MXPA01004583A - Indice hidrofilico para composiciones detergentes acuosas y liquidas para lavanderia que contienen alquilbencensulfonato lineal - Google Patents

Abstract

Se describe una composición detergente líquida para lavandería y para trabajo pesado que tiene un sistema de agente tensioactivo;el sistema de agente tensioactivo comprende de alrededor de 0.1%a aproximadamente 20%en peso, del sistema de agente tensioactívo, de un agente tensioactívo de alquilbencensulfonato y el sistema de agente tensioactivo tiene uníndice hidrofílico, Hic, de alrededor de 8 a aproximadamente 9.2;elíndice hidrofílico se calcula de la manera siguiente:Hlc=(y (por ciento en peso de agente tensioactivo y en el sistema de agente tensioactivo) x (Hlsy);Hlsy se calcula para cada uno de los agentes tensioactivos en el sistema de agente tensioactivo de la manera siguiente:Hisy=20 x (peso molecular de la porción hidrofílica del componente de agente tensioactivo y)/(peso molecular del componente de agente tensioactivo y).

Description

/ ÍNDICE HIDROFILICO PARA COMPOSICIONES DETERGENTES ACUOSAS Y LIQUIDAS PARA LAVANDERÍA QUE CONTIENEN ALQUILBENCENSULFONATO DE SODIO LINEAL • CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a composiciones detergentes para lavandería líquidas, acuosas y estables para trabajo pesado que comprenden alquilbencensulfonato lineal y otros agentes tensioaGtivos, y • 10 ácidos grasos. El sistema de agente tensioactivo se selecciona calculando un índice hidrofílico óptimo, lo cual resulta en composiciones detergentes que proveen beneficios de limpieza superiores.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN 15 La técnica está repleta de ejemplos de composiciones detergentes para lavandería que tienen buenas propiedades de limpieza. Aunque muchas de estas son líquidas, la formulación de composiciones detergentes líquidas presentan numerosos problemas para el formulador, 20 incluyendo cómo optimizar el sistema de agente tensioactivo para lograr limpieza óptima. Los intentos por formular composiciones detergentes líquidas para lavandería en el pasado incluyeron el uso de varios agentes tensioactivos, y combinaciones de agentes tensioactivos. Los formuladores han dependido típicamente de métodos experimentales para determinar el sistema de agente tensioactivo óptimo. El procedimiento para formular varias composiciones detergentes y poner a prueba los resultados es intensivo, costoso e impreciso. Este problema se complica por el gran número de diferentes agentes tensioactivos que están disponibles para los formuladores de detergentes. Por lo tanto, existe una continua necesidad de métodos confiables y económicos para formular un sistema de agente tensioactivo óptimo para usarse en una composición detergente para lavandería líquida y para trabajo pesado. El método debe liberar al formulador de experimentación excesiva con varias combinaciones de agente tensioactivo. Además, el método debe dar como resultado un sistema de agente tensioactivo que brinde beneficios de limpieza superiores. El método debe funcionar para composiciones detergentes líquidas acuosas estructuradas y no estructuradas para trabajo pesado. Las composiciones y los métodos de esta invención satisfacen estas necesidades.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención abarca composiciones detergentes para lavandería líquidas y para trabajo pesado que comprenden un sistema de agente tensioactivo, en donde el sistema de agente tensioactivo comprende de alrededor de 0.1% a aproximadamente 20%, de preferencia de alrededor de 0.5% a aproximadamente 19%, y más preferiblemente de alrededor de 1 % a aproximadamente 18%, en peso del sistema de agente tensioactivo, de un agente tensioactivo de alquilbencensulfonato. El sistema de agente tensioactivo tiene un índice hidrofílico Hlc de alrededor de 8.0 a aproximadamente 9.2, de preferencia de alrededor de 8.2 a aproximadamente 9.1 , y más preferiblemente de alrededor de 8.4 a aproximadamente 9.0. El índice hidrofílico se puede calcular de la siguiente manera: Hlc=?y (% en peso de agente tensioactivo y en el sistema de agente tensioactivo) x (Hlsy), en donde Hlsy se calcula para cada uno de los agentes tensioactivos en el sistema de agente tensioactivo, de la manera siguiente: Hlsy=20x (peso molecular de la porción hidrofílica del componente de agente tensioactivo y)/(peso molecular del componente de agente tensioactivo y). De preferencia, el sistema de agente tensioactivo comprende agentes tensioactivos seleccionados del grupo que consiste de agentes tensioactivos anfotéricos, catiónicos, no iónicos y aniónicos no de jabón, amina, aminas de ácido graso polihidroxílico, y mezclas de los mismos, y de preferencia la composición detergente no comprende agentes tensioactivos adicionales aparte de los incluidos en el sistema de agente tensioactivo. El sistema de agente tensioactivo debe comprender de alrededor de 10% a aproximadamente 40%, de preferencia de alrededor de 12% a aproximadamente 35%, y más preferiblemente de alrededor de 15% a aproximadamente 32%, en peso de la composición. Las composiciones de la presente invención comprenden también de preferencia enzimas y ácidos grasos específicos. Específicamente, las presentes composiciones detergentes para lavandería líquidas y para trabajo pesado comprenden de preferencia una cantidad detersiva de una enzima seleccionada del grupo que consiste de proteasa alcalina, mananasa, variantes de a-amilasa, y mezclas de las mismas, y de preferencia la enzima está presente en una cantidad de alrededor de 0.0001% a aproximadamente 1.5%, más preferiblemente de alrededor de 0.00018% a aproximadamente 1.0%, y muy preferiblemente de alrededor de 0.00024% a aproximadamente 0.5%, en peso de la composición detergente, de la enzima pura. Y las presentes composiciones comprenden también preferiblemente de alrededor de 5% a aproximadamente 20% en peso de la composición, de un ácido graso. Además del sistema de agente tensioactivo esencial y las enzimas y ácidos grasos preferidos, las composiciones detergentes de esta invención comprenden también adicionalmente ingredientes adjuntos seleccionados del grupo que consiste de mejoradores de detergencia no de citrato, abrillantadores ópticos, polímeros de liberación de suciedad, inhibidores de transferencia de colorante, agentes de dispersión poliméricos, enzimas adicionales, supresores de espuma, colorantes, perfumes, sales de relleno, hidrótopos, agentes anti-redeposición, agentes contra la decoloración, quelatadores, agentes fijadores de colorante, agentes reductores de la formación de pellas/pelusa, y mezclas de los mismos. Se ha encontrado ahora inesperadamente que composiciones • detergentes líquidas acuosas para trabajo pesado que contienen un sistema 5 de agente tensioactivo, las cuales comprenden alquilbencensulfonato lineal en una escala específica y tienen un índice hidrofílico en una escala específica, exhiben beneficios de limpieza superiores comparativamente con composiciones que tienen un índice hidrofílico o alquilbencensulfonato lineal fuera de las escalas reclamadas en la presente. Además, el índice hidrofílico • 10 provee un método económico, rápido y confiable a los formuladores para optimizar un sistema de agente tensioactivo que contiene alquilbencensulfonato lineal y por lo menos algún otro agente tensioactivo. Las composiciones y los métodos definidos en la presente son aplicables a composiciones detergentes líquidas acuosas estructuradas y no estructuradas para trabajo pesado. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones de la presente son en peso, a menos que se especifique otra cosa. Todas las temperaturas son en grados Celsius (°C), a menos que se especifique otra cosa. Todos los documentos citados se incorporan, en parte relevante, en la presente como referencia.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN De conformidad con la presente invención, se ha encontrado ahora que una composición detergente líquida acuosa y estable para trabajo pesado se forma sorprendentemente cuando se usa un sistema de agente tensioactivo que comprende alquilbencensulfonato lineal en un porcentaje específico del sistema de agente tensioactivo total. El sistema de agente tensioactivo se debe seleccionar para que esté dentro del índice hidrofílico de las presentes reivindicaciones. Aunque el índice hidrofílico se definió anteriormente y se ejemplifica en la sección de ejemplos siguiente, un antecedente más completo puede ser útil para el formulador. Es bien sabido que las moléculas de agente tensioactivo tienen una porción hidrofílica (referida a veces como la "cabeza") y una porción hidrofóbica (referida a veces como la "cola"). El índice hidrofílico de la presente invención se determina a partir del porcentaje, en peso, de cada agente tensioactivo que es hidrofílico. Los expertos en la técnica de formulación de detergentes sabrán qué porciones de una molécula de agente tensioactivo son hidrofílicas, y cuáles son hidrofóbicas. Y ejemplos de cómo calcular este índice para algunos de los agentes tensioactivos más comunes, se dan en el ejemplo I. El índice hidrofílico para una molécula de agente tensioactivo es referido en la presente como Hls. El índice hidrofílico para cualquier sistema de agente tensioactivo determinado se puede obtener sumando el Hls promediado en peso para cada agente tensioactivo en el sistema de agente tensioactivo. El Hls promediado en peso se puede calcular multiplicando el Hls de cada agente tensioactivo en el sistema, por el porcentaje en peso del agente tensioactivo respecto al sistema de agente tensioactivo. El índice hidrofílico para un sistema de agente tensioactivo es referido en la presente como HIc. Ejemplos del cálculo del HIc para composiciones de conformidad con la presente invención, y para composiciones comparativas fuera de las presentes reivindicaciones, se pueden encontrar en el ejemplo II.

Agentes tensioactivos aniónicos Los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención comprenden alquilbencensulfonatos lineales, y pueden comprender también otros agentes tensioactivos aniónicos tales como alquilsulfatos, alquilpolietoxilato sulfatos, y mezclas de los mismos. Las composiciones detergentes de la presente invención pueden contener otros agentes tensioactivos aniónicos no de jabón. Hablando en términos generales, se describen agentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente en la patente de E. U. A. No. 4,285,841 , Barrat et al., expedida el 25 de agosto de 1981 , y la patente de E. U. A. No. 3,919,678, Laughiin et al., expedida el 30 de diciembre de 1975, ambas incorporadas en la presente como referencia. Los agentes tensioactivos aniónicos útiles incluyen sales solubles en agua, particularmente las sales de metales alcalinos, de amonio y alquilalmonio (por ejemplo monoetanolamonio o trietanolamonio), de productos de reacción sulfúricos orgánicos que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que contiene de alrededor de 10 a aproximadamente 20 átomos carbono y un grupo éster de ácido sulfónico o de ácido sulfúrico. (Incluido en el término "alquilo" está la porción alquilo de los grupos arilo). Algunos ejemplos de este grupo de agentes tensioactivos sintéticos son los alquilsulfatos, especialmente los que se obtienen sulfatando los alcoholes supepores (Cß-C-is átomos de carbono) tales como los que se producen reduciendo los glicéridos de sebo o aceite de coco. Otros agentes tensioactivos aniónicos de la presente son las sales solubles en agua de éter-sulfatos de óxido de etileno de alquilfenol que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 4 unidades de óxido de etileno por molécula y de alrededor de 8 a aproximadamente 2 átomos de carbono en el grupo alquilo. Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles incluyen sales solubles en agua de esteres de ácidos grasos a-sulfonatados que contienen de aproximadamente 6 a 20 átomos de carbono en el grupo ácido graso y de aproximadamente 1 a 10 átomos de carbono en el grupo éster; sales solubles en agua de ácidos 2-aciloxi-alcano-1 -sulfónicos que contienen de aproximadamente 2 a 9 átomos de carbono en el grupo acilo y de alrededor de 9 a aproximadamente 23 átomos de carbono en la porción alcano; sales solubles en agua de olefinsulfonatos que contienen de aproximadamente 12 a 24 átomos de carbono; y ß-alquiloxialcansulfonatos que contienen de aproximadamente 1 a 3 átomos de carbono en el grupo alquilo y de aproximadamente 8 a 20 átomos de carbono en la porción alcano. Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente son los alquilpolitoxilato-sulfatos de la fórmula en donde R es una cadena alquilo que tiene de alrededor de 10 a aproximadamente 22 átomos de carbono, saturados o insaturados, M es un catión que puede hacer el compuesto soluble en agua, especialmente un catión de metal alcalino, amonio o amonio sustituido, y x es un promedio de • 10 alrededor de 1 a aproximadamente 15. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato preferidos son los alquilsulfatos primarios y secundarios de C12-C15 no etoxilados. Bajo condiciones de lavado en agua fría, es decir, menos de aproximadamente 18.3°C, se prefiere que exista una mezcla de dichos alquilsulfatos etoxilados y no etoxilados.

Agentes tensioactivos no iónicos • Agentes tensioactivos detergentes no iónicos adecuados se describen generalmente en la patente de E.U.A. 3,929,678, Laughiin et al., 20 expedida en diciembre 30, 1975, y la patente de E.U.A. No. 4,285,841 , Barrat et al, expedida en agosto 25, 1981. Ejemplos de clases no limitativas de agentes tensioactivos no iónicos útiles incluyen: alquiletoxilatos de Cß-Ciß ("AE"), con EO de aproximadamente 1-22, incluyendo los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho y alquilfenol alcoxilatos de C6-C12 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), óxido de alquildialquilamina, alcanoil glucosa amida, y mezclas de los mismos. • Si se usan agentes tensioactivos no iónicos, las composiciones 5 de la presente invención contendrán de preferencia hasta aproximadamente 10%, de preferencia de 0% a aproximadamente 5%, más preferiblemente de 0% a aproximadamente 3%, en peso de un agente tensioactivo no iónico. Se prefieren los alcoholes etoxilados y alquilfenoles etoxilados de la fórmula R(OC2H )nOH, en donde R se selecciona del grupo que consta de radicales • 10 de hidrocarburos alifáticos que contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 15 átomos de carbono y radicales de alquilfenilo en que los grupos alquilo contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 12 átomos de carbono y el valor medio de n es de alrededor de 5 a aproximadamente 15. Se describen estos agentes tensioactivos más detalladamente en la patente de E.U.A. No. 4,284,532, Leikhim et al., expedida el 18 de agosto de 1981. Otros agentes tensioactivos incluyen alcoholes etoxilados que tiene un promedio de alrededor de 10 a aproximadamente 15 átomos de carbono en el alcohol y un grado medio de etoxilación de alrededor de 6 a aproximadamente 12 moles de oxido de etileno por mol de alcohol. 20 Otros agentes tensioactivos para su uso en la presente incluyen: Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas tensioactivos de la composición detergente, prefiriéndose más los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono, de preferencia de alrededor de 8 a aproximadamente 14 5 átomos de carbono, ya sea en una configuración de cadena recta o de cadena ramificada con el óxido de alquileno. Los agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Igepal™ CO-630, comercializado por GAF Corporation; y Tritón™ X-45, X-114, X-100 y X-102, todos vendidos por Rohm & Haas Company. Estos agentes tensioactivos son • 10 conocidos comúnmente como alquilfenolalcoxilatos (por ejemplo, alquilfenoletoxilatos). Se prefieren los productos de condensación de alcoholes alifáticos que tienen de alrededor de 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno. La cadena de alquilo del alcohol alifático puede ser recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que • contiene de alrededor de 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono, con aproximadamente 2 a aproximadamente 18 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Tergitol® 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol secundario lineal de C-11-C15 con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol® 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario de C12-C-? con 6 moles de óxido de etileno con una distribución estrecha de peso molecular), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol® 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C?4-C?5 con 9 moles de óxido de etileno), Neodol® 23-6.5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C?2-C?3 con 6.5 moles de óxido de etileno), Neodol® 45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 7 moles de óxido de etileno), Neodol® 45-4 (el producto de condensación de alcohol lineal de C-14-C15 con 4 moles de óxido de etileno), comercializados por Shell Chemical Company, y Kyro® EOB (el producto de condensación de alcohol de C13-C-15 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company. Otros agentes tensioactivos no iónicos disponibles comercialmente incluyen Dobanol 91-8® comercializado por Shell Chemical Co. y Genapol UD-080® comercializado por Hoechst. Esta categoría de agente tensioactivo no iónico es referida generalmente como "alquil etoxilatos". Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formados mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol también son adecuados para ser utilizados como el agente tensioactivo no iónico adicional en la composición detergente. La porción hidrofóbica de estos compuestos tendrá de preferencia un peso molecular de alrededor de 1500 a aproximadamente 1800, y presentará insolubilidad en agua. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos agentes tensioactivos PluronicT disponibles comercialmente y vendidos por BASF.

También adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico del sistema de la composición detergente son los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta a partir de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrofóbica de estos productos consiste del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y tiene generalmente un peso molecular de alrededor de 2500 a aproximadamente 3000. Esta porción hidrofóbica es condensada con óxido de etileno hasta el grado que el producto de condensación contenga de alrededor de 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tiene un peso molecular de alrededor de 5,000 a aproximadamente 11 ,000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen algunos de los compuestos comercialmente disponibles TetronicTM, comercializados por BASF. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares son una categoría especial de agentes tensioactivos no iónicos que incluyen óxidos de amina solubles en agua que contienen una porción alquilo de alrededor de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y dos porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solubles en agua que contienen una porción alquilo de alrededor de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y dos porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contienen una porción alquilo y de alrededor de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y una porción seleccionada del grupo que consiste de porciones alquilo e hidroxialquilo de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos detergentes no iónicos semipolares incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina que tiene la fórmula: en donde R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo, o mezclas de los mismos, que contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de alrededor de 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; X es de 0 a aproximadamente 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos R5 se pueden unir entre sí, por ejemplo, mediante un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo. Estos agentes tensioactivos de óxido de amina incluyen en particular óxidos de alquildimetilamina de C10-C18 y óxidos de alcoxietildihidroxietilamina de C8-C?2.

También son útiles como un agente tensioactivo no iónico los alquilpolisacáridos que se describen en la patente de E.U.A. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrofóbico • que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 16 5 átomos de carbono y polisacárido, por ejemplo, un poliglicósido, grupo hidrofílico que contiene de 1.3 a 10, preferiblemente de 1.3 a 3, más preferiblemente de 1.3 a 2.7 unidades sacárido. Cualquier sacárido reductor que contiene de 5 a 6 átomos de carbono se puede utilizar, por ejemplo, porciones glucosa, galactosa, y galactósido se pueden sustituir por las • 10 porciones glucosilo. (Opcionalmente el grupo hidrofóbico está adherido en las posiciones 2-, 3-, 4-, etc. dando de esta manera una glucosa o galactosa en oposición a un glucósido o galactósido). Los enlaces intersacáridos pueden ser, por ejemplo, entre la posición uno de las unidades de sacárido adicionales y las posiciones 2-, 3-, 4-, y/o 6- de las unidades sacárido anteriores. Opcionalmente, y menos deseable, puede haber una cadena de óxido de polialquileno uniendo la porción hidrofóbica y la porción polisacárido. El óxido de alquileno preferido es óxido de etileno. Los grupos hidrofóbicos típicos incluyen grupos alquilo, ya sea saturados o ¡nsaturados, ramificados o no ramificados que contienen de 8 a 18, preferiblemente de 10 a 16, átomos de carbono. Preferiblemente, el grupo alquilo es un grupo alquilo saturado de cadena recta. El grupo alquilo puede contener hasta 3 grupos hidroxi y/o la cadena de óxido de polialquileno puede contener hasta 10, preferiblemente menos de 5, porciones de óxido de alquileno. Los alquil polisacáridos adecuados son octilo, nonildecilo, undecilodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo y octadecilo, di-, tri-, tetra-, penta-, y • hexaglucósidos, galactósidos, lactósidos, glucosas, fructósidos, fructosas y/o galactosas. Las mezclas adecuadas incluyen di-, tri-, tetra-, y pentaglucósidos de cocoalquilo, y tetra-, penta-, y hexaglucósidos de sebo alquilo. Los alquilpoliglucósidos preferidos tienen la fórmula: R2O(CnH2nO)t(glucosilo)x en donde R2 se selecciona del grupo consistente del alquilo, alquilfenilo, • 10 hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos en las cuales los grupos alquilo contienen de 10 a 18, preferiblemente de 12 a 14, átomos de carbono; m es 2 o 3, preferiblemente 2; d es de 0 a 10, preferiblemente 0; y x es de 1.3 a 10, preferiblemente de 1.3 a 3, más preferiblemente de 1.3 a 2.7. el glicósilo se deriva preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, el alcohol o alcohol alquilpolietoxi se forma primero y después se hace reaccionar con glucosa, o una fuente de glucosa, para formar el glucósido (adhesión en la posición 1-). Las unidades glicósilo adicionales se pueden adherir después entre su posición 1- y las unidades glicósilo anteriores en la posición 2-, 3-, 4- y/o 6-, preferiblemente de manera predominante la posición 2-. Se prefieren agentes tensioactivos de amida de ácido graso que tengan la fórmula: en donde R6 es un grupo alquilo que contiene de alrededor de 7 a 5 aproximadamente 21 (de preferencia de alrededor de 9 a aproximadamente 17) átomos de carbono, y cada R7 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo C-?-C4, hidroxialquilo de C1-C4 y -(C2H O)xH, en donde x varía de alrededor de 1 a aproximadamente 3. Las amidas preferidas son amoníaco amidas de Ca-C2o. • 10 monoetanolamidas, dietanolamidas e isopropanolamidas.

Agentes tensioactivos catiónicos y anfotéricos Agentes tensioactivos detersivos catiónicos no cuaternarios se pueden incluir también en las composiciones detergentes de la presente 15 invención. Los agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente se describen en la patente de E.U.A. 4,228,044, Cambre, expedida en octubre 14, 1980. • Se pueden incorporar agentes tensioactivos anfolíticos en las composiciones detergentes de la presente. Estos agentes tensioactivos 20 pueden ser descritos ampliamente como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o derivados alifáticos de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas en las cuales el radical alifático puede ser de cadena recta o ramificada. Uno de los sustituyentes alifáticos contiene por lo menos aproximadamente 8 átomos de carbono, típicamente de alrededor de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y por lo menos uno contiene un grupo aniónico de solubilización en agua, por ejemplo, carboxi, sulfonato o sulfato. Véase la patente de E.U.A. No. 3,929,678 a Laughiin et al., expedida 5 en diciembre 30, 1975, en la columna 19, líneas 18-35, para ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos. Agentes tensioactivos anfotéricos preferidos incluyen alquiletoxilatos de C12-C18 ("AE"), incluyendo los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho y alquilfenol alcoxilatos de C6-C12 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), betaínas y sulfobetaínas de f 10 C12-C18 ("sultaínas"), óxidos de amina de C10-Ci8, y mezclas de los mismos.

Agente tensioactivo de amida de ácido grado polihidroxílico Las composiciones detergentes de la presente pueden contener también un agente tensioactivo de amida de ácido grado polihidroxílico. El 15 agente tensioactivo de amida de ácido graso polihidroxílico comprende compuestos de la fórmula estructural: en donde: R1 es H, hidrocarbilo de CrC4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo de C1-C4, más preferiblemente alquilo de C, o C2, más preferiblemente alquilo de C1 (es decir metilo); y R2 es un hidrocarbilo de C -C31, preferiblemente alquilo o alquenilo de C -C?g de cadena recta, más preferiblemente alquilo o alquenilo de C9-C17 de cadena recta, más preferiblemente alquilo o alquenilo de Cn-C-17 de cadena recta, o mezclas de los mismos; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de los mismos. Z se derivará preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva; más preferiblemente Z es un glicitilo. Los azúcares reductores adecuados incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, mañosa, y xilosa. Como materiales en bruto, el jarabe de maíz de alta dextrosa se puede utilizar también como los azúcares individuales listados anteriormente. Esos jarabes de maíz pueden rendir una mezcla de componentes de azúcar para Z. Se entenderá que de ninguna manera se intenta excluir otras materias primas adecuadas. Z se seleccionará preferiblemente del grupo consistente de -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n-?-CH2OH, -CH2(CHOH)2(CHOR,)(CHOH)-CH2OH, en donde n es un entero de 3 a 5, inclusive, y R' es H o un mono sacárido cíclico o alifático, y derivados alcoxilados de los mismos. Se prefieren más los glicitilos en los cuales n es 4, en particular -CH2(CHOH)4-CH2OH. R1 puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-2-hidroxietilo, o N-2-hidroxipropilo. R2-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocoamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc.

Z puede ser 1-desoxiglucitilo, 2-desoxifructitilo, 1-desoximaltitilo, 1-desoxilactitilo, 1-desoxigalactitilo, 1-desoximanitilo, 1-desoximaltotriotitilo, etc. Métodos para obtener amidas de ácido graso polihidroxílico son conocidos en la técnica. En general, se pueden obtener haciendo reaccionar una alquilamina con un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva para formar una N-alquil polihidroxiamina correspondiente, y haciendo reaccionar entonces la N-alquil polihidroxiamina con un éster alifático graso o triglicérido en un paso de condensación/amidación para • 10 formar el producto de amida de ácido graso N-alquil N-polihidroxílico. Procedimientos para obtener composiciones que contienen amidas de ácido graso polihidroxílico se describen, por ejemplo, en la especificación de patente de Gran Bretaña 809,060, publicada en febrero 18, 1959 por Thomas Hedley & Co., Ltd., patente de E.U.A. 2,965,576, expedida en diciembre 20, 1960 a E.

R. Wilson, y patente de E.U.A. 2,703,798, Anthony M. Schwartz, expedida en marzo 8, 1955, y en la patente de E.U.A. 1 ,985,424, expedida en diciembre , 1934 a Piggott, cada una de los cuales se incorpora en la presente como • referencia.

Agentes tensioactivos de amina Agentes tensioactivos de amina adecuados para su uso en la presente incluyen aminas detersivas de conformidad con la fórmula: en donde Ri es un grupo alquilo de C6-C12; n es de alrededor de 2 a aproximadamente 4, X es un grupo de unión que se selecciona de NH, CONH, COO, u O u X pueden estar ausentes; y R3 y R4 se seleccionan individualmente de H, alquilo de C1-C4 o (CH2-CH2-O(R5)), en donde R5 es H o metilo.. Las aminas preferidas incluyen las siguientes: R1-(CH2)2-NH2 R1-O-(CH2)3-NH2 R?-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2 en donde R1 es un grupo alquilo de C6-C12, y R5 es H o CH3. En una modalidad altamente preferida, la amina es descrita por la fórmula: RrC(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2 en donde R1 es alquilo de C8-C12.

Aminas particularmente preferidas incluyen las seleccionadas del grupo que consiste de octilamina, hexilamina, decilamina, dodecilamina, bis(hidroxietil)amina de C8-C?2, bis(hidroxiisopropil)amina de C8-C?2 y amidopropildimetilamina de C8-C12, y mezclas de las mismas. Si se utilizan, las aminas detersivas comprenden de alrededor de 0.1% a aproximadamente 10%, de preferencia de alrededor de 0.5% a aproximadamente 5%, en peso de la composición. Los agentes tensioactivos catiónicos que se pueden usar en la presente incluyen agentes tensioactivos de amonio cuaternario de la fórmula: en donde R1 y R2 se seleccionan individualmente del grupo que consta de alquilo de C?-C4, hidroxialquilo de CrC4, bencilo y -(C2H4O)xH, en donde x tiene un valor de alrededor de 2 a aproximadamente 5; X es un anión; y (1 ) R3 y R4 son en cada caso un alquilo de Ce-Cu o R3 es un alquilo de Cß-C-iß y R4 se selecciona del grupo que consta de alquilo de C1-C10, hidroxialquilo de C • C10, bencilo y -(C2H4?)x en donde x tiene un valor de 2 a 5. Otros agentes tensioactivos de amonio cuaternarios útiles son las sales cloruro, bromuro y metiisulfato. Ejemplos de agentes tensioactivos deseables de alquilamonio cuaternario de cadena larga son aquellos en los cuales R1 f R2 y R4 son en cada caso metilo y R3 es un alquilo de Cß-C-iß; o en los cuales R3 es un alquilo de C8-C18, y R1, R2 y R se seleccionan de las porciones metilo e hidroxialquilo. Son también deseables cloruro de lauriltrimetilamonio, cloruro de miristiltrimetilamonio, cloruro de palmitiltrimetilamonio, cloruro de cocotrimetilamonio, metiisulfato de cocotrimetilamonio, cloruro de cocodimetilmonohidroxietilamonio, metiisulfato de cocodimetilmonohidroxietilamonio, cloruro de cocodimetilmonohidroxietil-amonio, metiisulfato de cocodimetilmonohidroxietilamonio, cloruro de dialquil(Ci2-Ci4)dimetilamonio, y mezclas de los mismos. Es también deseable ADOGEN 412™, un cloruro de laurildimetilamonio comercialmente obtenible de Witco. Otros agentes tensioactivos deseables son cloruro de lauriltrimetilamonio y cloruro de miristiltrimetilamonio. Agentes tensioactivos de amonio cuaternario alcoxilado (AQA) útiles en la presente invención, son de la fórmula general: en donde R es una porción alquilo o alquenilo que contiene de alrededor de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, de preferencia 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, más preferido de alrededor de 10 a aproximadamente 14 átomos de carbono; R2 y R3 son cada uno ¡ndependientemente grupos alquilo que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono, de preferencia metilo; R3 y R4 pueden variar ¡ndependientemente y se seleccionan de hidrógeno (preferido), metilo y etilo; X" es un anión tal como cloruro, bromuro, metiisulfato, sulfato o 5 similares para proveer neutralidad eléctrica; A se selecciona de alcoxi de C C4, especialmente etoxi (es decir, -CH2CH2O-), propoxi o butoxi, y mezclas de los mismos; y para la fórmula I, p es de alrededor de 2 a aproximadamente 30, de preferencia 2 a aproximadamente 15, más preferido 2 a aproximadamente 8; y para la fórmula II, p es de alrededor de 1 a aproximadamente 30, de • 10 preferencia 1 a aproximadamente 4, y q es de alrededor de 1 a aproximadamente 30, de preferencia 1 a aproximadamente 4, y más preferiblemente p y q son 1. Otros agentes tensioactivos cuaternarios incluyen los agentes tensioactivos de amonio tales como halogenuros de alquildimetilamonio, y los agentes tensioactivos que tienen la fórmula: [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+?- • en donde R2 es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de 8 a 18 átomos de carbono en la cadena alquilo, cada R3 se selecciona del grupo consistente de -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2OH)-, -C^C^CHz-, y mezclas de los 20 mismos; cada R4 se selecciona del grupo consistente de alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4 estructuras de anillo de bencilo formadas uniendo los dos grupos R4, -CH2CHOH- CHOHCOR6CHOHCH2OH en donde R6 es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tiene un peso molecular de menos de 1 ,000, e hidrógeno cuando y no es 0; R5 es igual que R4 o es una cadena de alquilo en donde el número total de átomos de carbono de R2 más R5 es de -no más de 18; cada y es de cero a 10, y la suma de los valores y es • de 0 a 15; y X es un anión compatible. 5 Componentes no de agente tensioactivo Ácidos grasos Para los propósitos de calcular el índice hidrofílico de esta • 10 ¡nvención, los ácidos grasos no son considerados como un agente tensioactivo. Sin embargo, los ácidos grasos se prefieren para su uso en las presentes composiciones. Especialmente preferido es el ácido graso de semilla de colza. Otros ácidos grasos adecuados incluyen ácidos grasos saturados y/o ¡nsaturados obtenidos de fuentes naturales o preparados en forma sintética. Ejemplos de ácidos grasos incluyen ácido cáprico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, araquídico y behénico. Otros ácidos grasos incluyen ácido palmitoleico, oleico, linoleico, linolénico y ricinoleico. El ácido • graso está presente de preferencia de alrededor de 2% a aproximadamente % en peso de la composición. 20 Electrolitos Sin ser limitado por la teoría, se piensa que la presencia de electrolitos sirve para controlar la viscosidad de las composiciones líquidas.

