MXPA01006020A

MXPA01006020A - Procedimiento para la produccion de compuestos de madera usando un ligante mixto de dimp/resina novolaca solida

Info

Publication number: MXPA01006020A
Application number: MXPA/A/2001/006020A
Authority: MX
Inventors: W Rosthauser James; Georg Schmelzer H
Original assignee: Bayer Corporation; Borden Chemical Inc
Priority date: 1998-12-17
Filing date: 2001-06-14
Publication date: 2002-06-05

Abstract

Esta invención se relaciona con un procedimiento para la producción de productos de madera compuestos. Este procedimiento consiste en a) aplicar una composición ligante a partículas de madera y b) moldear o comprimir las partículas de madera tratadas con el ligante para formar un producto de madera compuesto. Las composiciones ligantes adecuadas contienen un poli(fenilisocianato) de polimetileno y una resina no volaca sólida.

Description

PROCEDIMIENTO PARA LA PRODUCCIÓN DE COMPUESTOS DE MADERA USANDO UN LIGANTE MIXTO DE DIMP/RESINA NOVOLACA SÓLIDA ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona con un procedimiento para producir un material compuesto de madera combinando partículas de madera con una composición ligante mixta de po-li (fenilisocianato) de polimetileno y resina fenólica novola-ca, seguido de moldeado o compresión de las partículas de madera combinadas y de la composición ligante. Materiales compuestos tales como tableros de hebras orientadas, tableros de partículas y tableros de escamas son generalmente producidos mezclando o pulverizando materiales de lignocelulosa tales como escamas de madera, fibras de madera, partículas de madera, obleas, tiras o hebras de madera, piezas de madera u otros materiales de lignocelulosa triturados con una composición ligante, mientras que los materiales triturados son mezclados volteándolos o agitándolos en una mezcladora o aparato similar. Después de mezclar suficientemente para formar una mezcla uniforme, se da forma a los materiales de una estera laxa, la cual es comprimida entre ro-dillos o placas calentados para fijar el ligante y unir las escamas, hebras, tiras, piezas, etc. entre sí en una forma densificada. Los procedimientos convencionales son generalmente llevados a cabo a temperaturas de aproximadamente 120 a 225 °C en presencia de cantidades variables de vapor, generado por la liberación de la humedad encerrada en la madera o materiales de lignocelulosa. Estos procedimientos requieren también generalmente que el contenido en humedad del material de lignocelulosa sea de entre aproximadamente un 2 y aproxi-madamente un 20% en peso antes de mezclarlo con el ligante. La producción de madera contrachapada es conseguida por revestimiento con rodillos, revestimiento con cuchillas, revestimiento de cortina o pulverización de una composición ligante sobre superficies de chapas de madera. Se acumula en-tonces una pluralidad de chapas para formar láminas del espesor requerido. Se ponen las esteras o láminas en una prensa calentada y se comprimen para efectuar la consolidación y el curado de los materiales en un tablero. Las composiciones ligantes que han sido empleadas en la preparación de tales productos de madera compuestos incluyen resinas de fenol y formaldehído, resinas de urea y formaldehído e isocianatos. Véase, por ejemplo, el trabajo de James B. ilson titulado "Isocyanate Adhesives as Binders for Com-position Board", que fue presentado en el simposio "Wood Ad-hesives - Research, Applications and Needs" , celebrado en Madison, Wisconsin, el 23-25 de Septiembre de 1980, en donde se discuten las ventajas e inconvenientes de cada uno de estos diferentes tipos de ligantes. Los ligantes de isocianato son comercialmente deseables, ya que tienen una baja absorción de agua, una alta resistencia adhesiva y cohesiva, flexibilidad en la formulación, versatilidad con respecto a la temperatura y velocidad de cúrado, excelentes propiedades estructurales, capacidad para unirse con materiales lignocelulósicos que tienen altos contenidos acuosos y ausencia de emisiones de formaldehído. Los inconvenientes de los isocianatos son la dificultad de procesamiento debido a su alta reactividad, la adhesión a los ro-dillos, la falta de adherencia en frío, el elevado coste y la necesidad de un almacenamiento especial. La Patente EE.UU. 3.870.655 y la Publicación de Solicitud de Patente Alemana N° 2.109.686 describen el uso de poliisocianatos (y catalizadores para éstos) en la fabricación de contrachapados, cartón duro, artículos moldeados por compresión, así como varias ventajas técnicas cuando se usan como ligantes. Es conocido el tratamiento de materiales celulósicos con poli (fenilisocianatos) de polimetileno (en adelante, "DIM po-limérico") para mejorar la resistencia del producto. Típicamente, dicho tratamiento implica aplicar el isocianato al material y dejar que el isocianato cure, ya sea por aplicación de calor y presión (véanse, por ejemplo, las Patentes EE.UU. 3.666.593, 5.008.359, 5.140.086, 5.143.768 y 5.204.176) o a temperatura ambiente (véanse, por ejemplo, las Patentes EE.UU. 4.617.223 y 5.332.458). Aunque es posible dejar que los DIM poliméricos curen en condiciones ambientales, los grupos isocianato residuales permanecen sobre los productos tratados durante semanas o incluso meses en algunos casos. Es también conocida la utilización de diisocianato de toluileno para dichos fines . Los prepolímeros de isocianato están entre los materiales de isocianato preferidos que han sido utilizados en com-posiciones ligantes para resolver diversos problemas de procesado, concretamente la adhesión a los rodillos de la prensa y la elevada reactividad. La Patente EE.UU. 4.100.328, por ejemplo, describe prepolímeros acabados en isocianato que mejoran la liberación del producto de un molde. La Patente EE.UU. 4.609.513 también describe un procedimiento en el que se usa un ligante prepolimérico acabado en isocianato para mejorar la liberación del producto. En la Patente 5.179.143 se describe una composición ligante en la que se usa un tipo particular de prepslímeró de isodianato para mejorar la adhesión a temperatura ambiente. Una dificultad mayor del procesado encontrada con ligantes de isocianato es la rápida reacción del isocianato con el agua presente en el material lignocelulósico y cualquier agua presente en la propia composición ligante. Un método para minimizar esta dificultad es usar sólo materiales lignocelulósicos que tengan un bajo contenido en humedad (es decir, un contenido en humedad de aproximadamente un 3 a aproximadamen-te un 8%) . El bajo contenido en humedad se consigue generalmente secando el material celulósico bruto para reducir el contenido en humedad. Dicho secado es, sin embargo, caro y tiene un efecto significativo sobre la economía del procedimiento. El uso de materiales que tienen bajos contenidos en humedad es también inconveniente, ya que los paneles hechos con el material compuesto secado tienden a absorber humedad e hincharse cuando se usan en ambientes húmedos . En la Patente EE.UU. 4.546.039 se describe otra aproximación para resolver el problema de la humedad y la reactivi-dad del isocianato. En este procedimiento descrito, se revisten materiales brutos que contienen lignocelulosa y que tienen un contenido en humedad de hasta un 20% con un prepolímero basado en una mezcla de diisocianato de difenilmetano (DI- ) . Este prepolímero tiene un contenido en grupos isocianatos libres de aproximadamente un 15 a aproximadamente un 33,6% en peso y una viscosidad de 120 a 1.000 mPa-s a 25°C. Este prepolímero es preparado por reacción de (1) aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,5 equivalentes hidroxilo de un poliol que tiene una funcionalidad de 2 a 8 y un peso molecular de aproximadamente 62 a aproximadamente 2.000 con (2) un equivalente de una mezcla de poliisocianatos que contiene (a) de un 0 a aproximadamente un 50% en peso de poliisocianato de polifenilpolimetileno y (b) aproximadamente un 50 a aproximadamente un 100% en peso de una mezcla isomérica de diisocianato de difenilmetano que contiene un 10 a un 75% en peso de isómero 2,4' y un 25 a un 90% en peso de isómero 4,4' . La Patente EE.UU. 5.002.713 describe un método para mol-dear por compresión artículos a partir de materiales lignocelulósicos que tienen contenidos de humedad de al menos un 15%, generalmente de un 15 a un 40%. En este método descrito, se aplica un catalizador al material lignocelulósico. Se aplica entonces un ligante resistente al agua a la lignocelu-losa con catalizador y se da forma entonces a los materiales revestidos por compresión a una temperatura de menos de 400 °F para formar el artículo compuesto deseado. El catalizador es una amina terciaria, un catalizador organometálico o una ez- cía de éstos. El ligante puede ser un isocianato hidrofóbico, tal como cualquiera de los diisocianatos de difenilmetano poliméricos, diisocianatos de m- y p-fenileno, diisocianatos de clorofenileno, diisocianatos de tolueno, triisocianatos de tolueno, triisocianatos de trifenilmetano, difeniléter-2 ,4,4 ' -triisocianato y poliisocianatos de polifenol . Se incluye el catalizador para asegurarse de que la reacción iso-cianato/agua no se enlentece hasta tal punto que el tiempo de prensado necesario para producir el producto moldeado aumente significativamente. El prensado de tableros de obleas, tableros de hebras orientadas y madera de hebras paralelas usando inyección de vapor y un ligante convencional, tal como una resina de urea-formaldehído o un diisocianato de difenilmetano polimérico (DIMP) es conocido. Se describen ejemplos de tales procedimientos conocidos de prensado en las Patentes EE.UU. 4.684.489, 4.393.019, 4.850.949 y 4.517.147. Estos procedimientos dan un producto que tiene propiedades físicas satisfactorias