MXPA01009177A - Tableta detergente perfumada. - Google Patents

Tableta detergente perfumada.

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Abstract

La presente invencion se refiere a una tableta detergente perfumada, la cual comprende un compuesto mineral de arcilla, y el perfume comprende menos de 0.6% de base Schiff en peso de la composicion de perfume.

Description

/ » *• / TABLETA DETERGENTE PERFUMADA CAMPO TÉCNICO DE LA INVENCIÓN • 5 La presente invención se relaciona con tabletas detergentes perfumadas, especialmente aquellas adaptadas para uso en máquina lavadora, y con un proceso para elaborar tales tabletas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN ^1^ 10 Los productos perfumados son bien conocidos en la técnica. Sin embargo, la aceptación por parte del consumidor de tales productos perfumados como productos de lavandería y de limpieza está determinado no solo por el desempeño que se obtiene con estos productos sino también por 15 ia estética asociada a los mismos. Por lo tanto, los componentes de perfume son un aspecto importante en una formulación exitosa de tales productos comerciales.
Además, un compuesto mineral de arcilla es un ingrediente deseable en tales productos de lavandería y limpieza, en particular aquellos 20 productos los cuales están en forma de tableta. En realidad, la arcilla puede proporcionar un beneficio suavizante pero también puede servir como un desintegrante de tales tabletas detergentes.
Sin embargo, un problema que se presenta con las tabletas de detergente perfumadas que contienen un compuesto mineral de arcilla es que la arcilla puede tener un efecto perjudicial sobre el funcionamiento del • perfume contenido en las mismas. Por lo tanto, sin desear unirse a alguna 5 teoría, se considera que debido a la proximidad física cercana dada por la tableta, el perfume es absorbido por la arcilla en donde puede interactuar con iones de metales pesados y sitios ácidos o básicos dentro de la arcilla lo cual como resultado puede provocar una decoloración de la arcilla. Además, la interacción entre el perfume y la arcilla también puede resultar en una tableta 10 que tenga un olor menos atractivo. En consecuencia, un objetivo de la invención es proporcionar una tableta detergente perfumada que comprenda un compuesto mineral de arcilla el cual muestre buen desempeño de perfume con decoloración reducida de la arcilla. 15 Además, con frecuencia se han propuesto composiciones limpiadoras en forma de tableta, sin embargo estas no han tenido ningún éxito sustancial (con excepción de las barras de jabón para lavado personal) pese a varias ventajas de los productos en una forma de suministro unitaria. Una de las razones para esto puede ser que las tabletas detergentes 20 requieren un proceso de manufactura relativamente complejo. En particular, con frecuencia es deseable proporcionar una tableta con un revestimiento y esto aumenta las dificultades de manufactura.
Aunque las tabletas sin un revestimiento son completamente efectivas cuando se utilizan, habitualmente carecen de la dureza superficial necesaria para resistir la abrasión que es parte de la manufactura normal, empacado y manejo. El resultado es que las tabletas no recubiertas sufren de 5 abrasión durante estos procesos, lo que resulta en tabletas rotas y pérdida de material activo.
Finalmente, el revestimiento de tabletas con frecuencia se desea por razones estéticas, para mejorar la apariencia exterior de la tableta o para obtener algún efecto estético particular. mr 10 Se han propuesto muchos métodos para revestir tabletas, y muchos de estos se han sugerido para tabletas detergentes. Sin embargo, todos estos métodos tienen ciertas desventajas, como se explicará después El documento GB-A-0 989 683, publicado el 22 de abril de 1965, describe un proceso para preparar un detergente particulado a partir de 15 tensioactivos y sales inorgánicas; rociar sobre silicato soluble en agua; y presionar las partículas de detergente hasta una tableta que retiene la forma sólida. Finalmente, un polímero formador de película orgánico soluble en agua fácilmente (por ejemplo alcohol polivinílico) proporciona un revestimiento para volver a la tableta detergente resistente a la abrasión y 20 ruptura accidental.
El documento EP-A-0 002 293, publicado el 13 de junio de 1979, describe un revestimiento de tableta que comprende sal hidratada tal como acetato, metaborato, ortofosfato, tartrato y sulfato.
El documento EP-A-0 716 144 publicado el 12 de junio de 1996 también describe tabletas detergentes para lavandería con revestimientos hidrosolubles los cuales pueden ser polímeros orgánicos que incluyen copolímero acrílico/maleico, polietilenglicol, PVPVA y azúcar. El documento WO9518215, publicado el 6 de julio de 1995 proporciona revestimientos insolubles en agua para tabletas coladas sólidas. Las tabletas se proporcionan con revestimientos hidrofóbicos que incluyen cera, ácido graso, amidas de ácido graso y polietilenglicol. El documento EP-A-0846754, publicado el 10 de junio de 1998, proporciona una tableta que tiene un revestimiento que comprende un ácido dicarboxílico, el material de revestimiento típicamente tiene un punto de fusión de 40°C a 200°C. El documento EP-A-0 846 755, publicado el 10 de junio de 1998, proporciona una tableta que tiene un revestimiento que comprende un material insoluble en agua a 25°C, tal como ácidos grasos de C12-C22, ácido adípico o ácidos dicarboxílicos de C8-C13. El documento EP-A-0 846 756, publicado el 10 de junio de 1998, proporciona una tableta que tiene un revestimiento que comprende un material desintegrante y preferiblemente un material efervescente. Recientemente,. Se han encontrado medios por los cuales se pueden proporcionar tabletas revestidas con un revestimiento de manera que se pueden almacenar, transportar y manejar sin daño, el revestimiento se rompe fácilmente cuando la tableta se coloca en una máquina lavadora, üi m **i* «ÉMU» - .-,. «*><.«— ,-A*;, ~^, .*«.... ^fe... ^ ^fc»n1¡|Mi ^ liberando los ingredientes activos en la solución de lavado. Típico de tal descripción se puede encontrar en las solicitudes para patente Europea pendientes EP 99870017.3, EP 99870018.1 y EP 99870019.9. Sin embargo, aunque proporciona resultados satisfactorios, ahora se ha encontrado que cuando está presente un compuesto mineral de arcilla en el revestimiento de la tableta detergente, la arcilla, por las mismas razones consideradas establecidas antes, puede tener un efecto perjudicial sobre el desempeño del perfume contenido en la misma así como en la apariencia y el revestimiento, es decir, decoloración del revestimiento. Se ha encontrado que estos problemas incluso son más agudos con respecto al tiempo, y más particularmente cuando el revestimiento también comprende un ácido que tiene un punto de fusión de por lo menos 40°C, de manera más particular con un punto de fusión de por lo menos 145°C. En consecuencia, el formulador de detergentes también se enfrenta con problemas de proporcionar una tableta revestida que tenga un revestimiento el cual tenga una apariencia satisfactoria, que sea lo suficientemente duro para proteger la tableta de las fuerzas mecánicas cuando se almacena, transporta y maneja, pero que se disperse fácilmente en una solución acuosa y al mismo tiempo que proporcione un desempeño satisfactorio en cuanto a perfume. Además, el perfumado de la tableta detergente es una preocupación para el formulador de detergente. Por lo tanto, la presencia del revestimiento en la tableta puede reducir la difusión del perfume de la tableta lo que resulta en un olor menos atractivo. Ahora se ha encontrado sorprendentemente que las • composiciones de perfume las cuales contienen menos de 0.6% en peso del perfume de base schiff en una tableta detergente, resuelven estos problemas. Tal hallazgo es sorprendente debido a que las bases Schiff las cuales se conocen generalmente ^con una coloración amarilla al inicio, no se espera que den lugar a la decoloración de la arcilla, especialmente con respecto al tiempo. ^^^ 10 BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención es una tableta detergente perfumada, la tableta comprende un compuesto mineral de arcilla; y en donde el perfume 15 comprende menos de 0.6% de base Schiff en peso de la composición de perfume. • Por "tableta detergente perfumada'' se quiere significar que el perfume puede estar presente en el revestimiento en caso de que se presente, o en la composición detergente, o en ambas.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Arcilla. Un ingrediente esencial de la tableta detergente es una arcilla. La arcilla puede estar presente en cualquier composición detergente, 5 en el revestimiento, si está presente, o en ambos. Por compuesto mineral de arcilla (o, abreviadamente, "arcilla"), se quiere significar en la presente un filosilicato hidroso que típicamente tiene dos a tres capas de estructura cristalina. Por claridad, se hace notar que el término compuesto mineral de arcilla, como se utiliza en la presente, excluye 10 los compuestos mejoradores de detergencia de zeolita de aluminosilicato de sodio los cuales, sin embargo, pueden incluirse en las composiciones de la invención como componentes opcionales. Una descripción adicional de las arcillas se puede encontrar en Kirk-Othmer, Encyclopaedia of Chemical Technology, 4th edition, Volume 6, page 381 , como se publico por John Wiley 15 y Sons. El compuesto mineral de arcilla preferiblemente es un compuesto de arcilla esmectita. Las arcillas esmectita se describen en las Patentes de E.U.A. Nos. 3,862,058, 3,948,790, 3.954,632 y 4,062,647 y las Patentes Europeas Nos. EP-A-299,575 y EP-A-313,146, todas a nombre de 20 Procter and Gamble Company. El término arcilla de esmectita en la presente incluye tanto las arcillas en las cuales está presente el óxido de aluminio en una retícula de silicato, y las arcillas en las cuales está presente el óxido de magnesio en una retícula de silicato. Los compuestos de arcilla esmectita típicos incluyen los compuestos que tienen la fórmula general AI2(Si205)2(OH)2.nH20 y los compuestos que tienen la fórmula general Mg3(Si2O5)2(OH)2-nH20. Las • arcillas de esmectita tienden a adoptar una estructura expandible de tres 5 capas. Los ejemplos específicos de arcillas de esmectita adecuadas incluyen aquellos que se seleccionan de las clases de las montmorillonitas, hectoritas, volchonscoitas, nontronitas, saponitas y sauconitas, particularmente aquellas que tienen un ion de metal alcalino o alcalinotérreo ft 10 con la estructura de la retícula cristalina. Se prefiere particularmente la montmorillonita de sodio o calcio. Las arcillas de esmectita adecuadas, particularmente las montmorillonitas, se venden por diversos proveedores que incluyen English China Clays, Laviosa, Fordamin, Georgia Kaolín y Colin Stewart Minerals 15 (CSM). Las arcillas de esmectita preferidas se venden bajo el nombre comercial de White Bentonite STP por Fordamin and Deter P7 by Laviosa Chemical Minería SPA, Las arcillas para uso en la presente se pueden someter a un 20 tratamiento de lavado ácido con cualquier ácido adecuado, mineral u orgánico. Tales arcillas dan lugar a un pH ácido cuando se disuelven en agua destilada. Una "arcilla acida" disponible comercialmente de este tipo se vende bajo el nombre comercial Tonsil P por Sud Chemie AG.
La sustitución de cationes pequeños, tales como protones, iones de sodio, iones potasio, iones magnesio y iones calcio de algunas moléculas orgánicas incluyen aquellas que tienen grupos funcionales cargados positivamente, típicamente se pueden llevar a cabo dentro de la estructura de retícula cristalina de las arcillas de esmectita. Se puede elegir una arcilla por su capacidad para absorber preferencialmente un tipo de catión, tal capacidad es determinada por mediciones de la capacidad relativa de intercambio iónico. Las arcillas de esmectita adecuadas en la presente típicamente tienen una capacidad de intercambio catiónico de por lo menos 50 meq/100 g. La Patente de E.U.A. No. 3,954,632 describe un método para la medición de la capacidad de intercambio catiónico. La estructura de retícula cristalina de los compuestos minerales de arcilla puede tener, en una ejecución preferida, un agente suavizante de telas catiónicos sustituido en la misma. Tales arcillas sustituidas se han denominado arcillas "hidrofóbicamente activadas". Los agentes catiónicos suavizantes de telas típicamente están presentes en una proporción en peso, de agente catiónico suavizante de telas respecto a arcilla, de 1:200 a 1:10, de manera preferible de 1:100 a 1:20. Los agentes catiónicos suavizantes de tela adecuados incluyen las aminas terciarias insolubles en agua o los materiales de amida de cadena dilarga como se describen en GB-A-1 514 276 y EP-B-0 011 340. Una arcilla "hidrofóbicamente activada" disponible comercialmente, preferida, es una arcilla de bentonita que contiene aproximadamente 40% en peso de una sal de amonio cuaternaria de dimetil disebo vendida bajo el nombre comercial Claytone EM por English China Clays International. Preferiblemente, la arcilla la cual está presente en la 5 composición detergente está presente en una mezcla íntima o en un particulado con un humectante y un compuesto hidrofóbico, preferiblemente una cera o aceite, tal como aceite de parafina. Los humectantes preferidos son compuestos orgánicos, que incluyen propilenglicol, etilenglicol, dímeros o trímeros de glicol, de manera más preferible glicerol. Esta partícula ft ío preferiblemente es un aglomerado. Alternativamente, la partícula puede ser tal que la cera o el aceite y opcionalmente el humectante formen un encapsulado sobre la arcilla o alternativamente, la arcilla puede ser un encapsulado para la cera o el aceite y el humectante. Se puede preferir que la partícula comprenda una sal orgánica o sílice o silicato. 15 En otra modalidad, la arcilla en la composición detergente preferiblemente se mezcla con uno o más tensioactivos y opcionalmente mejoradores de detergencia y opcionalmente agua, en cuyo caso la mezcla preferiblemente se seca subsecuentemente, Preferiblemente, tal mezcla se procesa adicionalmente en un método de secado por aspersión para obtener 20 una partícula secada por aspersión que comprenda la arcilla. También se puede preferir que la mezcla íntima comprenda un agente quelante.
** Dependiendo de su uso final, la arcilla preferiblemente está presente en diferentes tamaños de partículas. Por lo tanto, cuando se desea suavizar o, se prefiere que por lo menos 50% en peso, preferiblemente sustancialmente todo (por ejemplo, por lo menos 90% o 95%) en peso de la 5 arcilla esté presente como granulos. Por granulos, se quieren significar que las partículas del compuesto mineral de arcilla los cuales están presentes en la composición de detergente se incluyan como componentes de partículas aglomeradas que opcionalmente contienen otros compuestos detergentes. Cuando están presentes, tales componentes, el término "dimensión más ft lo grande de partículas" del compuesto mineral de arcilla se refiere a la dimensión más grande del componente mineral de arcilla como tal, y no a la partícula aglomerada en su totalidad. Típicamente, los granulos tendrán un tamaño de partícula de por lo menos 100 micrómetros, generalmente 100- 1700 micrómetros. 15 Cuando el revestimiento está presente, con frecuencia se desea tener una arcilla como desintegrante en el revestimiento. En este caso, la arcilla preferiblemente está presente en el revestimiento, y tiene un tamaño de partícula de menos de 75 µm, de manera más preferible de 53 µm. Preferiblemente, la tableta es una tableta suavizante. Por tableta 20 suavizante, se quiere significar que la concentración de arcilla típicamente será de por lo menos 5%, de manera preferible por lo menos 8%, y de manera más preferible por lo menos 10% en peso de la tableta. La cantidad puede ser menor de 25%, habitualmente menor de 20%, y preferiblemente no mayor de 15% en peso de la tableta.