De esta manera, la naturaleza líquida de las composiciones de la presente es afectada por la elección de los agentes tensioactivos, y por la cantidad de electrolitos presentes. En modalidades preferidas de la presente, las composiciones comprenderán además de 0% a aproximadamente 10%, más preferiblemente de alrededor de 2% a aproximadamente 6%, incluso más preferiblemente de alrededor de 3% a aproximadamente 5%, de un electrolito adecuado o equivalente ácido del mismo. El citrato de sodio es un electrolito altamente preferido para su uso en la presente. Las composiciones de la presente pueden contener opcionalmente de alrededor de 0% a aproximadamente 10%, en peso, de solventes e hidrótopos. Sin ser limitado por la teoría, se piensa que la presencia de solventes e hidrótopos puede afectar la naturaleza estructurada contra isotrópica de las composiciones; por "solvente" se entiende los solventes que se usan comúnmente en la industria de detergentes, incluyendo monoalcohol alquílico, dialcoholes y trialcoholes, etilenglicol, propilenglicol, propanodiol, etanodiol, glicerina, etc. Por "hidrótropo" se entiende los hidrótopos que se usan comúnmente en la industria de detergentes, incluyendo agentes tensioactivos de cadena corta que ayudan a solubilizar otros agentes tensioactivos. Otros ejemplos de hidrótopos incluyen eumeno, xileno, toluensulfonato, urea, alquilcarboxilatos de Ce o de cadena más corta, y alquilsulfato y sulfatos etoxilados de Ca o de cadena más corta.

Poliamina modificada Las composiciones de la presente pueden comprender por lo menos aproximadamente 0.05%, de preferencia de alrededor de 0.05% a aproximadamente 3%, en peso, de un agente de poliamina modificado, dispersable o soluble en agua, dicho agente comprendiendo una estructura de base de poliamina que corresponde a la fórmula: en donde cada R1 es independientemente arileno, alquenileno o alquileno de C2-C5; cada R2 es independientemente H o una porción de fórmula OH[(CH2)?O]n, en donde x es de alrededor de 1 a aproximadamente 8, y n es de alrededor de 10 a aproximadamente 50; W es 0 o 1 ; x+y+z es de alrededor de 5 a aproximadamente 30; y B representa una continuación de esta estructura mediante ramificación; y en donde dicha poliamina antes de la alquiiación tiene un peso molecular promedio de alrededor de 300 a aproximadamente 1200. En modalidades preferidas, R1 es alquileno de C2-C4, más preferiblemente etileno; R2 es OH[CH2CH2?]n, en donde n es de alrededor de 15 a aproximadamente 30, más preferiblemente n es de aproximadamente 20. El peso molecular promedio de la poliamina antes de la alquilación es de alrededor de 300 a aproximadamente 1200, más preferiblemente de alrededor de 500 a aproximadamente 900, aún más preferiblemente de alrededor de 600 a aproximadamente 700, incluso más preferiblemente de alrededor de 600 a aproximadamente 650. En otra modalidad preferida, R1 es alquileno de C2-C4, más • preferiblemente etileno; R2 es OH[CH2CH2?]n, en donde n es de alrededor de 5 10 a aproximadamente 20, más preferiblemente n es de aproximadamente 15. El peso molecular promedio de la poliamina antes de la alquilación es de alrededor de 100 a aproximadamente 300, más preferiblemente de alrededor de 150 a aproximadamente 250, incluso más preferiblemente de alrededor de 180 a aproximadamente 200. • 10 Poliamida-poliaminas Las composiciones líquidas de la presente invención comprenden preferiblemente de aproximadamente 0.1% a 8% en peso de la composición, de ciertas poliamida-poliaminas. Más preferiblemente, dichos 15 materiales de poliamida-poliamina comprenderán de aproximadamente 0.5% a 4% en peso de las composiciones de la presente. Más preferiblemente, estas poliamida-poliaminas comprenderán de aproximadamente 1 % a 3% en • peso de la composición. Los materiales de poliamida-poliamina usados en esta invención 20 son los que tienen unidades de amido-amina sustituidas repetitivas que corresponden a la fórmula estructural general No. I siguiente: En la fórmula estructural No. I, R1 t R2 y R5 son cada uno independientemente alquileno de C- , alcarileno de Cu o arileno. También es posible eliminar completamente a R^ de modo que la poliamida-poliamina se derive de ácido oxálico. • 10 También en la fórmula estructural No. I, R3 es H, epiclorohidrina, un grupo azetidinio, un grupo epoxipropilo o un grupo dimetilaminohidroxipropilo, y R4 puede ser H, alquilo de C1-C4, alcarilo de d- C4, o arilo. R4 puede ser también cualquiera de los grupos anteriores condensado con óxido de alquileno de C1-C4. 15 RT es de preferencia butileno, y R2 y R5 son de preferencia etileno. R3 es de preferencia epiclorohidrina. R4 es de preferencia H. Los materiales de poliamida-poliamina útiles en la presente se pueden preparar haciendo reaccionar poliaminas tales como dietilentriamina, trietilentetraamina, tetraetilenpentaamina o dipropilentriamina con ácidos dicarboxílicos de C2C12 tales como los ácidos oxálico, succínico, glutárico, adípico y diglicólico. Dichos materiales pueden ser entonces derivados además mediante reacción, por ejemplo, con epiclorohidrina. La preparación de dichos materiales se describe en mayor detalle en Keim, patente de E.U.A. 2,296,116, expedida en febrero 23, 1960; Keim, patente de E.U.A. 2,296,154, expedida en febrero 23, 1960, y Keim, patente de E.U.A. 3,332,901 , expedida en julio 25, 1967. Los agentes de poliamida-poliamina preferidos para su uso en la presente son comercializados por Hercules, Inc., bajo la marca comercial Kymene®. Especialmente útiles son Kymene 557H® y Kymene 557LX®, los cuales son aductos de epiclorohidrina de poliamida-poliaminas, los cuales son los productos de reacción de dietilentriamina y ácido adípico. Otros materiales adecuados son los comercializados por Hercules bajo las marcas comerciales Reten® y Delsette®, y por Sandoz bajo la marca comercial Cartaretin®. Estos materiales de poliamida-poliamina son comercializados en forma de suspensiones acuosas del material polimérico que contiene, por ejemplo, aproximadamente 12.5% en peso de sólidos.

Polímeros de poliamina polietoxilada Otra forma de dispersante polimérico útil en la presente incluye polímeros de poliamina polietoxilada (PPP). Las poliaminas polietoxiladas preferidas útiles en la presente invención son generalmente polialquilenaminas (PAA), polialquileniminas (PAI), preferiblemente polietilenamina (PEA), polietileniminas (PEÍ). Una polialquilenamina (PAA) común es tetrabutilenpentamina. Las PEA comunes obtenidas son trietilentetramina (TETA) y tetraetilenpentamina (TEPA). Por encima de las pentaaminas, es decir, las hexaaminas, heptaminas, octaminas, y posiblemente nonaminas, la mezcla congenéricamente derivada no parece separarse por destilación y puede incluir otros materiales tales como aminas cíclicas y particularmente piperazinas. Puede también estar presente aminas cíclicas con cadenas laterales en las cuales aparecen átomos de nitrógeno. Véase el documento 2,792,372, Dickinson, expedido el 14 de Mayo de 1957, que describe la preparación de PEA. Las poliaminas polietoxiladas se pueden preparar, por ejemplo, polimerizando etilenimina en presencia de un catalizador tal como dióxido de carbono, bisulfito de sodio, ácido sulfúrico, peróxido de hidrógeno, ácido clorhídrico, ácido acético, etc. Métodos específicos para preparar estas estructuras de base de poliamina se describen en la patente de E.U.A. 2,182,306, Ulrich et al., expedida en diciembre 5, 1939; patente de E.U.A. 3,033,746, Mayle et al., expedida en mayo 8, 1962; patente de E.U.A. 2,208,095, Esselmann et al., expedida en julio 16, 1940; patente de E.U.A. 2,806,839, Crowther, expedida en septiembre 17, 1957; y patente de E.U.A. 2,553,696, Wilson, expedida en mayo 21 , 1951. Polímeros de poliamina polietoxilada opcionales pero preferidos útiles para esta invención, son las diaminas cuaternarias alcoxiladas de la fórmula general: en donde R se selecciona de alquileno de C2-C12, lineal o ramificado, hidroxialquileno de C3-C-i2, dihidroxialquileno de C4-C12, dialquilarileno de Cß-C12, [(CH2CH2?)qCH2CH2]- y -CH2CH(OH)CH2O- (CH2CH2?)qCH2CH(OH)CH2]-, en donde q es de alrededor de 1 a aproximadamente 100. Cada R-i se selecciona independientemente de alquilo de C1-C4, alquilarilo de C7-C12, o A. A es de la fórmula: en donde R3 se selecciona de H o alquilo de CrC3, n es de alrededor de 5 a aproximadamente 100, y B se selecciona de H, alquilo de C1-C4, acetilo o benzoilo; y X es un anión soluble en agua. En modalidades preferidas, R se selecciona de alquileno de C4 a Ca, R1 se selecciona de alquilo de CrC2 o hidroxialquilo de C2-Q3, y A es: en donde R3 se selecciona de H o metilo, y n es de alrededor de 10 a aproximadamente 50. En otra modalidad preferida, R es CQ lineal o ramificado, R1 es metilo, R3 es H, y n es de alrededor de 20 a aproximadamente 50.

Otros dispersantes de poliamina cuaternaria alcoxilada que se pueden usar en la presente ¡nvención son de la fórmula general: en donde R se selecciona de alquileno de C2-C-12, lineal o ramificado, hidroxialquileno de C3-C?2, dihidroxialquileno de C4-C12, dialquilarileno de Ca- C12, [(CH2CH2?)qCH2CH2]- y -CH2CH(OH)CH2O- (CH2CH2O)qCH2CH(OH)CH2]-, en donde q es de alrededor de 1 a • 10 aproximadamente 100. Si está presente, cada R1 se selecciona independientemente de alquilo de CrC4, alquilarilo de Cr-C^, o A. R1 puede faltar en algunos nitrógenos; sin embargo, por lo menos tres nitrógenos deben ser cuaternizados. A es de la fórmula: en donde R3 se selecciona de H o alquilo de CrC3, n es de alrededor de 5 a aproximadamente 100, y B se selecciona de H, alquilo de C1-C4, acetilo o benzoilo; m es de alrededor de 0 a aproximadamente 4, y X es un anión 20 soluble en agua. En modalidades preferidas, R se selecciona de alquileno de C4 a C8, R1 se selecciona de alquilo de C1-C2 o hidroxialquilo de C2-C3, y A es: en donde R3 se selecciona de H o metilo, y n es de alrededor de 10 a • aproximadamente 50; y m es 1. 5 En otra modalidad preferida, R es C6 lineal o ramificado, Ri es metilo, R3 es H, y n es de alrededor de 20 a aproximadamente 50, y m es 1. Los niveles de estos polímeros de poliamina polietoxilada usados pueden variar de alrededor de 0.1% a aproximadamente 10%, típicamente de alrededor de 0.4% a aproximadamente 5%, en peso. Estos polímeros de • 10 poliamina polietoxilada se pueden sintetizar siguiendo los métodos descritos en la patente de E.U.A. No. 4,664,848, o mediante otras formas conocidas por los expertos en la materia.

Enzimas 15 Enzimas adecuadas incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas, peroxidasas, y mezclas de las mismas, de cualquier origen adecuado, tal como de origen vegetal, animal, bacteriano, de hongos y levaduras. Las selecciones preferidas son influenciadas por factores tales como óptimos de estabilidad y/o actividad de pH, termoestabilidad, y estabilidad a blanqueador activo, detergentes, mejoradores de detergencia, y similares. A este respecto, se prefieren enzimas de bacterias u hongos, tales como amilasas y proteasas bacterianas, y celulasas de hongos.