si se cura completamente el ligante. La compleción del curado del ligante puede ser, por supuesto, determinada por pruebas destructivas de muestras a las que se ha permitido curar durante cantidades variables de tiempo en las condiciones del procedimiento. El tiempo de cu-rado que se ha de usar durante el procedimiento de producción es determinado en base a la muestra que había sido completamente curada en la mínima cantidad de tiempo. Los inconvenientes de ese método son fácilmente aparentes . Un producto valioso se destruye en la prueba. Además, cualquier variación en la composición de la madera, en el grado de dispersión del ligante sobre las partículas de madera, etc., o en las condiciones del procedimiento que afectara a la velocidad de curado del ligante no es tomada en consideración en el método an-tes descrito. En la Patente EE.UU. 5.128.407 se describen composiciones ligantes que contienen poliisocianatos prolongados con urea derivados de una combinación de un poliisocianato y urea que está en solución con agua, y el procedimiento para prepa-rar las composiciones ligantes. Esta referencia también describe un procedimiento para preparar un material compuesto a partir de partículas trituradas o chapas de un material de lignocelulosa, consistente en revestir las partículas o chapas con estas composiciones ligantes. En la Patente EE.UU. 5.744.079 se describe un procedimiento para producir artículos moldeados por compresión de materiales de tipo lignocelulosa mediante el uso de un compuesto poliisocianato orgánico como ligante. Los ligantes consisten en (A) un poliisocianato orgánico, tal como, por ejemplo, DIM o DIMP, (B) una emulsión acuosa de una cera que tiene un punto de fusión en el rango de 50 °C a 160 °C, (C) un derivado éster de fosfato orgánico y (D) eventualmente, agua. Es sabido que las resinas de poliisocianatos orgánicos tienen excelentes propiedades de adhesión y operabilidad como adhesivo para artículos moldeados por termocompresión, tales como tableros de partículas y tableros de fibra de calidad media producidos a partir de un material de tipo lignoceluló-sico, tal como virutas de madera y fibras de madera, y los artículos exhiben excelentes propiedades físicas. Sin embargo, la excelente adhesión de las resinas de poliisocianatos orgánicos causa un inconveniente, en el sentido de que el artículo moldeado por compresión se adhiere firmemente a la su-perficie metálica de contacto de la placa calefactora en un procedimiento de termocompresión continuo o de lotes. Para resolver los inconvenientes de la indeseada adhesión a la placa caliente, se requiere pulverizar prelimi-narmente un agente de liberación sobre la superficie de la placa calefactora para formar una capa de liberación. La Publicación de Patente Japonesa N° 3-21321 describe un método diferente de la pulverización externa de agente de liberación, en donde se pulveriza una mezcla de un poliisocianato orgánico y una cera mineral sobre el material de tipo lignocelulosa antes del moldeo por termocompresión. La solicitud de Patente Japonesa abierta al público N° 4-232004 describe un método de moldeo por termocompresión de un material de ti-po lignocelulosa por adición de un éster neutro de ortofosfato como agente compatibilizante, la cera y el poliisocianato. La fabricación industrial a gran escala de materiales compuestos que están unidos exclusivamente con poliisocianatos ha estado anteriormente limitada. El uso de algunos de los poliisocianatos, particularmente de los isocianatos de mejor rendimiento, tales como el diisocianato de polimetile-no, ha estado limitado por su coste. Debido a las limitaciones en cuanto a coste, el nivel de uso de estos caros isocianatos se mantiene bajo para un material dado. Una aproxima-ción al uso de niveles de estos isocianatos ha implicado la prolongación de cadena del isocianato con prolongadores baratos . La Patente EE.UU. 4.944.823 describe una composición para unir materiales lignocelulósicos sólidos. Las formulacio-nes ligantes adecuadas se basan en la mezcla reactiva de un isocianato y un material carbohidratado. Éstos son ambos efectivos y baratos y eliminan los riesgos de salud asociados al uso de formaldehído. Los materiales carbohidratados inclu-yen, por ejemplo, azúcares y almidones, en presencia o ausencia de otros materiales activos. Estos carbohidratos son mezclados con un diisocianato líquido y aplicados a la madera, que es entonces prensada para formar un producto compuesto. Las composiciones ligantes que contienen resinas fenoli-cas y poliisocianatos son conocidas y están descritas, por ejemplo, en las Patentes EE.UU. 3.905.934, 4.293.480, 4.602.069, 4.683.252, 5.001.190, 5.101.001 y 5.733.952 y en WO 88/03090 y WO 89/70626. Estas composiciones ligantes están descritas como adecuadas para núcleos de fundición y moldes. Los materiales son típicamente aplicados en un solvente orgánico y curados lo más frecuentemente en presencia de vapores de amina gaseosos . La Patente EE.UU. 3.905.934 describe sistemas solventes de esteres de ftalato de dialquilo para sistemas ligantes de resinas fenólicas-poliisocianato. Las resinas fenólicas son preferiblemente resinas de éter bencílico, incluyendo resinas novolaca. Se describe que estas composiciones ligantes mejoran la resistencia a la tracción última de los productos de núcleos de fundición resultantes. Se describen sistemas ligantes de resina fenólica y poliisocianato que contienen un componente fosforado en las Patentes E^E.UU. 4.602.069 y 4.683.252. Las composiciones ligan-tes de EE.UU. 4.602.069 requieren un ácido basado en fósforo, tal como, por ejemplo, ácido metafosfórico, hipofosfórico, ortofosfórico, pirofosfórico o polifosfórico, o ácido fosforoso, hidrofosforoso o pirofosforoso o un derivado orgánico de estos compuestos y, eventualmente, un haluro ácido y/o una base. La patente 4.683.252 describe un ligante consistente en una resina fendlica, un poliisocianato y un organohalofosfa-to. Las novolacas y resoles están descritos por las dos patentes como resinas fenólicas adecuadas. La Patente EE.UU. 5.001.190 y la solicitud PCT WO 88/03090 describen un procedimiento para llenar un espacio en una estructura con un compuesto de poliuretano en presencia de agua. Los compuestos de poliuretano adecuados consisten en (a) añadir un agregado grosero al espacio de la estructura que ha de ser llenado, (b) añadir un ligante de poliuretano al agregado, donde el ligante consiste en (i) un componente de resina fenólica consistente en una resina fenólica resol y un sistema solvente hidrofóbico y (ii) un componente poliisocianato consistente en un poliisocianato aromático y un sol-vente hidrofóbico y (iii) un catalizador promotor de uretano. Los ligantes de fundición basados en resinas resol fenólicas y poliisocianatos están descritos en la Patente EE.UU. 5.101.001 y 5.733.952 y en la solicitud PCT WO 89/07626. Las composiciones de la Patente EE.UU. 5.733.952 también contienen una resina epoxi y, preferiblemente, aceite parafínico. Se utiliza aceite de linaza polimerizado en los ligantes de WO 89/07626. Los isocianatos son conocidos como componentes adecuados para tratar productos de fibra celulósica y madera. Algunos procedimientos para este tratamiento están descritos, por ejemplo, en las Patentes EE.UU. 5.179.143 y 5.674.568. Los ligantes de EE.UU. 5.179.143 consisten en poliisocianatos, compuestos que contiene al menos dos átomos de hidrógeno reactivos a isocianato y carbonatos de alquileno. Los ligantes para los productos celulósicos modificados de EE.UU. 5.674.568 consisten en un poli (fenilisocianato) de polimeti-leno, agua y un compuesto orgánico que tiene una funcionali-dad hidroxi de 3 a 8 y un peso molecular de 60 a 8.000 y que es seleccionado entre el grupo consistente en alcoholes polihídricos libres de grupos éster, poliéter polioles y mezclas de éstos . Los ligantes que contienen poliisocianatos y resinas fe-nólicas son conocidos y están descritos como adecuados para preparar productos compuestos de madera por las Patentes EE.UU. 4.209.433, 4.961.795 y 5.217.665. Son resinas fenoli-cas adecuadas descritas por estas referencias las resinas re-sol. EE.UU. 4.209.433 requiere que el poliisocianato sea añadido a las partículas de madera antes de la aplicación de la resina fenólica, produciendo así características adhesivas aumentadas. Las composiciones ligantes de la Patente EE.UU. 4.961.795 pueden ser curadas con un agente curante consistente en un éster, una lactona o un carbonato orgánico, que puede ser moderado por un alcohol alifático mono- o polihídrico. En EE.UU. 5.217.665 se describe un método para producir tableros de obleas. Este método consiste en aplicar primera-mente una resina líquida de fenol formaldehído a la superficie de las obleas y luego una resina en polvo de fenol formaldehído. Esto va seguido de formación de una unión de chapas y prensado a elevada temperatura y presión usando técnicas de prensado por vapor para consolidar la unión de chapas en un tablero y fijar el adhesivo de resina fenólica. Es el fin de esta invención hacer un adhesivo mixto para la fabricación de compuestos de madera que utiliza la fuerza del poliisocianato y de las resinas fenólicas . Estas composiciones no contienen solventes orgánicos y no requieren cata-lizadores para curar. Las temperaturas de curado son inferiores a la del fenólico solo. Típicamente, las resinas novolaca son curadas añadiendo un compuesto que genera formaldehído. Las composiciones de la presente invención no contienen for-maldehído. La resistencia al agua de los compuestos es mejor que la del fenólico solo. Se puede usar menos poliisocianato, lo que da lugar a ahorros en cuanto a coste, y se reduce la tendencia de los adhesivos a adherirse a los rodillos.

