MXPA01012347A - Derivados triciclicos de benzoilciclohexandiona.. - Google Patents

Derivados triciclicos de benzoilciclohexandiona..

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Karl-Otto Westphalen
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    • C07D495/02Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
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Abstract

La invencion se refiere a derivados triciclicos de benzoilciclohexandiona de formula (I), en donde las variables tienen los siguientes significados: X es oxigeno, azufre, S=O, S (=O) 2, CR6 R7 NR8 o bien un enlace; Y forma un heterociclo de 5 o 6 miembros, saturado, parcialmente saturado o insaturado con los dos atomos de carbono con los cuales esta unido; Rl, R2, R6, R7 es hidrogeno, alquilo, haluro de alquilo, alcoxi o haluro de alcoxi; R3 es halogeno, alquilo, haluro de alquilo, alcoxi o haluro de alcoxi; R4 es hidrogeno, nitro, halogeno, ciano, alquilo, haluro de alquilo, alcoxi, haluro de alcoxi, alquiltio, haluro de alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo, haluro de alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haluro de alquilsulfonilo, aminosulfonilo opcionalmente sustituido, o bien sulfonilamino opcionalmente sustituido; R5 es hidrogeno, alquilo o halogeno; m es 0, 1 o bien 2; R8 es hidrogeno, alquilo, haluro de alquilo, alquilcarbonilo, formilo, alcoxicarbonilo, haluro de alcoxicarbonilo, alquilsulfonilo o bien haluro de alquilsulfonilo; y R9 es (3-oxo-1- ciclohexen-2-il)-carbonilo sustituido o (1,3-dioxo-2~ciclohexil)-metilideno sustituido; y a sales utilizables en la agricultura de los mismos. La invencion se refiere tambien a un metodo para la produccion de los derivados triciclicos de benzoilciclohexandiona, a productos que los contienen y al uso de dichos derivados o dichos productos que los contienen para combatir la vegetacion no deseada.

Description

DERIVADOS TRICÍCLICOS DE BENZOILCICLOHEXANDIONA La presente invención se refiere a derivados tricíclicos novedosos de benzoilciclohexandiona ,de la fórmula I en donde : X es oxígeno, azufre, S=0, S (=0) 2, CR6R7 , NR8 o bien un enlace; Y junto con los dos átomos sobre el cual está unido forma un heterociclo de 5 o 6 miembros, saturado, parcialmente saturado o bien insaturado, que contiene de uno a tres heteroáto os idénticos o diferentes seleccionados dentro del grupo que consiste de : oxígeno, azufre o nitrógeno; R1, R2, R6, R7, son hidrógeno, alquilo C?-C6 haloalquilo C?-C6 alcoxi C?-C6 o bien haloalcoxi C?-C6; R3 es halógeno, alquilo Ci-Cß/ haloalqui lo Ci-Cß, alcoxi Ci- Cß o bien haloalcoxi Ci-Cß; R4 es hidrógeno/ nitro, halógeno, ciano, alquilo Ci-Cß, haloalquilo Ci-Ce, alcoxi Ci-Cß haloalcoxi C?-C6, alquiltio Ci-Cé haloalquiltio Qi-Cß, alquilsulfinilo Ci- t.?.? A , ^J^-J^^^^^^ *.
Ce, haloalquilsulfinilo C?-C6, alquilsulfonilo C?-C6, haloalquilsulfonilo C?-C6/ aminosulfonilo, N- (alquilo Ci- Cß) aminosulfonilo, N,N-di- (alquilo C?-C6) aminosulfonilo, N- (alquilsulfonilo C?-C6) amino, N- (haloalquilsulfonilo C?-C6) amino, N- (alquilo C?-Cß)-N- (alquilsulfonilo C?-C6) amino o bien N- (alquilo Ci-CßJ-N- (haloalquilsulfonilo Ci-Cß) amino; es hidrógeno, alquilo Ci-Cß, o halógeno; R" es hidrógeno, alquilo Ci-Cß, haloalquilo Ci-Cß, alquilcarbonilo Ci-Cß, formilo, alcoxicarbonilo Ci-Cß, haloalcoxicarbonilo Ci-Cß, alquilsulfonilo C?-C6 o bien haloalquilsulfonilo Ci-Ce; m es 0, l o bien 2; es un radical lia o Ilb lia I Ib en donde : >?o es hidroxilo, mercapto, halógeno, OR 17, SR > 11, SOR , 18 S02R18, OS02R18, NR19R20 o bien heterociclilo unido con N que puede estar total o parcialmente halogenado y/o puede llevar hasta tres de los siguientes radicales: nitro, ciano, alquilo C?-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi Ci- C4 o bien haloalcoxi C?-C4; R11, R15 son hidrógeno, alquilo C?-C4 o bien alcoxicarbonilo C?-C4; R12, R14, R16 son hidrógeno o bien alquilo C?~C4; R13 es hidrógeno, halógeno, hidroxilo, alquilo Ci-Cß, haloalquilo C?-C6, di- (alcoxi Ci-Cß) metilo, (alcoxi Ci- C6) - (alquiltio C?-C6) metilo, di- (alquiltio C?-C6) metilo, alcoxi Ci-Cd, haloalcoxi Ci-Cß, alquiltio Ci-Cß, haloalquiltio Ci-Cß, alquilsulfinilo Ci-Cß, haloalquilsulfinilo Ci-Cß, alquilsulfonilo Ci-Cß, haloalquilsulfonilo C?-C6, alcoxicarbonilo Ci-Cß, haloalcoxicarbonilo C?-C6; es 1, 3-dioxolan-2-ilo, 1, 3-dioxan-2-ilo, 1, 3-oxatiolan- 2-ilo, 1, 3-oxatian-2-ilo, 1, 3-ditiolan-2-ilo o bien 1,3- ditian-2-ilo, en donde los seis radicales mencionados en última instancia pueden estar sustituidos por uno a tres radicales alquilo C?-C4; o bien R12 y R13 o R13 y R16 juntos forman un enlace p o bien una cadena alquilo C1-C5, que puede llevar de uno a tres radicales seleccionados dentro del grupo siguiente: halógeno, ciano, alquilo C?~C4, haloalquilo C1-C4 o bien alcoxicarbonilo Ci-C4; o bien I&AU.I.J.. -.i-¿.,« k¡j. , -<?» t ' R12 y R16 juntos forman una cadena alquilo C1-C4 que puede llevar uno a tres radicales seleccionados dentro del grupo siguiente: halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o bien alcoxicarbonilo C1-C4; 5 o bien R13 y R14 juntos forman una cadena -0- (CH2)p-0-, -0- (CH2)P-S-, - S-(CH2)P-S-, -0-(CH2)q- o bien -S-(CH2)q- que puede estar sustituido por uno a tres radicales seleccionados dentro del grupo siguiente: halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo 10 C?~C o bien alcoxicarbonilo C?-C4; o bien R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo; R17 es alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6, haloalquenilo C3-C6, 15 alquinilo C3-C6, haloalquinilo C3-Cß, cicloalquilo C3-C6, alquilcarbonilo C1-C20, alquenilcarbonilo C2-C6, alquinilcarbonilo C2-C6, cicloalquilcarbonilo C3-Ce, alcoxicarbonilo C?-C6, alqueniloxicarbonilo C3-C6, alquiniloxicarbonilo C3-C6, alquiltiocarbonilo Ci-Cd, 20 alquilaminocarbonilo Ci-Cß, alquenilaminocarbonilo C3-C6, alquinilaminocarbonilo C3-C6, N, N-di (alquilo Ci-Cß) aminocarbonilo, N- (alquenilo C3-Ce) -N- (alquilo Ci-Ce) aminocarbonilo, N-'(alquinilo C3-C6)- N- (alquilo C?-C6) aminocarbonilo, N- (alcoxi C?-C6) -N- (alquilo Ci-Ce) 25 aminocarbonilo, N- (alquenilo C3-Cd) -N- (alcoxi Ci-Cß) aminocarbonilo, N- (alquinilo C3-C6) -N- (alcoxi C?-C6) aminocarbonilo, di- (alquilo C?-C6) aminotiocarbonilo, alcoxiimino C?-C6-alquilo C?-C6, en donde los radicales alquilo, cicloalquilo o alcoxi mencionados pueden estar parcial o totalmente halogenados y/o pueden llevar uno a tres de los siguientes grupos: ciano, alcoxi C?-C4, alquiltio C1-C4, di- (alquilo C1-C4) amino, alquilcarbonilo C1-C4, alcoxicarbonilo C1-C4, alcoxi C?-C4-alcoxicarbonilo C?-C4, hidroxicarbonilo alquilaminocarbonilo C?-C4, di- (alquilo C1-C4) aminocarbonilo, aminocarbonilo, alquilcarboniloxi C?~C4 o bien cicloalquilo C3-C6; es fenilo, fenilalquilo Ci-Ce, fenilcarbonilalquilo Ci-Cß, fenilcarbonilo, fenoxicarbonilo, fenoxitiocarbonilo, fenilaminocarbonilo, N- (alquilo C?-C6)-N-fenilaminocarbonilo, fenilalquenilcarbonilo C2-C6, heterociclilo, heterociclilalquilo C?-C6, heterociclilcarbonilalquilo Ci-Cd, heterociclilcarbonilo, heterocicliloxicarbonilo, heterocicliloxitiocarbonilo, heterociclilaminocarbonilo, N- (alquilo C?-C6) -N-heterociclilaminocarbonilo o bien heterociclilalquenilcarbonilo C?-C6, en donde el radical fenilo o heterociclilo de los 18 sustituyentes mencionados en última instancia puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede llevar hasta tres de los siguientes radicales: nitro, ciano, alquilo C?-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o bien haloalcoxi C?-C ; R17[sic] es alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6 o bien cicloalquilo C3-C6, en donde los cuatro radicales mencionados pueden estar parcial o totalmente halogenados y/o pueden llevar uno a tres de los siguientes grupos: ciano, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquilcarbonilo C?~ C4, alcoxicarbonilo C?-C o bien haloalcoxicarbonilo Ci- C4; es fenilo, fenilalquilo C?-C4, heterociclilo o heterociclilalquilo C1-C4, en donde el fenilo o el radical heterociclilo de los cuatro sustituyentes mencionados en última instancia puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede llevar uno a tres de los siguientes radicales: nitro, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4 o bien alcoxicarbonilo C1-C4; R19 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6, haloalquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, haloalquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilcarbonilo Ci-Cß, hidroxilo, alcoxi Ci-Cß, alqueniloxi C3-C6, alquiniloxi C-C6, amino, alquilamino C?-C6, di- (alquilo C?-C6) amino o bien alquilcarbonilamino C?-C6, en donde los radicales alquilo, cicloalquilo o alcoxi mencionados pueden estar parcial o totalmente halogenados y/o pueden llevar uno a tres de los siguientes radicales: ciano, alcoxicarbonilo C1-C4, alquilaminocarbonilo C1-C4, di- (alquilo C1-C4) aminocarbonilo o bien cicloalquilo C3-C6; es fenilo, fenilalquilo C1-C4, fenilcarbonilo, heterociclilo, heterociclilalquilo C1-C4 [sic] o bien heterociclilcarbonilo, en donde el fenilo o radical heterociclilo de los seis sustituyentes mencionados en última instancia pueden estar total o parcialmente halogenados y/o pueden llevar uno a tres de los siguientes radicales: nitro, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o bien haloalcoxi C1-C4; R20 es hidrógeno, alquilo Ci-Cß, alquenilo C3-C6 o bien alquinilo C3-C6; p es 2, 3 o 4; q es 1, 2, 3, 4 o 5; y sus sales útiles en la agricultura. Además, la invención se refiere a procesos para preparar compuestos de la fórmula I, a composiciones que comprenden tales compuestos y al uso de estos derivados o de las composiciones que comprenden estos derivados para controlar plantas dañinas. Los documentos WO 97/19087 y EP-A 860 441 divulgan compuestos tricíclicos que son caracterizados porque la unidad benzoilo que contienen en cada caso es fusionada sobre un biciclo a través de las posiciones 3 y 4. Sin embargo, las propiedades herbicidas de los compuestos de la técnica anterior y su compatibilidad con las plantas para cosecha no son totalmente satisfactorias . Es un objeto de la presente invención ofrecer compuestos biológicos novedosos, particularmente herbicidamente activos que tienen propiedades mejoradas. Hemos encontrado que este objeto se logra a través de los derivados tricíciclos de benzoilciclohexandiona de la fórmula I y su acción herbicida. Además, hemos encontrado procesos para sintetizar los compuestos de la fórmula I . Hemos encontrado también composiciones herbicidas que comprenden los compuestos I y que tienen una muy buena acción herbicida. Además, hemos encontrado procesos para preparar estas composiciones y métodos para controlar la vegetación indeseable utilizando los compuestos I . Según el patrón de sustitución, los compuestos de la fórmula I pueden contener uno o varios centros quirales, en cada caso están presentes como mezclas de enantiómeros o diastereómeros. La invención proporciona tanto los enantiómeros o diestereómeros puros como sus mezclas. Los compuestos de la fórmula I pueden estar presentes en forma de sus sales útiles para la agricultura, el tipo de sal habitualmente no es importante. En general, las sales de estos cationes y las sales de adición de ácido de estos ácidos son adecuadas cuando los cationes y los aniones, respectivamente, no afectan negativamente la acción herbicida de los compuestos I . Cationes adecuados son, particularmente, iones de los 5 metales alcalinos, de preferencia litio, sodio o potasio, de los metales alcalinos térreos, de preferencia calcio y magnesio, y de los metales de transición, de preferencia manganeso, cobre, zinc y hierro, y también amonio en donde, si se desea, uno a cuatro átomos de 10 hidrógeno pueden estar reemplazados por alquilo C-C, hidroxialquilo C?-C4, alcoxi d-C4-alquilo C1-C4, hidroxialcoxi Ct-C4-alquilo C1-C4, fenilo o bencilo, de preferencia amonio, dimetilamonio, diisopropilamonio, tetrametilamonio, tetrabutilamonio, 2- (2-hidroxiet-l-oxi) et-1-ilamonio, di (2- 15 hidroxiet-1-il) amonio, trimetilbencilamonio, además iones fosfonio, iones sulfonio, de preferencia tri (alquilo C:-C4) sulfonio, y iones sulfoxonio, de preferencia tri (alquilo Ci- C4) sulfoxonio. Aniones de sales de adición de ácido útiles son primariamente 20 cloruro, bromuro, fluoruro, hidrogensulfato, sulfato, dihidrogenfosfato, hidrogenfosfato, nitrato, hidrogencarbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato y los aniones de los ácidos alcanoicos C1-C4, de preferencia formato, acetato, propionato 25 y butirato .
En el caso de R10 = hidroxilo o mercapto, Ha representa también las formas tautoméricas Ha', Ha" y Ha'". y Hb representa también las formas tautoméricas Hb' , Hb" y I Ib'". 0 Las porciones moleculares orgánicas mencionadas para los sustituyentes Rx-R:o o bien como radicales en radicales fenilo y heterociclilo, y todos los demás radicales listados en esta 5 solicitud, son términos colectivos para enumeraciones individuales de los miembros individuales de grupo. Todas las cadenas hidrocarburo, es decir, todos alquilo, haloalquilo, hidroxialquilo, di (alcoxi)metilo, (alcoxi) (alquiltio)metilo, di (alquiltio) metilo, alcoxi-, haloalcoxi-, alquiltio-, 0 haloalquiltio-, alquilsulfinilo-, haloalquilsulfinilo-, alquilsulfonilo-, haloalquilsulfonilo-, N- alquilaminosulfonilo, N,N-dialquilaminosulfonilo, trialquilsulfonio, trialquilsulfoxonio, N-alquilamino, N,N- dialquilamino, alquilcarbonilamino, N-alquilsulfonilamino, N- haloalquilsulfonilamino, N-alquil-N-alquilsulfonilamino, N- -rf, . t- t ak i i.,Jiía¡« ¡ ^^ alqui 1-N-haloalqui lsul foni lamino, alqui lcarbonil- , alcoxicarbonil- , haloalquioxicarbonilo [ sic] , alquiltiocarbonilo, alquilcarboniloxi-, alquila inocarbonil-, dialquilaminocarbonil- , dialquila ionotiocarbonilo, alcoxialquil-, hidroxialcoxialquilo, alcoximinoalquilo, fenilalquenilcarbonilo, heterociclilalquenilcarbononilo, N- alcoxi-N-alquilaminocarbonil- , N-alquil-N-fenilaminocarbonil- , N-alquil-N-heterociclilaminocarbonil- , fenilalquil-, heterocicli lalqui 1- , f eni Icarboni lalquil- , heterociclilcarbonilalquil- , alcoxialcoxicarbonil-, alquenilcarbonil- , alqueniloxicarbonil-, alquenilaminocarbonil- , N-alquenil-N-alquilammocarbonil- , N- alquenil-N-alcoxiaminocarbonil-, a lquini Icarboni 1-, alquiniloxicarbonil-, alquinilaminocarbonil- , N-alquinil-N- alquilaminocarbonil-, N-alquenil-N-alcoxiaminocarbonil- , alquenil- , alquinil- , haloalquenil- , haloalquinil- , y porciones alqueniloxi y alqueniloxi pueden ser de cadena recta o ramificada . A menos que se indique lo contrario, sustituyentes halogenados llevan de preferencia de uno a cinco átomos de halógeno idénticos o diferentes . El término halógeno representa, en cada caso, flúor, cloro, bromo o yodo . Ejemplos de otros significados son : - alquilo C?-C y las porciones alquilo de hidroxialquilo C?~ C4 , tri- (alquilo C?~C4 ) sulfonio y tri- (alquilo C:-C4 ) -ai. * A ¿h-t-tet*» t . * . <-t >AjUí> sulfoxonio: por ejemplo metilo, etilo, propilo, 1- metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metil?ropilo o bien 1, 1-dimetiletilo; - alquilo Cx-C6 y las porciones alquilo de alcoxiimino C?-C6- alquilo C?-C6, N- (alcoxi C?~C6) -N- (alquilo C?~ C6) aminocarbonilo, N- (alquenilo C3-C6) -N- (alquilo C?~ C6) aminocarbonilo, N- (alquinilo C?-C3) -N- (alquilo C?~ Ce) aminocarbonilo, N- (alquilo C?~C6) -N-fenilaminocarbonilo, N- (alquilo C?~C6) -N-heterociclilaminocarbonilo, fenilalquilo C?-C6, N- (alquilo C?-C5) -N- (alquilsulfonilo C- C6) -amino, N- (alquilo Ci-Cß) -N- (haloalquilsulfonilo Ci- Cß) amino, heterociclilalquilo C?~C6, fenilcarbonilalquilo Ci-Cß, heterociclilcarbonilalquilo Ci-Ce: alquilo C1-C de conformidad con lo mencionado arriba, y también, por ejemplo, fenilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3- metilbutilo, 2, 2-dimetilpropilo, 1-et?lpropilo, hexilo, 1,2-dimetilpropilo, 1, 2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2- metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1- dimetilbutilo, 1, 2-dimetilbutilo, 1, 3-dimetilbutilo, 2,2- dimetilbutilo, 2, 3-dimetilbutilo, 3, 3-dimetilbutilo, 1- etilbutilo, 2-etilbutilo, 1, 1, 2-trimetilpropilo, 1-etil-l- metilpropilo o bien l-etil-3-metilpropilo; - haloalquilo C?-C4: un radical alquilo C1-C4 de conformidad con lo mencionado arriba, parcial o totalmente substituido por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo, i .,Í clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 2- bromoetilo, 2-yodoetilo, 2, 2-difluoroetilo, 2,2,2- trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2- difluoroetilo, 2, 2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2- tricloroetilo, pentafluoroetilo, 2-fluoropropilo, 3- fluoropropilo, 2, 2-difluoropropilo, 2, 3-difluoropropilo, 2-cloropropilo, 3-cloropropilo, 2, 3-dicloropropilo, 2- bromopropilo, 3-bromopropilo, 3, 3, 3-trifluoropropilo, 3, 3, 3-tricloropropilo, 2,2,3, 3, 3-pentafluoropropilo, heptafluoropropilo, 1- (fluorometilo) -2-fluoroetilo, 1- (clorometilo) -2-cloroetilo, 1- (bromometil) -2-bromoet?lo, 4-fluorobutilo, 4-clorobutilo, 4-bromobutilo o bien nonafluorobutilo; - haloalquilo C?~C6: haloalquilo C1-C4 de conformidad con lo mencionado arriba, y también, como por ejemplo, 5- fluoropentilo, 5-cloropentilo, 5-bromopentilo, 5- yodopentilo, undecanfluoropentilo, 6-fluorohexilo, ' 6- clorohexilo, 6-bromohexilo, 6-yodohexilo o dodecafluorohexilo; - alcoxi C?-C4: por ejemplo metoxi, etoxi, propoxi, 1- metiletoxi, butoxi, 1-metilpropoxi, 2-metilpropoxi o bien 1, 1-dimetiletoxi; tí. JAJ.-l i - alcoxi Ci-Cß, y las porciones alcoxi de di- (alcoxi Ci-Cß)- metilo, (alcoxi Ci-Cß) (alquiltio C?-C6) metilo, alcoxiimino C?-C6-alquilo C?-C6, N- (alcoxi C?-C6) -N- (alquilo C?~ Cß) aminocarbonilo, N- (alquenilo C3-C6) -N- (alcoxi Cx- C6) aminocarbonilo y N- (alquinilo C3-C6) -N- (alcoxi Ci- Cß) aminocarbonilo: alcoxi C1-C4 de conformidad con lo mencionado arriba, y también, por ejemplo, pentoxi, 1- metilbutoxi, 2-metilbutoxi, 3-metilbutoxi, 1,1- dimetilpropoxi, 1, 2-dimetilpropoxi, 2, 2-dimetilpropoxi, 1- etilpropoxi, hexoxi, 1-metilpentoxi, 2-metilpentoxi, 3- metilpentoxi, 4-metilpentoxi, 1, 1-dimetilbutoxi, 1,2- dimetilbutoxi, 1, 3-dimetilbutoxi, 2, 2-dimetilbutoxi, 2,3- dimetilbutoxi, 3, 3-dimetilbutoxi, 1-etilbutoxi, 2- etilbutoxi, 1, 1, 2-trimetilpropoxi, 1, 2, 2-trimetilpropoxi, 1-etil-l-metilpropoxi o bien l-etil-2-metilpropoxi; - haloalcoxi C1-C4: un radical alcoxi C1-C4 de conformidad con lo mencionado arriba parcial o totalmente substituido por fluoro, cloro, bromo y/o yodo, por ejemplo, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorodifluorometoxi, bromodiflurometoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2- bromometoxi, 2-yodoetoxi, 2, 2-difluoroetoxi, 2,2,2- trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2- difluoroetoxi, 2, 2-di-cloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2- tricloroetoxi, pentafluoroetoxi, 2-fluoropropoxi, 3- fluoropropoxi, 2-cloropropoxi, 3-cloropropoxi, 2- ÍJH Í j .. A » jfe Hh i **&* * * * « **. bromopropoxi, 3-bromopropoxi, 2, 2-difluoropropoxi, 2,3- difluoropropoxi, 2, 3-dicloropropoxi, 3,3,3- trifluropropoxi, 3, 3, 3-tricloropropoxi, 2,2,3,3,3- pentafluoropropoxi, heptafluoropropoxi, 1- (fluorometil) -2- 5 fluroetoxi, 1- (clorometil) -2-cloroetoxi, 1- (bromometil) -2- bromoetoxi, 4-fluorobutoxi, 4-clorobutoxi, 4-bromobutoxi o bien nonafluorobutoxi; - haloalcoxi Ci-Cß: haloalcoxi C?-C4 de conformidad con lo mencionado arriba, y, por ejemplo 5-fluoropentoxi, 5- 10 cloropentoxi, 5-bromopentoxi, 5-yodopentoxi, undecafluoropentoxi, 6-fluorohexoxi, 6-clorohexoxi, 6- bromohexoxi, 6-yodohexoxi o decafluorohexoxi; - alquiltio C1-C4 : por ejemplo metiltio, etiltio, propiltio, 1-metiletiltio, butiltio, 1-metilpropiltio, 2- 15 metilpropiltio o 1, 1-dimetiletiltio; - alquiltio Ci-Cß, y las porciones alquiltio de (alcoxi Ci-Cß) (alquiltio C?-C6)metilo, di (alquiltio Ci-CßJmetilo y alquiltiocarbonil C?-C6: alquiltio C;-C4 de conformidad con lo mencionado arriba, también, por ejemplo, pentiltio, 1- 20 etilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 2,2- dimetilpropiltio, 1-etilpropiltio, hexiltio, 1,1- dimetilpropiltio, 1, 2-dimetilpropiltio, 1-metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3-metilpentiltio, 4-metilpentiltio, 1,1- dimetilbutiltio, 1, 2-dimetilbutiltio, 1, 3-dimetilbutiltio, 25 2,2-dimetilbutiltio, 2, 3-dimetilbutiltio, 3,3- dimetilbutiltio, 1-etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1,1,2- trimetilpropiltio, 1, 2, 2-trimetilpropiltio, 1-etil-l- metilpropiltio o bien l-etil-2-metilpropiltio; - haloalquiltio C?-C4: un radical alquiltio C1-C4 de conformidad con lo mencionado arriba parcial o totalmente substituido por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo, fluorometiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, clorodifluorometiltio, bromodifluorometiltio, 2-fluoroetiltio, 2-cloroetiltio, 2- bromoetiltio, 2-yodoetiltio, 2, 2-difluoroetiltio, 2,2,2- trifluoroetiltio, 2, 2, 2-tricloroetiltio, 2-cloro-2- fluoroetiltio, 2-cloro-2, 2-difluoroetiltio, 2, 2-dicloro-2- fluoroetiltio, pentafluoroetiltio, 2-fluoropropiltio, 3- fluoropropiltio, 2-cloropropiltio, 3-cloropropiltio, 2- bromopropiltio, 3-bromopropiltio, 2, 2-difluoropropiltio, 2, 3-difluoropropiltio, 2, 3-dicloropropiltio, 3,3,3- trifluoropropiltio, 3, 3, 3-tricloropropiltio, 2,2,3,3,3- pentafluoropropiltio, heptafluoropropiltio, 1- (fluorometil) -2-fluroetiltio, 1- (clorometil) -2- cloroetiltio, 1- (bromometil) -2-bromoetiltio, 4- fluorobutiltio, 4-clorobutiltio, 4-bromobutiltio o nonafluorobutiltio; - haloalquiltio C?-C6: haloalquiltio C1-C4 de conformidad con lo mencionado arriba y también, por ejemplo, 5- fluoropentiltio, 5-cloropentiltio, 5-bromopentiltio, 5- iJat'lS jJ d.. iA t*. l « l, ,j , ja,,. ,.i»?t j.jjlj.,A. „ ... Aj, .in?- ^. , 1 ^i .m. - tA. dt±. h i? ..I yodopentiltio, undecafluoropentiltio, 6-fluorohexiltio, 6-clorohexiltio, 6-bromohexiltio, 6-yodohexiltio o dodecafluorohexiltio; alquilsulfinilo C?-C6 (alquilo C?-C6-S (=0) -) : por ejemplo metilsulfinilo, etilsulfinilo, propilsulfinilo, 1-metiletilsulfinilo, butilsulfinilo, 1-metilpropilsulfinilo, 2-metilpropilsulfinilo, 1,1-dimetiletilsulfinilo, pentilsulfinilo, 1-metilbutilsulfinilo, 2-metilbutilsulfinilo, 3-metilbutilsulfinilo, 2, 2-dimetilpropilsulfinilo, 1-etilpropilsulfinilo, 1, 1-dimetilpropilsulfinilo, 1,2-dimetilpropilsulfinílo, hexilsulfinílo, 1-metiIpentilsulfinilo, 2-metiIpentilsulfinílo, 3-metiIpentilsulfinilo, 4-metiIpentilsulfinilo, 1,1-dimetilbutilsulfinilo, 1, 2-dimetilbutilsulfinilo, 1,3-dimetilbutilsulfinilo, 2, 2-dimetilbutilsulfinilo, 2,3-dimetilbutilsulfinilo, 3, 3-dimetilbut?lsulfinilo, 1-etilbutilsulfinilo, 2-etilbutilsulfinilo, 1,1,2-trimetilpropilsulfinilo, 1, 2, 2-trimetilpropilsulfinilo, 1-etil-1-metilpropilsulfinilo o bien l-etil-2-metilpropilsulfinilo; haloalquilsulfinilo Ci-Ce: radical alquilsulfinilo Ci-Ce de conformidad con lo mencionado arriba parcial o totalmente substituido por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo, fluorometilsulfinilo, difluorometilsulfinilo, trifluorometilsulfinilo, clorodifluorometilsulfinilo, bromodifluorometilsulfinilo, 2-fluoroetilsulfinilo, 2-cloroetilsulfinilo, 2-bromoetilsulfinilo, 2-yodoetilsulfinilo, 2,2-difluoroetilsulfinilo, 2, 2, 2-trifluoroetilsulfinilo, 2, 2, 2-tricloroetilsulfinilo, 2-cloro-2-fluoroetilsulfinilo, 2-cloro-2, 2-difluoroetilsulfinilo, 2, 2-dicloro-2-fluoroetilsulfinilo, pentafluoroetilsulfinilo, 2-fluoropropilsulfinilo, 3-fluoropropilsulfinilo, 2-cloropropilsulfinilo, 3-cloropropilsulfinilo, 2-bromopropilsulfinilo, 3-bromopropilsulfinilo, 2, 2-difluoropropilsulfinilo, 2,3-difluoropropilsulfinilo, 2, 3-dicloropropilsulfinilo, 3, 3, 3-trifluoropropilsulfinilo, 3, 3, 3-tricloropropilsulfinilo, 2,2,3,3,3-pentafluoropropilsulfinilo, heptafluoropropilsulfinilo, 1- (fluorometil) -3-fluoroetilsulfinilo, 1- (clorometil) -2-cloroetilsulfinilo, 1- (bromoetil) -2-bromoetilsulfinilo, 4-fluorobutilsulfinilo, 4-clorobutilsulfinilo, 4-bromobutilsulfinilo, nonafluorobutilsulfinilo, 5-fluoropentilsulfinilo, 5-cloropentilsulfinilo, 5-bromopentilsulfinilo, 5-yodopentilsulfinilo, undecafluoropentilsulfinilo, 6-fluorohexilsulfinilo, 6-clorohexilsulfinilo, 6-bromohexilsulfinilo, 6-yodohexilsulfinilo o bien dodecafluorohexilsulfinilo; alquilsulfonilo Ci-Ce (alquilo C?-C6-S (=0) 2-) , y los radicales alquilsulfonilo de N- (alquilsulfonilo Ci-Cß) amino y N- (alquilo C?-C6) -N- (alquilsulfonilo C?-C6) amino: por ejemplo metiisulfonilo, etilsulfonilo, propilsulfonilo, 1- metiletilsulfonilo, butilsulfonilo, 1-metilpropilsulfonilo, 2-metilpropilsulfonilo, 1,1- dimetiletilsulfonilo, pentilsulfonilo, 1-metilbutilsulfonilo, 2-metilbutilsulfonilo, 3-metilbutilsulfonilo, 1, 1-dimetilpropilsulfonilo, 1,2- dimetilpropilsulfonilo, 2, 2-dimetilpropilsulfonilo, 1-etilpropilsulfonilo, hexilsulfonilo, 1-metiIpentilsulfonilo, 2-metilpentilsulfonilo, 3-metiIpentilsulfonilo, 4-metilpentilsulfonilo, 1,1-dimetilbutilsulfonilo, 1,2-dimetilbut?lsulfonilo, 1,3-dimetilbutilsulfonilo, 2, 2-dimetilbut?lsulfonilo, 2,3-dimetilbutilsulfonilo, 3, 3-dimetilbutilsulfonilo, 1-etilbutilsulfonilo, 2-etilbutilsulfonilo, 1,1,2-trimetilpropilsulfonilo, 1, 2, 2-trimetilpropilsulfonilo, 1-etil-1-metilpropilsulfonilo o bien l-etil-2-metilpropilsulfonilo; haloalquilsulfonilo Ci-Cß, y los radicales haloalquilsulfonilo de N- (haloalquilsulfonilo C?