Las enzimas se incorporan normalmente en composiciones detergentes o aditivas detergentes a niveles suficientes para proveer una "cantidad- efectiva de limpieza". El término "cantidad efectiva de limpieza" se refiere a cualquier cantidad capaz de producir un efecto mejorador de limpieza, remoción de manchas, remoción de suciedades, blanqueo, desodorante o frescura sobre substratos tales como vajillas, y similares. "Enzima detersiva", como se usa en la presente, significa cualquier enzima que tenga un efecto benéfico de limpieza, de remoción de manchas o de otro tipo, en una composición detergente para lavandería, limpieza de superficies duras o cuidado personal. En términos prácticos para preparaciones comerciales actuales, las composiciones de la presente típicamente consistirán de alrededor de 0.0001 % a aproximadamente 1.5%, de preferencia de alrededor de 0.00018% a aproximadamente 1.0%, y más preferiblemente de alrededor de 0.00024% a aproximadamente 0.5% en peso de la composición detergente, de enzima pura. Las enzimas proteasa están presentes en tales preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer de alrededor de 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición. Una amplia gama de materiales de enzima y medios para su incorporación en composiciones detergentes sintéticas se describen también en la patente de E.U.A. 3,553,139, expedida el 5 de enero de 1971 a McCarty et al. En la patente de E.U.A. 4,101 ,457, Place et al, expedida el 18 de julio de 1978, y en la patente de E.U.A. 4,507,219, Hughes, expedida el 26 de marzo de 1985 se describen también enzimas. Materiales de enzima útiles para formulaciones detergentes líquidas, y su incorporación en tales formulaciones, se describen en la patente de E.U.A. 4,261 ,868, Hora et al, expedida el 14 de • abril de 1981. Enzimas para usarse en detergentes se pueden estabilizar 5 mediante varias técnicas. Técnicas de estabilización de enzimas se describen y ejemplifican en la patente de E.U.A. 3,600,319, expedida el 17 de agosto de 1971 , a Gedge, et al, y la publicación de solicitud de patente europea No. 0 199 405, solicitud No. 86200586.5, publicada el 29 de octubre de 1986, Venegas. Sistemas de estabilización de enzimas se describen también, por • 10 ejemplo, en la patente de E.U.A. 3,519,570. Un Bacillus útil, la especie AC13 que produce proteasas, xilanasas y celulasas, se describe en el documento WO 9401532 A a Novo. i) Mananasa 15 Un elemento preferido de las composiciones detergentes de la presente invención es una enzima mananasa. Incluidas en la presente Á invención son las siguientes tres enzimas degradantes de mananos: EC 3.2.1.25 : ß-manosidasa, EC 3.2.1.78 : endo-1 ,4-ß-manosidasa, denominada en la presente en lo que sigue como "mananasa" y EC 3.2.1.100 : 1 ,4-ß- 20 manobiosidasa (nomenclatura de clasificación de enzimas de la IUPAC, 1992 ISBN 0-12-227165-3 Academic Press). De manera más preferible, las composiciones para detergente de lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención comprenden una ß-1 ,4-manosidasa (E.C. 3.2.1.78) denominada como mananasa. El término "mananasa" o "galactomananasa" indica una enzima mananasa definida de acuerdo "con la técnica denominada oficialmente como mañano endo-1 ,4-ß- manosidasa y que tiene los nombres alternativos de ß-mananasa y endo-1 ,4- 5 mananasa y que catalizan la reacción: hidrólisis aleatoria de enlaces 1 ,4-beta-D- manosídicos en mananos, galactomananos, glucomananos y galactoglucomananos. En particular, las mananasas (EC 3.2.1.78) constituyen un grupo de polisacarasas las cuales degradan mananos e indican enzimas las cuales • 10 son capaces de separar cadenas poliosa que contienen unidades de mañosa, es decir, que son capaces de separar enlaces glicosídicos en mananos, glucomananos, galactomananos y galactoglucomananos. Los mananos son polisacáridos que tienen una estructura principal constituida de mañosa unida ß- 1 ,4-; los glucomananos son polisacáridos que tienen una estructura principal de más o menos alternante regularmente de mañosa unida ß-1 ,4 y glucosa; los galactomananos y los galactoglucomananos son mananos y glucomananos con • cadenas laterales de galactosa unidos a-1 ,6. Estos compuestos pueden ser acetilados. La degradación de galactomananos y galactoglucomananos se facilita por la remoción total o parcial de las cadenas laterales de galactosa. Además, la degradación de mananos acetilados, glucomananos, galactomananos y galactoglucomananos se facilita por la desacetilación total o parcial. Se pueden remover los grupos acetilo por material alcalino o por acetilesterasas de mañano. Los oligómeros los cuales se liberan de las mananasas o por una combinación de mananasas y a-galactosidasa y/o mañano "acetil esterasas se pueden degradar adicionalmente para liberar la • maltosa libre por ß-manosidasa y/o ß-glucosidasa. 5 Se han identificado mananasas en varios organismos Bacillus. Por ejemplo, Talbot et al, Appl. Environ. Microbiol., vol. 56 No. 11 , páginas 3505-3510 (1990) describen una ß-mananasa derivada de Bacillus stearothermophilus en forma dimérica con un PM de 162 kDa y un pH óptimo de 5-5 - 7.5. Mendoza et al, World J. Microbio. Biotech., vol. 10, No.5, páginas 551-555 (1994) describen una ß-mananasa derivada de Bacillus subtilis que tiene un PM de 38 kDa, una actividad óptima a pH 5.0 a 55°C y un pl de 4.8. El documento J0304706 describe una mananasa derivada de Bacillus sp. que tiene un PM de 37 ±3 kDa medido por filtración en gel, un pH óptimo de 8-10 y un pl de 5.3 - 5.4. El documento J63056289 describe la producción de una ß-mananasa alcalina termoestable que hidroliza enlaces ß- 1 ,4-D-manopiranósido por ejemplo de mananos y produce • mano:oligosacáridos. El documento J63036774 se refiere a un microorganismo Bacillus FERM P-8856, que produce ß-mananasa y ß- manosidasa a un pH alcalino. En el documento WO 07/11164 se describe una mananasa purificada de Bacillus amyloliquefaciens y su método de preparación, la cual es útil en el blanqueo de pulpa y papel. El documento WO 91/18974 describe una hemicelulasa tal como una glucanasa, xilanasa o mananasa, activa a pH y temperatura extremas, y la producción de la misma.

El documento WO 94/25576 describe una enzima que exhibe actividad de mananasa, derivada de Aspergillus aculeatus CBS 101.43, que podría usarse para varios propósitos en los cuales se busca degradación o modificación de material de la pared celular de plantas o algas. El documento WO 93/24622 describe una mananasa aislada de Trichoderma reesie para blanquear pulpas lignocelulósicas. Una hemicelulosa capaz de degradar hemicelulosa que contiene mañano se describe en el documento WO 91/18974 y una mananasa purificada de Bacillus amyloliquefaciens se describe en WO 97/11164. De preferencia, la enzima mananasa será una mananasa alcalina como se define abajo, de manera más preferible, una mananasa que se origina de una fuente bacteriana. Especialmente, la composición detergente de la presente invención comprenderá una mananasa alcalina que se selecciona de la mananasa de la cepa NICMB 40482 de Bacillus agaradherens; la mananasa de la cepa 168 de Bacillus subtilisis, gen yght; la mananasa de la cepa I633 de Bacillus sp. y/o la mananasa de la cepa AAI12 de Bacillus sp. La mananasa más preferida para su inclusión en las composiciones detergentes de la presente invención, es la mananasa que se origina de ia cepa I633 de Bacillus sp., como se describe en la solicitud copendiente No. PA 1998 01340. El término "enzima mananasa alcalina" intenta abarcar una enzima que tenga una actividad enzimática de por lo menos 10%, preferiblemente por lo menos 25%, muy preferiblemente al menos 40% de su actividad máxima a cierto pH que varíe de 7 a 12, preferiblemente 7.5 a 10.5.

La mananasa alcalina de la cepa NICMB 40482 de Bacillus agaradherens se describe en la solicitud de patente copendiente de E.U.A. serie No. 09/111 ,256. Más específicamente, esta mananasa es. i) un polipéptido producido por Bacillus agaradherens, NCIMB 40482, o ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como la mostrada en las posiciones 32-343 de SEQ ID NO:2 como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. serie No. 09/111 ,256; o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii), el cual es por lo menos 70% homólogo con dicho polipéptido, o es derivado de dicho polipéptido mediante sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal desarrollado contra dicho polipéptido en forma purificada. La presente invención abarca también un polipéptido aislado que tiene actividad mananasa seleccionado del grupo que consiste de a) moléculas de polinucleótido que codifican para un polipéptido que tiene actividad mananasa y que comprende una secuencia de nucleótidos como la mostrada en SEQ ID NO:1 del nucleótido 97 al nucleótido 1029, como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. serie No. 09/111 ,256; b) especies homologas de a); c) moléculas de polinucleótido que codifican para un polipéptido que tiene actividad mananasa que es por lo menos 70% idéntico a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO:2 del residuo de aminoácido 32 al residuo de aminoácido 343, como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. serie No. 09/111 ,256; d) moléculas complementarias a a), b) o c); y • e) secuencias de nucleótidos degeneradas de a), b), c) o d). 5 El plásmido pSJ1678 que comprende la molécula de polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica para una mananasa de la presente invención ha sido transformado en una cepa de la Escherichia coli que fue depositada por los inventores de acuerdo con el Tratado de Budapest sobre el Reconocimiento Internacional del Depósito de Microorganismos para • 10 los Propósitos de Procedimientos de Patente en el Deutsche Sammiung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg 1 b, D-38124, Braunschweig, República Federal de Alemania, el 18 de mayo de 1998 con el número de depósito DSM 12180. Una segunda enzima que más se prefiere es la mananasa de la 15 cepa 168 de Bacillus subtilisis, la cual se describe en la solicitud de patente copendiente de E.U.A. serie No. 09/095,163. Más específicamente, esta mananasa es: • i) codificada por la parte codificadora de la secuencia de ADN mostrada en SEQ ID NO:5 mostrada en la solicitud de patente de E.U.A. serie 20 No. 09/095,163, o un análogo de dicha secuencia y/o ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como la mostrada en SEQ ID NO:6 mostrada en la solicitud de patente de E.U.A. serie No. 09/095,163; o iii) un análogo del polipéptido definido en ii), el cual es por lo menos 70% homólogo con dicho polipéptido, o es derivado de dicho polipéptido mediante sustitución, deleción o adición de uno o varios • aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal desarrollado contra dicho polipéptido en forma purificada. La presente invención abarca también un polipéptido aislado que tiene actividad mananasa seleccionado del grupo que consiste de: a) moléculas de polinucleótido que codifican para un polipéptido que tiene actividad mananasa y que comprende una secuencia de nucleótidos • 10 como la mostrada en SEQ ID NO:5 mostrada en la solicitud de patente de E.U.A. serie No. 09/095,163; b) especies homologas de a); c) moléculas de polinucleótido que codifican para un polipéptido que tiene actividad mananasa que es por lo menos 70% idéntico a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO:6 mostrada en la solicitud de patente de E.U.A. serie No. 09/095,163; d) moléculas complementarias a a), b) o c); y e) secuencias de nucleótidos degeneradas de a), b), c) o d). Una tercera mananasa más preferida se describe en la solicitud 20 de patente copendiente danesa No. PA 1998 01340. Más específicamente, esta mananasa es: i) un polipéptido producido por la cepa I633 de Bacillus sp.; ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como la mostrada en las posiciones 33-340 de SEQ ID NO:2 como se muestra en la solicitud de patente danesa No. PA 1998 01340; o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii), el cual es por lo menos 65% homólogo con dicho polipéptido, o es derivado de dicho polipéptido mediante sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal desarrollado contra dicho polipéptido en forma purificada. La presente invención abarca también un polinucleótido aislado correspondiente seleccionado del grupo que consiste de: • 10 a) moléculas de polinucleótido que codifican para un polipéptido que tiene actividad mananasa y que comprende una secuencia de nucleótidos como la mostrada en SEQ ID NO:1 del nucleótido 317 al nucleótido 1243, como se muestra en la solicitud de patente danesa No. PA 1998 01340; b) especies homologas de a); 15 c) moléculas de polinucleótido que codifican para un polipéptido que tiene actividad mananasa que es por lo menos 65% idéntico a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO:2 del residuo de aminoácido 33 al • residuo de aminoácido 340, como se muestra en la solicitud de patente danesa No. PA 1998 01340; 20 d) moléculas complementarias a a), b) o c); y e) secuencias de nucleótidos degeneradas de a), b), c) o d). El plásmido pBXM3 que comprende la molécula de polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica para una mananasa de la presente invención ha sido transformado en una cepa de la Escherichia coli que fue depositada por los inventores de acuerdo con el Tratado de Budapest sobre el Reconocimiento Internacional del Depósito de Microorganismos para los Propósitos de Procedimientos de Patente en el Deutsche Sammiung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg 1 b, D-38124, Braunschweig, República Federal de Alemania, el 29 de mayo de 1998 con el número de depósito DSM 12197. Una cuarta enzima que más se prefiere es la mananasa que se describe en la solicitud de patente copendiente danesa No. PA 1998 01341. Más específicamente, esta mananasa es: i) un polipéptido producido por la cepa AAI 12 de Bacillus sp.; ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como la mostrada en las posiciones 25-362 de SEQ ID NO:2 mostrada en la solicitud de patente danesa No. PA 1998 01341 ; o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii), el cual es por lo menos 65% homólogo con dicho polipéptido, o es derivado de dicho polipéptido mediante sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal desarrollado contra dicho polipéptido en forma purificada. La presente invención abarca también un polinucleótido aislado correspondiente seleccionado del grupo que consiste de: a) moléculas de polinucleótido que codifican para un polipéptido que tiene actividad mananasa y que comprende una secuencia de nucleótidos como la mostrada en SEQ ID NO:1 del nucleótido 225 al nucleótido 1236 mostrada en la solicitud de patente danesa No. PA 199801341; b) especies homologas de a); • c) moléculas de polinucleótido que codifican para un polipéptido 5 que tiene actividad mananasa que es por lo menos 65% idéntico a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO:2 del residuo de aminoácido 25 al residuo de aminoácido 362 mostrada en la solicitud de patente danesa No. PA 1998 01341 ; d) moléculas complementarias a a), b) o c); y • 10 e) secuencias de nucleótidos degeneradas de a), b), c) o d). El plásmido pBXM1 que comprende la molécula de polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica para una mananasa de la presente ¡nvención ha sido transformado en una cepa de la Escherichia coli que fue depositada por los inventores de acuerdo con el Tratado de Budapest sobre el Reconocimiento Internacional del Depósito de Microorganismos para los Propósitos de Procedimientos de Patente en el Deutsche Sammiung von f Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg 1 b, D-38124, Braunschweig, República Federal de Alemania, el 7 de octubre de 1998 con el número de depósito DSM 12433. 20 ii) Variantes de amilasa Las variantes de amilasa usadas en la presente invención incluyen, pero no están limitadas a, las enzimas amilasas descritas en el documento WO 95/26397 y en el documento WO 96/23873 (Novo). Estas enzimas se incorporan en composiciones de limpieza a un nivel de aproximadamente 0.0001 %, de preferencia de aproximadamente 0.00018%, ^9 más preferiblemente de aproximadamente 0.00024%, muy preferiblemente de 5 alrededor de 0.05% a aproximadamente 0.1 %, de preferencia a aproximadamente 0.060%, más preferiblemente a aproximadamente 0.048% en peso de las composiciones de limpieza, de enzima pura. Las variantes de amilasa se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste de variantes de a-amilasa. Variantes de a-amilasa f ^ 10 adecuadas para su uso en la presente invención incluyen, pero no están limitadas a, las siguientes a-amilasas: (i) a-amilasa caracterizada por tener una actividad específica por lo menos 25% mayor que la actividad específica de Termamyl® a una escala de temperatura de 25°C a 55°C y un valor de pH en la escala de 8 a 10, 15 medido mediante la prueba de actividad de a-amilasa Phadebas®; y/o (ii) a-amilasa de conformidad con el inciso (i) que comprende la • secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID No. 1 , o una a-amilasa que es por lo menos 80% homologa con la secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID No. 1 ; y/o 20 (iii) a-amilasa de conformidad con el inciso (i) que comprende la secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID No. 2, o una a-amilasa que es por lo menos 80% homologa con la secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID No. 2; y/o (iv) a-amilasa de conformidad con el inciso (i) que comprende la siguiente secuencia de aminoácidos N-terminal: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly- Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp (SEQ ID No. 3), o una • a-amilasa que es por lo menos 80% homologa con la secuencia de aminoácidos mostrada (SEQ ID No. 3) en el N-terminal; y/o (v) a-amilasa de conformidad con los incisos (i-iv), en donde la a-amilasa se obtiene a partir de una especie alcalofílíca de Bacillus; y/o (vi) a-amilasa de conformidad con el inciso (v), en donde la amilasa se obtiene de cualquiera de las cepas NCIB 12289, NCIB 12512, • 10 NCIB 12513 y DSM 935; y/o (vii) a-amilasa que muestra reactividad cruzada inmunológica positiva con anticuerpos expuestos contra una a-amilasa que tiene una secuencia de aminoácidos que corresponde respectivamente a SEQ ID No. 1 , ID No. 2 o ID No. 3, y/o 15 (viii) variante de una a-amilasa original, en donde la a-amilasa original (1 ) tiene una de las secuencias de aminoácidos mostrada en SEQ ID No. 1 , ID No. 2 o ID No. 4, respectivamente, o (2) exhibe por lo menos 80% de homología con una o más secuencias de dichos aminoácidos, y/o exhibe reactividad cruzada inmunológica con un anticuerpo expuesto contra una a- 20 amilasa que tiene una de dichas secuencias de aminoácidos y/o es codificada por una secuencia de ADN que hibrida con la misma sonda como una secuencia de ADN que codifica para una a-amilasa que tiene una de dichas secuencias de aminoácidos, en cuyas variantes: (A) por lo menos un residuo de aminoácido de dicha a-amilasa original, ha sido eliminado; y/o (B) por lo menos un residuo de aminoácido de dicha a-amilasa original, ha sido reemplazado por un residuo de aminoácido diferente; y/o (C) por lo menos un residuo de aminoácido ha sido insertado respecto a dicha a-amilasa original; dicha variante teniendo una actividad de a-amilasa y exhibiendo por lo menos una de las siguientes propiedades respecto a dicha a-amilasa original: termoestabilidad incrementada; estabilidad incrementada hacia la oxidación; dependencia reducida por ¡ones calcio; estabilidad y/o actividad a-amilolítica incrementada a valores de pH de neutro a relativamente alto; actividad a-amilolítica incrementada a temperatura relativamente alta; e incremento o decremento del punto isoeléctrico (pl) para igualar mejor el valor de pl para una variante de a-amilasa al pH del medio. Se considera que un polipéptido es X% homólogo a la amilasa original, si una comparación de la secuencia de aminoácidos respectiva, llevada a cabo mediante algoritmos tales como el descrito por Lipman y Pearson en Science 227, 1985, p.1435, revela una identidad de X%. En el contexto de la presente ¡nvención, el término "obtenible de" se usa no únicamente para indicar una amilasa producida por una cepa de Bacillus, sino también una amilasa codificada por una secuencia de ADN aislada de dicha cepa de Bacillus, y producida en un organismo hospedero transformado con la secuencia de ADN. iii) Proteasa Ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis. Una proteasa • adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus que tiene una actividad máxima 5 a lo largo de la escala de pH de 8-12, desarrollada y vendida como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y de enzima análogas se describe en GB 1 ,243,784 a Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASE® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE® de Internacional Bio-Synthetics, Inc., Los • 10 Países Bajos; así como proteasa A como la descrita en EP 130,756 A, enero 9 de 1985 y proteasa B como la descrita en EP 303,761 A, abril 28 de 1987 y EP 130, 756 A, enero 9 de 1985. Véase también una proteasa de alto pH de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO 9318140 A a Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más enzimas diferentes, y un inhibidor de proteasa reversible se describen en WO 9203529 A a Novo. Otras proteasas que se prefieren incluyen aquellas de WO 9510591 A a Procter & Gamble. Cuando se desee, está disponible una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis incrementada como la descrita en WO 9507791 a Procter & Gamble. Una proteasa tipo tripsina recombinante para detergentes adecuada en la presente se describe en WO 9425583 a Novo. En mayor detalle, una proteasa que se prefiere especialmente, conocida como "Proteasa D" es una variante de carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, la cual se deriva de una carbonil hidrolasa precursora sustituyendo un aminoácido diferente por una pluralidad de residuos de aminoácidos en una posición en dicha carbonil hidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente • también en combinación con una o más posiciones de residuo de aminoácido 5 equivalentes a aquellas seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de acuerdo con la numeración de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens, como la descrita en la solicitud de patente de A. Baeck et al, titulada "Protease- • 10 Containing Cleaning Compositions" que tiene el No. de serie de E.U.A. 08/322,676, y O Ghosh et al, "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzimes" que tiene el No. de serie de E.U.A. 08/322,677, ambas presentadas el 13 de octubre de 1994. Las enzimas proteolíticas que se prefieren también son serina proteasas bacterianas modificadas tales como las descritas en la solicitud de patente europea No. de serie 87 303, 761.8, presentada el 28 de abril de 1987 (particularmente páginas 17, 24 y 98), y la cual se llama en la presente "Proteasa B", y en la solicitud de patente europea 199,404; Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, la cual se refiere a un enzima proteolítica de serina bacteriana modificada que se llama "Proteasa A" en la presente, la Proteasa A se describe en EP 130,756 A, enero 9 de 1985 y Proteasa B como la descrita en EP 303,761 A, abril 28 de 1987 y EP 130,756 A, enero 9 de 1985.

