fuertemente como para dañar la resina de intercambio de cationes o susceptible a formar precipitados con algún constituyente del baño de autodepósito usado) pero generalmente son mucho más costosos y no tienen beneficios de compensación. La concentración del ácido regenerador se ha encontrado es muy importante en obtener una alta eficiencia durante la regeneración, como en el proceso comercial actual que usa las resinas de iminodiacetato, Por otras razones, sin embargo, cuando se usa el ácido clorhídrico como el regenerante, su concentración preferiblemente es al menos con preferencia creciente en el orden dado, de 2.0, 4.0, 6.0, 8,0, 9.0 ó 9.8% y preferiblemente, en forma independiente, no mayor que, con preferencia creciente en el orden dado de 35, 30, 25, 20, 15, 12 ó 10.2%. Estas preferencias son primariamente por razones de economía y/o protección ambiental; si la concentración es demasiado baja, un volumen grande de bombeo, que se puede evitar con el regenerante de ácido más concentrado, se requiere y más agua es desperdiciada si el ácido es descargado al amiente sin reciclado, mientras si la concentración es demasiado alta, hay un olor considerable perjudicial y potencial corrosión en la atmósfera en la vecindad de cualquier contenedor abierto del ácido, materiales del contenedor más costosos pueden ser requeridos para resistir la corrosión adecuadamente y volúmenes mínimos requeridos para obtener el grado deseado de regeneración pueden ser difíciles de controlar en forma suficientemente exacta en la práctica. De acuerdo con y en suplemento de estas preferencias, la regeneración y reutilización de la resina de intercambio de cationes, . cuando se practica en un proceso, de acuerdo con esta invención, comprende preferiblemente, más preferiblemente consiste en esencia de, o aún más pre eriblemente consiste de las siguientes operaciones : (Rl) suministrar: (1) un volumen conocido de la resina SAC IEX sólida, que tiene una capacidad conocida para los cationes de hidrógeno y que tiene al menos uno de los cationes de zinc y cationes de hierro, unidos a la resina de intercambio de cationes, pero capaz del intercambio con otros cationes, dicho volumen conocido de la resina SAC IEX, opcionalmente, siendo provista junto con y en contacto con un volumen conocido de un líquido de base acuosa que impide que la resina IEX de secar, como se describió antes; e (ii) un contenedor de regeneración, en el cual dicho volumen conocido de la resina de intercambio de cationes y cualquier líquido provisto con y en contacto con ella, está confinado; dicho contenedor de regeneración tiene un conjunto, el cual puede ser de un solo miembro o de una pluralidad de miembros, de terceras aberturas permeables al líquido, y un conjunto distinto, el cual puede tener un solo miembro o una pluralidad de miembros, de cuatro aberturas permeables al liquido, y conjuntos de terceras y cuartas aberturas permeables al líquido, siendo conjuntos mutuamente exclusivos, de modo que el flujo del líquido a un régimen constante en el contenedor de regeneración, sucesivamente a través de dicho conjunto de terceras abertura permeables al líquido, en contacto con dicho volumen de dicha resina de intercambio de cationes confinada dentro del contenedor de regeneración y fuera del contenedor de regeneración a través de dicho conjunto de cuartas aberturas permeables al líquido, pueden ser mantenidas por medios que causen un flujo de líquido, sin desplazar así la resina sólida de intercambio de cationes desde dicho contenedor de regeneració ; (R2) seleccionar una primera concentración de resina de revestimiento máxima, una primera concentración de cationes de hierro máxima y una primera concentración de cationes de zinc máxima; (R3) causando: (1) un primer liquido de enjuague, en el cual cada una de las concentraciones de la resina de revestimiento, cationes de hierro y cationes de zinc, independientemente para cada cual, no sea mayor que, con preferencia aumentada en el orden dado, 50, 25, 12, 8, 6, 4, 2, 1.0, 0.5, 0.2, 0.05 ó 0.02% de la resina de revestimiento objetivo, cationes de hierro o la concentración de cationes de zinc máxima, respectivamente, fluya sucesivamente dentro de dicho contenedor de regeneración a través del conjunto de las terceras aberturas permeables al liquido y luego en contacto con dicho volumen de la resina de intercambio de cationes confinada dentro del contenedor de regeneración; y (2) un primer liquido de enjuague modificado, el cual se genera espontáneamente por el contacto del primer liquido de enjuague de flujo interno con la resina de intercambio de cationes y por la mezcla del primer liquido de enjuague de flujo interno con cualquier otro líquido presente en el contenedor de regeneración, cuando este primer líquido de enjuague comienza a fluir dentro del contenedor de regeneración, para fluir fuera del contenedor de regeneración y en alejamiento del contacto con la resina de intercambio de cationes a través del uso de cuartas aberturas permeables al líquido, en un régimen de flujo que es substancialmente el mismo como el régimen de flujo en el cual el primer líquido de enjuague fluye dentro del contenedor, como se expone en la parte (1) de esta operación; (R4) continuar los flujos causados en la operación (R3) hasta que cada una de las concentraciones de la resina de revestimiento, cationes de hierro y cationes de zinc, en el primer líquido de enjuague modificado, que fluye fuera del contenedor, no excede su concentración objetivo respectiva máxima; (R5) seleccionar un contenido de iones de hidrógeno objetivos mínimo para la resina SAC IEX regenerada, dicho contenido de iones de hidrógeno objetivos mínimo no siendo tan grande como dicha capacidad de los iones de hidrógeno conocidos y si el volumen de la resina de intercambio de cationes confinada en dicho contenedor de regeneración en el final de la operación (R4) no tiene un contenido de cationes de hidrógeno que sea al menos tan grande como dicho contenido de iones de hidrógeno objetivo mínimo, causando: (1) que un líquido regenerante ácido fluya a un régimen conocido sucesivamente en dicho contenedor, a través de un conjunto, el cual puede tener un solo miembro de cinco aberturas permeables al líquido en dicho contenedor de regeneración y luego en contacto con dicha resina de intercambio de cationes; Y (2) un líquido regenerante ácido modificado, el cual se genera espontáneamente por el contacto con el líquido regenerante ácido del flujo al interior, con cualquier otro líquido presente en el contenedor de regeneración, cuando el líquido regenerante ácido comienza a fluir en el contenedor de regeneración, para fluir fuera del contenedor de regeneración y en alejamiento del contacto con la resina de intercambio de cationes a través de un conjunto, el cual puede tener sólo un miembro sencillo, de sextas aberturas permeables al líquido, dichos quinto y sexto conjuntos de aberturas permeables al líquido siendo conjuntos exclusivos mutuamente; y (R6) continuar el flujo causado en la operación (R5) hasta que el volumen de la resina de intercambio de cationes tenga un contenido de cationes de hidrógeno que sea al menos tan grande como el producto matemático del la capacidad del catión de hidrógeno conocido de la resina multiplicado por la fracción de la capacidad del catión de hidrógeno objetivo. A menudo, el contenedor de regeneración será el mismo como el contenedor usado durante el rejuvenecimiento del baño de autodepósito usado, como ya se describió antes, y si es así, independientemente para cada preferencia señalada : ¦ dicho conjunto de las terceras aberturas permeables el líquido, es el mismo como el conjunto de primeras aberturas permeables al líquido, utilizadas durante el rejuvenecimiento del baño de autodepósito usado; ¦ dicho conjunto de cuartas aberturas permeables al líquido es el mismo como el conjunto de segundas aberturas permeables al líquido, utilizadas durante el rejuvenecimiento del baño de autodepósito; y ¦ cualquiera de " dicho conjunto de quintas aberturas permeables al líquido es el mismo como el conjunto de primeas aberturas permeables al líquido, utilizado durante el rejuvenecimiento del baño de autodepósito usado y dicho conjunto de las sextas aberturas permeables al líquido es el mismo como el conjunto de segundas aberturas permeables al líquido, utilizado durante el rejuvenecimiento del baño de autodepósito; o ¦ dicho conjunto de quintas aberturas permeables al líquido es el mismo como el conjunto de segundas aberturas permeables al líquido, utilizado durante el rejuvenecimiento del baño de autodepósito y dicho conjunto de sextas aberturas permeables al líquido es el mismo como el conjunto de primeras aberturas permeables al líquido, utilizado durante el rejuvenecimiento del baño de autodepósito.