Perfume. Las tabletas de la presente invención también comprenden una composición de perfume que está presente si el revestimiento está presente, o en la composición detergente, o incluso en ambas, el revestimiento y la composición detergente. Los perfumes adecuados en la presente incluyen materiales los cuales proporcionen un beneficio estético olfatorio de manera que vuelven a las tabletas más agradables estéticamente al consumidor, impartiendo una fragancia agradable a las telas tratadas con la misma y/o cubren cualquier olor "químico" que el producto pueda tener. Como se utiliza en la presente, los perfumes incluyen una sustancia fragante o una mezcla de sustancias que incluyen sustancias odoríferas naturales (es decir, las que se obtienen por extracción de flores, hierbas, hojas, raíces, cortezas, madera, botones o plantas), artificiales (es decir, una mezcla de aceites naturales diferentes o constituyentes de aceite) y sintéticas (es decir, producidas sintéticamente). Tales materiales con frecuencia están acompañados por materiales auxiliares tales como fijadores, diluyentes, estabilizantes y solventes. Estos auxiliares también se incluyen dentro del significado de "perfume" como se utiliza aquí. Típicamente, los perfumes son mezclas complejas de una pluralidad de compuestos orgánicos.
Para el propósito de la presente invención, la composición de perfume contiene menos de 0.6% en peso de la composición de perfume de base Schiff. El perfume para uso en la presente se utiliza a concentraciones • de hasta 5 gramos por tableta y preferiblemente está sustancialmente libre de 5 base Schiff. Por "sustancialmente libre" se quiere significar que la composición de perfume comprende menos de 0.4% en peso de base Schiff, y más preferiblemente está libre de base Schiff. Las bases Schiff son la condensación de un ingrediente de ™ ío perfume de aldehido con un antranilato. Una descripción típica se puede encontrar en el documento de E.U.A. 4853369. Las bases Schiff se pueden agregar directamente a la composición de perfume o se pueden formar in situ en la composición de perfume al agregar a las mismas un antranilato tal como antranilato de metilo o etilo junto con un aldehido el cual puede reaccionar 15 con el antranilato para formar la base Schiff. Sin desear unirse a ninguna teoría, se considera que cuando • este compuesto se pone en contacto con la arcilla, puede experimentar reacciones que muy probablemente sean catalizadas por los iones metálicos presentes en la arcilla y estas reacciones producen subproductos más 20 altamente coloreados. Las bases Schiff típicas se seleccionan de base Schiff de 4- (4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexeno-1 -carboxaldehído y antranilato de metilo, productos de condensación de hidroxicitronelal y antranilato de metilo; 4-(4-hidroxi-4-metil pentil)-3-ciclohexano-1 -carboxaldehído y antranilato de metilo; antranilato de metilo e hidroxicitronelal disponible comercialmente bajo el nombre comercial Aurantiol; antranilato de metilo y metil nonil acetaldehído ft disponible comercialmente bajo el nombre comercial Agrumea; antranilato de 5 metilo y PT Bucínal disponible comercialmente bajo el nombre comercial Verdantiol; antranilato de metilo y Lyral disponible comercialmente bajo el nombre comercial Lyrame; antranilato de metilo y Ligustral, disponible comercialmente bajo el nombre comercial Ligantral; y mezclas de los mismos. Preferiblemente, la composición de perfume está libre de ft 10 ingredientes de perfume que se seleccionan de antranilato de metilo e hidroxicitronelal disponible comercialmente bajo el nombre comercial Aurantiol; antranilato de metilo y metil nonil acetaldehído disponible comercialmente bajo el nombre comercial Agrumea; antranilato de metilo y PT Bucinal disponible comercialmente bajo el nombre comercial Verdantiol; 15 antranilato de metilo y Lyral disponible comercialmente bajo el nombre comercial Lyrame; antranilato de metilo y Ligustral, disponible comercialmente bajo el nombre comercial Ligantral; y mezclas de los mismos. Por supuesto, la composición de perfume contendrá uno o más ingredientes de perfume. Los ingredientes de perfume adecuado se describen 20 en la Patente de E.U.A. 5,500,138, tal patente se incorpora en la presente como referencia. Los ejemplos de ingredientes de perfume útiles en las composiciones de perfume incluyen, pero no se limitan a aldehido i -*- *""•- — ^ *^^ ^»..-. ,,.. ..,.. mm^-*^^.^, .A^iJA. hexilcinámico; aldehido amil cinámico; salicilato de amilo; salicilato de hexilo; terpineol; 3,7-dimetil-c/s-2,6-octadien-1-ol; 2,6-dimetil-2-octanol; 2,6-dimetil-7-octen-2-ol; 3,7-dimetil-3-octanol; 3,7-dimetil-frans-2,6-octadien-1-ol; 3,7-dimetil-6-octen-1 -ol; 3,7-dimetil-1 -octanol; 2-metil-3-(para-tert-butilfenil)-propionaldehído; 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexeno-1 -carboxaldehído; propionato de triciclodecenilo; acetato de triciclodecenilo; anisaldehído; 2-metil-2-(para-iso-propilfenil)-propionaldehído; glicidato de etil-3-metil-3-fenilo; 4-(para-hidroxifenil)-butan-2-ona; 1 -(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1 -il)-2-buten-1-ona; para-metoxiacetofenona; para-metoxi-alfa-fenilpropeno; carboxilato de metil-2-n-hexil-3-oxo-ciclopentano; undecalactona gamma. Los ejemplos adicionales de materiales de fragancia incluyen, pero no se limitan a aceite de naranja; aceite de limón; aceite de uva; aceite de bergamota; aceite de clavo; gamma dodecalactona; acetato de metil-2-(2-pentil-3-oxo-ciclopentilo); beta-naftol metiléter; metil-beta-naftilcetona; coumarina; decilaldehído; benzaldehído; acetato de 4-tert-butilciclohexilo; acetato de alfa, alfa-dimetilfenetilo; acetato de metilfenilcarbinilo; diéster cíclico de etilenglicol de ácido tridecandioico;3,7-dimetil-2,6-octadieno-1-nitrilo; ionona gamma metilo; ionona alfa; ionona beta; aceite de pepitas; metil cedrilona; 7-acetil-1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1 , 1 ,6,7-tetrametil-naftaleno; metil ionona; metil-1 ;6,10-trimetil-2,5,9-ciclododecatrien-1-il cetona; 7-acetil-1 ,1,3,4,4,6-hexametil tetralina; 4-acetil-6-tert-butil-1,1 -dimetil indano; benzofenona; 6-acetil-1 ,1,2,3,3,5-hexametil indano; 5-acetil-3-isopropil-1 ,1,2,6-tetrametil indano; 1-dodecanal; 7-hidroxi-3,7-dimetil octanal; 10- ^..^^f*^¿, .^Aa^^^f^^ undecen-1-al; iso-hexenil ciclohexil carboxaldehído; formil triciclodecano; ciclopentadecanolido; lactona del ácido 16-hidroxi-9-hexadecenoico; 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8,-hexametilciclopenta-gamma-2-benzopirano; ambroxano; dodecadehídro-3a,6,6,9a,-tetrametilnafto[2,1b] furano; cedrol; 5- (2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)-3-metilpentan-2-ol; 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3- ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol; alcohol cariofileno; acetato de cedrilo; acetato de para-tert-butilciclohexilo; pachuli; olíbano resinoide; heliantemo; vetiver; bálsamo de copaiba; bálsamo de abeto; hidroxicitronelal e indol; fenil acetaldehído e indol. Más ejemplos de componentes de perfume son geraniol; acetato de geranilo; linalool; acetato de linalilo; tetrahidrolinalool; citronelol; acetato de citronelilo; dihidromircenol; acetato de dihidromircenilo; tetrahidromircenol; acetato de terpinilo; nopol; acetato de nopilo; 2-feniletanol; acetato de 2- feniletilo; alcohol bencílico; acetato de bencilo; salicilato de bencilo; benzoato de bencilo; acetato de estiralilo; dimetilbencilcarbinol; acetato de triclorometilfenilcarbinil metilfenilcarbinilo; acetato de isononilo; acetato de vetiverilo; vetiverol; 2-meti l-3-(p-tert-butilfeni I )-propanal; 2-meti l-3-(p- isopropilfenil)-propanal; 3-(p-tert-butilfenil)-propanal; 4-(4-metil-3-pentenil)-3- ciclohexenocarbaldehído; 4-acetoxi-3-pentiltetrahidropirano; dihidrojasmonato de metilo; 2-n-heptilciclopentanona; 3-metil-2-pentil-ciclopentanona; n- decanal; n-dodecanal; 9-decenol-1 -; isobutirato de fenoxietilo; fenilacetaldehído dimetilacetal; fenilacetaldehído dietilacetal; geranonitrilo; citronelonitrilo; cedril acetal; 3-isocamf?lciclohexanol; cedril metiléter; isolongifolanona; nitrilo de aubepina; aubepina; heliotropina; eugenol; vainillina; óxido de difenilo; hidroxicitronelal iononas; metil iononas; isometil iononas; ironas; cis-3-hexenol y esteres de las mismas; fragancias de almizcle de indano; fragancias de almizcle de tetralina; fragancias de almizcle 5 de isocromano; cetonas macrocíclicas; fragancias de almizcle de macrolatona; brasilato de etileno. Los perfumes útiles en las composiciones de la presente invención están sustancialmente libres de materiales halogenados y nitroalmizcle. 10 Los solventes, diluyentes o portadores adecuados para ingredientes de perfumes mencionados antes son, por ejemplo, etanol, isopropanol, dietilenglicol, monoetiléter, dipropilenglicol, ftalato de dietilo, citrato de trietilo, etcétera. La cantidad de tales solventes, diluyentes o portadores incorporados en los perfumes preferiblemente se mantiene a un 15 mínimo necesario para proporcionar una solución homogénea de perfume. Las tabletas de la presente invención así como las tabletas ft revestidas de acuerdo con la invención proporcionan una deposición mejorada de perfume en la tela. Preferiblemente, la composición de perfume está presente en 20 una cantidad de 0.001% a 10%, preferiblemente de 0.005% a 5%, y de manera más preferible de 0.01% a 3%, e incluso de manera más preferible de 0.02% a 2% en peso de la tableta. j*t El perfume se puede incorporar a la tableta por cualquier medio convencional conocido por una persona experta en la técnica. Un medio preferido es por aspersión de la composición de perfume sobre la tableta. 5 Secuestrantes de iones de metales pesados. Las tabletas detergentes perfumadas de la invención preferiblemente también contienen como un componente opcional una composición secuestrante de ion de metal pesado, ya sea que esté presente en el revestimiento, si está presente, o en la composición detergente, o incluso en ambas, la composición de ^p 10 revestimiento y de detergente. Por secuestrante de ion metálico pesado, se quiere significar en la presente componentes los cuales actúan como secuestrantes (quelatos) de iones de metales pesados. Estos componentes también pueden tener capacidad de quelación de calcio y magnesio, pero preferiblemente muestran selectividad por unión de iones de metales pesados 15 tales como hierro, manganeso y cobre.
Los secuestrantes de iones de metales pesados generalmente están presentes en una concentración de 0.005% a 20%, de manera preferible de 0.1 % a 10%, y de manera más preferible de 0.25% a 7.5%, y de manera mucho más preferible de 0.5% a 5% en peso de la tableta. 20 Los secuestrantes de iones de metales pesados, los cuales son de naturaleza acida, tienen por ejemplo funcionalidades de ácido fosfónico o ácido carboxílico, y pueden estar presentes en su forma acida o como un complejo/sal con un contracatión adecuado tal como un ion metálico alcalino o alcalinotérreo, amonio o un ion amonio sustituido, o cualquier mezcla de los mismos. Preferiblemente cualquier sal/complejo es hidrosoluble. La relación molar de contracatión respecto al secuestrante de ion de metal pesado preferiblemente es de por lo menos 1.1. 5 Los secuestrantes de ion de metal pesado adecuados para uso en la presente incluyen fosfonatos orgánicos tales como poli(fosfonatos de alquileno) de aminoalquileno, 1 -hidroxi difosfonato de etano de metal alcalino y fosfonatos de nitrilo trimetileno. Los preferidos entre las especies anteriores son penta ío (fosfonato de metileno) de dietileno triamina, tri (fosfonato de metileno) de etilendiamina, tetra (fosfonato de metileno) de hexametileno diamina y 1,1- difosfonato de hidroxietileno. Otro secuestrante de ion de metal pesado adecuado para uso en la presente incluye ácido nitrilotriacético y ácidos poliaminocarboxílicos 15 tales como ácido etilendiamino tetracético, ácido etilentriamino pentacético, ácido etilendiamino disuccínico, ácido etilendiamino diglutárico, ácido 2- ft hidroxipropilendiamino disuccínico o cualquier sal del mismo. Se prefiere especialmente el ácido etilendiamino-N,N'- disuccínico (EDDS) o la sal de metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio o 20 amonio sustituido del mismo, o mezclas del mismo. Los compuestos EDDS preferidos son la forma de ácido libre y la sal de sodio o magnesio o un complejo del mismo. Los ejemplos de tales sales de sodio preferidas de EDDS incluyen Na2EDDS y Na3 EDDS. Los ejemplos de tales complejos de magnesio preferidos de EDDS incluyen MgEDDS y Mg2EDDS. Otros secuestrantes de ion de metal pesado adecuados para uso en la presente son derivados de ácido iminodiacético tale como ácido 2- hidroxietil diacético o ácido gliceril imino diacético, como se describen en EP- A-317,542 y EP-A-399,133. El ácido iminodiacético-ácido-N-2-hidroxipropil sulfónico y el ácido aspártico y ácido N-carboximetil N-2-hidroxipropil-3-sulfónico como secuestrantes descritos es EP-A-516,102 también son adecuados en la presente. Los secuestrantes de ácido ß-alanino-N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido-N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N-monoacético y ácido iminodisuccínico descritos en EP-A-509,382, también son adecuados. EP-A-476,257 describe secuestrantes adecuados basados en amino. EP-A-510,331 describe secuestrantes adecuados derivados de colágeno, queratina o caseína. EP-A-528,859 describe un secuestrante de ácido alquiliminodiacético adecuado. El ácido dipicolínico y el ácido 2- fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico son adecuados halos. El ácido glicinamido N.N'-disuccínico (GADS), ácido etilendiamino-N.N'-diglutárico (EDDG) y el ácido 2-hidroxipropilendiamino-N,N'-disuccínico (HPDDS) también son adecuados. Los secuestrantes de ion de metal pesado más preferidos para uso en la presente son 1 -hidroxi difosfonatos de etano de metal alcalino, en particular cuando se utilizan en combinación con penta (fosfonato de metileno) de dietiientriamina. De manera más preferible, los secuestrantes de ion de metal pesado están presentes en el revestimiento. ft Ingredientes detergentes. Las tabletas pueden comprender 5 componentes tales como tensioactivos, enzimas, detergentes, etcétera... Las composiciones de tableta típicas para la modalidad preferida de la presente invención se describen en las solicitudes pendientes Europeas del solicitante Nos. 96203471.6, 96203462.5, 96203473.2 y 96203464.1, por ejemplo. Los elementos que típicamente entran en la composición de tabletas detergentes ft ío u otras formas de detergentes tales como líquidos o granulos se detallan en los siguientes párrafos.