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona con un procedimiento para la producción de materiales compuestos de madera consistente en: A) combinar partículas de madera con una composición ligante y B) moldear o comprimir la combinación de partículas de madera y composición ligante formada en A) . La compresión o moldeo se produce típicamente a presiones de aproximadamente 200 a 1.000 psi (preferiblemente de 300 a 700 psi) durante 2 a 10 (preferiblemente 4 a 8) minutos, a temperaturas de aproximadamente 120°C a 220°C (preferiblemente de 150 a 200°C). Las composiciones ligantes adecuadas para combinar con las partículas de madera en la etapa A) consisten esencialmente en: 1) un componente poli (fenilisocianato) de polimetileno que una funcionalidad de aproximadamente 2,1 a aproximadamente 3,5, un contenido en grupos NCO de aproximadamente un 25 a un 33%, y un contenido en monómeros de aproximadamente un 30% a aproxi- madamente un 90% en peso, donde el contenido en monómero comprende hasta aproximadamente un 5% en peso del isómero 2,2', de aproximadamente un 1% a aproximadamente un 20% en peso del isómero 2,4' y de aproximadamente un 25% a aproximadamente un 65% en peso del isómero 4,4', en base al peso total del poliisocianato; Y (2) una resina novolaca sólida. Según la presente invención, se combinan las partículas de madera con un 1 a un 25%, preferiblemente un 2 a un 10%, más preferiblemente un 3 a un 8% en peso, de las composiciones ligantes, en base al peso total del compuesto de madera. La razón de peso del componente A) (2) , la resina novolaca só-lida, al componente A) (1) , el poli (fenilisocianato) de polimetileno, es de 2:1 a 10:1, preferiblemente de 3:1 a 7:1. Cuando los ligantes se combinan en esta proporción, típicamente no fluyen, ya que la novolaca no se disuelve en el poliisocianato. Además, no son polvos de libre flujo. Más bien, estos ligantes tienen la consistencia del azúcar moreno. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El DIM polimérico, tal como se utiliza aquí, se refiere a productos de tres anillos y/o de anillos superiores derivados por fosgenación de productos de condensación de anilina-formaldehído . Como poliisocianatos adecuados para uso como componente 1) de las composiciones de la presente invención se incluyen (a) aquellas mezclas de poli (fenilisocianatos) de polimetile-no que tienen un contenido en grupos NCO de aproximadamente un 25% a un 33% en peso y que tienen una viscosidad menor de aproximadamente 2.000 cps a 25 °C. Los poliisocianatos de la presente invención tienen una funcionalidad de aproximadamente 2,1 a aproximadamente 3,5, preferiblemente de 2,3 a 3,0 y, más preferiblemente, de 2,6 a 2,8, y un contenido en grupos NCO de aproximadamente un 30% a aproximadamente un 33%, preferiblemente de aproximadamente un 30,5% a aproximadamente un 32,5%, y un contenido en monómeros de aproximadamente un 30% a aproximadamente un 90% en peso, preferiblemente de aproximadamente un 40% a aproximadamente un 70%, donde el contenido en monómeros comprende hasta aproximadamente un 5% en peso del isómero 2,2', de aproximadamente un 1 a aproximadamente un 20% en peso del isómero 2,4' y de aproximadamente un 25 a aproximadamente un 65% en peso del isómero 4,4', en base al peso total de la mezcla. El contenido en DIM polimérico de estos isocianatos varía entre aproximadamente un 10 y aproxi-madamente un 70% en peso, preferiblemente entre aproximadamente un 30% y aproximadamente un 60% en peso. Se prefiere que los poliisocianatos usados como componente (1) en la presente invención tenga una funcionalidad media de 2,3 a aproximadamente 3,0, más preferiblemente de aproximadamente 2,4 a aproximadamente 2,8, y un contenido en monómeros de preferiblemente un 40 a un 80%, más preferiblemente de un 40 a un 70% en peso. El contenido en DIM monomérico comprende preferiblemente menos de un 1% en peso del isómero 2,2' de DIM, menos de un 5% en peso del isómero 2,4' de DIM y de aproximadamente un 30 a aproximadamente un 60% en peso del isómero 4,4' de DIM, en base al peso total del poliisocianato. Los poliisocianatos preferidos tienen viscosidades de 10 a 1.000 cps, poliisocianatos más preferidos tie-nen viscosidades de 40 a 400 y los poliisocianatos más preferidos tienen viscosidades de 100 a 300 cps. Una mezcla preferida de poli (fenilisocianato) de polime-tileno tiene una funcionalidad de 2,2 a 2,4, un contenido en grupos NCO de aproximadamente un 31,2 a aproximadamente un 32,8% en peso y un contenido en monómeros de aproximadamente un 55% a aproximadamente un 80%, donde el contenido en monómeros incluye no más de aproximadamente un 3% en peso del isómero 2,2', de aproximadamente un 15% a aproximadamente un 20% en peso del isómero 2,4' y de aproximadamente un 40% a aproximadamente un 55% en peso del isómero 4,4', en base al peso total de la mezcla. Esta mezcla de poliisocianatos contiene de aproximadamente un 20 a aproximadamente un 45% en peso de DIM polimérico. Como poliisocianatos más preferidos se incluyen, por ejemplo, mezclas de poli (fenilisocianato) de polimetileno que tienen una funcionalidad media de aproximadamente 2,5 a aproximadamente 3,0, preferiblemente de aproximadamente 2,6 a aproximadamente 2,8, un contenido en grupos NCO de aproximadamente un 30 a un 32% en peso y un contenido en monómeros de aproximadamente un 40 a un 50% en peso, donde el contenido en monómeros incluye no más de aproximadamente un 1% en peso del isómero 2,2', de aproximadamente un 2% a aproximadamente un 10% en peso del isómero 2,4' y de aproximadamente un 35% a aproximadamente un 45% en peso del isómero 4,4', en base al peso total de la mezcla. Esta mezcla de isocianatos contiene de aproximadamente un 50 a aproximadamente un 60% en peso de DIM polimérico. Como poliisocianatos adecuados para el componente 1) de la presente invención también se incluyen, por ejemplo, mezclas de mezclas de poliisocianatos según se ha descrito antes con aductos de DIM, incluyendo, por ejemplo, alofanatos de DIM, según se describe, por ejemplo, en las Patentes EE.UU. 5.319.053, 5.319.054 y 5.440.003, cuyas descripciones son aquí incorporadas como referencia, y carbodiimidas de DIM, según se describe, por ejemplo, en las patentes EE.UU. 2.853.473, 2.941.966, 3.152.162, 4.088.665, 4.294.719 y 4.244.855, cuyas descripciones son aquí incorporadas como referencia. Las resinas fenólicas, obtenidas por condensación de un compuesto fenólico con un aldehido, se