En otras palabras, cuando el mismo contenedor se usa para tanto el rejuvenecimiento como la regeneración, el primer enjuague, el cual utiliza normalmente un líquido de enjuague de agua purificada, preferiblemente se logra usando que el primer líquido de enjuague fluya en la misma dirección, a través del contenedor, como el baño de autodepósito usado, que fluye durante el rejuvenecimiento, pero el ácido regenerante real puede fluir a través del contenedor o en la misma dirección como durante el rejuvenecimiento o en la dirección inversa. (Lo primero es usualmente preferido por conveniencia, a no ser que el enjuague subsiguiente después de la regeneración sea planeado . ) Si el contenedor de regeneración y la resina de intercambio de cationes ahí confinada son los mismos como el contenedor y la resina de intercambio de cationes usados para el rejuvenecimiento, entonces, a no ser que ¦ el líquido ácido, usado durante la regeneración, como se describió anteriormente, sea el mismo ácido o mezcla de ácidos que se presenta en cualquier baño de autodepósito usado, esperado que después sea rejuvenecido por contacto con la resina de intercambio de cationes regenerada; ¦ la concentración de este ácido o mezcla de ácidos en el baño de autodepósito usado es menor que la concentración deseada en el baño de autodepósito así rejuvenecido; y ¦ la cantidad del ácido residual o mezcla de ácidos, presente en el contenedor de regeneración y el final de la operación (R6) como se describió es una cantidad que eleva la concentración del ácido en el baño de autodepósito usado que será rejuvenecido subsiguientemente al valor preferido en el baño de autodepósito rejuvenecido, un proceso de enjuague y regeneración, de acuerdo con la invención, también incluye preferiblemente operaciones adicionales como sigue: (R7) seleccionar un segundo valor de concentración de ácido máximo, una segunda concentración de la resina de revestimiento máxima, una segunda concentración de cationes de hierro máxima y una segunda concentración de cationes de zinc máxima, cada una de dichas segundas concentraciones máximas puede ser la misma como o diferente de la primera concentración correspondiente; y (R8) después de la operación completa ( 6), como se describió antes, causar: (1) un segundo liguido de enjuague, en el cual cada una de las concentraciones de la resina de revestimiento, cationes de hierro y cationes de zinc, independientemente para cada cual, no sea mayor gue, con preferencia creciente en el orden dado, 50, 25, 12, 8, 6, 4, 2, 1.0, 0.5, 0.2,, 0.05 ó 0.02% de la segunda resina de revestimiento objetivo, cationes de hierro o cationes de zinc, en sus concentraciones máximas, respectivamente, fluya dentro de dicho contenedor de regeneración a través de un conjunto de siete aberturas permeables al liquido y luego en contacto con dicho volumen de la resina de intercambio de cationes, confinada dentro de dicho contenedor de regeneración; y (2) un segundo liquido de enjuague modificado, el cual se genera espontáneamente por contacto del segundo liquido de enjuague de flujo de entrada con la resina de intercambio de cationes y por mezclar el segundo liquido de enjuague del flujo de entrada con cualquier otro liquido presente en el contenedor de regeneración, cuando el segundo liquido de enjuague comienza a fluir dentro del contenedor de regeneración, para fluir fuera de este contenedor de regeneración y en alejamiento del contacto con la resina de intercambio de cationes a través de un conjunto de la octavas aberturas permeables al liquido en el contenedor de regeneración, este octavo conjunto y dicho séptimo conjunto son conjuntos exclusivos mutuamente, en un régimen de flujo que es sustancialmente el mismo como el régimen de flujo en el cual el segundo líquido de enjuague fluye dentro del contenedor, como se expone en la parte (1) de esta operación; y (R9) continuar el flujo causado en la operación R8) hasta que cada una de las concentraciones de la resina e revestimiento, los cationes de hierro y los cationes de inc, en el segundo líquido de enjuague modificado, que fluye fuera del contenedor, no exceda su segunda concentración máxima respectiva. Cuando el contenedor de regeneración es el mismo como el contenedor usado durante el re uvenecimiento y no hay cualquier retro-flujo durante el re uvenecimiento previo y/o las operaciones de regeneración que ocurrieron después que la resina de intercambio de cationes confinada dentro del contenedor fue la última sometida a retro-flujo previamente, dicho séptimo juego de las aberturas permeables al liquido en el contenedor de regeneración preferiblemente es, durante al menos parte de las operaciones (R8) y (R9) , el mismo como el segundo conjunto de aberturas permeables al liquido, usadas durante el rejuvenecimiento y cuando dicho séptimo conjunto es el mismo como dicho segundo conjunto, este octavo conjunto preferiblemente es el mismo como el primer conjunto usado en el rejuvenecimiento, de modo que el flujo será un retro-flujo cuando se compara a la dirección de flujo durante la etapa de rejuvenecimiento. Independientemente de cuando, durante el rejuvenecimiento, enjuague y/o regeneración ocurre el flujo hacia atrás, el volumen total del flujo en la dirección hacia atrás se compara a otros flujos de líquido durante estos mismos procesos, preferiblemente es al menos, con preferencia aumentada en el orden dado, 0.04, 0.06, 0.08, 0.10, 0.12, 0.14, 0.16, 0.18, 0.20, 0.22, 0.24, 0.26 ó 0.28 por ciento del volumen total del flujo en las direcciones de flujo a través del contenedor y el volumen de la resina de intercambio de cationes ahi confinada. Los regímenes, relativamente altos del flujo a través de la resina de intercambio de cationes, que se requieren para el baño de autodepósito usado, en un proceso, de acuerdo con la invención, no tienen valor particular para cualquier liquido de enjuague o líquidos del ácido regenerante, y con el fin de conservar la energía de bombeo y minimizar los volúmenes de los líquidos de enjuague y regenerante necesarios, los regímenes de flujo, durante cualquier operación de regeneración, preferiblemente se limitan de la misma manera como ya se especificó anteriormente para los regímenes del retro-flujo. Ordinariamente, el agua desionizada (en adelante, abreviada usualmente como "DI") se prefiere para tanto el primero como el segundo líquidos de enjuague, pero, bajo circunstancias especiales, como se discute abajo, otros líquidos de enjuague pueden ser preferidos. El líquido regenerante ácido preferido ya se ha descrito antes. Las etapas de la extracción del catión multivalente, el retro-flujo, la regeneración y de enjuague, como se describieron anteriormente, se pueden combinar y/o repetir, según sea necesario, para manejar cualquier volumen finito del baño de autodepósito usado con cualquier volumen finito de la resina de intercambio de cationes. Normalmente, primero por la economía de operación, se prefiere permitir al menos que una de la concentración de cationes de hierro y concentración de cationes de zinc, en el baño de autodepósito usado, aumente, comparada con la concentración de los mismos cationes en el baño de autodepósito inicial, sin usar, por un incremento que es al menos, con preferencia aumentada, en el orden dado, de 0.1, 0.2, 0.4, 0.6, 0.8, 1.0, 1.2 ó 1.4 g/1 para el hierro y es al menos, con preferencia aumentada en el orden dado, de 0.01, 0.02, 0.04, 0.06, 0.08, 0.10, 0.15 ó 0.20 g/1 para el zinc, con la condición que el incremento en la concentración de los cationes de hierro, cationes de zinc o cambos, no se suficientemente grande para causar cualquier precipitación detectable visualmente de los sólidos de la resina de revestimiento, antes de completar el proceso, antes de iniciar el contacto del baño de autodepósito usado con cualquier resina de intercambio de cationes. A menudo esto es logrado eficientemente manteniendo el baño de autodepósito en un flujo continuo, desde un tanque o depósito similar en un contenedor separado, donde la superficie del metal que se va a revestir está en contacto con él, fuera de este contenedor de revestimiento en un contenedor distinto, donde interactúa con un volumen de la resina de intercambio de cationes confinado dentro del contenedor distinto, como se describió antes, luego de nuevo al depósito. En tal aparato, las trayectorias de flujo alternativas son preferiblemente también provistas, asi que uno del contenedor de revestimiento y el contenedor para la resina de intercambio de cationes pueden ser desviados por un intervalo de tiempo, si es deseado, mientras el flujo continuo es mantenido entre el depósito y cualquiera del contenedor de revestimiento y el contenedor para la resina de intercambio de cationes no siendo desviado. Si hay un volumen suficiente de tanto el baño de autodepósito como la resina de intercambio de cationes en este tipo de operación, un solo volumen de confinada dentro de un solo contenedor, permitirá la operación prolongada indefinidamente de un volumen inicial sencillo del baño de autodepósito sin el reemplazo (aunque los ingredientes consumidos del baño de autodepósito tengan naturalmente que ser rellenados), debido a que el volumen de la resina de intercambio de cationes puede ser regenerado durante un intervalo de tiempo, cuando el baño de autodepósito no pasa a través de la misma y la formación de cationes de metales multivalentes durante este intervalo de tiempo no será suficiente para desestabilizar el baño de autodepósito. Suministrando al menos un volumen alternativo de la resina de intercambio de cationes confinada dentro de un contenedor alternativo y conductos y válvulas adecuados, para permitir el flujo del baño de autodepósito usado, para desviar cualquier volumen particular de la resina de intercambio de cationes que se regenera, mientras aún pasa a través de un volumen alternativo que no se regenera al mismo tiempo, la operación continua del proceso de revestimiento de autodepósito puede ser mantenido durante un periodo de tiempo prolongado indefinidamente, aún si el volumen del baño de autodepósito y/o cada uno de al menos dos volúmenes distintos de la resina de intercambio de cationes es relativamente pequeño. Cualquier tipo del baño de autodepósito puede ser rejuvenecido por un proceso como se describió antes. Sin embargo, el proceso se ha encontrado será particularmente ventajoso con y, por lo tanto, aplicado preferiblemente, a un baño de autodepósito usado que comprende, que consta preferiblemente de, en esencia, o aún más preferiblemente consta de, agua y los siguientes ingredientes, estas preferencias son independientes para cada ingrediente señalado : (A) de 5 a 500, más preferiblemente de 30 a 300, aún más preferiblemente de 40 a 120, y especialmente preferido de 40 a 80 g/1, medido como el contenido final de sólidos desde la resina de revestimiento, de una resina de revestimiento orgánica, que es sustancialmente soluble en agua, pero se dispersa en el baño de autodepósito usado, con una cantidad suficiente del agente de dispersión aniónico, que la dispersión es estable en la ausencia de una concentración de al menos, con preferencia creciente en el orden dado, de 0.1, 0.3, 0.5, 0.8, 1.2, 1.6, 1.8, 2. Om, 2.2, 2.4, 2.6, 2.8, 3.0 ó 3.2 g/1 de un total de cationes multivalentes disueltos en el baño de autodepósito usado, con la condición que no más de, con preferencia aumentada en el orden dado, 0.05, 0.10, 0.15, 0.20 ó 0.26 g/1 de dichos cationes multivalentes disueltos totales sean de zinc; (B) de aproximadamente 0.4 a 5, más preferiblemente de 0.5 a 4.0, aún más preferiblemente de 1.0 a 3.0 g/1 de iones de fluoruro; (C) una cantidad suficiente para suministrar aproximadamente de 0.010 a 0.20, más preferiblemente de 0.011 a 0.09, aún más preferiblemente de 0.012 a 0.045, equivalentes de oxidación por litro de un agente de oxidación, seleccionados del grupo que consiste de bicromato, peróxido de hidrógeno, iones férricos, y sus mezclas ; (D) una fuente de cationes de hidrógeno, en una cantidad suficiente para impartir a la composición de autodepósito un valor del pH no mayor de, con preferencia creciente en el orden dado, de 6.5, 5.5, 5.0, 4.5, 4.0, 3.8, 3.6, 3.4, 3.2, 3,0, 2.8 ó 2.6 y preferiblemente, en forma independiente, es al menos, con preferencia creciente, en el orden dado, de 0.5, 1.0, 1.2, 1.4, 1.6 ó 1.8; y (E) una concentraciones de cationes de hierro, que es al menos, con preferencia creciente en el orden dado, de 0.1, 0.2, 0.4, 0.6, 0.8, 1.0, 1.5, 1.8, 2.0, 2.2, 2.4, 2.6, 2.8 ó 3.0 g/1, y, opcionalmente, hasta 0.25 g/1 de cationes de zinc, con la condición que la concentración de los cationes totales de hierro y los cationes de zinc, no sean suficientemente grandes para causar cualquier precipitación detectable visualmente de sólidos de la resina de revestimiento desde el baño de autodepósito, antes de completar el proceso. La preferencia para una concentración suficientemente alta de los cationes de hierro en un baño de autodepósito usado que se va a tratar, de acuerdo con esta invención, surge primariamente del beneficio económico de minimizar el número de veces que un volumen particular del baño de autodepósito debe pasar a través de un volumen de la resina de intercambio de cationes particular, con el fin de retornar su contenido de hierro al nivel de trabajo óptimo normal de 1.0 a 1.5 g/1 de los cationes de hierro (III), estabilizados en el tipo más preferido del baño de autodepósito recientemente obtenido. Se ha encontrado que 3.0 g/1 del hierro pueden ser tolerados por la mayoría de los baños de autodepósito de trabajo sin pérdida sustancial de la calidad del revestimiento autodepositado o daño sustancial del aumento irreversible en la viscosidad del baño o coagulación del baño. Un baño usado con una concentración relativamente alta de cationes del hierro (III) , maximizará la relación entre el hierro y el sodio transferido a la resina de intercambio de iones. Sin embargo, si un baño particular de la composición inusual debe probarse será inestable a 3.0 g/1 de hierro, la preferencia de la concentración de hierro para ese baño seria naturalmente disminuida para evitar la inestabilidad del baño. Las otras preferencias son simplemente aquéllas para los baños de autodepósito de trabajo preferidos, debido a que las concentraciones de los constituyentes de estos baños, además de los cationes multivalentes y los cationes de hidrógeno no se cambia normalmente sometiendo un baño de autodepósito usado a un proceso de acuerdo con la invención, para reducir su concentraciones de iones multivalentes. También es normalmente preferido que cualquier baño de autodepósito que se va a usar para revestir superficies ferríferas y/o zinquíferas contiene un total de no más de, con preferencia creciente en el orden dado, de 2.0, 1.5, 1.0, 0.80, 0.60, 0.2, 0.1, 0.07, 0.05, 0.03 ó 0.01 g/1 de aniones, además de: aniones de fluoruro en cualquier cantidad; aniones de agentes tensoactivos en cualquier cantidad; aniones de cloruro no en exceso de 0.9 g/1; y aniones de fosfato no en exceso de 0.05 g/1. Expresado de otra manera, el contenido total de aniones de fluoruro y de agentes tensoactivos , cualquier cantidad de cloruro hasta 0.9 g/1, cualquier cantidad de fosfato hasta 0.05 g/1, debe ser deducida del contenido total real de aniones, antes de determinar si el contenido total, así modificado, de aniones, cumple con esta preferencia. Como con otros usos de las resinas de intercambio de iones, es generalmente preferido con esta invención usar las resinas de intercambio de iones en la forma de un lecho formado por asentamiento de los glóbulos o partículas de la resina sólida, como se suministra por el fabricante, después de la conversión a la forma de ácido si no es así suministrada, en un contenedor con paredes laterales impermeables a los líquidos, pero con un fondo que es al menos parcialmente permeable a los líquidos. Los enjuagues y eluatos de varias etapas de un proceso, de acuerdo con la invención, pueden ser ventajosamente reciclados, al menos parcialmente, para el uso en una manera de por sí conocida, y, en algunos casos, puede ser posible eliminar algunos de los enjuagues intermedios por el control de las concentraciones de los regeneradores y otras composiciones líquidas usadas, por ejemplo, así que la cantidad del ácido que permanece en equilibrio con la resina de intercambio de iones, después de regenerar la resina, corresponde suficientemente en forma estrecha a la cantidad necesaria para rellenar el baño de autodepósito . Las condiciones y composiciones usadas para los substratos del metal de revestimiento por el autodepósito en un proceso de acuerdo con esta invención, son generalmente aquéllos ya conocidos en el arte. Condiciones preferidas especificas se describen abajo. Es altamente preferido para la resina presente en un baño de autodepósito que se va a usar en un proceso, de acuerdo con la invención, que se va a dispersar exclusivamente con la ayuda de un agente de dispersión "interno", que consiste del acrilato de sulfoetilo de sodio o un monómero similar, copolimerizado en el polímero, que constituye el volumen de los sólidos de la resina de revestimiento en los baños. Un tipo especialmente preferido de la resina de revestimiento, para su uso en formar revestimientos auto-depositados, en un proceso, de acuerdo con la presente invención, comprende los copolímeros de cloruro de vinilideno, estabilizados internamente o los copolímeros de cloruro de vinilideno, estabilizados externamente, que contienen más del 50%, o más preferiblemente al menos el 80%, de residuos de polimerizar el cloruro de vinilideno. Más preferiblemente, el copolímero del cloruro de vinilideno es cristalino en naturaleza. Resinas cristalinas ejemplares son descritas en las patentes de EE.UU., Nos. 3,922,451 y 3, 617, 368. Un baño de autodepósito de trabajo preferido, que contiene una resina de poli (cloruro de vinilideno) tiene la siguiente composición, designada Composición A del Baño: Cantidad (en partes, Ingrediente Base de ingredientes 100% activa) Látex de copolímero de cloruro de vinilideno - acrilonitrilo - 50.00 acrilato de butilo Agente tensoactivo de disulfonato de dodecil-difenilóxido 0.14 Pigmento coloidal de negro de carbón 1.88 Fluoruro férrico 3.00 Ácido fluorhídrico 1.40 Agua desionizada suficiente para obtener un litro del baño Ejemplos de látex para el uso adecuado en esta composición están disponibles comercialmente e incluyen los látex SERFENR®, disponibles de Morton Chemical, DARAN® 112 y DARAN®S1 143, disponibles de Dow Chemical Co . , 76 RES 5517, disponible de Unocal y los látex HALOFLEX ®, tal como, por ejemplo, HALOFLEX® 202, disponible de Imperial Chemicals Industries. Ejemplos de dispersiones de pigmentos coloidales de negro de carbón, adecuadas para el uso en la composición, incluyen el RAVEN BLACK® disponible de Columbian Chemicals Co., T-2166A, disponible de ABCO Enterprises, Inc., AQUABLACK® 255 y AQUABLACK© 115 A, disponible de Borden Chemical Co . Otra modalidad de esta invención es un proceso que combina el rejuvenecimiento del baño de autodepósito usado, como se describió antes, con reutilización del baño de autodepósito rejuvenecido. tal proceso agrega las operaciones (I) - (III), de un proceso de rejuvenecimiento, como se describió antes, otra operación de contacto del baño de autodepósito rejuvenecido desde el final de la operación (III), opcionalmente después de mezclarlo con una cantidad adicional del baño de autodepósito recientemente preparado o usado, que no se ha re uvenecido, con una superficie de substrato adicional, para asi formarse sobre la superficie del substrato adicional un revestimiento autodepositado, que es liso, no texturizado o granoso, después de secar. La práctica de la invención puede ser apreciada mejor de los siguientes ejemplos de trabajo y comparación.

