MXPA01006312A - Mezclas de poli (alcohol vinilico) y poli (oxido de etileno) y articulos hechos con las mismas. - Google Patents

Mezclas de poli (alcohol vinilico) y poli (oxido de etileno) y articulos hechos con las mismas.

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Abstract

La presente invencion describe composiciones solubles en agua que comprenden una mezcla de poli (oxido de etileno) y poli (alcohol vinilico) que tienen una ductilidad mejorada sobre las composiciones solubles en agua que comprenden poli (alcohol vinilico) solo. en una incorporacion deseable de la presente invencion, el componente de poli (oxido de etileno) de la mezcla es injertado. Las resinas de poli (oxido de etileno) injertadas tienen una procesabilidad mejorada y una compatibilidad de mezcla mejorada con el poli (alcohol vinilico). Las peliculas que comprenden una mezcla fundida de poli(alcohol vinilico) y de poli(oxido de etileno) injertado tienen una procesabilidad de fusion mejorada asi como otras propiedades mejoradas. Las peliculas que comprenden las composiciones de la presente invencion tienen una ductilidad mejorada sobre las peliculas que comprenden el poli (alcohol vinilico) solo mientras que se retienen mucha de la resistencia alta y de la solubilidad en agua exhibida por tales peliculas de poli(alcohol vinilico).

Description

MEZCLAS DE POLI (ALCOHOL VINÍLICO) Y POLI (OXIDO DE ETILENO) Y ARTÍCULOS HECHOS CON LAS MISMAS Campo de la Invención La presente invención está dirigida composiciones que comprenden una mezcla de poli (óxido de etilen y poli (alcohol vinílico). Más específicamente, la presen invención se refiere a poli (óxido de etileno) que está injerta con un v nil monómero. El poli (vinil alcohol) e injertado c una mezcla de poli (óxido de etileno) que ha mejorado ductilidad.
Antecedentes de la Invención Los productos para el cuidado personal desechabl tales como los forros para bragas, los pañales, los tampone etc. , son de una gran conveniencia. Tales productos proporcion el beneficio de un uso sanitario de una vez y son convenient debido a que estos son rápidos y fáciles de usar. Sin embarg la disposición de tales productos es una preocupación debido espacio de terrenos de llenado limitado. la incineración tales productos no es deseable debido a las preocupaciones aumento acerca de la calidad del aire de los costos y de dificultad asociada con el separar tales productos de otr artículos no incinerables. Consecuentemente, hay una necesid de productos desechables que pueden ser rápida y convenientemen desechados sin el descartarlos en un terreno de relleno o p incineración. Se ha propuesto el desechar tales productos en l sistemas de drenaje privados y municipales. Idealmente tal productos serian desechables con descarga de agua y degradabl en los sistemas de drenaje* convencionales. Los product adecuados para el desecho en los sistemas de drenaje y que pued ser desechados con descarga de agua en los retret convencionales son llamados "desechables con descarga de agua La disposición mediante descarga de agua proporciona el benefic adicional de dar unos medios sanitarios, convenientes y simpl de desecho. Los productos para el cuidado personal deben ten una resistencia suficiente bajo las condiciones ambientales las cuales estos serán usados y permitir el soportar temperatura elevada y las condiciones de humedad encontrad durante el uso y el almacenamiento pero aún perder la integrid con el contacto con el agua en un retrete. Por tanto, material desintegrable en agua que tiene la integridad mecáni cuando está seco es deseable.
Debido a su solubilidad en agua, el poli (alcoh vinílico) (de aquí en adelante PVOH) y poli (óxido de etileno) ( aquí en adelante PEO) tienen potencial como material componentes para películas desintegrables en agua, fibras productos desechabies. El poli (óxido de ecileno) , .(CH2CH20)r es un polímero soluble en agua comercialmente disponible qu puede ser producido de la polimerización de anillo abierto de óxido de etileno, 0 / \ CH CH2 Debido a sus propiedades solubles en agua, e poli (óxido de etileno) es deseable para aplicaciones desechable con descarga de agua. Sin embargo, hay un dilema en e procesamiento con fusión del Poli (óxido de etileno) . El pes molecular bajo de las resinas de poli (óxido de etileno) tiene viscosidades de fusión deseables y propiedades de presión co fusión para el procesamiento con fusión pero tienen propiedade de estado sólido limitado cuando se procesaron con fusión e artículos estructurales, tales como películas, y el poli (óxido d etileno) de peso molecular alto también tiene una procesabilida limitada .
El poli (alcohol vinílico) también es un polímer soluble en agua comercialmente disponible. El poli (alcoho vinílico) está hecho mediante hichrol?zar el poli (acetato d vinila) . Las resinas de poli (alcohol vinílico) tienen un resistencia relativamente alta en comparación a las resinas d poli (óxido de etileno) . Ventajosamente, las resinas poli (alcohol vinílico) están disponibles siendo solubles en ag y termoplásticas. Sin embargo, estas resinas de poli (alcoh vinílico) tienen una baja ductilidad y son inherentemen quebradizas. Por tanto, hay una necesidad de mejorar ductilidad de las resinas solubles en agua, a saber poli (alcohol vinílico) mientras que aún se mantenga resistencia en seco y la solubilidad en agua.
Síntesis de la Invención La presente invención describe mezcl completamente solubles en agua de poli (óxido de etileno) (PEO) de poli (óxido de etileno) injertado con poli (alcohol vinílic (PVOH) que no requieren plastificantes a fin de ser procesad termoplásticamente. Las películas delgadas pueden hacerse-mezclas que tienen propiedades mejoradas. El poli (óxido etileno), el poli (óxido de etileno) injertado, y el poli (alcoh vinílico) todos son polímeros solubles en agua. Las películas poli (alcohol vinílico) no modificadas y que no contien plastificante son inherentemente quebradizas; por ejemplo, est tienen una ductilidad baja pero son de una alta resistencia. presente invención describe un método para mejorar la ductilid de las películas de poli (alcohol vinílico) mientras que retiene la resistencia y la solubilidad en agua.
Las películas de poli (óxido -de etileno) modificadas tienen una resistencia inherentemente baja, pero u ductilidad relativamente mayor que las películas de poli (alcoh vinílico) . Aún cuando el poli (alcohol vinílico) y el poli (óxi de etileno) son ambos hidrofílicos y solubles en agu sorprendentemente estos no son compatibles uno con otro en l mezclas preparadas con fusión a pesar de sus polaridad similares y solubilidades en agua similares. Las mezclas poli (óxido de etileno) /poli (alcohol vinílico) no exhiben u compatibilidad de mezcla. Las películas hechas poli (óxido etileno) no modificadas y de poli (alcohol vinílico) s visiblemente turbias y contienen muchas partículas de gel. L propiedades de tensión de estas películas son mas bajas en amb la resistencia la ductilidad que las películas de poli (alcoh vinílico) . La turbidez indica una pobre compatibilidad como mostró por el tamaño de fase dispersado incrementado, el cu esparce la luz. La película resultante tiene propiedades tensión reducidas; por ejemplo una resistencia a la tensi reducida.