dividen, en general, en dos categorías, las resinas "novolaca" y las resinas "resol" o resinas de etapa A y sus derivados más altamente polimerizados, las resinas "resitol" o de etapa B. Las resinas novolaca son resinas permanentemente solubles, fundibles, en donde las cadenas poliméricas tienen grupos terminales fenó-lieos. Reaccionan para formar productos brutos insolubles y no fundibles tras la adición de una fuente de formaldehído, tal como hexametilentetraamina o paraformo. Las resinas novo-laca tienen un exceso de fenol. Las resinas resol y resitol son preparadas generalmente usando un catalizador alcalino con formaldehído en exceso y dan lugar a polímeros que tienen grupos metilol pendientes. En la etapa resitol, las resinas se caracterizan por una elevada viscosidad. Dado que cada grupo metilol constituye un sitio potencial de entrecruza-miento, las resinas resol y resitol son fácilmente convertidas en los polímeros entrecruzados no fundibles por calentamiento. Por el contrario, estas resinas son altamente inestables . Las resinas novolaca sólidas adecuadas para uso como componente (2) en la presente invención incluyen, por ejemplo, las resinas fenólicas en donde los núcleos fenólicos se unen por puentes de metileno localizados en las posiciones orto y para en relación al grupo hidroxilo fenólico. Se acep-ta, en general, que los catalizadores ácidos convencionales producen resinas con una predominancia de uniones 4,4' y 4,2', aunque también se forman algunas uniones 2,2'. Las resinas catalizadas por ácido no han resultado ser totalmente aceptables cuando se requieren resultados de curado rápido como resultado de las uniones 4,4' y 4,2'. Recientemente, se han preparado resinas novolaca que contiene proporciones significativas de uniones 2,2' usando catalizadores de óxidos metálicos o sales metálicas. Se hace frecuentemente referencia a este procedimiento de polimerización como una polimeri-zación "iónica" . Estas orto-resinas curan más rápido y producen resinas fenólicas entrecruzadas de mejores propiedades mecánicas. Teóricamente, la estructura más ordenada de la molécula polimérica se obtiene con uniones 2,2'. La formación de resinas fenólicas de este tipo ha estado, sin embargo, limitada a métodos en los cuales se emplea un exceso de fenol, que es necesario para evitar la gelificación de las resinas durante la polimerización. Las resinas fenólicas adecuadas para las composiciones de la presente invención son: (a) una mezcla de compuestos dimetilol que tienen las fórmulas : (H) (iii) donde : R: representa un átomo de hidrógeno o un substituyente fenólico meta al grupo hidroxilo fenólico, cuyo componente (a) (iii) es un constituyente menor en la mezcla, y b) al menos un compuesto correspondiente a la fórmula: GD y donde : cada R: representa independientemente un átomo de hidrógeno o un substituyente fenólico meta al grupo hidroxilo fenólico, y (c) productos de condensación de peso molecular superior de dicha mezcla que tienen la fórmula general : donde : R: representa un átomo de hidrógeno o un substituyente fenólico meta al grupo fenólico,- X: representa un grupo terminal del grupo consisten- te en hidrógeno y metilol, donde la razón molar de grupos terminales metilol a hidrógeno es menor de 1:1, y m y n: son cada uno independientemente seleccionados en- tre un número de 0 a 20. Las composiciones fenólicas de la presente invención, así como otros productos de condensación fenólicos altamente valiosos, son preparadas mediante un procedimiento que consiste en la reacción a temperaturas inferiores a aproximada-mente 130 °C de un fenol con un aldehido en condiciones substancialmente anhidras en fase líquida, en presencia de un ion metálico como catalizador, siendo el ion metálico preferido un ion metálico divalente, tal como zinc, cadmio, manganeso, cobre, estaño, magnesio, cobalto, plomo, calcio y bario. Estas resinas novolaca sólidas son típicamente preparadas mediante la reacción de polimerización de un compuesto que contiene grupos fenólicos adecuado con un aldehido, donde está presente un exceso estequiométrico del compuesto que contiene grupos fenólicos. Como componentes fenólicos adecúa-dos se incluyen nonilfenol, así virtualmente cualquiera de los fenoles que no están substituidos en ninguna de las dos posiciones orto o en una posición orto y en la para. Es necesario que estas posiciones estén sin substituir para que se produzca la reacción de polimerización con el aldehido. Pueden estar substituidos cualquiera, todos o ninguno de los átomos de carbono restantes del anillo de fenol. La naturaleza del substituyente puede variar ampliamente y es sólo nece-sario que el substituyente no interfiera en la polimerización del aldehido con el fenol en las posiciones orto y/o para; como fenoles substituidos empleados en la formación de las resinas novolaca se incluyen, por ejemplo, fenoles alquil-substituidos, fenoles aril-substituidos, fenoles cicloalquil-substituidos, fenoles alquenil -substituidos, fenoles alcoxi-substituidos, fenoles ariloxi-substituidos y fenoles halóge-no-substituidos, conteniendo los anteriores substituyentes de 1 a 26 y, preferiblemente, de 1 a 12 átomos de carbono. Como ejemplos específicos de fenoles adecuados se incluyen, por ejemplo, fenol, 2,6-xilenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, 3,5-xilenol, 3,4-xilenol, 2 , 3 , 4-trimetilfenol, 3-etilfenol, 2,5-dietilfenol, p-butilfenol, 3 , 5-dibutilfenol, p-amilfenol, p-ciclohexilfenol, p-octilfenol, 3 , 5-diciclohexilfenol, p-fenilfenol, p-crotilfenol, 3 , 5-dimetoxifenol, 3,4,5-trimetoxifenol, p-etoxifenol, p-butoxifenol, 3-metil-4-metoxifenol y p-fenoxifenol . Dichos fenoles pueden ser descritos por la fórmula: donde : A, B y C: representan cada uno independientemente hidrógeno, radicales hidroxilo, radicales hidrocarbonados, radicales oxihidrocarbonados o un radical halogenado . Además, son compuestos fenólicos adecuados aquellos compuestos que contienen un segundo grupo fenólico, tales como, por ejemplo, catecol, resorcinol e hidroquinona. Los aldehidos que reaccionan con el fenol pueden incluir cualquiera de los aldehidos hasta ahora empleados en la formación de resinas fenólicas, tales como, por ejemplo, formal-dehído, acetaldehído, propionaldehído, furfuraldehído y benzaldehído. En general, los aldehidos empleados tienen la fórmula: R'CHO, donde R' es un hidrógeno o un radical hidrocar-bonado de 1 a 8 átomos de carbono. El formaldehído es el aldehido