-C6) amino y N- (alquilo Ci-Cß) -N- (haloalquilsulfonilo Ci-Cß) amino: un radical alquilsulfonilo Ci-Cß de conformidad con lo mencionado arriba parcial o totalmente substituido por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo, fluorometilsulfonilo, difluorometilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, clorodifluorometilsulfonilo, bromodifluorometilsulfonilo, 2-fluoroetilsulfonilo, 2-cloroetilsulfonilo, 2-bromoetilsulfonilo, 2-yodoetilsulfonilo, 2, 2-difluoroetilsulfonilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfonilo, 2-cloro-2-fluoroetilsulfonilo, 2-cloro-2, 2-difluoroetilsulfonilo, 2, 2-dicloro-2-fluoroetilsulfonilo, 2, 2, 2-tricloroetilsulfonilo, pentafluoroetilsulfonilo, 2-fluoropropilsulfonilo, 3-fluoropropilsulfonilo, 2-cloropropilsulfonilo, 3-cloropropilsulfonilo, 2-bromopropilsulfonilo, 3-bromopropilsulfonilo, 2, 2-difluoropropilsulfonilo, 2,3-difluoropropilsulfonilo, 2, 3-dicloropropilsulfonilo, 3, 3, 3-trifluoropropilsulfonilo, 3,3,3-tricloropropilsulfonilo, 2,2,3, 3, 3-pentafluoropropilsulfonilo, heptafluoropropilsulfonilo, 1- (fluorometil) -2-fluoroetilsulfon?lo, 1- (clorometil) -2-cloroetilsulfonilo, 1- (bromometil) -2-bromoetilsulfonilo, 4-fluorobutilsulfonilo, 4-clorobutilsulfonilo, 4-bromobutilsulfonilo, nonafluorobutilsulfonilo, 5-fluoropentilsulfonilo, 5-cloropentilsulfonilo, 5-bro opentilsulfonilo, 5-yodopentilsulfonilo, 6-fluorohexilsulfonilo, 6-bromohexilsulfonilo, 6-yodohexilsulfonilo o dodecafluorohexilsulfonilo; - alquilamino Ci-Cß: por ejemplo, metilamino, etilamino, propilamino, 1-metiletilamino, butilamino, 1- metilpropilamino, 2-metilpropilamino, 1,1- dimetiletilamino, pentilamino, 1-metilbutilamino, 2- metilbutilamino, 3-metilbutilamino, 2,2- dimetilpropilamino, 1-etilpropilamino, hexilamino, 1,1- dimetilpropilamino, 1, 2-dimetilpropilamino, 1- metilpentilamino, 2-metilpentilamino, 3-metilpentilamino, 4-metilpentilamino, 1, 1-dimetilbutilamino, 1,2- dimetilbutilamino, 1, 3-dimetilbutilamino, 2,2- dimetilbutilamino, 2, 3-dimetilbutilamino, 3,3- di etilbutilamino, 1-etilbutilamino, 2-etilbutilamino, 1, 1, 2-trimetilpropilamino, 1, 2, 2-trimetilpropilamino, 1- etil-1-metilpropilamino o l-etil-2-metilpropilamino; - (alquilamino C?-C6) sulfonilo: por ejemplo metilaminosulfonilo, etilaminosulfonilo, propilaminosulfonilo, 1-metiletilaminosulfonilo, butilaminosulfonilo, 1-metilpropilaminosulfonilo, 2- metilpropilaminosulfonilo, 1, 1-dimetiletilaminosulfonilo, pentilaminosulfonilo, 1-metilbutilaminosulfonilo, 2- metilbutilaminosulfonilo, 3-metilbutilaminosulfonilo, 2,2- di etilpropilaminosulfonilo, 1-etilpropilaminosulfonilo, hexilaminosulfonilo, 1, 1-dimetilpropilaminosulfonilo, 1,2- dimetilpropilaminosulfonilo, 1-metiIpentilaminosulfonilo, 2-metilpentilaminosulfonilo, 3-metilpentilaminosulfonilo, 4-metilpentilaminosulfonilo, 1, 1-dimetilbutilaminosulfonilo, 1,2-dimetilbutilaminosulfonilo, 1,3-dimetilbutilaminosulfonilo, 2,2-dimetilbutilaminosulfonilo, 2,3-dimetilbutilaminosulfonilo, 3,3-dimetilbutilaminosulfonilo, 1-etilbutilaminosulfonilo, 2-etilbutilaminosulfonilo, 1,1,2-trimetilpropilaminosulfonilo, 1,2,2-trimetilpropilaminosulfonilo, 1-etil-l-metilpropilaminosulfonilo o bien l-etil-2- etilpropilaminosulfonilo; di (alquilo C?-C6) aminosulfonilo: por ejemplo N,N-dimetilaminosulfonilo, N,N-dietilaminosulfonilo, N,N-di(l-metiletil) aminosulfonilo, N, N-dipropilaminosulfonilo, N,N-dibutilaminosulfonilo, N,N-di(l-metilpropil) aminosulfonilo, N, N-di (2-metilpropil) aminosulfonilo, N,N-di (1, 1-dimetiletil) aminosulfonilo, N-etil-N-metilaminosulfonilo, N-metil-N-propilaminosulfonilo, N-metil-N- ( 1-metiletil) aminosulfonilo, N-butil-N-metilaminosulfonilo, N-metil-N- (1-metilpropil) aminosulfonilo, N-metil-N- (2-metilpropil) aminosulfonilo, N- (1, 1-dimetiletil) -N-metilaminosulfonilo, N-etil-N-propilaminosulfonilo, N-etil-N- (1-metiletil) aminosulfonilo, N-butil-N- ? •*¡?»*« - *- - • t. ^ .«..> « .. .. _ , , , , ^^ Ag; ; U¡ ,t m> ja etilaminosulfonilo, N-etil-N- (1-metilpropil) aminosulfonilo, N-etil-N-(2-metilpropil) aminosulfonilo, N-etil-N-(l,l-dimetiletil) aminosulfonilo, N- (1-metiletil) -N-propilaminosulfonilo, N-butil-N-propilaminosulfonilo, N- (1-metilpropil) -N-propilaminosulfonilo, N- (2-metilpropil) - N-propilaminosulfonilo, N- (1, ?-dimetiletil) -N-propilaminosulfonilo, N-butil-N-(l-metiletil) aminosulfonilo, N- (1-metiletil) -N- (1-metilpropil) aminosulfonilo, N- (1-metiletil) -N- (2-metilpropil) aminosulfonilo, N- (1, 1-dimetiletil) -N- (1-metiletil) aminosulfonilo, N-butil-N-(l-metilpropil) aminosulfonilo, N-butil-N-(2-metilpropil) aminosulfonilo, N-butil-N-(l,l-dimetiletil) aminosulfonilo, N- (l-metilpropil)-N-(2-metilpropil) aminosulfonilo, N- (1, 1-dimetiletil) -N- (1-metilpropil) aminosulfonilo, N- (1, 1-dimetiletil) -N- (2-metilpropil) aminosulfonilo, N-metil-N-pentilaminosulfonilo, N-metil-N- ( l-metilbutil) aminosulfonilo, N-metil-N- (2-metilbutil) aminosulfonilo, N-metil-N- (3-metilbutil) aminosulfonilo, N-metil-N- (2 , 2-dimetilpropil) aminosulfonilo, N-metil-N- ( 1-etilpropil) aminosulfonilo, N-metil-N-hexilaminosulfonilo, N-metil-N- ( 1, 1-dimetilpropil) aminosulfonilo, N-metil-N- .t ,t, *,._ ií,M Íi¿ . ti. fc . « i . (1, 2-dimetilpropil) aminosulfonilo, N- (metil-N- (1- etilpentil) aminosulfonilo, N-metil-N- (2-metilpentil) aminosulfonilo, N-metil-N- (3-metilpentil) aminosulfonilo, N-metil-N- (4-metilpentil) aminosulfonilo, N-metil-N- (1, 1-dimetilbutil) aminosulfonilo, N-metil-N- (1,2-dimetilbutil) aminosulfonilo, N-metil-N- (1,3-dimetilbutil) aminosulfonilo, N-metil-N- (2, 2-di etilbutil) aminosulfonilo, N-metil-N- (2, 3-dimetilbutil) aminosulfonilo, N-metil-N- (3, 3-dimetilbutil) aminosulfonilo, N-metil-N- (1-etilbutil) aminosulfonilo, N-metil-N- (2-etilbutil) aminosulfonilo, N-metil-N- (1,1,2-tri etilpropil) aminosulfonilo, N-metil-N- (1,2,2-trimetilpropil) aminosulfonilo, N-metil-N- (1-etil-l-metilpropil) aminosulfonilo, N-metil-N- (l-etil-2-metilpropil) aminosulfonilo, N-etil-N-pentilaminosulfonilo, N-etil-N- (1-metilbutil) aminosulfonilo, N-etil-N- (2-metilbutil) aminosulfonilo, N-etil-N- (3-metilbutil) aminosulfonilo, N-etil-N- (2, 2-dimetilpropil) aminosulfonilo, N-etil-N- (1-etilpropil) aminosulfonilo, N-etil-N-hexilaminosulfonilo, N-etil-N- (1, 1-dimetilpropil) aminosulfonilo, N-etil-N- (1,2-dimetilpropil) aminosulfonilo, N-etil-N- (1-metilpentil) aminosulfonilo, N-etil-N- (2- metilpentil) aminosulfonilo, N-etil-N- (3-metilpentil) aminosulfonilo, N-etil-N- (4-metilpentil) aminosulfonilo, N-etil-N- (1, 1- dimetilbutil) aminosulfonilo, N-etil-N- (1,2- dimetilbutil) aminosulfonilo, N-etil-N- (1, 3-dimetilbutil) aminosulfonilo, N-etil-N- (2, 2-dimetilbutil) aminosulfonilo, N-etil-N- (2, 3-dimetilbutil) aminosulfonilo, N-etil-N- (3, 3-dimetilbutil) aminosulfonilo, N-etil-N- ( 1-etilbutil) aminosulfonilo, N-etil-N- (2-etilbutil) aminosulfonilo, N-etil-N- (1, 1, 2-trimetilpropil) aminosulfonilo, N-etil-N- (1,2,2-trimetilpropil) aminosulfonilo, N-etil-N- (1-etil-l-metilpropil) aminosulfonilo, N-etil-N- (l-etil-2-metilpropil) aminosulfonilo, N-propil-N-pentilaminosulfonilo, N-butil-N-pentilaminosulfonilo, N,N-dipentilaminosulfonilo, N-propil-N-hexilaminosulfonilo, N-buti1-N-hexilaminosulfonilo, N-pentil-N-hexilaminosulfonilo o bien N,N-dihexilaminosulfonilo; di (alquilo C1-C4) amino: por ejemplo N, N-dimetilamino, N,N-dietilamino, N,N-dipropilamino, N,N-di (1-metiletil) amino, N,N-dibutilamino, N, N-di (1-metilpropil) amino, N,N-di(2-metilpropil) amino, N,N-di (1, 1-dimetiletil) amino, N-etil-N-metilamino, N-metil-N-propilamino, N-metil-N- (1-metiletil) amino, N-butil-N-metilamino, N-metil-N- (1- ^^^^* metilpropil) amino, N-metil-N- (2-metilpropil) amino, N-(l,l- dimetiletil) -N-metilamino, N-etil-N-propilamino, N-etil-N- (1-metiletil) amino, N-butil-N-etilamino, N-etil-N- (1- etilpropil) amino, N-etil-N- (2-metilpropil) amino, N-etil- N- (1, 1-dimetiletil) amino, N- (1-metiletil) -N-propilamino, N-butil-N-propilamino, N- (1-metilpropil) -N-propilamino, N- (2-metilpropil) -N-propilamino, N- (1, 1-dimetiletil) -N- propilamino, N-butil-N- (1-metiletil) amino, N-(l- metiletil) -N- (1-metilpropil) amino, N- (1-metiletil) -N- (2- metilpropil) amino, N- (1, 1-dimetiletil) -N- (1- metiletil) amino, N-butil-N- (1-metilpropil) amino, N- butil-N- (2-metilpropil) amino, N-butil-N- (1,1- dimetiletil) amino, N- (1-metilpropil) -N- (2- metilpropil) amino, N- (1, 1-dimetiletil) -N- (1- metilpropil) amino o bien N- (1, 1-dimetiletil) -N- (2- metilpropil) amino; - di (alquilo Ci-Ce) amino: un di (alquilo C1-C ) amino de conformidad con lo mencionado arriba, y también N,N- dipentilamino, N,N-dihexilamino, N-metil-N-pentilamino, N- etil-N-pentilamino, N-metil-N-hexilamino o bien N-etil-N- hexilamino; - alquilcarbonilo C?-C4: por ejemplo metilcarbonilo, etilcarbonilo, propilcarbonilo, 1-metiletilcarbonilo, butilcarbonilo, 1-metilpropilcarbonilo, 2- metilpropilcarbonilo o bien 1, 1-dimetiletilcarbonilo; - alquilcarbonilo Ci-Cß, y los radicales alquilcarbonilo de alquilcarbonilamino C?-C6: alquilcarbonilo C1-C4 de conformidad con lo mencionado arriba, y también, por ejemplo, pentilcarbonilo, 1-metilbutilcarbonilo, 2- metilbutilcarbonilo, 3-metilbutilcarbonilo, 2,2- dimetilpropiIcarbonilo, 1-etilpropiIcarbonilo, hexilcarbonilo, 1, 1-dimetilpropilcarbonilo, 1,2- dimetilpropilcarbonilo, 1-metilpentilcarbonilo, 2- metilpentilcarbonilo, 3-metilpentilcarbonilo, 4- metilpentilcarbonilo, 1, 1-dimetilbutilcarbonilo, 1,2- dimetilbutilcarbonilo, 1, 3-dimetilbutilcarbonilo, 2,2- dimetilbutilcarbonilo, 2, 3-dimetilbutilcarbonilo, 3,3- dimetilbutilcarbonilo, 1-etilbutilcarbonilo, 2- etilbutilcarbonilo, 1, 1, 2-trimetilpropilcarbonilo, 1,2,2- trimetilpropilcarbonilo, 1-etil-l-metilpropilcarbonilo o bien l-etil-2-metilpropilcarbonilo; - alquilcarbonilo C?-C20: alquilcarbonilo C?-C6 de conformidad con lo mencionado arriba, y también heptilcarbonilo, octilcarbonilo, pentadecilcarbonilo o heptadecilcarbonilo; - alcoxicarbonilo C?-C4: por ejemplo metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, 1-metiletoxicarbonilo, butoxicarbonilo, 1-metilpropoxicarbonilo, 2- metilpropoxicarbonilo o bien 1, 1-dimetiletoxicarbonilo; (alcoxi Ci-Cß) carbonilo: (alcoxi C1-C4) carbonilo de conformidad con lo mencionado arriba, y también, por i *, 1. ejemplo, pentoxicarbonilo, 1-metilbutoxicarbonilo, 2-metilbutoxicarbonilo, 3-metilbutoxicarbonilo, 2,2-dimetilpropoxicarbonilo, 1-etilpropoxicarbonilo, hexoxicarbonilo, 1, 1-dimetilpropoxicarbonilo, 1,2-dimetilpropoxicarbonilo, 1-metilpentoxicarbonilo, 2-metilpentoxicarbonilo, 3-metilpentoxicarbonilo, 4-metilpentoxicarbonilo, 1, 1-dimetilbutoxicarbonilo, 1,2-dimetilbutoxicarbonilo, 1, 3-dimetilbutoxicarbonilo, 2,2-dimetilbutoxicarbonilo, 2, 3-dimet ilbutoxicarbonilo, 3,3-dimetilbutoxicarbonilo, 1-etilbutoxicarbonilo, 2-etilbutoxicarbonilo, 1, 1, 2-trimetilpropoxicarbonilo, 1,2, 2-trimetilpropoxicarbonilo, 1-etil-l-metilpropoxicarbonilo o l-etil-2-metilpropoxicarbonilo; haloalcoxicarbonilo C1-C4: un radical alcoxicarbonilo C1-C4 de conformidad con lo mencionado arriba parcial o totalmente substituido por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo, fluorometoxicarbonilo, difluorometoxicarbonilo, trifluorometoxicarbonilo, clorodifluorometoxicarbonilo, bromodifluorometoxicarbonilo, 2-fluoroetoxicarbonilo, 2-cloroetoxicarbonilo, 2-bromoetoxicarbonilo, 2-yodoetoxicarbonilo, 2, 2-difluoroetoxicarbonilo, 2,2,2-trifluoroetoxicarbonilo, 2-cloro-2-fluoroetoxicarbonilo, 2-cloro-2, 2-difluoroetoxicarbonilo, 2, 2-dicloro-2-fluoroetoxicarbonilo, 2, 2 , 2-tricloroetoxicarbonilo, a^ t.. pentafluoroetoxicarbonilo, 2-fluoropropoxicarbonilo, 3- fluoropropoxicarbonilo, 2-cloropropoxicarbonilo, 3- cloropropoxicarbonilo, 2-bromopropoxicarbonilo, 3- bromopropoxicarbonilo, 2, 2-difluoropropoxicarbonilo, 2,3- difluoropropoxicarbonilo, 2, 3-dicloropropoxicarbonilo, 3, 3, 3-trifluoropropoxicarbonilo, 3, 3, 3- tricloropropoxicarbonilo, 2,2,3, 3, 3- pentafluoropropoxicarbonilo, heptafluoropropoxicarbonilo, 1- (fluorometil) -2-fluoroetoxicarbonilo, 1- (clorometil) -2- cloroetoxicarbonilo, 1- (bromometil) -2-bromoetox?carbon?lo, 4-fluorobutoxicarbonilo, 4-clorobutoxicarbonilo, 4- bromobutoxicarbonilo o bien nonafluorobutoxicarbonilo; - haloalcoxicarbonilo C?-C6: haloalcoxicarbonilo C?-C como se mencionó arriba, y también 5-fluoropentoxicarbonilo, 5- cloropentoxicarbonilo, 5-bromopentoxicarbon?lo, 5- yodopentoxicarbonilo, 6-fluorohexoxicarbon?lo, 6- bromohexoxicarbonilo, 6-yodohexoxicarbonilo o dodecafluorohexoxicarbonilo; - (alquilo C1-C4) carbonilo: acetiloxi, etilcarboniloxi, propilcarboniloxi, 1-metiletilcarboniloxi, butilcarboniloxi, 1-metilpropilcarboniloxi, 2- metilpropilcarboniloxi o bien 1, 1-dimetiletilcarboniloxi; - (alquilamino C1-C4) carbonilo: por ejemplo metilaminocarbonilo, etilaminocarbonilo, propilaminocarbonilo, 1-metiletilaminocarbonilo, butilaminocarbonilo, 1-metilpropilaminocarbonilo, 2-metilpropilaminocarbonilo o 1, 1-dimetiletilaminocarbonilo; (alquilamino C?-C6) carbonilo : (alquilamino C1-C4) carbonilo de conformidad con lo mencionado arriba, y también, por ejemplo, pentilaminocarbonilo, 1-metilbutilaminocarbonilo, 2-metilbutilaminocarbonilo, 3-metilbutilaminocarbonilo, 2, 2-dimetilpropilaminocarbonilo, 1-etilpropilaminocarbonilo, hexilaminocarbonilo, 1,1-dimetilpropilaminocarbonilo, 1,2-dimetilpropilaminocarbonilo, 1-metiIpentilaminocarbonilo, 2-metiIpentilaminocarbonilo, 3-metiIpentilaminocarbonilo, 4-metiIpentilaminocarbonilo, 1,1-dimetilbutilaminocarbonilo, 1,2-dimetilbutilaminocarbonilo, 1,3-dimetilbutilaminocarbonilo, 2,2-dimetilbutilaminocarbonilo, 2,3-dimetilbutilaminocarbonilo, 3,3-dimetilbutilaminocarbonilo, 1-etilbutilaminocarbonilo, 2-etilbutilaminocarbonilo, 1,1,2-trimetilpropilaminocarbonilo, 1,2,2-trimetilpropilaminocarbonilo, 1-etil-l-metilpropilaminocarbonilo o bien l-etil-2-metilpropilaminocarbonilo; di (alquilo C1-C4) aminocarbonilo: por ejemplo N,N-dimetilaminocarbonilo, N,N-dietilaminocarbonilo, N,N-di(l- jj.Jti.gi., metiletil) aminocarbonilo, N,N-dipropilaminocarbonilo, N,N- dibutilaminocarbonilo, N,N-di(l- metilpropil) aminocarbonilo, N,N-di (2- metilpropil) aminocarbonilo, N,N-di (1,1- dimetiletil) aminocarbonilo, N-etil-N-metilaminocarbonilo, N-metil-N-propilaminocarbonilo, N-metil-N- (1- metiletil) aminocarbonilo, N-butil-N-metilaminocarbonilo, N-metil-N- (1-metilpropil) aminocarbonilo, N-metil-N- (2- metilpropil) aminocarbonilo, N- (1, 1-dimetiletil) -N- metilaminocarbonilo, N-etil-N-propilaminocarbonilo, N- etil-N- (1-metiletil) aminocarbonilo, N-butil-N- etilaminocarbonilo, N-etil-N- (1- metilpropil) aminocarbonilo, N-etil-N- (2- metilpropil) aminocarbonilo, N-etil-N- (1, 1- dimetiletil) aminocarbonilo, N- (1-metiletil) -N- propilaminocarbonilo, N-butil-N-propilaminocarbonilo, N- (1-metilpropil) -N-propilaminocarbonilo, N- (2-metilpropil) - N-propilaminocarbonilo, N- (1, 1-dimetiletil) -N- propilaminocarbonilo, N-butil-N-(l- metiletil) aminocarbonilo, N- (1-metiletil) -N- (1- metilpropil) aminocarbonilo, N- (1-metiletil) -N- (2- metilpropil) aminocarbonilo, N- (1, 1-dimetiletil) -N- (1- metiletil) aminocarbonilo, N-butil-N-(l- metilpropil) aminocarbonilo, N-butil-N-(2- metilpropil) aminocarbonilo, N-butil-N-(l, 1- ?? I MÚ.J .Í ¿;¿..,>- . ... dimetiletil) aminocarbonilo, N- (1-metilpropil) -N- (2-metilpropil) aminocarbonilo, N- (1, 1-dimetiletil) -N- (1-metilpropil) aminocarbonilo o bien N- (1, 1-dimetiletil) -N- (2-metilpropil) aminocarbonilo; di (alquilo C?-C6) aminocarbonilo: di (alquilo Cl-C4) aminocarbonilo de conformidad con lo mencionado arriba, y también, por ejemplo, N-metil-N-pentilaminocarbonilo, N-metil-N- (1-metilbutil) aminocarbonilo, N-metil-N-"(2-metilbutil) aminocarbonilo, N-metil-N- (3-metilbutil) aminocarbonilo, N-metil-N- (2, 2-dimetilpropil) aminocarbonilo, N-metil-N- (1-etilpropil) aminocarbonilo, N-metil-N-hexilaminocarbonilo, N-metil-N- (1, 1-dimetilpropil) aminocarbonilo, N-metil-N- (1, 2-dimetilpropil) aminocarbonilo, N-metil-N- (1-metilpentil) aminocarbonilo, N-metil-N- (2-metilpentil) aminocarbonilo, N-metil-N- (3-metilpentil) aminocarbonilo, N-metil-N- (4-metilpentil) aminocarbonilo, N-metil-N- (1,1-dimetilbutil) aminocarbonilo, N-metil-N- (1,2-dimetilbutil) aminocarbonilo, N-metil-N- (1, 3-dimetilbutil) aminocarbonilo, N-metil-N- (2, 2-dimetilbutil) aminocarbonilo, N-metil-N- (2, 3-dimetilbutil) aminocarbonilo, N-metil-N- (3, 3-dimetilbutil) aminocarbonilo, N-metil-N- (1-etilbutil) aminocarbonilo, N-metil-N- (2- I i fc ., etilbutil) aminocarbonilo, N-metil-N- (1,1,2- trimetilpropil) aminocarbonilo, N-metil-N- (1,2,2- trimetilpropil) aminocarbonilo, N-metil-N- (1-etil-l-metilpropil) aminocarbonilo, N-metil-N- ( l-etil-2-metilpropil) aminocarbonilo, N-etil-N-pentilaminocarbonilo, N-etil-N- (1-metilbutil) aminocarbonilo, N-etil-N- (2-etilbutil) aminocarbonilo, N-etil-N- (3-metilbutil) aminocarbonilo, ' N-etil-N- (2, 2-dimetilpropil) aminocarbonilo, N-éter-N- (1-etilpropil) aminocarbonilo, N-etil-N-hexilaminocarbonilo, N-etil-N- (1, 1-dimetilpropil) aminocarbonilo, N-etil-N- (1, 2-dimetilpropil) aminocarbonilo, N-etil-N- (1-metilpentil) aminocarbonilo, N-etil-N- (2-metilpentil) aminocarbonilo, N-etil-N- (3-metilpentil) aminocarbonilo, N-etil-N- (4-metilpentil) aminocarbonilo, N-etil-N- (1, 1-dimetilbutil) aminocarbonilo, N-etil-N- (1, 2-dimetilbutil) aminocarbonilo, N-etil-N- (1, 3-dimetilbutil) aminocarbonilo, N-etil-N- (2, 2-dimetilbutil) aminocarbonilo, N-etil-N- (2, 3-dimetilbutil) aminocarbonilo, N-etil-N- (3, 3-dimetilbutil) -aminocarbonilo, N-etil-N- (1-etilbutil) aminocarbonilo, N-etil-N- (2-etilbutil) aminocarbonilo, N-etil-N- (1,1,2-trimetilpropil) aminocarbonilo, N-etil-N- (1, 2, 2-trimetilpropil) aminocarbonilo, N-etil-N- (1-etil-l- metilpropil) aminocarbonilo, N-etil-N- (l-etil-2- metilpropil) aminocarbonilo, N-propil-N- pentilaminocarbonilo, N-butil-N-pentilaminocarbonilo, N,N- dipentilaminocarbonilo, N-propil-N-hexilaminocarbonilo, N- butil-N-hexilaminocarbonilo, N-pentil-N- hexilaminocarbonilo o bien N,N-dihexilaminocarbonilo; - di (alquilo C?-C6) aminotiocarbonilo: por ejemplo N,N- dimetilaminotiocarbonilo, N, -dietilaminotiocarbonilo, N,N-di (1-metiletil) aminotiocarbonilo, N,N- dipropilaminotiocarbonilo, N,N-dibutilaminotiocarbonilo, N,N-di (1-metilpropil) aminotiocarbonilo, N,N-di (2- metilpropil) aminotiocarbonilo, N,N-di (1, 1- dimetiletil) aminotiocarbonilo, N-etil-N- metilaminotiocarbonilo, N-meti1-N-propilaminotiocarbonilo, N-metil-N- (1-metiletil) aminotiocarbonilo, N-butil-N-, metilaminotiocarbonilo, N-metil-N- (1- metilpropil) aminotiocarbonilo, N-metil-N- (2- metilpropil) aminotiocarbonilo, N- ( 1, 1-dimetiletil) -N- metilaminotiocarbonilo, N-etil-N-propilaminotiocarbonilo, N-etil-N- (1-metiletil) aminotiocarbonilo, N-butil-N- etilaminotiocarbonilo, N-etil-N- (1- metilpropil) aminotiocarbonilo, N-etil-N- (2- metilpropil) aminotiocarbonilo, N-etil-N- (1,1- dimetiletil) aminotiocarbonilo, N- (1-metiletil) -N- propilaminotiocarbonilo, N-butil-N- propilaminotiocarbonilo, N- (1-metilpropil) -N-propilaminotiocarbonilo, N- (2-metilpropil) -N-propilaminotiocarbonilo, N- (1, 1-dimetiletil) -N-propilaminotiocarbonilo, N-butil-N-(l-metiletil) aminotiocarbonilo, N- (1-metiletil) -N- (1-metilpropil) aminotiocarbonilo, N- (1-metiletil) -N- (2-metilpropil) aminotiocarbonilo, N- (1, 1-dimetiletil) -N- (1-metiletil) aminotiocarbonilo, N-butil-N-(l-metilpropil) aminotiocarbonilo, N-butil-N-(2-metilpropil) aminotiocarbonilo, N-butil-N-(l,l-dimetiletil) aminotiocarbonilo, N- (1-metilpropil) -N- (2-metilpropil) aminotiocarbonilo, N- (1, 1-dimetiletil) -N-81-metilpropil) aminotiocarbonilo, N- (1, 1-dimetiletil) -N- (2-metilpropil) aminotiocarbonilo, N-metil-N-pentilaminotiocarbonilo, N-metil-N-(l-metilbutil) aminotiocarbonilo, N-metil-N-(2-metilbutil) aminotiocarbonilo, N-metil-N- (3-metilbutil) aminotiocarbonilo, N-metil-N-(2,2-dimetilpropil) aminotiocarbonilo, N-metil-N-(l-etilpropil) aminotiocarbonilo, N-metil-N-hexilaminotiocarbonilo, N-metil-N-(l,l-dimetilpropil) aminotiocarbonilo, N-metil-N-(l,2-dimetilpropil) aminotiocarbonilo, N-metil-N-(l-metilpentil) aminotiocarbonilo, N-metil-N-(2-metilpentil) aminotiocarbonilo, N-metil-N-(3- netilpentil) aminotiocarbonilo, N-metil-N- (4- ißetilpentil) aminotiocarbonilo, N-metil-N-(l,l- dimetilbutil) aminotiocarbonilo, N-metil-N-(l,2- dimetilbutil) aminotiocarbonilo, N-metil-N-(l,3- dimetilbutil) aminotiocarbonilo, N-metil-N-(2,2- dimetilbutil) aminotiocarbonilo, N-metil-N- (2,3- dimetilbutil) aminotiocarbonilo, N-metil-N-(3,3- dimetilbutil) aminotiocarbonilo, N-metil-N-(l- etilbutil) aminotiocarbonilo, N-metil-N-(2- etilbutil) aminotiocarbonilo, N-metil-N-etil-N- (1,1,2- trimetilpropil) aminotiocarbonilo, N-metil-N- (1,2,2- trimetilpropil) aminotiocarbonilo, N-metil-N- (1-etil-l- metilpropil) aminotiocarbonilo, N-metil-N- (l-etil-2- metilpropil) aminotiocarbonilo, N-etil-N- pentilaminotiocarbonilo, N-etil-N-(l- metilbutil) aminotiocarbonilo, N-etil-N-(2- metilbutil) aminotiocarbonilo, N-etil-N-(3- metilbutil) aminotiocarbonilo, N-etil-N-(2,2- dimetilpropil) aminotiocarbonilo, N-etil-N-(l- etilpropil) aminotiocarbonilo, N-etil-N- hexilaminotiocarbonilo, N-etil-N-(l,l- dimetilpropil) aminotiocarbonilo, N-etil-N-(l,2- dimetilpropil) aminotiocarbonilo, N-etil-N- (1- metilpentil) aminotiocarbonilo, N-etil-N- (2- metilpentil) aminotiocarbonilo, N-etil-N- (3- metilpentil) aminotiocarbonilo, N-etil-N- (4- metilpentil) aminotiocarbonilo, N-etil-N- (1,1- dimetilbutil) aminotiocarbonilo, N-etil-N- (1, 2- dimetilbutil) aminotiocarbonilo, N-etil-N- (1, 3- 5 dimetilbutil) aminotiocarbonilo, N-etil-N- (2, 2- dimetilbutil) aminotiocarbonilo, N-etil-N- (2, 3- dimetilbutil) aminotiocarbonilo, N-etil-N- (3, 3- dimetilbutil) aminotiocarbonilo, N-etil-N- (1- etilbutil) aminotiocarbonilo, N-etil-N- (2- 10 etilbutil) aminotiocarbonilo, N-etil-N- (1, 1, 2- trimetilpropil) aminotiocarbonilo, N-etil-N- (1,2,2- trimetilpropil) aminotiocarbonilo, N-etil-N- ( 1-etil-l- metilpropil) aminotiocarbonilo, N-etil-N- ( l-etil-2- metilpropil) aminotiocarbonilo, N-propil-N- 15 pentilaminotiocarbonilo, N-butil-N- pentilaminotiocarbonilo, N,N-dipentilaminotiocarbonilo, N- propil-N-hexilaminotiocarbonilo, N-butil-N- hexilaminotiocarbonilo, N-penti1-N-hexilaminotiocarbonilo o bien N,N-dihexilaminotiocarbonilo; 20 - alcoxi C?-C4~alquilo C1-C4 y las porciones alcoxialquilo de hidroxi-alcoxi C?-C-alquilo C1-C4: alquilo C1-C4, substituido por alcoxi C1-C4 de conformidad con lo mencionado arriba, es decir, por ejemplo, metoximetilo, etoximetilo, propoximetilo, (1-metiletoxi) etilo, 25 butoximetilo, (1-metilpropoxi)metilo, (2- ia->!mmatiiifí< w,.!. ^ .A-,¿¿ , _ t^. metilpropoxi)metilo, (1, l-dimetiletoxi)metilo, 2- (metoxi) etilo, 2- (etoxi) etilo, 2- (propoxi) etilo, 2-(l- metiletoxi) etilo, 2- (butoxi) etilo, 2-(l- metilpropoxi) etilo, 2- (2-metilpropoxi) etilo, 2- (1,1- dimetiletoxi) etilo, 2- (metoxi) propilo, 2- (etoxi) propilo, 2- (propoxi) propilo, 2- (1-metiletoxi) propilo, 2- (butoxi) propilo, 2- (l-metilpropoxi)propilo, 2- (2- metilpropoxi) propilo, 2- (1, 1-dimetiletoxi) propilo, 3- (metoxi) propilo, 3- (etoxi) propilo, 3- (propoxi) propilo, 3- (l-metiletoxi)propilo, 3- (butoxi) propilo, 3-(l- metilpropoxi) propilo, 3- (2-metilpropoxi)propilo, 3- (1,1- dimetiletoxi) propilo, 2- (metoxi) butilo, 2- (etoxi) utilo, 2- (propoxi) butilo, 2- (1-metiletoxi) butilo, 2- (butoxi) butilo, 2- (1-metilpropoxi) butilo, 2- (2- metilpropoxi) butilo, 2- (1, 1-dimetiletoxi) butilo, 3- (metoxi) butilo, 3- (etoxi)butilo, 3- (propoxi) butilo, 3-(l- metiletoxi) butilo, 3- (butoxi) utilo, 3-(l- etilpropoxi) butilo, 3- (2-metilpropoxi) butilo, 3- (1,1- dimetiletoxi) butilo, 4- (metoxi) butilo, 4- (etoxi)butilo, 4- (propoxi) butilo, 4- (l-metiletoxi)butilo, 4- (butoxi) butilo, 4- (l-metilpropoxi)butilo, 4- (2-metilpropoxi) butilo o bien 4- (1, 1-dimetiletoxi) butilo; alcoxi C?-C4_alcoxi C?-C como porciones alcoxialcoxi de alcoxi C?-C4_alcoxicarbonilo C?