Las películas de poli (óxido de etileno) injerta tienen una ductilidad inherentemente alta y una alta resistenc a la tensión en comparación a las películas de poli (óxido etileno) no modificadas, pero tienen una resistencia a la tensi significativamente mas baja que la resistencia a la tensión las películas de poli (alcohol polivinílico) . Las películas q comprenden una mezcla fundida de poli (óxido de etileno) injertad y de poli (alcohol vinílico) tienen propiedades de tensió reducidas; por ejemplo, la resistencia a la tensión reducida e relación a las películas de poli (alcohol vinílico) debido a qu el poli (óxido de etileno) injertado tiene una resistencia a l tensión mucho más baja en relación a el poli (alcohol vinílicc pero los halos tienen una tensión al rompimiento incrementada Las mezclas de poli (óxido de etileno/poli alcohol vinílicc injertado exhiben una mezcla excelente de compatibilidad grandemente mejorada en comparación a las mezclas de poli (óxid de etileno) /poli (alcohol vinílico) no modificadas. Las película delgadas de las mezclas injertadas de poli (óxido de etileno/pol alcohol vinílico) son mucho más suaves que las películas d poli (alcohol vínílico) . Las películas de poli (óxido d etileno/poli (alcohol vinílico) injertadas tienen una mayo claridad y no contienen partículas de gel que sean observadas pe las películas de poli (óxido de etileno/poli (alcohol vinílico) n modificadas. Las propiedades de tensión de las películas d poli (óxido de etileno/poli (alcohol vinílico) - injertadas muestra una ductilidad mayor que las películas de poli (alcohol vinílico1 y una mayor resistencia a la tensión que la de las películas d poli (óxido de etileno) injertadas.
Además de las mejoras arriba descritas la propiedades de tensión globales de las películas de pcli (óxido c etileno) /poli (alcohol vinílico) - injertadas, la morfología d mezcla del poli (óxido de etileno)/ poli (alcohol vinílico) injertado se observó y se comparó con las películas de poli (óxi de etileno) /poli (alcohol vinílico) no modificadas. La morfolog de las películas de poli (óxido de etileno) /poli (alcohol vinílic injertadas mostraron una compatibilidad grandemente mejora entre el poli (óxido de etileno) injertado y el poli (alcoh vinílico) , en comparación al poli (óxido de etileno) /poli (alcoh vinílico) no modificado. Las películas pueden hacerse de l mezclas sin el uso de la incorporación de ningunos plastificant u otros aditivos tal como se observó comúnmente en el ar previo. Sin embargo, los plastificantes y los aditivos pued ser agregados a las composiciones de la presence invención pa mejorar las propiedades adicionalmente.
Estas y otras características y ventajas de presente- invención serán -evidentes después de una revisión de siguiente descripción detallada de las incorporaciones descrit y de los dibujos y reivindicaciones anexos.
Breve Descripción de las Figuras La figura 1 es una ilustración esquemática de proceso de mezclado de polímero.
La figura 2 es una imagen electrónica secundar SEM que muestra la topología de superficie de una película de u mezcla de 70 porciento por peso de poli (alcohol vinílico) y porciento por peso de poli (óxido de etileno) a una amplificaci de 230x (ejemplo 2) .
La figura 3 es una imagen electrónica esparcida negro SEM que muestra la composición de la superficie de película de una mezcla de 70 porciento por peso de poli (alcoh vinílico) y 30 porciento por peso de poli (óxido de etileno) 230x de amplificación (ejemplo 2) .
La figura 4 es una imagen electrónica secundar SEM que muestra la topología de superficie de una película de u mezcla de 70 porciento por peso de poli (alcohol vinílico) y porciento por peso de poli (óxido de etileno) injertado con 3 porciento por peso de 2 -hidroxietil metacrilato a 23 Ox amplificación (ejemplo 3) .
La figura 5 es una imagen electrónica esparcimiento posterior SEM que muestra la composición superficie de una película de una mezcla de 70 porciento por pe de poli (alcohol vinílico) y 30 porciento por peso de poli (óxi de etileno) injertado con 3.3 porciento por peso de 2 -hidroxiet metacrilato a una amplificación de 23 Ox (ejemplo 3) .
Descripción Detallada de las Incorporaciones Descritas La presente invención describe un método para mejorar la ductilidad de las películas y fibras de poli (alcohol vinílico) mientras que se retiene la resistencia y la solubilidad en agua. La presente invención describe composiciones completamente solubles en agua que tienen una ductilidad mejorada, una resistencia alta, un procesamiento-mejorado y otras propiedades mejoradas. Las composiciones de la presente invención comprenden una mezcla de poli (óxido de etileno) (PEO) o de poli (óxido de etileno) - injertado con poli (alcohol vinílico) (PVOH) . Las películas, las fibras y otros artículos que comprenden las composiciones de la presente invención tienen propiedades mejoradas. Ventajosamente, las películas delgadas, las fibras y otros artículos pueden hacerse de las mezclas más fácilmente.
Las composiciones de la presente invención comprenden por lo menos dos componentes, poli (alcohol vinílico) y poli (óxido de etileno) y son ventajosamente termoplásticas y solubles en agua. El componente de poli (alcohol vinílico) de las composiciones de la presente invención también es deseablemente termoplástico y soluble en agua. Las composiciones de alcohol poli vinílico que son ambas solubles en agua y termoplásticas están descritas_en la Patente de los Estados Unidos de América No. 6,020,425 presentada el 1 de Junio de 199.8, intitulada "Películas y Fibras de Alcohol Poli Vinílico no Modificadas Métodos para hacer las Mismas", cuya descripción se incorpo aquí por referencia. Las clases de resina de poli (alcoh vinílico que son ambas solubles en agua y termoplásticas est comercialmente disponibles. Las resinas de poli (alcoh vinílico) sugeridas como el componente de poli (alcohol vinílic en las mezclas de la presente invención debe tener una viscosid de menos de alrededor de 10 centipoises (CPS) en una solución 4 porciento a 20°C como se determinó por el método de bola q; cae Hoeppler y un nivel de hidrólisis de menos de alrededor de 9 porciento. El grado de hidrólisis de poli (alcohol vinílico) e definido como el porcentaje molar de unidades de acetato vinilo en un polímero de poli (vinil acetato) que son hidrolizada en unidades de alcohol vinílíco. Los ejemplos sugeridos de la clases comercialmente disponibles de las resinas de poli (alcoho vinílico) incluyen, pero no se limitan a Elvanol® 51-05 disponible de DuPont de Wilmington, Delaware; Airvol® 203 Airvol® -205, disponible de Air Products and Chemical Inc. d Allentown, Pennsylvania; y Gohsenol KP-06, disponible de Nippo Gohsei de Osaka, Japón. Las resinas de poli (alcohol vinílicc son típicamente vendidas en forma de polvo o granulo. La pelotillas, polvos u otras formas de resinas de poli (alcoho vinílico) y de poli (óxido de etileno) pueden usarse en est invención ya que la forma física del poli (alcohol vinílico) n afecta la procesabilidad del fundido. La presente invención est demostrada por el uso de la resina Gohsenol KP-06 de Poli (alcohc vinílico) en los ejemplos dados abajo. La resina de poli (alcoh vinílico) Gohsenol KP-06 es soluble en agua fría y termoplásti y tiene una viscosidad de solución acuosa que varía de des alrededor de 5-7 centipoises a 4 porciento de concentración y 20°C.