Tensioactivos detersivos. Los tensioactivos típicamente están constituidos en una composición detergente. La disolución de tensioactivos 15 se favorece por la adición de un compuesto altamente soluble. Los ejemplos no limitantes de tensioactivos útiles en la presente típicamente a concentraciones de aproximadamente 1% a aproximadamente 55% en peso incluyen los sulfonatos de alquilbenceno de Cu-Cíe convencionales ("LAS") y los sulfatos de alquilo de C?0-C2o primarios, de cadena ramificada y aleatorios 20 ("AS"), los sulfatos de alquilo secundarios (2,3) de C?0-C?8 de la fórmula CH3(CH2)x(CHOSO3-M+) CH3 y CH3 (CH2)y(CHOSO3.M+) CH2CH3 en donde x y (y + 1) son en números enteros de por lo menos aproximadamente 7, preferiblemente por lo menos aproximadamente 9, y M es un catión hidrosolubilizante, especialmente sodio, sulfatos insaturados tales como sulfato de oleílo, los sulfatos de alcoxialquilo de C10-C18 ("AEXS"; especialmente sulfato de EO 1-7 etoxi), carboxilatos de alcoxialquilo de ft C10-Ci8 (especialmente los EO 1-5 etoxicarboxilatos), los éteres de glicerol de 5 Cío-Cía, los poliglicósidos de alquilo de C10-C18 y sus poliglicósidos sulfatados correspondientes y los esteres de ácido graso alfasulfonados de C?2-C?8. Si se desea, los tensioactivos no iónicos convencionales y anfotéricos tales como los etoxilatos de alquilo de C?2-C?8 ("AE") incluyen lo que se denominan etoxilatos de alquilo de pico estrecho y alcoxilatos de alquilfenol de C6-C?2 ft 10 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixto), betaínas de C?2-C18 y sulfobetaínas ("sultaínas"), óxidos de amina de C10-C18 y similares, que también se puedan incluir en las composiciones totales. También se pueden utilizar las amidas de ácido polihidroxi graso de N-alquilo de C10-C18. Los ejemplos típicos incluyen las N-metilglucamidas de C?2-C?ß. Véase WO 15 9,206,154. Otros tensioactivos derivados de azúcar incluyen amidas de ácido polihidroxigraso de N-alcoxilo tales como N-(3-metoxipropil)glucamida de C10- C?8. Las glucamidas de N-propilo a N-hexilo de C?2-C?8 se pueden utilizar para poca formación de jabonadura. Los jabones convencionales de C?0-C20 también se pueden utilizar. Si se desea alta formación de jabonadura, los 20 jabones de C10-C16 de cadena ramificada se pueden utilizar. Son especialmente útiles mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos. Otros tensioactivos útiles convencionales se incluyen en los textos estándar. En una modalidad preferida, la tableta comprende por lo menos 5% en peso de »»- tensioactivo, de manera más preferible por lo menos 15% en peso, e incluso de manera más preferible por lo menos 25% en peso, y de manera mucho más preferible entre 35% y 45% en peso de tensioactivo. 5 Aglutinantes no gelificantes. Los aglutinantes no gelificantes se pueden integrar en las composiciones de detergente para facilitar más su disolución. Si se utilizan aglutinantes no gelificantes, los aglutinantes no gelificantes adecuados incluyen polímeros orgánicos y sintéticos tales como ft 10 polietilenglicoles, polivinilpirrolidonas, poliacrilatos y copolímeros de acrilato hidrosolubles. El handbook of Pharmaceutical Excipients segunda edición tiene la siguiente clasificación de aglutinantes: acacia, ácido algínico, carbomer, carboximetilcelulosa de sodio, dextrina, etilcelulosa, gelatina, goma guar, aceite vegetal hidrogenado tipo I, hidroxietilcelulosa, 15 hidroxipropilmetilcelulosa, glucosa líquida, silicato de magnesio y aluminio, maltodextrina, metilcelulosa, polimetacrilatos, povidona, alginato de sodio, w almidón y zeína. Los aglutinantes más preferibles también tienen una función limpiadora activa en el lavado en lavandería tal como los polímeros catiónicos, es decir, los compuestos de hexametilendiamina cuaternaria 20 etoxilados, bishexametilentriaminas u otros tales como pentaaminas, polietilenaminas etoxiladas y polímeros acrílicos maleico. Los materiales aglutinantes no gelificantes preferiblemente se aplican por rociado y por lo tanto tienen una temperatura de punto de fusión . ..j*fa ^ .. t -.. -.»- . . .. .n.^ ...^...í.A.. ^^^m ^ . -.^..^?fa^ Ü, apropiada inferior a 90°C, preferiblemente inferior a 70°C, e incluso de manera más preferible inferior a 50°C de manera que no dañan o degradan a los otros ingredientes activos en la matriz. Los más preferidos son los aglutinantes líquidos no acuosos (es decir, no en solución acuosa) los cuales 5 se pueden rociar en forma fundida. Sin embargo, también pueden ser aglutinantes sólidos incorporados en la matriz por adición en seco, pero los cuales tienen propiedades de aglutinación dentro de la tableta. Se utilizan preferiblemente materiales aglutinantes no geiificantes en una cantidad dentro del intervalo de OJ a 15% de la • ío composición, de manera más preferible por debajo de 5%, y especialmente si es un material activo que no es de lavandería, por debajo de 2% en peso de la tableta. Se prefiere que los aglutinantes gelificantes, tales como los tensioactivos no iónicos se eviten en forma líquida o fundida. Los 15 tensioactivos no iónicos y otros aglutinantes gelificantes no se excluyen de las composiciones, pero se prefiere que sean procesados en las tabletas ^K^ detergentes como componentes de materiales particulados y no como líquidos. 20 Meioradores de detergencia. Los mejoradores de detergencia para el detergente opcionalmente se pueden incluir en las composiciones en la presente para ayudar a controlar la dureza mineral. Se pueden utilizar mejoradores de detergencia inorgánicos así como orgánicos. Los mejoradores de detergencia típicamente se utilizan en composiciones de lavandería de telas para ayudar en la remoción de suciedad particulada. La concentración del mejorador de detergencia puede variar ampliamente, en base en el uso final de la composición. 5 Los mejoradores de detergencia para detergentes inorgánicos o que contienen P incluyen, pero no se limitan a sales de metal alcalino, de amonio y de alcanolamonio de polifosfatos (ejemplificados por los tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vitreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (que incluyen bicarbonatos y ft 10 sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, en algunas ocasiones se requieren mejoradores de detergencia que no son de fosfato. De manera importante, las composiciones en la presente funcionan sorprendentemente bien incluso en presencia de los denominados mejoradores de detergencia "débiles" (en comparación con los fosfatos), tal 15 como citrato, o en la situación denominada "mejoración insuficiente de detergencia" que se pueden presentar con mejoradores de detergencia de zeolita o de silicato estratificado. Los ejemplos de mejoradores de detergencia de silicato son los silicatos de metal alcalino, particularmente aquellos que tienen una relación 20 de SiO2:Na2O en el intervalo de 1.6:1 a 3.2:1 y silicatos estratificados, tales como los silicatos de sodio estratificados descritos en la Patente de E.U.A. 4,664,839, expedida el 12 de mayo de 1987 para H. P. Rieck. NaSKS-6 es la marca comercial para un silicato estratificado cristalino vendido por Hoechst (abreviado comúnmente en la presente como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato de NaSKS-6 no contiene aluminio. NaSKS-6 tiene una forma de morfología delta-Na2Si05 de silicato estratificado. Se puede preparar por métodos tales como los descritos en el documento Alemán DE-A-3,417,649 y DE-A-3,742,043. SLS-6 es un silicato estratificado altamente preferido para uso en la presente, pero se pueden utilizar otros silicatos estratificados tales como aquellos que tienen la fórmula general NaMSix02x+? yH2O en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0. Diversos otros silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 como las formas alfa, beta y gamma. Como se indica antes, la delta-Na2SiO5 (forma NaSKS-6) es la más preferida para uso en la presente. Otros silicatos también pueden ser útiles tales como, por ejemplo silicato de magnesio, el cual puede servir como un agente revitalizador en formulaciones granulares, como un agente estabilizante para blanqueadores de oxígeno y como un componente en sistemas de control de lodos. Los ejemplos de mejoradores de detergencia de carbonato son carbonatos de metal alcalinotérreo y alcalino, como se describen en la solicitud de patente Alemana No. 2,321 ,001 publicada el 15 de noviembre de 1973. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son ?-&Jt..? .x* .&Éz i»1& " .z¿^--^ -**^*^ ^^*^^ÍM^^ rrj. de gran importancia en la mayor parte de las composiciones de detergente granular de trabajo pesado vendidos actualmente, y también pueden ser un ingrediente mejorador de detergencia importante en formulaciones líquidas de detergente. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica: Mz(zAIO2)y]-xH2O en donde z e y son números enteros de por lo menos 6, la relación molar de z respecto a y está en el intervalo de 1-0 a aproximadamente 0.5, y x es un número entero de aproximadamente 15 a aproximadamente 264. Los materiales de intercambio iónico de aluminosilicato útiles están disponibles comercialmente. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos que se presenten de manera natural o derivados sintéticamente. Un método para producir materiales de intercambio iónico de aluminosilicato se describe en la Patente de E.U.A. 3,985,669 Krummel, et al, expedida el 12 de octubre de 1976. Los materiales de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino sintéticos preferidos útiles en la presente están disponibles bajo las designaciones ziolita A, zeolita P (B), zeolita MAP y zeolita X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: Na12[(AI02)?2(SiO2)12] xH20 en donde x es de aproximadamente 20 a aproximadamente 30, l/K especialmente de aproximadamente 27. Este material se conoce como zeolita 5 A. También se pueden utilizar en la presente zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10). Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0J-10 micrómetros de diámetro. Los mejoradores de detergencia para detergentes orgánicos, 10 adecuados para los propósitos de la presente invención incluyen pero no se limitan a una amplia variedad de compuestos de policarboxilato. Como se utiliza en la presente, el término "policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, preferiblemente por lo menos 3 carboxilatos. Los mejoradores de detergencia de policarboxilato generalmente 15 se pueden agregar a la composición en forma acida, pero también se pueden agregar en forma de una sal neutralizada. Cuando se utilizan en forma de sal, se prefieren los metales alcalinos tales como sodio, potasio y litio, o bien las sales de alcanolamonio. Incluidos entre los mejoradores de detergencia de 20 policarboxilato están una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de detergencia de policarboxilato abarca los policarboxilatos de éter que incluyen oxidisuccinato, como se describe en Berg, Patente de E.U.A. 3,128,287, expedida el 7 de abril de 1964, y Lamberti et al; Patente de E.U.A. 3,635,830, expedida el 18 de enero de 1972. Véanse también los mejoradores de detergencia "TMS/TDS" de la Patente del E.U.A. 4,663,071, expedida para Bush et al. el 5 de mayo de 1987. Los policarboxilatos de éter adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos tales como los descritos en las Patentes de E.U.A. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4.120,874 y 4,102,903. Otros mejorades de detergencia, para detergencia, útiles incluyen los hidroxipolicarboxilatos de éter, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o vinilmetiléter, ácido 1 , 3, 5-trihidroxibencen-2, 4, 6-trisulfónico y ácido carboximetiloxisuccínico, las diversas sales de metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido de ácidos poliacético tales como ácido etilendiamino tetraacético y ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos tales como ácido melifico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido benceno 1,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos. Los mejoradores de detergencia de citrato, por ejemplo ácido cítrico y sales solubles del mismo (particularmente la sal de sodio), son mejoradores de detergencia de policarboxilato de importancia particular para formulaciones de detergente líquido de trabajo pesado debido a su disponibilidad de recursos renovables y su biodegradabilidad. Los citratos también se pueden utilizar en composiciones granulares, especialmente combinación con mejoradores de detergencia de zeolita y/o de silicato estratificado. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en tales composiciones y combinaciones. También son adecuados en las composiciones de detergente de la presente invención los 3,3 dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanodioatos y los 5 compuestos relacionados que se describen en la Patente de E.U.A. 4,566,984, Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen ácidos alquil y alquenilsuccínico de C5-C2o y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es ácido dodecenilsuccínico. Los ft ío ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato incluyen: succinato de laurilo, succinato de miristilo, succinato de palmitilo, succinato de 2-dodecenilo (preferidos), succinato de 2-pentadecenilo y similares. Los succinatos de laurilo son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo, y se describen en la solicitud para Patente Europea No. 15 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Otros policarboxilatos adecuados se describen en la Patente de w E.U.A. 4,144,226, Crutchfield et al, expedida el 13 de marzo de 1979 y en la Patente de E.U.A. 3,308,067, Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Véase también la Patente de E.U.A. Diehl, 3,723,322. 20 Los ácidos grasos, por ejemplo ácidos monocarboxílicos de C?2-C 18, también se pueden incorporar en las composiciones, solos o en combinación con los mejoradores de detergencia mencionados antes, especialmente mejoradores de detergencia de citrato y/o de succinato, para 1 proporcionar actividad mejoradora de detergencia adicional. Tal uso de los ácidos grasos generalmente resultará en una disminución de la formación de lodos, lo cual se puede tomar en consideración por el formulador. En situaciones en donde se pueden utilizar mejoradores de detergencia basados en fósforo, y especialmente la formulación de barras utilizadas para operaciones de lavado a mano, los diversos fosfatos de metal alcalino tales como los bien conocidos tripolifosfatos de sodio, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio se pueden utilizar. Los mejoradores de detergencia de fosfonato tales como etano-1hidroxi-1,1 -difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véanse, por ejemplo, las Patentes de E.U.A. 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021; 3,400,148 y 3,422,137), también se pueden utilizar.