Grupo 1 de Ejemplos Los procesos en este grupo se realizaron en una escala de laboratorio, utilizando un volumen conocido de 140 mi de la resina de intercambio de cationes AMBERJET™ 1200H, (la cual es suministrada en su forma acida) , previamente enjuagada con agua desionizada. La resina de intercambio de cationes se arregló como un lecho en el fondo de una columna de intercambio de iones convencional. El lecho tenía un diámetro de aproximadamente 2.5 cm y una altura en la dirección del flujo, a través del lecho de aproximadamente 30 cm. El lecho de la resina de intercambio de cationes, cuando se asentó, ocupó el 75% del volumen total de la columna a través de la cual la resina de intercambio de cationes puede moverse, permitiendo un máximo de expansión de volumen del lecho asentado por alrededor de un tercio, durante el retro-flujo. Un volumen de 28 litros del baño de autodepósito usado desde un AUTOPHORETIC® 866 Coating Process (materiales y direcciones para su uso, disponible comercialmente de Henkel Surface Technologies División of Henkel Corporation, Madison Heights Michigan) se suministro para el rejuvenecimiento. Este baño de autodepósito usado contenía 1.31 g/1 de cationes de hierro disueltos y 0.18 g/1 de cationes de sodio disueltos. El volumen conocido del baño de autodepósito usado se dividió en volúmenes increméntales de varios tamaños y se bombeó a través del lecho de la resina de intercambio de cationes preparado en un régimen indicado en la tabla 1. Las muestras de efluente se recogieron después de cada volumen incremental y se analizaron en sus contenidos de hierro y sodio. Otras condiciones y resultados se muestran en la siguiente Tabla 1. Las abreviaturas siguientes, no definidas previamente, se usaron en la Tabla 1: "DIW" significa "agua desionizada; 10% de HC1" significa "una solución de HC1 en agua, que contiene 10% de HC1", y "B" significa "en la dirección del retro-flujo" (es decir, hacia arriba a través de la columna, más bien que hacia abajo, como en todas las otras entradas en la tabla) . Las concentraciones del hierro medidas en los efluentes que siguen el quinto y sexto volúmenes increméntales del baño de autodepósito usado alimentan al lecho de la resina de intercambio de cationes que la capacidad dinámica especifica de carga para el hiero del lecho de la resina de intercambio de cationes es levemente mayor de 30 gramos de hierro por litro de la resina de intercambio de cationes. (Si esta prueba ha sido sólo para determinar este valor, o para sólo el intercambio de hierro, las adiciones del baño de autodepósito usadas han sido al menos terminadas temporalmente en este punto, y el resto de las operaciones comienzan. in embargo, en esta prueba particular, se desea también determinar al menos aproximadamente cuánto sodio puede ser removido sin desestabilizar irreversiblemente el baño de autodepósito usado y cuánto hierro puede ser removido del baño de autodepósito total, sin enjuague intermedio y regeneración de la resina.) Tabla 1 Etapa de Carga Volumen incremental del baño de Concentración, g/l Oranos por litro de % del total en la autodepósito usado u otro tipo de en el efluente la resina de carga transferida carga a la realna de intercambio de correspondiente Intercambio de desde la carga a la cationes de: cationes, resina de transferida desde intercambio de la carga a la resina cationes para: de Intercambio de cationes de Orden de Tamaño en Régimen hierro sodio hierro sodio hierro sodio UBO volúmenes de flujo del lecho BV/hora 1 5 40.7 <0.02 0.026 6.5 0.75 >98 85 2 5 40.7 <0.02 0.028 12.9 1.49 >98 85 3 5 40.7 <0.02 0.028 19.4 2.23 >98 64 4 7 40.7 0.17 0.044 27.3 3.15 95 81 5 10 40.7 1.01 0.032 30.4 4.6 72 82 6 10 40.7 1.35 0.030 30.0 6.0 55 82 7 20 40.7 1.37 0.046 28.9 8.6 36 79 8 20 40.7 1.40 0.129 27.0 9.6 25 66 9 20 40 7 1.45 0.126 24.3 10.6 18 59 10 20 40.7 1.41 0.1 18 22.3 1 1.8 14 55 11 20 40.7 1.32 0.150 22.2 12.3 12 49 12 30 40.7 1.37 0.166 20.4 12.6 9.1 42 13 28 40.7 1.37 0.1 6 18.7 13.4 7.1 38 Primera Etapa de Enjuague El volumen total del efluente antes de comenzar el enjuague, fue sustancialmente idéntico a la cantidad de carga. El efluente agregado se analizó y se encontró contenia 1.11 gramos de hierro por litro y 0.090 gramos de sodio por litro. Por lo tanto, levemente menos de la mitad del contenido de sodio original se removió del baño de autodepósito usado durante el proceso, pero el baño rejuvenecido no mostró cualquier evidencia de inestabilidad dentro del tiempo de observación. Sin embargo, otros datos sugieren que está cerca del porcentaje máximo de sodio que se puede remover sin incurrir en un serio riesgo de inestabilidad. La concentración final de hierro en el baño de autodepósito usado rejuvenecido es uno completamente adecuado para la reutilización bajo condiciones normales de autodepósito . Después que todo el volumen del baño de autodepósito usado se ha pasado a través de la columna de resina de intercambio de cationes en el final del incremento 13, el enjuague se inició. Sólo un poco más de 4 BV de agua desionizada se requirió para reducir la cantidad de la resina de autodepósito en el efluente está a un nivel satisfactorio. Sólo 2 BV de HC1 regenerador al 10% fueron necesarios para la regeneración y 2 BV adicionales de enjuague subsiguiente con agua desionizada fueron suficientes para llevar las concentraciones del hierro y sodio en el siguiente enjuague debajo de sus niveles obj etivos . Dos retro-flujos sucesivos con el agua desionizada, cada uno de sólo 0.3 BV, luego se realizaron para proteger contra obstrucciones eventuales u otro daño cualquiera del régimen de flujo del baño de autodepósito, a través de la columna de resina de intercambio de cationes. En este punto, la columna se encontrará lista para la reutilización.