Las resinas de poli (óxido de etileno) útiles co el componente de poli (óxido de etileno) en las composiciones la presente invención pueden tener pesos moleculares promedio q varía de desde alrededor de 100,000 g/mol a alrededor 8,000,000 g/mol como se midió por el proveedor usando l mediciones reológicas. Deseablemente, las resinas de poli (óxi de etileno) deben ser ambas termoplásticas y solubles en agu Las resinas de poli (óxido de etileno) sugeridas est comercialmente disponibles de Union Carbide e incluyen, pero se limitan, a las resinas de poli (óxido de etileno) Union Carbi vendidas bajo las designaciones de marca POLYOX® WSR N-1 POLYOX® WSR N-80, POLYOX WSRN-750, POLYOX® UCARFLOC® Políme 30.9, POLYOX® WSR N-205 y POLYOX® WSR N-12K. Otras resinas poli (óxido de etileno) útiles dentro de los rangos de pe molecular aproximados mencionados arriba están disponibles de p ejemplo, Union Carbide Corporation, y son vendidas bajo l designaciones de comercio WSR N-750, WSR N-3000, WSR-3333, WS 205, WSR-N-12K, WSR-N-60K, WSR-301, Coagulante WSR, WSR-30 (véase POLYOX®: Resinas solubles en agua, Union Carbi Chemicals & Plástic Company, Inc., 1991 las cuales se incorpor aquí por referencia en su totalidad) . Ambos el polvo poli (óxido de etileno) y las pelotillas de poli (óxido de etilen pueden ser usadas en esta invención ya que la forma física poli (óxido de etileno) no afecta su comportamiento en el esta fundido para las reacciones de injerto. Esta invención tambi ha demostrado por el uso del poli (óxido de etileno) en la for de polvo como se suministra por Union Carbide. Sin embargo, l resinas de poli (óxido de etileno) que van a ser modificad pueden ser obtenidas de otros proveedores y en otras forma tales como pelotillas. Las resinas de poli (óxido de etileno) las composiciones modificadas pueden contener opcionalmen varios aditivos, tales como plastificantes, auxiliares procesamiento, modificadores de reología, antioxidante estabilizadores del uso ultravioleta, pigmentos, colorante aditivos de resbalado, agentes en contra del bloqueo, etc. , l cuales pueden ser agregadas antes o después de la modificació Deseablemente, el componente de resina de óxido polietileno de las composiciones de la presente invención modificado mediante el injertar el óxido de polietileno pa formar un copolímero de injerto de poli (óxido de etileno) y d monómero de injerto. Como se usó aquí, el término "copolímero injerto" significa un copolímero producido por la combinación dos o más cadenas de características copstitucionalmente configuracionalmente diferentes, una de las cuales sirve como u cadena principal de columna, y por lo menos una de las cual está unida en algunos de los puntos a lo largo de la columna constituye una cadena lateral. Como se usó aquí, el térmi "injertar" significa la formación de un polímero mediante unión de las cadenas o especies laterales en algunos puntos a largo de la columna del polímero padre. (Véase Sperling, L.H Introducción a la Ciencia del Polímero Físico 1986, páginas 44-la cual se incorpora aquí por referencia en su totalidad) .
La modificación de las resinas de poli (óxido etileno) con los pesos moleculares de inicio de entre alreded de 100,000 grs/mol a alrededor de 8,000,000 grs/mol permite a l resinas de poli (óxido de etileno) modificadas el ser jaladas películas con grosores de menos de 0.5 milésimas de pulgada. modificación de las resinas de poli (óxido de etileno) con pes moleculares de inicio de entre alrededor de 300,000 grs/mol alrededor de 8,000,000 grs/mol se prefiere para la fabricación películas. Las películas procesadas térmicamente de l composiciones de poli (óxido de etileno) modificadas tienen mej suavidad y una claridad mayor que las películas procesadas poli (óxido de etileno) de peso molecular bajo no modificad teniendo un peso molecular reportado de 200,000 grs/mol o meno El procesamiento térmico de las películas de poli (óxido etileno) de peso molecular alto modificado de acuerdo con es invención también resultan películas con propiedades mecánic mejoradas sobre las películas similarmente procesadas poli (óxido de etileno) de peso molecular bajo no modificado.
Una variedad de monómeros puede ser útil en práctica de esta invención. El término "monómero (s) " como se u aquí incluye los monómeros, los oligómeros, los polímeros, l mezclas de los monómeros, los oligómeros y/o los polímeros cualesquier otras especies químicas reactivas que son capaces un aglutinamiento covalente con el polímero padre, por ejempl el poli (óxido de etileno) . Los monómeros sugeridos s etilénicamente insaturados y contienen un grupo de vinilo pola Tales monómeros son llamados "vinilo polar" aquí . Una varied de monómeros de vinilo polar pueden ser usadas en la práccica esta invención. El monómero como se usó aquí incluye monómero oligómeros, polímeros, mezclas de monómeros, oligómeros y polímeros, y cualesquier otras especies químicas reactivas q sean capaces de la unión covalente con el polímero padre; p ejemplo el poli (óxido de etileno) . Los métodos de injertar l composiciones de poli (oxido de etileno) , y de las composicion de poli (oxido de etileno) particularmente deseables est descritas en las solicitudes de Patente de los Estados Unidos América Serie números 09/001,831 y 09/002,197, cuy descripciones de las cuales se incorporan aquí en su totalida Los monómeros etilénicamente insaturados q contienen un grupo funcional polar, tal como hiaroxil carboxilo, amino, carbonilo, halo, tiol, sulfónico, sulfonat etc. son apropiados para esta invención y son deseados . L monómeros polares etilénicamente insaturados incluyen hidroxetil metacrilato (de aquí en adelante HEMA) poli (etilenglicol) metacrilatos (de aquí en adelante PEG-M incluyendo poli (etilenglicol) etil éter metacrilato poli (etilenglicol) acrilatos, poli (etilenglicol) etil éte acrilato poli (etilenglicol) metacrilatos con grupos hidroxil terminales, ácido acrílico, anhídrido maléico, ácido itacónico acrilato sódico, 3 -hidroxipropil metacrilato, acrilamida glicidil metacrilato, 2-bromoetil acrilato, carboxietil acrilato ácido metacrílico, 2-cloro acrilonitrilo, 4-clorofenil acrilato 2-cianoetil acrilato, glicidil acrilato, 4-nitrofenil acrilato pentabromofenil acrilato, poli (propilenglicol) metacrilato poli (propilenglicol) acrilato, 2-propano- 1-ácido sulfónico y s sal sódica, sulfoetilmetacrilato, 3 -sulfopropilmetacrilato, y 3 sulfopropil acrilato.
-Los monómeros etilénicamente insaturados deseado incluyen los acrilatos y los metacrilatos. Los monómero particularmente deseables, los oligómeros, los polímeros, la mezclas de los monómeros, oligómeros y/o de los polímeros, cualesquier otras especies químicas reactivas las cuales so capaces de unión covalente con el polímero padre, poli d etileno) , los monómeros etilénicamente insaturados que contien un grupo funcional polar son 2 -hidroxietil metacrilato (de aqu en adelante HEMA) y poli (etilenglicol) etacrilatcs (de aquí e adelante PEG-MA). Un poli (etilenglicol) metacrilat particularmente deseable es el poli (etilenglicol) etiléte metacrilato. Sin embargo, se espera que un rango amplio monómeros de vínilo polares serán capaces de impartir efecto similares como 2-hidroxietil metacrilato y poli (etilenglicol metacrilatos al poli (oxido de etileno) y serán monómero efectivos para el injerto. Para los propósitos de injerto, l cantidad de monómero de vinilo polar en relación a la cantidad d poli (óxido de etileno) puede variar de desde alrededor de 0.05 alrededor de 30% por peso del monómero al peso del poli (óxido d etileno) . Deseablemente, la cantidad de monómero debe exceder d 0.1% por peso para mejorar la procesabilidad de poli (óxido d etileno) . Un rango de niveles de injerto está demostrado en la solicitudes de Patente de los Estados Unidos de América arrib incorporadas. Típicamente, los niveles de adición de monómero son de entre 2.5% y 15% del peso de la resina de poli (óxido d etileno) de base. Los monómeros etilénicamente insaturado contienen un grupo funcional polar, tal como hidroxilo carboxilo, amino, carbonilo, halo, tiol, sulfónico, sulfonato etc. son apropiados para esta invención y son deseados. Lo monómeros insaturados etilénicamente deseados incluyen lo acrilatos y metacrilatos. Se esperaría que un rango amplio d monómeros de vínilo polares sean capaces de impartir efecto similares como el 2 -hidroxietil metacrilato y e poli (etilenglicol) metacrilatos y sean monómeros efectivos par el injerto. En la incorporación, las composiciones de la present invención comprenden de desde 1 a 99% por peso del poli 'óxido d etileno) injertado y desde 99 a 1% por peso dei poli (alcoho vinílico) que no se requiere el ser plastificado o modificado fin de ser procesable con fusión.