más preferido. Las resinas novolaca de la presente invención son típicamente preparadas por reacción de un exceso estequiométrico del compuesto que contiene grupos fenólicos con un aldehido adecuado, formando así una resina novolaca sólida. Se puede encontrar información adicional en cuanto a la preparación de las resinas novolaca, por ejemplo, en Encyclopedia of Chemical Technology, de Kirk Othmer, Cuarta Edición, Volumen 18, pp. 606-609. Se pueden usar, en principio, catalizadores conocidos para acelerar la reacción de adición del isocianato en la formación de estas composiciones ligantes. El uso de catalizadores no es, sin embargo, necesario para la presente inven-ción. Como catalizadores adecuados para este fin se incluyen compuestos de estaño, tales como dilaurato de dibutilestaño u octoato de estaño (II), y aminas terciarias, tales como, por ejemplo, trietilendiamina, dimetiletilamina, piridina, 4-fenilpropilpiridina, bis (N,N-dimetilaminoetil) éter, N,N'-dimetilaminoetil-N-metiletanolamina, N,N-dimetilaminoetilmorfolina, quinolina, morfolina, N-metilmorfolina, etc. Se describen otros catalizadores en "Kunstoff Handbuch", Volumen VII, publicado por Becker y Braun, Cari Hanser Verlag, Munich, 1983, en las páginas 92-98. Los catalizadores son usados, si es que lo son, en una cantidad de aproximadamente un 0,001 a un 10% en peso, preferiblemente de aproximadamente un 0,002 a un 0,1% en peso, en base a la cantidad total de los reactivos. Otros aditivos y/o agentes-- auxiliares eventuales que pueden ser incluidos en las composiciones ligantes de la presente invención incluyen, por ejemplo, emulsiones de cera para una reducida absorción acuosa, conservantes, aditivos ten-soactivos, por ejemplo emulsores y estabilizadores, agentes para liberación del molde tales como, por ejemplo, estearato de zinc, etc. Como agentes estabilizantes que reducen el hinchamiento y la absorción acuosa, se pueden mencionar cloruro de sodio, sulfato de sodio, parafina, ácidos grasos o sus sa-les, tales como estearato de zinc, y otros materiales similares. Al mismo tiempo, la parafina y los ácidos grasos y sus sales pueden servir como agentes de liberación. El uso de otros materiales activos puede acortar el tiempo de prensado y curado . Tal como se ha indicado antes, los porcentajes de ingredientes en las composiciones ligantes para madera según la presente invención pueden variar ampliamente según las necesidades y condiciones de una aplicación particular. En gene- ral, sin embargo, han resultado ser adecuadas cantidades en los rangos siguientes, teniendo en cuenta que los otros materiales activos pueden- incluir uno o más* de los catalizadores, agentes estabilizantes y agentes de liberación. Una formulación preferida para los productos compuestos, tales como tableros de partículas, consiste en una mezcla de « s resinas novolaca junto con isocianato (DIMP) , con o sin agente estabilizante, catalizador o agente de liberación. La composición ligante para un producto particular dependerá de la especie de la madera, de los requerimientos de propiedades físicas del producto resultante y de las condiciones del prensado. Por ejemplo, un rango de formulación para los requerimientos comerciales de materias primas para pinos Dou- glas, para tableros de partículas interiores prensados a una temperatura de rodillo de prensa de 350 °F, durante un tiempo de prensado de 4,4 minutos, con objeto de obtener un producto comercial de alta calidad son como sigue: Esta formulación ligante puede ser usada en una cantidad de un 1 a un 25% en peso, expresado como porcentaje del peso total de la madera, o de aproximadamente un 0,25 a un 8,0% de DIMP en base al peso de la madera. Preferiblemente, la canti-dad de formulación ligante basada en el peso de la madera es de un 2 a un 10%, dependiendo de la configuración de la madera particulada y de los requerimientos de los productos. Además, si se usa una pequeña cantidad de isocianato en la formulación ligante (por ejemplo, aproximadamente un 10 a un 20% en base a la formulación ligante total, suponiendo un polvo relativamente seco) , entonces se usarán proporciones relativamente mayores de formulación ligante (por ejemplo, un 8 a un 10% de formulación ligante o un 1 a un 2% de isocianato en base al peso de la madera) . Por otra parte, cuando se usan cantidades relativamente pequeñas de formulación ligante (por ejemplo, un 2 a un 6% de formulación ligante) , entonces la cantidad de isocianato en el ligante en polvo debe ser algo mayor (por ejemplo, un 25 a un 35%) para obtener una unión suficiente; esto proporciona un porcentaje mínimo de isocia-nato en base a la cantidad de madera de aproximadamente un 0,5 a un 2%. En general, utilizando una formulación ligante en polvo preferida, la cantidad máxima de isocianato presente será de aproximadamente un 20% en base al ligante, o de un 2% en base a la madera cuando se usa un 10% de ligante. Aunque mucho menos preferido, es también posible hacer formulaciones ligantes líquidas según la presente invención usando pequeñas cantidades de solvente inerte, polar y no acuoso, tal como, por ejemplo, cloruro de metileno, o plastificantes tales como, por ejemplo, bencilftalato de butilo o ftalato de dioctilo, o también se pueden usar soluciones de resinas novolaca en solventes inertes, polares y no acuosos. Las formulaciones ligantes líquidas pueden tener una vida útil limitada. Se ha de tener cuidado en minimizar el contenido acuoso de estas resinas novolaca disueltas debido a la reacción indeseable entre el isocianato y el agua antes de la operación de unión de la madera. Las formulaciones ligantes líquidas según la presente invención pueden ser también preparadas mezclando primeramente una cantidad relativamente grande de resina novolaca seca con una cantidad relativamente pequeña de isocianato, dejando que la mezcla reaccione hasta el punto en que ya no haya presencia de isocianato libre y añadiendo luego solvente inerte o plastificante para formar una masa viscosa. Así, se puede obtener dicha masa viscosa mezclando primeramente isocianato con una resina novolaca en una proporción de un 10 a un 50% en peso de isocianato y de un 50 a un 90% en peso de novolaca en polvo, dejando luego que la mezcla reaccione durante 5 a 60 minutos y añadiendo finalmente un 30 a un 70%, en base al peso de la mezcla, de solvente inerte o plastificante para obtener una masa viscosa adecuada para la extensión con rodi-líos sobre chapas de