Proteasas que también se prefieren son las enzimas subtilisina, en particular BPN', que han sido modificadas mutando las diferentes secuencias de nucleótidos que codifican para la enzima, modificando de esta manera la secuencia de aminoácidos de la enzima. Estas enzimas subtilisina modificadas tienen adsorción disminuida a, e hidrólisis incrementada de un substrato insoluble en comparación con la subtilisina tipo silvestre. También son adecuados los genes mutantes que codifican para dichas variantes de BPN". Las variantes de BPN' que se prefieren comprenden una secuencia de aminoácidos tipo silvestre en donde se sustituye la secuencia de aminoácidos tipo silvestre en una o más de las posiciones 199, 200, 201 , 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211 , 212, 213, 214, 215, 216, 218, 219 ó 220; en donde la variante de BPN' tiene adsorción disminiuda a, e hidrólisis incrementada de, un substrato insoluble en comparación con la subtilisina BPN' tipo silvestre. De preferencia, las posiciones que tienen un aminoácido sustituido son 199, 200, 201 , 202, 205, 207, 208, 209, 211 , 212 ó 215; muy preferiblemente 200, 201 , 202, 205 ó 207. Las enzimas proteasa que se prefiere usar de acuerdo con la presente invención incluyen también las variantes de subtilisina 309. Estas enzimas proteasa incluyen varias clases de variantes de subtilisina 309. A. Variantes de sustitución en la región de asa 6 Estas variantes de subtilisina 309 tienen una secuencia de aminoácidos modificada de la secuencia de aminoácidos tipo silvestre de subtilisina 309, en donde la secuencia de aminoácidos modificada comprende una sustitución en una o más de las posiciones 193, 194, 195, 196, 197, 199, 200, 201", 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211 , 212, 213 ó 214; • con lo cual la subtilisina 309 tiene adsorción disminuida a, e hidrólisis 5 incrementada de, un substrato ¡nsoluble en comparación con la subtilisina 309 tipo silvestre. De preferencia, estas proteasas tienen aminoácidos sustituidos en 193, 194, 195, 196, 199, 201 , 202, 203, 204, 205 206 ó 209; muy preferiblemente 194, 195, 196, 199 ó 200. • 10 B. Variantes de sustitución en regiones de asas múltiples Estas variantes de subtílisina 309 también pueden ser una secuencia de aminoácidos de subtilisina 309 modificada de una secuencia de aminoácidos tipo silvestre, en donde la secuencia de aminoácidos modificada comprende una sustitución en una o más posiciones en una o más de las primera, segunda, tercera, cuarta o quinta regiones de asa; con lo cual la variante de subtilisina 309 tiene adsorción disminuida a, e hidrólisis incrementada de, un substrato insoluble en comparación con la subtilisina 309 tipo silvestre.

C. Sustituciones en posiciones gue no son las regiones de asa Además, una o más sustituciones de la subtilisina 309 tipo silvestre pueden hacerse en las posiciones que no sean las posiciones en las regiones de asa, por ejemplo, en la posición 74. Si la sustitución adicional de la subtilisina 309 se hace en la posición 74 sola, la sustitución es preferiblemente con Asn, Asp, Glu, Gly, His, Lys, Phe o Pro, preferiblemente His o Asp. Sin embargo, pueden hacerse modificaciones a una o más posiciones de asa, así como la posición 74, por ejemplo residuos 97, 99, 101 , 102, 105 y 121. Las variantes de subtilisina BPN' y subtilisina 309 se describen además en WO 95/29979, WO 95/30010 y WO 95/30011 , todas las cuales se publicaron el 9 de noviembre de 1995 y todas las cuales se incorporan en la presente como referencia. iv) Lipasa Las enzimas lipasa adecuadas para usarse en detergentes incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como las descritas en GB 1 ,372,034. Véanse también las lipasas en la solicitud de patente japonesa 53,20487, abierta al público el 24 de febrero de 1978. Otras lipasas adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, prpoducido por el microorganismo Pseudomonas fluorescens lAM 1057. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipasa P "Amano," en adelante referida como "Amano-P". Lipasas adecuadas adicionales son las lipasas tales como M1 Lipase® y Lipomax® (Grist-Brocades). Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, por ejemplo, Chromobacetr viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., E.U.A. y Disoynth Co., • Los Países Bajos, y lipasas ex Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASE® 5 derivada de Humicola lanuginosa y disponible comercialmente de Novo, véase también EP 341 ,947, es una lipasa que se prefiere usar en la presente. Las variantes de lipasa estabilizadas contra enzimas peroxidasa se describen en WO 9414951 A a Novo. Véase también WO 9205249 y RD 94359044. Las lipasas altamente preferidas son la variante de enzima • 10 lipolítica D96L de la lipasa nativa derivada de Humicola lanuginosa como la descrita en el No. de serie de E.U.A. 80/341 ,826. (Véase también la solicitud de patente WO 92/05249, a saber, en donde el residuo de ácido aspartico (D) en la posición 96 de la lipasa nativa ex Humicola lanuginosa es cambiado a leucina (L). De acuerdo con esta nomenclatura, dicha sustitución de ácido aspártico a leucina en la posición 96 se muestra como: D96L). De preferencia, se usa la cepa DSM 4106 de Humicola lanuginosa. f A pesar del gran número de publicaciones acerca de enzimas lipasa, sólo la lipasa derivada de Humicola lanuginosa y producida en Aspergilus oryzae como hospedero ha encontrado hasta al momento una amplia aplicación como aditivo para productos de lavado de telas. Está disponible de Novo Nordisk bajo el nombre comercial Lipolase™, como se mencionó arriba. Para optimizar el rendimiento de remoción de manchas de Lipolase, Novo Nordisk ha hecho un número de variantes. Como se describe en WO 92/05249, la variante D96L de la lipasa de Humicola lanuginosa nativa mejora la eficiencia de remoción de manchas de manteca por un factor de 4.4 sobre la lipasa tipo silvestre (enzimas comparadas en una cantidad que varía • de 0.075 a 2.5 mg de proteína por litro). La descripción de investigación No. 5 35944, publicada el 10 de marzo de 1994 por Novo Nordisk, describe que la variante de lipasa (D96L) puede añadirse en una cantidad que corresponda a 0.001-100 mg (5-500,000 LU/litro) de variante de lipasa por litro de líquido de lavado. La enzima lipasa es incorporada en la composición de acuerdo • 10 con la invención a un nivel de 50 LU a 8500 LU por litro de solución de lavado. De preferencia, la variante D96L está presente a un nivel de 100 LU a 7500 LU por litro de solución de lavado. Muy preferiblemente, a un nivel de 150 LU a 5000 LU por litro de solución de lavado. Las lipasas y/o cutinasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. También son adecuadas las cutinasas [EC 3.1.1.50] que pueden considerarse como un tipo especial de lipasa, a saber lipasas que no requieren de activación intefacial. La adición de cutinasas a composiciones detergentes se ha descrito en WO-A88/09367 (Genencor). v) Celulasa Las composiciones detergentes para lavandería de acuerdo con la presente invención pueden comprender además por lo menos 0.001 % en peso, preferiblemente por lo menos alrededor de 0.01% de una enzima 5 celulasa. Sin embargo, una cantidad efectiva de enzima celulasa es suficiente para usarse en las composiciones detergentes para lavandería descritas en la presente. El término "una cantidad efectiva" se refiere a cualquier cantidad capaz de producir un efecto mejorador de limpieza, remoción de manchas, remoción de suciedades, blancura, desodorización o frescura sobre substratos • 10 tales como telas, vajillas y similares. Las composiciones de la presente comprenderán típicamente alrededor de 0.05% a aproximadamente 2%, preferiblemente alrededor de 0.1 % a aproximadamente 1.5% en peso de una preparación de enzima comercial. Las enzimas celulasa de la presente invención están presentes normalmente en dichas preparaciones comerciales 15 a niveles suficientes para proveer 0.005% a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición. De preferencia, el pH óptimo de la f composición que contiene enzima es de entre aproximadamente 7 y aproximadamente 9.5. La patente de E.U.A. No. 4,435,307, Barbesgaard et al, expedida el 6 de marzo de 1984, describe una celulasa producida de Humicola insolens. Ejemplos de otras celulasas adecuadas incluyen aquellas producidas por una cepa de Humicola insolens, Humicola grisea var. Thermoidea, y celulasas producidas por una especie de Bacillus sp. o Aeromonas sp. Otras celulasas útiles son aquellas extraídas de hepatopáncreas del molusco marino Dolabella Aurícula Solander. Celulasas adecuadas se describen también en los siguientes: GB 2,075,028 A (Novo Industri A/S); GB 2,095,275 A (Kao Soap Co., Ltd.) y Horikoshi et al, patente de E.U.A. No. 3,844,890 (Rikagaku 5 Kenkyusho). Además, celulasas adecuadas y métodos para su preparación se describen en la publicación internacional de PCT No. WO 91/17243, publicada el 19 de noviembre de 1991 por Novo Nordisk A/S. Las celulasas se conocen en la técnica y pueden obtenerse de proveedores bajo los nombres comerciales: Celluzyme®, Endolase® y • 10 Carezyme®. Para la producción industrial de las celulasas de la presente se prefiere el empleo de técnicas de ADN recombinante. Sin embargo, pueden usarse otras técnicas que incluyan ajustes de fermentaciones o mutación de los microorganismos implicados para asegurar la sobre producción de las 15 actividades enzimáticas deseadas. Dichos métodos y técnicas se conocen en la técnica y pueden ser llevados a cabo fácilmente por los expertos en la f técnica. (vi) Otras enzimas 20 Se pueden usar enzimas peroxidasas en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, peróxido de hidrógeno, etc., para "blanqueo en solución" o prevención de la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de substratos durante el lavado, hacia otros substratos presentes en la solución de lavado. Peroxidasas conocidas incluyen peroxidasa de rábano picante, ligninasa y halogenoperoxidasas tales como cloro- o bromo- peroxidasa. Composiciones detergentes que contienen peroxidasas se describen en los documentos WO 89099813 A, de octubre 19, 1989 a Novo, y WO 8909813 A a Novo.