~C4: alcoxi C1-C4 substituido or alcoxi C1-C4 de conformidad con lo mencionado arriba, es decir, por ejemplo, metoximetoxi, etoximetoxi, propoximetoxi, (1-metiletoxi) metoxi, butoximetoxi, (1- metilpropoxi) metoxi, (2-metilpropoxi) metoxi, (1,1- dimetiletoxi) metoxi, 2- (metoxi) etoxi, 2- (etoxi) etoxi, 2- 5 (propoxi) etoxi, 2- (1-metiletoxi) etoxi, 2- (butoxi) etoxi, 2- (1-metilpropoxi) etoxi, 2- (2-metilpropoxi) etoxi, 2- (1,1- dimetiletoxi) etoxi, 2- (metoxi) propoxi, 2- (etoxi) propoxi, 2- (propoxi) propoxi, 2- (1-metiletoxi) propoxi, 2- (butoxi) propoxi, 2- ( 1-metilpropoxi) propoxi, 2- (2- 10 metilpropoxi) propoxi, 2- (1, 1-dimetiletoxi) propoxi, 3- (metoxi) propoxi, 3- (etoxi) propoxi, 3- (propoxi) propoxi, 3- (1-metiletoxi) propoxi, 3- (butoxi) propoxi, 3-(l- metilpropoxi) propoxi, 3- (2-metilpropoxi) propoxi, 3- (1,1- dimetiletoxi) propoxi, 2- (metoxi) butoxi, 2- (etoxi) butoxi, 15 2- (propoxi) butoxi, 2- (1-metiletoxi) butoxi, 2- (butoxi) butoxi, 2- (1-metilpropoxi) butoxi, 2- (2- etilpropoxi) butoxi, 2- (1, l-dimetiletoxi)butoxi, 3- (metoxi) butoxi, 3- (etoxi)butoxi, 3- (propoxi) butoxi, 3-(l- metiletoxi) butoxi, 3- (butoxi) butoxi, 3-(l- 20 metilpropoxi) butoxi, 3- (2-metilpropoxi) butoxi, 3- (1,1- dimetiletoxi) butoxi, 4- (metoxi) butoxi, 4- (etoxi) utoxi, 4- (propoxi) utoxi, 4- (1-metiletoxi) utoxi, 4- (butoxi) butoxi, 4- (1-metilpropoxi) utoxi, 4- (2-metilpropoxi) butoxi o bien 4- (1,1- 25 dimetiletoxi) utoxi; alquenilo C3-C6, y las porciones alquenilo de alquenilcarbonilo C3-C6, alqueniloxi C3-C6, alqueniloxicarbonilo C3-C6, alquenilaminocarbonilo C3-C6, N- (alquenilo C3-C6) -N-alquilaminocarbonilo (Ci-Cß) [sic] y N- (alquenilo C3-C6) -N- (alcoxi C?-C6) aminocarbonilo: por ejemplo prop-2-en-l-ilo, but-l-en-4-ilo, l-metilprop-2-en- 1-ilo, 2-metilprop-2-en-l-ilo, 2-buten-l-ilo, l-penten-3- ilo, l-penten-4-ilo, 2-penten-4-ilo, l-metilbut-2-en-l- ilo, 2-metilbut-2-en-l-ilo, 3-metilbut-3-en-l-ilo, 1-metilbut-3-en-l-ilo, 2-metilbut-3-en-l-ilo, 3-metilbut-3-en-l-ilo, 1, l-dimetilprop-2-en-l-ilo, 1, 2-dimetilprop-2-en-l-ilo, l-etilprop-2-en-l-ilo, hex-3-en-l-ilo, hex-4-en-1-ilo, hex-5-en-l-ilo, l-metilpent-3-en-l-ilo, 2-metilpent-3-en-l-ilo, 3-metilpent-3-en-l-ilo, 4-metilpent-3-en-l-ilo, l-metilpent-4-en-l-ilo, 2-metilpent-4-en-l-ilo, 3-metilpent-4-en-l-ilo, 4-metilpent-4-en-l-ilo, 1,1-dimetilbut-2-en-l-ilo, 1, l-dimetilbut-3-en-l-ilo, 1,2-dimetilbut-2-en-l-ilo, 1, 2-dimetilbut-3-en-l-ilo, 1,3-dimetilbut-2-en-l-ilo, 1, 3-dimetilbut-3-en-l-ilo, 2,2-dimetilbut-3-en-l-ilo, 2, 3-dimetilbut-2-en-l-ilo, 2 , 3-dimetilbut, 3-en-l-ilo, 3, 3-dimetilbut-2-en-l-ilo, 1-etilbut-2-en-l-ilo, l-etilbut-3-en-l-ilo, 2-etilbut-2-en-1-ilo, 2-etilbut-3-en-l-ilo, 1 , 1 , 2-trimetilprop-2-en-l-ilo, l-etil-l-metilprop-2-en-l-ilo o bien l-etil-2-metilprop-2-en-l-ilo ; - alquenilo C2-Cß, y las porciones alquenilo de alquenilcarbonilo C2-Cß, fenilalquenilcarbonilo C2-Cß y heterociclil-alquenilcarbonilo C2-Cß: alquenilo C3-Cß de conformidad con lo mencionado arriba, y también etenilo; - haloalquenilo C3-C6: un radical alquenilo C3-C6 de conformidad con lo mencionado arriba parcial o totalmente substituido por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo, 2-cloroalilo, 3-cloroalilo, 2, 3-dicloroalilo, 3, 3-dicloroalilo, 2, 3, 3-tricloroalilo, 2, 3-diclorobut-3- enilo, 2-bromoalilo, 3-bromoalilo, 2, 3-dibromoalilo, 3,3- dibromoalilo, 2, 3, 3-tribromoalilo o bien 2, 3-dibromobut-2- enilo; - alquinilo C3-Cß, y la porción alquinilo de alquinilcarbonilo C3-C6, alquiniloxi C3-C6, alquiniloxicarbonilo C3-Cd, alquinilaminocarbonilo C3-C6, N- (alquinilo C3-C6) -N- (alquilo Ci-Cß) aminocarbonilo y N- (alquinilo C3-Cß) -N- (alcoxi Ci-Cß) aminocarbonilo: por ejemplo propargilo, but-l-in-3-ilo, but-l-in-4-ilo, but-2- in-l-ilo, pent-l-in-3-ilo, pent-l-in-4-ilo, pent-l-in-5- ilo, pent-2-in-l-ilo, pent-2-in-4-ilo, pent-2-in-5-ilo, 3- metilbut-l-in-3-ilo, 3-metilbut-l-in-4-ilo, hex-l-in-3- ilo, hex-l-in-4-ilo, hex-l-in-5-ilo, hex-l-in-6-ilo, hex- 2-in-l-ilo, hex-2-in-4-ilo, hex-2-in-5-ilo, hex-2-in-6- ilo, hex-3-in-l-ilo, hex-3-in-2-ilo, 3-metilpent-l-in-3- ilo, 3-metilpent-l-in-4-ilo, 3-metilpent-l-in-5-ilo, 4- t? -A ?tA-mß?Í¡.t % j ^ .. j^jA ^ A jt, A.*& „ ^ jü iálk - . . í ,i jfc metilpent-2-in-4-ilo o bien 4-metilpent-2-in-5-ilo; - alquinilo C2-C6, y las porciones alquinilo de alquinilcarbonilo C2-C6: alquinil C3-C6 de conformidad con lo mencionado arriba, y también etinilo; - haloalquinilo C3-C6: un radical alquinilo C3-C6 de conformidad con lo mencionado arriba parcial o totalmente substituido por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo, 1, l-difluoroprop-2-in-l-ilo, 3-yodoprop-2-in- 1-ilo, 4-fluorobut, 2-in-l-ilo, 4-clorobut-2-in-l-ilo, 1, 1-difluorobut-2-in-l-ilo, 4-yodobut-3-in-l-ilo, 5- fluoropent-3-in-l-ilo, 5-yodopent-4-in-l-ilo, 6-fluorohex- 4-in-l-ilo o bien 6-yodohex-5-in-l-ilo; - cicloalquilo C3-C6, y las porciones cicloalquilo de cicloalquilcarbonilo C3-C6: por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciciohexilo; - heterociclilo, y las porciones heterociclilo de heterociclilcarbonilo, heterociclilalquilo Ci-Cß, heterocicliloxicarbonilo, heterocicliloxitiocarbonilo, heterociclilalqueniIcarbonilo C2-Cß, heterociclilcarbonilalquilo Ci-Cd, N- (alquilo C?-C6, ) -N- (heterociclil) aminocarbonilo, heterociclilaminocarbonilo: un anillo heterocíclico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 5 o 6 miembros enlazado con C, que contiene de uno a cuatro heteroátomos idénticos o diferentes seleccionados dentro del grupo siguiente: oxígeno, azufre o nitrógeno, es decir, por ejemplo, anillos de 5 miembros que tienen, por ejemplo, un heteroátomo, que tienen dos heteroátomos, que tienen tres heteroátomos o que tienen cuatro heteroátomos o bien, por ejemplo, anillos de 6 miembros que tienen, por ejemplo, un heteroátomo que tienen dos heteroátomos, que tienen tres heteroátomos o que tienen cuatro heteroátomos, es decir, anillos de 5 miembros que tienen un heteroátomo tales como: tetrahidrofuran-2-ilo, tetrahidrofuran-3-ilo, tetrahidrotien-2-ilo, tetrahidrotien-3-ilo, tetrahidropirrol-2-ilo, tetrahidropirrol-3-ilo, 2,3- dihidrofuran-2-ilo, 2, 3-dihidrofuran-3-ilo, 2,5- dihidrofuran-2-ilo, 2, 5-dihidrofuran-3-ilo, 4,5- dihidrofuran-2-ilo, 4, 5-dihidrofuran-3-ilo, 2,3- dihidrotien-2-ilo, 2, 3-dihidrotien-3-ilo, 2, 5-dihidrotien- 2-ilo, 2, 5-dihidrotien-3-ilo, 4, 5-dihidrotien-2-ilo, 4,5- dihidrotien-3-ilo, 2, 3-dihidro-lH-pirrol-2-ilo, 2,3- dihidro-lH-pirrol-3-ilo, 2, 5-dihidro-lH-pirrol-2-ilo, 2,5- dihidro-lH-pirrol-3-ilo, 4, 5-dihidro-lH-pirrol-2-ilo, 4,5- dihidro-lH-pirrol-3-ilo, 3, 4-dihidro-2H-pirrol-2-ilo, 3,4- dihidro-2H-pirrol-3-ilo, 3, 4-dihidro-5H-pirrol-2-ilo, 3,4- dihidro-5H-pirrol-3-ilo, 2-furilo, 3-furilo, 2-tienilo, 3- tienilo, pirrol-2-ilo o bien pirrol-3-ilo; anillos de 5 miembros que tienen dos heteroátomos tales como : • *? JL*é tetrahidropirazol-3-ilo, tetrahidropirazol-4-ilo, tetrahidroisoxazol-3-ilo, tetrahidroisoxazol-4-ilo, tetrahidroisoxazol-5-ilo, 1, 2-oxatiolan-3-ilo, 1, 2-oxatiolan-4-ilo, l,2-oxatiolan-5-ilo, tetrahidroisotiazol-3-ilo, tetrahidroisotiazol-4-ilo, tetrahidroisotiazol-5-ilo, 1,2-ditiolan-3-ilo, 1, 2-ditiolan-4-ilo, tetrahidroimidazol-2-ilo, tetrahidroimidazol-4-ilo, tetrahidrooxazol-2-ilo, tetrahidrooxazol-4-ilo, tetrahidrooxazol-5-ilo, tetrahidrotiazol-2-ilo, tetrahidrotiazol-4-ilo, tetrahidrotiazol-5-ilo, 1, 3-dioxolan-2-ilo, 1, 3-dioxolan-4-ilo, 1, 3-oxatiolan-2-ilo, 1, 3-oxatiolan-4-ilo, 1, 3-oxatiolan-5-ilo, 1, 3-dioti?lan-2-ilo, 1, 3-ditiolan-4-ilo, 4,5-dihidro-lH-pirazol-3-ilo, 4, 5-dihidro-lH-pirazol-4-ilo, 4,5-dihidro-lH-pirazol-5-ilo, 2, 5-dihidro-lH-pirazol-3-ilo, 2,5-dihidro-lH-pirazol-4-ilo, 2, 5-dihidro-lH-pirazol-5-ilo, 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo, 4, 5-dihidroisoxazol-4-ilo, 4,5-dihidroisoxazol-5-ilo, 2, 5-dihidroisoxazol-3-ilo, 2,5-dihidroisoxazol-4-ilo, 2, 5-dihidroisoxazol-5-?lo, 2,3-dihidroisoxazol-3-ilo, 2, 3-d?hidroisoxazol-4-ilo, 2,3-dihidroisoxazol-5-ilo, 4, 5-dihidroisotiazol-3-ilo, 4,5-dihidroisotiazol-4-ilo, 4, 5-dihidroisotiazol-5-ilo, 2,5-dihidroisotiazol-3-ilo, 2, 5-dihidroisotiazol-4-ilo, 2,5-dihidroisotiazol-5-ilo, 2, 3-dihidroisotiazol-3-ilo, 2,3-dihidroisotiazol-4-ilo, 2, 3-dihidroisotiazol-5-ilo, ?3-l, 2-ditiol-3-ilo, ?3-l, 2-ditiol-4-ilo, ?3-l, 2-ditiol-5-ilo, 4,5- iJ*. ?. -». • tjj a ¿. dihidro-lH-imidazol-2-ilo, 4, 5-dihidro-lH-imidazol-4-ilo, 4, 5-dihidro-lH-imidazol-5-ilo, 2, 5-dihidro-lH-imidazol-2-ilo, 2, 5-dihidro-lH-imidazol-4-ilo, 2, 5-dihidro-lH-imidazol-5-ilo, 2, 3-dihidro-lH-imidazol-2-ilo, 2, 3-dihidro-lH-imidazol-4-ilo, 4,5-dihidrooxazol-2-ilo, 4, 5-dihidrooxazol-4-ilo, 4,5-dihidrooxazol-5-ilo, 2, 5-dihidrooxazol-2-ilo, 2,5-dihidrooxazol-4-ilo, 2, 5-dihidrooxazol-5-ilo, 2,3-dihidrooxazol-2-ilo, 2, 3-dihidrooxazol-4-ilo, 2,3-dihidrooxazol-5-ilo, 4, 5-dihidrotiazol-2-ilo, 4,5-dihidrotiazol-4-ilo, 4, 5-dihidrotiazol-5-ilo, 2,5-dihidrotiazol-2-ilo, 2, 5-dihidrotiazol-4-ilo, 2,5-dihidrotiazol-5-ilo, 2, 3-dihidrotiazol-2-ilo, 2,3-dihidrotiazol-4-ilo, 2, 3-dihidrotiazol-5-ilo, 1, 3-dioxol-2-ilo, 1, 3-dioxol-4-ilo, 1, 3-ditiol-2-ilo, 1, 3-ditiol-4-ilo, 1, 3-oxatiol-2-ilo, 1, 3-oxatiol-4-ilo, 1, 3-oxatiol-5-ilo, pirazol-3-ilo, pirazol-4-ilo, isoxazol-3-ilo, isoxazol-4-ilo, isoxazol-5-ilo, isotiazol-3-ilo, isotiazol-4-ilo, isotiazol-5-ilo, imidazol-2-ilo, imidazol-4-ilo, oxazol-2-ilo, oxazol-4-ilo, oxazol-5-ilo, tiazol-2-ilo, tiazol-4-ilo o bien tiazol-5-ilo; Anillos de 5 miembros que tienen tres heteroátomos tales como: 1, 2, 3-?2-oxadiazolin-4-ilo, 1,2, 3-?2-oxadiazolin-5-ilo, 1,2, 4-?-oxadiazolin-3-ilo, 1,2, 4-?4-oxadiazolin-5-ilo, 1,2, 4-?2-oxadiazolin-3-ilo, 1, 2, 4-?2-oxadiazolin-5-ilo, 1, 2, 4-?3-oxadiazolin-3-ilo, 1, 2, 4-?3-oxadiazolin-5-ilo, 1 , 3, 4-?2-oxadiazolin-2-ilo, 1, 3, 4-?2-oxadiazolin-5-ilo, 1, 3, 4-?3-oxadiazolin-2-ilo, 1, 3, 4-oxadiazolin-2-ilo, 1,2, 3-?2-tiadiazolin-4-ilo, 1,2, 3-?2-tiadiazolin-5-ilo, 5 1,2, 4-?4-tiadiazolin-3-ilo, 1, 2, 4-?4-tiadiazolin-5-ilo, 1,2, 4-?3-tiadiazolin-3-ilo, 1, 2, -?3-tiadiazolin-5-ilo, 1,2, 4-?2-tiadiazolin-3-ilo, 1, 2, 4-?2-tiadiazolin-5-ilo, 1, 3, 4-?2-tiadiazolin-2-ilo, 1, 3, 4-?-tiadiazolin-5-ilo, 1, 3, 4-?3-tiadiazolin-2-ilo, 1, 3, -?3-tiadiazolin-2-ilo, 10 1, 3, 2-dioxatiolan-4-ilo, 1, 2, 3-?2-triazolin-4-ilo, 1,2, 3-?2-triazolin-5-ilo, 1, 2, 4-?2-triazolin-3-ilo, 1,2, 4-?2-triazolin-5-ilo, 1,2, 4-?3-triazolin-3-ilo, 1,2, 4-?3-triazolin-5-ilo, 1,2, -?1-triazolin-2-ilo, 1, 2, -triazolin-3-ilo, 3H-1, 2, 4-ditiazol-5-ilo, 15 2H-1, 3, -ditiazol-5-ilo, 2H-1, 3, 4-oxatiazol-5-ilo, 1,2, 3-oxadiazol-4-ilo, 1, 2, 3-oxadiazol-5-ilo, 1, 2, 4-oxadiazol-3-ilo, 1, 2, 4-oxadiazol-5-ilo, 1, 3, 4-oxadiazol-2-ilo, 1, 2, 3-tiadiazol-4-ilo, 1,2, 3-tiadiazol-5-ilo, 1,2, 4-tiadiazol-3-ilo, 20 1, 2, 4-tiadiazol-5-ilo, 1, 3, 4-tiadiazolil-2-ilo, 1, 2, 3-triazol-4-ilo o bien 1, 2, 4-triazol-3-ilo; Anillos de 5 miembros que tienen cuatro heteroátomos tales como: tetrazol-5-ilo; 25 Anillos de 6 miembros que tienen un heteroátomo como por * Té¿£MßBB BÍ n*nn 1-?. ji. i-?ui.t, . -g-JMifcjh.j ,~ AJA J.. .. .. .. A , „ . „ . A??Í.. ... , .¡.A A«Í~. . .. ., -^A ^AA .j,..»3,.,t .i..Í. ejemplo: tetrahidropiran-2-ilo, tetrahidropiran-3-ilo, tetrahidropiran-4-ilo, piperidin-2-ilo, piperidin-3-ilo, piperidin-4-ilo, tetrahidrotiopiran-2-ilo, tetrahidrotiopiran-3-ilo, tetrahidrotiopiran-4-ilo, 2H-3,4- dihidropiran-6-ilo, 2H-3, 4-dihidropiran-5-ilo, 2H-3,4- dihidropiran-4-ilo, 2H-3, 4-dihidropiran-3-ilo, 2H-3,4- dihidropiran-2-ilo, 2H-3, 4-dihidropiran-6-ilo, 2H-3,4- dihidrotiopiran-5-ilo, 2H-3, 4-dihidrotiopiran-4-ilo, 2H-3,4- dihidropiran-3-ilo, 2H-3, 4-dihidropiran-2-ilo, 1,2,3,4- tetrahidropiridin-6-ilo, 1,2,3, 4-tetrahidropiridin-5-ilo, 1,2,3, 4-tetrahidropiridin-4-ilo, 1,2,3, 4-tetrahidropiridin-3- ilo, 1, 2, 3, 4-tetrahidropiridin-2-ilo, 2H-5, 6-dihidropiran-2- ilo, 2H-5, 6-dihidropiran-3-ilo, 2H-5, 6-dihidropiran-4-ilo, 2H-5, 6-dihidropiran-5-ilo, 2H-5, 6-dihidropiran-6-ilo, 2H-5,6- dihidrotiopiran-2-ilo, 2H-5, 6-dihidrotiopiran-3-ilo, 2H-5, 6- dihidrotiopiran-4-ilo, 2H-5, 6-dihidrotiopiran-5-ilo, 2H-5, 6- dihidrotiopiran-6-ilo, 1,2,5, 6-tetrahidropiridin-2-ilo, 1,2,5, 6-tetrahidropiridin-3-ilo, 1,2,5, 6-tetrahidropiridin-4-ilo, 1,2,5, 6-tetrahidropiridin-5-ilo, 1,2,5, 6-tetrahidropiridin-6-ilo, 2, 3, , 5-tetrahidropiridin-2-ilo, 2,3,4, 5-tetrahidropiridin-3-ilo, 2, 3, , 5-tetrahidropiridin-4-ilo, 2, 3, 4, 5, tetrahidropiridin-5-ilo, 2,3, 4, 5-tetrahidropiridin-6-ilo, 4H-piran-2-ilo, 4H-piran-3- ilo, 4H-piran-4-ilo, 4H-tiopiran-2-ilo, 4H-tiopiran-3-ilo, 4H-tiopiran-4-ilo, 1, 4-dihidropiridin-2-ilo, 1,4- 5 dihidropiridin-3-ilo, 1, -dihidropiridin-4-ilo, 2H-piran-2- ilo, 2H-piran-3-ilo, 2H-piran-4-ilo, 2H-piran-5-ilo, 2H- piran-6-ilo, 2H-tiopiran-2-ilo, 2H-tiopiran-3-ilo, 2H- tiopiran-4-ilo, 2H-tiopiran-5-ilo, 2H-tiopiran-6-ilo, 1, 2-dihidropiridin-2-ilo, 1, 2-dihidropiridin-3-ilo, 10 l,2-dihidropiridin-4-ilo, 1, 2-dihidropiridin-5-ilo, l,2-dihidropiridin-6-ilo, 3, 4-dihidropiridin-2-ilo, 3,4-dihidropiridin-3-ilo, 3, 4-dihidropiridin-4-ilo, 3,4-dihidropiridin-5-ilo, 3, 4-dihidropiridin-6-ilo, 2,5-dihidropiridin-2-ilo, 2, 5-dihidropiridin-3-ilo, 15 2,5-dihidropiridin-4-ilo, 2, 5-dihidropiridin-5-ilo, 2,5-dihidropiridin-6-ilo, 2, 3-dihidropiridin-2-ilo, 2,3-dihidropiridin-3-ilo, 2, 3-dihidropiridin-4-ilo, 2,3-dihidropiridin-5-ilo, 2, 3-dihidropiridin-6-ilo, piridin-2-ilo, piridin-3-ilo o bien piridin-4-ilo; 20 Anillos de 6 miembros que tienen dos heteroátomos tales como: l,3-dioxan-2-ilo, 1, 3-dioxan-4-ilo, 1, 3-dioxan-5-ilo, 1,4- dioxan-2-ilo, 1, 3-ditian-2-ilo, 1, 3-ditian-4-ilo, 1,3- ditian-5-ilo, 1, 4-ditian-2-ilo, 1, 3-ditian-2-ilo, 1,3- oxatian-4-ilo, 1, 3-oxatian-5-ilo, 1, 3-oxatian-6-ilo, 1,4- 25 oxatian-2-ilo, 1, 4-oxatian-3-ilo, 1, 2-ditian-3-ilo, 1,2- ditian-4-ilo, hexahidropirimidin-2-ilo, hexahidropirimidin-4- ilo, haxahidropirimidin-5-ilo, hexahidropirazin-2-ilo, hexahidropiridazin-3-ilo, hexahidropiridazin-4-ilo, tetrahidro-1, 3-oxazin-2-ilo, tetrahidro-1, 3-oxazin-4-ilo, tetrahidro-1, 3-oxazin-5-ilo, tetrahidro-1, 3-oxazin-6-ilo, tetrahidro-1, 3-tiazin-2-ilo, tetrahidro-1, 3-tiazin-4-ilo, tetrahidro-1, 3-tiazin-5-ilo, tetrahidro-1, 3-tiazin-6-ilo, tetrahidro-1, 4-tiazin-2-ilo, tetrahidro-1, 4-tiazin-3-ilo, tetrahidro-1, 4-oxazin-2-ilo, tetrahidro-1, 4-oxazin-3-ilo, tetrahidro-1, 2-oxazin-3-ilo, tetrahidro-1, 2-oxazin-4-ilo, tetrahidro-1, 2-oxazin-5-ilo, tetrahidro-1, 2-oxazin-6-ilo, 2H-5, 6-dihidro-l, 2-oxazin-3-ilo, 2H-5, 6-dihidro-l, 2-oxazin-4-ilo 2H-5, 6-dihidro-l, 2-oxazin-5-ilo, 2H-5, 6-dihidro-l, 2-oxazin-6-ilo, 2H-5, 6-dihidro-l, 2-tiazin-3-ilo, 2H-5, 6-dihidro-l, 2-tiazin-4-ilo, 2H-5, 6-dihidro-l, 2-tiazin-5-ilo, 2H-5, 6-dihidro-l, 2-tiazin-6-ilo, 4H-5, 6-dihidro-l, 2-oxazin-3-ilo, 4H-5, 6-dihidro-l, 2-oxazin-4-ilo, 4H-5, 6-dihidro-l, 2-oxazin-5- ilo, 4H-5, 6-dihidro-l, 2-oxazin-6-il, 4H-5, 6-dihidro-l, 2-tiazin-3-ilo, 4H-5, 6-dihidro-l, 2-tiazin-4-ilo, 4H-5, 6-dihidro-l, 2-tiazin-5-ilo, Í&^.í,^ís*- i i^V^»?.&^^ 4H-5, 6-dihidro-l, 2-tiazin-6-ilo, 2H-3, 6-dihidro-l, 2-oxazin-3-il, 2H-3, 6-dihidro-l,2-oxazin-4-il, 2H-3, 6-dihidro-l, 2-oxazin-5-ilo, 2H-3, 6-dihidro-l, 2-oxazin-6-ilo, 2H-3, 6-dihidro-l,2-tiazin-3-ilo, 2H-3, 6-dihidro-l, 2-tiazin-4-ilo, 2H-3, 6-dihidro-l, 2-tiazin-5-ilo, 2H-3, 6-dihidro-l, 2-tiazin-6-ilo, 2H-3, 4-dihidro- 1, 2-oxazin-3-ilo, 2H-3, 4-dihidro-l, 2-oxazin-4-ilo, 2H-3, -dihidro-l, 2-oxazin-5-ilo, 2H-3, 4-dihidro-l, 2-oxazin-6-ilo, 2H-3, 4-dihidro-l, 2-tiazin-3-ilo, 2H-3, -dihidro-l,2-tiazin-4-ilo, 2H-3, 4-dihidro-l, 2-tiazin-5-ilo, 2H-3, 4-dihidro-l,2-tiazin-6-ilo, 2, 3, -5-tetrahidropiridazin-3-ilo, 2,3,4, 5-tetrahidropiridazin-4-ilo, 2,3,4, 5-tetrahidropiridazin-5-?lo, 2,3,4, 5-tetrahidropiridazm-6-ilo, 3,4,5, 6-tetrahidropiridazin-3-ilo, 3, 4, 5, 6-tetrahidropiridazin-4-ilo, 1,2,5, 6-tetrahidropiridazin-3-ilo, 1,2,5, 6-tetrahidropiridazin-4-ilo, 1,2,5, 6-tetrahidropiridazin-5-ilo, 1,2,5, 6-tetrahidropiridazin-6-ilo, 1,2,3, 6-tetrahidropiridazin-3-ilo, 1,2, 3, 6-tetrahidropiridazin-4-ilo, 4H-5, 6-dihidro-l, 3-oxazin-2-ilo, 4H-5, 6-dihidro-l, 3-oxazin-4-ilo, 4H-5, 6-dihidro-l, 3-oxazin-5-ilo, 4H-5, 6-dihidro-l, 3-oxazin-6-ilo, 4H-5, 6-dihidro-l, 3-tiazin-3-ilo, 4H-5, 6-dihidro-l, 3-tiazin-4-ilo, 4H-5, 6-dihidro-l, 3-tiazin-5-ilo, 4H-5, 6-dihidro-l,3-tiazin-6-ilo, 3, 4, 5, 6-tetrahidropirimidin-2-ilo, 3, 4, 5, 6-tetrahidropirimidin-4-ilo, 3,4,5, 6-tetrahidropirimidin-5-ilo, 3, 4, 5, 6-tetrahidropirimidin-6-ilo, 1,2,3, 4-tetrahidropirimidin-2-?lo, 1,2, 3, 4-tetrahidropirazin-5-ilo, 1,2, 3, 4-tetrahidropirimidin-2-ilo, 1, 2, 3, 4-tetrahidropirimidin-4-ilo, 1,2,3, 4-tetrahidropirimidin-5-ilo, 1,2,3, 4-tetrahidropirimidin-6-ilo, 2, 3-dihidro-l, 4-tiazin-2-ilo, 2, 3-dihidro-l, 4-tiazin-3-ilo, 2, 3-dihidro-l, -tiazin-5-ilo, 2, 3-dihidro-l, 4-tiazin-6-ilo, 2H-1, 2-oxazin-3-ilo, 2H-1, 2-oxazin-4-ilo, 2H-1, 2-oxazin-5-ilo, 2H-l,2-oxazin-6-ilo, 2H-1, 2-tiazin-3-?lo, 2H-1, 2-tiazin-4-ilo, 2H-l,2-tiazin-5-ilo, 2H-1, 2-tiazin-6-ilo, 4H-1,2-oxazin-3-ilo, 4H-1, 2-oxazin-4-ilo, 4H-1, 2-oxazin-5-ilo, 4H-1, 2-oxazin-6-ilo, 4H-1, 2-tiazin-3-ilo, 4H-1, 2-tiazin-4-ilo, 4H-l,2-tiazin-5-ilo, 4H-1, 2-tiazin-6-ilo, 6H-1, 2-oxazin-3-ilo, 6H-l,2-oxazin-4-ilo, 6H-1, 2-oxazin-5-ilo, 6H-1, 2-oxazin-6-ilo, 6H-l,2-tiazin-3-ilo, 6H-1, 2-tiazin-4-ilo, 6H-l,2-tiazin-5-ilo, 6H-1, 2-tiazin-6-ilo, 2H-1, 3-oxazin-2-ilo 2H-l,3-oxazin-4-ilo, 2H-1, 3-oxazin-5-ilo, 2H-1, 3-oxazin-6-ilo 2H-1, 3-tiazin-2-ilo, 2H-1, 3-tiazin-4-ilo, 2H-l,3-tiazin-5-ilo, 2H-1, 3-tiazin-6-ilo, 4H-1, 3-oxazin-2-ilo 4H-l,3-oxazin-4-ilo, 4H-1, 3-oxazin-5-ilo, 4H-1, 3-oxazin-6-ilo 4H-1, 3-tiazin-2-ilo, 4H-1, 3-tiazin-4-ilo, 4H-l,3-tiazin-5-ilo, 4H-1, 3-tiazin-6-ilo, 6H-1, 3-oxazin-2-ilo 6H-1, 3-oxazin-4-ilo, 6H-1, 3-oxazin-5-ilo, 6H-1, 3-oxazin-6-ilo 6H-1, 3-tiazin-2-ilo, 6H-1, 3-oxazin-4-ilo, 6H-1, 3-oxazin-5-ilo 6H-1, 3-tiazin-6-ilo, 2H-1, 4-oxazin-2-ilo, 2H-1, 4-oxazin-3-ilo 2H-l,4-oxazin-5-ilo, 2H-1, 4-oxazin-6-ilo, 2H-1, 4-tiazin-2-ilo 2H-l,4-tiazin-3-ilo, 2H-1, -tiazin-5-ilo, 2H-l,4-tiazin-6-ilo, 4H-1, 4-oxazin-2-ilo, 4H-1, 4-oxazin-3-ilo 4H-1, 4-tiazin-2-ilo, 4H-1, -tiazin-3-ilo, 1, -dihidropiridazin-3-ilo, 1, -dihidropiridazin-4-ilo, 1, 4-dihidropiridazin-5-ilo, 1, 4-dihidropiridazin-6-ilo, l,4-dihidropiridazin-2-ilo, 1, 2-dihidropirazin-2-ilo, l,2-dihidropirazin-3-ilo, 1, 2-dihidropirazin-5-ilo, l,2-dihidropirazin-6-ilo, 1, 4-dihidropirimidin-2-ilo, 1, 4-dihidropirimidin-4-ilo, 1, 4-dihidropirimidin-5-ilo, l,4-dihidropirimidin-6-ilo, 3, 4-dihidropirimidin-2-ilo, 3,4-dihidropirimidin-4-ilo, 3, 4-dihidropirimidin-5-ilo o 3, 4-dihidropirimidin-6-ilo, piridazin-3-ilo, piridazin-4-ilo, pirimidin-2-ilo, pirimidin-4-ilo, pirimidin-5-ilo o bien pirazin-2-ilo; Anillos de 6 miembros que tienen tres heteroátomos tales como : 1, 3, 5-triazin-2-ilo, 1, 2, -triazin-3-ilo, 1, 2, 4-triazin-5-ilo, 1, 2, 4-triazin-6-ilo; Anillos de 6 miembros que tienen cuatro heteroátomos tales como: 1, 2, 4, 5-tetrazin-3-ilo; en donde, en caso apropiado, el azufre de los heterociclos mencionados puede ser oxidado en S=0 o bien S(=0)2 y en donde un sistema de anillo bicíclico puede ser formado con un anillo fenilo fusionado o bien con un carbociclo C3-C6 o bien con un heterociclo de 5 a 6 miembros adicional; heterociclilo enlazado con N: un anillo heterocíclico unido con N de 5 a 6 miembros, saturado, parcialmente saturado o insaturado que contiene por lo menos un átomo de nitrógeno y opcionalmente uno a tres heteroátomos idénticos o diferentes seleccionados dentro del grupo siguiente: oxígeno, azufre o nitrógeno, es decir, por ejemplo, Anillos de 5 miembros enlazados con N tales como: tetrahidropirrol-1-ilo, 2, 3-dihidro-lH-pirrol-l-ilo, 2, 5-dihidro-lH-pirrol-l-ilo, pirrol-1-ilo, *fc ~A* ? Ü fe. tetrahidropirazol-l-ilo, tetrahidroisoxazol-2-ilo, tetrahidroisotiazol-2-ilo, tetrahidroimidazol-l-ilo, tetrahidrooxazol-3-ilo, tetrahidrotiazol-3-ilo, 4, 5-dihidro-lH-pirazol-l-ilo, 2, 5-dihidro-lH-pirazol-l-ilo 2, 3-dihidro-lH-pirazol-l-ilo, 2, 5-dihidroisoxazol- 2-ilo, 2,3-dihidroisoxazol-2-ilo, 2, 5-dihidroisotiazol-2-ilo, 2,3-dihidroisoxazol-2-il, 4, 5-dihidro-lH-imidazol-l-ilo, 2,5-dihidro-lH-imidazol-1-ilo, 2, 3-dihidro-lH-imidazol-l-ilo, 2,3-dihidrooxazol-3-ilo, 2, 3-dihidrotiazol-3-ilo, pirazol-1-ilo, imidazol-1-ilo, 1, 2, 4-?4-oxadiazolin-2-ilo, 1,2,4-?2-oxadiazolin-4-ilo, 1, 2, 4-?3-oxadiazolin-2-ilo, 1, 3, 4-?2-oxadiazolin-4-ilo, 1,2, 4-?5-tiadiazolin-2-ilo, 1,2, 4-?3-tiadiazolin-2-ilo, 1,2, 4-?2-tiadiazolin-4-ilo, 1, 3-4-?2-tiadiazolin-4-ilo, 1,2, 3-?2-triazolin-l-ilo, 1,2, 4-?2-triazolin-l-ilo, 1, 2, 4-?2-triazolin-4-ilo, 1,2, 4-?3-triazolin-l-ilo, 1,2, 4-?1-triazolin-4-ilo, 1, 2, 3-triazol-l-ilo, 1, 2, 4-triazol-l-ilo, tetrazol-1-ilo; y anillos de 6, miembros unidos con N tales como: piperidin-1-ilo, 1,2,3, -tetrahidropiridin-l-ilo, 1, 2, 5, 6-tetrahidropiridin-l-ilo, 1, -dihidropiridin-l-ilo, 1, 2-dihidropiridin-l-ilo, hexahidropirimidin-1-ilo hexahidropirazin-l-ilo, hexahidropiridazin-1-ilo, tetrahidro-1, 3-oxazin-3-ilo, tetrahidro-1, 3-tiazin-3-ilo, tetrahidro-1, 4-tiazin-4-ilo, tetrahidro-1, 4-oxazin-4-ilo, tetrahidro-1, 2-oxazin-2-ilo, 2H-5, 6-dihidro-l, 2-oxazin-2-ilo, .í?- í ?' %'m 2H-5, 6-dihidro-l, 2-tiazin-2-ilo, 2H-3, 6-dihidro-l, 2-oxazin-2-ilo, 2H-3,6-dihidro-l,2-tiazin-2-ilo, 2H-3, 4-dihidro-l, 2-oxazin-2-ilo, 2H-3, 4-dihidro-l, 2-tiazin-2-ilo, 2,3, , 5-tetrahidropiridazin-2-ilo, 1,2, 5, 6-tetrahidropiridazin-l-ilo, 1,2, 5, 6-tetrahidropiridazin-2-ilo, 1,2, 3, 6-tetrahidropiridazin-l-ilo, 3,4, 5, 6-tetrahidropirimidin-3-ilo, 1,2, 3, 4-tetrahidropirazin-l-ilo, 1,2, 3, 4-tetrahidropirimidin-l-ilo, 1,2, 3, 4-tetrahidropirimidin-3-ilo, 2,3-dihidro-l, 4-tiazin-4-ilo, 2H-1, 2-oxazin-2-ilo, 2H-l,2-tiazin-2-ilo, 4H-1, 4-oxazin-4-ilo, 4H-1, 4-tiazin-4-ilo, 1, 4-dihidropiridazin-l-ilo, 1, 4-dihidropirazin-l-ilo, 1,2-dihidropirazin-l-ilo, 1, 4-dihidropirimidin-l-ilo o bien 3, 4-dihidropirimidin-3-ilo; y también imidas cíclicas unidas con N tales como: ftalimida, tetrahidroftalimida, succinimida, maleinimida, glutarimida, 5-oxotriazolin-l-ilo, 5-oxo-l, 3, 4-oxadiazolin-4-ilo o bien 2, 4-dioxo- (1H, 3H) -pirimidin-3-ilo; en donde un sistema de anillo bicíclico puede ser formado con un anillo fenilo fusionado o bien con un carbociclo C3-Cß o bien un heterociclo adicional de 5 a 6 ßiembros . * Í? a £„j Todos los anillos fenilo o radicales heterociclilo y todos los componentes fenilo en fenilo-alquilo Ci-Cß, fenilcarbonilo en alquilo C?-C6, fenilcarbonilo, fenilalquenilcarbonilo, fenoxicarbonilo, feniloxitiocarbonilo, fenilaminocarbonilo y N- (alquilo C?-C6) -N-fenilaminocarbonilo o heterociclilo en heterociclilalquilo C?-C6, heterociclilcarbonilalquilo C?-C6, heterociclilcarbonilo, heterocicli1tiocarbonilo, heterociclilalqueniIcarbonilo, heterocicliloxicarbonilo, heterociclilaminocarbonilo y N- (alquilo C?-C6)-N-heterociclilaminocarbonilo están de preferencia insubstituidos o bien llevan uno a tres átomos de halógeno y/o un grupo nitro, un radical ciano y/o uno o dos substituyentes metilo, trifluorometilo, metoxi o trifluorometoxi, a menos que se establezca lo contrario. Además, la expresión "Y junto con los dos átomos de carbono sobre el cual está unido forma un heterociclo saturado, parcialmente saturado o insaturado que contiene de uno a tres heteroátomos idénticos o diferentes seleccionados dentro del siguiente grupo: oxígeno, azufre o nitrógeno" representa, por ejemplo, anillos de 5 miembros que tienen un heteroátomo, como por ejemplo: tetrahidrofurandiilo, tetrahidrotiendiilo, tetrahidropirrolidiilo, dihidrofurandiilo, dihidrotiendiilo, dihidropirrolidiilo, furandiilo, tiendiilo o pirroldiilo; * t.Ll > o bien anillos de 5 miembros que tienen dos heteroátomos, como por ejemplo: tetrahidropirazoldiilo, tetrahidroisoxazoldiilo, 1, 2-oxatiolandiilo, tetrahidroisotiazolidiilo, 1, 2-ditiolandiilo, tetrahidroimidazoldiilo, tetrahidrooxazoldiilo, tetrahidrotiazoldiilo, 1,3-dioxolandiilo, 1, 3-oxatiolandiilo, dihidropirazoldiilo, dihidroisoxazoldiilo, dihidroisotiazoldiilo, 1, 2-ditioldiilo, dihidroimidazoldiilo, dihidrooxazoldiilo, dihidrotiazoldiilo, dioxodiilo, oxatioldiilo, pirazoldiilo, isocazoldiilo, isotiazoldiilo, imidazoldiilo, oxazoldiilo o bien tiazoldiilo; o bien anillos de 5 miembros que tienen tres heteroátomos, por ejemplo: 1,2, 3-oxadiazolindiilo, 1, 2, 3-tiadiazolindiilo, 1,2,3-triazolindiilo, 1, 2, 3-oxadiazoldiilo, 1, 2, 3-tiadiazoldiilo o 1, 2, 3-triazoldiilo; o bien anillos 6 miembros que tienen un heteroátomo, como por ejemplo: tetrahidropirandiilo, piperidindiilo, tetrahidrotiopirandiilo, dihidropirandiilo, dihidrotiopirandiilo, tetrahidropirindindiilo [sic], pirandiilo, tiopirandiilo, dihidropirindiilo [sic] o bien piridindiilo; o bien anillos de 6 miembros que tienen dos heteroátomos, como por ejemplo: 1, 3-dioxandiilo, 1, 4-dioxandiilo, 1, 3-ditiandiilo, 1,4-ditiandiilo, 1, 3-oxatiandiilo, 1, 4-oxatiandiilo, 1,2-ditiandiilo, hexahidropirimidindiilo, hexahidropirazindiilo, hexahidropiridazindiilo, tetrahidro-1, 3-oxazindiilo, tetrahidro-1, 3-tiazindiilo, tetrahidro-1, 4-oxazindiilo, tetrahidro-1, 2-oxazindiilo, dihidro-1, 2-oxazindiilo, dihidro-1,2-tiazindiilo, tetrahidropiridazindiilo, dihidro-1,3-oxazindiilo, dihidro-1, 3-oxazindiilo, dihidro-1,3-tiazindiilo, tetrahidropirimidindiilo, tetrahidropirazindiilo, dihidro-1, 4-tiazindiilo, dihidro-1,4-oxazindiilo, dihidro-1, 4-dioxindiilo, dihidro-1,4-ditiindiilo, 1, 2-oxazindiilo, 1, 2-tiazindiilo, 1,3-oxazindiilo, 1, 3-tiazindiilo, 1, 4-oxazindiilo, 1,4-tiazindiilo, dihidropiridazindiilo, dihidropirazindiilo, dihidropirimidindiilo, piridazindiilo, pirimidindiilo o bien pirazindiilo; o bien anillos de 6 miembros que tienen 3 heteroátomos, por ejemplo: 1,2,4-triazindiilo; en donde en caso apropiado, el azufre de los heterociclos mencionados puede estar oxidado en S=0 o bien S(=0)2; y en donde el radical se encuentra fusionado sobre el esqueleto a través de dos átomos de carbono adyacentes .