Blangueador. Las composiciones detergentes en la presente opcionalmente pueden contener agentes blanqueadores o composiciones blanqueadoras que contienen un agente blanqueador y uno o más activadores blanqueadores. Cuando están presentes, los agentes blanqueadores típicamente estarán a concentraciones de aproximadamente 1% a aproximadamente 30%, de manera más típica de aproximadamente 5% a aproximadamente 20% de la composición de detergente, especialmente para lavado de telas. Si están presentes, la cantidad de activadores blanqueadores típicamente serán de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 60%, de manera más típica de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 40% de la composición blanqueadora que comprende un agente blanqueador mas un activador de blanqueador. Los agentes blanqueadores utilizados en la presente pueden ser cualquiera de los agentes blanqueadores útiles para composiciones detergentes en limpiado textil, limpiado de superficies duras u otros propósitos de limpieza que son conocidos ahora o que se vuelvan conocidos. Estos incluyen blanqueadores de oxígeno así como otros agentes blanqueadores. Se pueden utilizar en la presente blanqueadores de perborato, por ejemplo perborato de sodio (por ejemplo monohidratado o tetrahidratado). Otra categoría de agente blanqueador que se puede utilizar sin restricción abarca agentes blanqueadores de ácido percarboxílico y sales de los mismos. Los ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio de ácido metacloroperbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecanodioico. Tales agentes blanqueadores se describen en la Patente de E.U.A. 4,483,781, Hartman, expedida el 20 de noviembre de 1984, solicitud de Patente de E.U.A. 740,446, Burns et al, presentada el 3 de junio de 1985, solicitud de Patente Europea 0,133,354, Banks et al, publicada el 20 de febrero de 1985 y la Patente de E.U.A. 4,412,934, Chung et al, expedida el 1 de noviembre de 1983. Los agentes blanqueadores altamente preferidos también incluyen ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como se describe en la Patente de E.U.A. 4,634,551 , expedkio el 6 de enero de 1987 para Burns et al. También se pueden utilizar agentes blanqueadores de peroxígeno. Los compuestos blanqueadores de peroxígeno adecuados incluyen peroxihidrato de carbonato de sodio y blanqueadores de "percarbonato" equivalentes, peroxihidrato de pirofosfato de sodio, peroxihidrato urea y peróxido de sodio. También se puede utilizar el blanqueador de persulfato (por ejemplo OXONE, fabricado comercialmente por DuPont). Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en el intervalo de aproximadamente 500 micrómetros a aproximadamente 1 ,000 micrómetros, no mayor de aproximadamente 10% en peso de las partículas es menor de aproximadamente 200 micrómetros y no más de aproximadamente 10% en peso de las partículas es más grande de aproximadamente 1 ,250 micrómetros. Opcionalmente, el percarbonato se puede revestir con silicato, borato o tensioactivos hidrosolubles. El percarbonato está disponible de varias fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka. También se pueden utilizar mezclas de agentes blanqueadores. Los agentes blanqueadores de peroxígeno, los perboratos, los percarbonatos, etcétera, preferiblemente se combinan con activadores de blanqueador, los que llevan a la producción in situ en solución acuosa (es decir, durante el proceso de lavado) del peroxiácido correspondiente al activador de blanqueador. Diversos ejemplos no limitantes de activadores se describen en la Patente de E.U.A. 4,915,854, expedida el 10 de abril de 1990 para Mao et al, y la Patente de E.U.A. 4,412,934. Son típicos el sulfonato de nonanoiloxibenceno (NOBS) y tetraacetil etilendiamina (TAED), y se pueden 5 utilizar también mezclas de los mismos. Véase también la Patente de E.U.A 4,634,551 para otros blanqueadores típicos y activadores útiles en la presente. Los activadores de blanqueador derivados de amido altamente preferidos son aquellos de las fórmulas: ft 10 R1N(R5)C(0)R2C(O)L ó R1C(0)N(R )R2C(0)L en donde R1 es un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R2 es un 15 alquileno que contiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono. R5 es H o alquilo, arilo o alcarilo que contiene de aproximadamente 1 a ^W aproximadamente 10 átomos de carbono y L es cualquier grupo saliente adecuado. Un grupo saliente es cualquier grupo que es desplazado del activador de blanqueador como consecuencia del ataque nucleofílico en el 20 activador de blanqueador por los aniones de perhidrólisis. Un grupo saliente preferido es sulfonato de fenilo.
Los ejemplos preferidos de activadores de blanqueador de las fórmulas anteriores incluyen (6-octanamido-caproil)oxibencenosulfonato, (6- nonanamidocaproil)oxibencenosulfonato, (6-decanamido- caproil)oxybencenosulfonato y mezclas de los mismos como se describen en la Patente de E.U.A. 4,634,551, incorporado en la presente como referencia. Otra clase de activadores de blanqueador que comprenden los activadores de tipo benzoxacina descritos por Hodge et al en la Patente de E.U.A. 4,966,723, expedida el 30 de octubre de 1990, incorporada en la presente como referencia. Un activador altamente preferido del tipo benzoxacina es: ft 10 15 Otra clase adicional de activadores de blanqueador preferidos incluyen los activadores de acillactama, especialmente acilcaprolactamas y acilvalerolactamas de las fórmulas: en donde R6 es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o aleadlo que contiene de 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono. Los activadores de lactama altamente preferidos incluyen benzoilcaprolactama, octanoil caprolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil caprolactama, nonanoil caprolactama, decanoil caprolactama, undecenoil caprolactama, benzoil valerolactama, octanoil valerolactama, decanoil valerolactama, undecenoil valerolactama, nonanoil valerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil valerolactama y mezclas de los mismos. Véase también la Patente de E.U.A. 4,545,784, expedida para Sanderson, el 8 de octubre de 1985, incorporada en la presente como referencia, la cual describe acil caprolactamas, que incluyen benzoil caprolactama, adsorbida en perborato de sodio. Los agentes blanqueadores diferentes a los agentes blanqueadores de oxígeno también se conocen en la técnica y se pueden utilizar en la presente. Un tipo de agente blanqueador que no es de oxígeno, de interés particular, incluye agentes blanqueadores fotoactivados tales como las ftalocianinas sulfonadas de zinc y/o de aluminio. Véase la Patente de E.U.A. 4,033,718, expedida el 5 de julio de 1977 para Holcombe et al. Si se utilizan, las composiciones detergentes típicamente contendrán de aproximadamente 0.025% a aproximadamente 1.25% en peso, de tales blanqueadores, especialmente ftalocianina de sulfonato de zinc. Si se desea, los compuestos blanqueadores pueden ser catalizados por medio de un compuesto de manganeso. Tales compuestos son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, catalizadores feá?ados en manganeso descritos en la Patente de E.U.A. 5,246,621, Patente de E.U.A. 5,244,594; Patente de E.U.A. 5,194,416; Patente de E.U.A. 5,114,606; y Solicitudes de Patentes Europeas publicadas Nos. 549,271 A1, 549.272A1, 544.440A2 y 544.490A1. Los ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn?v2(u-0)3(1 ,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)2(PF6)2, Mn'"2(u-0)? (u-OAc)2(1 ,4,7-trimetiM ,4,7-triazaciclononano)2-(CI04)2, Mnlv (u-O)6(1,4,7-triazaciclononano)4(CI04)4, Mn"lMnIV4(u-0)1(u-OAc)2-(1,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2(CIO4)3, Mn? (1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)- (OCH3)3(PF6) y mezclas de las mismas. Otros catalizadores de blanqueador basados en metal incluyen aquellos descritos en la Patente de E.U.A. 4,430,243 y la Patente de E.U.A. 5,114,611. El uso de manganeso con varios ligandos complejos para mejorar el blanqueado también se ha reportado en las siguientes Patentes de E.U.A.: 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5.153,161 y 5,227,084. Como un tema práctico, y sin que signifique una limitación, las composiciones y procesos en la presente se pueden ajustar para proporcionar en el orden de por lo menos una parte por diez millones de especie de catalizador de blanqueador activo en el licor de lavado acuoso, y preferiblemente proporcionarán de aproximadamente 0J ppm a aproximadamente 700 ppm, de manera más preferible de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 500 ppm de la especie de catalizador en el licor de lavado.
Enzimas. Las enzimas se pueden incluir en las formulaciones en la presente para una amplia variedad de propósitos de lavado de telas, que incluyen remoción de manchas basadas en proteínas, basadas en ^?l carbohidratos o basadas en triglicéridos, por ejemplo, y para la prevención de 5 transferencia de colorantes refugee, y para restauración de telas. Las enzimas que se van a incorporar incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas y peroxidasas, así como mezclas de los mismos. También se pueden incluir otros tipos de enzimas. Estas pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como origen vegetal, animal, bacteriano, micótico y de 10 levadura. Sin embargo, su elección está determinada por varios factores tales como el pH de actividad y/o el óptimo de estabilidad, termoestabilidad, estabilidad versus detergentes activos, mejoradores de detergencia y así sucesivamente. A este respecto, se prefieren las enzimas bacterianas o micóticas, tales como las amilasas y proteasas bacterianas y las celulasas 15 micóticas. Las enzimas normalmente se incorporan a concentraciones Kf* suficientes para proporcionar hasta aproximadamente 5 mg en peso, de manera más típica aproximadamente 0.01 mg a aproximadamente 3 mg de enzima activa por gramo de la composición. Dicho de otra manera, las 20 composiciones en la presente típicamente comprenderán de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 5%, preferiblemente 0.01%- 1% en peso de una preparación de enzima comercial. Las enzimas de proteasa habitualmente están presenten en tales preparaciones comerciales wf « r ..&-..^a.^« ¿.l.i. a concentraciones suficientes para proporcionar de 0.005 a OJ unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición. Los ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas las ^¡^ cuales se obtienen de cepas particulares de B. Subtilis y B. Ucheniforms. Otra 5 proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus, que tiene actividad máxima en el intervalo de pH de 8-12, desarrollada y vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial registrado ESPERASE. La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en la especificación de Patente Británica No. 1,243,784 de Novo. Las enzimas ft ío proteolíticas adecuadas para remover manchas basadas en proteína que están disponibles comercialmente incluyen aquellas vendidas bajo los nombres comerciales ALCALASE y SAVINASE por Novo Industries A/S (Dinamarca) y MAXATASE por International Bio-Synthetics, Inc. (Países Bajos). Otras proteasas incluyen proteasa A (véase la Solicitud de Patente 15 Europea 130,756, publicada el 9 de enero de 1985) y la proteasa B (véase la Solicitud de Patente Europea No. de serie 87303761.8, presentada el 28 de abril de 1987, y la Solicitud de Patente Europea 130,756, Bott et al, publicada el 9 de enero de 1985). Las amilasas ¡ncluyen, por ejemplo, a-amilasas descritas en la 20 especificación de Patente Británica No. 1,296,839 (Novo), RAPIDASE, International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL, Novo Industries. La celulasa utilizable en la presente invención incluye celulasa tanto bacteriana como micótica. Preferiblemente, tendrá un pH óptimo de ~ᣡMü¡ ¿?imA,.¡ entre 5 y 9.5. Las celulasas adecuadas se describen en la Patente de E.U.A 4,435,307, Barbesgoard et al, expedida el 6 de marzo de 1984, la cual describe celulasa micótica producida de Humicola insolens y Humicola cepa DSM1800 o un hongo productor de celulasa 212 que pertenece al género Aeromonas, y celulasa extraída de hepatopáncreas de un molusco marino (Dolabella Aurícula Solander). Las celulasas adecuadas también se describen en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832. Es especialmente útil CAREZYME (novo). Las enzimas lipasa adecuadas para uso en detergente incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se describe en la Patente Británica 1,372,034. Véanse también lipasas en la Solicitud de Patente Japonesa 53,20487, abierta al público para inspección el 24 de febrero de 1978. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipase P "Amano", a continuación denominada como "Amano-P". Otras lipasas comerciales incluyen Amano- CES, lipasas de Chromobacter viscosum, por ejemplo Chromobacter viscosum var. Lipolyticum NRRLB 3673, disponible comercialmente de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; y lipasas adicionales de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., E.U.A. y Disoynth Co., Países Bajos, y lipasas de Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASE derivada de Humicola lanuginosa y disponible comercialmente de Novo (véase también la EPO 341,947) es la lipasa preferida para uso en la presente. Las enzimas peroxidasas se utilizan en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etcétera. Se utilizan para "blanqueado de solución", es decir, para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de sustratos durante operaciones de lavado u otros sustratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa son conocidas en la técnica, e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y haloperoxidasa tales como cloro peroxidasa y bromoperoxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la solicitud internacional PCT WO 89/099813, publicada el 19 de octubre de 1989 por O. Kirk, assigned to Novo Industries A/S. Una amplia gama de materiales de enzimas y medios para su incorporación en composiciones de detergente sintético también se describen en la Patente de E.U.A. 3,553,139, expedida el 5 de enero de 1971 para McCarty et al. Las enzimas se describen adicionalmente en la Patente de E.U.A. 4,101,457, Place et al, expedida el 18 de julio de 1978, y en la Patente de E.U.A. 4,507,219, Hughes, expedida el 26 de marzo de 1985, ambas. Los materiales de enzimas útiles para formulaciones de detergente líquido y su incorporación en tales formulaciones se describen en la Patente de E.U.A. 4,261,868, Hora et al, expedida el 14 de abril de 1981. Las enzimas para uso en detergentes se pueden estabilizar por diversas técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y ejemplifican en la Patente de E.U.A. 3,600,319, expedida el 17 de agosto de 1971 para Gedge, et al, la Publicación de Solicitud de Patente Europea No. 0 199 405, la Solicitud No. 86200586.5, publicada el 29 de octubre de 1986, Venegas. Los sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en la Patente de E.U.A. 3,519,570. ft 5 Agente floculante. La composición detergente puede contener un agente floculante de arcilla, preferiblemente presente a una concentración de 0.005% a 10%, de manera más preferible de 0.05% a 5%, y de manera mucho más preferible de 0.1% a 2% en peso de la composición. El agente floculante de arcilla funciona de manera que une las ft ío partículas de compuesto de arcilla en la solución de lavado y por lo tanto ayuda a su deposición sobre la superficie de las telas en el lavado. Este requerimiento funcional por lo tanto es diferente de los compuestos dispersantes de arcilla los cuales se agregan habitualmente a composiciones detergentes de lavandería para ayudar en la remoción de suciedad de arcilla 15 de las telas y permiten su dispersión dentro de la solución de lavado. Se prefieren como agentes floculantes de arcilla en la presente los materiales poliméricos orgánicos que tienen un peso promedio de 100,000 a 10,000,000, preferiblemente de 150,000 a 5,000,000, y de manera más preferible de 200,000 a 2,000,000. 20 Los materiales poliméricos orgánicos adecuados comprenden homopolímeros o copolímeros que contienen unidades monoméricas que se seleccionan de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno, acrilamida, ácido acrílico, alcohol vinílico, vinil pirrolidona y etilenimina. Los homopolrmeros, en particular de óxido de etileno, pero también de acrilamida y ácido acrílico, son los preferidos. Las Patentes Europeas Nos. EP-A-299,575 y EP-A-313,146 a nombre de Procter and Gamble Company describen agentes floculantes de 5 arcillas poliméricas orgánicas, para uso en la presente. Los agentes floculantes de arcilla inorgánica también son adecuados en la presente, los ejemplos típicos de los cuales incluyen carbonato de calcio y alumbre. El agente floculante preferiblemente está presente en un granulo ft 10 de base de detergente tal como un aglomerado, extruido o partícula secada por aspersión de detergente, que comprende generalmente uno o más tensioactivos y mejoradores de detergencia. Se puede preferir que el agente floculante también está constituido en partícula o granulo que comprende la arcilla. 15 Cuando está presente, la relación en peso de arcilla respecto al polímero floculante preferiblemente es de 1000:1 a 1:1, de manera más ^^ preferible de 500:1 a 1:1 , de manera mucho más preferible de 300:1 a 1:1, o incluso de manera más preferible de 800:1 a 10:1, o en ciertas aplicaciones incluso de 60:1 a 20:1. 20 Compuestos altamente solubles. La tableta puede estar constituida de un compuesto altamente soluble. Tal compuesto se puede formar de una mezcla de un compuesto único. Un compuesto altamente soluble se define como sigue: Se prepara una solución como sigue, que comprende agua desionizada así como 20 gramos por litro de un compuesto específico: 5 1- Se colocan 20 g del compuesto específico en un vaso de precipitados Sotax. Este vaso de precipitados se coloca en un baño de temperatura constante que se ajusta a 10°C. Se coloca en el baso de precipitados un agitador con un propelente marino de manera que el fondo del agitador está a 5 mm por encima del fondo de baso de precipitados Sotax. ft ío El mezclador se ajusta a una velocidad de rotación de 200 revoluciones por minuto. 2- se introducen en el baso de precipitados Sotax 980 g de agua desionizada. 3- después de 10 s de introducción de agua, se mide la 15 conductividad de la solución, utilizando un medidor de conductividad. 4- se repita la etapa 3 después de 20, 30, 40, 50, 1 min, 2 min, ft 5 min y 10 min después de la etapa 2. 5- la medición que se toma a los 10 min se utiliza como valor meseta o valor máximo. 20 El compuesto específico es altamente soluble de acuerdo con la invención cuando la conductividad de la solución alcanza 80% de su valor máximo en menos de 10 segundos, a partir de la adición completa de agua desionizada al compuesto. En realidad, cuando se examina la conductividad ' --"- "^s ^-? gjj?í Afcttfr. ilTn jjj.it I de esta manera, la conductividad alcanza una meseta después de cierto período de tiempo, esta meseta se considera como el valor máximo. Tal compuesto preferiblemente está en forma de un material fluible constituido de "^B partículas sólidas a temperaturas comprendidas entre 10 y 80°Celsius para 5 facilidad de manejo, pero se pueden utilizar otras formas tales como una pasta o un líquido. El ejemplo de compuestos altamente solubles incluyen diisoalquilbencensulfonato de sodio (DIBS) o tolueno sulfonato de sodio. ft ío Efecto cohesivo. La tableta puede estar constituida de un compuesto que tenga un efecto cohesivo sobre el material particulado de una matriz de detergente que forma la tableta El efecto cohesivo del material particulado de una matriz de detergente que forma la tableta o una capa de la tableta se caracteriza por una fuerza necesaria para romper una tableta o 15 capa en base en la matriz de detergente examinada presionada bajo condiciones de compresión controlada. Para una fuerza de compresión dada, una tableta alta o una resistencia de capa indica que los granulos se adhieren altamente juntos cuando son comprimidos, de manera que tiene lugar un fuerte efecto cohesivo. Un medio para determinar la resistencia de la tableta o 20 la capa (también denominado como tensión a la fractura diametral) se proporciona en Pharmaceutical dosage forms: tablets volume 1 De. H.A. Lieberman et al, publicado en 1989.