Grupo 2 de Elemplos . que Ilustran el uso de Equipo de Proceso Preferido a Grande Escala Las etapas del proceso, mostradas en las Figuras 1A y IB, se dividieron en tres grupos, el primero siendo el "AJUSTE", que incluye las Etapas 1AA, 1A y 1 a 3; El segundo siendo "PROCESO Y MUESTREO DEL BAÑO DE REVESTIMIENTO", que incluye las Etapas 4 a 18; y el tercero siendo la "REGENERACIÓN DE LA COLUMNA DE IEX", que incluye las Etapas 19 a 34. En todas las etapas, la dirección de flujo a través de una columna de IEX, el número de carreras S de la bomba que produce ese flujo y el tiempo T máximo permitido, deben ser determinados usando un proceso empírico, y se determinaron para cada aplicación particular. En las Etapas No. 2 y No . 34, el flujo se terminó cuando una conductividad dada, ?, se alcanzó o un tiempo T máximo transcurrió. Las válvulas activadas durante cada etapa se identifican en la columna más a la derecha de las tablas en las Figuras 1A y IB, por los mismos números como se usaron para estas válvulas en la Figura 3. La primera etapa en el Conjunto No. 1 es la Etapa No. 4, que suministra que el baño sea pasado desde el tanque TI de pintura (véase la Figura 3) , hacia abajo a través de la columna IEX y de nuevo al tanque TI de pintura. La etapa No. 5, la segunda etapa en el Conjunto No. 1, suministra una muestra del baño que se va a tomar, si se desea, y la Etapa No. 6, la tercera etapa en el Conjunto No. 1, suministra que el baño sea pasado arriba a través de la columna IEX . Las cantidades sugeridas de flujo en BV para las Etapas No. 1 hasta No. 18, se señalan en una tabla en las Figuras 2A y 2B. La UCP envia instrucciones para cada etapa y usualmente comienza la siguiente etapa, cuando la etapa previa se ha completado, como se indica por un número requerido de carreras S de la bomba pertinente, que ha hecho o un tiempo T máximo ha transcurrido. Menos a menudo, la siguiente etapa se inicia después que el agua de enjuague de la columna ha obtenido un nivel bajo dado de acidez, como se indica por la conductividad o cuando ha transcurrido un tiempo máximo. Cuando se completa una tarea particular, la UCP recibe instrucciones del dispositivo correspondiente, responde a las instrucciones y envia una nueva instrucción para la siguiente etapa. Los registros de datos se mantienen en archivos enteros para asi estar disponibles para controlar el proceso. En el grupo de AJUSTE, una muestra preliminar puede ser tomada en la Etapa No. 1AA, las válvulas colocadas en sus posiciones iniciales en la Etapa No. 1A, la columna IEX enjuagada en las Etapas No. 1 y No. 2 y el agua DI se impide llegar al tanque del taño TI en la Etapa No. 3. En el grupo de PROCESO Y MUESTREO DEL BAÑO DE REVESTIMIENTO, las Etapas No. 4 a No. 18, se dividen en cinco conjuntos idénticos, Conjuntos No. 1, No. , No. 3, No. 4 y No. 5. Cuando sólo cationes de hierro se remueven, todo el baño fluye a través de la columna IEX antes que la columna se regenere y pasa durante la Etapa No. 4 y, si se desea una muestra, se realiza la Etapa No. 5. Si no se desea una muestra, las carreras S para la Etapa No. 5 es cero, Puesto que no se desea generalmente que exista un flujo ascendente del baño a través de la columna IEX, cuando los cationes de hierro se remueven, el número de carreras ? en la Etapa No. 6 se ajusta en cero, como se muestra en la Figura 2A. Cuando, como es usual, la columna se va a regenerar en este punto, no se toman más muestra, las carreras S para las Etapas No. 7 a No. 18 son también ajustadas en cero, como se muestra en las Figuras 2A y 2B, y la siguiente etapa realizada realmente es la Etapa No. 19 en el grupo de REGENERACIÓN DE LA COLUMNA IEX. Cuando se remueven los cationes de zinc, en la presencia de los cationes de hierro, un número mucho mayor de BV, por ejemplo 200, se pasa a través de la columna IEX. Con el fin de evitar la obstrucción, la dirección del flujo a través de la columna se puede invertir un número de veces. Puesto que un flujo hacia abajo ocurre en las primeras Etapas No. 4, No. 7, No.10, No. 13 y No. 16 de los Conjuntos No. 1 a No. 5, las inversiones de flujo se obtienen ajustando los números de carreras S en las terceras Etapas No. 6, No. 9, No. 12, No. 15 y No . 18 diferente de cero. Las muestras de los volúmenes respectivos pueden ser tomadas en cualquiera de las segundas etapas No. 5, No.8, No. 11, No. 14 y No . 17. Como se mencionó previamente, el número de BV se determina empíricamente y es dependiente de las concentraciones del metal. Si hay sólo cationes de hierro o cationes de zinc, la determinación para regenerar la columna se basa en si o no la columna está llena. Esta determinación puede ser hecha comparando muestras sucesivas en el último punto en el flujo, para ver si más iones se pueden remover. La tabla de las Figuras 2A y 2b ilustra en la columna media un ejemplo de los BV del flujo en las Etapas No. 1 a No . 18, que pueden usare cuando los cationes de hierro se remueven, de cuerdo con la invención, y en su columna a mano derecha un ejemplo de los BV de flujo en las Etapas No. 1 a No. 18, que se pueden usar, cuando cationes de zinc se remueven, de acuerdo con la invención, la columna media indica que el baño fluye solamente en la Etapa No. 4, cuando los cationes de hierro se remueven, y la columna a mano derecha indica que hay inversiones del flujo del baño cuando los cationes de zinc se remueven. Con el fin de evitar la forma granosa u otras imperfecciones en el revestimiento depositado en un objeto en el baño, el flujo del baño a través de la columna IEX debe exceder de una cantidad dada, pero ésta puede variar con el diseño del aparato. En el grupo de etapas para la REGENERACIÓN DE LA COLUMNA DE IEX, la columna se enjuaga con ácido usado, ácido fresco y agua DI, como se indica en la Figura IB. La dirección del flujo del agua DI se invierte un número de veces .

Las Trayectorias de Flulo Las trayectorias de flujo en el aparato ilustrado en la Figura 3 del baño, el ácido usado, el ácido y el agua DI son designados generalmente por las bombas de indicación, las válvulas y las juntas a través de las cuales un flujo pasa. Las designaciones de válvulas automáticas comienzan con una A. Cuando las válvulas automáticas de tres puertas o se activan, el flujo está entre las puertas sin sombrear, Cuando ellas se activan el flujo está entre la puerta sombreada y la puerta adyacente a ella. Las válvulas automáticas de dos puertas se cierran a no ser que estén activadas. Las letras en mayúsculas en la Figura 3 corresponden a las puertas de aire en la Figura 4 que controlan la válvula o bomba asociada. Los substratos de metal se revisten colocándolos en un tanque de pintura TI o revestimiento, que contiene una solución del baño de autodepósito , Conforme procede el revestimiento la concentración de los cationes de hierro y/o zinc, dependiendo del metal que se reviste, aumenta, . Antes que esta concentración se acumule a un valor que pudiera causar que el revestimiento fuera granoso o la dispersión de revestimiento se coagule, los cationes de hierro se remueven impulsando alrededor de 15 BV del baño desde el tanque TI con la bomba Pl y forzando este baño a través del filtro Fl y la válvula AVI a la parte superior 48 de la columna IEX, donde los cationes del hierro y el zinc se remueven. Desde el fondo 56 de la columna IEX, el flujo procede a través de la válvula AV2, el filtro F2 y la válvula AV11 de nuevo al tanque TI. El flujo es descendente a través de la columna IEX, como se indica por la flecha 4 que apunta de derecha a izquierda. Cuando los cationes de zinc se remueven, la dirección del flujo del baño a través de la columna IEX se invierte ocasionalmente, para así fluir hacia arriba a través de la columna IEX, como se indica por la flecha 1 que apunta de izquierda a derecha. Este flujo ascendente es por medio de las válvulas AV3 y AV15 al fondo 56 de la columna IEX. Desde la parte superior 48 de la columna IEX, el flujo pasa a través de la válvula AVI y AV13 a la junta J6 desde donde fluye por medio del filtro F2 y la válvula AV11 al tanque TI. Cuando una muestra dele baño que emerge de la columna IEX se desea, la válvula AV11 se activa para asi dirigir el flujo a un tambor de muestras más bien que al tanque TI. Cuando la columna IEX se va a regenerar, el ácido que se ha recuperado o usado puede ser bombeado desde el tanque T2 a la parte superior 48 de la columna IEX como la bomba P3. El flujo es por vía de la válvula AV9, la junta Jl, la junta J4, la válvula AV8, la junta J2 y la válvula A I. Desde el fondo 56 de la columna IEX, el flujo es por medio de la válvula AV15, la válvula AV3 y la válvula AV12 a un drenaje. Si o no el ácido recuperado y/o usado se utiliza, como se señala en el párrafo inmediatamente precedente, el ácido fresco es bombeado desde un tanque T3 a la junta Jl por medio de la válvula AV5 por la bomba P3. Desde la bomba P3, fluye en la misma trayectoria como se describió en el párrafo inmediatamente precedente. Uno o más enjuagues son seguidos por enjuagues con agua DI, que se bombea desde un tanque T4 a la junta Jl, por medio déla válvula AV7 por la bomba P3. El flujo del agua DI desde la junta Jl al drenaje puede ser a lo largo de la misma trayectoria como se describió justamente para el ácido usado y el ácido, es decir, a través de J4, AV8, J2, AVI, AV15, AV3 y AV12, para así pasar abajo a través de la columna IEX. El flujo ascendente el agua DI a través de la columna IEX es ventajoso para asegurar que el lecho sea fluidizado y enjuagada completamente. Este flujo es por medio de la válvula AV6 a la junta J5 desde donde pasa hacia arriba a través de la columna IEX y por vía de las válvulas AVI, AV4 y AVI2 al drenaje. Se debe notar que, aunque no se muestra, acopladores mecánicos son provistos/ así cada componente de operación puede ser removido para el mantenimiento. Los flujos del agua DI serán referidos generalmente a, pero para su mayor parte, la manera en la cual ellos se logran se describe cerca del final de esta descripción .