Los compuestos de la fórmula I de conformidad con la invención en donde R9 = Ha son referidos como compuestos de la fórmula la, y compuestos de la fórmula I en donde R9 = IIb son referidos como Ib. Con relación al uso de los compuestos de la fórmula I de conformidad con la invención como herbicidas, las variables tienen de preferencia los siguientes significados, en cada caso por sí solas o en combinación: X es oxígeno, azufre, S=0, S(=0)2 CR6R7, NR8 o un enlace; Y junto con los dos átomos de carbono sobre el cual está unido forma un heterociclo de 5 o 6 miembros saturado, parcialmente saturado o msaturado que contiene uno a dos heteroátomos idénticos o diferentes seleccionados dentro del grupo siguiente: oxígeno, azufre o nitrógeno; R R2 son hidrógeno o alquilo C?~C6; R3 es halógeno, alquilo Ci-Cß o bien alcoxi C?-C6; R4 es nitro, halógeno, ciano, alquilo Ci-Cß, haloalquilo C?-C6, alcoxi Ci-Cß, haloalcoxi Ci-Cß, alquiltio Ci-Cß, haloalquiltio C?-C6, alquilsulfinilo Ci-Cß, haloalquilsulfinilo Ci-Cß, alquilsulfonilo C?-C6, haloalquilsulfonilo Ci-Cß, aminosulfonilo, N- (alquilo C?-C6) ammosulfonilo, N-N-di- (alquilo C:-C6) aminosulfonilo, N- (alquilsulfonilo Ci-Cß) amino [sic], N-(haloalquilsulfonio C?-C6) amino [sic], N- (alquilo C?-C6) -N- (alquilsulfonilo C?-C6) amino o N- (alquilo C?-C6) -N- (haloalquilsulfonilo C?-C6) amino; en particular, halógeno, alquilo Ci-Ce, haloalquilo C?-C6, alcoxi C?-C6, haloalcoxi C?-C6, alquiltio Ci-Ce, haloalquiltio C?-C6, alquilsulfonilo Ci-Cß o bien haloalquilsulfonilo Ci-Cß,* hidrogeno; R ,R son hidrógeno o alquilo C?-C6; R8 es alquilo C?-C6, alquilcarbonilo C?-C6 bien alquilsulfonilo Ci-Ce; m es 0, 1 o bien 2; R9 es un radical Ha Ha en donde .10 es hidroxilo, mercapto, halógeno, OR 17, SR , 17, S02R , 18 OS02R18, NR19R20 o bien heterociclilo unido con N que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede llevar uno a tres de los siguientes radicales: nitro, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4; Rn,R15 son hidrógeno o alquilo C1-C4, como por ejemplo metilo, etilo o propilo; de preferencia hidrógeno o metilo; R12, R1 , R16 son hidrógeno o alquilo C1-C4 , como por ej emplo metilo, etilo o propilo; de preferencia hidrógeno o metilo; R13 es hidrógeno, hidroxilo, alquilo C?~C6, di- (alcoxi C?~ C6) metilo, (alcoxi C?-C6) - (alquiltio C?~C6) metilo, di- (alquiltio d-C6) metilo, alquiltio Ci-Cß, haloalquiltio C?-C6, alquilsulfinilo C?~C6, haloalquilsulfinilo Ci-Cß, alquilsulfonilo Ci-Cß o bien haloalquilsulfonilo Ci-Ce; es 1, 3-dioxolan-2-ilo, 1, 3-dioxan-2-ilo, 1, 3-oxatiolan- 2-ilo, 1, 3-oxatian-2-?lo, 1, 3-ditiolan-2-ilo o 1,3- ditian-2-ilo, en donde los seis radicales mencionados en última instancia pueden estar sustituidos por uno a tres radicales alquilo C?~C ; es de preferencia hidrógeno, hidroxilo o bien alquilo C1-C4, como por ejemplo metilo, etilo o propilo; o bien R12 y R13 o bien R13 y R16 juntos forman un enlace p o bien una cadena alquilo C3-Cs, que puede llevar uno a tres radicales seleccionados dentro del grupo siguiente: halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o bien alcoxicarbonilo C1-C4; o bien R11 y R16 juntos forman una cadena alquilo C1-C que puede llevar uno a tres radicales seleccionados dentro del grupo siguiente: halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o bien alcoxicarbonilo C1-C4; o bien R13 y R14 juntos forman una cadena -0- (CH2) p-0-, -0- (CH2) P-S-, o bien -S-(CH2)P-S- que puede estar sustituida por uno a tres radicales seleccionados dentro del grupo siguiente: halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o bien alcoxicarbonilo C1-C ; R13 y R14 juntos forman de preferencia una cadena -0- (CH2) p-0-, -0-(CH2)p-S- o bien -S-(CH2)P-S- que puede estar sustituida por uno a tres radicales seleccionados dentro del grupo siguiente: alquilo C1-C4 o bien alcoxi C1-C4; o bien R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo; R?7 es alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6, haloalquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, alquilcarbonilo C?-C2o, alquenilcarbonilo C2-Cß, cicloalquilcarbonilo C3-C6, alcoxicarbonilo Ci-Cß, alqueniloxicarbonilo C3-C6, alquiniloxicarbonilo C3-C6, alquiltiocarbonilo Ci-Cß, alquilaminocarbonilo Ci-Cß, alquenilaminocarbonilo C3-Cd, alquinilaminocarbonilo C3- Ce, N,N-di (alquilo C?~C6) aminocarbonilo, N- (alquenilo C3-C6) -N- (alquilo C?-C6) aminocarbonilo, N- (alquinilo C3- 6) -N- (alquilo C?-C6) aminocarbonilo, N- (alcoxi C?-C6)-N- (alquilo C?-C6) aminocarbonilo, N- (alquenilo C-C6)-N- (alcoxi Ci-Cß) aminocarbonilo, N- (alquinilo C3-C6)-N- (alcoxi C?-C6) aminocarbonilo, di- (alquilo C?-C6) aminotiocarbonilo, alcoxiimino Ci-Cß-alquilo Ci-Cß, en donde los radicales alquilo, cicloalquilo o alcoxi mencionados pueden estar parcial o totalmente halogenados y/o pueden llevar uno a tres de los siguientes grupos: ciano, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, di- (alquilo C?-C4)am?no, alquilcarbonilo C1-C4, alcoxicarbonilo C1-C4, hidroxicarbonilo, alquilaminocarbonilo C1-C4, di- (alquilo C1-C4) aminocarbonilo, alquilcarboniloxi C1-C4 o bien cicloalquilo C3-C6; es fenilo, fenilalquilo C?-C6, fenilcarbonilalquilo d-Ce, fenilcarbonilo, fenoxicarbonilo, fenoxitiocarbonilo, fenilalquenilcarbonilo C2-Cd, heterociclilo, heterociclilalquilo C:-C6, heterociclilcarbonilalquilo Ci-Cß, heterociclilcarbonilo, heterocicliloxicarbonilo, heterocicliloxitiocarbonilo o bien heterociclilalquenilcarbonilo Ci-Cß, en donde el fenilo o el radical heterociclilo de los 14 sustituyentes mencionados en última instancia puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede llevar uno a tres de los siguientes radicales: nitro, ciano, alquilo C?-C4# haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o bien haloalcoxi C?-C4; es de preferencia alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, alquilcarbonilo C?-C6, alcoxicarbonilo C?-C6, alquilaminocarbonilo C?-C6 o bien N,N-di (alquilo Ci-Cß) aminocarbonilo, en donde los radicales alquilo o alcoxi mencionados pueden estar parcial o totalmente halogenados y/o pueden llevar uno a tres de los grupos siguientes: ciano, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, o bien alcoxicarbonilo C?-C4; es fenilo, fenilalquilo Ci-Ce, fenilcarbonilalquilo C?~ C6, alquilo, fenilcarbonilo, fenoxicarbonilo, heterociclil-, heterociclilalquilo C?-C6, heterociclilcarbonilalquilo C?-C6, heterociclilcarbonilo o heterocicliloxicarbonilo, en donde el fenilo o el radical heterociclilo de los 10 sustituyentes mencionados en última instancia puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede llevar uno a tres de los siguientes radicales: nitro, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C o bien haloalcoxi C?-C4; es alquilo Ci-Cß, alquenilo C3-C6 o bien cicloalquilo C3- Cß, en donde los tres radicales mencionados pueden estar parcial o totalmente halogenados y/o pueden llevar uno a tres de los grupos siguientes: ciano, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilcarbonilo C1-C4 o bien i- J -i * .^- • *" . ft- & "* *-*?> • alcoxicarbonilo C?-C4; es fenilo, fenilalquilo C1-C4, heterociclilo o heterociclilalquilo C1-C4, en donde el fenilo o el radical heterociclilo de los cuatro sustituyentes 5 mencionados en última instancia puede estar total o parcialmente halogenado y/o puede llevar uno a tres de los siguientes radicales: nitro, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4 o bien alcoxicarbonilo C1-C4; 10 R19 es alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6, haloalquenilo C3-Cd, cicloalquilo C3-Cs, alcoxi C?-C6, alqueniloxi C3-C6 o bien di- (alquilo C?-C6) ammo, en donde los radicales alquilo, cicloalquilo o alcoxi mencionados pueden estar parcialmente o totalmente halogenados y/o pueden llevar 15 uno a tres de los radicales siguientes: ciano, alcoxicarbonilo C-_-CA , alquilaminocarbonilo C1-C4, di- (alquilo C1-C4) aminocarbonilo o bien cicloalquilo C3-C6,' es fenilo, fenilalquilo C1-C4, fenilcarbonilo, heterociclilo, heterociclilalquilo C1-C4 o bien 20 heterociclilcarbonilo, en donde el fenilo o el radical heterociclilo de los seis sustituyentes mencionados en última instancia puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede llevar uno a tres de los siguientes radicales: nitro, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C- 25 C4, alcoxi C1-C4 o bien haloalcoxi C?-C4; R20 es alquilo C?-C6, o bien alquenilo C3-C6; p es 2, 3 o 4. Se prefiere particularmente los compuestos de la fórmula I en donde las variables tienen los significados mencionados 5 abajo, en cada caso solas o bien en combinación: X es oxígeno, azufre, S=0, S(=0)2, CR -> 6tR> ~> o un enlace; Y junto con los dos átomos de carbono sobre el cual está unido forma los siguientes heterociclos: (en los diagramas de los heterociclos abajo, la línea ondulada superior en cada caso representa el enlace con el átomo de carbono que lleva los radicales R1 y R2 y la línea ondulada inferior representa el enlace con el metacarbono de la porción benzoilo) . -« .i.AjAtf-.a«.. *. S-JbAnj A , * 1- ~t, « t i . i ^^^ vr- O a ? en donde el azufre de los heterociclos mencionados puede estar oxidado en S=0 o S(=0)2; en particular, Y junto con los dos átomos de carbono sobre el cual está unido forma los heterociclos mencionados abajo: Do "TJ "XI 5 . ! AfoAd ¿.,A«¿¿fc;» » * .** = ..,«,«..* - ..
R1, R2 son hidrógeno; 10 R3 es alquilo Ci-Cß, como por ejemplo metilo, etilo o bien n-propilo; particularmente metilo; R4 es nitro, halógeno, alquilo Ci-Cß, haloalquilo C?-Cd, alcoxi C?-C6, alquiltio Ci-Cß o bien alquilsulfonilo d.- Cß; en particular nitro, halógeno como por ejemplo 15 flúor, cloro o bromo, haloalquilo C?~C6, como por ejemplo trifluorometilo, alquiltio C?-C6, como por ejemplo metiltio o etiltio o bien alquilsulfonilo Ci-Cß, como por ejemplo metiisulfonilo o etilsulfonilo; se prefieren particularmente nitro, cloro, trifluorometilo, metiltio 20 o metiisulfonilo; R5 es hidrógeno; R6, R7 son hidrógeno o alquilo Ci-Ce, como por ejemplo metilo o etilo; en particular hidrógeno o metilo; m es 0, 1 o bien 2; 25 en particular 0 o bien 1; R9 es un radical Ha R10 es hidroxilo, mercapto, OR17, SR17 o NR19R20. Se da preferencia particular a los compuestos la en donde X es oxígeno, azufre, S (=0) 2, CH2 o un enlace; Y junto con los dos átomos de carbono al cual está unido forma los heterociclos siguientes : R , R son hidrógeno; R3 es alquilo C?-C4; R4 es nitro, halógeno, alquilo d-C6, haloalquilo Ci-Cß, alcoxi C?-C6, alquiltio C?-Cd o bien alquilsulfonilo Ci- C6; R5 es hidrógeno o alquilo C?-C6; es O, 1 o 2. Se da preferencia muy particular a los compuestos de la fórmula la, en donde R10 es hidroxilo. De la misma manera, se da preferencia muy particular a los compuestos de la fórmula I en donde R10 es halógeno, OR17, SR17, S02R18, OS02R18, NR19R20 o bien heterociclo unido con N que puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede llevar uno a tres de los radicales siguientes: nitro, ciano, alquilo C?-C, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o bien haloalcoxi De la misma manera, se da preferencia muy particular a los compuestos de la fórmula la en donde R11, R15 son hidrógeno o alquilo C?-C4; R12, R14, R16 son hidrógeno o alquilo C?-C4; R es hidrógeno, hidroxilo, alquilo d-d, di- (alcoxi Ci Ce) -metilo, (alcoxi d-C6) - (alquiltio Ci- ) metilo, di- (alquiltio C?-C6) metilo, alquiltio d-C6, haloalquiltio Ci-Cß, alquilsulfonilo d-C6 o bien haloalquilsulfonilo en particular hidrógeno, hidroxilo o alquilo C?-C6; o bien R12 y R16 juntos forman una cadena alquilo C1-C4 que puede llevar uno a tres radicales seleccionados dentro del grupo siguiente: halógeno, alquilo C1-C o haloalquilo C?-C4; en particular, R12 y R16 juntos forman un puente metileno que puede llevar uno o dos radicales seleccionados dentro del grupo siguiente: halógeno, alquilo C?-C2 o bien haloalquilo C?-C2; o bien R13 y R14 juntos con los átomos de carbono sobre los cuales están unidos forman un grupo carbonilo. De la misma manera, se da preferencia muy particular a los compuestos de la fórmula I en donde R11, R15 son hidrógeno o alquilo Ci-d; R12, R14, R16 son hidrógeno o alquilo C1-C4,' R13 es hidrógeno, hidroxilo, alquilo Ci-Cß, di- (alcoxi d- C5) -metilo, (alcoxi C?_d) (alquiltio Ci- ) metilo, di- (alquiltio C?~C6) metilo, alquiltio C?~d, haloalquiltio Ci-Cß, alquilsulfonilo Ci- o bien haloalquilsulfonilo Ci-Ce, en particular hidrógeno, hidroxilo o alquilo d- ; o bien R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo. De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula I en donde R9 tiene los significados siguientes: Ha3 IIb3 25 Ha8 IIb8 De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial (= la en donde R1, R2, R3 y R a ,16 = H, m = O [sic], el heterociclo es de conformidad con lo definido en la fórmula estructural) en particular los compuestos Ial.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la tabla 1. Las definiciones dadas de los radicales R1 a R16, X, Y y m así como el significado del heterociclo fusionado son de particular importancia para los compuestos de conformidad con la presente invención no solamente en combinación entre ellos, sino también de manera individual.