madera en la fabricación de madera con-trachapada. La viscosidad puede ser controlada por ajuste de la razón de los componentes en la mezcla. Las formulaciones ligantes según la presente invención son preparadas mezclando entre sí los diversos componentes en la secuencia apropiada según se ha indicado anteriormente. Al producir los ligantes en polvo preferidos, dicha mezcla implica preferiblemente una vigorosa agitación durante varios minutos, tal como en un molino adecuado, para asegurarse de una mezcla a conciencia del isocianato con los otros compo-nentes. Es preferible mezclar entre sí primeramente el isocianato con el agente estabilizante, el catalizador y el agente de liberación (si se usa uno o más de estos últimos componentes) y luego añadir la resina novolaca. Por supuesto, la mezcla debe ser realizada durante un tiempo suficiente pa-ra producir una mezcla homogénea y en condiciones de mezcla vigorosa; esto ocurrirá habitualmente después de varios minutos de agitación vigorosa. Las formulaciones ligantes en polvo son aplicadas a las partículas de madera en la fabricación de tableros de partículas, tableros de obleas, tableros de fibras, etc. intermez-clando una corriente de partículas de madera con una corriente de la formulación ligante en polvo en la proporción desea-da y usando agitación mecánica de uso común en la fabricación de productos compuestos, tales como tableros de partículas. Cuando se usan ligantes en polvo para hacer tableros de partículas o similares, la madera puede tener un amplio rango de contenido de humedad, es decir, de aproximadamente un 0,5 a aproximadamente un 10% en peso, en base al peso total de las partículas de madera. Sin embargo, es ventajoso que el contenido de humedad de las partículas de madera sea relativamente bajo, es decir, en el orden de aproximadamente un 1 a un 6%, y, después del prensado inicial y antes de la compactación final en una prensa caliente, pulverizar el tablero de partículas preformado con agua para aumentar el contenido de humedad a un 10 ó 11%. Alternativamente, aunque menos preferido, se pueden añadir los ligantes por separado y posteriormente mezclarlos junto con las partículas de madera. Esto es menos preferido, ya que, al menos en algunos casos, los dos co-reactivos no se mezclan íntimamente en las razones apropiadas. Tan pronto como el ligante según la invención entra en contacto con la ma-dera, éste comienza a reaccionar con el agua contenida en la madera . El ligante y los productos resultantes están libres de formaldehído y el compuesto se produce a un coste competitivo con los costes de fabricación de productos de madera usando resina de urea-formaldehído, que tiene el grave problema de emisión de formaldehído. La formulación ligante puede ser también aplicada a la madera a un mayor contenido de humedad, lo que ahorra energía reduciendo el grado de secado normal -mente requerido antes del prensado. Los siguientes ejemplos ilustran aún más los detalles del procedimiento de esta invención. La invención, que ha sido expuesta en la descripción que antecede, no ha de quedar limitada ni en espíritu ni en alcance por estos ejemplos. Los expertos en la técnica entenderán fácilmente que se pueden usar variaciones conocidas de las condiciones de los siguientes procedimientos. A menos que se observe algo diferente, todas las temperaturas son grados Celsius y todas las partes y porcentajes son partes en peso y porcentajes en peso, res-pectivamente . EJEMPLOS Se utilizaron los siguientes componentes en los ejemplos de trabajo de esta invención: Isocianato A: una mezcla de poli (fenilisocianato) de po- limetileno con un contenido en grupos NCO de aproximadamente un 31,5% y una viscosidad de aproximadamente 200 mPa-s, comercia- lizada por Bayer Corporation. Cascophen® SD-838A: una resina Novolaca, comercializada por Borden Chemical Inc. Varcum® 29-615: una resina novolaca, comercializada por Occidental Chemical, Inc. (Número de Registro CAS = 40216-08-8) . Estabilizador A: ácido sebácico. El procedimiento usado para preparar los tableros que contenían las resinas Cascophen y Varcum era el mismo, difiriendo sólo en las cantidades de cada resina respectiva (No-volaca o Varcum) usada junto con el isocianato. Este procedimiento consistía en dos partes, preparación del ligante y preparación del tablero. Procedimiento para la preparación del ligante: Se combinaron 200 partes en peso de Isocianato A con 100 partes en peso de Estabilizador A en una jara de 32 onzas y se mezcló bien. Se molieron entonces con bolas 100 partes en peso de la resina sólida (Novolaca o Varcum) y se tamizaron usando una criba de malla #40 US. Se puso entonces este mate-rial en un recipiente aparte de la mezcla de Isocianato A y Estabilizador A (ácido sebácico) . Se añadió la mezcla de iso-cianato/Estabilizador a la resina seca en las cantidades mostradas en las Tablas y se añadieron cilindros de burundo a la jarra de 32 onzas. Se rodó entonces la jarra sobre una mesa de rodillos durante 1 a 1% horas. Se abrió el recipiente periódicamente y se raspó el material pegado a las paredes del recipiente. Se cribó entonces la mezcla ligante una vez más a través de una criba de malla #40 US y se puso en la batea de recogida. Se puso la batea de recogida que contenía el ligante en un desecador durante 3 a 4 horas . Procedimiento para la preparación de tableros: De acuerdo con las cantidades mostradas en las Tablas, se puso materia prima de tablero de partículas en un cuenco de acero inoxidable (para uso en una mezcladora KitchenAid KSM90) . Se añadió la mezcla ligante, ahora semiseca, en incrementos de 5 a 10 gramos, y se mezcló la materia prima a mano inicialmente para promover la dispersión uniforme del ligante en la materia prima. Se transfirió el cuenco inoxida-ble a la mezcladora KitchenAid y se mezcló a la velocidad más baja durante 5 minutos. Se puso entonces la materia prima revestida de resina en un molde de ocho pulgadas por ocho pulgadas y se pre-prensó a mano. Se colocó luego el molde en una Prensa Carver (Modelo M) y se prensó a 350 °F durante cuatro minutos y medio. Los tableros resultantes fueron estudiados en cuanto a la Resistencia de Unión Interna y a la Hinchazón de Grosor según el método ASTM D1037: Evaluación de las Propiedades de la Fibra Base de Madera y de los Materiales para Paneles de Partículas. En las Tablas 1 a 3 a continuación, se exponen los resultados. Tabla 1: * Peso de la madera excluyendo la humedad.