Sistema de estabilización de enzima Las composiciones líquidas de la presente que contienen enzimas, pero que no están limitadas a las mismas, pueden comprender de alrededor de 0.001 % a aproximadamente 10%, de preferencia de alrededor de 0.005% a aproximadamente 8%, más preferiblemente de alrededor de 0.01 % a aproximadamente 6%, en peso, de un sistema de estabilización de enzima. Dicho sistema de estabilización puede comprender, por ejemplo, ion calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácidos carboxílicos de cadena corta, ácidos borónicos, y mezclas de los mismos, y está diseñado para destacar diferentes problemas de estabilización, dependiendo del tipo y la forma física de la composición detergente. Véase Severson, U.S. 4,537,706 para una revisión de estabilizadores de borato. Aniones barredores de cloro adecuados son ampliamente conocidos y están disponibles y, si se usan, pueden ser sales que contienen cationes de amonio con sulfito, bisulfito, tiosulfito tiosulfato, yoduro, etc. Del mismo modo, se pueden usar antioxidantes tales como carbamato, ascorbato, etc., aminas orgánicas tales como ácido etilendiaminotetraacético (EDTA) o sal de metal alcalino del mismo, monoetanolamina (MEA), y mezclas de los mismos. Si se desea, se pueden usar otros barredores convencionales tales como bisulfato, nitrato, cloruro, fuentes de peróxido de hidrógeno tales como perborato de sodio tetrahidratado, perborato de sodio monohidratado y percarbonato de sodio, así como fosfato, fosfato condensado, acetato, benzoato, citrato, formiato, lactato, malato, tartrato, salicitato, etc., y mezclas de los mismos.

Perfumes Los perfumes e ingredientes de perfumería útiles en las presentes composiciones y procedimientos comprenden una amplia variedad de ingredientes químicos naturales y sintéticos incluyendo, pero no limitados a, aldehidos, cetonas, esteres, y similares. Incluidos también son varios extractos y esencias naturales que pueden comprender mezclas complejas de ingredientes, tales como aceite de naranja, aceite de limón, extracto de rosas, lavanda, almizcle, pachuli, esencia balsámica, aceite de sándalo, aceite de pino, cedro, y similares. Los perfumes acabados pueden comprender mezclas extremadamente complejas de dichos ingredientes. Los perfumes acabados comprenden de alrededor de 0.01% a aproximadamente 4%, en peso, de las composiciones detergentes de la presente, y los ingredientes de perfumería individuales pueden comprender de alrededor de 0.0001% a aproximadamente 90% de una composición de perfume acabada.

Agentes para el cuidado de materiales Las presentes composiciones pueden contener opcionalmente como ¡nhibidores de corrosión y/o auxiliares antiherrumbre, uno o más • agentes para el cuidado de materiales tales como silicatos. Los agentes para 5 el cuidado de materiales incluyen sales de bismuto, sales de metal de transición tales como sales de manganeso, ciertos tipos de parafina, triazoles, pirazoles, tioles, mercaptanos, sales de ácido graso de aluminio, y mezclas de los mismos, y se incorporan preferiblemente a bajos niveles, por ejemplo, de alrededor de 0.01% a aproximadamente 5% de la composición. Un aceite de • 10 parafina preferido es un hidrocarburo alifático predominantemente ramificado que comprende de alrededor de 20 a aproximadamente 50 átomos de carbono, con una relación de hidrocarburos cíclicos: no cíclicos de aproximadamente 32 a 68, comercializado por Wintershall, Salzbergen, Alemania, como WINOG 70®. Se puede añadir Bi(N03)3. Otros ¡nhibidores de corrosión son ilustrados por benzotriazol, tioles que incluyen tionaftol y tioantranol, y sales de ácido graso de aluminio finamente divididas. Todos estos materiales se usarán por lo general en forma juiciosa para evitar producir manchas o películas sobre cristalería, o comprometer la acción de blanqueo de las composiciones. Por esta razón, se puede preferir formular sin antiherrumbres de mercaptano, los cuales son fuertemente reactivos a blanqueador, o ácidos carboxílicos grasos comunes que se precipitan con calcio.

Agentes guelatadores Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelatadores de fierro y • manganeso como un material aditivo mejorados de detergencia. Dichos 5 agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente substituidos y mezclas de los mismos, todos como se definen más adelante. Sin pretender limitarse a la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su capacidad excepcional • 10 para remover iones de fierro y manganeso de soluciones de lavado por quelación de quelatos solubles. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiaminotetraacetatos, N-hidroxietiletilen- diaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilen- 15 tetraaminohexaacetatos, dietilentriaminopentaacetatos y etanoldiglicinas, sales de metal alcalino, amonio y de amonio substituido en la presente y f mezclas en la presente. Los aminofosfonatos también son también adecuados para usarse como agentes quelatadores en las composiciones de la invención 20 cuando por lo menos dos niveles de fósforo total se permiten en composiciones detergentes, e incluyen etilendiamintetraqui (metilenfosfonatos) como DEQUEST. Se prefiere que estos aminofosfonatos no contengan grupos de alquilo o alquenilo con más de seis átomos de carbono. Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente substituidos son también útiles en las composiciones de la presente. Véase patente de E.U.A. 3,812,044, expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor et al. Los compuestos de este tipo preferidos en forma acida son los dihidroxidisulfobencenos como el 1 ,2-dihidroxi-3,5-disolfobenceno. Un agente quelatador biodegradable preferido para su uso en la presente es el disuccinato de etilendiamina (EDDS), especialmente el isómero [S,S] descrito en la patente de E.U.A. 4,704,233, el 3 de noviembre a Hartman y Perkins. Las composiciones de la presente pueden contener también sales de ácido metil glicina diacético (MGDA) solubles en agua (o forma de ácido) como quelante o co-mejorador de detergencia útil, por ejemplo, con mejoradores de detergencia insolubles tales como zeolitas, silicatos estratificados, y similares. Si se utilizan, estos agentes quelatadores generalmente comprenderán de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 10% en peso de las composiciones detergetes de la presente. Muy preferiblemente los agentes quelatadores comprenderán de alrededor de 0.1% a aproximadamente 3.0% en peso de dichas composiciones.

Agentes de dispersión poliméricos Los agentes de dispersión poliméricos se pueden utilizar ventajosamente a niveles de alrededor de 0.1% a aproximadamente 7%, en peso, de las composiciones de la presente, especialmente en presencia de 5 mejoradores de detergencia de zeolita y/o de silicato estratificado. Los agentes de dispersión poliméricos adecuados incluyen policarboxilatos y polietilenglicoles poliméricos, aunque también se pueden usar otros conocidos en la materia. Se piensa, aunque sin pretender que sea limitado por la teoría, que los agentes de dispersión poliméricos mejoran el rendimiento general del • 10 mejorador de detergencia, cuando se usa en combinación con otros mejoradores de detergencia (incluyendo policarboxilatos de peso molecular menor) mediante inhibición del crecimiento de cristales, peptidización para la liberación de suciedades en partículas, y anti-redeposición. Los materiales de policarboxilato polimérico de este tipo se puede preparar por polimerización o copolimerización de monómeros insaturados adecuados, preferiblemente en su forma acida. Los ácidos f monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maléico (o anhídrido maléico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, áido mesacónico, ácido citratónico y ácido metilenmalónico. La presencia en los policarboxilatos poliméricos de la presente de segmentos monoméricos, que no contienen radicales carboxilato tales como éter vinilmetílco, estireno, etileno, etc, es adecuada siempre que dichos segmentos no constituyan más que aproximadamente 40% en peso. Los policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados pueden derivar de ácido acrílíco. Los polímeros basados en ácido acrílico que son útiles en la presente son las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de dichos polímeros en la forma áida preferiblemente varía de alrededor de 2,000 a 10,000, muy preferiblemente de alrededor de 4,000 a 7,000 y muy preferiblemente aún de alrededor de 4,000 a 5,000. Las sales solubles en agua de dichos polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido. Los polímeros adecuados de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en composiciones detertentes se ha descrito, por ejemplo, en Diehl, patente de E.U.A. No. 3,308,067, expedida el 7 de marzo de 1967. Los copolímeros basados en acrílico/maléico se pueden usar como un componente preferido del agente de dispersión. Dichos materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maléico. El peso molecular promedio de dichos copolímeros de la forma acida preferiblemente varía de alrededor de 5,000 a 100,0000, muy preferiblemente de alrededor de 6,000 a 60,000, muy preferiblemente aún de alrededor de 7,000 a 60,000. La proporción de segmentos de acrilato con respecto a maleato en dichos copolímeros generalmente variará de alrededor de 30:1 a aproximadamente 1 :1 , muy preferiblemente de alrededor de 10:1 a 2:1. Las sales solubles en agua de dichos copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido. Los copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la Solicitud de Patente Europea No.66915 publicada el 15 de diciembre de 1982, así como también en el documento EP 193, 360, publicado en septiembre 3, 1986, el cual describe también dichos polímeros que comprenden hidroxipropilacrilato. Otros agentes de dispersión útiles incluyen terpolímeros de ácido maleico/ácido acrílico/alcohol vinílico. Dichos materiales se describen también en el documento EP 193,360 e incluyen, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de ácido acrílico/ácido maleico/alcohol vinílico. Otros materiales poliméricos que se pueden incluir son polipropilenglicol (PPG), propilenglicol (PG) y polietilenglicol (PEG). El PEG puede exhibir rendimiento de agente de dispersión, así como también actuar como un agente anti-redeposición - remoción de suciedades de arcilla. El peso molecular típico varía para estos propósitos de alrededor de 500 a aproximadamente 100,000, de preferencia de alrededor de 1 ,000 a aproximadamente 50,000, más preferiblemente de alrededor de 1 ,500 a aproximadamente 10,000. También se pueden usar agentes de dispersión de poliaspartato y poliglutamato, especialmente en conjunto con mejoradores de detergencia de zeolita. Agentes de dispersión tales como poliaspartato tienen de preferencia un peso molecular (promedio) de aproximadamente 10,000.

Los policarboxilatos alcoxilados tales como los preparados a partir de poliacrilatos son útiles en la presente invención para proveer rendimiento de remoción de grasa adicional. Dichos materiales se describen en los documentos WO 91/08281 y PCT 90/01815, pág. 4 y, consecutivas. 5 Químicamente, estos materiales comprenden poliacrilatos que tienen una cadena lateral etoxi por cada 7-8 unidades acrilato. Las cadenas laterales tienen la fórmula -(CH2CH2?)m(CH2)nCH3, en donde m es 2-3 y n es 6-12. Estas cadenas laterales están unidas mediante éster a la "estructura base" del poliacrilato para proveer una estructura de polímero tipo "peine". El peso • 10 molecular puede variar, pero está típicamente en el intervalo de alrededor de 2000 a aproximadamente 50,000. Dichos policarboxilatos alcoxilados pueden comprender de alrededor de 0.05% a aproximadamente 10% en peso de las composiciones de la presente invención. Los niveles de estos dispersantes usados pueden variar de 15 alrededor de 0.1% a aproximadamente 10%, típicamente de alrededor de 0.4% a aproximadamente 5%, en peso. Estos dispersantes se pueden f sintetizar siguiendo los métodos descritos en la patente de E.U.A. No. 4,664,848, u otras formas conocidas por los expertos en la técnica.

Materiales fijadores de colorante Opcionalmente, pero preferidos para usarse en la presente, son materiales fijadores de colorante seleccionados los cuales no forman precipitados con agentes tensioactivos aniónicos.

Los fijadores de colorante seleccionados útiles en la presente pueden estar en forma de materiales no polimerizados, oligómeros o polímeros. Además, los fijadores de colorante preferidos útiles en la presente • son catiónicos. El componente fijador de colorante de las composiciones de la 5 presente comprenderá generalmente de aproximadamente 0.1 % a 5% en peso de la composición. Más preferiblemente, dichos materiales fijadores de colorante comprenderán de aproximadamente 0.5% a 4% en peso de las composiciones, muy preferiblemente de aproximadamente 1% a 3%. Dichas concentraciones deben ser suficientes para proveer de aproximadamente 10 a • 10 100 ppm del fijador de colorante en las soluciones de lavado acuosas formadas a partir de las composiciones detergentes para lavandería de la presente. Más preferiblemente, de aproximadamente 20 a 60 ppm del fijador de colorante serán suministrados a la solución del lavado acuosa, más preferiblemente aproximadamente 50 ppm. 15 Los fijadores de colorante no precipitantes útiles en la presente, incluyen varios que son vendidos comercialmente por CLARIANT Corporation bajo las marcas comerciales Sandofix®, Sandolec® y Polymer VRN®. Estos incluyen, por ejemplo, Sandofix SWE®, Sandofix WA®, Sandolec CT®, Sandolec CS®, Sandolec C1®, Sandolec CF®, Sandolec Wa® y Polymer VRN®. Otros fijadores de colorante adecuados son comercializados por Ciba- Geigy Corporation bajo la marca comercial Cassofix FRN-300®, y por Hoechst Celanese Corporation bajo la marca comercial Tinofix EW®.