A**S ^ íM iÉi mátmm^^ El efecto cohesivo se mide al comparar la resistencia de ia tableta o la capa del polvo base original sin compuesto que tenga un efecto cohesivo, con la resistencia de la tableta o capa de una mezcla pulverizada la cual comprende 97 partes del polvo de la base original y tres partes del 5 compuesto que tiene un efecto cohesivo. El compuesto tiene un efecto cohesivo preferiblemente se agrega a la matriz en una forma tal en la cual está sustancialmente libre de agua (contenido de agua inferior a 10% (de preferencia inferior a 5%)). La temperatura de la adición está entre 10 y 80°C, de manera más preferible entre 10 y 40°C. ft ío Se define un compuesto con efecto cohesivo en el material particulado de acuerdo con la invención cuando a una fuerza de compactación dada de 3000N, tabletas con un peso de 50 g de material particulado detergente y un-diámetro de 55 mm tienen su tenacidad de tableta aumentada en más de 30% (preferiblemente 60 y más preferiblemente 100%) 15 por medio de la presencia de 3% del compuesto que tiene un efecto cohesivo en el material particulado de base. Hft Un ejemplo de un compuesto que tiene un efecto cohesivo es diisoalquilbencen sulfonato de sodio. Cuando se integra un compuesto altamente soluble que tiene 20 también efecto cohesivo en el material particulado utilizado para una tableta o capa formada por compresión de un material particulado que comprende un tensioactivo, se incrementa de manera significativa la disolución de la tableta o la capa en una solución acuosa.
En una modalidad preferida, por lo menos 1 % en peso de una tableta o capa se forman a partir de un compuesto altamente soluble, de manera más preferible por lo menos 2%, incluso de manera más preferible por lo menos 3%, y de manera mucho más preferible por lo menos 5% en peso de la tableta o capa se forman a partir del compuesto altamente soluble que tiene un efecto cohesivo sobre el material particulado. Se debe hacer notar que una composición que comprende un compuesto altamente soluble así como un tensioactivo se describen en EP- A-0524075, esta composición es una composición líquida. El compuesto altamente soluble que tiene un efecto cohesivo sobre el material particulado permite obtener una tableta que tiene una tenacidad mayor a fuerza de compactación constante o una tenacidad igual a una fuerza de compactación menor, cuando se compara con las tabletas tradicionales. Típicamente, una tableta completa tendrá una tenacidad de más de 5 kPa, preferiblemente de más de 10 kPa, y de manera más prefepble, en particular para uso en aplicaciones de lavandería, de más de 15 kPa, incluso de manera más preferible de más de 30 kPa, y de manera mucho más preferible de más de 50 kPa, en particular para uso en el lavado de trastes o aplicaciones de lavado de trastes automático; y una tenacidad de menos de 300 kPa, preferiblemente de menos de 200 kPa, de manera más prefepble de menos de 100 kPa, incluso de manera más preferible de menos de 80 kPa, y de manera mucho más preferible de menos de 60 kPa. En realidad, en caso de aplicaciones de lavandería, las tabletas deben estar menos comprimidas que en el caso de aplicaciones de lavado de trastes automático, por ejemplo, por lo que se obtiene más fácilmente la disolución, de manera que en la aplicación en lavandería, la tenacidad preferiblemente ^^ es menor de 30 kPa. 5 Esto permite elaborar tabletas o capas las cuales tienen una solidez y resistencia mecánica comparable a la solidez o resistencia mecánica de tabletas tradicionales y al mismo tiempo tienen una tableta o capa menos compacta y por lo tanto se disuelven más fácilmente. Además, puesto que el compuesto es altamente soluble, se facilita adicionalmente la ío disolución de la tableta o la capa, lo que resulta en una sinergia que lleva a una disolución facilitada para la tableta, de acuerdo con la invención.
Manufactura de tableta. La tableta puede comprender varías capas. Para propósitos de manufactura de una sola capa, la capa se puede 15 considerar como la tableta misma. Las tabletas detergentes se pueden preparar de manera sencilla al mezclar los ingredientes sólidos uniéndolos y comprimir la mezcla en una prensa de tabletas convencional como se utiliza, por ejemplo, en la industria farmacéutica. Preferiblemente, los ingredientes principales, en particular los 20 tensioactivos gelificantes se utilizan en forma particulada. Cualquier ingrediente líquido, por ejemplo un tensioactivo o supresor de lodos, se puede incorporar de una manera convencional en los ingredientes particulados sólidos.
En particular para tabletas de lavandería, los ingredientes tales como mejoradores de detergencia y tensioactivos se pueden secar por aspersión de una manera convencional y después se pueden compactar a ft una presión adecuada. Preferiblemente, las tabletas de acuerdo con la 5 invención se comprimen utilizando una fuerza menor de 100.000N, de manera más preferible menor de 50,000N, incluso de manera más preferible menor de 5000N, y de manera mucho más preferible de menos de 3000N. En realidad, en la modalidad más preferida se tiene una tableta adecuada para lavandería comprimida utilizando una fuerza de menos de 2500N, pero tabletas para ft 10 lavado de trastes automático también se pueden considerar, por ejemplo, por lo que las tabletas para lavado de trastes automático habitualmente están más comprimidas en comparación con las tabletas de lavandería. El material particulado utilizado para elaborar una tableta se puede producir por cualquier proceso de particulación o granulación. Un 15 ejemplo de tal proceso es el secado por aspersión (en una torre de secado por aspersión a cocorriente o contracorriente) el cual típicamente proporciona densidades aparentes bajas de 600 g/l o menores. Los materiales particulados de densidad mayor se pueden preparar por granulación y densificación en un mezclador de lote de cizallamiento alto/granulador o por 20 procesos continuos de granulación y densificación (utilizando, por ejemplo, los mezcladores LodigeMR CB y/o LodigeMR KM). Otros procesos adecuados incluyen procesos en lecho fluido, proceso de compactación (por ejemplo compactación por rodillos), extrusión así como cualquier material particulado 5 elaborado por cualquier proceso químico como floculación, cristalización, aglomeración, etcétera, las partículas individuales también pueden ser otra partícula, granulo, esfera o grano. Los componentes del material particulado se pueden unir por 5 mezclado por cualquier medio convencional. Los lotes son adecuados, por ejemplo, en un mezclador de concreto, mezclador Nauta, mezclador de cinta o cualquier otro. Alternativamente, el proceso de mezclado se puede llevar a cabo continuamente al dosificar cada componente en peso en una banda en movimiento y al combinarlos en uno o más tambores o mezcladores. El • 10 aglutinante no gelificante se puede rociar sobre la mezcla de algunos o la totalidad de los componentes del material particulado. Otros ingredientes líquidos también se pueden rociar sobre la mezcla de componentes ya sea de manera separada o premezclados. Por ejemplo, se pueden rociar perfume y suspensiones de abrillantadores ópticos. Se puede agregar un auxiliar de 15 flujo finamente dividido (agente de pulverización tal como zeolitas, carbonatos, sílices) al material particulado después de rociado del ft aglutinante, preferiblemente hacia el final del proceso, para hacer que la mezcla sea menos adherente. Las tabletas se pueden manufacturar mediante la utilización de 20 cualquier proceso de compactación, tal como tableteado, fabricación de briquetas o extrusión, preferiblemente tableteado. El equipo adecuado incluye una carrera única estándar o una prensa rotatoria (tal como CourtoyMR, KorchMR, ManestyMR o BonalsMR. Las tabletas preparadas de acuerdo con esta invención preferiblemente tienen un diámetro de entre 20 mm y 60 mm, preferiblemente de por lo menos 35 y hasta 55 mm, y un peso entre 25 y 100 g. La relación de altura respecto a diámetro (o anchura) de las tabletas preferiblemente es mayor de 1 :3, de manera más preferible mayor de 1 :2. La 5 presión de compactación utilizada para preparar estas tabletas necesaria no debe exceder de 100,000 kN/m2, preferiblemente no debe exceder de 30.000 kN/m2, de manera más preferible no debe exceder de 5000 kN/m2, incluso de manera más preferible no debe exceder de 3000 kN/m2 y de manera más preferible no debe exceder de 1000 kN/m2. En una modalidad preferida de • ío acuerdo con la invención, la tableta tiene una densidad de por lo menos 0.9 g/cc, de manera más preferible de por lo menos 1.0 g g/cc, y preferiblemente de menos de 2.0 g/cc, de manera más preferible de menos de 1.5 g/cc, incluso de manera más preferible de menos de 1.25 g/cc y de manera mucho más preferible de menos de 1 J g/cc. 15 Las tabletas en capas múltiples típicamente se forman en prensas giratorias al colocar las matrices de cada capa, una después de la ft otra en matraces de alimentación de fuerza de matriz. Conforme el proceso avanza, las capas de matriz después se presionan juntas en las estaciones de las etapas de precompresión y compresión para formar la tableta de capas 20 múltiples. Con algunas prensas giratorias, también es posible comprimir la primera capa de alimentación antes de comprimir la tableta completa.
Compuesto hidrotropo. Un compuesto altamente soluble que tiene un efecto cohesivo se puede integrar a una tableta detergente, por lo que este compuesto también es un compuesto ^^ hidrotropo. Tal compuesto hidrotropo se puede utilizar generalmente 5 para favorecer la disolución de tensioactivo al evitar la gelificación. Un compuesto específico se define como un hidrotropo, como sigue (véase S.E. Friberg y M. Chiu, J. Dispersión Science and Technology, 9(5&6), páginas 443 a 457, (1988-1989)): 1. Se prepara una solución que comprende 25% en • ío peso del compuesto específico y 75% en peso de agua. 2. Después se agrega a la solución ácido octanoico, en una proporción de 1.6 veces el peso del compuesto específico en solución, la solución está a una temperatura de 20°Celsius, la solución se mezcla en un vaso de precipitados Sotax con un agitador 15 y con un impulsor marino, el impulsor se encuentra a aproximadamente 5 mm por encima del fondo del vaso de • precipitados, el mezclador se ajusta a una velocidad de rotación de 200 revoluciones por minuto. 3. El compuesto específico es hidrotropo si el ácido 20 octanoico se solubiliza completamente, es decir, si la solución comprende únicamente una fase, y la fase es una fase líquida. Se debe hacer notar que en una modalidad preferida de la invención, el compuesto hidrotropo es un material fluible elaborado de partículas sólidas a condiciones de operación entre 15 y 60°Celsius. Los compuestos hidrotropos incluyen los compuestos que se incluyen a continuación: 5 Una lista de hidrotropos comerciales se puede encontrar en McCutcheon división of Manufacturing Confectioners Company. Los compuestos de interés también incluyen: 1. Hidrotropo no ¡ónico con la siguiente estructura: en donde R es una cadena alquilo de C8-C10, x varía de 1 a 15, y de 3 a 10. 15 2. Hidrotropos aniónicos tales como arilsulfonatos de metal alcalino. Estos incluyen sales de metal alcalino de ácido ^^ benzoico, ácido salicílico, ácido bencensulfónico y sus muchos derivados, ácido naftoico y diversos ácidos hídroaromáticos. Los ejemplos de estos son las sales de bencensulfonato de sodio, 20 potasio y amonio derivados de ácido toluensulfónico, ácido xilensulfónico, ácido cumensulfónico, ácido tetralinsulfónico, ácido naftalensulfónico, ácido metilnaftalensulfónico, ácido dimetilnaftalensulfónico, ácido trimetilnaftalensulfónico.