(Por razones de una presentación más clara, el significado de los heterociclos fusionados en cada una de las fórmulas lal, Ia2 .... es establecido en pada caso en la fórmula estructural correspondiente.) 0 Tabla 1: Ri0 n X R4 1 Enlace F OH 2 Enlace Cl OH 5 3 Enlace Br OH 4 Enlace N02 OH 5 Enlace SCH3 OH 6 Enlace S0:CH3 OH 7 Enlace S02CH2CH3 OH 0 8 Enlace CH3 OH 9 Enlace CF, OH 10 Enlace OCHF2 OH 11 CH2 F OH 12 CH2 Cl OH $ 13 CH2 Br OH t¡&, »! ?..t. J, .... * ^¡JJ^^Í^* 14 CH2 N02 OH 15 CH2 SCH3 OH 16 CH2 S02CH3 OH 17 CH2 S02CH2CH3 OH 18 CH2 CH3 OH 19 CH2 CF3 OH 20 CH2 0CHF2 OH 21 0 F OH 22 0 Cl OH 23 0 Br OH 24 0 N02 OH 25 0 SCH3 OH 26 0 S02CH3 OH 28 0 CH3 OH 29 0 CF3 OH 30 0 OCHF2 OH 31 S F OH 32 S Cl OH 33 S Br OH 34 S N02 OH 35 S SCH3 OH 36 S SO2CH3 OH 37 S SO2CH2CH3 OH 38 S CH3 OH j-j-j-i ,t ,? ¿JL^? -JtiUAm . í$l,JSte*i.í ¿ 9 S CF3 UH 0 S OCHF2 OH 1 S02 F OH 42 S02 Cl OH 43 S02 Br OH 44 S02 N02 OH 45 S02 SCH3 OH 46 S02 SO2CH3 OH 47 S02 S02CH2CH3 OH 48 S02 CH3 OH 49 S02 CF3 OH 50 S02 OCHF2 OH 51 Enlace F OCOC6H5 52 Enlace Cl OCOC6H5 53 Enlace Br OCOC6H5 54 Enlace N02 OCOC6H5 55 Enlace SCH3 OCOC6H5 56 Enlace S02CH3 OCOC6H5 57 Enlace S02CH2CH3 OCOC6H5 58 Enlace CH3 OCOC6H5 59 Enlace CF3 OCOC6H5 60 Enlace OCHF2 OCOC6H5 61 CH2 F OCOC6H5 62 CH2 Cl OCOC6H5 63 CH2 Br OCOC6H5 A. ii.? 4 CH2 N02 OCOC6H5 65 CH2 SCH3 OCOC6H5 66 CH S02CH3 OCOC6H5 67 CH2 S02CH2CH3 OCOC6H5 68 CH2 CH3 OCOC6H5 69 CH2 CF3 OCOC6H5 70 CH2 OCHF2 OCOC6H5 71 0 F OCOC6H5 72 0 Cl OCOC6H 73 0 Br OCOC6H5 74 0 N02 OCOC6H5 75 0 SCH3 OCOC6H5 76 0 SO2CH3 OCOC6H5 77 0 S02CH2CH3 OCOC6H5 78 0 CH3 OCOC6H5 79 0 CF5 " OCOC6H5 81 S F OCOC6H5 82 S Cl OCOC6H5 83 S Br OCOC6H5 84 S N02 OCOC6H5 85 S SCH3 OCOC6H5 86 S SO2CH3 OCOC6H5 87 s SO2CH2CH3 OCOC5H5 88 s CH3 OCOC6H6 89 S CF3 OCOC6H5 90 S OCHF2 OCOC6H5 91 S02 F OCOC6H5 92 so2 Cl OCOC6H5 93 S02 Br OCOC6H5 94 S02 N02 OCOC6H5 95 S02 SCH3 OCOC6H5 96 S02 S02CH3 OCOC6H5 97 S02 SO2CH2CH3 OCOC6H5 98 S02 CH3 OCOC5H5 99 S02 CF3 OCOC6H5 100 S02 OCHF2 OCOC6H5 101 Enlace F OCOC(CH3)3 102 Enlace Cl OCOC(CH3)3 103 Enlace Br OCOC(CH3)3 104 Enlace N02 OCOC(CH3)3 105 Enlace SCH3 OCOC(CH3)3 106 Enlace S02CH3 OCOC(CH3)3 107 Enlace SO2CH2CH3 OCOC(CH3)3 108 Enlace CH3 OCOC(CH3)3 109 Enlace CF3 OCOC(CH3)3 110 Enlace OCHF? OCOC(CH3)3 111 CH F OCOC(CH3)3 112 CH2 Cl OCOC(CH3)3 113 CH2 Br OCOC(CH3)3 Eli ¿BÉ A á*A ^..- .i¿ -m-m i ? 114 CH2 N02 0C0C(CH3)3 115 CH2 SCH3 0C0C(CH3)3 116 CH2 S02CH3 OCOC(CH3)3 117 CH2 S02CH2CH3 OCOC(CH3)3 118 CH2 CH3 OCOC(CH3)3 119 CH2 CF3 OCOC(CH3)3 120 CH2 OCHF2 OCOC(CH3)3 122 0 Cl OCOC(CH3)3 123 0 Br OCOC(CH3)3 124 0 N02 OCOC(CH3)3 125 0 SCH3 OCOC(CH3)3 126 0 S02CH3 OCOC(CH3)3 127 0 S02CH:CH3 OCOC(CH3)3 128 0 CH3 OCOC(CH3)3 129 0 CF3 OCOC(CH3)3 130 0 OCHF2 OCOC(CH3)3 131 S F OCOC(CH3)3 132 S Cl OCOC(CH3)3 133 S Br OCOC(CH3)3 134 S N02 OCOC(CH3)3 135 S SCH3 OCOC(CH3)3 136 S S02CH3 OCOC(CH3)3 137 S S02CH2CH3 OCOC(CH3)3 138 S CH3 OCOC(CH3)3 í i, &•& ,'fei 139 S CF3 0C0C(CH3)3 140 S OCHF2 OCOC(CH3)3 141 S02 F OCOC(CH3)3 142 S02 Cl OCOC(CH3)3 5 143 S02 Br OCOC(CH3)3 144 S02 N02 OCOC(CH3)3 145 S02 SCH3 OCOC(CH3)3 146 S02 SO2CH3 OCOC(CH3)3 147 S02 S02CH2CH3 OCOC(CH3)3 10 148 S02 CH3 OCOC(CH3)3 149 S02 CF3 OCOC(CH3)3 150 S02 0CHF2 OCOC(CH3)3 151 Enlace F OCOSCH3 152 Enlace Cl OCOSCH3 15 153 Enlace Br OCOSCH3 154 Enlace N02 OCOSCH3 155 Enlace SCH3 OCOSCH3 156 Enlace S02CH3 OCOSCH3 157 Enlace S02CH2CH3 OCOSCH3 20 158 Enlace CH3 OCOSCH3 159 Enlace CF3 OCOSCH3 160 Enlace 0CHF2 OCOSCH3 161 CH2 F OCOSCH3 162 CH2 Cl OCOSCH3 25 163 CH2 Br OCOSCH3 á„?¿?íA, -*-^-^'^ <A,?*.j Í? . «. «..ÍAJ&UZ,* 164 CH2 N02 OCOSCH3 165 CH2 SCH3 OCOSCH3 166 CH2 S02CH3 OCOSCH3 167 CH2 S02CH2CH3 OCOSCH3 5 168 CH2 CH3 OCOSCH3 169 CH2 CF3 OCOSCH3 170 CH2 OCHF2 OCOSCH3 171 0 F OCOSCH3 172 0 Cl OCOSCH3 10 173 0 Br OCOSCH3 174 0 N02 OCOSCH3 175 0 SCH3 OCOSCH3 176 0 S02CH3 OCOSCH3 177 0 SO2CH2CH3 OCOSCH3 15 178 0 CH3 OCOSCH3 179 0 CF3 OCOSCH3 180 0 OCHF2 OCOSCH3 181 S F OCOSCH3 182 s Cl OCOSCH3 20 183 S Br OCOSCH3 184 S N02 OCOSCH3 185 S SCH3 OCOSCH3 186 S S02CH3 OCOSCH3 187 S S02CH2CH3 OCOSCH3 25 188 S CH3 OCOSCH3 189 S CF3 OCOSCH3 190 S OCHF2 OCOSCH3 191 S02 F OCOSCH3 192 S02 Cl OCOSCH3 5 193 S02 Br 0C0SCH3 194 S02 N02 OCOSCH3 195 S02 SCH3 OCOSCH3 196 S02 S02CH3 OCOSCH3 197 S02 SO2CH2CH3 OCOSCH3 10 198 S02 CH3 0C0SCH3 199 S02 CF3 OCOSCH3 200 S02 OCHF2 OCOSCH3 201 Enlace F OCH3 202 Enlace Cl OCH3 15 203 Enlace Br OCH3 204 Enlace N02 OCH3 205 Enlace SCH3 OCH3 206 Enlace S02CH3 OCH3 207 Enlace S02CH2CH3 OCH3 20 208 Enlace CH3 OCH3 209 Enlace CF3 OCH3 210 Enlace OCHF2 OCH3 211 CH2 F OCH3 212 CH2 Cl OCH3 25 213 CH2 Br OCH3 214 CH2 N02 OCH3 215 CH2 SCH3 OCH3 216 CH2 S02CH3 OCH3 217 CH2 S02CH2CH3 OCH3 218 CH2 CH3 OCH3 218 CH2 CF3 OCH3 220 CH2 0CHF2 OCH3 221 0 F OCH3 222 0 Cl OCH3 223 0 Br OCH3 224 0 N02 OCH3 225 0 SCH3 OCH3 226 0 S02CH3 OCH3 227 0 S02CH2CH3 OCH3 228 0 CH3 OCH3 229 0 CF3 OCH3 230 0 0CHF2 OCH3 231 S F OCH3 232 S Cl OCH3 233 S Br OCH3 234 S N02 OCH3 235 S SCH3 OCH3 238 S CH3 OCH3 iZ t >i A J».... ^^ JjjS^^^Jj 240 S OCHF2 OCH3 241 S02 F OCH3 242 so2 Cl OCH3 243 so2 Br OCH3 244 so2 N02 OCH3 245 so2 SCH3 OCH3 247 so2 SO2CH2CH3 OCH3 248 so2 CH3 OCH3 250 so2 OCHF2 OCH3 251 Enlace F OCH(CH3)2 252 Enlace Cl OCH(CH3)2 253 Enlace Br OCH(CH3)2 254 Enlace N02 OCH(CH3)2 255 Enlace SCH3 OCH(CH3)2 256 Enlace S02CH3 OCH(CH3)2 257 Enlace S02CH2CH3 OCH(CH3)2 258 Enlace CH3 OCH(CH3)2 259 Enlace CF3 OCH(CH3)2 260 Enlace 0CHF2 OCH(CH3) 261 CH2 F OCH(CH3)2 262 CH2 Cl OCH(CH3)2 263 CH2 Br OCH(CH3)2 k m-d kj? e¡k¿£..&L *-fc i .«.i 264 CH2 N02 0CH(CH3)2 265 CH2 SCH3 OCH(CH3)2 266 CH2 S02CH3 OCH(CH3)2 267 CH2 S02CH2CH3 OCH(CH3)2 268 CH2 CH3 OCH(CH3)2 268 CH2 CF3 OCH(CH3)2 270 CH2 OCHF2 OCH(CH3)2 271 0 F ' OCH(CH3)2 272 0 Cl OCH(CH3)2 273 0 Br OCH(CH3)2 274 0 N02 OCH(CH3)2 275 0 SCH3 OCH(CH3)2 276 0 S02CH3 OCH(CH3)2 277 0 S02CH2CH3 OCH(CH3)2 278 0 CH3 OCH(CH3)2 279 0 CF3 OCH(CH3)2 280 0 0CHF2 OCH(CH3) 281 s F OCH(CH3)2 282 S Cl OCH(CH3)2 283 S Br OCH(CH3)2 284 s N02 OCH(CH3)2 285 s SCH3 OCH(CH3)2 286 s S02CH3 OCH(CH3)2 287 S S02CH2CH3 OCH(CH3)2 288 S CH3 OCH(CH3)2 iZ:i ,i,:i,Á..?.7¿*,* 289 S CF3 OCH(CH3)2 290 S 0CHF2 OCH(CH3)2 291 S02 F OCH(CH3)2 292 S02 Cl OCH(CH3)2 293 S02 Br OCH(CH3)2 294 S02 N02 OCH(CH3)2 295 S02 SCH3 OCH(CH3)2 296 S02 S02CH3 OCH(CH3)2 297 S02 SO2CH2CH3 OCH(CH3)2 298 S02 CH3 OCH(CH3)2 299 S02 CF3 OCH(CH3)2 301 Enlace F OCH2C6H5 302 Enlace Cl OCH2C6H5 303 Enlace Br OCH2C6H5 304 Enlace NO: OCH2C6H5 305 Enlace SCH3 OCH2C6H5 306 Enlace S02CH3 OCH2C6H5 307 Enlace S02CH2CH3 OCH2C6H5 308 Enlace CH3 OCH2C6H5 309 Enlace CF3 OCH2C6H5 310 Enlace OCHF2 OCH2C6H5 311 CH2 F OCH2C6H5 312 CH2 Cl OCH2C6H5 313 CH2 Br OCH2C6H5 * i i i í .» . i i - 314 CH2 N02 OCH2C6H5 315 CH2 SCH3 OCH2C6H5 316 CH2 SO2CH3 OCH2C6H5 317 CH2 S02CH CH3 OCH2C6H5 318 CH2 CH3 OCH2C6H5 319 CH2 CF3 OCH2C6H5 320 CH2 OCHF2 OCH2C6H5 321 0 F OCH2C6H5 322 0 Cl OCH2C6H5 323 0 Br OCH2C6H5 324 0 N02 OCH2C6H5 325 0 SCH3 OCH2C6H5 326 0 S02CH3 OCH2C6H5 327 0 S02CH2CH3 OCH2C6H5 328 0 CH3 OCH2C6H5 329 0 CF3 OCH2C6H5 330 0 OCHF2 OCH2C6H5 331 S F OCH2C6H5 332 S Cl OCH2C6H5 333 S Br OCH2C6H5 334 S N02 OCH2C6H5 335 S SCH3 OCH2C6H5 336 S SO2CH3 OCH2C6H5 337 S SO2CH2CH3 OCH2C6H5 338 S CH3 OCH2C6H5 lia t ? t **? M-'-a. 339 S CF3 OCH2C6H5 340 S OCHF2 OCH2C6H5 341 S02 F OCH2C6H5 342 S02 Cl OCH2C6H5 343 S02 Br OCH2C6H5 344 S02 N02 OCH2C6H5 345 S02 SCH3 OCH2C5H5 " 346 so2 S02CH3 OCH2C6H5 347 so2 S02CH2CH3 OCH2C6H5 348 so2 CH3 OCH2C6H5 349 so2 CF3 OCH2C6H5 350 so OCHF? OCH2C6H5 351 Enlace F OS02(4-CH3-C6H4) 352 Enlace Cl OS02(4-CH3-C6H4) 353 Enlace Br OS02(4-CH3-C6H4) 354 Enlace N02 OS02(4-CH3-C6H4) 355 Enlace SCH3 OS02(4-CH3-C6H4) 356 Enlace SO2CH3 0S02(4-CH3-C6H4) 357 Enlace S02CH2CH3 OS02(4-CH3-C6H4) 358 Enlace CH3 OS02(4-CH3-C6H4) 359 Enlace CF3 OS02(4-CH3-C5H4) 360 Enlace OCHF2 OS02(4-CH3-C6H4) 361 CH2 F 0S02(4-CH3-C6H4) 362 CH2 Cl 0S02(4-CH3-C6H4) 363 CH2 Br 0SO2(4-CH3-C6H4) -.-s»-' g * i tSír > I í 364 CH2 N02 0S02(4-CH3-C6H4 365 CH2 SCH3 OS02(4-CH3-C6H4 366 CH2 S02CH3 OS02(4-CH3-C6H4 367 CH2 S02CH2CH3 OS02(4-CH3-C6H4 368 CH2 CH3 OS02(4-CH3-C6H4 369 CH2 CF3 OS02(4-CH3-C6H4 370 CH2 OCHF2 OS02(4-CH3-C6H4 371 0 F OS02(4-CH3-C6H4 372 0 Cl OS02(4-CH3-C6H4 373 0 Br 0S02(4-CH3-C6H4 374 0 N02 OS02(4-CH3-C6H4 375 0 SCH3 OS02(4-CH3-C6H4 376 0 S02CH3 OS02(4-CH3-C6H4 377 0 S02CH2CH3 OS02(4-CH3-C6H4 378 0 CH3 0S02(4-CH3-C6H4 379 0 CF3 0S02(4-CH3-C6H4 380 0 0CHF2 OS02(4-CH3-C6H4 382 s Cl 0S02(4-CH3-C6H4 383 s Br OS02(4-CH3-C6H4 384 s N02 OS02(4-CH3-C6H4 385 s SCH3 OS02(4-CH3-C6H4 386 s S02CH3 OS02(4-CH3-C6H4 387 s S02CH2CH3 OS02(4-CH3-C6H4 388 s CH3 OS02(4-CH3-C6H4 A i tJ 389 S CF3 OS02(4-CH3-C6H4) 390 S OCHF2 OS02(4-CH3-C6H4) 391 S02 F OSs2(4-CH3-C6H4) 392 S02 Cl OS02(4-CH3-C6H4) 393 S02 Br OS?2(4-CH3-C6H4) 394 S02 N02 OS02(4-CH3-C6H4) 395 S02 SCH3 OS0 (4-CH3-C6H4) 396 S02 SO2CH3 0S02(4-CH3-C6H4) 397 S02 SO2CH2CH3 0S02(4-CH3-C6H4) 398 S02 CH3 OS02(4-CH3-C6H4) 399 S02 CF3 OS02(4-CH3-C6H4) 400 S02 OCHF2 OS02(4-CH3-C6H4) 401 Enlace F SCH3 402 Enlace Cl SCH3 403 Enlace Br SCH3 404 Enlace N02 SCH3 405 Enlace SCH3 SCH3 406 Enlace S02CH3 SCH3 407 Enlace S02CH2CH3 SCH3 408 Enlace CH3 SCH3 408 Enlace CF3 SCH3 410 Enlace OCHF2 SCH3 411 CH2 F SCH3 412 CH2 Cl SCH3 413 CH2 Br SCH3 » »? +? 414 CH2 N02 SCH3 415 CH2 SCH3 SCH3 416 CH2 S02CH3 SCH3 417 CH2 S02CH2CH3 SCH3 418 CH2 CH3 SCH3 419 CH2 CF3 SCH3 420 CH2 OCHF2 SCH3 421 0 F SCH3 422 0 Cl SCH3 423 0 Br SCH3 424 0 N0 SCH3 425 0 SCH3 SCH3 426 0 SO2CH3 SCH3 427 0 S02CH2CH3 SCH3 428 0 CH3 SCH3 429 0 CF3 SCH3 430 0 0CHF2 SCH3 431 S F SCH3 432 S Cl SCH3 433 S Br SCH3 434 S N02 SCH3 435 s SCH3 SCH3 436 s S02CH3 SCH3 437 s S0 CH2CH3 SCH3 438 s CH3 SCH3 , « f » 439 S CF3 SCH3 440 S OCHF2 SCH3 441 S02 F SCH3 442 S02 Cl SCH3 443 S02 Br SCH3 444 S02 N02 SCH3 445 so2 SCH3 SCH3 446 so2 S02CH3 SCH3 447 so2 SO2CH2CH3 SCH3 448 so2 CH3 SCH3 449 so2 CF3 SCH3 450 so2 OCHF2 SCH3 451 Enlace F Cl 452 Enlace Cl Cl 453 Enlace Br Cl 454 Enlace N02 Cl 455 Enlace SCH3 Cl 456 Enlace S02CH3 Cl 457 Enlace S02CH2CH3 Cl 458 Enlace CH3 Cl 459 Enlace CF3 Cl 460 Enlace 0CHF2 Cl 461 CH2 F Cl 462 CH2 Cl Cl 463 CH2 Br Cl -, -n - * A, J. i 464 CH2 N02 Cl 465 CH2 SCH3 Cl 466 CH2 S02CH3 Cl 467 CH2 S02CH2CH3 Cl 468 CH2 CH3 Cl 469 CH2 CF3 Cl 470 CH2 OCHF2 Cl 471 0 F Cl 472 0 Cl Cl 473 0 Br Cl 474 0 N02 Cl 475 0 SCH3 Cl 476 0 S02CH3 Cl 477 0 S02CH2CH3 Cl 478 0 CH3 Cl 479 0 CF3 Cl 480 0 0CHF2 Cl 481 s F Cl 482 s Cl Cl 483 s Br Cl 484 s N02 Cl 485 s SCH3 Cl 488 S CH3 Cl 489 S CF3 Cl 490 S OCHF2 Cl 491 S02 F . Cl 492 S02 Cl Cl 493 S02 Br Cl 494 S02 N02 Cl 495 S02 SCH3 Cl 496 S02 S02CH3 Cl 497 S02 S02CH2CH3 Cl 498 so2 CH3 Cl 499 so2 CF3 Cl SCO so2 OCHF2 Cl De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia2 (= la en donde R1, R2, R5 y R11 a R16 = H, R3 = CH3, m = 1 ) , en particular los compuestos Ia2. n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Oe la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia3 (== la en donde R1 , R2, R5 y R11 a * ,^ .16 == H, R = CH3, m = 1), en particular los compuestos Ia3.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia4 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru a R16 = H, R3 = CH3, m = 2), en particular los compuestos Ia4.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia5 (= la en donde R1, R2, R5 y R11 a R16 = H, R3 = CH3/ m = 1), en particular los compuestos Ia5.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. ? ? i .. t .
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia6 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru a R16 = H, R3 = CH3, m = 2 ) , en particular los compuestos Ia6. n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 .
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia7 (= la en donde R1, R2, R3 y R11 a .16 ^ = H, m = 0) , en particular los compuestos Ia7.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Ia7 De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia8 (= la en donde R1 , R2, R5 y Ru a R16 = H, R3 = CH3, m = 1) , en particular los compuestos Iad . n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo 5 definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia9 (= la en donde R1 , R2, R5 y R11 a ?e = = H, m = 0), en particular los compuestos Ia9.n en donde 5 las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula IalO (= la en donde R1, R2, R5 y R11 a R16 = H, = 0) , en particular los compuestos IalO.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
I í ± t-JU t J y- eáSL A i • De la misma manera, se prefieren particularmente los coapuestos de la fórmula Iall (= la en donde R1, R2/ R5 Y Rn a R16 = H, m = 0), en particular los compuestos Iall.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial2 (= la en donde Rl , R2, R5 y Ru a Rld = H, m = 0 ) , en particular los compuestos Ial2 . n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 .
Ha I Ib »& •«. . »>* i- De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial3 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru a .16 = H, m = 0) , en particular los compuestos Ial3.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial4 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru a R16 = H, R3 = CH3, m = 1), en particular los compuestos Ial4.n en donde las variables X, R4 y R1C son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial5 (= la en donde R1, R2, R5 y R11 a R16 = H, R3 = CH3, m = 1), en particular los compuestos Ial5.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. ;^. t...á De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial6 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru a > 16 = H, m = 0), en particular los compuestos Ialß.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial7 (= la en donde R1, R2, R5 y R11 a Rld = H, m = 0) , en particular los compuestos Ial7.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Ial7 De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial 8 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru a R16 = H, R13 = CH3, m = 1 ) , en particular los compuestos Ialß . n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 .
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial9 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru a R16 = H, = 0), en particular los compuestos Ial9.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia20 (= la en donde R1, R2, R5 y R11 a R16 = H, m = 0) , en particular los compuestos Ia20.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. ü kj£. kr-¡ii$ hJMa .^» De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia21 (= la en donde R1, R2, R5 y R11 a > 16 _ =, H, m = 0) , en particular los compuestos Ia21.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia22 (= la en donde R1 , R2, R5 y R11 a > 16 = _ H, R = CH3, m = 1), en particular los compuestos Ia22.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. a*^ %*£>& De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia23 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, >H R12, R .116 = H, R 13 _ = H, m «= 0) , en particular los compuestos Ia23. n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 .
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia24 (= la en donde R1, R2, R5 y R11, R1C, R14 a R16 = H, R3 y R13 = CH3, m = 1 ) , en particular los compuestos Ia24 .n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 .
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia25 (= la en donde R1, R2, R5 y R11, R?:, R14 a R16 = H, R3 y R13 = CH3, m = 1 ) , en particular los compuestos Ia25. n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 . - i t. . « . .y . . . .. . . 5 De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia26 (= la en donde R1, R2, R5 Y Ru # R12, R14 a R16 = H, R3 y R13 = CH3, m = 2 ) , en particular los compuestos Ia26.n en donde las variables X, R4 y 10 son de conformidad con lo definido en la tabla T . 10 15 De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia27 (= la en donde R1, R2, R5 y R11, R12, R14 a R16 = H, R3 y R13 = CH3, m = 1), en particular los compuestos Ia27.n en donde las variables X, R4 y R10 son de 20 conformidad con lo definido en la Tabla 1. 25 De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia28 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, R12, R14 a R16 = H, R3 y R13 = CH3, = 2), en particular los compuestos Ia28.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia29 (s la en donde R1, R2, R5 y Ru, R12, R14 a R16 = H, R3 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ia29. n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 .
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia30 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, R12, R14 a R16 = H, R3 y R13 = CH3, m = 1), en particular los compuestos Ia30.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia31 (H la en donde R1, R2, R5 y Ru, R12, R14 a R .16 H, R13 = CH3, m - 0) , en particular los compuestos Ia31.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. 10 15 De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia32 (= la en donde R1, R2, R5 y R11, R12, R14 a R16 = H, R13 = CH3, m = 0), en particular los compuestos Ia32.n en donde las variables X, R4 y R10 son de 20 conformidad con lo definido en la Tabla 1. 25 ~r*'»~~->¿»~° . fr t t-J De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia33 (s la en donde R1, R2, R5 y R11, .12 16 =_ H, >13 = = CH3, m .= 0), en particular los compuestos Ia33.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia34 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, R12, R14 a R16 = H, R13 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ia34.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia35 (= la en donde R1, R2, R5 y R11, R12, R14 a R16 = H, R13 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ia35.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia36 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, R12, R14 a R16 = H, R3 y R13 = CH3, m = 1), en particular los compuestos Ia36.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. 0 5 De la misma manera, se prefieren " particularmente los compuestos de la fórmula Ia37 (= la en donde R1, R2, R5 y R11, R12, R14 a R16 = H, R3 y R13 = CH3, m = 1), en particular los compuestos Ia37.n en donde las variables X, R4 y R10 son de 0 conformidad con lo definido en la Tabla 1. 5 i«-Í ~,á; ? í •,«..- .- Í . ? ? -? De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia38 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, 12 .14 a R D16 _= H, R = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ia38.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia39 (s la en donde R1, R2, R5 y R11, R12, R14 a R16 = H, R13 = CH3, m = 0), en particular los compuestos Ia39.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia40 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, R12, R14 a R16 = H, R3 y R13 = CH3, m = 1), en particular los compuestos Ia40.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. 5 De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia41 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, R12, R14 a R16 = H, R13 = CH3, m = 0 ) , en particular los compuestos Ia41 . n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 .
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia42 (s la en donde R1, R2, R5 y R11, R12, R14 a R16 = H, R13 = CH3, m = 0), en particular los compuestos Ia42.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. í .t De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia43 (= la en donde R1 , R2, R5 y Ru, R >1"2, R 1"4 a R >?« = H, R1 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ia43.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia44 (= la en donde R1, R2, R5 y R11, Ri2, R14 a R16 = H, R3 y R13 = CH3, m = 1), en particular los compuestos Ia44.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia45 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, R12, R15 y R16 = H, R3 y R14 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ia45.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. _ De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia46 (= la en donde R1, R2, R5 y R11, R12, R15, R16 = H, R3, R13 y R14 = CH3, m = 1 ) , en particular los compuestos Ia46. n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 .
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia47 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, R12, R15, R16 = H, R3, R13 y R14 = CH3, m = 1), en particular los compuestos Ia47.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Ia47 De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia48 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, R12, R15, R16 = H, R3, R13 y R14 = CH3,.m = 2), en particular los compuestos Ia48.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia49 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, R12, R15, R16 = H, R3, R13 y R14 = CH3, m = 1), en particular los compuestos Ia49.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia50 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, R12, R15, R16 = H, R3, R13 y R14 = CH3, m = 2) , en particular los compuestos Ia50.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. 5 De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia51 (= la en donde R1, R2, R5 y R11, R12, R15, Rld = H, R13 y R14 = CH3, m = 0), en particular los compuestos Ia51.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. 10 15 De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia52 (= la en donde R1, R2, R5 y R11, R12, R15, R16 = H, R3, R13 y R14 = CH3, m = 1), en particular los compuestos Ia52.n en donde las variables X, R4 y R10 son de 20 conformidad con lo definido en la Tabla 1. 25 De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia53 (= la en donde R1, R2, R5 y R11. R12, R15, R16 = H, R13 y R14 = CH3, m = 0), en particular los compuestos Ia53.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia54 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, R12, R15, R16 = H, R13 y R14 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ia54.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia55 (= la en donde R1, R2, R5 y R11, R12, R15, R16 = H, R13 y R14 = CH3, m = 0), en particular los compuestos Ia55.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. - -- -s-s-a i i .** De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia56 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, R12, R15, R16 = H, R13 y R14 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ia56. n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 .
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia57 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, R12, R15, R16 = H, R13 y R14 = CH3, m = 0 ) , en particular los compuestos Ia57 . n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 .
-Ai Mr -i, «fe -1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia58 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, R12, R15, R16 = H, R3, R13 y R14 = CH3, • m = 1 ) , en particular los compuestos Ia58 . n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 .
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia59 (= la en donde R1, R2, R5 y R11, R12, R15, R16 = H, R3, R13 y R14 = CH3, m = 1 ) , en particular los compuestos Ia59. n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia60 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, R12, R15, R16 = H, R13 y R14 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ia60. n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia61 (= la en donde R1, R2, R5 y R11, R12, R15, R16 = H, R13 y R14 = CH3, m = 0), en particular los compuestos Ia61.n en donde las variables X, R4 y R10 Son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia62 (= la en donde R1, R2, R5 y R11, R12, R15, R16 = H, R3, R13 y R14 = CH3, m = 1), en particular los compuestos Ia62.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Ia62 De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia63 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, ,12 ,15 16 _ = H ,13 14 y R = CH3, m = 0), en particular los compuestos Ia63.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia64 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, R12, R15, R16 = H, R13 y R14 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ia64.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia65 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, R12, R15, R16 = H, R13 y R14 = CH3, m = 0 ) , en particular los compuestos Ia65. n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 . i,... , j, ... .;« .i.j ^iA,.j De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia66 (= la en donde R1, R2, R5 y R11, R12, R15, R16 = H, R3, R13 y R14 = CH3, m = 1), en particular los compuestos Ia66.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia67 (H la en donde R1, R2, R5 y R12 a R16 = H, R11 = CH3, m = 1), en particular los compuestos Ia67.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. _ ^ ^j..
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia68 (= la en donde R1, R2, R5 y R12 a >16 == H, R3 y R11 = CH3, m = 1), en particular los compuestos Ia68.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia69 (= la en donde R1, R2, R5 y R12 a R16 = H, R3 y R11 = CH3, m = 1), en particular los compuestos Ia69.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia70 (= la en donde R1, R2, R5 y R12 a R16 = H, R3 y R11 = CH3, m = 2), en particular los compuestos Ia70.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia71 (= la en donde R1 , R2 , R5 y R12 a R16 = H, R3 y R11 = CH3, m = 1 ) , en particular los compuestos Ia71.n en donde las variables X, R4 y R? son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 . los De la misma manera, se prefieren particularmente 12 , compuestos de la fórmula Ia72 (= la en donde R1, R2, R5 y R R16 = H, R3 y Ru = CH3, m = 2) , en particular los compuestos Ia72.n en donde las variables X, R4 y R*" son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Ia72 De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia73 (= la en donde R1, R2, R5 y R12 a R16 = H, Ru = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ia73.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia74 (= la en donde R1, R2, R5 y R12 a R16 = H, R3 y R11 = CH3, m = 1) , en particular los compuestos Ia74.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia75 (= la en donde R1, R2, R5 y R12 a R16 = H, R11 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ia75.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia76 (= la en donde R1, R2, R5 y R12 a R16 = H, R11 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ia76.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. fieren particularmente los De la misma manera, se pre compuestos de la fórmula Ia77 (= la en donde R1 , R a 16 = H, Ru = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ia77 . n R* en donde las vari •abl?OeCs. YX, RR4 vy RR10 ssoonn de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Ia77 .,*. la misma manera, se pref ieren particularmente los De compuestos de la fórmula Ia78 (H la en donde R1 , R2 , R5 y R12 a R16 - H, Ru = CH3, = 0) , en particular los compuestos Ia78 . n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 .
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia79 (= la en donde R1, R2, R5 y R12 a R16 = H, Ru = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ia79.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia80 (= la en donde R1, R2, R5 y R12 a R16 = H, R3 y R11 = CH3, m = 1), en particular los compuestos IadO.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia81 (= la en donde R1 , R2, R5 y R12 a R16 = H, R3 y R11 = CH3, m = 1 ) , en particular los compuestos Iadl . n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 .
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia82 (= la en donde R1, R¿, R5 y R12 a R16 = H, Ru = CH3, m = 0), en particular los compuestos Ia82.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Ia82 De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia83 (s la en donde R1, R2, R5 y R12 a R16 = H, Ru = CH3, m = 0), en particular los compuestos Iad3.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo 5 definido en la Tabla 1. 10 De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia84 (= la en donde R1, R2, R5 y R12 a R16 = H, R3 y Ru = CH3, m = 1) , en particular los compuestos Ia62.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad 15 con lo definido en la Tabla 1. 20 De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia85 (= la en donde R1, R2, R5 y R12 a R16 = H, Ru = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ia85.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo 25 definido en la Tabla 1. '~**'- Éa£?¿J?£Xí?£ A~.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Iad6 (= la en donde R1, R2, R5 y R12 a >?e = = H, Ru = CH3, m = 0), en particular los compuestos Iad6.n en donde las variables X, R y R son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia87 (= la en donde R1, R2, R5 y R12 a R16 = H, R11 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ia87.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. j De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Iadd (= la en donde R1, R2, R5 y R12 a R16 = H, R3 y Ru = CH3, m = 1), en particular los compuestos Iadd.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Iad9 (= la en donde R1, R2, R5 y R13 a R16 = H, Ru y R12 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Iad9.n en donde las variables X, R4 y Ri0 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia90 (= la en donde R1, R2, R5 y R13 a R16 = H, R3, R11 y R12 = CH3, m = 1), en particular los compuestos Ia90.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia91 (= la en donde R1, R2, R5, R13 a R16 = H, R3, Ru y R12 = CH3, = 1), en particular los compuestos Ia91.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los ;tos de la fórmula Ia92 (= la en donde R1, R2, R5, R13 a compuesi [, R3, Ru y R12 = CH3, m = 2), en particular los R16 = H, compuestos Ia92.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
- -'- — ** A ** --? De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia93 (= la en donde R1, R2, R5, R13 a )16 ^ H, RJ ,11 y R z = CH3, m = 1 ) , en particular los compuestos Ia93. n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. 10 De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia94 (= la en donde R1, R2, R5, R13 a >" ^ = H, R , 111 y R 1"2 = _ CH3, m 2 ) , en particular los compuestos Ia94. n en donde las variables X, R4 y R10 son de 15 conformidad con lo definido en la Tabla 1 .
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia95 (= la en donde R1, R2, R5 y R? a R16 = H, Ru y R12 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ia95.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad 25 con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los 13 compuestos de la fórmula Ia96 (= la en donde R1, R2, R5 y R _ 2 _ = CH3, m = 1) en particular los R 16 , 11 , 1 = H, RJ, compuestos Ia96.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia97 (s la en donde R1, R", R5 y R13 a R16 = H, R11 y R12 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ia97.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Ia97 De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia98 (s la en donde R1, R2, R5 y R13 a R16 = H, Ru y R12 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ia98.n en donde las variablee X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ia99 (= la en donde R , R , R" y R 13 a » 16 = = H, R y R = CH3, = 0) , en particular los compuestos Ia99. n en donde las variables X, R4 y Ri son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula IalOO (= la en donde R1, R2, R3 y Ri3 a R16 = H, Ru y R12 = CH3, m = 0), en particular los compuestos IalOO.n en donde las variables X, R4 y R1' son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
IalOO manpra se prefieren particularmente los De la misma manera, se v ^ la fórmula ialOl (- la en donde R1, R2, R5 Y * compuestos de a Ri6 _. H, R" Y R12 - CH3, m = 0), en particular los compuest .os tI*a1l0O1l.nn eenn daounudue las variables X, R4 Y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. 10 ialOl 15 particularmente los De la misma manera, se prefieren 13 la fórmula Ial02 (- la en donde R1, 2, ^ Y R compuestos de Ri2 = CH3 m - D, en particular los ,16 = H, RJ, R11 y iables X, R4 Y 10 son de compuestos Ial02.n, en donde las var 20 conformidad con lo definido en la Tabla 1 25 De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial03 (= la en donde R1, R2, R5 y R13 a R16 = H, R3, Ru y R12 = CH3, m = 1 ) , en particular los compuestos Ial03.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 .
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial04 (= la en donde R1, R2, R5 y R13 a R 16 _ H, , 11 y R = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ial04 . n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 .
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial05 (= la en donde R1, R2, R5 y R13 a R16 = H, Ru y R12 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ial05.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial06 (s la en donde R1, R2, R5 y R13 CH 3, 1) , en particular los compuestos IalOd.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la tabla 1. 10 15 De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial07 (= la en donde R1, R2, R5 y R13 R16 = H, ,n 12 y R = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ial07.n en donde las variables X, R4 y R10 son de 20 conformidad con lo definido en la Tabla 1. 25 -?M Jfai,:* it ¡ .» n. ¿ . i .
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula IalOd (= la en donde R1, R2, R y R 13 R16 = H, ,11 12 _ y R = CH3, m = 0) , en particular los compuestos IalOd.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial09 (= la en donde R1, R2, R5 y R13 a R16 = H, R11 y R12 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ial09.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula IallO (= la en donde R1, R2, R5 y R13 a R16 = H, R3, R11 y R12 = CH3, m = 1) , en particular los compuestos IallO.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. ifieren particularmente los De la misma manera, se pre donde R1, R2, R R35 Yv R11 compuestos de la fórmula lalll (- la en Ri6 = CH3, m = 0), en particular los a R» = H, R15 Y donde las variables X, ^ Y ^° «on de compuestos Ialll.n en conformidad con lo definido en la Tabla 1. ialll 15 ra, se prefieren particularmente los e la misma mane] a R" . H. *. R^ Y ^ CH, . - I), en particular ios • V..OC. Y R4 v son de compuest.,o.«s TIaalilnl.nn eenn donde las variables X, R Y 20 conformidad con lo definido en la Tabla 1. 25 ?~-¿AtBt*~ÍitllÍk~*ilAlHa± . A ,A*.tk¿ A De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Iall3 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru a R14 = H, R3, R15 y R16 = CH3, m = 1) , en particular los compuestos Iall3.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Iall4 (s la en donde R1, R£, R5 y Ru a R14 = H, R3, R15 y R16 = CH3, m = 2), en particular los compuestos Iall4.n en donde las variables X, R4 y Ri0 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Iall5 (= la en donde R1, R", R3 y Rlx a R14 = H, R3, R15 y R16 = CH3, m = 1), en particular los compuestos Iall5.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
IallS De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Iall6 (= la en donde R1, R2, R5 y R11 a R14 = H, R3, R15 y R16 = CH3, m = 2), en particular los compuestos Iall6.n en donde las variables X, R y RiU son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Ialld De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial l7 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru a R 14 _ , 15 = H, y R = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Iall7 . n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 . -•'-"• - — - 3 Jn?|-1 , .
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ialld (s la en donde R1, R2, R5 y Ru a R14 = H, R3, R15 y R16 = CH3, m = 1), en particular los compuestos Ialld.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Iallß De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Iall9 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru 14 =_ H, ,15 R16 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Iall9.n en donde las variables X, R4 y R1 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial20 (= la en donde R1, R2, R5 y R11 a R14 = H, R15 y R16 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ial20.n en donde las variables X, R4 y R1' son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. « - -£ -f * De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial21 (s la en donde R1, R2, R5 y Ru a R14 = H, R15 y R16 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ial21 . n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial22 (= la en donde R1, R2, R3 y Ru a R14 = H, R15 y R16 = CH3, = 0) , en particular los compuestos Ial22.n en donde las variables X, R4 y Ri0 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. - . t. t .. _i_¿.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial23 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru a R 1"4 _= H, R15 y R 16 _ = CH3, m = 0), en particular los compuestos Ial23.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. 10 De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial24 (= la en donde R1, R2, Rs y R11 a R14 = H, R3, R15 y R16 = CH3, = 1), en particular los compuestos Ial24.n en donde las variables X, R4 y R10 son de 15 conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial25 (= la en donde R1, R2, R3 y Ru a R14 = H, R3, R15 y R16 = CH3, m = 1), en particular los compuestos Ial25.n en donde las variables X, R4 y R10 son de 25 conformidad con lo definido en la Tabla 1. **»!*. lftW> , ^ j... ..... . .. . . ,. MUÉM^Mi ita De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial26 (= la en donde R1, R2, R3 y R11 a R14 = H, Rlb y R16 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ial26. n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial27 (= la en donde R1, R2, R3 y Ru a R14 = H, R15 y R16 = CH3, m = 0), en particular los compuestos Ial27.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial2d (s la en donde R1, R2, R5 y Ru a R )1i4q = __ H, RJ, R 15 16 y R = CH3, m = 1 ) , en particular los compuestos Ial28.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 .
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial29 (= la en donde R1, R2, R5 y R11 a R14 = H, R15 y R16 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ial29. n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 .
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial30 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru a R14 = H, R15 y R16 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ialll . n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial31 (= la en donde R1, R2, R5 y Rn a R14 = H, R15 y R16 = CH3, m = 0) , en particular los compuestos Ial31.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
De la misma manera, se pref ieren particularmente los compuestos de la fórmula Ial32 (= la en donde R1 , R2 , R5 y Ru a R14 = H, R3, R15 y R16 = CH3, m = 1 ) , en particular los compuestos Ial32 . n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 .
Ial32 Se da también preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial33 (= la en donde R1, R2 y R5 = H, Ru, R12, R15 y R16 = CH3, R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo, m = 0) , en particular a los compuestos Ial33.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla I [sic] .