Meioradores de detergencia Se pueden incluir opcionalmente, pero preferiblemente, mejoradores de detergencia en las composiciones de la presente, por ejemplo, para facilitar el control de minerales, especialmente calcio y/o magnesio, dureza en el agua de lavado, o para facilitar la remoción de suciedades en partículas de superficies. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente, dependiendo del uso final y la forma física de la composición. Los detergentes con propiedad de detergencia comprenden típicamente por lo menos aproximadamente 1% del mejorador de detergencia. Las formulaciones líquidas comprenden típicamente de alrededor de 5% a aproximadamente 50%, más típicamente de 5% a 35% de mejorador de detergencia. No se excluyen niveles menores o mayores de mejoradores de detergencia. Por ejemplo, ciertos aditivos detergentes o formulaciones de alto nivel de agente tensioactivo, pueden mostrar detergencia reducida. Mejoradores de detergencia adecuados de la presente se pueden seleccionar del grupo que consiste de fosfatos y polifosfatos, especialmente las sales de sodio; silicatos que incluyen tipos sólidos acuosos y solubles en agua, e incluyendo aquéllos que tienen estructura tridimensional, de capa o de cadena, así como también tipos líquidos amorfos-sólidos o no estructurados; carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos y minerales de carbonato, aparte de sesquicarbonato o carbonato de sodio; aluminosilicatos; mono-, di-, tri- y tetracarboxilatos orgánicos, especialmente carboxilatos no tensioactivos solubles en agua en forma de sal de ácido, sodio, potasio o alcanolamonio, así como también carboxilatos de polímeros de bajo peso molecular solubles en agua u oligoméricos, incluyendo tipos alifáticos y aromáticos; y ácido fítico. Se pueden usar mezclas de mejoradores de detergencia, denominadas a veces como "sistemas de mejorador de detergencia", y comprenden típicamente dos o más mejoradores de detergencia convencionales, complementados opcionalmente mediante quelantes, reguladores de pH o rellenadores, aunque esos últimos materiales se describen por lo general por separado cuando se describen las cantidades de materiales en los mismos. Los mejoradores de detergencia que contienen fosfato que se prefieren con frecuencia, cuando es permitido por ia legislación incluyen, pero no están limitados a, las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos, ejemplificadas por los tripolifosfatos, pirofosfatos, metafosfatos poliméricos vitreos; y fosfonatos. Los mejoradores de detergencia de silicato adecuados incluyen silicatos de metal alcalino, particularmente aquellos líquidos y sólidos que tienen una relación de Si?2:Na20 en la escala de 1.6:1 a 3.2:1 e incluyendo, particularmente para propósitos de lavado automático de vajillas, silicatos acuosos sólidos de relación 2 comercializados por PQ Corp. bajo la marca comercial BRITESIL®, por ejemplo, BRITESIL H20; y silicatos estratificados, por ejemplo, como los descritos en el documento U.S. 4,664,839, mayo 12, 1987, H. P. Rieck. Véanse métodos para su preparación en los documentos de Alemania DE-A-3,417,649 y DE-A-3,742,043. También adecuados para su uso en la presente son los • materiales de intercambio iónico cristalinos sintetizados, o hidratos de los 5 mismos, como se describe en el documento U.S. 5,427,711 Sakaguchi et al, junio 27, 1995. Los mejoradores de detergencia de carbonato adecuados incluyen carbonatos de metal alcalino y de metal alcalino terreo, como se describe en la solicitud de patente alemana No. 2,321 ,001 , publicada en • 10 noviembre 15, 1973. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son especialmente útiles en composiciones de detergentes granuladas, y también se pueden incorporar en líquidos. Adecuados para los presentes propósitos son los que tienen la fórmula empírica: 15 [Mz(Al?2)z(Si?2)v]xH20 en donde z y v son enteros de por lo menos 6, la relación molar de z con • respecto a v está en la escala de 1.0 a 0.5, y x es un entero de 15 a 264. Los aluminosilicatos útiles en esta invención pueden ser cristalinos o amorfos, y pueden ser aluminosilicatos que ocurren naturalmente o derivados 20 sintéticamente. Un método para producir materiales de intercambio de ¡ones de aluminosilicato se describe en la patente de E.U.A. No. 3,985,669, Krummel et al, expedida el 12 de octubre de 1976. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalinos sintéticos preferidos útiles en la presente están disponibles bajos las designaciones Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita X, y a cualquier grado esta difiere de la Zeolita P, la denominada Zeolita MAP. Mejoradores de detergencia orgánicos adecuados incluyen 5 compuestos de policarboxilato, incluyendo dicarboxilatos y tricarboxilatos no tensioactivos solubles en agua. Más típicamente, los policarboxilatos mejoradores de detergencia tienen una pluralidad de grupos carboxilato, de preferencia por lo menos 3 carboxilatos. Los mejoradores de detergencia de carboxilato se pueden formular en forma acida, parcialmente neutra, neutra o • 10 con un exceso de base. Cuando se utiliza en forma de sal, se prefieren sales de metales alcalinos, tales como sodio, potasio, y litio, o sales de alcanolamonio. Los mejoradores de detergencia de policarboxilato incluyen los eterpolicarboxilatos, incluyendo oxidisuccinato, como se describe en Berg, patente de E.U.A. 3,128,287, expedida el 7 de abril de 1964, y Lamberti et al, patente de E.U.A. 3,635,830, expedida el 18 de enero de 1972. Véase también mejoradores de detergencia "TMS/TDS" de la patente de E.U.A. f 4,663,071 , expedida a Bush et al, el 5 de mayo de 1987. Eterpolicarboxilatos adecuados incluyen también compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales como los que se describen en las patentes de E.U.A. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903. Otros mejoradores de detergencia útiles incluyen los eterhidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o éter vinilmetílico, ácido 1 , 3, 5-trihidroxibenceno-2, 4, 6-trisulfónico, y ácido carboximetiloxisuccínico, las diferentes sales de metal alcalino, amonio, y sales de amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiaminotetraacético y ácido nitrilotriacético así como policarboxilatos tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido 5 polimaleico, ácido bencen-1 ,3,5-tricarboxíl¡co, ácido carboximetiloxisuccínico, y sales solubles de los mismos. Los oxidisuccinatos son también especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. Ciertos agentes tensioactivos detersivos o sus homólogos de • 10 cadena corta tienen también una acción mejoradora de detergencia. Para propósitos del conteo ambiguo de fórmula, cuando exhiben capacidad de agente tensioactivo, estos materiales son considerados como agentes tensioactivos detersivos. Tipos preferidos por su funcionalidad de mejorador de detergencia son ¡lustrados por: los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanod¡oatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de E.U.A. 4,566,984, Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Mejoradores de detergencia de ácido f succínico útiles incluyen los ácidos alquilsuccínicos y alquenilsuccínicos de C5-C20. y sales de los mismos. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de ácido succínico incluyen: laurilsuccinato, miristiisuccinato, palmitilsuccínato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos se describen en la solicitud de patente europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de C12-C18, se pueden incorporar también en las composiciones solas, o en combinación con los mejoradores de detergencia antes mencionados, en especial citrato y/o los mejoradores de detergencia de succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Otros policarboxilatos adecuados se describen en la patente de E.U.A. 4,144,226, Crutchfield et al., expedida el 13 de marzo de 1979, y en la patente de E.U.A. 3,308,067, Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Véase también Diehl, patente de E.U.A. 3,723,322. Otros tipos de materiales de detergencia inorgánicos que se pueden usar tienen la fórmula (Mx)jCay(C03)z, en donde x e i son enteros de 1 a 15, y es un entero de 1 a 10, z es un entero de 2 a 25, M¡ son cationes, por lo menos uno de los cuales es un catión soluble en agua, y la ecuación S¡ = 1.15 (x¡ multiplicado por la valencia de M¡) + 2y = 2z se cumple, de modo que la fórmula tiene una carga neutra o "balanceada". Estos mejoradores de detergencia son referidos en la presente como "mejoradores de detergencia minerales".

Agente polimérico de liberación de suciedad Agentes poliméricos de liberación de suciedad conocidos, que en lo sucesivo se denominan "SRA" o "SRA's", pueden ser empleados opcionalmente en las presentes composiciones detergentes. Si se utilizan, los SRA generalmente comprenden de 0.01 % a 10.0%, típicamente de 0.1 a 5%, preferiblemente de 0.2% a 30% en peso, de las composiciones.

Los SRA's pueden incluir una variedad de unidades con carga, por ejemplo, aniónica o incluso catiónica (véase el documento U.S. 4,956,447), así como también unidades monoméricas sin carga, y las • estructuras pueden ser lineales, ramificadas o incluso en forma de estrella. 5 Estas pueden incluir porciones de bloque las cuales son especialmente efectivas en el control del peso molecular, o para alterar las propiedades físicas o tensioactivas. Las estructuras y distribuciones de carga pueden ser adaptadas para su aplicación a diferentes tipos de fibras o textiles, y para productos detergentes o aditivos detergentes variados. ^ 10 Los SRA adecuados incluyen un producto sulfonado de un olígomero de éster sustancialmente lineal que consiste de una estructura de éster oligomérico de unidades de repetición de tereftaloilo y oxialquilenoxi y porciones terminal sulfonadas derivadas de alilo enlazadas covalentemente a la estructura, por ejemplo como se describe en el documento U.S. 4,968,451 , 15 el 6 de noviembre de 1990 a J. J. Scheibel y E. P. Gosselink. Véase el documento U.S. 4,711 ,730, diciembre de 1987 a Gosselink et al, para f ejemplos producidos mediante transesterificación/oligomerización de éter metílico de poli(etilenglicol), DMT, PG y poli(etilenglicol) ("PEG"). Otros ejemplos de SRA incluyen: los esteres oligoméricos parcialmente y 20 completamente aniónicos de extremo bloqueado de la patente de E.U.A. No. 4,721 ,580 del 26 de enero de 1988 a Gosselink, como los oligómeros de etilenglicol ("EG"), PG, DMT e hidroxioctansulfonato de Na-3,6-dioxa-8; los compuestos oligoméricos de poliéster de bloque no iónico bloqueado de la patente de E.U.A. 4,702,857 del 27 de octubre de 1987 a Gosselink, por ejemplo producidos a partir de DMT, PEG con Me bloqueado y EG y/o PG, o una combinación de DMT, EG y/o PG, PEG con Me bloqueado y Na-dimetil-5-sulfoisoftalato; y los esteres de terftalato de extremo bloqueado aniónicos, especialmente, sulfoaroilo de la patente de E.U.A. 4,877,896 del 31 de octubre de 1989 a Maldonado, Gosselink et al. Los SRA's también incluyen: bloques copoliméricos sencillos de etilentereftalato o propilentereftalato con óxido de polietileno u óxido de polipropilentereftalato, véase el documento U.S. 3,959,230 a Hays, del 25 de mayo de 1976 y el documento U.S. 3,893,929 a Basadur, del 8 de julio de 1975; derivados celulósicos tales como los polímeros de hidroxieter celulósicos disponibles de METHOCEL de Dow; las celulosas de alquilo de C1-C4 y celulosas de hidroxialquilo de C4, véase el documento U.S. 4,000,093 del 28 de diciembre de 1976 a Nicol et al. Los SRA's adecuados caracterizados por segmentos hidrofóbicos de éster polivinílico incluyen los copolímeros de injerto de éster polivinílico, por ejemplo, esteres vinílicos de C^ -CQ, preferiblemente acetato de polivinilo, injertados sobre estructuras de base de óxido de polialquileno. Véase la solicitud de patente europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud et al. Ejemplos comercialmente disponibles incluyen los SRA's SOKALAN tales como SOKALAN HP-22, disponible de BASF, Alemania. Otros SRA's son poliésteres con unidades de repetición que contienen 10-15% en peso de tereftalato de etileno, junto con 80-90% en peso de tereftalato de polioxietileno derivados de un polioxietilenglicol con un peso molecular promedio de 300-5,000. Ejemplos comerciales incluyen ZELCON 5126 de Dupont y MILEASE T de ICI. Véase el documento U.S. 5,415,807, Gosselink, Pan, Kellett y Hall, expedida el 16 de mayo de 1995. Monómeros adecuados para el SRA anterior incluyen Na-2-(2-hidroxietoxi)-etansulfonato, DMT, Na-dimetil-5-sulfoisoftalato, EG y PG. Las clases adicionales de SRA's incluyen: (I) tereftalatos no iónicos que utilizan agentes de acoplamiento de diísocianato para encadenar estructuras de éster poliméricas, véase el documento 4,201 ,824, Violland et al. y U.S. 4,240,918 Lagasse et al., y (II) SRA's con grupos carboxilato terminales fabricando añadiendo anhídrido trimelítico a SRA's conocidos para convertir los grupos hidroxilo terminales a esteres de trimelitato. Con la selección adecuada de catalizadores, el anhídrido trimelítico forma enlaces con las terminales del polímero a través de un éster del ácido carboxílico aislado de anhídrido trimelítico en vez de mediante abertura del enlace de anhídrido. Los SRA's no iónicos o aniónicos se puede utilizar como materiales de partida siempre y cuando tengan grupos hidroxilo terminales que se pueden esterificar. Véase el documento U.S. 4,525,524 Tung et al. Otras clases incluyen: (lll) SRA's aniónicos basados en tereftalato de la variedad enlazado a uretano, véase el documento U.S. 4.201 ,824 Violland et al.; (IV) polivinilcaprolactama y copolímeros relacionados con monómeros tales como vinilpirrolidona y/o dimetiaminoetilmetacrilato, incluyendo tanto polímeros no iónicos como catiónicos, véase el documento U.S. 4,579,681 , Ruppert et al; (V) copolímeros de injerto, además de los tipos SOKALAN de BASF, hechos injertando monómeros acrílicos sobre poliésteres sulfonados. Estos SRA's tienen en forma adecuada una actividad de liberación y de antirredeposición de suciedades similar a los esteres de celulosa conocidos: véase EP 279,134 A, 1998, a Rhone-Poulenc Chemie. Otras clases más incluyen; (VI) injertos de monómeros vinílicos tales como ácido acrílico y acetato de vinilo sobre proteínas tales como caseínas, véase EP 457,20 A a BASF (1991 ); y (Vil) SRA's de poliéster-poliamida preparados condensando ácido adípico, caprolactama y polietilenglicol, especialmente para tratar telas de poliamida, véase Bevan et al, DE 2,335,044 a Unilever N.V., 1974. Oros SRA's útiles se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,240,918, 4,787,989, 4,525,524 y 4,877,896.

Abrillantador Cualquier abrillantador óptico u otros agentes abrillantadores o de blanqueo conocidos en la técnica se pueden incorporar a niveles típicamente de alrededor de 0.01% a aproximadamente 1.2%, en peso, en las composiciones detergentes de la presente. Los abrillantadores ópticos comerciales que pueden ser útiles en la presente invención se pueden clasificar en grupos que incluyen, pero no necesariamente se limitan a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinocianinas, 5.5-dióxido de dibenzotifeno, azoles, heterociclos de anillo de 5 y 6 miembros, y otros agentes diversos. Ejemplos de dichos abrillantadores se decriben en "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", "Zahradnik, Publicada por John Wiley & Sons, New York (1982). Ejemplos específicos de abrillantadores ópticos son aquellos identificados en la patente de E.U.A. 4,790,856, expedida a Wixon el 13 de diciembre de 1988, cuya descripción se incorpora en la presente como referencia. Estos abrillantadores incluyen la serie PhorwhiteT de Verana. Otros abrillantadores descritos en esta referencia incluye: Tinopal UNPA, Tinopal CBS y Tinopal 5BM; disponibles de Ciba-Geigy; Arctic White CC y Artic White CWD, disponible de Hilton-Davis, ubicada en Italia; los 2-(4-estiril-fenil)-2H- naftol[1 ,2-d]triazoles; 4,4'-bis- (1 ,2,3-triazol-2-il)-estil-bencenos; 4,4'-bis(estiril)bis-fenilos; y las y-aminocumarinas. Véase también la patente de E.U.A. 3,646,015, expedida en febrero 29, 1972 a Hamilton.