Otros ejemplos incluyen sales de ácido dialquilbencensulfónico tales como sales de ácido diísopropilbencensulfónico, ácido etilmetilbencensulfónico, ácido ft alquilbencensulfónico con una cadena alquilo con una longitud de 3 a 10 (preferible de 4 a 9), sulfonatos de alquilo rectos o ramificados con una cadena alquilo con 1 a 18 carbonos. 3. Hidrotropos solventes tales como glicerinas alcoxiladas y glicéridos alcoxilados, esteres slacoxilados de glicerinas, ácidos grasos alcoxilados, esteres de glicerína y esteres 10 de poliglicerol. Las glicerinas polialcoxiladas preferidas tienen la siguiente estructura: 20 en donde I, m y n son cada uno un número de 0 a aproximadamente 20, en donde I + m + n = de aproximadamente 2 a aproximadamente 60, prefepblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 45 y R representa H, CH3 o C2H5.
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Los glicéridos alcoxilados preferidos tienen la siguiente estructura en donde R1 y R2 son cada uno C„OO o -(CH2CHR3-O)rH en donde R3 = H, CH3 o C2H5 y I es un número de 1 a aproximadamente 60, n es un número de aproximadamente 6 a aproximadamente 24. 4. Hidrotropos poliméricos tales como los que se describen en EP636687: en donde E es un grupo funcional hidrofílico, R es H o un grupo alquilo de C1 -C10 o es un grupo funcional hidrofílico; R1 es H o un grupo alquilo inferior o un grupo aromático, R2 es H o un alquilo cíclico o grupo aromático. El polímero típicamente tiene un peso molecular de entre aproximadamente 1000 y 1 ,000,000. & 5. Hidrotropo de estructura rara tal como ácido 5- 5 carboxi-4-hexil-2-c¡clohexeno-1-il octanoico (DiacidMR). El uso de tal compuesto en la invención puede incrementar adicionalmente la velocidad de disolución de la tableta, pues un compuesto hidrotropo facilita la solución de tensioactivos, por ejemplo. Tal compuesto se puede formar de una mezcla o de un ío solo compuesto.
Tenacidad. Para el propósito de medir la tenacidad de una capa, la capa se puede considerar como una tableta misma. En base en la composición del material inicial y la forma 15 de las tabletas, se puede ajustar la fuerza de compactación utilizada para no alterar la tenacidad y el tiempo de desintegración en la máquina lavadora. Este proceso se puede utilizar para preparar tabletas homogéneas o estratificadas de cualquier tamaño o forma. Para una tableta cilindrica, la tenacidad corresponde a la 20 tensión de fractura diametral (DFS) la cual es una manera de expresar la resistencia de una tableta o capa, y se determina por la siguiente ecuación: Tenacidad = 2 F/pDt en donde F es la fuerza máxima (en Newtons) para provocar una falla de tensión (fractura) medida por un probador de dureza de tableta VK 200 suministrado por Van Kell industries Inc. D es el diámetro de la tableta o capa y t es el espesor de la tableta o capa. Para una tableta que no es redonda, pD se puede sustituir simplementa por el perímetro de la tableta. (Método para formas de dosificación farmacéutica: Tabletas Volumen 2, página 213 a 217). Una tableta que tiene una tensión de fractura diametral de menos de 20 kPa se considera como frágil y es probable que resulte en algunas tabletas rotas que se suministran al consumidor. Se prefiere una tensión de fractura diametral de por lo menos 25 kPa. Esto se aplica similarmente a tabletas no cilindricas, para definir la tenacidad, por lo que la sección transversal normal a la altura de las tabletas no es redonda, y por lo cual se aplica una fuerza a lo largo de una dirección perpendicular a la dirección de la altura de la tableta y normal al lado de la tableta, el lado es perpendicular a la sección transversal no redonda.
Suministro de tableta. La velocidad de suministro de una tableta de detergente se puede determinar de la siguiente manera: ~ Se pesan dos tabletas, nominalmente de 50 gramos cada una y se colocan en un surtidor de una máquina lavadora BaucknecthMR WA9850. El suministro de agua a la máquina lavadora se ajusta a una temperatura de 20°C y una dureza de 21 granos por 5 galón (3.8 I), y el surtidor de agua de la velocidad de flujo de entrada se ajusta a 8 l/min. Se verifica el nivel de residuos de tableta que se dejan en el surtidor al cambiar encendiendo el agua y el ciclo de lavado ajustado al programa de lavado 4 (blanco/colores) ciclo corto. Se determina como sigue el residuo en porcentaje 0 suministrado: % suministrado = peso del residuo x 100 / peso original de la tableta Se determina el nivel de residuos al repetir el procedimiento 10 veces y se calcula el nivel de residuo promedio en base en las 10 mediciones individuales. En esta prueba de tensión, 5 un residuo de 40% de la tableta inicial en peso se considera como aceptable. Se prefiere un residuo menor de 30% y es más preferido uno menor de 25%. Se debe hacer notar que la medida de la dureza del agua se proporciona en la unidad tradicional de "granos por galón 0 (litros)", por lo que 0.001 mol por litro = 7.0 granos por galón (3.8 litros), lo que representa la concentración de iones Ca2+ en solución. -ú-'*- • ¡^.^a^at & « d Efervescencia. Las tabletas detergentes pueden comprender además una sustancia efervescente. La efervescencia se define en la presente como un medio para la producción de burbujas de gas a partir de un líquido, como el resultado de una reacción química entre una fuente de ácido soluble y un carbonato de metal alcalino, para producir dióxido de carbono gaseoso, es decir, CeHßOr + 3NaHCO3 ? Na3C6H5O7 + 3CO2 1 + 3H2O 10 Los ejemplos adicionales de fuentes de ácido y de carbonato y otros sistemas efervescentes se pueden encontrar en: (Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets Volumen 1 , Página 287 a 291 ). 15 Se puede agregar un efervescente a la mezcla de tableta además de los ingredientes detergentes. La adición de este ^F efervescente a la tableta detergente mejora el tiempo de desintegración de la tableta. La cantidad preferiblemente estará entre 5 y 20% y de manera más preferible entre 10 y 20% en peso 20 de la tableta. Preferiblemente, el efervescente se debe agregar como un aglomerado de las diferentes partículas o como un compacto, y no como partículas separadas.
Debido al gas generado por la efervescencia en al tableta, la tableta puede tener un D.F.S. mayor y aún tener el mismo tiempo de desintegración como una tableta sin efervescencia. Cuando el D.F.S. de la tableta con efervescencia se mantiene igual que una tableta sin el mismo, la desintegración de la tableta con efervescencia será más rápida. Se puede proporcionar una auxiliar de disolución adicional mediante la utilización de compuestos tales como acetato de sodio o urea. Una lista de auxiliares de disolución adecuados también se puede encontrar en Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets, Volumen 1 , Segunda edición, Editado por H.A. Lieberman et all, ISBN 0-8247-8044-2. Otros componentes los cuales se utilizan comúnmente en composiciones detergentes y los cuales se pueden incorporar en tabletas detergentes incluyen agentes quelantes, agentes de liberación de mugre, agentes antirredeposición de mugre, agentes dispersantes, supresores de espuma, suavizantes de telas, agentes de inhibición de transferencia de colorante y mezclas de los mismos.
Recubrimiento. Se puede mejorar la suavidez de una tableta al elaborar una tableta recubierta, el recubrimiento cubre a la tableta no recubierta, por lo que mejora adicionalmente las *>*&>» «y*A¿. ^..^ak » ,^^. , tm ¿-'a A jt*4 características mecánicas de la tableta y al mismo tiempo mantiene o mejora la disolución adicionalmente. Esto se aplica de manera muy ventajosa a tabletas de capas múltiples, por lo que las características mecánicas de una 5 capa más elástica se pueden transmitir vía el recubrimiento al resto de la tableta y de esta manera se combina la ventaja del recubrimiento con la ventaja de una capa más elástica. En realidad, las restricciones mecánicas se transmitirán a través del recubrimiento, por lo que se mejora la intensidad mecánica de la 10 tableta. En una modalidad de la presente invención, las tabletas se pueden recubrir de manera que la tableta no absorba humedad, o absorba humedad únicamente a una velocidad muy lenta. El recubrimiento también es fuerte de manera que modera los choques 15 mecánicos a los cuales se someten las tabletas durante el manejo, empacado y envío que resultan en como máximo, niveles muy bajos ^Pr de ruptura o desgaste. Finalmente, el recubrimiento preferiblemente es quebradizo de manera que la tableta se rompe fácilmente cuando se somete a un choque mecánico más fuerte. Además, es ventajoso 20 si el material de recubrimiento se disuelve bajo condiciones alcalinas, o se emulsifica fácilmente por tensioactivos. Esto contribuye a evitar el problema de un residuo visible en la ventana de una máquina lavadora en donde la carga se realiza por el frente, • durante el ciclo de lavado y también evita la deposición de partículas no disueltas o grumos de material de recubrimiento en la carga de lavandería. La solubilidad en agua se mide siguiendo el protocolo de prueba de ASTM E1 148-87 intitulado "Standard Test Method for Measurements of Aqueous Solubility" (Método de prueba estándar para mediciones de solubilidad acuosa). La fractura del recubrimiento en el lavado se mejora al agregar un desintegrante en el recubrimiento. Este desintegrante se expandirá una vez en contacto con el agua y romperá el recubrimiento en piezas pequeñas. Esto mejorará la disolución de recubrimiento en la solución de lavado. Típicamente, el desintegrante se suspende en el recubrimiento fundido a una concentración de hasta 30%, preferiblemente entre 5% y 20% y de manera más preferible entre 5 y 10% en peso. El compuesto mineral de arcilla, como se describe en lo anterior, es un desintegrante para uso en la presente. Otros posibles desintegrantes los cuales se pueden utilizar además de los desintegrantes de arcilla se describen en Handbook of Pharmaceutical Excipients (1986). Los ejemplos de desintegrantes adecuados incluyen almidón: almidón natural, modificado o pregelatinizado, gluconato de almidón de sodio; goma: goma agar, goma guar, goma de algarrobo, goma carayá, goma de pectina, goma tragacanto; croscarmilosa de sodio, crospovidona, celulosa, carboximetilcelulosa, ácido algínico y sus sales que incluyen alginato de sodio, dióxido de silicio, arcilla, ^ ^" polivinilpirrolidona, polisacáridos de soya, resinas de intercambio 5 iónico, polímeros que contienen grupos catiónicos (por ejemplo de amonio cuaternario), poliacplatos sustituidos con amina, aminoácidos catiónicos polimerizados tales como poli-L-lisina, clorhidrato de polilamina) y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el material de recubrimiento tiene un ío punto de fusión de por lo menos 40°C, preferiblemente de 40°C a 200°C. Por "punto de fusión" se quiere significar la temperatura la cual el material, cuando se calienta lentamente, por ejemplo, en un tubo capilar, se vuelve un líquido transparente. 15 Preferiblemente, el material de recubrimiento el cual tiene un punto de fusión de por lo menos 40°C, es un ácido. Un ácido que tiene una temperatura de fusión de por lo menos 40°C, son, por ejemplo, los ácidos dicarboxílicos. Los ácidos dicarboxílicos particularmente adecuados se seleccionan del grupo que consiste de 20 ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico,. ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido cebácico, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido tridecanodioíco y mezclas dé los mismos. El más preferible es el ácido adípico. De manera más preferible, el recubrimiento comprende una estructura cristalizada. Por cristalizada, se quiere significar que el recubrimiento comprende un material el cual es sólido a temperatura ambiente (25°C) y tiene una estructura que muestra cierto orden. Esto se puede detectar típicamente por técnicas habituales de cristalografía, por ejemplo análisis por rayos X en el material mismo. En una modalidad más preferida, el material que forma la estructura cristalizada no cocristaliza o únicamente lo hace parcialmente con el componente opcional el cual es líquido a 25°C, mencionado antes. En realidad, se prefiere que el componente opcional permanezca en estado líquido a 25°C en la estructura cristalina de recubrimiento con el fin de proporcionar flexibilidad a la estructura y resistencia a la tensión mecánica. De manera más preferible, el ácido mencionado antes tiene una temperatura de fusión de por lo menos 40°C comprende una estructura cristalizada. Claramente, los materiales sustancialmente insolubles que tienen un punto de fusión inferior a 40°C no son lo suficientemente sólidos a temperaturas ambiente y se ha encontrado que los materiales que tienen un punto de fusión superior a aproximadamente 200°C no son prácticos para su uso. Preferiblemente, un ácido tiene un punto de fusión mayor de 90°C tal como el ácido azelaico, sebácico o el ácido dodecanodioico. Sin embargo, para el propósito de la presente invención, el uso de ácido sebácico es menos preferido pues proporciona un olor desagradable al producto resultante. De acuerdo con la invención, se ha encontrado que un ácido que tiene un punto de fusión de más de 145°C, tal como el adípico, se encuentra como particularmente adecuado. El recubrimiento se puede aplicar de numerosas maneras. Dos métodos preferidos de recubrimiento son: a) recubrimiento con un material fundido y b) recubrimiento con una solución del material. En el inciso a), el material de recubrimiento se aplica a una temperatura por encima de su punto de fusión, y solidifica en la tableta. En el inciso b), el recubrimiento se aplica como una solución, el solvente se seca para dejar un recubrimiento coherente. El material sustancialmente insoluble se puede aplicar a la tableta, por ejemplo, por aspersión o inmersión. Normalmente, cuando el material fundido se rocía sobre la tableta, solidificará rápidamente para formar un recubrimiento coherente. Cuando las tabletas se sumergen en el material fundido y después se remueven, el enfriamiento rápido provoca nuevamente una solidificación rápida del material de recubrimiento. Durante la fase de solidificación, el recubrimiento experimenta cierta tensión interna (por ejemplo encogimiento al enfriarse) y tensión externa (por ejemplo relajamiento de la tableta). Esto probablemente provocará ciertas fracturas en la estructura tales como separación de los bordes si el material de recubrimiento es demasiado quebradizo para resistir 5 estas tensiones mecánicas, el cual es el caso cuando el recubrimiento se elabora únicamente de componentes sólidos a 25°C. Por lo tanto, se prefiere que el recubrimiento comprenda un componente el cual es líquido a 25°C. Por lo tanto, se considera que este componente líquido permitirá que el recubrimiento resista mejor 10 y absorba la tensión mecánica al volver a la estructura del recubrimiento más flexible. El componente el cual es líquido a 25°C se agrega preferiblemente a los materiales de recubrimiento en proporciones menores de 10% en peso del recubrimiento, de manera más preferible menores de 5% en peso, y de manera mucho más 15 preferible menores de 3% en peso. El componente el cual es líquido a 25°C preferiblemente se agrega a los materiales de recubrimiento ft en proporciones de más de 0.1 % en peso del recubrimiento, de manera más preferible, más de 0.3% en peso, y de manera mucho más preferible de más de 0.5% en peso. 20 Los ejemplos de componentes opcionales los cuales son líquidos a 25°C incluyen polietilenglicoles, aceite térmico, aceite de silicona, esteres de ácidos dicarboxílicos, ácidos monocarboxílicos, parafina, triacetina, perfumes o soluciones alcalinas. Por ejemplo, se obtienen resultados particularmente buenos mediante el uso de una solución de NaOH como solución alcalina. Se prefiere que la estructura de los componentes el cual es líquido a 25°C este cercano al material formador de la estructura 5 cristalizada de manera que la estructura no se interrumpa excesivamente. En otra modalidad, el componente opcional el cual es líquido a 25°C ventajosamente puede tener una funcionalidad en el lavado o en el lavado por lavandería, por ejemplo aceite de silicona 10 el cual proporcione beneficios de suspensión de lodos o aceite de perfume. Cuando está presente, el aceite de perfume puede ser la composición de perfume como se describe en la presente, o una composición de perfume diferente que está contenida de antemano por la tableta, con la condición de que contenga menos de 0.6% en 15 peso de base Schiff. El revestimiento también puede comprender materiales ^^ diferentes al componente opcional el cual es líquido a 25°C. Por lo tanto, se prefiere adicionalmente la adición de fibras de refuerzo al revestimiento con el fin de reforzar adicionalmente la estructura. 20 En una modalidad más preferida, la estructura cristalizada se elabora de ácido adípico, cuyo componente es líquido a 25°C y está disponible bajo el nombre CoasolMR de Chemoxy International, que es una combinación de esteres de diisobutilo de los ácidos glutárico, succínico y adípico. La ventaja del uso de este componente es una buena dispersión en el ácido adípico para proporcionar flexibilidad. Se debe hacer notar que la desintegración del ácido adípico se mejora adicionalmente por el contenido de adipato de CoasolMR. De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, el revestimiento comprende un ácido que tiene una temperatura de fusión de por lo menos 145°C tal como ácido adípico, por ejemplo, así como una arcilla, tal como arcilla de bentonita, por ejemplo, por lo que la arcilla se utiliza como un desintegrante y también para volver a la estructura de ácido adípico más favorable para penetración por agua, con lo que se mejora la dispersión del ácido adípico en un medio acuoso. Se prefieren las arcillas que tienen un tamaño de partícula menor de 75 µm, de manera más preferible menos de 53 µm, con el fin de obtener el efecto deseado en la estructura del ácido. Las arcillas preferidas son arcillas de bentonita. En realidad, el ácido tiene un punto de fusión tal que los desintegrantes celulósicos tradicionales experimentan una degradación térmica durante el proceso de revestimiento, mientras que tales arcillas se encuentra que son más termoestables. Además, se ha encontrado que el desintegrante celulósico tradicional tal como NymcelMR, por ejemplo, se vuelven de color café a estas temperaturas.