Ajuste Etapa No. 1 AA. No. 1A. No. 1-3 En la Etapa 1AA, una muestra del baño puede ser tomada usando una válvula manual MVI para las muestras antes de IEX y/o la válvula manual MVD para las muestra después de IEX. En la Etapa 1A, todas las válvulas están dosificadas en las posiciones de partida apropiadas, en las cuales las válvulas automáticas AV2, AV4 y AV12 a AV15 se cierran, y tres válvulas de puerta, AVI, AV3 y AV11 de tres posiciones se colocan de modo que el flujo sea entre las puertas que no tienen un triángulo oscurecido. Cuando una de estas últimas válvulas es activada, la puerta oscurecida se abre y el flujo esté entre ella y la puerta adyacente. Las válvulas manuales MVAE, MVAA, MVU, MVE, MVP, MVT, MVS, MVG, MVR, MVN, MVF, MW, MVK, MVM, MVAC, MVZ y MVAH se abren normalmente. Las válvulas manuales MVAD, MWW; VAB, MVH, MVO, MVB, MVI, MVAC MVJ, MVAJ, MVAN y MVAK están cerradas normalmente.

Etapas No. 1 y No. 2 de Enjuague Preliminar En la Etapa No. 1, el agua DI pasa hacia arriba a través de la columna IEX, como se indica por la flecha 1, a un drenaje que usa un modo de terminación de S y T (carrera y tiempo) . Esto lleva cualquier ácido no lavado o lixiviado desde la carrera previa hacia la parte superior 48 de la columna IEX. Cuando la Etapa No. 2 se habilita, la conductividad del agua de enjuague se indica por un indicador 9 en la linea 5 que conduce a un drenaje, y la Etapa No. 2 continúa hasta que se alcanza una conductividad ? predeterminada de bajo nivel, por ejemplo de 50 ]iS . Como se verá, la última etapa 34 incluye una comprobación para la conductividad, de modo que la comprobación en la Etapa No. 2 puede ser considerada innecesaria, pero después de realizar la Etapa 34, algunas trazas del ácido regenerante de HC1 pueden emerger desde las "zonas muertas" en la columna. Si está presente, tal ácido se enjuaga fuera en la Etapa No. 2. Un archivo entero en el controlador 162, mostrado en la Figura 5 mantendrá la pista del tiempo requerido y un aumento en el tiempo indicará problemas en la columna de IEX, tal como un enjuague insuficiente, debido a la formación de túnel en su lecho de resina (no mostrado) . En ambas de estas etapas, la válvula automática AVI se mueve desde su posición de ajuste por el aire desde la puerta A de la Figura 4. Como se muestra en las Figuras 2A y 2B, se sugiere que sólo la mitad de un BV de agua DI pasará a través de la columna IEX en cada una de las Etapas No. 1 y No. 2, independientemente es si sólo cationes de hierro o cationes de zinc están presentes. Esto supone que la columna IEX se enjuagó apropiadamente en la Etapa 34.

FLUJO INICIAL DEL BAÑO A LA COLUMNA IEX: ETAPA No. 3 TBaflo i IEX - H,0 - DRENAJE! Después de enjuagar la columna IEX en la Etapa No. 2, la columna se llena de agua DI, y para prevenir que el agua DI se conduzca al tanque TI del baño, el agua se dirige a un drenaje. Se hace ahora referencia a la Figura 3, para la descripción de la manera en la cual el baño desde el tanque TI de revestimiento o pintura pasa a través de la columna IEX en una dirección hacia abajo, indicada por la flecha 4. Un extremo de una linea 6 de flujo de salida tiene una válvula manual MVE y una válvula 7 de retención se coloca cerca del fondo del tanque TI, y su otro extremo se une a la puerta 8 de entrada de una bomba, Pl, que recibe su aire de operación por medio de una válvula SV Pl controlada por solenoide, que se conecta por una puerta N, como se muestra en la Figura 4. Las letras mayúsculas en círculos en la Figura 3 indican que el aire de operación se obtiene desde puertas de referencia similares en las Figuras 4 y 5. Conectados a la bomba Pl están una sordina 10a y un contador de carreras 10, que suministra una señal SI del número de carreras que la bomba ha hecho en una operación, para así indicar al controlador 162 de la Figura 5, el volumen total del baño que se ha bombeado. Las válvulas de comprobación se incluyen para impedir que el baño de autodepósito y el HC1 de fluir de nuevo dentro del tanque TI, por ejemplo. La puerta 12 de salida de la bomba Pl se acopla por la línea 14, que tiene una válvula VG, controlada manualmente, conectada a un costado 15 del filtro Fl, que tiene una válvula V1 controlada manualmente, ahí acoplada para tomar una muestra. Un calibrador de presión de observación, PG1, se conecta a la línea 14 por una línea 16, que tiene un aislador 18 del calibrador, y una válvula controlada manualmente MVH se conecta a la línea 16 por medio de un adaptador 20 de tamaño, para obtener una muestra, si se desea. El costado 22 de salida del filtro Fl se acopla por la línea 24 a la junta JO con la línea 26, la última tiene la válvula controlada manualmente, MVK y la válvula de retención 28 ahí. y la línea 26 se conecta a la puerta de entrada 30 de la válvula AVI automática/ que se controla por el aire en la puerta A en la Figura 4. El calibrador de presión de vista, PG2, se conecta a la linea 24 por medio de una linea 32, que tiene un aislador 34 de medición 34 ahi y la válvula controlada manualmente MVJ se conecta a la línea 32 por el adaptador 36 de tamaño para obtener una muestra, si se desea. Una señal PRl para la calda de presión a través del filtro Fl se obtiene por un sensor de presión de medida diferencial, IP, conectado entre las línea 14 y 24 por los aisladores 38 y 40, respectivamente. Con la válvula AVI en su posición ajustada, el baño fluye desde la puerta 30 de entrada de las válvula AVI y a través de la puerta 41 de la válvula AVI y desde la puerta 41 el baño fluye por la línea 42, que tiene una válvula MVM controlada manualmente, el colador 44, el adaptador 46 de tamaño y el adaptador 47 de tamaño, en la parte superior 48 de la columna IEX. Un manómetro de presión PG3 se conecta por la línea 50, que tiene un aislador 52, a la línea 42. Una muestra puede ser tomada por la válvula MVL, controlada manualmente, la cual se conecta por medio del adaptador 54 de tamaño a la línea 50. El colador 44 es un filtro grueso que impide que los glóbulos de la columna IEX obturen las válvulas en el sistema. Si todo el efluente de la columna IEX se conduce atrás al tanque TI, el agua en la columna IEX resulta del enjuague, Etapa No. 1 y No . 2, fluiré inconvenientemente al tanque TI. Con el fin de prevenir que esto ocurra, el agua, desplazada de la columna IEX por el flujo inicial del baño dentro se conduce a un drenaje en la manera siguiente. Todo el efluente desde el fondo 56 de la columna IEX pasa a la junta J5 por medio de una linea 58, que incluye el adaptador 62 de tamaño, el colador 64 grueso, el adaptador 65 de tamaño y la válvula MVN, controlada manualmente. El manómetro PG4 de presión se conecta por la linea 66 que tiene un aislador 67, a la linea 58, y la válvula manual VO se acopla por el adaptador 69 de tamaño a la linea 66 con el fin de suministrar una muestra, si se desea . De la junta J5, el efluente de la columna IEX, que en este punto es de agua, pasa por la linea 96 que tiene la válvula AV15 automática, a la puerta 98 de la válvula automática AV3 de tres vias. Esta válvula automática AV15 se activa por el aire desde la puerta T de la Figura 4. Puesto que la válvula AV3 está en su posición de ajuste, el agua fluye por medio de una puerta 126 de salida, que se conecta a un extremo de la línea 128. El otro extremo de la línea 128 se conecta a la junta J3 con un extremo de la línea 5, que conduce a un drenaje. La línea 5 incluye una válvula automática AV12, que se abre por el aire desde la puerta M en la Figura 4, y la válvulas manuales MVAH, MVAK, MVAJ y MVAC que son útiles durante los procedimientos de mantenimiento., Una sonda 9 de conductividad se conecta a la línea 5 para medir la conductividad, y una válvula manual MVAN es provista para el drenaje durante el mantenimiento.

Proceso del baño de Revestimiento (Baño IEX : BAÑO). Etapa No.4 Justo conforme el baño comienza a emerger desde la columna IEX en la Etapa No. 3, como se determina por la señal SI, que indica que la bomba Pl ha bombeado un volumen de baño igual a 0.5 BV de la columna IEX, la presión del aire en la puerta M de la Figura 4 se remueve para así permitir que la válvula AV12 asuma su posición de ajuste cerrada, en este ejemplo. El baño, ahora llegando a la junta J5, pasa a través de una válvula automática, AV2, que es abierta por el aire desde la puerta B de la Figura 4, a la junta J6, y de J6 el baño pasa por la línea 59 a la entrada 60 del filtro F2, La salida 70 del filtro F2 se conecta por medio de la línea 71 a la puerta 72 de entrada de la válvula automática AV11, la cual está en su posición de ajuste. El manómetro de presión PG5, que indica la presión en la salida 70 de F2, se acopla a la línea 71 por medio del aislador 74. El interruptor PS2 de presión suministra una señal PR2, cuando la presión en la salida 70 de F2 está debajo de un valor dado, 0.8 bar, por ejemplo. Con AV11 en su posición ajustada, el baño fluye a la puerta 75 de salida y por via de la linea 76, que tiene la válvula MVAE ahi, al tanque TI. La válvula 80 de retención se conecta a la linea 76 entre la válvula automática AV11 y la válvula manual MVAR, para actuar como un interruptor de vacio a la linea 76. Cuando los cationes de hierro que se van a remover, sólo diez a quince BV se permiten fluir a través de IEX en esta manera, y cuando los cationes de zinc se van a remover, 14 a 16 BV se permiten fluir, como se indica en la Figura 2A. L linea 81, que tiene la válvula mecánica MVD, conduce desde la junta JO de nuevo al tanque TI del baño, con el fin de conducir el baño de nuevo a TI, en el caso que la columna IEX llegue a atascarse. Baño t IEX 6 Baño. Etapas No. 6. No. 9. No. 12. No. 15. No. 18 La inversa del flujo del baño desde una dirección descendente a una dirección ascendente s3e logra activando AVI , de modo que el flujo esté entre sus puertas 41 y 90. Además, la linea 92 se conecta desde la linea 26 a la puerta de entrada 94, cerrada normalmente, de la válvula automática AV3. Esta AV3 es luego accionada por aire desde la puerta C de la Figura 4, asi como para conectar las puertas 94 y 98. La línea 96 se conecta entre la puerta 98 de la válvula AV3 y la junta J5, con la linea 56 que, como se mencionó previamente, conduce al fondo 56 de la columna IEX. La válvula automática AV15 conecta las lineas 98 y 96. Asi el baño fluye desde TI por medio de las lineas 6, 14, 24, 26 y 92, la válvula automática AV3, la linea 96, la linea 58, la columna IEX y la linea 42 a la puerta 41, en la válvula automática AVI. Emerge de la puerta 90 en la válvula AVI por la linea 100, que tiene la válvula MVZ operada manualmente y pasa de la linea 100 a un extremo de la linea 102, la cual tiene una válvula automática AVI 3, que se activa por aire desde la puerta R de la Figura 4. El otro extremo de la linea 102 se conecta a la linea 59 en la junta J6, entre la válvula automática AV2 y la válvula manual MP . La válvula automática AV2 está entre las juntas J5 y J6 y se cierra, asi que el baño fluye de nuevo al tanque TI por medio del filtro F2, la linea 71, la válvula automática AV11, y la linea 76.