Esta invención ha sido demostrada en los ejempl siguientes por el uso del 2 -hidroxietil metacrilato como monómero de vínilo polar. El 2 -hidroxietil metracrilato f obtenido de Aldrich Chemical Company y está designado co Aldrich Catálogo número 12,863-5. El poli (óxido de etilen injertado usado en los siguientes ejemplos fue producido de extrusión reactiva de POLIOX® N-3000, 3.3% por peso de 2 hidroxietil metacrilato y 0.16% por peso de iniciador LUPERSO 101. El poli (etilenglicol) metacrilatos también es un monóme sugerido y puede ser obtenido de Aldrich Chemical Company. poli (etilenglicol) metacrilato deseable es poli (etilenglicol etiléter metacrilato, vendido bajo la designación de catálo Aldrich número 40?-954-5. El poli (etilenglicol) _ etilét metacrilato es un derivado de poli (etilen metacrilato). E poli (etilenglicol) etil éter metacrilato vendido por Aldrich baj la designación de comercio número tiene un número de pes molecular promedio de número de aproximadamente de 246 g/mol. E poli (etilenglicol) metacrilatos con un peso molecular promedio d número superior o más bajo 246 g/mol es también aplicable par esta invención. El peso molecular de el poli (etilenglicol metacrilatos puede variar hasta alrededor de 5D,000 g/mol. Si embargo, los pesos moleculares inferiores son preferidos par tasas de reacción de injerto más rápidas. El rango deseado de peso molecular de los monómeros es de desde alrededor de 246 alrededor de 5,000 g/mol, y el rango más deseado es de des alrededor de 246 a alrededor de 2,000 g/mol. De nuevo, se espe que un rango amplio de monómeros de vínilo polar así como rango amplio de pesos moleculares de monómeros sea capaz impartir efectos similares a las resinas de óxido de pol etile y a las mezclas que incorporan tales resinas de poli (óxido etileno) injertado y serían monómeros efectivos para los proces de injerto y modificación.
Una variedad iniciadora puede ser útil en injerto del poli (óxido de etileno) . Cuando el injerto es logra por la aplicación de calor y mezclado intensivo, como en proceso de extrusión reactivo, es deseable que el iniciad genere radicales libres a través de la aplicación de calor. Tal iniciadores son generalmente mencionados como iniciador térmicos. Para que el iniciador funcione como una fuente útil radicales para el injerto, el iniciador debe de est comercialmente y fácilmente disponible debe ser estable a l condiciones ambientales o refrigeradas, y generar radicales temperaturas de extrusión reactivas.
Los compuestos que contienen un enlace C-O, S- o N=N pueden ser usados como iniciadores térmicos . Los cc~puest que contienen enlaces 0-0, peróxidos, son comúnmente usados co iniciadores para la polimerización. Tales iniciadores de peróxi comúnmente usados incluyen peróxidos de alquilo, dialquilo diarilo y arilalquilo, tal como peróxido de cumilo, t -peróxido d butilo, di -t-peróxido de butilo, peróxido de dicumilo, peróxid de cumilobutilo, 1 , 1-di-t-peróxido de butilo-3 , 5 , 5 trimetilciclohexano, 2 , 5-dimetilo-2 , 5-di (t-butilperóxi) hexano 2 , 5-dimetilo- 2,5 -bis (t-butil peróxi) hexano-3 y bis (a-t-butil peroxiisopropilbenceno) peróxidos de asilo, tal como peróxidos d acetilo y peróxidos de benzoilo; hidroperóxidos tal com hidroperóxido de cumilo, t -hidroperóxido de butilo, p hidroperóxido de metano, hidroperóxido de pinano e hidroperóxid de cumeno; perésteres o peroxiésteres, tal como t-peroxipibalat de butilo, t-peroctoato de butilo, t-perbenzoato de butilo, 2,5 dimetilhexilo-2 , 5-di (perbenzoato) y t-butilodi (pereftalato) peróxidos de alquilsulfonilo; peroximonocarbonatos de dialquilo; peroxidicarbonatos de dialquilo; diperoxicetales; peróxidos d cetona; tal como peróxido de cicloexanona y peróxido - d metiletilcetona. Adicionalmente los compuestos azo, tal com 2,2'-azobis isobutironitrilo abreviado como AIBN, 2,2'-azobi (2, 4-dimetilpentanenitrilo) y 1,1' -azobis (cicloexanecarbonitrilo) puede ser usado como el iniciador. Esta invención se h demostrado en los siguientes ejemplos por el uso de un iniciado de peróxido orgánico líquido disponible de Elf Atoche Norteamérica Inc. de Filadelfia, PA. , vendido bajo la marca d comercio LUPERSOL® 101. El LUPERSOL® 101 es un iniciador d radical libre y comprende 2 , 5-dimetilo-2 , 5-dí (t-butilperoxi ' hexano. Otros iniciadores y otras clases de iniciadores LUPERSOL® también puede ser usados, tal como LUPERSOL®130.
Una variedad de recipientes de reacción pueden s útiles en la práctica de esta invención. La modificación y mezclado del poli (óxido de etileno) con el poli (alcohol vinílic pueden llevarse a cabo en cualesquier recipiente siempre que s logrado el mezclado necesario del poli (óxido de etileno) , d poli (alcohol vinílico) , del monómero y del iniciador y que proporcione suficiente energía térmica para efectuar el injert Deseablemente tales recipientes incluyen cualesquier dispositi de mezclado adecuado tal como los extrusores Haake de Brabend Plasticorders, los extrusores de tornillo, único o múltiple cualesquier otros dispositivos de mezclado que puedan ser usad para mezclar, combinar, procesar o fabricar polímeros. En u incorporación, la reacción y el dispositivo de mezclado es extrusor de tornillo gemelo contra giratorio tal como un extrus Haake disponible de Haake, de 53 West Century Road, de Paramus NJ, 07652 o un extrusor de tornillo gemelo contra giratorio t como ZSK-30 de tornillo gemelo, un extrusor de combinació fabricado por Werner & Pfleiderer Corporation de Ramsey, Ne Jersey. Deberá notarse que una variedad de extrusores pueden se usados para modificar el poli (óxido de etileno) de acuerdo con l invención siempre que el mezclado, incluyendo el mezclad dispersivo y distributivo, y el calentamiento ocurra.
El extrusor ZSK-30 permite un suministro múltipl tiene lumbreras de ventilación y es capaz de producir poli (óxido de etileno) modificado a una tasa de hasta alreded de 50 libras por hora. El extrusor ZSK-30 tiene un par tornillos co-giratorios arreglados en paralelo. La distancia centro a centro entre los ejes de los dos tornillos del extrus ZSK-30 es de 26.2 mm. Los diámetros de tornillo nominales son 30 mm. Los diámetros exteriores reales de los tornillos son de mm. y los diámetros de tornillo interiores son de 21.3 mm. L profundidades de rosca son de 4.7 mm. Las longitudes de l tornillos son de 1328 mm. y las longitudes sección procesamiento total es de 1338 mm. Si se desea una tasa superi de producción del poli (óxido de etileno) modificado, puede s usado un extrusor de tornillo gemelo de escala comercial de diámetro mayor.
Este extrusor ZSK-30 usado en los siguient ejemplos tuvo 14 barriles de procesamiento, los cuales est numerados consecutivamente de uno a catorce desde el barril d suministro hasta la matriz para los propósitos de es descripción. El primer barril, el barril No. 1 recibió el oxi de polietilenc y no fue calentado sino que se enfrió con agu Los otros trece barriles fueron calentados . El monómero injerto, 2-hidroxietilmetacrilato fue inyectado en el barril N 5 y el iniciador fue inyectado en ei barril No. 6. Ambos e monómero y el iniciador fueron inyectados a través de inyector de boquilla presurizado, también fabricado por Werner Pfleiderer. El orden en el cual el poli (óxido de etileno) monómero y el iniciador son agregados no es crítico y iniciador y el monómero pueden ser agregados al mismo tiempo o un orden inverso. Sin embargo, el orden usado en los siguient ejemplos es deseado. La matriz usada para extruir los hilos poli (óxido de etileno) modificados tienen cuatro aberturas de mm. de diámetro que se separaron por 7 mm. Los hilos poli (óxido de etileno) modificados fueron extruidos en una ban enfriada por aire y después se peletizador en pelotill cilindricas sólidas. Los hilos derretidos de poli (óxido etileno) extruido fueron enfriados por aire _sobre una ban transportadora enfriada con ventilador de 20 pies de longitud.