En otra modalidad preferida, el revestimiento comprende además fibras de refuerzo. Se ha encontrado que tales fibras para mejorar adicionalmente la resistencia del revestimiento a tensión ^ mecánica y minimizar la presentación de defectos por salpicado. 5 Tales fibras preferiblemente tienen una longitud de por lo menos 100 µm, de manera preferible o por lo menos 200 µm y de manera mucho más preferible de por lo menos 250 µm para permitir el refuerzo de fa estructura. Tales fibras preferiblemente tienen una longitud de por lo menos 500 µm, de manera más preferible de menos de 400 µm y ft ío de manera mucho más preferible de menos de 350 µm con el fin de no impactar en la dispersión del revestimiento en un medio acuoso. Los materiales los cuales se pueden utilizar para estas fibras incluyen viscosa rayón, nylon natural, nylon sintético (poliamidas tipo 6 y 6,6), acrílico, poliéster, algodón y derivados de celulosa 15 tales como CMC. El más preferido es un material celulósico disponible bajo la marca comercial Solka-FJocMR de Fibers Sales & Development. Se debe hacer notar que tales fibras normalmente no necesitan precompresión para reforzar la estructura de revestimiento. Tales fibras preferiblemente se agregan a una 20 concentración menor de 5% en peso del revestimiento, de manera más preferible menos de 3% en peso. Tales fibras preferiblemente se agregan a una concentración de más de 0.5% en peso del revestimiento, de manera más preferible más de 1 % en peso.
Se puede aplicar un revestimiento de cualquier espesor deseado, de acuerdo con la presente invención. Para la mayor parte de los propósitos, el revestimiento constituye de 1 % a 10%, preferiblemente de 1.5% a 5% del peso de la tableta. Los revestimientos de tabletas son muy duros y proporcionan resistencia adicional a la tableta.
Proceso.
Un proceso preferido para elaborar una tableta de acuerdo con la invención comprende las etapas de: (a) formar un núcleo al comprimir un material particulado, el material particulado comprende un tensioactivo y un mejorador de detergencia para detergentes; (b) aplicar un material de revestimiento al núcleo, el material de revestimiento está en forma de un fundido; (c) permitir que el material de revestimiento fundido solidifique; caracterizado porque el revestimiento comprende una arcilla. Otro proceso vprejferido para elaborar una tableta de acuerdo con la invención cqmpreftde las éfapas de: (a) formar ?n núcfeo af comprimir un material particulado, et material particulado comprende tens?oactivo y un mejorador efe cretergencia para detergente; ft (b) aplicar un material de revestimiento al núcleo, el 5 matepal de revestimiento se disuelve en un solvente o agua; (c) permitir que el solvente o el agua se evaporen; caracterizado porque el revestimiento comprende una arcilla. Los compuestos que se describen antes para un • 10 producto se envasan ventajosamente en un sistema de envasado. Se puede formar un sistema de envasado a partir de una lámina de material flexible. Los materiales adecuados para uso tal como una lámina flexible incluyen películas en monocapa, coextruidas o laminadas. Tales películas pueden comprender 15 diversos componentes tales como polietileno, polipropileno, poliestireno, tereftalato de polietileno. Preferiblemente, el sistema ft de envasado está constituido de un polietileno y una película coextruida de polipropileno biorientado con un MVTR menor de 5 g/día/m2. El MVTR del sistema de envasado preferiblemente es 20 menor de 10 g/día/m2, de manera más preferible de menos de 5 g/día/m2. La película (2) puede tener diversos espesores. Los espesores típicamente deben estar entre 10 y 150 µm, preferiblemente entre 15 y 120 µm, y de manera más preferible entre . A »_.,«. ««-- « m*gf |^^^«a»^«>>^ <a¿a»ateaaéAaÉ 20 y 100 µm, incluso de manera más preferible entre 25 y 80 µm y de manera mucho más preferible entre 30 y 40 µm. Un material de envasado preferiblemente comprende una capa de barrera que típicamente se encuentra con materiales de envasado que tienen una baja velocidad de transmisión de oxígeno, típicamente menor de 300 cm3/m2/día, preferiblemente de menos de 150 cm3/m2/día y de manera más preferible de menos de 100 cm3/m2/día, incluso de manera más preferible de menos de 50 cm3/m2/día y de manera mucho más preferible de menos de 10 cm3/m2/día. Los materiales típicos que tienen tales propiedades de barrera incluyen polipropileno biorientado, tereftalato de polietileno, nylon, poli(etileno y alcohol vinílico), o materiales laminados que comprenden uno de estos, así como SiOx (óxidos de silicio) o láminas metálicas tales como láminas de aluminio, por ejemplo. Tal material de envasado puede tener una influencia benéfica en la estabilidad del producto durante su almacenamiento, por ejemplo. Entre el método de envasado utilizado están típicamente los métodos de envoltura descritos en WO92/20593, que incluye la envoltura de flujo o la sobreenvoltura. Cuando se utilizan tales procesos, se proporciona un sello longitudinal el cual puede ser un sello de aleta o un sello de superposición, después de lo cual un primer extremo del sistema de envasado se cierra con un primer sello de extremo, seguido por un cierre del segundo extremo con un segundo sello de extremo. El sistema de envasado puede comprender un medio para volver a cerrar, como se describe en WO92/20593. En particular, utilizando un sello de torsión en frío, o ft un adhesivo, es particularmente adecuado. En realidad, una banda 5 de sello frío o una banda de adhesivo se pueden aplicar a la superficie del sistema de envasado en una posición adyacente al segundo extremo del sistema de envasado, de manera que esta banda pueda proporcionar tanto el sello inicial como permitir el cierre nuevamente del sistema de envasado. En tal caso, el 10 adhesivo es una banda de sello en frío y puede corresponder a una región que tenga una superficie cohesiva, es decir, una superficie la cual se adherirá únicamente a otra superficie cohesiva. Tal medio para volver a cerrar también puede comprender separadores los cuales evitarán la adhesión no deseada. Tales separadores se 15 describen en W095/13225, publicada el 18 de mayo de 1995. También puede haber una pluralidad de separadores y una pluralidad de tiras de material adhesivo. El requerimiento principal es que la comunicación entre el exterior y el interior del envase sea mínima, incluso después de abrir por primera vez el sistema de 20 envasado. Se puede utilizar un sello frío, y en particular una rejilla de sello frío por lo que el sello frío se adapta de manera que se facilita la abertura del sistema de envasado.
Eiemul^s Lo siguiente es un ejemplo no limitante de una composición de perfume adecuada la cual se utiliza en los ft siguientes ejemplos de tableta detergente no limitantes, de acuerdo con la presente invención: 10 15 m?mém?A.imS» .. l ' ! II lt tllfl W , ^ . ... t . JM^.^, Abreviaturas utilizadas en los siguientes ejemplos 1-6 de detergentes ft En las composiciones de detergente, las identificaciones 5 de componentes abreviados tienen los siguientes significados: Aglomerados aniónicos 1 está constituido de tensioactivo aniónico 40%, zeolita 27% y carbonato 33%. Aglomerados aniónicos 2 está constituido de tensioactivo aniónico 40%, zeolita 28% y carbonato 32%. ft ío Aglomerado no iónico comprende tensioactivo no iónico 26%, Lutensit K-HD 96100%, acetato de sodio anhidro 40%, carbonato 20% y zeolita 8%. Aglomerados catiónicos está constituido de tensioactivo catiónico 20%, zeolita 56% y sulfato 24% 15 Silicato estratificado está constituido de SKS 6 95% y silicato 5% ^r Aglomerados activadores de blanqueador comprenden TAED, 81 %, copolímero acrílico/maleico 17% (forma acida) y agua 2%. 20 La partícula de sal de sodio de ácido etilendiamino N,N- disuccínico/sulfato está constituida de 58% de la sal de sodio del ácido etilendiamino N,N-disuccínico, 23% de sulfato y agua 19%.
El supresor de lodos está constituido de aceite de silicona 11.5% (de Dow Corning); 59% de zeolita y 29.5% de agua. El sistema de aspersión aglutinante comprende 16% en peso de polímero de ta siguiente clase: 24 68% en peso de: PEG4000 y 16% en peso de: DIBS (diisoalquilbencensulfonato de sodio o toluensulfonato de sodio).
Abreviaturas utilizadas en el siguiente Eiemplo 7 de detergente En las composiciones de detergente, las identificaciones de los componentes abreviados tienen los siguientes significados: LAS Alquilbencensulfonato de sodio recto de Cn-?3 TAS Sebo alquilsulfato de sodio CxyAS Alquilsulfato de sodio C?x - C?y C46SAS Alquilsulfato de sodio (2,3)secundario de C14 - C?6 CxyEzS Alquilsulfato de sodio C?x - C?y condensado con z moles de óxido de etileno CxyEz C?x-C1y predominantemente lineal de alcohol primario condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno QAS R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C?2 - C?4 QAS 1 R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C8 - Cu SADS Alquildisulfato de sodio de C?4-C22 de fórmula 2 (R).C4 H7.-1 ,4-(SO4-)2 en donde R = C10 - c18 ft 10 SADE2S Aquildisulfato de sodio de C?4-C22 de fórmula 2-(R).C4H7.-1 ,4-(S04-)2 en donde R = C10-C18, condensado con z moles de óxido de etileno MES x-sulfometiléster de ácido graso de Cíe APA Amidopropildimetilamina de Ce-Cío 15 Jabón Carboxilato de alquilo lineal de sodio derivado de una mezcla 80/20 de ácidos grasos de cebo y de ft coco STS Toluensulfonato de sodio CFAA (Coco) alquil N-metilglucamida de C12-C14 20 TFAA Alquil N-metilglucamida de C?6-C?8 TPKFA Ácidos grasos de corte completo superior de Cíe-Cía corte STPP Tripolifosfato de sodio anhidro 7 TSPP Pírofosíaio tetrasódico Zeolita A Aluminosilicato de sodio hidratado de fórmula Na12(A102Si02)?2.27H20 que tiene un tamaño de partícula primario en el intervalo de 0.1 a . 10 micrómetros (peso expresado en una base anhidra) NaSKS-6 Silicato estratificado cristalino de fórmula d-Na2Si2O5 Acido cítrico Ácido acético anhidro F ío Borato Borato de sodio Carbonato : Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200 µm y 900 µm Bicarbonato Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula entre 15 400 µm y 1200 µm Silicato Silicato de sodio amorfo (SiO2:Na2O = 2.0: 1 ) ^w Sulfato Sulfato de sodio anhidro Sulfato de Mg: Sulfato de magnesio anhidro Citrato Dihidrato de citrato trisódico de actividad 86.4% 20 con una distribución de tamaño de partícula entre 425 µm y 850 µm MA/AA Copolímero de ácido maleico/acrílico 1 :4, peso molecular promedio de aproximadamente 70,000 ^. -yf yaLjijSfca». afcifci .