Se da también preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial34 (= la en donde R1, R: y R5 = H, R3, R11, R12, R15 y R16 = CH3, R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo, m = 1), en particular a los compuestos Ial34.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Ial34 Se da también preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial35 (s la en donde R1, R2 y R5 = H, R3, R11, R12, R15 y R16 = CH3, Rx3 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo, m = 1), en particular a los compuestos Ial35.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Se da también preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial36 (= la en donde R1, R2 y R5 = H, R3, Ru, R12, R15 15 y R16 = CH3, R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo, m = 2) , en particular a los compuestos Ial36.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. 25 X' ~-«aa"¿S |P'*a» "• -a..lt¿^J.jAJ.J.J.-»-t..A.^A...«,. A. •_ ... ._ .. t^^A-^jA^A-A^ÍAA^^^^l^ji-A j Se da también preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial37 (s la en donde R1, R2 y R5 = H, R3, Ru, R12, R15 y R16 = CH3, R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo, m = 1), en particular a los compuestos Ial37.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Se da también preferencia particular a los compuestos de la 15 fórmula Ial38 (= la en donde R1, R2 y R5 = H, R3, Ru, R12, R15 y R16 = CH3, R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo, m = 2), en particular a los compuestos Ial38.n en donde las variables X, R4 y R"' son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. 20 25 Se da también preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial39 (= la en donde R1, R2 y R5 = H, R3, R11, R12, R15 y R16 = CH3, R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo, m = 0) , en particular a los compuestos Ial39.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Se da también preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial40 (= la en donde R1, R2 y R£ = H, R3, R11, R12, R15 y R16 = CH3, R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo, m = 1), en particular a los compuestos Ial40.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
,A. i.*-.! Se da también preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial41 (= la en donde R1, R2 y R5 = H, R3, R11, R12, R15 y R16 = CH3, R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo, m = 0), en particular a los compuestos Ial41.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Se da también preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial42 (= la en donde R1, R2 y R5 = H, R3, R11, R", R15 y R16 = CH3, R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo, = 0) , en particular a los compuestos Ial42.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Ial42 Se da también preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial43 (= la en donde R1, R2 y R5 = H, R3, Ru, R12, R15 y R16 = CH3, R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo, m = 0) , en particular a los compuestos Ial43.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 .
Se da también preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial44 (= la en donde R1, R2 y R5 = H, R3, R11 , R:: , R15 y R16 = CH3, R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo, m = 0) , en particular a los compuestos Ial44. n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1 .
Se da también preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial45 (s la en donde R1, R2 y R5 = H, R3, Ru, R12, R15 y R16 = CH3, R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo, m = 0) , en particular a los compuestos Ial45.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Se da también preferencia particular a les compuestos de la fórmula Ial46 (= la en donde R1, R2 y R~ = H, R3, R:1, R12, R15 y R16 = CH3, R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo, m = 1), en particular a los compuestos Ial46.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
—-*-- -. -Yffn'n Se da también preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial47 (= la en donde R1, R2 y R5 = H, R3, R11, R12, R15 y R16 = CH3, R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo, m = 1), en particular a los compuestos Ial47.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Se da también preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial4d (= la en donde R1, R2 y R5 = H, R3, Ru, R: , R15 y R16 = CH3, R13 y R14 juntos con el átomo, de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo, m = 0) , en particular a los compuestos Ial48.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
---*-•' -Se da también preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial49 (= la en donde R1, R2 y R5 = H, R3, Ru, R12, R15 y R16 = CH3, R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo, m = 0) , en particular a los compuestos Ial49.n en donde las variables X, R* y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Se da también preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial50 (= la en donde R1, R2 y R5 = H, R3, Ru, R12, R15 16 _ y R CH3, R y R ,14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo, m = 1), en particular a los compuestos Ial50.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
IalSO Se da también preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial51 (s la en donde R1, R2 y R5 = H, R3, R11, R12, R15 y R16 = CH3/ R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo, m = 0) , en particular a los compuestos Ial51.n en donde las variables X, R* y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Se da también preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial52 (= la en donde R1, R2 y R5 = H, R3, Rn, R12, R15 y R16 = CH3, R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo, m = 0) , en particular a los compuestos Ial52.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Ial52 Se da también preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial53 (a la en donde R1, R2 y R5 = H, R3, Ru, R12, R15 y R16 = CH3, R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo, m = 0), en particular a los compuestos Ial53.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1.
Se da también preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial54 (= la en donde R1, R2 y R5 = H, R3, R11, R12, R15 y R16 = CH3, R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo, m = 1), en particular a los compuestos Ial54.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla 1. -—»--- - | u>dilk^ A Se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial55 (s la en donde R1, R2, R5 y Ru, R13 a R15 = H, R12 y R16 juntos forman una cadena -(CH2)2-, m = 0) , en particular a los compuestos Ial55.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla I [sic] .
Se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial56 (= la en donde R1, R2, R5 y R11, R:3 a R15 = H, R12 y R16 juntos forman una cadena -(CH2)2-, m = 1) , en particular a los compuestos Ial56.n en donde las variables X, R4 y R1C son de conformidad con lo definido en la Tabla I [sic] .
Se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial57 (= la en donde R1, R2, R5 y R11, R13 a R15 = H, R12 y R16 juntos forman una cadena -(CH2)2-, m = 1) , en particular a los compuestos Ial57.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla I [sic] . —- - * • t 1i i Se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial58 (a la en donde R1, R2, R5 y R11, R13 a R15 = H, R12 y R16 juntos forman una cadena -(CH2)2-, m = 2), en particular a los compuestos Ialdd.n en donde "las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla I [sic] .
Se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial59 (a la en donde R1, R2, R5 y R11, R13 a R15 = H, R1*2 y R16 juntos forman una cadena -(CH2)2-, m = 1), en particular a los compuestos Ial59.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla I [sic] .
Ial59 Se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial60 (a la en donde R1, R2, R5 y Ru, R13 a R15 H, R , 1"2 y R 16 juntos forman una cadena - (CH2) 2- , m = 2) , en particular a los compuestos Ial60.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla I [sic] .
Se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial61 (a la en donde R1 , R2, R5 y Ru, R13 a R15 = H, R12 y R16 juntos forman una cadena - (CH2) 2-, m = 0 ) , en particular a los compuestos Ial55. n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla I [sic] .
Ialßl Se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial62 (= la en donde R1, R2, R5 y R11, R13 a R15 = H, R12 y R16 juntos forman una cadena -(CH2)2-, m = 1), en particular a los compuestos Ial62.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla I [sic] .
Se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial63 (s la en donde R1, R2, R5 y R11, R13 a R15 = H, R12 y R16 juntos forman una cadena -(CH2)2-, m = 0) , en particular a los compuestos Ial63.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla I [sic] .
Se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial64 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, R:3 a R15 = H, R:: y R16 juntos forman una cadena -(CH2)2-, m = 0) , en particular a los compuestos Ial64.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla I [sic] . ...l Tfc * Se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial65 (a la en donde R1, R2, R5 y R11, R13 a R15 = H, R12 y R16 juntos forman una cadena -(CH2)2-/ m = 0) , en particular a los compuestos Ial65.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla I [sic] .
Se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial66 (a la en donde R1, R2, R5 y R , R13 a R15 = H, R12 y R16 juntos forman una cadena -(CH2)2-, m = 0) , en particular a los compuestos Ial66.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla I [sic] .
Se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial67 (a la en donde R1, R2, R5 y R11, R13 a R15 = H, R12 y R16 juntos forman una cadena -(CH2)2-, m = 0) , en particular a los compuestos Ial67.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla I [sic] . «^ - - . - * - - t i??iiÉiia¡i i¡ Se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial68 (a la en donde R1, R2, R5 y Ru, R13 a R15 = H, R12 y R16 juntos forman una cadena - (CH2) 2- , m = 1 ) , en particular a los compuestos Ialdd . n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla I [ sic] .
Se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula lal69 (a la en donde R1, R2, R5 y Ru, R13 a R15 = H, R12 y R16 juntos forman una cadena -(CH2)2-, = 1), en particular a los compuestos Ial69.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla I [sic] .
Ial69 Se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial70 (a la en donde R1 , R2, R5 y R11 , R13 a R15 = H, R12 y R16 juntos forman una cadena - (CH2) 2- , m = 0 ) , en particular a los compuestos Ial70.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla I [ sic] .
Se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial71 (a la en donde R1, R2, R5 y Ru, Ri3 a R15 = H, R12 y R16 juntos forman una cadena -(CH2)2-, m = 0) , en particular a los compuestos Ial71.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla I [sic] .
Se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial72 (= la en donde R1, R2, R5 y Ru, R13 a R15 = H, R12 y R16 juntos forman una cadena -(CH2)2-, m = 1), en particular a los compuestos Ial72.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla I [sic] .
Se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial73 (a la en donde R1, R2, R5 y Ru, R13 a R15 = H, R12 y R16 juntos forman una cadena -(CH2)2-, m = 0) , en particular a los compuestos Ial73.n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla I [sic] .
Se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial74 (a la en donde R1, R2, R5 y Ru, R" a R15 = H, R12 y R16 juntos forman una cadena -(CH2)2-, m = 0) , en particular a los compuestos Ial74.n en donde las variables X, R4 Y R son de conformidad con lo definido en la Tabla I [sic] A ? i i. * JmS t^?¿? Se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial75 (a la en donde R1, R2, R5 y Ru, R13 a R15 = H, R12 y R16 juntos forman una cadena - (CH2) 2-, m = 0) , en particular a los compuestos Ial75. n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la Tabla I [sic] .
Se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula Ial76 (= la en donde R1, R2, R5 y R11, Ri3 a R15 = H, R12 y R 6 juntos forman una cadena - (CH2) 2- , m = 1 ) , en particular a los compuestos Ial76. n en donde las variables X, R4 y R10 son de conformidad con lo definido en la tabla I [s-ic] .
Los derivados tricíclicos de benzoilciclohexandiona de la fórmula I pueden ser obtenidos por varias rutas, por ejemplo a través de uno de los procesos siguientes: A. Preparación de compuestos de la fórmula I en donde R10 = halógeno mediante la reacción de un derivado tricíclico de benzoilciclohexandiona de la fórmula Ia (= I en donde R10 = hidroxilo) con un agente de halogenación: I (donde R10 = halógeno) Agentes de halogenación adecuados son, por ejemplo, fosgeno, difósgeno, trifósgeno, cloruro de tionilo, cloruro de oxalilo, oxicloruro de fósforo, pentacloruro de fósforo, cloruro de mesilo, cloruro de clorometilen-N,N-dimetilamonio, bromuro de oxalilo, oxibromuro de fósforo, etc. Los materiales iniciales son generalmente empleados en cantidades equimolares. Sin "embargo, puede también ser provechoso emplear un exceso de un componente o de otro componente. Solventes adecuados son, por ejemplo hidrocarburos clorinados, tales como cloruro de metileno, o bien 1,2- dicloroetano, hidrocarburos aromáticos, por ejemplo, tolueno, xileno o clorobenceno, solventes apróticos polares tales como acetonitrilo, dimetilformamida o bien sulfóxido de dimetilo, o mezclas de éstos. Sin embargo, es también posible llevar a cabo la reacción en ausencia de solvente.
La temperatura de la reacción se encuentra generalmente dentro de un rango de 0o C hasta el punto de ebullición de la mezcla de la reacción. Se puede efectuar un tratamiento de manera conocida per se para proporcionar el producto. B. Preparación de los compuestos de la fórmula I en donde R10 = OR17 o 0S02R18, mediante la reacción de un derivado tricíclico de benzoilciclohexandiona de la fórmula Ia (a i en donde R10 = hidroxilo) con un agente de alquilación Illa o un agente de sulfonilación Illß.
L1 es un grupo lábil nucleofílicamente reemplazable, como por ejemplo halógeno, por ejemplo cloro o bromo, hetarilo, por ejemplo imidazolilo, carboxilato, por ejemplo acetato, o sulfonato, por ejemplo mesilato o triflato, etc. Los compuestos de la fórmula Illa o Illß pueden emplearse directamente como por ejemplo en el caso de los haluros de carbonilo, o bien dichos compuestos ser generados in situ, por ejemplo, ácidos carboxílicos activados (empleando ácido carboxílico y diciclohexilcarbodii ida, etc.). Los materiales iniciales se emplean generalmente en cantidades equimolares. Sin embargo, puede ser provechoso emplear un exceso de uno u otro componente. En caso apropiado, puede ser provechoso efectuar la reacción en presencia de una base. Aquí, los reactivos y la base se emplean de manera provechosa en cantidades equimolares. En ciertos casos, un exceso de base, por ejemplo de 1.5 a 3 equivalentes molares, puede ser de provecho. Bases adecuadas son alquilaminas terciarias, como por ejemplo trietilamina, aminas aromáticas, como por ejemplo piridina, carbonatos de metales alcalinos como por ejemplo carbonato de sodio o carbonato de potasio, bicarbonatos de metales alcalinos, como por ejemplo bicarbonato de sodio y bicarbonato de potasio, alcóxidos de metales alcalinos como por ejemplo metóxido de sodio, etóxido de sodio, terc-butóxido de potasio o bien hidruros de metales alcalinos como por ejemplo hidruro de sodio. Se da preferencia la uso de trietilamina o piridina. Solventes adecuados son, por ejemplo, hidrocarburos clorinados como por ejemplo cloruro de metileno o bien 1,2-dicloroetano, hidrocarburos aromáticos, por ejemplo tolueno, xileno o clorobenceno, éteres como por ejemplo dietiléter, metilterc-butiléter, tetrahidrofurano o dioxano, solventes apróticos polares como por ejemplo acetonitrilo, dimetilformamida o sulfóxido de dimetilo, o bien esteres, tales como acetato de etilo o mezclas de los mismos. La temperatura de reacción se encuentra habitualmente dentro de un rango de 0° C hasta el punto de ebullición de la mezcla de la reacción. El tratamiento puede efectuarse de manera conocida per se para proporcionar el producto. C. Preparaciones de compuestos de la fórmula I en donde R10 = OR17, SR17, OS02R18, NR19R20 o bien heterociclilo unido con N mediante la reacción de compuestos de la fórmula Iß (= I en donde R10 = halógeno) con un compuesto de la fórmula IVa, IVß, IV?, IVd, o bien IVe, en caso apropiado en presencia de una base o bien con formación previa de sal. HOR17 IVa o bien Iß HSR 17 IVß I ( en donde R10 H0S02R 18 IV? R19R20 o bien heterociclilo o bien unido con N) HNR19R20 IVd o bien H (heterociclilo unido con N) Los materiales iniciales se emplean generalmente en cantidades equimolares. Sin embargo, puede ser provechoso »""- "-*—-» •*- _Í£. ^^¡^^^ •^i^ también empelar un exceso de uno u otro componente. En caso apropiado, puede ser provechoso efectuar la reacción en presencia de una base. Aquí, los reactivos y la base se emplean de manera provechosa en cantidades equimolares. Un exceso de base, por ejemplo, puede [sic] 1.5 a 3 equivalentes molares, con base en Iß (en donde R10 = halógeno) , puede ser de provecho en ciertos casos. Bases adecuadas son alquilaminas terciarias tales como trietilamina, aminas aromáticas como por ejemplo piridina, carbonatos como por ejemplo carbonato de sodio o carbonato de potasio, bicarbonatos de metales alcalinos tales como bicarbonato de sodio y bicarbonato de potasio, alcóxidos de metales alcalinos tales como metóxido de sodio, etóxido de sodio, terc-butóxido de potasio o bien hidruros de metales alcalinos tales como, por ejemplo, hidruro de sodio. Se prefiere el uso de hidruro de sodio o terc-butóxido de potasio. Solventes adecuados son, por ejemplo, hidrocarburos clorinados tales como cloruro de metileno o bien 1,2-dicloroetano, hidrocarburos aromáticos, por ejemplo tolueno, xileno o clorobenceno, éteres como por ejemplo dietiléter, metilterc-butiléter, tetrahidrofurano o dioxano, solventes apróticos polares, como por ejemplo acetonitrilo, dimetilformamida o sulfóxido de dimetilo, o bien mezclas de los mismos.
•- * * • La temperatura de reacción se encuentra habitualmente dentro de un rango de 0° C hasta el punto de ebullición de la mezcla de la reacción. El tratamiento puede efectuarse de manera conocida per se 5 para proporcionar el producto. D. Preparación de compuestos de la fórmula I en donde R10 = SOR18, S02R18, mediante la reacción de compuestos de la fórmula I en donde R10 = SR18 (I?) con un agente oxidante, agente oxidante 10 I? » I (en donde R10 = S0R?e, S02R18) Agentes oxidantes adecuados son, por ejemplo, ácido m- cloroperbenzoico, ácido peroxiacético, ácido trifluoroperoxiacético, peróxido de hidrógeno, en caso 15 apropiado en presencia de un catalizador, como por ejemplo tungstato. Los materiales iniciales se emplean generalmente en cantidades equimolares. Sin embargo, puede ser provechoso empelar un exceso de uno u otro componente. 20 Solventes adecuados son, por ejemplo, hidrocarburos clorinados tales como cloruro de metileno o bien 1,2- dicloroetano, hidrocarburos aromáticos como tolueno, xileno o clorobenceno, éteres como por ejemplo dietiléter, metilterc- butiléter, tetrahidrofurano o dioxano, solventes apróticos 25 polares, como por ejemplo acetonitrilo o dimetilformamida, o bien esteres como por ejemplo acetato de etilo, o mezclas de los mismos. La temperatura de reacción se encuentra habitualmente dentro de un rango de 0° C hasta el punto de ebullición de la mezcla de la reacción. El tratamiento puede efectuarse de manera conocida per se para proporcionar el producto. E. Preparación de compuestos de la fórmula Ia (a I en donde R10 = hidroxilo) mediante la reacción de un ácido benzoico tricíclico activado de la fórmula Vla o un ácido benzoico triciclico Vlß, activado de preferencia in situ, con una ciclohexandiona de la fórmula V para proporcionar el producto de acilación VII, seguido por reacomodo. a VII L2 es un grupo lábil nucleofílicamente reemplazable, como por ejemplo halógeno, por ejemplo bromo o cloro, hetarilo, por ejemplo imidazolilo o piridilo, carboxilato, por ejemplo acetato, o trifluoroacetato, etc. El ácido benzoico tricíclico activado Vla puede emplearse directamente, como por ejemplo en el caso de los haluros de benzoilo tricíclicos, o bien puede ser generado in situ, por ejemplo, empleando "diciclohexilcarbodiimida, trifenilfosfina/éster azodicarboxílico, disulfuro de 2- piridina/trifenilfosfina, carbonildiimidazol, etc. En caso apropiado, puede ser provechoso llevar a cabo la reacción de acilación en presencia de una base. Aquí, los reactivos y la base auxiliar pueden emplearse de manera provechosa en cantidades equimolares. Un ligero exceso de base auxiliar, por ejemplo de 1.2 a 1.5 equivalentes molares, con base en VI, puede ser de provecho en ciertos casos .
Bases auxiliares adecuadas son alquilaminas terciarias, piridina, o bien carbonatos de metales alcalinos. Solventes adecuados son, por ejemplo, hidrocarburos clorinados como por ejemplo cloruro de metileno o bien 1, 2-dicloroetano, hidrocarburos aromáticos, por ejemplo tolueno, xileno o clorobenceno, éteres como por ejemplo dietiléter, metilterc-butiléter, tetrahidrofurano o dioxano, solventes apróticos polares como por ejemplo acetonitrilo, dimetilformamida o sulfóxido de dimetilo, o bien esteres, tales como acetato de etilo o mezclas de los mismos. Si se emplean haluros de benzoilo tricíclicos como componentes de ácido carboxílico activado, puede ser provechoso enfriar la mezcla de la reacción a una temperatura comprendida entre 0 y 10° C cuando se agrega este socio de reacción. La mezcla es subsecuentemente agitada a una temperatura de 20 - 100° C, de preferencia a una temperatura de 25 - 50° C hasta la terminación de la reacción. Se efectúa un tratamiento de manera habitual, por ejemplo, vaciando la mezcla de la reacción en agua y extrayendo el producto de valor. Solventes adecuados para este propósito son, en particular, cloruro de metileno, dietiléter y acetato de etilo. La fase orgánica es secada y el solvente es removido y el éster crudo puede ser después empleado para el reacomodo sin purificación adicional. El reacomodo de los esteres VI para proporcionar los compuestos de la fórmula Ia se efectúa de manera provechosa a una temperatura comprendida entre 20 y 100° C en un solvente y en presencia de una base y, en caso apropiado empleando un compuesto ciano como catalizador. Solventes que pueden empelarse son, por ejemplo, acetonitrilo, cloruro de metileno, 1, 2-dicloroetano, dioxano, acetato de etilo, tolueno o mezclas de los mismos. Los solventes preferidos son acetonitrilo y dioxano. Bases adecuadas son aminas terciarias tales como trietilamina, aminas aromáticas tales como piridina, o bien carbonatos de metales alcalinos tales como carbonato de sodio o carbonato de potasio, que se emplean de preferencia en cantidades equimolares o bien en un exceso de hasta cuatro veces, con base en el éster. Se prefiere utilizar trietilamina o carbonato de metal alcalino, de preferencia en dos veces la proporción equimolar, con base en el éster. Compuestos ciano adecuados son cianuros inorgánicos tales como cianuro de sodio o cianuro de potasio, y compuestos ciano orgánicos tales como cianohidrina de acetona o cianuro de trimetilsililo. Se emplean en una cantidad de 1 a 50 por ciento molar, con base en el éster. Se da preferencia al uso de cianohidrina de acetona o cianuro de trimetilsililo, por ejemplo, en una cantidad de 5 a 15, de preferencia de 10 por ciento molar, con .1¿ AÍi, á„ . jÍ jf base en el éster. Se puede efectuar un tratamiento de manera conocida per se. La mezcla de la reacción, por ejemplo, es acidificada usando ácido mineral diluido como por ejemplo ácido clorhídrico al 55 o ácido sulfúrico y es extraída con un solvente orgánico, como por ejemplo cloruro de metileno o bien acetato de etilo. El extracto orgánico puede ser extraído con una solución de carbonato de metal alcalino al 5-10%, por ejemplo una solución de carbonato de sodio o carbonato de potasio. La fase acuosa es acidificada y el precipitado resultante es removido por filtración con succión y/o extraída con cloruro de metileno o acetato de etilo, el extracto es secado y concentrado. Los haluros de benzoilo tricíclicos de la fórmula Vla en donde L2 = Cl, Br pueden prepararse de manera conocida per se mediante la reacción de los ácidos benzoicos tricíclicos de la fórmula Vlß (a VIb) con reactivos de halogenación tales como cloruro de tionilo, bromuro de tionilo, fosgeno, difósgeno, trifósgeno, cloruro de oxalilo así como bromuro de oxalilo. De manera conocida, los ácidos benzoicos tricíclicos de la fórmula Vlß (= VIb) pueden ser preparados por hidrólisis acida o básica a partir de los esteres correspondientes VIc. Derivados tricíclicos de ácido benzoico de la fórmula VI ^ ^ ^ -. ' . , en donde: 10 X es oxígeno, azufre, S=0, S(=0)2, CR6R7, NR8 o bien un enlace; Y junto con los dos átomos de carbono sobre el cual está unido forma un heterociclo de 5 o 6 miembros suturado, parcialmente saturado o insaturado que 15 contiene de uno a tres heteroátomos idénticos o diferentes seleccionados dentro del siguiente grupo: oxígeno, azufre o nitrógeno; R1, R2, R6, R7 son hidrógeno, alquilo Ci-Ce, haloalquilo Ci-Cß, alcoxi Ci-Cß, o bien haloalcoxi Ci-Ce; 20 R3 es halógeno, alquilo C?-C6, haloalquilo Ci-Cß, alcoxi C?~ C6, o bien haloalcoxi C?-C6, R4 es nitro, halógeno, ciano, alquilo C?-C6, haloalquilo Ci- Cß, alcoxi Ci-Cß, haloalcoxi Ci-Cß, alquiltio Ci-Cß, haloalquiltio C?-C6, alquilsulfinilo C?-C6, 25 haloalquilsulfinilo C?-C6, alquilsulfonilo C?-C6, &t»*if»*>>¿~t ..... -j haloalquilsulfonilo Ci-Cß, aminosulfonilo, N- (alquilo Ci- C6) aminosulfonilo N,N-di (alquilo Ci-Cß) aminosulfonilo, N- (alquilsulfonilo C?-C6) amino, N- (haloalquilsulfonilo Ci- C6) amino, N- (alquilo C?-C6) -N- (alquilsulfonilo C?-C6) amino o bien N- (alquilo C?-C6) -N- (haloalquilsulfonilo Ci- Cß) amino; R5 es hidrógeno, alquilo Ci-Cß o bien halógeno; R8 es hidrógeno, alquilo C?-C6, haloalquilo C?-C6, alquilcarbonilo C?-C6, formilo, alcoxicarbonilo C?-C6, haloalcoxicarbonilo C?-C6, alquilsulfonilo C?-C6 o bien haloalquilsulfonilo C?-C6; m es 0, 1 o bien 2; R21 es hidroxilo o un radical que puede ser removido por hidrólisis; son novedosos y forman también parte de la materia de la presente invención. Ejemplos de los radicales que pueden ser removidos por hidrólisis son radicales alcoxi, fenoxi, alquiltio y feniltio que pueden estar insustituidos o sustituidos, haluros, radicales heteroarilo que están fijados a través de nitrógeno, radicales amino e imino que pueden estar insustituidos o sustituidos, etc. Se prefieren los haluros de benzoilo tricíclicos Vía (VI en donde R21 = halógeno) en donde las variables X, Y, R1 a R5 y m son de conformidad con lo definido bajo la fórmula VI y Hal es halógeno, en particular cloruro o bromuro. Se prefieren también ácidos benzoicos tricíclicos de la fórmula VIb (VI en donde R17 [sic] = hidroxilo; = Vl?) , en donde las variables X, Y, R1 a R5 y m son de conformidad con lo definido bajo la fórmula VI. Se prefieren también esteres benzoicos tricíclicos de la fórmula VIc (VI en donde R21 = T = alcoxi Ci-Ce) , VIc en donde las variables X, Y, R1 a R5 y m son de conformidad con lo definido bajo la fórmula VI y T es alcoxi C?-C6. Con relación a las variables X, Y, R1 a R5 y m, las modalidades particularmente preferidas de los derivados tricíclicos de ácido benzoico de las fórmulas VI, Vía, VIb y VIc corresponden a las de los derivados tricíclicos de benzoilciclohaxandiona de la fórmula I. Se prefieren particularmente los compuestos VI, Vía, VIb y VIc en donde Y junto con los dos átomos de carbono sobre el cual está unido forma los heterociclos siguientes: Aquí, se prefieren de manera muy especial los compuestos VI, Vía, VIb y VIc en donde R4 es nitro, halógeno, alquilo Ci-Cß, haloalquilo C?-C6, alcoxi Ci-Ce, alquiltio C?-C6 o alquilsulfonilo C:-C6; en particular alquilsulfonilo Ci-Cß. Los esteres benzoicos tricíclicos VIc pueden ser obtenidos en formas diferentes. Por ejemplo, esteres benzoicos de la fórmula VIII, preparados de manera conocida per se (véase, por ejemplo, Chem. Pharm.
Bull. 1985, 33(8), 3336; Helv. Chim. Acta 1987, 70, 1326; J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1972, 2019; J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1991, 2763; Tetrahydron Asymmetry 1998, 9 1137), pueden ser ciclizados en cetonas cíclicas de la fórmula IX (véase, por ejemplo, Chem. Ver. 1923, 56, 1819; J. Chem. Soc. Perkin I 1991, 2763; J. Med. Chem. 1988, 31 230; Tetrahedron 1987, 43, 4549; Synlett 1991, 6, 443; Chem. Pharm. Bull. 1985, 33 (8), 3336). De manera análoga a procesos conocidos (véase, por ejemplo, J. Heterocyclic Chem. 1976, 13, 545; J. Heterocyclic Chem. 1972, 9, 1341; J. Org. Chem. 197d, 43, 3015; J. Chem. Soc. Perkin Trans. I 1978, 86; J. Org. Chem. 1986, 51, 2021), estos pueden ser convertidos en los esteres benzoicos tricíclicos de la fórmula VIc.
Además, puede ser adecuado acetilar la cetona cíclica de la fórmula IX de una manera conocida per se (X), por ejemplo utilizando anhídrido o anhídrido de ácido, en caso apropiado en presencia de cantidades catalíticas de un ácido de Lewis, ti?.A i -I como por ejemplo trifluoruro de boro (véase, por ejemplo, Can. J. Chem. 1979, 57, 3292; J. Am. Chem. Soc. 1953, 75, 626) , seguido por reacción con una hidrazina (véase, A.R. Katritzky et al., Comprehensive Heterocyclic Chemistry (Química Heterocíclica Completa), vol. 5, página 121, 277 -280 (1984), Pergamon Press; J. Org. Chem. 1961, 26, 451; Org. Synth. 1949, 29, 54), en donde el radical pirazol resultante puede ser modificado adicionalmente por procesos habituales . Además, la diquetona X puede ser reaccionada con hidroxilamina o equivalentes de la misma (véase, A.R. Katritzky et al., Comprehensive Heterocyclic Chemistry (Química Heterocíclica Completa), vol. 6, páginas 61 - 64, 118 (1984), Pergamon Press; Chem. Ber. 1967, 100, 3326). Esto proporciona derivados correspondientes de isoxazol que pueden ser modificados adicionalmente por procesos habituales. Es también posible hacer reaccionar la dicetona X con amidinas (véase, por ejemplo, A.R. Katritzky et al., Comprehensive Heterocyclic Chemistry (Química Heterocíclica Completa), vol. 3, páginas 112 - 114, (1924), Pergamon Press; J. Chem. Soc. C 1967, 1922; Org. Synth. 1963, IV, 182). Si se requiere, los derivados resultantes de pirimidina pueden ser modificados adicionalmente por procesos habituales.
En las reacciones mencionadas arriba, es también posible emplear, en lugar de la dicetona X, equivalentes de la misma, como por ejemplo enoléteres o enaminas, que pueden prepararse de manera análoga a procesos conocidos . Puede ser posible también hacer reaccionar la cetona cíclica de la fórmula IX de manera análoga a los procesos conocidos con un aldehido o cetona (XI) (véase, por ejemplo, Tetrahedron Lett. 1978, 2111; Tetrahedron Lett. 1981, 5251; Chem. Ver. 1960, 2294; J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1991, 1467; Tetrahedron Lett. 1992, 8091) . La cetona cíclica insaturada resultante de la fórmula XI puede ser reaccionada con una hidrazina de una manera conocida per se (véase, por ejemplo, A.R. Katritzky et al., Comprehensive Heterocyclic Chemistry (Química Heterocíclica Completa), vol. 2, 6 (1984), Pergamon Press; J. Heterocyclic Chem. 1969, 533; J. Heterocyclic Chem. 1968, 853) , en donde la pirazolina resultante puede ser modificada adicionalmente por procesos habituales . Es también posible hacer reaccionar la cetona cíclica insaturada de la fórmula XI con hidroxilamina o equivalentes de la misma (Z. Chem. 1980, 20, 19). Esto proporciona derivados de isoxazolina correspondientes que pueden ser modificados adicionalmente por procesos habituales.
Además, es posible convertir los aldehidos de la fórmula XII, que pueden ser preparados de manera conocida per se, de manera análoga a los procesos conocidos a partir de la literatura por reacción con una hidracina o hidroxilamina (o bien equivalentes de estas) en hidrazonas u oximas correspondientes, (véase, por ejemplo, Synth. Commun. 1990, 20, 1373; J. Org. Chem. 1980, 45, 3756) . A su vez pueden ser convertidas en forma conocida per se en los 1,3-dipolos correspondientes, que después reaccionan en una [3 + 2]-cicloadición para proporcionar los compuestos VIc (véase, por ejemplo, Synth. Commun. 1990, 20, 1373; EP-A 386 892; J. Org. Chem. 1980, 45 3756; Tetrahedron Lett. 1981, 22, 1333) . Los pirazoles resultantes o las pirazolinas e isoxazoles o isoxazolinas pueden ser modificados adicionalmente por procesos habituales. &&,-& , k bt Es también posible hacer reaccionar la cetona cíclica de la fórmula IX con un ditiol o un "alcohol mixto" de manera análoga a procesos conocidos a partir de la literatura (véase, por ejemplo, T.W. Greene et al., Protective Groups in Organic Synthesis" (Grupos Protectores en Síntesis Orgánica) , John Wiley & Sons, 133-140), y someterla subsecuentemente a un reacomodo en presencia de bromo o un ácido de Lewis adecuado como por ejemplo tetracloruro de telurio (véase, Tetrahedron Synthesis 1991, 223; J. Chem. Am. [sic] Soc. Chem. Commun. 19d5, 1645) .
A fe 4 Los heterociclos resultantes pueden, en caso deseado, ser modificados adicionalmente por procesos conocidos per se. Los sustituyentes mencionados arriba R3a son hidrógeno, alquilo C?-C6, haloalquilo C?-C6, hidroxilo, alcoxi C?-C6, o bien haloalcoxi C?-C6; además, los radicales mencionados arriba R3 son hidrógeno, alquilo C?-C6 o bien haloalquilo Los esteres benzoicos tricíclicos de la fórmula VIc o los ácidos benzoicos tricíclicos de la fórmula VIb pueden ser obtenidos por reacción de un derivado tricíclico de benceno de la fórmula XIII con un alcohol C?-C6 o bien agua en presencia de monóxido de carbono, un catalizador y una base.
L es un grupo lábil, como por ejemplo halógeno, por ejemplo cloro, bromo o yodo, o bien sulfato, como por ejemplo mesilato o triflato; de preferencia bromo o triflato. Catalizadores adecuados son complejos de paladio-ligando en donde el paladio se encuentra presente en estado de oxidación 0, paladio metálico, en caso apropiado aplicado sobre un soporte, y de preferencia sales de paladio (II) . La reacción con sales de paladio (II) y paladio metálico se efectúa de preferencia en presencia de ligandos complejos.