Otro extrusor adecuado es el dispositivo reacción que incluye un extrusorJHLaake . El extrusor Haake que f usado en los siguientes ejemplos fue un extrusor contragiratori de tornillo gemelo que contuvo un par de tornillos cónic csntragiratorios hechos a la medida. El extrusor Haake tuvo u longitud de 300 mm. Cada tornillo cónico tuvo un diámetro de 3 mm. en la lumbrera de suministro y un diámetro de 20 mm. en l matriz. El monómero y el iniciador pueden ser agregados en l garganta de suministro del extrusor Haake contemporáneamente co la resina de óxido de polietileno.
El extrusor Haake comprende seis secciones co sigue: la sección uno está compuesta de una sección de bomb delantero de doble tramo que tiene una inclinación de tornil grande y un ángulo de hélice alto. La sección dos compuesta una sección de bombeo delantero de doble tramo que tiene u inclinación de tornillo más pequeña que la sección uno. sección tres compuesta de una sección de bombeo delantero doble tramo que tiene una inclinación de tornillo más pequeña q la de la sección 2. La sección 4 compuesta de una sección bombeo de reversa con muescas y de doble tramo en donde un tra completo fue muescado. La sección cinco comprende una sección bombeo delantera de doble tramo y con muescas que contiene d tramos completos; y la sección 6 compuesta de una sección bombeo delantero de doble tramo que tiene una inclinación tornillo intermedia a esa de la sección uno y de la sección do Para hacer las películas el extrusor Haake es dotado con u matriz de película. La matriz de película con hendidura est disponibles en ambos anchos de 4 pulgadas y 8 pulgadas. Tambi es deseable un dispositivo de enrollado de película que consis de un rodillo frío que es infriado con agua fría. Un dispositi de enrollado de película y un rodillo de enrollado impulsado p motor fueron usados para recolectar las muestras de película. grosor de película fue y puede ser controlado por la velocid del tornillo, la separación de matriz y la velocidad de enrolla de película.
Preparación de mezcla de polímero.
Las mezclas de polímero de los ejemplos fuero producidas con un proceso de extrusión de tornillo gemelo. S desea el mezclar o combinar los dos componentes en un extrusor tal como un extrusor de tornillo gemelo o un extrusor de tornill único bajo las condiciones de temperatura y/o de corte/presió apropiadas para asegurar un mezclado completo, incluyendo ambo el mezclado dispersivo y el distributivo. El proceso de mezclad también puede ser llevado a cabo en un dispositivo de mezclado d tipo de carga, tal como un mezclador de fundido o un amasador. E poli (óxido de etileno) o el componente de poli (óxido de etileno) injertado y el componente de poli (alcohol vinílico) de l composición de mezcla puede ser alimentada dentro del extrusor de otro dispositivo de mezclado ya sea simultáneamente o e secuencia para minimizar la degradación y la decoloración. La composiciones de la presente invención pueden hacerse mediante e injertar el componente de poli (óxido de etileno) antes de mezclado con el componente de poli (óxido de etileno) con e componente de poli (alcohol vinílico) de la composición en un incorporación ventajosa, el poli (óxido de etileno) puede se mezclado con el poli (alcohol vinílico) e injertars simultáneamente para producir una mezcla termoplástica que n requiera la adición de plastificantes. Un extrusor de tornill gemelo co-giratorio' Werner & Pfleíderer ZSK-30 fue usadc par mezclar los componentes de poli (alcohol vinílico) y poli (óxido d etileno) de la presente invención. Los parámetros de el extrus de tornillo gemelo co-giratorio ZSK-30 son como se describ arriba. El primer barril no fue calentado s no que se enfrió c agua. Las temperaturas de barril fueren puestas a 180 ° C pa todas las zonas, la velocidad del tornillo se puso a 3 revoluciones por minuto. El poli (óxido de etileno), o poli (óxido de etileno) injertado y el pcli (alcohol vinílic fueron agregados simultáneamente al extrusor usando d suministradores gravimétricos separados a 6 y 14 libras/hor respectivamente. Los hilos de fundido fueron extruidos, enfriad en aire usando una banda transportadora enfriada por ventilad y subsecuentemente se peletizaron. Un diagrama esquemático d proceso para producir las mezclas de los dos polímeros, poli (alcohol vinílico) y poli (óxido de etileno) están ilustrad en la figura 1. Los dos polímeros pueden ser suministrado adentro de la tolva 10 de un extrusor 12 simultáneamente como s ilustró o separadamente para formar una mezcla de los polímeros El poli (óxido de etileno) puede ser injertado d otra manera modificado antes o durante el proceso de mezclado Uno de los dos polímeros o de los pelímeros adicionales monómeros, iniciadores y/u otros aditivos puede ser agregad durante el proceso de extrusión el la tolva 10 o puede se inyectado en una zona adicional hacia abajo del extrusor. L formula del polímero es mezclada con f^sicn dentro del extruso y es extruida hacia afuera de una matriz para producir los hilo de polímeros mezclados. Los hilos 15 pueden entonces se enfriados por los ventiladores 20 sobre una banda enfriada po aire 30. Los hilos enfriados de los polímeros mezclados puede entonces ser cortados en un peletizador 40, para producir la pelotillas 45 de la mezcla. Las pelotillas pueden entonces se procesadas en varios artículos. Las mezclas de óxido d polietileno y de poli (alcohol vinílico) y las mezclas d poli (óxido de etileno) injertado y de poli (alcohol vinílico pueden ser extruidas en películas, fibras y otros artículos en u paso único por una matriz de película, placa de hilado u otr proceso de extrusión.
Las pelotillas de poli (alcohol polivínilico usadas en el ejemplo uno fueron producidas siguiendo el mism procedimiento que el de las mezclas de poli (óxido de etileno) poli (alcohol vinílico), pero la resina fue alimentada sola en e extrusor a 20 libras por hora. Estas pelotillas fueron usada para producir un ejemplo comparativo de poli (alcoho polivínilico) puros y en la adición de cualesquie plastificantes. Las mezclas fundidas de los ejemplos fuero peletizadas en las pelotillas cilindricas sólidas antes de lo intentos en la producción final de la mezcla. Sin embargo, la películas pueden ser procesadas directamente de una mezcla d fusión en un proceso de un pase, deseablemente un proceso d extrusión de un paso.
EJEMPLO 1 La resina de poli (alcohol polivinílico) particul usada para fabricar una película en este ejemplo fue obtenida Nippon Gohsei de Osaka, Japan y se vendió bajo la designación comercio Gohsenol KP-06. La resina de poli (alcohol vinílico) K 06 es una resina de poli (alcohol vinílico) deseable debido a q es ambas soluble en agua fría y termoplástica. El poli (alcoh vinílico) KP-06 tiene un grado de hidrólisis de alrededor de 71 74% y tiene una viscosidad medida de 5-7 centipoises a 20°C. una solución acuosa de 4 porciento como se determinó por método de bola que cae Hoeppler.
Una película fue procesada de la resina poli (alcohol vinílico) KP-06 sin agregar ningunos aditiv adicionales, plastificantes u otros modificadores en el extrus Haake arriba descrito dotado con una matriz de película de pulgadas. La temperatura de matriz fue puesta a 180° C. y l temperatura de fundido del poli (alcohol vinílico) fue alrededor de 195° C^ La velocidad de tornillo se puso a alrededo de 134 revoluciones por minuto (rpm) pero se varió ligerament para ajustar el grosor de la película producida. La películ puede hacerse a un grosor muy bajo; por ejemplo tan bajo como d 0.2 milésimas de pulgada (aproximadamente 1/100 de una pulgada) La película que fue producida del poli (alcohol vmíiico) n modificada tuvo una claridad y uniformidad excelentes. L película apareció siendo muy fuerte pero dejó muy po alargamiento. Una muestra de película de l .0 milésimas de pulga de grosor fue recolectada y usada para las pruebas de propiedad de tensión.