MA/AA (1 ) : Copolímero de ácido maleico/acrílico de 4:6, peso molecular promedio de aproximadamente 10,000 AA Polímero de poliacrilato de sodio de peso ft molecular promedio 4,500 5 CMC Carboximetilcelulosa de sodio Éter celulosa Éter metilcelulosa con un grado de polimerización de 650 disponible de Shin Etsu Chemicals Proteasa Enzima proteolítica que tiene 3.3% en peso de ft 10 enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Savinase Proteasa I : Enzima proteolítica, que tiene 4% en peso de enzima activa, como se describe en WO95/10591 , vendida por Genencor Int. Inc. 15 Alcalasa Enzima proteolítica que tiene 5.3% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S Celulasa Enzima celulítica, que tiene 0.23% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Carezyme 20 Amilasa Enzima amilolítica, que tiene 1.6% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Termamyl 120T Amilasa II Enzima amilolítica, como se describe en PCT/US9703635 Lipasa Enzima lipolítica, que tiene 2.0% en peso de ß enzima activa vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase Lipase II Enzima lipolítica, que tiene 2.0% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase Ultra Endolasa Enzima endoglucanasa que tiene 1.5% en peso de • 10 enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S PB4 Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal NaBO2.3H2O.H2O2 PB1 Blanqueador de perborato de sodio anhidro de fórmula nominal NaB02.H202 15 Percarbonato: Percarbonato de sodio de fórmula nominal 2Na2CO3.3H2O2 DOBS Decanoil oxibenceno sulfonato en forma de sal de sodio DPDA Ácido diperóxido decanodioico 20 NOBS Sulfonato de nonanoiloxibenceno en forma de sal sodio NACA-OBS : Sulfonato de (6-nonamidocaproilo)oxibenceno LOBS Sutfonato de dodecanoitoxibenceno en forma de sal de sodio DOBS Sulfonato de decanoiloxibenceno en forma de sal • de sodio 5 DOBA Acido decanoiloxibenzoico TAED Tetraacetilendiamina DTPA Acido dietilentriaminopentaacético DTPMP Dietilentriamina penta (fosfonato de metileno), vendido por Monsanto bajo el nombre comercial • 10 Dequest 2060 EDDS Ácido etilendiamino N,N'-disuccínico, isómero (S,S) en forma de su sal de sodio Fotoactivado Ftalocianína de zinc sulfonada, encapsulada en polímero soluble en dextrina como 15 blanqueador (1 ) Fotoactivado Ftalocianina de aluminio sulfonada, encapsulada en polímero soluble en dextrina como blanqueador (2) Abrillantador 1 : 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenil disódica 20 Abrillantador 2: 4,4,-bis(4-anilino-6-morfolino-1 ,3,5-triazin-2- il)amino)estilbeno-2:2'-disulfonato de disodio HEDP Ácido 1 , 1 -hidroxietano difosfónico PEGx Polietilenglicol, con un peso molecular de x (típicamente 4,000) PEO Óxido de polietileno, con un peso molecular promedio de 50,000. 5 TEPAE Etoxilato de tetraetilenpentaamina PVl Polivinilimidazol, con un peso molecular promedio de 20,000 PVP Polímero de polivinilpirrolidona, con un peso molecular promedio de 60,000 10 PVNO Polímero de polivinilpiridina N-óxido, con un peso molecular promedio de 50,000 PVPVl Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol con un peso molecular promedio de 20,000 QEA bis((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3) 15 bis((C2H5O)-(C2H4O))n, en donde n = de 20 a 30 PEÍ Polietilenimina con un peso molecular promedio ^ 1800 y un grado de etoxilación promedio de 7 residuos etilenoxi por nitrógenos Arcilla I Arcilla de bentonia 20 Arcilla II Arcilla esmectita Agente floculante I: Óxido de polietileno con un peso molecular promedio de entre 200,000 y 400,000 Agente floculante II: Óxido de polietileno con un peso molecular promedio de entre 400,000 y 1 ,000,000 Agente floculante lll: Polímero de acrilamida y/o ácido acrílico de peso molecular promedio de 200,000 y 400,000 SRP I Polímero de liberación de mugre de poliéster rematado en el extremo aniónicamente SRP II Polímero de liberación de mugre de polisacárido SRP 1 Poliésteres rematados en el extremo no 10 iónicamente SRP 2 Polímero de bloque corto de poli(tereftalato de 1 ,2 propileno)dietoxilado Antiespuma de silicona: Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con un copolímero de siloxano- 15 oxialquileno como agente dispersado con una relación de controlador de espuma respecto a ^ ^ agente dispersante de 10:1 a 100:1 Opacificante Mezcla de látex de monoestireno basado en agua, vendido por BASF Aktiengesellschaft 20 bajo el nombre comercial Lytron 621 Cera Cera de parafina Mancha Sal de carbonato de color, de ácido/sal carboxílica orgánica Eiemplo 1 i) Un polvo de base de detergente de composición A se prepara como sigue: todo el material particulado de la composición de base se mezcla junto en un tambor mezclador o un tambor de aspersión para formar una mezcla particulada homogénea, además del sistema de aspersión aglutinante, el fluorescente o abrillantador y el fotoblanqueador ftalocianina de sulfonato de zinc. La mezcla particulada posteriormente se divide en dos partes iguales, una parte para elaborar una capa blanca, otra parte para elaborar una capa verde. El material de la capa blanca se obtiene por aspersión del abrillantador y el fluorescente junto con la mitad del aglutinante. El material de la capa verde se obtiene al aplicar por aspersión el fotoblanqueador ftalocianina de sulfonato de zinc junto con el resto del aglutinante. Las capas después se procesan independientemente en un equipo Loedige KM 600MR. ii) Utilizando una prensa rotatoria Bonals R se llenan ambas matrices en dos matraces de alimentación de fuerza independientes. Ambas capas se comprimen juntas en las estaciones de precompresión y compresión para formar una tableta de capa doble. iii) En este ejemplo particular las tabletas tienen una sección transversal cuadrada de 45 mm de lado, una altura de 24 mm y un peso de 45 g. La altura de la capa inferior verde corresponde a 50% de la altura total de la tableta. La tenacidad de las tabletas no revestidas es de 13 kPa. iv) La tableta posteriormente se recubre con 2.5 g de recubrimiento que se forma a partir de 90% en peso de ácido adípico y 10% en peso de arcilla bentonita de CSM.
Ejemplo 2 i) Se prepara como sigue un polvo de base de ft detergente de composición A: todo el material particulado de la 5 composición de base se mezcla junto en un tambor de mezclado o un tambor de aspersión para formar una mezcla particulada homogénea. El sistema aglutinante después se aplica por rociado. El polvo después se procesa en un equipo Loedige KM 600MR. ¡i) Utilizando una prensa de lote lnstromM 10 Laboratory, se rellena detergente pulverizado en el troquel. El polvo se comprime con una fuerza de manera que la tenacidad de la tableta es de 10 kPa. iii) En este ejemplo particular, las tabletas tienen un diámetro de 54 mm de lado, una altura de 24 mm y un peso de 45 g. 15 iv) La tableta posteriormente se reviste con 2.5 g de revestimiento que se forma a partir de 90% en peso de ácido adípico ft y 10% en peso de arcilla bentonita de CSM.
Ejemplo 3 i) Se prepara como sigue un polvo de base detergente de composición A: todo el material particulado de ía composición de base se mezcla junto en un tambor mezclador o un tambor de aspersión para formar una mezcla particulada homogénea. El sistema aglutinante después se aplica por rociado. El polvo después se procesa en un equipo Loedige KM 600 R. ii) Utilizando una prensa de gabinete lnstronMR Laboratory, se rellena polvo de detergente en el troquel. El polvo ha sido comprimido con una fuerza de manera que la tenacidad de la tableta es de 10 kPa. iii) En este ejemplo particular, las tabletas tienen un diámetro de 54 mm de lado, una altura de 24 mm y un peso de 45 g. La tableta posteriormente se reviste con 2.5 g de revestimiento que se forma a partir de 89% en peso de ácido adípico, 10% en peso de arcilla bentonita y 1 % en peso de CoasolMR.
Ejemplo 4 i) Se prepara como sigue un polvo de base de detergente de composición A: todo el material particulado de la composición de base se mezcla junto en un tambor mezclador o un tambor de aspersión para formar una mezcla particulada homogénea. El sistema aglutinante después se aplica por aspersión. El polvo después se procesa en un equipo Loedige KM 600MR. ii) Utilizando una prensa de gabinete lnstron R Laboratory, se rellena el polvo de detergente en el troquel. El polvo se ha comprimido con una fuerza de manera que la tenacidad de la tableta es de 10 kPa. iii) En este ejemplo particular, las tabletas tienen un diámetro de 54 mm de lado, una altura de 24 mm y un peso de 45 g. Posteriormente la tableta se reviste con 2.5 g de revestimiento que se forma a partir de 87% en peso de ácido adípico, 10% en peso de arcilla de bentonita y de 1 % de CaosolMR y 2% de Solka-FlocMR 1016.
Ejemplo 5 i) Se prepara como sigue un polvo de base de detergente de composición: Todo el material particulado de la composición de base se mezcla junto en un tambor mezclador o un tambor de aspersión para formar una mezcla particulada homogénea. El sistema aglutinante se aplica después por aspersión. El polvo después se procesa en un equipo Loedige KM 600MR. ii) Utilizando una prensa de gabinete lnstronMR Laboratory, se rellena polvo de detergente en el troquel. El polvo se ha comprimido con una fuerza de manera que la tenacidad de la tableta es de 10 kPa. iii) En este ejemplo particular, las tabletas tienen un diámetro de 54 mm de lado, una altura de 24 mm y un peso de 45 g. La tableta posteriormente se reviste con 2.5 g de revestimiento que se forma a partir de 78% en peso de ácido adípico, 18.5% en peso de arcilla de bentonita y 1 % en peso de CoasolMR y 2.5% en peso de NaOH (1 M).
Ejemplo 6 i) Se prepara como sigue un polvo de base de detergente de composición A: todo el material particulado de la composición de base se mezcla junto en un tambor mezclador o un tambor de aspersión para formar una mezcla particulada homogénea. El sistema aglutinante posteriormente se aplica por aspersión. El polvo después se procesa en un equipo Loedige KM 600 R. ii) Utilizando una prensa de gabinete lnstronMR Laboratory, se rellena polvo de detergente en el troquel. El polvo se ha comprimido con una fuerza tal que la tenacidad de la tableta es de 10 kPa. iii) En este ejemplo particular, las tabletas tienen un diámetro de 54 mm de lado, una altura de 24 mm y un peso de 45 g. Posteriormente la tableta se reviste con 2.5 g de revestimiento que se forma a partir de 88% en peso de ácido adípico, 10% en peso de arcilla de bentonita y 1 % en peso de CoasolMR y 1 % en peso de sal tetrasódica de 1-hidroxidifosfonato de etano.
Ejemplo 7 i) Las siguientes son composiciones detergentes de acuerdo con la invención las cuales se pueden utilizar como tales o en lugar de la composición A descrita antes, en cualquiera de los Ejemplos 1 -6. En los siguientes ejemplos, todas las concentraciones se indican como % en peso de la composición: Las siguientes son composiciones adecuadas para uso la presente.
Las siguientes son composiciones detergentes adecuadas para uso en la presente. „- 10 » 15 20 Las siguientes son composiciones de detergente adecuadas para uso en la presente. i,J.a.¿^¿j^iu«.i^.jj?.di i ft 10

Claims (1)

  1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1. Una tableta detergente perfumada, la tableta comprende un compuesto mineral de arcilla; y en donde el perfume comprende menos de 0.6% de base Schiff en peso de la composición de perfume. 2. Una tableta detergente perfumada, de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde ia tableta comprende además un revestimiento. 3. Una tableta de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, en donde el compuesto mineral de arcilla está presente en el revestimiento en partículas que tienen un tamaño inferior a 75 µm de diámetro. 4. Una tableta de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en donde la tableta es una tableta suavizante. 5. Una tableta de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 -4, en donde la composición de perfume está esencialmente libre de bases Schiff. 6. Una tableta de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 -5, en donde la composición de perfume está libre de ingredientes de perfume que se seleccionan de antranilato de metilo e hidroxicitronelal; antranilato de metilo y .*». «Mttaj..t. »« .A*..- -aémAAfc?. *.«?Ui metilnonilacetaldehído; antranilato de metilo y PT Bucinal; antranilato de metilo y Lyral; antranilato de metilo y Ligustral; y mezclas de los mismos. 7. Una tableta de acuerdo con cualquiera de las 5 reivindicaciones 2-6, en donde el revestimiento comprende además un ácido que tiene una temperatura de fusión de por lo menos 40°C, preferiblemente de por lo menos 145°C. 8. Una tableta de acuerdo con la reivindicación 7, en donde el ácido tiene una temperatura de fusión de por lo menos ío 40°C y tiene una estructura cristalizada. 9. Una tableta de acuerdo con la reivindicación 8, en donde el ácido que forma la estructura cristalizada es un ácido dicarboxílico, preferiblemente ácido adípico. 10. Una tableta de acuerdo con cualquiera de las 15 reivindicaciones 2-9, en donde el revestimiento consiste esencialmente de ácido adípico. 1 1. Una tableta de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2-10, en donde el revestimiento comprende además un componente el cual es líquido a 25°C. 20 12. Una tableta de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2-1 1 , en donde el revestimiento comprende además fibras de refuerzo. "?tirí. 4-í ,.?^*l»^.~r>^ ?a-m?*Cfm 13. Una tableta de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 -12, en donde la tableta contiene además un secuestrante de ion metálico pesado, que se selecciona preferiblemente de fosfonatos orgánicos. 5 14. Una tableta de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 -13, en donde la composición detergente comprende además un agente floculante. 15. Un proceso para elaborar una tableta, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2-14, que comprende las ft ío etapas de: (a) formar un núcleo al comprimir un material particulado, el material particulado comprende tensioactivo y un mejorador de detergencia para el detergente; (b) aplicar un material de revestimiento al núcleo, el 15 material de revestimiento está en forma de un fundido; (c) permitir que solidifique el material de revestimiento • fundido; caracterizado porque el revestimiento comprende una arcilla. 20 16. Un proceso para elaborar una tableta de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2-14, que comprende las etapas de: (a) formar un núcleo al comprimir un material particulado, el material particulado comprende un tensioactivo y un mejorador de detergencia para el detergente; (b) aplicar un material de revestimiento al núcleo, el material de revestimiento se disuelve en un solvente o agua; (c) permitir que el solvente o el agua se evaporen; caracterizado porque el revestimiento comprende una arcilla. f „ lr -» * ** i. » I i
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