Un complejo paladio (0) -ligando adecuado es, por ejemplo, tetraquis (trifenilfosfano) paladio. Paladio metálico se aplica de preferencia sobre un vehículo inerte como por ejemplo carbón activado, sílice, alumina, sulfato de bario o bien carbonato de calcio. La reacción se efectúa de preferencia en presencia de ligandos complejos como por ejemplo trifenilfosfano. Sales de paladio (II) adecuadas son, por ejemplo, acetato de paladio y cloruro de paladio. Se da preferencia a la realización de la reacción en presencia de ligandos complejos tales como, por ejemplo, trifenilfosfano. Ligandos complejos adecuados para los complejos paladio-ligando, o bien ligandos complejos en cuya presencia la reacción con sales de paladio o paladio (II) metálicas se efectúan de preferencia son fosfanos terciarios cuya estructura es representada por las siguientes fórmulas: en donde n es un número de 1 a 4 y los radicales Ra a Rg son alquilo C?-C6, arilalquilo C?-C2, o de preferencia arilo. El arilo es, por ejemplo, naftilo y fenilo insustituido o « ¡ M * ÍL L sustituido, por ejemplo 2-tolilo, y particularmente fenilo insustituido. Las sales de paladio complejas pueden ser preparadas de manera conocida per se empezando a partir de sales de paladio 5 comercialmente disponibles como por ejemplo cloruro de paladio o bien acetato de paladio, y los fosfanos correspondientes tales como, por ejemplo, trifenilfosfano o bien 1, 2-bis (difenilfosfano) etano. Un gran número de sales de paladio complejas está también disponible. Sales de paladio 10 preferidas son cloruro de [ (R) - (+) -2, 2' -bis (difenilfosfano) - 1, 1' -binaftil]paladio (II), acetato de bis (trifenilfosfano) paladio y particularmente cloruro de bis (trifenilfosfano) paladio (II) . El catalizador de paladio es empleado generalmente en una 15 concentración de 0.05 a 5% molar, y de preferencia de 1 a 3% molar. Bases adecuadas son aminas terciarias tales como, por ejemplo, N-metilpiperidina, etildiisopropilamina, 1,6- bisdimetilaminonaftaleno y particularmente trietilamina. Son 20 también adecuados carbonatos de metales alcalinos tales como carbonato de sodio o carbonato de potasio. Sin embargo, mezclas de carbonato de potasio y trietilamina son también adecuadas . En general, de 2 a 4 equivalentes molares, particularmente 2 25 equivalentes molares del carbonato de metal alcalino, y de 1 ^^ ^&?^^.,,. A.... » ,.., ....... .... „ . .. . .„ . _ _.. ...A..,.. . A , A^ ^ a 4 equivalentes molares, en particular 2 equivalentes molares, de la amina terciaria se empelan, con base en el derivado de benceno tricíclico de la fórmula IX. Solventes adecuados son nitrilo, tales como benzonitrilo y acetonitrilo, amidas tales como dimetilformamida, dimetilacetamida, tetraalquilureas C.-C*, o bien N-metilpirrolidona, y de preferencia éteres, tales como tetrahidrofurano, metilterc-butiléter. Se prefieren particularmente como solventes éteres tales como 1,4-dioxano y dimetoxietano. Además, los ácidos benzoicos tricíclicos de la fórmula VIb pueden ser obtenidos mediante la conversión de un derivado tricíclico de benceno de la fórmula XIII en donde L3 es halógeno como por ejemplo cloro o bromo, en particular bromo, mediante reacción, por ejemplo, con n-butillitio o magnesio en el derivado metalado, seguido por apagado con dióxido de carbono (véase, por ejemplo J. Org. Chem. 1990, 55, 773; Angew. Chem. Int. Ed. 1969, d, 6d) .
XIII (en donde L4 = Cl, Br) VIb Es también posible obtener los ácidos benzoicos tricíclicos VIb por hidrólisis de los nitrilos correspondientes, de manera análoga a los procesos conocidos en la literatura. Los nitrilos por su parte pueden ser obtenidos por intercambio de halógeno/nitrilo o bien por reacción de Sandmeyer a partir de las anilinas correspondientes XIV.
XIV Los compuestos de la fórmula XIII , en donde : X es oxígeno, azufre, S=0, S (=0) 2, CR6R7, NR8 o bien un enlace; Y junto con los dos átomos de carbono sobre el cual está unido forma un heterociclo de 5 o 6 miembros suturado, parcialmente saturado o insaturado que contiene de uno a tres heteroátomos idénticos o diferentes seleccionados dentro del siguiente grupo: oxígeno, azufre o nitrógeno; R1, R2, R6, R7 son hidrógeno, alquilo C?-C6, haloalquilo C?-C6, alcoxi Ci-Cß, o bien haloalcoxi Ci-Cß; R3 es halógeno, alquilo C?-C6, haloalquilo Ci-Cß, alcoxi Ci- Ce, o bien haloalcoxi Ci-Cß, R4 es nitro, halógeno, ciano, alquilo Ci-Cß, haloalquilo C.- Cß, alcoxi Ci-Cß, haloalcoxi Ci-Cß, alquiltio C?-C6, haloalquiltio C?-C6, alquilsulfinilo Ci-Cß, haloalquilsulfinilo C?-C6, alquilsulfonilo C?-C6, haloalquilsulfonilo C.-Ce, aminosulfonilo, N- (alquilo Ci- C6) aminosulfonilo N,N-di (alquilo C?-C6) aminosulfonilo, N- (alquilsulfonilo Ci-Cß) amino, N- (haloalquilsulfonilo Ci-Cß) amino, N- (alquilo Ci-Cß) -N- (alquilsulfonilo Ci- Ce) amino o bien N- (alquilo Ci-Cß) -N- (haloalquilsulfonilo Ci-Cß) amino; R5 es hidrógeno, alquilo Ci-Ce o bien halógeno; R8 es hidrógeno, alquilo Ci-Cß, haloalquilo Ci-Cß, alquilcarbonilo CI-CT, formilo, alcoxicarbonilo Ci-Cß, haloalcoxicarbonilo C?-C6, alquilsulfonilo Ci-Cß o bien haloalquilsulfonilo Ci-Cß; La t A -? áaÁ t m es 0, 1 o bien 2; L3 es halógeno, alquilsulfoniloxi Ci-Ce, haloalquilsulfoniloxi C?-C6 o bien fenilsulfoniloxi, en donde el anillo de fenilo del radical mencionado en última instancia puede estar insustituido o bien parcial o totalmente halogenado y/o puede llevar uno a tres de los siguientes radicales: nitro, ciano, alquilo Ci-Cß, haloalquilo Ci-Cß, alcoxi C1-C4, o bien haloalcoxi C?-C4; son novedosos y forman también parte de la materia de la presente invención. Se da preferencia a compuestos de la fórmula XIII en donde L3 es halógeno, en particular bromo. Las modalidades particularmente preferidas de los compuestos de la fórmula XIII con relación a las variables X, Y, R1 a R5 y m corresponden a las de los derivados tricíclicos de benzoilciclohexandiona de la fórmula I. Se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula XIII en donde Y junto con los dos átomos de carbono sobre el cual está unido forma los heterociclos siguientes: .. , Z 1.
Aquí, se prefieren de manera muy especial los compuestos XIII en donde R4 es nitro, halógeno, alquilo *C?-C6, haloalquilo C?-C6, alcoxi C?-C6, alquiltio Ci-Cß o alquilsulfonilo C?-C6; en particular alquilsulfonilo Ci-Cß. Los compuestos de la fórmula XIII pueden ser obtenidos de formas diferentes, en sistema fusionado, por ejemplo, puede ser construido de manera análoga a los procesos descritos para los compuestos de la fórmula VIc. Sin embargo, es también posible construir el sistema fusionado a partir de un compuesto de origen adecuado (de manera análoga a los procesos descritos para los compuestos de la fórmula VIc) e introducir L3 = halógeno subsecuentemente por reacciones de halogenación habituales. Las anilinas de la fórmula XIV y los nitrilos de la fórmula XV XIV XV en donde : » A . ?»I -Jt« - zZtrusr-.k.
X es oxígeno, azufre, S=0, S(=0)2, CR6R7, NR8 o bien un enlace; Y junto con los dos átomos de carbono sobre el cual está unido forma un heterociclo de 5 o 6 miembros suturado, parcialmente saturado o insaturado que contiene de uno a tres heteroátomos idénticos o diferentes seleccionados dentro del siguiente grupo: oxígeno, azufre o nitrógeno; R1, R2, R6, R7 son hidrógeno, alquilo C?-C6, haloalquilo C?-C6, alcoxi C?-C6, o bien haloalcoxi C?~C6; R3 es halógeno, alquilo Ci-Cß, haloalquilo C?-C6, alcoxi Ci- Cß, o bien haloalcoxi Ci-Cß, R4 es nitro, halógeno, ciano, alquilo Ci-Cß, haloalquilo C?~ Ce, alcoxi C?-C6, haloalcoxi C?-C6, alquiltio C.-Cß, haloalquiltio C?-C6, alquilsulfinilo C?-C6, haloalquilsulfinilo C?-C6, alquilsulfonilo Ci-Cß, haloalquilsulfonilo Ci-Cß, aminosulfonilo, N- (alquilo Ci- C6) aminosulfonilo N, N-di (alquilo C?-C6) aminosulfonilo, N- (alquilsulfonilo C?-C6) amino, N- (haloalquilsulfonilo Ci-Cß) amino, N- (alquilo Ci-Cß) -N- (alquilsulfonilo Ci- C6) amino o bien N- (alquilo C.-Cß) -N- (haloalquilsulfonilo Ci-Ce) amino; R5 es hidrógeno, alquilo C?-C6 o bien halógeno; R8 es hidrógeno, alquilo C?-C6, haloalquilo Ci-Cß, alquilcarbonilo Ci-Cß, formilo, alcoxicarbonilo Ci-Cß, haloalcoxicarbonilo Ci-Cß, alquilsulfonilo C?-C6 o bien ? i,..ñ haloalquilsulfonilo C?-C6; m es 0, 1 o bien 2; son también novedosos y forman también parte de la materia de la presente invención. Las modalidades particularmente preferidas de los compuestos de las fórmulas XIV y XV con relación a las variables X, Y, R1 a R5 y m corresponden a las de los derivados tricíclicos de benzoilci'clohexandiona de la fórmula I . Se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula XV ísic] o bien XVI [sic] en donde Y junto con los dos átomos de carbono sobre el cual está unido forma los heterociclos siguientes: Aqui, se prefieren de manera extraordinaria a los compuestos XIV o XV en donde R4 es nitro, halógeno, alquilo Ci-Cß, haloalquilo C?-C6, alcoxi C?-C6, alquiltio C?-C6 o alquilsulfonilo Ci-Cß,' en particular alquilsulfonilo Ci-Cß. Los compuestos de la fórmula XIV pueden ser obtenidos de formas diferentes. Por ejemplo, el sistema fusionado puede ser construido de manera análoga a los procesos descritos para los compuestos de la fórmula VIc. Sin embargo, es también posible construir el sistema fusionado a partir de un compuesto de origen adecuado (de manera análoga a los procesos descritos para los compuestos de la fórmula VIc) e introducir un grupo nitro subsecuentemente por nitración para a R4, de manera análoga a los procesos conocidos a partir de la literatura, y convertir este grupo de manera conocida per se por reducción en el grupo amino. En caso apropiado, puede ser provechoso en las variantes de síntesis descritas arriba introducir grupos protectores para ciertas funcionalidades si las funcionalidades no son compatibles con las condiciones de reacción requeridas. La selección de los grupos protectores depende tanto de las condiciones de reacción como de la estructura de la molécula. Los grupos protectores, su introducción y su remoción se conocen generalmente a partir de la literatura (véase, por ejemplo, T.W. Greene et al., "Protective Groups in Organic Synthesis" (Grupos Protectores en Síntesis Orgánica), 2a edición, Wiley, New York, 1991), y pueden emplearse de manera análoga a los procesos conocidos a partir de la literatura. Además, puede ser necesario efectuar una combinación de las variantes de síntesis descritas arriba. Es también posible introducir sustituyentes adicionales o modificar los sustituyentes presentes por reacciones fejJ . 1 A J A . J í i. „ .. » . ... AJ-.t.a....A «-, J. AiÜi».U^ electrofílicas, nucleofílicas, de radicales libres o bien organometálicas y por reacciones de oxidación o reducción. Ejemplos de preparación: 1. (5, 5-dimetil-l, 3-dioxociclohex-2-il) (6-metoxi-3a, 4-dihidro-3H-cromeno [4, 3-c] isoxazolin-9-il) metanona (Compuesto 2.2) 2-hidroxi-3-formil-4-metoxi-benzoato de metilo A una temperatura de 0 a 5° C, se agregó una solución de 209.0 g (1.1 moles) de tetracloruro de titanio en 150 ml de cloruro de metileno gota a gota a una solución de 50.1 g (0.275 mol) de 2-hidroxi-4-metoxibenzoato de metilo y 88 g (0.725 mol) de diclorometano en 400 ml de cloruro de metileno, y la mezcla fue agitada a temperatura ambiente durante la noche. La mezcla fue subsecuentemente agregada a agua con hielo con agitación y extraída con cloruro de metileno. Las fases orgánicas combinadas fueron lavadas con una solución de carbonato de sodio, agua y solución de cloruro de sodio y secadas, y el solvente fue después removido. La cromatografía en gel de sílice utilizando ciclohexano/acetato de etilo = 1:1 proporcionó 24.5 g (42%) de 2-hidroxi-3-formil-4-metoxibenzoato de metilo en forma de un sólido incoloro de un punto de fusión: 123 - 124° C. ^- MR (CDC13, d en ppm): 3.92 (s, 3H) ; 3.98 (s, 3H) ; 6.49 (d, 1H) ; 8.19 (d, 1H) ; 10.39 (s, 1H) . 2-aliloxi-3-formil-4-metoxibenzoato de metilo A temperatura ambiente, se agregaron 23.2 g (0.192 mol) de bromuro de alilo gota a gota a una mezcla de 21.0 g (0.375 mol) de hidróxido de potasio y 20.2 g (0.096 mol) de 2- aliloxi-3-formil-4-metoxibenzoato de metilo en 500 ml de 5 sulfóxido de dimetilo, y la mezcla fue agitada a temperatura ambiente durante 4 horas. La mezcla fue subsecuentemente agregada a 1.5 L de ácido clorhídrico acuoso al 3% con agitación y extraída con acetato de etilo. Las fases orgánicas combinadas fueron lavadas con agua y secadas y el 10 solvente fue removido. La cromatografía en gel de sílice utilizando ciclohexano/acetato de etilo = 1:2 proporcionó 7.7 g (36% de 2-aliloxi-3-formil-4-metoxibenzoato de metilo) en forma de un aceite de color amarillento. H-NMR (CDC13, d en ppm): 3.86 (s, 3H) ; 3.93 (s, 3H) ; 4.58 (d, 15 2H) ; 5.32 (d, 1H) ; 5.39 (d, 1H) ; 6.15 ( , 1H) ; 6.79 (d, 1H) ; d.04 (d, 1H) ; 10.41 (s, 1H) . 6-metoxi-9-metoxicarbonil-3a, 4-dihidro-3H-cromeno [4, 3- c] isoxazolina Paso a) 20 A temperatura ambiente 4.6 g (18.4 mol) de 2-aliloxi-3- formil-4-metoxibenzoato de metilo en 70 ml de metanol fueron agregados gota a gota a una solución de 2.25 g (32.3 mmoles) de cloruro de hidroxilamonio y 2.7 g de piridina en 70 ml de agua. La mezcla fue agitada a temperatura ambiente durante la 25 noche, se agregaron 150 ml de agua, la mezcla fue extraída JfcjjfcMih.. . t . j. » . j-liittaJ. k t, -i i .. con cloruro de metileno, las fases orgánicas combinadas fueron lavadas con ácido hidroclorhídrico acuoso al 3% y secadas y el solvente fue removido. La oxima resultante tuvo un punto de fusión de 126 - 129° C. Paso b) Esta oxima fue reaccionada adicionalmente sin purificación adicional mediante su disolución en 40 ml de cloruro de metileno y mediante la adición de 15.0 ml (25.0 mmoles) de una solución de hidrocloruro de sodio [sic] (12.5% de cloro activo) , gota a gota. Una punta de espátula de acetato de sodio fue agregada y la mezcla fue agitada a temperatura ambiente durante 12 horas. La fase orgánica fue separada, la fase acuosa fue extraída con cloruro de metileno, las fases orgánicas combinadas fueron lavadas con agua y secadas y el solvente fue removido. La cromatografía en gel de sílice empleando ciclohexano/acetato de etilo = 1:1 proporcionó 2.2 g (49%) de 6-metoxi-9-metoxicarbonil-3a, -dihidro-3H-cromeno [4, 3-c] isoxazolina en forma de un sólido incoloro de un punto de fusión: 199 - 203° C. 1H-NMR (CDC13, d en ppm): 3.84 (s, 3H) ; 3.98 (s, 3H) ; 3.8 -4.0 (m, 2H) ; 4.16 (dt, 1H) ; 4.63 (t, 1H) ; 4.84 (dd, 1H) ; 6.61 (d, 1H) ; 7.93 (d, 1H) . 6-metoxi-9-hidroxicarbonil-3a, 4-dihidro-3H-cromeno [ 4 , 3-c] isoxazolina A temperatura ambiente, una solución de 0 . 8 g (20 . 0 mmoles ) JÍ l ni al .» ??tfi . de hidróxido de sodio en 7 ml de agua fue agregada gota a gota a una solución de 2.1 g (8.0 mmoles) de 6-metoxi-9-metoxicarbonil-3a, 4-dihidro-3H-cromeno [ 4 , 3-c] isoxazolina en 40 ml de metanol, y la mezcla fue calentada bajo reflujo durante 6 horas. Después del enfriamiento, el solvente fue removido y el residuo fue absorbido en aproximadamente 50 ml de agua y lavado con cloruro de metileno. La fase acuosa fue subsecuentemente acidificada empleando ácido clorhídrico al 10% (pH = 1-2), y el precipitado fue removido por filtración con succión, lavado con agua y secado a una temperatura de 60° C. Esto proporcionó 1.7 g (86%) de 6-metoxi-9-hidroxicarbonil-3a, 4-dihidro-3H-cromeno [4, 3-c] isoxazolina en forma de cristales incoloros. XH- MR (CDC13, d en ppm): 3.73 (dd, 1H) ; 3.89 (s, 3H) ; 3.84 -3.95 (m, 1H) ; 4.11 (dd, 1H) ; 4.54 (dd, 1H) ; 4.79 (dd, 1H) ; 6.61 (d, 1H) ; 7.81 (d, 1H) . (5, 5-dimetil-l, 3-dioxociclohex-2-il) (6-metoxi-3a, 4-dihidro-3H-cromeno[4, 3-c] isoxazolin-9-il)metanona (Compuesto 2.2) Paso a) A temperatura ambiente, se agregó 0.26 g (2.2 moles) de cloruro de tiona [sic] y una gota de dimetil formamida a una solución de 0.50 g (2.0 mmoles) de 6-metoxi-9-hidroxicarbonil-3a, 4-dihidro-3H-cromeno [4, 3-c] isoxazolina en 30 ml de tetracloruro de carbono, y la mezcla fue agitada a una temperatura de 40-50° C durante 3 horas. El solvente fue -A A * I ." subsecuentemente removido bajo presión reducida. Esto proporcionó, en rendimiento cuantitativo (0.54 g) , 6-metoxi-9-cloroformil-3a, 4-dihidro-3H-cromeno [4, 3-c] isoxazolina en forma de un aceite de color café. 0.54 g (2.0 mmoles) de 6-metoxi-9-cloroformil-3a, 4-dihidro-3H-cromeno [4, 3-c] isoxazolina fue disuelto en 30 ml de acetonitrilo y, a una temperatura de 0° C, se agregó gota a gota a una solución de 0.28 g (2.0 mmoles) de 5,5-dimetilciclohexan-1, 3-diona y 0.6 g (6.0 mmoles) de trietilamina en 20 ml de acetonitrilo. Después de 12 horas de agitación a temperatura ambiente, el solvente fue removido y el residuo fue absorbido en cloruro de metileno y lavado con agua. La mezcla fue secada y el solvente fue removido por destilación. El residuo fue absorbido en 25 ml de acetonitrilo y descompuesto [sic] con 0.59 g (6.0 mmoles) de cianuro de trimetilsililo, y la mezcla fue agitada a una temperatura de 40° C durante 5 horas. Después de filtración, el solvente fue removido y el residuo fue sometido a cromatografía empleando ciclohexano/acetato de etilo. Esto proporcionó 0.59 g (79%) del compuesto 2.2 en forma de cristales incoloros de punto de fusión: 203 -206° C. ^-NMR (CDC13, g [sic] en ppm): 1.09 (s, 6H) ; 2.31 (s, 1H) ; 2.62 (s, 1H) ; 3.7 - 4.1 (m, 6H) ; 4.52 (dd, 1H) ; 4.61 (dd, 1H) ; 6.62 (d, 1H) ; 7.43 (d, 1H) ; 17.0 (Cs, 1H) . -** ^a„ i s ** 2. (5-bromo-8-metilsulfonil-3a,4-dihidro-3H-indeno[l, 2-c] isoxazol 2-alil-6-clorobenzaldehído Bajo una atmósfera de gas protector, se enfrió a una temperatura de -10° C una solución de 10.89 g (0.107 mol) de trimetiletilendiamina en 50 ml de tetrahidrofurano anhidro y se mezcló gota a gota con 66.6 ml de una solución 1.6 molar de N-butillitio en hexano (0.107 mol). Después de 10 minutos, 15 g (0.107 mol) de 6-clorobenzaldehído en 70 ml de tetrahidrofurano fueron agregados gota a gota y la mezcla fue mezclada con 0.214 mol adicional de N-butillitio en hexano (146.8 ml) y agitada a una temperatura de 0° C durante 2.5 horas. La mezcla fue enfriada a una temperatura de -20° C, se agregaron 12.42 g (0.139 mol) de cianuro de cobre (I), la mezcla fue agitada a una temperatura de -101 C durante 30 minutos y se agregaron después gota a gota 28.42 g de bromuro de alilo en 100 ml de tetrahidrofurano. La agitación prosiguió a una temperatura de 0° C durante 2.5 horas, y se agregaron después gota a gota 230 ml de una solución saturada de cloruro de amonio. El sólido resultante fue separado y la fase acuosa fue extraída con éter dietílico. Las fases orgánicas combinadas fueron lavadas con una solución saturada de cloruro de amonio y secadas, y el solvente fue removido bajo presión reducida. Esto proporcionó 17.0 g de 2-alquil-6-clorobenzaldehído [sic] (89%) en forma de un aceite oscuro.
-?-NMR (CDC13, d en ppm): 3.73 (d, 2H) ; 5.05 (dd, 2H) ; 5.96 (m, 1H); 7.05 - 7.48 (m, 3H) ; 10.58 (s, 1H) : 2-alil-6-clorobenzaldehído oxima Se agregó 5.58 g de bicarbonato de sodio a una solución de 4.62 g de hidrocloruro de hidroxilamina en 50 ml de agua y la mezcla fue enfriada a una temperatura de 0° C. Se agregó una solución de 9.7 g (44.32 mmoles) de 2-alil-6-clorobenzaldehído en 50 ml de metanol y la mezcla fue agitada a temperatura ambiente durante la noche. El metanol fue subsecuentemente removido bajo presión reducida y el residuo fue agregado con agitación a 30 ml de agua. La fase acuosa fue extraída con éter dietílico, las fases orgánicas combinadas fueron lavadas con una solución saturada de cloruro de amonio y secadas y el solvente fue removido. De esta forma se obtuvieron 8.7 g (cuantitativo) de 2-al?l-6-clorobenzaldehído oxima en forma de un aceite viscoso. -?-NMR (CDC13, d en ppm): 3.58 (d, 2H) ; 5.02 (2d, 2H) ; 5.95 (m, 1H) ; 7.08 - 7.36 (m, 3H) ; 8.49 (s, 1H) . 8-cloro-3a, 4-dihidro-3H-indeno [1, 2-c] isoxazol A temperatura ambiente, 37.0 ml de una solución de hipocloruro de sodio [sic] (12.5% de cloro activo) fueron agregados gota a gota a una solución de 8.4 g (42.9 mmoles) de 2-alil-6-clorobenzaldehído oxima en 100 ml de cloruro de metileno, y se agregó una punta de espátula de acetato de sodio. La mezcla fue agitada a temperatura ambiente durante 2 horas, la fase orgánica fue separada, la fase acuosa fue extraída con cloruro de metileno y las fases orgánicas combinadas fueron lavadas con una solución saturada de cloruro de amonio, y el solvente fue removido. De esta forma se obtuvieron 7.0 g (94%) de 8-cloro-3a, 4-dihidro-3H-indeno [1, 2-c] isoxazol en forma de un aceite viscoso. -?-NMR (CDC13, d en ppm): 2.81 (dd, 1H) ; 3.24 (dd, 1H) ; 3.78 -4.03 (s, 2H) ; 4.78 (t, 1H) ; 7.23 - 7.41 (m, 3H) . 8-metiltio-3a, 4-dihidro-3H-indeno [1, 2-c] isoxazol A temperatura ambiente, se agregaron 3.6 g (52.0 mmoles) de tiometóxido de sodio a una solución de 5.0 g (25.8 mmoles) de 8-cloro-3a, 4-dihidro-3H-indeno [1, 2-c] isoxazol en 60 ml de N-metilpirrolidona, y la mezcla fue agitada durante la noche. La mezcla fue subsecuentemente agregada con agitación a 800 ml de agua, la fase acuosa fue extraída con éter dietílico, las fases orgánicas combinadas fueron lavadas con una solución saturada de cloruro de amonio y secadas y el solvente fue removido. De esta forma se obtuvieron 4.6 g (87%) de 8-metiltio-3a, 4-dihidro-3H-indeno [1, 2-c] isoxazol en forma de un sólido de color café oscuro. ^-NMR (CDCI3, d en ppm): 2.54 (s, 3H) ; 2.78 (dd, 1H) ; 3.21 (dd, 1H) ; 3.72 - 3.93 (s, 2H) ; 4.64 (t, 1H) ; 7.09 - 7.38 (m, 3H) . 5-bromo-8-metiltio-3a, 4-dihidro-3H-indeno [1, 2c] isoxazol 120 ml de ácido sulfúrico (al 98 por ciento) fueron enfriados a 0° C, y se agregaron 11.2 g (54.8 mmoles) de 8-metiltio- 3a, 4-dihidro-3H-indeno [1, 2-c] isoxazol poco a la vez. Después se agregaron gota a gota 9.2 g de bromo (57.5 mmoles), y la mezcla fue agitada a una temperatura de 0° C durante 2 horas. 5 La solución resultante fue vaciada en 2 1 de una mezcla de agua y hielo, la mezcla fue agitada durante 1.5 horas y el sólido precipitado fue removido por filtración con succión y después lavado y secado. De esta forma se obtuvieron 11.4 g (73%) de 5-bromo-8-metiltio-3a,4-dihidro-3H- 10 indeno [1, 2c] isoxazol en forma de un sólido de color café con un punto de fusión de 127 - 135° C. H-NMR (CDC13, d en ppm): 2.53 (s, 3H) ; 2.71 (dd, 1H) ; 3.24 (dd, 1H) ; 3.81 - 4.02 (s, 2H) ; 4.71 (t, 1H) ; 7.01 (d, 1H) ; 7.47 (d, 1H) . 15 5-bromo-8-metilsulfonil-3a, 4-dihidro-3H-indeno [1, 2-c] isoxazol Una solución de 11.2 g (39.4 mmoles) de 5-bromo-8-metiltio- 3a, 4-dihidro-3H-indeno [1, 2-c] isoxazol y 1.55 g de tungstato de sodio en 250 ml de tolueno y 50 ml de ácido acético glacial fue calentada a una temperatura de 70° C y se mezclo 20 gota a gota con 10.73 g (al 39 por ciento, 86.8 mmoles) de peróxido de hidrógeno. La agitación a 70° C prosiguió durante 3 horas y se precipitó un sólido. Se dejo enfriar la mezcla a temperatura ambiente y se agitó en 1 1 de agua, y el sólido blanco fue removido por filtración con succión. La fase 25 orgánica del filtrado fue separada y la fase acuosa fue ¡¡ÍÁ2¿.*iSi£??íl¡Í. extraída con acetato de etilo. Las fases orgánicas combinadas fueron lavadas con agua y secadas y el solvente fue removido. De esta forma se obtuvo un aceite viscoso de color café que fue agitado con hexano/acetato de etilo (4:1). El precipitado resultante fue removido por filtración con succión y combinado con el sólido que había sido obtenido arriba. De esta forma se obtuvieron 7.3 g (59%) de 5-bromo-8-metilsulfonil-3a, -dihidro-3H-indeno [1, 2-c] isoxazol -"H-NMR (d6-DMSO, d en ppm): 2.93 (dd, 1H) ; 3.23 (dd, 1H) ; 3.41 (s, 3H) ; 3.94 (dd, 1H) ; 4.16 (m, 1H) ; 4.81 (t, 1H) ; 7.82 (d, 1H) ; 8.03 (d, 1H) . 3. 2-metil-6-hidroxicarbonil-9-cloro- [1] -tiocroman [4, 3-c] -pirazol 2-clorosulfonil-4-clorobenzoato de metilo A una temperatura de 0 a 5° C, se agregó gota a gota una solución de 60.9 g (0.88 mol) de nitrito de sodio en 100 ml de agua a una solución de 139 g (0.75 mol) de 2-amino-4-clorobenzoato de metilo en 400 ml de ácido clorhídrico concentrado, y la agitación a 0° C prosiguió durante 1 hora. En un segundo aparato, se combinaron 3 g de cloruro de cobre (II), 3 g de cloruro de benciltrietilamonio, 10 ml de agua y 400 ml de 1, 2-dicloroetano y se introdujeron 64 g (1 mol) de dióxido de azufre. La sal de diazonio fue después agregada a 10 a 15° C de conformidad con lo descrito arriba [sic], y se permitió que la mezcla se calentará a 50° C. Se introdujeron después 54 g adicionales (0.84 mol) de dióxido de azufre y la agitación a 50 | C prosiguió durante 30 minutos. Después del enfriamiento, se introdujeron 7.4 g (0.1 mol) de cloro gaseoso a temperatura ambiente, la agitación prosiguió durante 15 minutos y las fases que se formaron fueron después separadas. La fase orgánica fue secada y el solvente fue removido. De esta forma se obtuvieron 207 g de 2-clorosulfoníí-4-clorobenzoato de metilo. XH-NMR (CDC13, d en ppm): 4.00 (s, 3H) ; 7.75 ( , 2H) ; 8.18 (m, 1H) 2-mercapto-4-clorobenzoato de metilo En un período de 1.5 horas, se agregaron 243.5 g (3.7 mol) de polvo de zinc poco a poco a una solución de 205 g (0.75 mol) de 2-clorosulfonil-4-clorobenzoato de metilo en 1 litro de ácido clorhídrico concentrado y 375 g de hielo. La agitación prosiguió durante 3 horas, y la mezcla fue después calentada lentamente a una temperatura de 70° C. Después de 2 horas a esta temperatura, la mezcla fue enfriada. Se permitió que la mezcla de la reacción reposará a temperatura ambiente durante 12 horas y después se extrajo con acetato de etilo, las fases orgánicas combinadas [laguna] y el solvente fue removido. De esta forma se obtuvieron 125.4 g (83%) de 2-mercapto-4-clorobenzoato de metilo. XH-NMR (CDCI3, d en ppm): 3.95 (s, 3H) ; 4.88 (s, 1H) ; 7.10 (m, 1H) ; 7.30 (m, 1H) ; 7.96 (d, 1H) . 2- (2-hidroxicarbonilet-l-il) tio-4-clorobenzoato de metilo 179.5 g (1.3 moles9 de carbonato de potasio y, poco a la vez, 94.5 g (0.62 mol) de ácido 3-bromopropiónico fuero agregados a una solución de 125.4 g (0.62 mol) de 2-mercapto-4-clorobenzoato metilo en 1.5 1 de acetona, y la mezcla de la reacción fue agitada a temperatura ambiente durante 12 horas. El solvente fue removido por destilación, el residuo fue absorbido en agua y la mezcla fue extraída con éter dietílico. La fase acuosa se volvió después acida utilizando ácido clorhídrico concentrado y el precipitado fue removido por filtración con succión y secado. De esta forma se obtuvieron 160 g (88%) de 2- (2-hidroxicarbonilet-l-il) tio-4-clorobenzoato de metilo. Punto de fusión: 133 a 136° C. 5-cloro-4-oxotiocroman-8-carbox?lato de metilo A una temperatura de 70° C, 50 g (0.18 mol) de 2- (2-hidroxicarbonilet-1-il) tio-4-clorobenzoato de metilo fueron [sic] contra a 500 g de ácido fosfórico, y la mezcla fue agitada durante 30 minutos. La mezcla de reacción fue subsecuentemente agregada a agua con agitación, y el precipitado resultante fue removido por filtración con succión y secado. De esta forma se obtuvieron 41.1 g (88%) de 5-cloro-4-oxotiocroman-8-carboxilato de metilo. XH-NMR (CDC13, d en ppm) : 3 . 08 (m, 4H) ; 3. 96 ( s, 3H) ; 7 . 14 (d, ^ t -» 1 í í*l 1H); 7.95 (d, 1H) . 5-cloro-3- (N,N-dimetilaminometiliden) -4-oxotiocroman-8-carboxilato de metilo 30 g (0.078 mol) de 5-cloro-4-oxotiocroman-8-carboxilato de metilo en 300 ml de N, N-dimetilf ormamidadimetilacetal fueron calentados bajo reflujo durante 6 horas. Los componentes volátiles fueron removidos por destilación, el residuo fue absorbido en cloruro de metileno y la fase orgánica fue lavada con agua. El secado y la remoción del solvente proporcionaron 35.3 g (97%) de 5-cloro-3- (N,N-dimetilaminometiliden) -4-oxotiocroman-8-carboxilato de metilo 1H-NMR (CDC13, d en ppm): 3.18 (s, 6H) ; 3.80 (s, 2H) ; 3.95 (s, 3H); 7.24 (d, 1H) ; 7.64 (s, 1H) ; 7.82 (d, 1H) . 2-metil-6-metoxicarbonil-9-cloro- [1] -tiocroman[4, 3-c] pirazol 1.3 g (29.2 mol) de metilhidrazina fueron agregados gota a gota a una solución de 7.0 g (22.5 mmoles) de 5-cloro-3- (N,N-dimetilaminometiliden) -4-oxotiocroman-8-carboxilato de metilo en 700 ml de etanol, y la mezcla fue calentada bajo reflujo durante 2 horas. El solvente fue removido y el residuo fue cromatografiado en gel de sílice empleando como fase móvil acetato de etilo/ciclohexano (2:3). De esta forma se obtuvieron 4 g (60%) de 2-metil-6-metoxicarbonil-9-cloro- [1] -tiocroman[4, 3-c]pirazol XH-NMR (CDC13, d en ppm) : 3.76 (s, 2H) ; 3.95 (s, 1H) ; 4.00 (s, 3H); 7.24 (s, 1H) ; 7.36 (di 1H) ; 7.70 (d, 1H) . 2-metil-6-hidroxicarbonil-9-cloro- [1] -tiocroman [4, 3-c] pirazol 4.0 g (13.6 mmoles) de 2-metil-6-hilroxicarbonil-9-cloro- [1] - tiocroman [4, 3-c]pirazol en 100 ml de metanol/agua (1:1) fueron sometidos a reflujo durante 1 hora con 0.8 g (20 inmoles) de hidrocloruro de sodio. El solvente orgánico fue removido bajo presión reducida y el residuo fue extraído con acetato de etilo. La fase acuosa fue acidificada empleando ácido clorhídrico concentrado y el precipitado resultante fue removido por filtración con succión y secado. De esta forma se obtuvieron 3.5 g (92%) de 2-metil-6-hidroxicarbonil-9-cloro-[l] -tiocroman [4, 3-c]pirazol. XH-NMR (CDC13, d en ppm): 3.80 (s, 2H) ; 3.96 (s, 3H) ; 7.40 (d, 1H) ; 7.65 (m, 2H) . Además de los compuestos anteriores, las tablas 2 a 4 presentan una lista de derivados tricíclicos de benzoilciclohexandiona adicionales de la fórmula I que fueron preparados o que pueden prepararse de manera análoga: Tabla 2: la en donde m = 0 [sic], Rl, R2, R5 = H, Y juntos con los dos átomos de carbono sobre los cuales está unido forma la isoxazolina siguiente: 2.1 O 0CH3 OH CH3 CH3 =0 CH3 CH3 2.2 o OCH3 OH H H CH3 CH3 H H No. Datos físicos (punto de fusión [°C]; ^-NMRtppm] ) 2.1 7.42 (d, 1H) ; 6.86 (d, 1H); 4.62 (s, 1H) ; 4.51 (dd, 1H) ; 3.8-4.1 (m, 6H) ; 1.45 (s, 12H) 2.2 206 Tabla 3 la en donde R1, R2, R5 = H, Y junto con los dos átomos de carbono sobre los cuales está unido forma el siguiente pirazol sustituido: ál^^ No. X R3 R4 R10 R11 R12 R13 R14 R15 R16 3.1 S H Cl OH H H CH3 CH3 H H 3.2 S H C1 0H H H H H H H 3.3 S CH3 Cl OH H H H H H H 3.4 S CH3 Cl OH H H CH3 CH3 H H 3.5 S CH3 Cl OH CH3 CH3 =0 CH3 CH3 3.6 S02 CH3 Cl OH H H H H H H H 3.8 S CH3 -S-CH3 OH CH3 CH3 =0 CH3 CH3 3.9 S02 CH3 -S2-CH3 OH H H H H H H 3.10 S02 CH3 -S2-CH3 OH H H CH3 CH3 H H 3.11 S02 CH3 -S2-CH3 OH CH3 CH3 =0 CH3 CH3 No. Datos físicos (punto de fusión [°C]) 3.1 124 3.2 127 3.3 112 3.4 101 3.5 95 3.6 236 (descomposición) 3.7 119 (descomposición) 3.8 212-214 3.9 277 (descomposición) 3.10 251 (descomposición) 3.11 176 (descomposición) Tabla 4 : la en donde R1, R2, R5 = H, Y junto con los dos átomos de carbono sobre los cuales está unido forma la siguiente pirimidina sustituida con metilo: R15 No . X R4 R?o R11 R12 R13 R14 R16 4 . 1 S Cl OH CH3 CH3 =0 CH3 CH3 4 . 2 S Cl OH H H CH3 CH3 H H 4 . 3 s Cl OH H H H H H H No . Datos físicos (punto de fusión [°C]) 4.1 95 4.2 100 4.3 109 Los compuestos de la fórmula I y sus sales útiles en la agricultura son adecuados, tanto en forma de mezclas de isómeros como en forma de isómeros puros, como herbicidas. Las composiciones herbicidas que comprenden compuestos de la fórmula I controlan la vegetación en áreas en donde no hay cosechas de manera muy eficiente, especialmente con altos regímenes de aplicación. Actúan contra las malas hierbas de hojas anchas y pastos en cosechas tales como trigo, arroz, maíz, soya y algodón sin provocar ningún daño significativo a las plantas de cosecha. Este efecto se observa principalmente en regímenes bajos de aplicación. Según el método de aplicación en cuestión, los compuestos de la fórmula I, o bien composiciones que los comprenden, pueden emplearse adicionalmente en numerosas otras plantas de cosecha para eliminar plantas indeseables. Ejemplos de cosechas adecuadas son las siguientes: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis Hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napur var. Napus, Brassica napur var. Napobrassica, Brassica rapa var. Silvestris, Camelia sinensis, Carthamus tinctorious, Carya illinoinensis, Citrus limón, Citrus sinensis, Coffea arábica (Coffea canephora, Coffea liberica) , Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium) , Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimun, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus pérsica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus cummunis, Saccharum officinarum, Sécale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vinitis vinifera y Zea mayz . Además, los compuestos I pueden también utilizarse en cosechas que toleran la acción de herbicidas debido a manipulación, incluyen los métodos de manipulación genética.