Tabla 2 * Peso de la madera excluyendo la humedad. Tabla 3 : * Peso de la madera excluyendo la humedad. Aunque la invención ha sido descrita con detalle en lo que antecede con fines ilustrativos, hay que entender que dicho detalle tiene únicamente ese fin y que los expertos en la técnica pueden hacer en ella variaciones sin desviarse del espíritu y alcance de la invención, excepto en lo que pueda estar limitado por las reivindicaciones.

Claims

Reivindicaciones

1. Un procedimiento para la producción de materiales compuestos de madera consistente en: A) combinar partículas de madera con un 1 a un 25% en peso, en base al peso total del compuesto de madera, de una composición ligante esencialmente consistente en: 1) un poli (fenilisocianato) de polimetileno que una funciónalidad de aproximadamente 2,1 a aproximadamente 3,5, un contenido en grupos NCO de aproximadamente un 25 a un 33%, y un contenido en monómeros de aproximadamente un 30% a aproximadamente un 90% en peso, donde el contenido en monómero comprende hasta aproximadamente un 5% en peso del isómero 2,2', de aproximadamente un 1% a aproximadamente un 20% en peso del isómero 2,4' y de aproximadamente un 25% a aproximadamente un 65% en peso del isómero 4,4', en base al peso total del poliiso- cianato; (2) una resina novolaca sólida, donde la razón de peso del componente A) (2) al componente A) (1) es de 2:1 a 10:1, y B) moldear o comprimir la combinación formada en A) , formando así el material compuesto de madera.

2. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde las partículas de madera son combinadas con un 2 a un 10% en peso, en base al peso total del compuesto de madera, de una composición ligante.

3. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde las partículas de madera son combinadas con un 3 a un 8% en peso, en base al peso total del compuesto de madera, de una composición ligante.

4. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde la razón de peso de A) (2) a A) (1) es 3:1 a 7:1.

5. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde el componente A) (1), dicho poli (fenilisocianato) de polimetileno, tiene una viscosidad de menos de aproximadamente 2.000 cps a 25°C.