Muestras Baño IlEX 6DRUM Etapas 5. 8. 11. 14 v 17 Si se desea tomar muestras del efluente desde la columna IEX después de la Etapa No. 4, si cationes de hierro o cationes de zinc se van a remover, como se indica respectivamente en las columnas media y derecha de las Figuras 2A y 2B, la válvula AV22 puede ser activada por aire desde la puerta L de la Figura 4, en las Etapas No. 5, No. 8, No. 11, No. 14 y No . 17, asi que la linea 71 se conecta por medio de as puertas 7 y 89 a la linea 82, que conduce al tambor de la muestra, no mostrado. La válvula manual MVAD se incluye en la línea 82. Si no se va a tomar una muestra, S en la Etapa No. 5 se ajusta en cero. Haciendo ahora referencia a la columna media de las Figuras 2A y 2B, la cual señala un procedimiento sugerido cuando sólo cationes de hierro están presentes en el baño, se notará que las muestras pueden ser tomadas durante las Etapas No. 5, No. 8, No. 11, No. 14 y No . 17, pero no hay flujo ascendente a través de la columna IEX en cualquiera de ellas, debido a que no ocurre una obstrucción. Por supuesto, éste pudiera ser flujo ascendente si fuera necesario. Asimismo, debido a que todo del baño requerido para fluir para el fin de remover cationes de hierro, ha fluido en la Etapa No. 4, ningún flujo descendente más se sugiere en la primera etapa de cada conjunto. Como se notó previamente, el procedimiento puede ir directamente a la Etapa No. 19, desde cualquiera de la Etapa No. 4 o la Etapa No. 5, ajustando la carrera de la bomba S para todas las etapas subsiguientes a través de la Etapa No. 18 a cero. Haciendo ahora referencia a la columna a mano derecha de las Figuras 2A y 2B, que señalan un procedimiento sugerido cuando cationes tanto de hierro como de zinc, están presentes en el baño, se notará que una pluralidad de muestras pueden ser tomadas durante las Etapa No. 5, No. 8, No. 11/ No. 14 y No . 17. Pero, independientemente de si se toma o no una muestra, hay un flujo descendente del baño en la primera etapa de cada conjunto y un flujo ascendente en la última etapa en cada conjunto.

Regeneración de la Columna IEX Etapas de Enjuague No. 19 - No. 21 Después de completar la Etapa No. 4 del proceso del baño de recubrimiento en la remoción de los cationes de hierro o la remoción de los cationes de zinc, en la Etapa No. 18, la columna IEX debe ser regenerada. Esto comienza con un enjuague de agua DI en la Etapa No. 10. En este punto la columna IEX se llena con el baño muy valioso. Si el efluente de la columna IEX se permite fluir al drenaje por medio de la línea 5, el baño se perdería. Para prevenir que esto ocurra, la función de las válvulas permanece la misma como cuando el baño se circula abajo a través de la columna IEX y de nuevo al tanque TI, de la misma manera como en la Etapa No. 4 y tan pronto como el agua DI emerge de la columna IEX. el funcionamiento de válvulas se cambia a aquél de la Etapa No. 3, para así dirigir el agua por las válvulas AV4 y AV12 y la línea 5 al drenaje. El tiempo de emergencia se determina por el número de carreras en la Etapa No. 4. En la Etapa No. 20, el flujo descendente del agua DI es continuado, pero en la Etapa No. 21, se invierte la 06 dirección de flujo. Como se notó previamente, los flujos del agua DI se describen más adelante. Fluio del Ácido Regenerado. Etapa No. 22 La restauración de los sitios de la columna IEX a su condición H se comienza en la Etapa No. 22 por un flujo de ácido, usualmente incluyendo algo del ácido regenerado o usado, a través de la columna IEX. Como se explicará, el ácido usado se forma y entrega a un tanque T2, pero conforme se deriva después que el ácido fresco y el agua DI han pasado a través de la columna IEX, la explicación detallada es más fácilmente entendida después que el flujo del ácido y el flujo del agua DI se ha descrito. La trayectoria de flujo del ácido usado es desde el tanque T2 a la junta Jl por medio de la línea 101, que tiene la válvula manual MVAA y una válvula automática AV9, que es accionada por aire desde una puerta J en la Figura 4. Desde Jl, la trayectoria del flujo del ácido usado es la misma como aquélla del ácido fresco desde el tanque T3, como se describe abajo en la exposición de la Etapa No. 23.

Llenado del Tanque T3 de Ácido El ácido fluye abajo a través de la columna IEX para asi regenerarse, se almacena en un tanque T3, que se llena cuando se necesite, activando la bomba P2 en respuesta a la señal L, provista por el indicador 104 del nivel bajo y desactivando la bomba P2 cuando la señal H es provista por el indicador 105 de nivel alto. Si falla el indicador 105 del nivel alto, el indicador 105a del nivel alto envía una señal HH para desactivar la bomba P2. Esta bomba P2 esté en una línea, 106, que se conecta entre un tambor de ácido, no mostrado, y el tanque T3 e incluye la válvula MVW, operada manualmente, en el lado de entrada de la bomba P2 y la válvula MW, operada manualmente, en el lado de salida. Los adaptadores de tamaño 107 se conectan entre la válvula MVW y la bomba P2 y los adaptadores de tamaño 108 se conectan entre la bomba P2 y la válvula MW. La ventilación para el tanque T3 de ácido se suministra por conexión de la línea 110 desde T3 a un tanque 112 de depuración, que se conecta a la línea 114 de ventilación. La línea de rebosamiento 116 se conecta al tanque T3. Ácido Fresco i IEX 6 Drenaje. Etapa No. 23 En la Etapa No. 23, el ácido desde el tanque T3 fluye abajo a través de la columna. Un extremo de la línea 118 de salida, la cual contiene la válvula MVT, operada manualmente, y una válvula automática, AV5, que es accionada por el aire desde la puerta E de la Figura 4, se monta cera del fondo del tanque T3. El otro extremo de la línea 118 se conecta a la junta Jl junto con un extremo de la línea 120 y un extremo de la línea 101. Esta línea 120 incluye una bomba, p3, que es operada por aire desde la puerta Q de la Figura 4, y tiene una sordina 123a y un contador 123 de carreras proporciona la señal S3. Una válvula manual, MVS, que se conecta entre la bomba P y la junta Jl, la válvula 121 de retención, y el medidor de flujo 122, están también en la línea 120. El otro extremo de la línea 120 se conecta a la junta J4 con un extremo de la línea 124, que incluye una válvula automática, AV8, que es accionada por aire desde la puerta H en la Figura 4. El otro extremo de la línea 124 se conecta a la junta J2 con un extremo de la línea 100. El ácido desde el tanque T3 por la bomba P3 pasa a través de la línea 118, la válvula automática AV5, la válvula automática AV8 en la línea 124, que es accionada por el aire desde la puerta H de la Figura 4, y a través de la línea 100 a la puerta 90 de AVI, Esta AVI es activada de modo que el ácido fluya abajo a través de la línea 42, la columna IEX y la línea 58, a la junta J5 con la línea 96, que conduce a la puerta 98 de la válvula automática AV3. Esta AV3 no es activada; por lo tanto, la puerta 98 y la puerta 126 de AV3 son abiertas, permitiendo así que el ácido fluya a través de la línea 128 a la junta J3 en la línea 5, entre las válvulas AV4 y AVI 2. Esta AV12 es accionad por aire desde la puerta M en la Figura . Se puede ver que el ácido recuperado o reutilizado en el tanque T2 puede ser hecho fluir en la Etapa No. 22, a la junta Jl, por abrir la válvula AV9. Desde la junta Jl, el ácido recuperado o reutilizado fluye a lo largo de la misma trayectoria como la seguida por el ácido desde el tanque T3, como se describe inmediatamente arriba.

Flujo de Agua DI Llenado del Tanque 74 de DI El agua DI es suministrada desde una fuente presurizada, no mostrada, al tanque T4 de agua DI, por la línea 132, que tiene una válvula manual MVAB y una válvula automática, AVI 4, que es accionada por el aire desde la puerta S en la Figura 4. Una señal de nivel bajo, LN, es provista por el detector 134 de nivel bajo y una señal de nivel alto, HN, es suministrada por el detector 136 de nivel alto, asi que el llenado puede ser controlado por el controlador 162 de la Figura 5. Agua DI i IEX Drenaje Las etapas No. 20, No. .24, No. 26, No. 28 y No.30 necesitan un flujo de agua DI 9IEX 6drenaje. El agua DI se bombea por la bomba P3 que se usa para bombear el ácido desde el tanque T3 y el ácido es recuperado desde el tanque T2. Una línea 140, que tiene un extremo abierto cerca del fondo del tanque T4 y el otro extremo conectado a la junta Jl . Una válvula, operada manualmente, MVU, y la válvula automática AV7 se incluyen en la línea 140. El aire de impulso para la válvula AV7 es de la puerta G de la Figura 10 4. Desde la junta Jl, el agua fluye por la línea 120, que incluye la bomba P3, a la junta J4, con la línea 124 que incluye la válvula automática AVB y por vía de la línea 124 a la junta J2. El agua luego fluye a la puerta 90 de la válvula activada AVI por la línea 100 y abajo a través de la columna IEX a la línea 96 en la junta J5, con la línea 58. Las puertas 98 y 126 de AV3 están abiertas, de modo que el agua fluye a través de la línea 128 a la junta J3. Con la válvula AV12 abierta, el agua fluye al drenaje por la línea 5.. Restitución de Ácido En la Etapa No. 25, el agua DI también fluye abajo a través de la columna IEX a la junta J3, como se describió justamente, pero con las válvulas AV4 y AV12 cerradas, el agua fluye por la línea 142 al tanque T2. Las señales L", H" y HH", para los niveles bajo, alto y alto-alto, son provistos por los detectores 144, 146 y 146a, respectivamente. Estas señales controlan la bomba P3 en la misma manera que la bomba P2 se controla por las señales L, H y HH. El tanque es ventilado por la línea 143 al tanque 112. La razón para no dirigir el agua DI que emerge de la columna IEX al tanque T2 en la etapa No. 24 es que esta agua DI contiene demasiados cationes de hierro o cationes de zinc que se van a reutilizar efectivamente.