Los compuestos de al fórmula I o bien las composiciones que comprenden dichos compuestos pueden emplearse por ejemplo en forma de soluciones acuosas listas para emplearse, polvos, suspensiones, también en suspensiones o dispersiones acuosas, 5 aceitosas o de otro tipo altamente concentradas, dispersiones de aceite, pastas, polvos, materiales para dispersar o granulos, a través de rociado, atomización, espolvorización, dispersión o vaciado. Las formas de uso dependen de los propósitos contemplados; de cualquier manera, deben 10 garantizar la distribución más fina posible de los ingredientes activos de conformidad con la invención. Las composiciones herbicidas comprenden una cantidad herbicidamente activa de por lo menos un compuesto de la fórmula I o una sal útil en la agricultura de I y auxiliares 15 convencionalmente empleados en la formulación de agentes para la protección de las cosechas. Auxiliares inertes adecuados son esencialmente: fracciones de aceite mineral de punto de ebullición medio a alto, como por ejemplo queroseno y aceite diesel, además 20 aceites de alquitrán de carbón y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos como por ejemplo, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados y sus derivados, bencenos alquilados o sus derivados, alcoholes tales como metanol, etanol, propanol, 25 butanol y ciciohexanol, cetonas tales como ciciohexanona, AH^mUe* ?ifa»AÁA-.>jj?fe.. ,_ . . . ,,- ., , ... . .. , . »».. . i *er**> - bj*. solventes fuertemente polares, por ejemplo, aminas tales como N-metilpirrolidona, y agua. Formas acuosas de uso pueden prepararse a partir de concentrados en emulsión, suspensiones, pastas, polvos humedecibles o bien granulos que pueden ser dispersados en agua mediante adición de agua. Para preparar las emulsiones, pastas, o bien dispersiones en aceite, los derivados tricíclicos de benzoilciclohexandiona de la fórmula I, ya sea como tales o bien disueltos en un aceite o solvente, pueden ser homogeneizados en agua a través de un agente de humedecimiento, agente de pegajosidad, dispersante o emulsificante. Alternativamente, es posible preparar concentrados que comprenden un compuesto activo, agente de humedecimiento, agente de pegajosidad, dispersante o emulsificante y, en caso deseado, solvente o aceite, adecuados para dilución con agua. Surfactantes adecuados son sales de metales alcalinos, sales de metales alcalinos tórreos y sales de amonio de ácido sulfónicos aromáticos como por ejemplo, ácidos ligno-, fenol-, naftalen- y dibutilnaftalensulfónico y de ácidos grasos, alquil- y alquilarilsulfonatos, sulfatos de alquilo, sulfatos de eterlaurílico y sulfatos de alcoholes grasos, y sales de hexa-, hepta- y octadecanoles sulfatados, así como glicoléter de alcoholes grasos, condensados de naftaleno sulfonado y sus derivados con formaldehído, condensados de &Sfea4fc.»¿».. &**- > . naftaleno, o bien de los ácidos naftalensulfónicos con fenol y formaldehído, éter de polioxietilenoctilfenol, isooctil-, octil- o nonilfenol etoxilado, alquilfenil o tributilfenilpoliglicoléter, alcoholes de alquilarilpoliéter, alcohol isotridecílico, condensados de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, polioxietilenalquiléteres o polioxipropilenalquiléteres, acetato de alcohol laurílico poliglicoléter, esteres de sorbitol, licores de residuos de lignina-sulfito o bien metilcelulosa. Polvos, materiales para espolvorear pueden prepararse mediante la mezcla o la molienda de los compuestos activos junto con un vehículo sólido. Granulos, por ejemplo granulos revestidos, granulos impregnados y granulos homogéneos pueden prepararse mediante la unión de los ingredientes activos con vehículos sólidos. Los vehículos sólidos son tierras minerales tales como sílices, geles de sílice, silicatos, talco, caolín, piedra caliza, cal, gis, tierra arcillosa, loes, arcilla, dolomita, tierra diatomácea, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos, fertilizantes tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio y nitrato de amonio, ureas, y productos de origen vegetal tales como polvo de cereal, polvo de corteza de árbol, polvo de madera y polvo de cascara de nuez, polvos de celulosa, o - -Xti??á^^i bien otros vehículos sólidos. Las concentraciones de los compuestos activos de la fórmula I en las preparaciones listas para su uso pueden variar dentro de rangos amplios. En general, las formulaciones comprenden de aproximadamente 0.001 a aproximadamente 98% en peso, de preferencia de 0.01 a 955 en peso de por lo menos un compuesto activo. Los compuestos activos son empleados en una pureza de 90% a 100%, de preferencia de 95% a 100% (de conformidad con el espectro NMR) . Los ejemplos de formulación que siguen ilustran la preparación de tales compuestos: I. 20 partes en peso del compuesto número 3.1 son disueltas en una mezcla que consiste de 80 partes en peso de benceno alquilado, 10 partes en peso del aducto de 8 a 10 moles de óxido de etileno con 1 mol de N-monoetanolamida de ácido oleico, 5 partes en peso de dodecilbencensulfonato de calcio y 5 partes en peso del aducto de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino. Vaciando la solución en 100,000 partes en peso de agua y distribuyéndola finamente se obtiene una dispersión acuosa que comprende 0.02% en peso del compuesto activo. II. 20 partes en peso del compuesto número 3.2 se disuelven en una mezcla que consiste de 40 partes en peso de ciciohexanona, 30 partes en peso isobutanol, 20 partes .j {yj en peso del aducto de 7 moles de óxido de etileno a 1 mol de isooctilfenol y 10 partes en peso del aducto de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino. Vaciando la solución en 100,000 partes en peso de agua y distribuyéndola finamente se obtiene una dispersión acuosa que comprende 0.02% en peso del compuesto activo. III. 20 partes en peso del compuesto número 3.4 se disuelven en una mezcla que consiste de 25 partes en peso de ciciohexanona, 65 partes en peso de una fracción de aceite mineral con un punto de ebullición de 210 a 280° C y 10 partes en peso del aducto de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino. Vaciando la solución en 100,000 partes en peso de agua y distribuyéndola finamente se obtiene una dispersión acuosa que comprende 0.02% en peso del compuesto activo. IV. 20 partes en peso del compuesto número 3.5 se mezclan completamente con 3 partes en peso de diisobutilnaftalensulfonato de sodio, 17 partes en peso de la sal sódica de un ácido lignosulfónico proveniente de un licor de residuo de sulfito y 60 partes en peso de gel de sílice en polvo, y la mezcla es molida en un molino de martillos. Distribuyendo finamente la mezcla en 20,000 partes en peso de agua se obtiene una mezcla de rociado que comprende 0.01% en peso del compuesto activo. V. 3 partes en peso del compuesto número 4.1 se mezclan con 97 partes en peso de caolín finamente dividido. De esta se obtiene polvo que comprende 3% en peso del compuesto activo. VI. 20 partes en peso del compuesto número 4.2 se mezclan íntimamente con 2 partes en peso de dodecilbencensulfonato de calcio, 8 partes en peso de poliglicoléter de alcohol graso, 2 partes en peso de la sal sódica de un condensado de fenol/urea/formaldehído y 68 partes en peso de un aceite mineral parafínico. De esta forma se obtiene una dispersión aceitosa estable.
VII. 1 parte en peso del compuesto número 3.3 es disuelta en una mezcla que consiste de 70 partes en peso de ciciohexanona, 20 partes en peso de isooctilfenol etoxilado y 10 partes en peso de aceite de ricino etoxilado. Esto proporciona un concentrado de emulsión estable. VIII. 1 parte en peso del compuesto 4.2 se disuelve en una mezcla que consiste de 80 partes en peso de ciciohexanona y 20 partes en peso de Wettol® EM 31 (emulsificante no iónico basado en aceite de ricino etoxilado. Esto proporciona un concentrado de emulsión estable.
Los compuestos activos de la fórmula I o las composiciones herbicidas pueden aplicarse antes del surgimiento de las plantas o después. Si los compuestos activos son menos tolerados por ciertas plantas de cosecha, se pueden utilizar técnicas de aplicación en las cuales las composiciones herbicidas son rociadas, con la ayuda de un equipo de rociado, de tal manera que estén en contacto lo menos posible, si es que entran en contacto con las hojas de las plantas de cosecha sensible mientras los ingredientes activos alcanzan las hojas de las plantas no deseadas que crecen debajo, o bien la superficie desnuda del suelo (aplicación posterior, lateral) . Los regímenes de aplicación del compuesto activo I son de 0.001 a 3.0, de preferencia de 0.01 a 1.0 kg/hectárea de sustancia activa (s.a.), según el objetivo del control, la estación, las plantas a controlar y la etapa del crecimiento. Para ampliar el espectro de acción y para lograr efectos sinérgicos, los derivados tricíclicos de benzoilciclohexandiona de la fórmula I pueden mezclarse con un gran número de representantes de otros grupos de ingredientes activos herbicidas o que regulan el crecimiento y después aplicarse de manera concomitante. Componentes adecuados para mezclas son, por ejemplo, 1, 2, 4-tiadiazoles, 1, 3, 4-tiadiazoles, amidas, ácido aminofosfórico y sus derivados, aminotriazoles, anuidas, ácidos ariloxi/hetariloxialcanoicos y sus derivados, ácido benzoico y sus derivados, benzotiadiazinonas, 2-aroil-l,3-ciclohexandionas, hetarilarilcetonas, bencilisoxazolidinonas, derivados de meta-CF3-fenilo, carbamatos, ácido quinolincarboxílico y sus derivados, cloroacetanilidas, derivados de ciciohexanona oxima éter, diazinas, ácido dicloropropiónico y sus derivados, dihidrobenzofuranos, dihidrofuran-3-onas, dnitroanilinas, dinitrofenoles, éteres difenílicos, dipiridilos, ácidos halocarboxílicos y sus derivados, ureas, 3-feniluracilos, imidazoles, imidazolinonas, N-fenil-3, 4, 5, 6-tetrahidroftalimidas, oxadiazoles, oxiranos, fenoles, esteres ariloxi- y hetariloxifenoxipropiónicos, ácido fenilacético y sus derivados, ácido 2-fenilpropiónico y sus derivados, pirazoles, fenilpirazoles, piridazinas, ácido piridincarboxílico y sus derivados, éteres pirimidílicos, sulfonamidas, sulfonilureas, triazinas, triazinonas, triazolinonas, triazolcarboxamidas y uracilos. Puede ser provechoso adicionalmente aplicar los compuestos de la fórmula I solos o en combinación con otros herbicidas, en forma de una mezcla con otros agentes para la protección de las cosechas, por ejemplo juntos con agentes para el control de plagas o bien bacterias y hongos fitopatogénicos. Es también interesante la capacidad de mezclado con soluciones de sales minerales que se emplean para el tratamiento de : i-tj deficiencias nutrimentales y en elementos menores. Aceites no fitotóxicos y concentrado de aceite pueden también emplearse. Ejemplos de uso La actividad herbicida de los derivados tricíclicos de benzoilciclohexandiona de la fórmula I fue demostrada a través de los siguientes experimentos en invernadero: Los recipientes de cultivo empleados fueron macetas para flores de plástico que contenían un suelo margoso con aproximadamente 3.0% de humus como sustrato. Las semillas de las plantas de prueba fueron sembradas separadamente para cada especie. Para el tratamiento previo al surgimiento de las plantas, los compuestos activos que habían sido suspendidos o emulsificados en agua, fueron aplicados directamente después del sembrado a través de boquillas de distribución fina. Los recipientes fueron irrigados suavemente para promover la germinación y el crecimiento y subsecuentemente cubiertos con campanas de plástico translúcido hasta que las plantitas hayan desarrollado raíces. Esta cubierta provoca una germinación uniforme de las plantas de prueba, a menos que hayan sido afectadas negativamente por los ingredientes activos. Para el tratamiento posterior al surgimiento de las plantas, las plantas de prueba fueron cultivadas primero hasta una altura de 3 a 15 cm, según la planta, y después dichas ., -i 1. , ¿¿i plantas fueron tratadas con los compuestos activos que habían sido suspendidos o emulsificados en agua. Las plantas de prueba para este propósito fueron o bien sembradas directamente y cultivadas en los mismos recipientes, o bien fueron cultivadas primero separadamente como plantitas y después transplantadas en los recipientes de prueba algunos días antes del tratamiento. El régimen de aplicación para el tratamiento posterior al surgimiento de las plantas fue de 0.5, 0.25 o bien 125 kg/hectárea de sustancia activa. Según las especies, las plantas fueron mantenidas a una temperatura de 10 a 25° C o bien a una temperatura de 20 a 35° C. El período de prueba tuvo una duración de 2 a 4 semanas. Durante este período, las plantas fueron cuidadas y se evaluó su respuesta a los tratamientos individuales. La evaluación fue efectuada empleando una escala de 0 a 100. 100 significa la ausencia de surgimiento de las plantas, o bien la destrucción completa de por lo menos las partes áreas, y 0 significa ausencia de daño, o bien evolución normal de crecimiento. Las plantas utilizadas en los experimentos en invernadero pertenecían a las siguientes especies. Nombre científico Nombre común Abutilón theophrasti alcotán Chenopodium álbum quenopodio Echinochloa crus-galli pasto de granja **3* ¿*zJmia?Aü * ¿M-j. .A A i .., , 4 , : - '^^^^l Ipomoea ssp. don diego de día Solanum nigrum solano Sinapis alba mostaza verde Setaria viridis rabo de zorra verde En regímenes de aplicación de 0.25 o 0.125 kg/hectárea, el compuesto 2.1 muestra una muy buena actividad después del surgimiento contra las plantas indeseables mencionadas arriba Chenopodium álbum, Echinochloa crus-galli, Ipomoea ssp., Setaria viridis y Solanum nigrum. Además, el compuesto 4.2, en regímes de aplicación de 0.5 o 0.25 kg/hectaria aplicado por el método después del surgimiento efectúa un control muy eficiente de las plantas dañinas Abutilón theophrasti, Echinochloa crus-galli, Sinapis alba y Solanum nigrum. ...fe > h-Á

Claims (10)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un derivado tricíclico de benzoilciclohexandiona de la fórmula I en donde: X es oxígeno, azufre, S=0, S(=0)2, CR6R7, NR8 o bien un enlace; Y junto con los dos átomos sobre el cual está unido forma un heterociclo de 5 o 6 miembros, saturado, parcialmente saturado o bien insaturado, que contiene de uno a tres heteroátomos idénticos o diferentes seleccionados dentro del grupo que consiste de: oxígeno, azufre o nitrógeno; R1, R2, R6, R7, son hidrógeno, alquilo Ci-Cß, haloalquilo C,- Ce, alcoxi C?-C6, o bien haloalcoxi Ci-Cß," R3 es halógeno, alquilo C?-C6, haloalquilo Cj.-C6, alcoxi C,- C6 o bien haloalcoxi C?-C6; R4 es hidrógeno, nitro, halógeno, ciano, alquilo Ci-C,,, haloalquilo C?-C6, alcoxi C?-C6, haloalcoxi C?-Cfl, alquiltio C?-C6, haloalquiltio C?-C6, alquilsulfinilo C,- C6, haloalquilsulfinilo C?-C6, alquilsulfonilo C?-Cr,, J""H- - * haloalquilsulfonilo Ci-Cß, aminosulfonilo, N- (alquilo Ci- Cß) aminosulfonilo, N,N-di- (alquilo C?-C6) aminosulfonilo, N- (alquilsulfonilo Ci-Cß) amino, N- (haloalquilsulfonilo Ci-Ce) amino, N- (alquilo C?-C6)-N- (alquilsulfonilo C?-C6) amino o bien N- (alquilo C?-C6)-N- (haloalquilsulfonilo C?-C6) amino; R5 es hidrógeno, alquilo Ci-Cß, o halógeno; R8 es hidrógeno, alquilo C?-C6, haloalquilo Ci-Ce, alquilcarbonilo Ci-Cß, formilo, alcoxicarbonilo Ci-Cß, haloalcoxicarbonilo Ci-Cß, alquilsulfonilo Ci-Cß o bien haloalquilsulfonilo Ci-Cß,* m es 0, 1 o bien 2; R9 es un radical lia o Ilb Ha I Ib donde : R10 es hidroxilo, mercapto, halógeno, OR17, SR17, SOR18, S02R18, OS02R18, NR19R20 o bien heterociclilo unido con N que puede estar total o parcialmente halogenado y/o puede llevar hasta tres de los siguientes radicales: nitro, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C.-C<?, alcoxi Ci- C4 o bien haloalcoxi C?-C4; R11, R15 son hidrógeno, alquilo C.-C4 o bien alcoxicarbonilo C?-C4; R12, R14, R16 son hidrógeno o bien alquilo C.-C4; R13 es hidrógeno, halógeno, hidroxilo, alquilo C?-C6, haloalquilo C?-C6, di- (alcoxi C?-C6) metilo, (alcoxi Ci- C6)~ (alquiltio Ci-Ce) metilo, di- (alquiltio C?-C6) metilo, alcoxi C?-C6, haloalcoxi C?-C6, alquiltio C?-C6, haloalquiltio C.-Ce, alquilsulfinilo C?-C6, haloalquilsulfinilo Ci-Cß, alquilsulfonilo Ci-Cß, haloalquilsulfonilo Ci-Cß, alcoxicarbonilo Ci-Cß, haloalcoxicarbonilo Ci-Cß; es 1, 3-dioxolan-2-ilo, 1, 3-dioxan-2-ilo, 1, 3-oxatiolan- 2-ilo, 1, 3-oxatian-2-ilo, 1, 3-ditiolan-2-ilo o bien 1,3- ditian-2-ilo, en donde los seis radicales mencionados en última instancia pueden estar sustituidos por uno a tres radicales alquilo C?-C4; o bien R12 y R13 o R13 y R16 juntos forman un enlace p o bien una cadena alquilo C1-C5, que puede llevar de uno a tres radicales seleccionados dentro del grupo siguiente: halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o bien alcoxicarbonilo C?-C4; o bien R12 y R16 juntos forman una cadena alquilo C1-C4 que puede llevar uno a tres radicales seleccionados dentro del grupo ?? -siguiente: halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C?-C o bien alcoxicarbonilo d-C4; R13 y R14 juntos forman una cadena -O- (CH2) p-0-, -0- (CH2)P-S-, -S-(CH2)P-S-, -0-(CH2)q- o bien -S-(CH2)q- que puede estar sustituido por uno a tres radicales seleccionados dentro del grupo siguiente: halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o bien alcoxicarbonilo C?-C4; o bien R13 y R14 juntos con el átomo de carbono sobre el cual están unidos forman un grupo carbonilo; R17 es alquilo C?~C6, alquenilo C3-C6, haloalquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, haloalquinilo C3-Cd, cicloalquilo C3-C6, alquilcarbonilo C?-C20, alquenilcarbonilo C2-C6, alquinilcarbonilo C2-Cß, cicloalquilcarbonilo C3-C6, alcoxicarbonilo C?-C6, alqueniloxicarbonilo C3-C6, alquiniloxicarbonilo C3-C6, alquiltiocarbonilo C?-C6, alquilaminocarbonilo C?-C6, alquenilaminocarbonilo C3-C6, alquinila inocarbonilo C3-C6, N,N-di (alquilo C?-C6) aminocarbonilo, N- (alquenilo C3-C6) -N- (alquilo C?-C6) aminocarbonilo, N- (alquinilo C3-C6) - N- (alquilo C?-C6) aminocarbonilo, N- (alcoxi Ci-Cß) -N- (alquilo C?-C6) aminocarbonilo, N- (alquenilo C3-C6) -N- (alcoxi C?-C6) aminocarbonilo, N- (alquinilo C3-C6) -N- (alcoxi C?-C6) aminocarbonilo, di- (alquilo Ci-Cß) aminotiocarbonilo, alcoxiimino C?-C6-alquilo C?-C6, en donde los radicales alquilo, cicloalquilo o alcoxi mencionados pueden estar parcial o totalmente halogenados y/o pueden llevar uno a tres de los siguientes grupos: ciano, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, di- (alquilo C.-C ) amino, alquilcarbonilo C1-C4, alcoxicarbonilo Ci-C4, alcoxi C?-C-alcoxicarbonilo C1-C4, hidroxicarbonilo alquilaminocarbonilo C1-C4, di- (alquilo C1-C4) aminocarbonilo, aminocarbonilo, alquilcarboniloxi C1-C4 o bien cicloalquilo C3-Cd; es fenilo, fenilalquilo Ci-Cß, fenilcarbonilalquilo Ci- Ce, fenilcarbonilo, fenoxicarbonilo, fenoxitiocarbonilo, fenilaminocarbonilo, N- (alquilo C?-Cß)-N- fenilaminocarbonilo, fenilalquenilcarbonilo C2-Cd, heterociclilo, heterociclilalquilo C?-C6, heterociclilcarbonilalquilo Ci-Cß, heterociclilcarbonilo, heterocicliloxicarbonilo, heterocicliloxitiocarbonilo, heterociclilaminocarbonilo, N- (alquilo C.-C6)-N- heterociclilaminocarbonilo o bien heterociclilalquenilcarbonilo Ci-Cß, en donde el radical fenilo o heterociclilo de los 18 sustituyentes mencionados en última instancia puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede llevar hasta tres de los siguientes radicales: nitro, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C.-C4, alcoxi C1-C4 o bien haloalcoxi C?-C4; es alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6 o bien cicloalquilo C3-C6, en donde los cuatro radicales mencionados pueden estar parcial o totalmente halogenados y/o pueden llevar uno a tres de los siguientes grupos: ciano, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C.-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquilcarbonilo C.-C4, alcoxicarbonilo C1-C4 o bien haloalcoxicarbonilo Ci- C4; es fenilo, fenilalquilo C1-C4, heterociclilo o heterociclilalquilo C1-C4, en donde el fenilo o el radical heterociclilo de los cuatro sustituyentes mencionados en última instancia puede estar parcial o totalmente halogenado y/o puede llevar uno a tres de los siguientes radicales: nitro, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4 o bien alcoxicarbonilo C?-C4; es hidrógeno, alquilo Ci-Cß, alquenilo C3-Cß, haloalquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, haloalquinilo C3-C6, cicloalquilo C-C6, alquilcarbonilo C?~C6, hidroxilo, alcoxi Ci-Cß, alqueniloxi C3-C6, alquiniloxi C3-C6, amino, alquilamino Ci-Cß, di- (alquilo Ci-Cß) amino o bien alquilcarbonilamino Ci-Cß, en donde los radicales alquilo, cicloalquilo o alcoxi mencionados pueden estar parcial o totalmente halogenados y/o pueden llevar uno a tres de los siguientes radicales: ciano, alcoxicarbonilo C1-C4, alquilaminocarbonilo C1-C4, di- (alquilo C1-C4) aminocarbonilo o bien cicloalquilo C3-C6; es fenilo, fenilalquilo C1-C4, fenilcarbonilo, heterociclilo, heterociclilalquilo C1-C4 [sic] o bien heterociclilcarbonilo, en donde el fenilo o radical heterociclilo de los seis sustituyentes mencionados en última instancia pueden estar total o parcialmente halogenados y/o pueden llevar uno a tres de los siguientes radicales: nitro, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o bien haloalcoxi C?-C; >20 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o bien alquinilo C3-C6; p es 2, 3 o 4; q es 1, 2, 3, 4 o 5; y sus sales útiles en la agricultura. 2. Un proceso para la preparación de compuestos de la fórmula I en donde R10 = halógeno de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1, que comprende la reacción de un derivado tricíclico de benzoilciclohexandiona de la fórmula Ia (= I en donde R10 = hidroxilo), t fe.s ¡á, en donde las variables R1 a R5, R11 a R16, X, Y y m son de conformidad con lo definido en la reivindicación 1 con un agente de halogenación. «. 3. Un proceso para preparar compuestos de la fórmula I en donde R10 - OR17, de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1, que comprende la reacción de un derivado tricíclico de benzoilciclohexandiona de la fórmula Ia (= I en donde R10 = hidroxilo) , IO en donde las variables R1 a R5, R11 a R16, X, Y y m son de conformidad con lo definido en la reivindicación 1 con un compuesto de la fórmula Illa o I I IB L^R17 L^SO?R18 Illa Illß en donde las variables R17 y R18 son de conformidad con lo definido en la reivindicación 1 y L1 es un grupo lábil nucleof ílicamente reemplazable . 4 . Un proceso para preparar compuestos de la fórmula I en donde R10 = OR17, SR17, OS02R18, NR19R20 o bien heterociclilo unido con N de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1, que comprende la reacción de un compuesto de lá fórmula Iß (= I en donde R10 = halógeno) , iß en donde las variables R1 a R5, R11 a R16, X, Y y m son de conformidad con lo definido en la reivindicación 1 con un compuesto de la fórmula IVa, IVß, IV?, IVd o bien IVß [sic] HOR 17 HSR1 H0S02Rlb HNR19RZ0 H (heterociclilo unido con N) IVa IVß iV? IVd ive en donde las variables R17 a R20 son de conformidad con lo definido en la reivindicación 1, en caso apropiado en presencia de una base. 5. Un proceso para preparar compuestos de la fórmula I en donde R10 = SOR18, S02R18 de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1, que comprende la reacción de un compuesto de la fórmula I? (= I en donde R10 = SR18) , en donde las variables R1 a R5, Ru a R16 y R18, X, Y y m son de conformidad con lo definido en la reivindicación 1 con un agente oxidante. 6. Un proceso para preparar derivados tricíclicos de benzoilciclohexandiona de la fórmula Ia (= I en donde R10 = hidroxilo) de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1, que comprende la acilación de una ciclohexandiona de la fórmula V en donde las variables >n .16 son de conformidad con lo definido en la reivindicación 1, con un ácido benzoico tricíclico activado de la fórmula Vla o bien con un ácido benzoico tricíclico Vlß, í ULA-? 8 1. 1 en donde las variables R1 a R5, X, Y y m son de conformidad con lo definido en la reivindicación 1 y L2 es un grupo lábil nucleofílicamente reemplazable y reacomodando el producto de acilación, en caso apropiado, en presencia de un catalizador. 7. Una composición, que comprende una cantidad herbicidamente efectiva de por lo menos un derivado tricíclico de benzoilciclohexandiona de la fórmula I o una sal útil en la agricultura de I de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1 y auxiliares que' son habitualmente utilizados para formular los agentes de protección de cosechas. . Un proceso para preparar composiciones de conformidad con la reivindicación 7, que comprende la mezcla de una cantidad herbicidamente efectiva de por lo menos un derivado tricíclico de benzoilciclohexandiona de la fórmula I o una sal útil en la agricultura de I de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1 y auxiliares que son utilizados habitualmente para la formulación de agentes para la protección de las cosechas. 9. Un método para controlar la vegetación indeseable, dicho método comprende permitir que una cantidad herbicidamente efectiva de por lo menos un derivado tricíclico de benzoilciclohexandiona de la fórmula I o una sal útil en la agricultura de I de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1 actúe sobre plantas, su habitat y/o semillas. 10. El uso de derivados tricíclicos de benzoilciclohexandiona de la fórmula I o bien de sus sales útiles en la agricultura de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 1 como herbicidas . RESUMEN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a derivados tricíclicos de benzoilciclohexandiona de fórmula (I), en donde las variables tienen los siguientes significados: X es oxígeno, azufre, S=0, S(=0)2, CR6R7, NR8 o bien un enlace; Y forma un heterociclo de 5 o 6 miembros, saturado, parcialmente saturado o insaturado con los dos átomos de carbono con los cuales está unido; R1, R2, R6, R7 es hidrógeno, alquilo, haluro de alquilo, alcoxi o haluro de alcoxi; R3 es halógeno, alquilo, haluro de alquilo, alcoxi o haluro de alcoxi; R4 es hidrógeno, nitro, halógeno, ciano, alquilo, haluro de alquilo, alcoxi, haluro de alcoxi, alquiltio, haluro de alquiltio Ci-Ce, alquilsulfinilo, haluro de alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haluro de alquilsulfonilo, aminosulfonilo opcionalmente sustituido, o bien sulfonilamino opcionalmente sustituido; R5 es hidrógeno, alquilo o halógeno; m es 0, l o bien 2; R8 es hidrógeno, alquilo, haluro de alquilo, alquilcarbonilo, formilo, alcoxicarbonilo, haluro de alcoxicarbonilo, alquilsulfonilo o bien haluro de alquilsulfonilo; y R9 es (3-oxo-l-ciclohexen-2-il) -carbonilo sustituido o (1, 3-dioxo-2-ciclohexil) -metilideno sustituido; y a sales utilizables en la agricultura de los mismos. La invención se refiere también a un método para la producción de los derivados tricíclicos de benzoilciclohexandiona, a productos que los contienen y al uso de dichos derivados o ^% *l í.' dichos productos que los contienen para combatir la vegetación no deseada. i i ? *
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