EJEMPLO 2 La resina de poli (alcohol vinílico) usada pa fabricar una película en este ejemplo fue la misma resina poli (alcohol vinílico) KP-06 como se describió en el ejemplo dado arriba, sin embargo, tres partes de la resina de poli (óxi de etileno) fueron agregadas a 7 partes de la resina poli (alcohol vinílico) y se mezclaron con fusión sobre extrusor de tornillo gemelo Haake para forma una mezcla fundid La resina de poli (óxido de etileno) usada en este ejemplo fue u resina de poli (óxido de etileno POLIOX® N-3000 obtenida de Uni Carbide. La resina de poli (óxido de etileno) no fue modifica como se describió en las solicitudes de patente arri -incorporadas y no fueron incorporados aditivos o plastificante a la mezcla o las resinas de poli (óxido de etileno) o poli (alcohol vinílico) antes o durante el mezclado. La mezcla co fusión fue pelitizada en pelotillas cilindricas sólidas antes d los intentos en la producción de película de la mezcla. Si embargo, las películas pueden ser procesadas directamente de u mezcla fundida en un paso.
Se produjo una película de la mezcla con el mis equipo y bajo las mismas condiciones como se describieron en ejemplo 1. La película producida de la mezcla contuvo u cantidad significante de partículas de gel. Debido a la formaci de las partículas de gel y a la pobre compatibilidad entre poli (óxido de etileno) y el poli (alcohol vinílico) una pelícu no puede ser jalada hacia abajo tan delgada como con solo poli (alcohol vinílico) como se ilustró en el ejemplo 1 da arriba. La mezcla tuvo una procesabilidad con fusión pobre. película producida de la mezcla de este ejemplo no se sintió al más suave, pero pareció ser mucho más débil que la película poli (alcohol vinílico) del ejemplo 1. La película de este ejemp fue turbia, no transparente a la luz y granosa. A un grosor ba la resistencia a la fusión débil y la formación de partículas gel en la mezcla causaron la división y agujeros en la películ Una muestra de película con un grosor, de 1.3 milésimas, de pulga fue recolectada y usada para las pruebas de las propiedades tensión.
EJEMPLO 3 Se formó una mezcla fundida en este ejemplo usan las mismas resinas de inicio y las mismas cantidades relativas resina de poli (alcohol vinílico) y de poli (óxido de etileno) co en el ejemplo 2 dado arriba. Sin embargo, la resina de poli (óxi de etileno) fue injertada antes de el mezclado con fusión de resina de poli(alcohol vinílico. La resina de poli (óxido etileno) fue injertada mediante el reaccionar la resina poli (óxido de etileno) de POLIOX- N-3000 con 3.3 porciento p peso de 2-hidroxietilmetracilato como el monómero vinilo polar 0.16 porciento por peso del iniciador LUPERSOL® 101, en relaci a la cantidad de resina de poli (óxido de etileno) . El injerto f llevado a cabo bajo las condiciones descritas arriba y describió en mayor detalle en la solicitudes de patente de l Estados Unidos de América copendientes Serie nos. 09/001,831 09/002,197. El 2 -hidroxietilmetracilato es un monómero de vini polar que es deseable para el injerto. La mezcla fundida f peletizada en pelotillas cilindricas sólidas antes de l intentos en la producción de película de la mezcla. Las películ pueden ser procesadas directamente de una mezcla fundida en paso .
Una película fue procesada de una mezcla fundi de 30 porciento por peso de poli (óxido de etileno) injertado y porciento por peso de poli (alcohol vinílico) usando el mis equipo y las condiciones en los ejemplos 1 y 2 dados arriba, película mezclada de poli (óxido de etileno) y de poli (alcoh vinílico) injertado mostró una procesabilidad de película m mejorada en comparación a la mezcla de poli (óxido de etileno) poli (alcohol vinílico) no injertada. La procesabilidad película de la mezcla que contiene' pol (óxido de etiler. injertado fue casi tan buena como la procesabilidad d poli (alcohol vinílico) solo las películas producidas de la mezcl conteniendo poli (óxido de etileno) injertado fueron muy claras transparentes a la luz. Las películas no contuvieron partícula de gel visibles. Las películas de la mezcla injertada pueden se jaladas hacia abajo tan delgadas como las películas d poli (alcohol vinílico) y parecieron mantener la alta resistenci observada para las películas de poli (alcohol vinílico) . La mezcl de poli (óxido de etileno) /poli (alcohol vinílico) injertado tiend a tener una procesabilidad de fusión mejorada. Adicionalmente las películas de poli (óxido de etileno) /poli (alcohol vinílico injertado tuvieron una resistencia a la fusión excelente y no s rompieron o se dividieron al grosor más bajo. Esto es una gra mejora sobre las mezclas de poli (óxido de etíleno) y poli (alcoho vinílico) modificado como se demostró en el ejemplo 2 dad arriba. Una película de 1.2 milésimas de pulgada fue recolectad y usada _para la prueba de tensión.
Propiedades de Tensión Las propiedades de tensión de una película de cad uno de estos tres ejemplo fueron medidas. Después de l observación de las propiedades de las muestras de polímero d poli (óxido de etileno) /poli (alcohol vinílico) y del poli (óxido d etileno) /poli (alcohol vinílico) injertado, las propiedades d tensión de las películas fueron probadas de manera que esta pueden ser comparadas con las películas _de poli (alcoho vinílico) . La tabla 1 dada abajo muestra una comparación entr las películas producidas de: ejemplo 1, resina de poli (alcoho inílico) KP-06; ejemplo 2, una mezcla fundida de 30/70 porcient por peso de poli (óxido de etileno) POLYOX® NH-3000 y resin poli (alcohol vinílico) KP-06; y ejemplo 3, una mezcla fundida d 30/70 porciento por peso de resina de poli (óxido de etileno POLYOX N-3000 injertada con 2-hidroxietilmetracilato y resina d poli (alcohol vinílico) KP06, respectivamente. Una comparación d las propiedades mecánicas del poli (alcohol vinílico) , una mezcl de poli (alcohol vinílico) /poli (óxido de etileno) de 70/3 porciento por peso y de 70/30 porciento por peso de mezcla d poli (alcohol vinílico) /poli (óxido de etileno) injertado está presentadas en la tabla 1 dada abajo.
TABLA 1 La compatibilidad de mezcla pobre y los defect de gel inesperados resultaron en propiedades de tensión m débiles para la película de poli (óxido de etileno) /poli (alcoh vinílico) no modificada del ejemplo 2. La reducción dramática el módulo para la película de poli (óxido de etileno) /poli (alcoh vinílico) no modificado del ejemplo 2 es más representativa las propiedades de tensión débiles y de la película defectuos más bien que de una mejora en la suavidad. La película d ejemplo 3, formada de la mezcla de poli (óxido de etilen injertado/al poli (alcohol vinílico) mostró una mejora en porciento de tensión al rompimiento, una medida de la ductilida y de la energía al rompimiento, una medida de la asperez mientras que se retiene una resistencia muy alta en comparaci al ejemplo 2, una película formada de una mezcla de poli (óxido etileno) no injertado/poli (alcohol vinílico) de los mism porcentajes del poli (óxido de etileno) y del poli (alcoh vinílico) . La película de 1 ejemplo 3 exhibió un aumento de 3 porciento en la tensión al rompimiento, de desde 35% a 74%. tensión pico de la película de la mezcla de poli (óxido etileno) /poli (alcohol vinílico) injertado del ejemplo 3 aument en relación a la tensión pico de la película de la mezcla poli (óxido de etileno) no injertado/poli (alcohol vinílico) d ejemplo 2. Específicamente, el injerto del componente poli (óxido de etileno en la mezcla de 30/70 de poli (óxido etileno) /poli (alcohol vinílico) aumentó a la tensión pico de 52.