Agua DI tlEX Drenaje El agua DI pasa arriba a través de la columna IEX al drenaje en las Etapas No. 1, No. 2, No. 21, No. 27, No. 29, No. 31, No. 33 y No. 34. Al hacerlo pasa desde la junta Jl a la junta J4. En lugar de dejar la junta J4 por la linea 124, el agua pasa a través de una válvula abierta, AV6, que se activa por el aire desde la puerta F en la Figura 4 y se coloca en la linea 145 a la junta J5, hasta a través de la columna IEX a la puerta 41 de la válvula AVI, que se mueve desde esta posición de ajuste por el aire desde la puerta A de la Figura 4, y por via de la puerta 90 de AVI y la linea 100 a la junta J2. Con el fin de llegar al drenaje en el extremo de la linea 5, la AV4 y AV12 se abren. En los extremos de las Etapas No. 27, No. 29 y No. 31 hay un retardo de treinta segundos, para permitir el asentamiento de los glóbulos de resina en la columna IEX, que pueden fluir fuera en el siguiente flujo hacia abajo.

Control de Conductividad La Etapas 2 y 20 se terminan cuando el detector 9 de conductividad, sin electrodos, no de contacto, en la linea 5 de fluido recibe el baño desde la columna IEX y suministra una señal ? que indica que la conductividad del fluido es menor de una cantidad dada.

Sistema de Impulso de Bomba v Válvula Se hace referencia a las Figuras 4 y 5. Las bombas Pl y P3, y las válvulas automáticas AVI AV15 son accionadas o controladas por el sistema/ representado esquemáticamente en estas figuras. El aire presurizado (SHOP AIR) de una fuente, no mostrada, se suministra por via de la linea 148, que tiene la válvula manual MV . El aire comprimido para operar la bomba P2 se suministra por medio de una linea 150, que tiene un regulador de presión MVAF y el filtro F3 ahí. El manómetro 152 de presión se conecta a la línea 150 para así dar una indicación, que se puede leer, de la presión de aire en la entrada del filtro F3. Una válvula SVP2 de solenoide, se monta en la línea 150, entre el filtro F3 y la puerta P, conectada a la bomba P2. El aire comprimido para la bomba P3 es provista en la puerta Q por vía de la línea 154, que se conecta a la línea 148 y tiene un regulador MVY de presión y el filtro F . Un manómetro 156 de presión se conecta a la línea 154, para así dar una indicación, que se puede leer, de la presión del aire en la entrada del filtro F4. El aire comprimido para la bomba Pl es provisto en la puerta N conectando esta puerta N a la línea 154 en la salida del filtro F4 con la línea 157. El aire comprimido a las válvulas controladas por solenoide, SV7 a SV15, que suministran el aire a las válvulas automáticas AV7 a AVI5, respectivamente, por las puertas G, H, J, K, L, M, R, S y T, respectivamente, es provisto por una linea 158, que se conecta a la linea 154 en la salida del filtro F4. El are comprimido para las válvulas, controladas por solenoide, SV1 a SV6, que suministran aire, respectivamente, a las válvulas AVI a AV6, por las puertas A, B, C, D, E y F, es provisto por una linea 160, que se conecta a la linea 158.