Agentes ¡nhibidores de transferencia de colorante Las composiciones de la presente invención pueden incluir también uno o más materiales efectivos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra durante el procedimiento de limpieza. Por lo general, dichos agentes ¡nhibidores de transferencia de colorante incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso, peroxidasas y mezclas de los mismos. Si se usan, estos agentes típicamente comprenden de alrededor de 0.01% aproximadamente 10% en peso de la composición, preferiblemente de alrededor de 0.01% aproximadamente 5%, y muy preferiblemente de alrededor de 0.05% aproximadamente 2%. El N-óxido de poliamina más preferido útil en las composiciones detergentes de la presente es el N-óxido de poli(4-vinilpiridina) que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 50,000 y una relación de amina a N-óxido de amina de aproximadamente 1 :4. Los copolímeros de polímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol (conocidos como "PVPVI") también son preferidos para usarse en la presente. Preferiblemente, el PVPVI tiene un peso molecular promedio en la escala de 5,000 a 1 ,000,000, preferiblemente de 5,000 a 200,000 y muy preferiblemente aún de 10,000 a 20,000. (La escala de peso molecular promedio está determinada por la dispersión de luz como se describe en Barth, et al Chemical Analysis, Vol. 113. "Modern Methods of Polymer Characterization", cuyas descripciones se incorporan en la presente como referencia). Los copolímeros de PVPVI típicamente tienen una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 :1 a 0.2:1 , muy preferiblemente de 0.8:1 a 0.3:1 , muy preferiblemente de 0.6:1 a 0.4:1. Estos copolímeros pueden ser ya sea lineales o ramificados. Las composiciones de la presente invención también pueden emplear una polivinilpirrolidona ("PVP") que tenga un peso molecular promedio de alrededor de 5,000 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de alrededor de 5,000 a aproximadamente 200,000, y muy preferiblemente aún de alrededor de 5,000 a aproximadamente 50,000. Los PVP son conocidos por los expertos en la técnica del campo de detergentes; véase, por ejemplo, EP-A-262,897 y EP-A-256,696, incorporadas en la presente como referencia. Las composiciones que contienen PVP también pueden contener polietinefglicol ("PEG") que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 500 a aproximadamente 100,000, preferiblemente de alrededor de 1 ,000 a aproximadamente 10,000. Preferiblemente, la relación de PEG a PVP sobre una base de ppm surtida en soluciones de lavado es de alrededor de 2:1 a aproximadamente 50:1 , y muy preferiblemente de alrededor de 3:1 a aproximadamente 10:1. Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener opcionalmente de alrededor de 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos que también proveen una acción inhibidora de transferencia de colorante. Si se usan, las composiciones de la presente preferiblemente comprenderán de alrededor de 0.01% a 1 % en peso de dichos abrillantadores ópticos. Se incluyen también especies particulares de abrillantador, disponibles comercialmente bajo las marcas comerciales Tinopal-UNPA-GX, Tinopal AMS-GX y Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido útil en las composiciones detergentes de la presente.

Supresores de espuma La supresión de espuma puede ser de importancia particular en el denominado "procedimiento de limpieza a alta concentración", como se describe en los documentos U.S. 4,489,455 y 4,489,574, y en las máquinas de lavado estilo europeo de carga frontal. Una amplia variedad de materiales se puede usar como supresores de espuma, y los supresores de espuma son bien conocidos por loe expertos en la técnica. Véase, por ejemplo, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3a. Edición, Volumen 7, pags. 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Una categoría de supresor de espuma de interés particular ¡ncluye ácidos grasos monocarboxílicos y sales solubles a los mismos. Véase la patente de E.U.A. 2,954,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y sales de los mismos usados como supresores de espuma tienen típicamente cadenas de hidrocarbilo de 10 a aproximadamente 24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales como sodio, potasio y litio, así como sales de amonio y alcanolamonio. Las composicines detergentes de la presente también pueden contener supresores de espuma que no sean agentes tensioactivos. Estos incluyen, por ejemplo: hidrocarburos de alto peso molecular tales como parafina, esteres de ácido graso (por ejemplo, triglicéridos de ácido graso), esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas de C13- C40 (por ejemplo, estearona), etc. Otros ¡nhibidores de espuma incluyen aminotriazinas N-alquiladas tales como tri- a hexa-alquilmelaminas o di- a tetra-alquildiaminoclrotriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contiene de 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno y fosfatos de monoestearilo como éster fosfato de alcohol monoestearílico y difosfatos de metal alcalino (por ejemplo, K, Na y Li) monoestearílicos y éster fosfatos. Los hidrocarburos tales como parafina y halogenoparafinas se pueden utilizar en forma líquida. Los supresores de espuma de hidrocarburos se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 4,265,779, expedida el 5 de mayo de 1981 a Gandolfo et al. Otra categoría preferida de supresores de espuma que no son agentes tensioactivos comprenden supresores de espuma de silicón. Esta categoría ¡ncluye el uso de aceites de poliorganosiloxano tales como polidimetilsiloxano, dispersiones o emulsiones de aceites o resinas de poliorganosiloxano, y combinaciones de poliorganosiloxano con partículas de sílice en donde el poliorganosiloxano es quimioabsorbido o fusionado sobre la sílice. Los supresores de espuma de silicón son bien conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 4,265,779, expedida el 5 de mayo de 1981 a Gandolfo et al, y en la solicitud de patente europea No. 89307851.9, publicada el 7 de febrero de 1990 por Starch, M. S. Otros supresores de espuma de silicón se describen en la patente de E.U.A. 3,455,839, la cual se refiere a composiciones y procedimeintos para la desespumación de soluciones acuosas incorporando a las mismas pequeñas cantidades de fluidos de polidimetilsiloxano. Mezclas de silicón y sílice silanada se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DOS 2,124,526. Los eliminadores de espuma de silicón y los agentes controladores de espuma en composiciones detergentes granuladas se describen en la patente de E.U.A. 3,933,672, Bartolotta et al y en la patente de E.U.A. 4,652,392, Baginski et al, expedida el 24 de marzo de 1987. Otros supresores de espuma útiles en la presente contienen los alcoholes secundarios (por ejemplo, 2-alquilalcanoles) y mezclas de dichos alcoholes con aceites de silicón, tales como los silicones descritos en los documentos 4,798,679, 4,075,118 y EP 150,872. Los alcoholes secundarios incluyen los alcoholes de alquilo de CQ-C Q que tienen una cadena de C-|-C-|6. Un alcohol preferido es 2-butiloctanol, que está disponible de Condea bajo el nombre comercial ISOFOL 12. Mezclas de alcoholes secundarios están disponibles bajo el nombre comercial ISALCHEM 123 de Enichem. Los supresores de espuma mixtos típicamente comprenden mezclas de alcohol + silicón a una relación en peso de 1 :5 a 5:1.

Policarboxilatos alcoxilados Los policarboxilatos alcoxilados tales como los preparados a partir de poliacrilatos son útiles en la presente invención para proveer rendimiento de remoción de grasa adicional. Dichos materiales se describen en los documentos WO 91/08281 y PCT 90/01815, pág. 4, y consecutivas. Químicamente, estos materiales comprenden poliacrilatos que tienen una cadena lateral etoxi por cada 7-8 unidades acrilato. Las cadenas laterales tienen la fórmula -(CH2CH2?)m(CH2)nCH3 en donde m es 2-3 y n es 6-12.

Estas cadenas laterales están unidas mediante éster a la "estructura base" del poliacrilato para proveer una estructura de polímero tipo "peine". El peso molecular puede variar, pero está típicamente en el intervalo de alrededor de 2000 a aproximadamente 50,000. Dichos policarboxilatos alcoxilados pueden comprender de alrededor de 0.05% a aproximadamente 10% en peso de las composiciones de la presente invención.

Suavizantes de telas Varios suavizantes de telas de acción a través del lavado, especialmente las arcillas esmectita impalpables de la patente de E.U.A. 4,062,647, Storm y Nirschl, expedida en diciembre 13, 1977, así como también otras arcillas suavizantes conocidas en la técnica, se pueden usar opcionalmente típicamente a niveles de alrededor de 0.5% a aproximadamente 10% en peso en las presentes composiciones, para proveer beneficios suavizantes de telas concurrentemente con la limpieza de telas. Se pueden usar suavizantes de arcilla en combinación con suavizantes catiónicos y de amina como se describe, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 4,375,416, Crisp et al, marzo 1 , 1983, y en la patente de E.U.A. 4,291 ,071 , Harris et al, expedida en septiembre 22, 1981.

Método de uso de la composición Las composiciones de esta invención se pueden usar para formar soluciones de lavado acuosas para su uso en el lavado de telas. Por lo general, una cantidad efectiva de dichas composiciones se añade al agua, de preferencia en una máquina de lavado automática de lavado de telas convencional, para formar dichas soluciones de lavado acuosas. La solución • de lavado acuosa formada de esta manera se pone en contacto entonces, de 5 preferencia bajo agitación, con las telas que van a ser lavadas con la misma. Una cantidad efectiva de las composiciones detergentes líquidas de la presente añadidas al agua para formar soluciones de lavado acuosas, puede comprender cantidades suficientes para formar de aproximadamente 500 a 7,000 ppm de la composición en solución acuosa. Más preferiblemente, 10 se proveerá de aproximadamente 800 a 3,000 ppm de las composiciones detergentes de la presente en la solución de lavado acuosa.

EJEMPLOS AE= Alcohol Etoxilato 15 APA= Amino Propil Amina AS= Alquil Sulfato f #EO= Número promedio de unidades de etoxilación por molécula de agente tensioactivo FA= Acido graso 20 CMG= N-Cocoil N-Metil Glucamina LAS= Alquilbencensulfonato lineal LTAC= Cloruro de Lauril Trimetil Amonio MEA= Monoetanolamina Polímero A= Tetraetilenpentaamina con un grado promedio de etoxilación de 15 RPS= Semilla de colza TMS/TDS= Una mezcla de monosuccinato-tartrato y disuccinato-tartrato S= Sulfato EJEMPLO I El cuadro I ¡lustra cómo se calcula el índice hidrofílico para varios agentes tensioactivos que se usan comúnmente en detergentes para lavandería. En el siguiente cuadro, "Cn" es la longitud de cadena promedio de la molécula de agente tensioactivo, y "phobe" representa el peso molecular de la porción hidrofóbica de la molécula de agente tensioactivo. En forma similar, "phil" es el peso molecular la porción hidrofílica de la molécula de agente tensioactivo. "Total" es la suma de phobe y phil, es decir, el peso molecular promedio de la molécula de agente tensioactivo. "WF phil" es la fracción en peso de la porción fílica, es decir, el peso molecular de la porción fílica dividido entre el peso molecular total. "HLs" es WF phil multiplicado por 20. Para agentes tensioactivos iónicos, el valor de Hls se calcula únicamente para el ion de agente tensioactivo, es decir, se ignora el contraion.

CUADRO I EJEMPLO II Las siguientes composiciones se usan para ilustrar la importancia del índice hidrofílico de conformidad con la presente invención. Las composiciones A y B del cuadro II A, se obtienen de conformidad con la presente invención. Las composiciones C a J de los cuadros II C y II D, son composiciones que están fuera de los límites de esta invención, y se presentan únicamente con propósitos comparativos. Las composiciones A y B tienen beneficios de limpieza generalmente superiores cuando se comparan con composiciones previas que están fuera de los límites de la presente invención.

CUADRO II A CUADRO II B CUADRO II C • 10 • Las composiciones A y B, las cuales se obtuvieron de 20 conformidad con la presente invención, incluyen los componentes adicionales incluidos en el cuadro IID.

CUADRO IIP

Claims (10)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición detergente para lavandería líquida y para trabajo pesado, caracterizada por un sistema de agente tensioactivo, en donde el sistema de agente tensioactivo se caracteriza por 0.1% a 20%, de preferencia de 0.5% a 19%, y más preferiblemente de 1% a 18%, en peso del sistema de agente tensioactivo, de un agente tensioactivo de alquilbencensulfonato, y en donde el sistema de agente tensioactivo tiene un índice hidrofílico, HIc, de 8.0 a 9.2, de preferencia de 8.2 a 9.1 , y más preferiblemente de 8.4 a 9.0, en donde Hlc=?y (% en peso de agente tensioactivo y en el sistema de agente tensioactivo) x (Hlsy), en donde Hlsy se calcula para cada uno de los agentes tensioactivos en el sistema de agente tensioactivo, de la manera siguiente: Hlsy=20x (peso molecular de la porción hidrofílica del componente de agente tensioactivo y)/(peso molecular del componente de agente tensioactivo y).

2.- La composición detergente para lavandería líquida y para trabajo pesado de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el sistema de agente tensioactivo se caracteriza por agentes tensioactivos seleccionados del grupo que consiste de agentes tensioactivos no iónicos, catiónicos, anfotéricos y aniónicos no de jabón, amina, aminas de ácido graso polihidroxílico, y mezclas de los mismos.

3.- La composición detergente para lavandería líquida y para trabajo pesado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada además por una cantidad detersiva de una enzima seleccionada del grupo que consiste de proteasa alcalina, mananasa, variantes de a-amilasa, y mezclas de las mismas, de preferencia la enzima estando presente en una cantidad de 0.0001 % a 1.5%, más preferiblemente de 0.00018% a 1.0%, y muy preferiblemente de 0.00024% a 0.5%, en peso de la composición detergente, de la enzima pura.

4.- La composición detergente para lavandería líquida y para trabajo pesado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada además porque comprende de 2% a 15% en peso de la composición, de un ácido graso.

5.- La composición detergente para lavandería líquida y para trabajo pesado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada además porque el sistema de agente tensioactivo se caracteriza por 10% a 40%, de preferencia de 12% a 35%, y más preferiblemente de 15% a 32%, en peso de la composición.

6.- La composición detergente para lavandería líquida y para trabajo pesado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada además porque la composición detergente se caracteriza adicionalmente por ingredientes adjuntos seleccionados del grupo que consiste de mejoradores de detergencia no de citrato, abrillantadores ópticos, polímeros de liberación de suciedad, inhibidores de transferencia de colorante, agentes de dispersión poliméricos, enzimas adicionales, supresores de espuma, colorantes, perfumes, sales de relleno, hidrótopos, agentes anti-redeposición, agentes contra la decoloración, quelatadores, agentes fijadores de colorante, agentes reductores de la formación de pellas/pelusa, y mezclas de los mismos.

7.- La composición detergente para lavandería líquida y para trabajo pesado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada además porque la composición detergente se caracteriza adicionalmente por un estructurante que está presente de 2.0% a 6.0%, en peso de la composición.

8.- La composición detergente para lavandería líquida y para trabajo pesado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada además porque el estructurante se selecciona del grupo que consiste de carboxilatos, policarboxilatos, aminocarboxilatos, carbonatos, bicarbonatos, fosfatos, fosfonatos, y mezclas de los mismos.

9.- La composición detergente para lavandería líquida y para trabajo pesado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada además porque el sulfato de sodio está presente de 1.0% a 5.0%, en peso de la composición detergente.

10.- La composición detergente para lavandería líquida y para trabajo pesado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada además porque comprende un mejorador de detergencia de citrato.