MPa a 87.6 MPa un aumento de alrededor de 65 porciento. L reducción en el módulo para la película de poli (óxido de etileno injertado/poli (alcohol vinílico) del ejemplo 3 en comparación la película de poli (alcohol vinílico) del - ejemplo 1 e evidenciada de la suavidad incrementada y de la flexibilida aumentada de las películas que comprenden el poli (alcoho vinílico) mezclado con el poli (óxido de etileno) injertado.
La comparación de las propiedades de tensión de l película de poli (alcohol vinílico) con la película de poli (óxid de etileno) injertado/poli (alcohol vinílico) muestra un potencia para mejorar la ductilidad de las películas de poli (alcoho vinílico) mientras que se detiene la solubilidad en agua y l resistencia superior. La comparación entre las propiedades d tensión del poli (óxido de etileno) no modificado/poli (alcoho vinílico) del ejemplo 2 y del poli (óxido de etileno - injertado/poli (alcohol vinílico) de la película del ejemplo demuestra la mejora notable en la compatibilidad entre lo componentes del polímero, lo cual es deseado para l procesabilidad de la película y las propiedades visuales y d tacto también.
Morfología de Mezcla La figura 2 es una imagen topológica de superfici de microscopio de exploración electrónica (SEM) de una películ de una mezcla de 70/30 porciento por peso de poli (alcoho vinílico) /poli (óxido de etileno) a una amplificación de 23 (ejemplo 2) . La imagen se hizo después de la osmicación. osmicación es un proceso de manchado con vapor usando tetraóxi de osmio. Véase la Microscopio de Polímero, capítulo 4, "Métod de Preparación de Muestra" de Sawyer Grubb, Chapman & Hal Londres (1987, p.25) . La figura 3 es una imagen electrónica neg esparcido mostrando la composición de superficie de una pelícu de una mezcla de 70/30 porciento de poli (alcoh vinílico) /poli (óxido de etileno) a la misma amplificaci (ejemplo 2) . La figura 4 es una imagen de microscopio exploración electrónica secundaria mostrando la topología superficie de una película de 70 porciento por peso poli (alcohol vinílico) y 30 porciento por peso de poli (óxido etileno) injertada con 3.3 porciento por peso de hidroxietilmetacrilato a la misma amplificación (ejemplo 3) . figura 5 es una imagen electrónica esparcida-negro de microscop de exploración electrónica mostrando el compuesto de composici de superficie de una película de 70 porciento por peso poli (alcohol vinílico) y 30 porciento por peso de poli (óxido etileno) injertado con 3.3 porciento por peso de hidroxietil etacrilato a la misma amplificación (ejemplo 3) .
En las figuras 2 y 3, la morfología separada fase de la mezcla de poli (óxido de etileno) no modificado poli (alcohol vinílico) puede ser observada. Las fases poli^óxido de etileno) dispersados son grandes y no uniformes, las figuras 4 y 5, la morfología de mezcla de el poli (óxido etileno) injertado y del poli (alcohol vinílico) muestra u compatibilidad mejorada significativamente. La fase de poli (óxi de etileno) injertado dispersada muestra un tamaño de domin reducido y una mayor uniformidad que la película de poli (óxido etileno)/ poli (alcohol vinílico) no modificado. La morfología mezcla observada de los componentes de polímero en el poli (óxi de etileno) no modificado/poli (alcohol vinílico) y de l películas de poli (óxido de etileno) injertado/poli (alcoh vinílico) confirma la mejora en la compatibilidad y tambi mostró indirectamente la procesabilidad de película mejorada, l propiedades de tacto y visuales y las propiedades de tensión.
La comparación de las propiedades mecánicas; p ejemplo las propiedades de tensión entre el ejemplo 1 y ejemplo 3 muestran el potencial para la mejora de la ductilid de las películas que responden al agua comprendiendo e poli (alcohol vinílico) mediante el mezclado de el poli (alcoho vinílico) con el poli (óxido de etileno) injertado. Las película de poli (alcohol vinílico) se hacen más dúctiles mediante e mezclado con el poli (óxido de etileno) injertado mientras que e retiene su solubilidad y su alta resistencia. Las composicione y los métodos de la presente invención son útiles para hacer la películas desechables con descarga de agua, las fibras de otro artículos y también pueden usarse en la fabricación de película que responden al agua y degradables, fibras de artículos. Lo artículos sugeridos incluyen los artículos para cuidado person tales como foros para pantaleta, los pañales, los tapones, l calzoncillos de aprendizaje, los productos para la incontinenc del adulto etc. y los artículos para el cuidado de la salu tales como batas quirúrgicas y máscaras, vendajes para herida vendas, etc.
La presente invención se ha ilustrado en may detalle por los ejemplos específicos dados arriba. debe entenderse que estos ejemplos son incorporaciones ilustrativas que esta invención no se limita por ninguno de los ejemplo detalles de la descripción. Aquellos expertos en el ar reconocerán que la presente invención es capaz de much modificaciones y variaciones sin departir del alcance de l invención. Por tanto, la descripción detallada y los ejemplos quiere que sean ilustrativos y no se quiere que limite de ningu manera el alcance de la invención como se establece en l siguientes reivindicaciones. Más bien, las reivindicacione anexas aquí deben considerarse ampliamente dentro del alcance espíritu de la invención.

Claims (32)

R E I V I N D I C A C I O N E S
1. Una composición que comprende una mezcla fundido homogénea de un poli (alcohol vinílico) y de un poli (óxi de etileno) , la mezcla tiene una procesabilidad de fusi mejorada y propiedades mecánicas sin adición de plastificante
2. La composición tal y como se reivindica en l cláusula 1 caracterizada porque el poli (óxido de etilenc comprende un poli (óxido de etileno) injertado.
3. La composición tal y como se reivindica en l cláusula 1 caracterizada porque el poli (óxido de etilen comprende un copolímero de injerto de poli (óxido de etileno) por lo menos un monómero de vinilo.
4. La composición tal y como se reivindica en l cláusula 1 caracterizada porque le poli (óxido de etilenc comprende un copolímero de injerto de un homopolímero d poli (óxido de etileno) y por lo menos un monómero de vinil polar.
5. La composición tal y como se reivindica en i cláusula 4 caracterizada porque por lo menos un monómero d vinilo polar es seleccionado del grupo de 2 hidroxietilmetacrilato, poli (etilen glicol) metacrilatos poli (etilen glicol) etil éter metracrilatos, poli (etilen glico acrilatos, poli (etilen glicol) etil éter acrilato, poli (etil glicol) metacrilatos con grupos hidroxilo terminales, áci acrílico, anhídrido maléico, ácido itacónico, acrilato sódico, hidroxipropil metacrilato) , acrilamida, glicidil metacrilato, 2 bromoetil acrilato, carboxietil acrilato, ácido metracrílico, 2 cloro acrilonitrilo, 4-clorofenil acrílato, 2-cianoetil acrilat glicidil acrilato, 4-notrofenil acrilato, pentabromofen acrilato, poli (propilen glicol) metacrilato, poli (propil glicol) acrilato, 2 -propeno-1-ácido sulfónico y su sal sódic sulfo etil metacrilato, 3-sulfopropil metacrilato y 3-sulfoprop acrilato.
6. La composición tal y como se reivindica en l cláusula 1 caracterizada porque el poli (óxido de etilen comprende un copolímero de injerto de poli (óxido de etileno) y desde alrededor de 1 alrededor de 30 porciento por peso de monómero de vinilo polar, un oligómero de vinilo polar, polímero de vinilo polar o una combinación de los mismos.