Controlador Las Figuras 4 y 5 ilustran las señales recibidas y transmitidas por el controlador 162 para llevar a cabo las etapas de la modalidad de la invención, señalada en las Figuras 1A y IB. Las señales de estado, que indican las posiciones de las válvulas automáticas AVI a AV15 son provistas en todo momento, y las señales de impulso son provistas como sean requeridas, a las válvulas SV1 a SV16, controladas por solenoide, de la Figura 4. Las carreras SI de la bomba Pl del baño y las carreras S3 de la bomba P3 para el agua DI, ácido y ácido reutilizado se colocan después de iniciar una etapa. Las señales L, H, HH; L', H1, HH' y L", H", HH", representan, respectivamente, niveles bajos, altos y altos-altos en los tanques T3, T4 y T2, son también provistas. Una señal es provista por la sonda 9 de conductividad, que indica que la conductividad del fluido que emerge de la parte superior 48 de la columna IEX está debajo de un valor dado. Finalmente, las señales PR1 y PR2 son provistas e indican cuando las presiones en la salida 22 del filtro Fl y la salida 70 del filtro F2 excede de un valor dado. El controlador 162 tiene un reloj, el cual se programa para indicar el tiempo transcurrido en cada etapa. Se ha encontrado que una resina de tipo gel de SAC usualmente tiene una capacidad de diez y ocho a treinta miligramos ("mg") de catones de hierro por cada centímetro cúbico ("ce") de resina y catorce a veinticinco mg de cationes de zinc por cada ecc de resina. Así, cuando estas capacidades se acercan, la resina de IEX debe ser regenerada. Típicamente, la columna de IEX llega a la capacidad durante el flujo de 15 BV en remover hierro o durante el flujo de 200 BV cuando remueve zinc. Sin embargo, para cada aplicación, el número real de BV requerido para saturar depende de la cantidad de hierro y/o zinc en el baño . Con el fin de prevenir el revestimiento no satisfactorio, los cationes de hierro deben ser mantenidos debajo de 2.7 g/1 o debajo de 2,700 partes por millón. Por lo tanto, cuando se excede el limite, como se indica por probar una muestra, el aparato parte de la operación de regeneración. Típicamente, las pruebas de laboratorio se condujeron en la muestra de prueba. En aplicaciones donde una línea de pintura se está operando en una manera 15 consistente, con una carga de trabajo estable, el número de ciclos de IEX requeridos para mantener el nivel del hierro en el intervalo correcto tiende a ser consistente. En tales aplicaciones, la concentración de los cationes de hierro se titula periódicamente para determinar el uso correcto del IEX, tanto para el proceso del baño de recubrimiento como para la regeneración de la columna de IEX. Comentarios similares son aplicables para el zinc. Los presentes inventores han construido un prototipo de ingeniería del sistema antes descrito. De la operación del sistema, se ha encontrado que para la remoción del hierro de 8 a 15 BV del baño pasado a través del IEX, representa un intervalo amplio, y de 10 a 12 BV un intervalo de operación típico o normal para la remoción del hierro. Para la remoción del zinc, de 100 a 400 BV representan un intervalo amplio, y de 200 a 300 BV es un intervalo de operación típico o normal. Aunque varias modalidades de la invención se han mostrado y descrito, ellas no significan una limitación. Los expertos en la materia pueden reconocer ciertas modificaciones a estas modalidades, las cuales son cubiertas por el espíritu y ámbito de las reivindicaciones anexas.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Un proceso para remover al menos uno de los cationes de hierro y los cationes de zinc, desde una composición de un baño de autodepósito, este proceso comprende: pasar dicha composición del baño de autodepósito, en una dirección, a través de un volumen de lecho del tipo gel, una resina de intercambio de iones, de cationes de ácidos fuertes ("SAC IEX"), a un régimen de al menos 15 volúmenes del lecho por hora ("BV/hr").
2. El proceso, de acuerdo con la reivindicación 1, en que el pasaje de la composición del baño de autodepósito, en una dirección, a través del volumen de lecho de la resina de SAC IEX, es acompañado por circular esta composición del baño de autodepósito, entre el volumen del lecho de la resina de SAC IEX, y el tanque del baño, el cual no contiene dicha resina de SAC IEX.
3. El proceso, de acuerdo con la reivindicación 2, en que los cationes de hierro se remueven del baño de autodepósito, el cual comprende: a) circular de aproximadamente 14 a 30 BV de la composición del baño de autodepósito, a través del volumen del lecho de la resina de SAC IEX; b) regenerar el volumen del lecho de la resina de SAC IEX, pasando ácido a través de este volumen del lecho; y c) enjuagar el volumen de lecho regenerado de la resina de SAC IEX, pasando agua a través de este volumen de lecho .
4. El proceso, de acuerdo con la reivindicación 3, en que el enjuague continúa hasta que la conductividad del agua de enjuague, que emerge desde el volumen del lecho, es menor de 50 .
5. El proceso, de acuerdo con la reivindicación 2, en que los cationes de zinc se remueven de la composición del baño de autodepósito, el cual comprende: a) circular no más de aproximadamente 50 BV de la composición del baño de autodepósito a través del volumen del lecho de la resina de SAC IEX, en una primera dirección de flujo; invertir esta dirección de flujo de la composición del baño de autodepósito, a través del volumen del lecho, para expandir este volumen del lecho; invertir el flujo de la composición del baño de autodepósito a la primera dirección; b) regenerar el volumen del lecho de la resina de SAC IEX, después de cuando menos 100 BV de la composición del baño de autodepósito, se circulan a través del volumen de lecho de la resina de SAC IEX; pasando el ácido a través del volumen de lecho; y c) enjuagar el volumen de lecho regenerado de la resina de SAC IEX, pasando agua a través de este volumen del lecho.
6. El proceso, de acuerdo con la reivindicación 5, en que el enjuague continúa hasta que la conductividad del agua de enjuague, que emerge del volumen del lecho, es menor de 50 uS.
7. El proceso, de acuerdo con la reivindicación 1, en que : la composición del baño de autodepósito se ha usado previamente para dicho autodepósito y no contiene una concentración del agente de dispersión, seleccionado del grupo que consta de agentes tensoactivos catiónicos, agentes tensoactivos anfotéricos y coloides protectores, los cuales causan que dicha composición del baño de autodepósito sea inestable dentro de 1000 horas; seleccionando: un valor de la concentración objetivo de rejuvenecimiento para cada uno del hierro y el zinc, al menos uno de dichos valores objetivos del rejuvenecimiento es menor que la concentración del elemento en dicha composición del baño de autodepósito usada; el volumen del lecho de la resina SAC IEX es confinado/ junto con y en contacto con un volumen conocido de un liquido de base acuosa, que tiene concentraciones de los cationes disueltos de hierro y de zinc, que no son mayores de las concentraciones de los cationes disueltos de hierro y de zinc, en dicha composición del baño de autodepósito usada, en un contenedor que tiene un conjunto, el cual puede tener un solo o una pluralidad de elementos, de primeras aberturas permeables al liquido, y un conjunto distinto, el cual puede tener un solo o una pluralidad de elementos, de segundas aberturas permeables al liquido, dichos conjuntos de primeras y de segundas aberturas permeables al liquido siendo conjuntos exclusivos mutuamente, de modo que el flujo del liquido a un régimen constante en el contenedor, a través sucesivamente de dicho conjunto de primeras aberturas permeables al liquido, en contacto con el volumen del lecho de la resina de SAC IEX confinada dentro del contenedor, y fuera del contenedor, a través de dicho conjunto de segundas aberturas permeables al liquido, puede ser mantenido por medios que causen un flujo de liquido, sin desplazar asi la resina de SAC IEX desde su contenedor; causar que dicha composición del baño de autodepósito usado, fluya al menos una vez a través del conjunto de las primeras aberturas permeables al liquido, dentro de dicho contenedor y en contacto con la resina de SAC IEX ahi confinada, convirtiendo asi la composición del baño de autodepósito usada en una composición del baño de autodepósito usada, reducida en el contenido de cationes multivalentes ; desplazar el liquido de base acuosa en contacto con la resina de intercambio de cationes, antes que la composición del baño de autodepósito haya causado el flujo dentro del contenedor, con la composición del baño de autodepósito y subsiguientemente, después que un volumen del flujo de salida igual a dicho volumen conocido del liquido de base acuosa haya ocurrido, dicha composición del baño de autodepósito usada, reducida en el contenido de cationes multivalentes, se hace fluir fuera del contenedor, a través del segundo conjunto de aberturas permeables al liquido, simultáneamente con, y en un régimen de flujo, que es sustancialmente idéntico al régimen de flujo de la composición del baño de autodepósito usada, dentro de dicho contenedor, estos flujos dentro y fuera el contenedor siendo continuado, opcionalmente con: a) una o más interrupciones del flujo, durante las cuales el flujo se invierte, opcionalmente, de modo que la composición del baño de autodepósito usada fluya dentro del contenedor, a través de dicho conjunto de segundas aberturas permeables al líquido, en el contenedor y la composición del baño de autodepósito, reducida en cationes multivalentes, fluya fuera del contenedor, a través de dicho conjunto de las primeras aberturas permeables al líquido; b) una o más iteraciones del flujo; o c) tanto una o más de tales interrupciones como una o más de tales iteraciones, hasta que la concentración de cada uno el hierro y el zinc, en el efluente, que fluye fuera del contenedor, se ha reducido a o debajo de dicho valor de concentración objetivo de rejuvenecimiento, dicho efluente después constituye una composición del baño de autodepósito.
8. El proceso, de acuerdo con la reivindicación 7, en que: el régimen de flujo de la composición del baño de autodepósito usada en dicho contenedor, es un régimen al cual se sabe hay una capacidad dinámica específica de carga de dicho volumen del lecho de la resina de SAC IEX, para al menos uno del hierro y el zinc, para el cual la concentración objetivo de rejuvenecimiento seleccionada es menor que la concentración del elemento correspondiente en dicho baño de autodepósito; y el flujo del baño de autodepósito usado en dicho contenedor es continuado hasta que la cantidad de este 1 menos uno del hierro y el zinc, para el cual se conoce la capacidad dinámica especifica de carga, que corresponde a cuando menos el 25% de dicha capacidad dinámica especifica de carga, se ha transformado de dicho volumen de lecho de la composición de baño de autodepósito usada para unirse a la resina de SAC IEX.
9. El proceso, de acuerdo con la reivindicación 8, en que el régimen de flujo de la composición del baño de autodepósito usado es cuando menos de 30 BV/hr.
10. El proceso, de acuerdo con la reivindicación 8, que comprende las siguientes operaciones adicionales: seleccionar una concentración de resina autodepositable, dispersa, máxima, un contenido minimo de ácido en dicha resina de intercambio de cationes, dentro de dicho contenedor, un volumen minimo de retro-flujo, y un valor de concentración máximo de regeneración posterior, para cada uno del ácido, hierro y zinc; y después de completar el proceso, de acuerdo con la reivindicación 8, causar: que un primer líquido de enjuague fresco fluya al menos una vez a través de uno de los conjuntos de las primeras y segundas aberturas permeables dentro del contenedor y en contacto con la resina de SAC IEX ahí confinada, por lo cual convierte el líquido de enjuague fresco a un líquido de enjuague usado; y ) pasar el primer líquido de enjuague usado fuera de dicho contenedor, a través de uno de los conjuntos del primero y segundo conductos de líquido, no usados para el flujo al interior, simultáneamente con, y un régimen de flujo que es sustancialmente idéntico al régimen de flujo del primer líquido de enjuague fresco en dicho contenedor, los flujos del primer líquido de enjuague fresco dentro del contenedor y del primer líquido de enjuague usado fuera del contenedor son continuados hasta que el último incremento del flujo al exterior del primer líquido de enjuague usado no contiene una concentración de resina autodepositable dispersa, que sea mayor que dicha concentración de la resina autodepositable dispersa máxima, objetivo; y I) en seguida, causar que una solución de ácido regenerante fresca fluya al menos una vez a través de uno de los conjuntos de la primera y segunda aberturas permeables al líquido, dentro de dicho contenedor y en contacto con la resina de SAC IEX ahi confinada, convirtiendo asi la solución del ácido regenerante fresca a una solución de ácido regenerante usada; y IV) pasar la solución de ácido regenerante usada fuera del contenedor, a través de uno de dichos conjuntos de la primera y segunda aberturas permeables al liquido, no usadas para el flujo del interior, simultáneamente con, y a un régimen de flujo que es sustancialmente idéntico a, el régimen de flujo de la solución de ácido regenerante fresca dentro de dicho contenedor, el flujo de la solución de ácido regenerante fresca en dicho contenedor y de la solución del ácido regenerante usada fuera de dicho contenedor, son continuadas hasta que el contenido de ácido del volumen del lecho de la resina de SAC IEX no sea menor que el contenido de ácido mínimo objetivo; y V) en seguida causar que el segundo liquido de enjuague fresco fluya, al menos una vez, a través de uno de los conjuntos de la primera y segunda aberturas permeables al liquido, dentro de dicho contenedor y en contacto con la resina de SAC IEX ahi confinada, convirtiendo asi el segundo liquido de enjuague fresco en el liquido de enjuague usado; y VI) pasar el segundo líquido de enjuague usado fuera de dicho contenedor, a través de uno de dichos conjuntos de la primera y segunda aberturas permeables al líquido, no usadas en el flujo al interior, simultáneamente con, y a un régimen de flujo que sea sustancialmente idéntico a, el régimen de flujo del segundo líquido de enjuague fresco en dicho contenedor, los flujos del segundo líquido de enjuague fresco dentro de dicho contenedor y del segundo líquido de enjuague usado fuera del contenedor siendo continuados hasta que un incremento del segundo líquido de enjuague no contenga más del valor máximo de regeneración posterior, correspondiente, seleccionado para cualquiera del ácido, hierro o zinc, un volumen de al menos uno de dicha composición del baño de autodepósito usado, dicho primer líquido de enjuague, dicho líquido regenerante de ácido y dicho segundo líquido de enjuague han fluido dentro del contenedor a través del conjunto de las segundas aberturas, permeables al líquido, antes que se complete el proceso.
11. El proceso, de acuerdo con la reivindicación 10, en que a) el valor de concentración objetivo de rejuvenecimiento para el zinc es menor que la concentración real del zinc en la composición del baño de autodepósito usado; y b) un volumen del baño de autodepósito usado, que es al menos de alrededor de 200 veces el BV de la resina de SAC IEX, confinada dentro del contenedor, ha pasado a través del volumen de esta resina de SAC IEX confinada en dicho contenedor, pero no más de 90 veces el BV de la resina de SAC IEX, confinada dentro de dicho contenedor ha pasado a través de dicho volumen del contenedor en una primera dirección de flujo a través del mismo, sin que se haya interrumpido por un intervalo en el cual algo de la composición del baño de autodepósito usado fluya en una dirección inversa a la primera dirección de flujo a través del mismo volumen de la resina de SAC IEX confinada dentro de dicho contenedor .
12. El proceso, de acuerdo con la reivindicación , en que: a) el valor de la concentración objetivo de rejuvenecimiento para el hierro es menor que la concentración real del hierro en la composición del baño de autodepósito usada; y b) un volumen del baño de autodepósito usado que es aproximadamente de 10 a 30 veces el BV de dicha resina de SAC IEX, confinada dentro del contenedor, ha pasado a través del volumen de la resina de SAC IEX confinada entro de dicho contenedor.
13. Un aparato para remover al menos uno de los cationes del hierro y el zinc, desde un fluido de composición del baño de autodepósito, en un tanque del baño, este aparato comprende: a) una columna de intercambio de iones (IEX), que contiene 1.0 volumen del lecho de una resina de intercambio de iones (SAC IEX) de un ácido fuerte, sólida, de tipo gel; b) un recurso para circular un primer número de volúmenes de lecho (BV) de dicha composición del baño de autodepósito, desde el tanque, a través de dicha columna de IEX y de nuevo a dicho tanque; y c) un recurso para regenerar dicha resina de SAC IEX en dicha columna de IEX, después que dicho primer número de BV ha pasado a través de la columna de IEX, para asi remover al menos uno de los cationes de hierro y de zinc, de la misma.
14. El aparato, según se señala en la reivindicación 13, para remover iones tanto de hierro como de zinc, dicho aparato además comprende: a) un recurso para circular un segundo número de BV de dicha composición del baño de autodepósito, a través de la columna de IEX, este segundo número siendo mayor que el primer numero, por lo cal los cationes de zinc se remueven desde el fluido.
15. Un aparato para remover los cationes de hierro desde una composición de baño de autodepósito, contenida en un tanque de un baño, este aparato comprende: a) una columna de IEX, que contiene un lecho de una resina de AC IEX; b) un recurso para circular la composición del baño de autodepósito desde dicho tanque, a través de la resina de AC IEX, para remover los cationes de hierro, y llevarla de nuevo a dicho tanque; c) elementos para terminar el flujo, antes que los cationes de zinc en dicha composición del baño de autodepósito, lleguen a unirse a dicha resina de SAC IEX; y d) un recurso para regenerar dicha resina de SAC IEX.
16. Un aparato para remover los cationes de zinc, desde una composición de baño de autodepósito, contenida en un tanque de un baño, este aparato comprende: a) una columna de IEX, que contiene un BV de una resina de SAC IEX; b) recursos para circular la composición del baño de autodepósito desde dicho tanque, a través de la resina de SAC IEX en dicha columna y de nuevo a dicho tanque, hasta que suficiente flujo haya pasado a través de la resina de AC IEX para que los cationes de zinc lleguen a unirse a dicha resina; y c) un recurso para regenerar la resina en dicha columna de IEX .
17. Aparato, según se señala en la reivindicación 16, en que dicho recurso para circular la composición del baño de autodepósito desde el tanque, suministra al menos una inversión de la dirección de flujo de la composición del baño de autodepósito, a través de dicho volumen del lecho de la resina de SAC IEX.
18. El método de la reivindicación 1, en que la composición del baño de autodepósito es pasada por el volumen del lecho de SAC IEX a un régimen de alrededor de 18 a 45 BV/hr.