6. El procedimiento de la Reivindicación 5, donde el componente A) (1) , dicho poli (fenilisocianato) de polimetileno, tiene una funcionalidad de aproximadamente 2,3 a 3,0, un contenido en grupos NCO de aproximadamente un 30 a un 33% y un contenido en monómeros de aproximadamente un 40 a un 70%.

7. El procedimiento de la- Reivindicación 6, donde el componente A) (1) , dicho poli (fenilisocianato) de polimetileno, tiene una funcionalidad de aproximadamente 2,4 a 2,8 y donde el contenido en monómeros comprende menos de un 1% en peso del isómero 2,2' de DIM, menos de un 5% en peso del isómero 2,4' de DIM y de aproximadamente un 30 a aproximadamente un 60% en peso del isómero 4,4' de DIM.

8. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde el componente A) (1) , dicho poli (fenilisocianato) de polimetileno, consiste en una mezcla que tiene una funcionalidad de 2,2 a 2,4 y un contenido en grupos NCO de aproximadamente un 31,2 a aproximadamente un 32,8% y un contenido en monómeros de aproximadamente un 55 a un 80% en peso, donde el contenido en monómeros comprende no más de aproximadamente un 3% en peso del isómero 2,2' de DIM, de aproximadamente un 15 a aproximadamente un 20% en peso del isómero 2,4' de DIM y de aproxima-damente un 40 a aproximadamente un 55% en peso del isómero 4,4' de DIM, en base al peso total de la mezcla.

9. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde el componente A) (2) , dicha resina novolaca sólida, consiste en al menos un compuesto seleccionado entre el grupo consistente en: y donde : cada R: representa independientemente un átomo de hidrógeno o un substituyente fenólico meta al grupo hidroxilo fenólico.

10. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde B) , el moldeo o compresión de la combinación formada en A) , se produce a presiones de aproximadamente 200 a aproximadamente 1.000 psi durante aproximadamente 2 a 10 minutos y a temperaturas de aproximadamente 120 a 225°C.

11. El procedimiento de la Reivindicación 10, donde la presión varía entre aproximadamente 300 y 700 psi, el tiempo varía entre aproximadamente 4 y aproximadamente 8 minutos y la temperatura varía entre aproximadamente 150 y 200°C.

12. Un procedimiento para la producción de materiales compuestos de madera, consistente en: A) combinar partículas de madera con (1) un poli (fenilisocianato) de polimetileno que una funcionalidad de aproximadamente 2,1 a aproximadamente 3,5, un contenido en grupos NCO de aproximadamente un 25 a un 33%, y un contenido en monómeros de aproximadamente un 30% a aproximadamente un 90% en peso, donde el contenido en monómero comprende hasta aproximadamente un 5% en peso del isómero 2,2', de aproximadamente un 1% a aproximadamente un 20% en peso del isómero 2,4' y de aproximadamente un 25% a aproximadamente un 65% en peso del isómero 4,4', en base al peso total del poliisocianato; B) revestir la combinación formada en A) con (2) una resina novolaca sólida, y C) moldear o comprimir la combinación revestida formada en B) , donde los componentes (1) y (2) están presentes en cantidades tales que haya de un 1 a un 25% en peso, en base al peso total del compuesto de madera, de componentes (1) y (2) y que la razón de peso del componente (2) al componente (1) sea de 1:3 a 10:1.

13. El procedimiento de la Reivindicación 12 , donde los componentes (1) y (2) están presentes en cantidades tales que haya de un 2 a un 10% en peso, en base al peso total del compuesto de madera, de componentes (1) y (2) .

14. El procedimiento de la Reivindicación 12 , donde los componentes (1) y (2) están presentes en cantidades tales que haya de un 3 a un 8% en peso, en base al peso total del compuesto de madera, de componentes (1) y (2) .

15. El procedimiento de la Reivindicación 12 , donde la razón de peso del componente A) (2) al componente A) (1) es de 3:1 a 7:1.

16. El procedimiento de la Reivindicación 12, donde el componente A) (1) , dicho poli (fenilisocianato) de polimetileno, tiene una viscosidad menor de aproximadamente 2.000 cps a 25°C.

17. El procedimiento de la Reivindicación 12, donde el componente A) (1), dicho poli (fenilisocianato) de polimetileno, tiene una funcionalidad de aproximadamente 2,3 a 3,0, un contenido en grupos NCO de aproximadamente un 30 a un 33% y un contenido en monómeros de aproximadamente un 40 a un 70%.

18. Un procedimiento para la producción de materiales compuestos de madera, consistente en: A) combinar las partículas de madera con (2) una resina novolaca sólida; B) revestir la combinación formada en A) con (1) un poli (fenilisocianato) de polimetileno que tiene una funcionalidad de aproximadamente 2,1 a aproximadamente 3,5, un contenido en grupos NCO de aproximadamente un 25 a un 33%, y un contenido en monómeros de aproximadamente un 30% a aproximadamente un 90% en peso, donde el contenido en monómero comprende hasta aproximadamente un 5% en peso del isómero 2,2', de aproximadamente un 1% a aproximadamente un 20% en peso del isómero 2,4' y de aproximadamente un 25% a aproximadamente un 65% en peso del isómero 4,4', en base al peso total del poliisocianato; y C) moldear o comprimir la combinación revestida formada en B) , donde los componentes (1) y (2) están presentes en cantidades tales que haya de un 1 a un 25% en peso, en base al peso total del compuesto de madera, de componentes (1) y (2) y que la razón de peso del componente (2) al componente (1) sea de 1:3 a 10:1.

19. El procedimiento de la Reivindicación 18, donde los componentes (1) y (2) están presentes en cantidades tales que haya de un 2 a un 10% en peso, en base al peso total del compuesto de madera, de componentes (1) y (2) .

20. El procedimiento de la Reivindicación 18, donde los componentes (1) y (2) están presentes en cantidades tales que haya de un 3 a un 8% en peso, en base al peso total del compuesto de madera, de componentes (1) y (2) .

21. El procedimiento de la Reivindicación 18, donde la razón de peso del componente A) (2) al componente A) (1) es de 3:1 a 7:1.

22. El procedimiento de la Reivindicación 18, donde el componente A) (1) , dicho poli (fenilisocianato) de polimetileno, tiene una viscosidad menor de aproximadamente 2.000 cps a 25°C.

23. El procedimiento de la Reivindicación 18, donde el componente A) (1), dicho poli (fenilisocianato) de polimetileno, tiene una funcionalidad de aproximadamente 2,3 a 3,0, un contenido en grupos NCO de aproximadamente un 30 a un 33% y un contenido en monómeros de aproximadamente un 40 a un 70%.