7. La composición tal y como se reivindica en l cláusula 1 caracterizada porque el poli (óxido de etilen comprende un copolímero de injerto de poli (óxido de etileno) y 2 hidroxietil metacrilato, poli (etilen glicol) metacrilato derivados o análogos de poli (etilen glicol) metacrilato.
8. La composición tal y como se reivindica en cláusula 1 caracterizado porque el poli (óxido de etilen comprende un copolímero de injerto de poli (óxido de etileno) y hidroxietil metacrilato.
9. La composición tal y como se reivindica en cláusula 1 caracterizada porque el poli (óxido de etileno) es poli (óxido de etileno) soluble en agua termoplástico, poli (alcohol vinílico) es un poli (alcohol vinílico) es soluble agua termoplástico y la composición es termoplástica y soluble agua sin adición de plastificantes.
10. La composición tal y como se reivindica en cláusula 1 caracterizada porque la mezcla fundida comprende desde alrededor de 1 porciento por peso a alrededor de porciento por peso de poli (óxido de etileno) y de desde alreded de 1 porciento por peso a alrededor de 99 porciento por peso poli (alcohol vinílico) .
11. La composición tal y como se reivindica en cláusula 1 caracterizada porque la mezcla fundida comprende desde alrededor de 10 porciento por peso a alrededor de porciento por peso de poli (óxido de etileno) y de desde alreded de 10 porciento por peso a alrededor de 90 porciento por peso poli (alcohol vinílico) .
12. La composición tal y como se reivindica en l cláusula 1 caracterizada porque la mezcla con fundido comprend de desde alrededor de 10 porciento por peso a alrededor de 5 porciento por peso de poli (óxido de etileno) y de desde alrededo de 50 porciento por peso a alrededor de 90 porciento por peso d poli (alcohol vinílico) de mezcla compatible.
13. Una composición soluble en agua termoplástic que comprende una mezcla fundida compatible de poli (alcoho vinílico) y de poli (óxido de etileno) injertado.
14. La composición tal y como se reivindica en l cláusula 13 caracterizada porque el poli (óxido de etileno injertado es un copolímero injertado de poli (óxido de etileno) por le menos un monómero de vinilo.
15. La composición tal y como se reivindica en l cláusula 13 caracterizada porque el poli (óxido de etileno) injertado es un copolímero injertado de un homopolímero d poli (óxido de etileno) y por lo menos un monómero de vinil polar.
16. La composición tal y como se reivindica en l cláusula 13 caracterizada porque el poli (óxido de etileno) injertado es un copolímero de injerto de poli (óxido de etileno) y por lo menos un monómero de vinilo polar seleccionado de 2 hidroxietil metacrilato, poli (etilen glicol) metacrilato poli (etilen glicol) etil éter metacrilatos, poli (etilen glico acrilatos, poli (etilen glicol) etil éter acrilato, poli (etil glicol) metacrilatos con grupos de hidroxilo terminales, áci acrílico, anhídrido maléico, ácido itacónico, acrilato sódico, hidroxipropil metacrilato, acrilamida, glicidil metacrilato, bromoetil acrilato, carboexietil acrilato, ácido metacrílico, cloroacrilonitrilo, 4-clorofenil acrilato, 2-cianoetil acrilat glicidil acrilato, 4-nitrofenil acrilato, pentabromofen acrilato, poli (propilen glicol) metacrilato, poli (propil glicol) acrilato, 2-propeno-l-ácido sulfónico y su sal sódic sulfo etil metacrilato, 3 -sulfopropil metacrilato, y sulfopropil acrilato.
17. La composición tal y como se reivindica en cláusula 13 caracterizado porque el poli (óxido de etilen comprende un copolímero de injerto de poli (óxido de etileno) y desde alrededor de 1 a alrededor de 30 porciento por peso de monómero de vinilo polar, un oligomero de vinilo polar, polímero de vinilo polar o una combinación de los mismos.
18. La composición tal y como se reivindica en cláusula 13 caracterizado porque el poli (óxido de etilen injertado comprende un copolímero de injerto de poli (óxido etileno) y un monómero seleccionado de 2 -hidroxietil metacrilat poli (etilen glicol) metacrilato y derivados y análogos poli (etilen glicol) metacrilato.
19. La composición tal y como se reivindica en cláusula 13 caracterizado porque el poli (óxido de etilen comprende un copolímero de injerto de poli (óxido de etileno) 2-hidroxietil metacrilato.
20. La composición tal y como se reivindica en cláusula 13 caracterizado porque el poli (óxido de etilen injertado es un poli (óxido de etileno) injertado soluble en ag termoplástico, y el poli (alcohol vinílico) es un poli (alcoh vinílico) soluble en agua termoplástico.
21. La composición tal y como se reivindica en cláusula 13 caracterizada porque la mezcla fundida comprende desde alrededor de 1 porciento por peso a alrededor de porciento por peso de poli (óxido de etileno) injertado y de des alrededor de 1 porciento por peso a alrededor de 99 porciento poli (alcohol vinílico) .
22. La composición tal y como se reivindica en cláusula 13 caracterizado porque la mezcla fundida comprende desde alrededor de 10 porciento por peso al alrededor de porciento por peso de poli (óxido de etileno) injertado y de des alrededor de 10 porciento por peso a alrededor de 90 por peso d poli (alcohol vinílico) .
23. La composición tal y como se reivindica en l cláusula 13 caracterizado porque la composición comprende d desde alrededor de 10 porciento por peso a alrededor de 5 porciento por peso de poli (óxido de etileno) injertado y d desde alrededor de 50 porciento por peso a alrededor de 9 porciento por peso de poli (alcohol vinílico) .
24. Una composición soluble en agua termoplástic que consiste esencialmente de una mezcla fundida de u poli (alcohol vinílico) y de un poli (óxido de etileno) injertado
25. La composición tal y como se reivindica en l cláusula 24 caracterizado porque el poli (óxido de etileno injertado es un copolímero injertado de poli (óxido de etileno) por lo menos un monómero de vinilo polar.
26. La composición tal y como se reivindica en l cláusula 24 caracterizada porque el poli (óxido de etileno injertado comprende un copolímero de injerto de poli (óxido d etileno) y un monómero de 2 -hidroxietil metacrilato, poli (etile glicol) metacrilato y derivados y análogos de poli (etilen glicol) metacrilato.
27. Una película que comprende la composición t y como se reivindica en la cláusula 1.
28. Una fibra que comprende la composición tal como se reivindica en la cláusula 1.
29. Un artículo que comprende la composición t y como se reivindica en la cláusula 1.
30. Un artículo para el cuidado personal q comprende la composición tal y como se reivindica en la cláusu 1.
31. El artículo tal y como se reivindica en cláusula 30 caracterizado porque el artículo para el cuida personal es un pañal .
32. El artículo tal y como se reivindica en cláusula 30 caracterizado porque el artículo para el cuida personal es un forro para bragas. R E S U M E N La presente invención describe composicione solubles en agua que comprenden una mezcla de poli (óxido etileno) y poli (alcohol vinílico) que tienen una ductilida mejorada sobre las composiciones solubles en agua que comprende poli (alcohol vinílico) solo, en una incorporación deseable de l presente invención, el componente de poli (óxido de etileno) de l mezcla es injertado. Las resinas de poli (óxido de etileno injertadas tienen una procesabilidad mejorada y un compatibilidad de mezcla mejorada con el poli (alcohol vinílico) Las películas que comprenden una mezcla fundida de poli (alcoho vinílico) y de poli (óxido de etileno) injertado tienen un procesabilidad de fusión mejorada así como otras propiedade mejoradas. Las películas que comprenden las composiciones de l presente invención tienen una ductilidad mejorada sobre la películas que comprenden el poli (alcohol vinílico) solo mientra que se retienen mucha de la resistencia alta y de la solubilida en agua exhibida por tales películas de poli (alcohol vinílico) f k
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