MXPA01003900A

MXPA01003900A - Metodo para preparar elementos retrorreflectantes que tienen retrorreflexion mejorada en condiciones secas o mojadas

Info

Publication number: MXPA01003900A
Application number: MXPA/A/2001/003900A
Authority: MX
Inventors: Thomas P Hedblom; Eric E Rice
Original assignee: 3M Innovative Properties Company
Priority date: 1998-10-20
Filing date: 2001-04-18
Publication date: 2002-02-26

Abstract

La presente invención se refiere a elementos retrorreflectantes que comprende elementosópticos de lente expuestos, que se pueden preparar de la siguiente manera:(a) proporcionar cuando menos un articulo retrorreflectante que comprende una monocapa de elementosópticos de lente expuestos;una capa separadora;y una capa retrorreflectante;(b) formar una capa de núcleo;(c) unir el articulo retrorreflectante a la capa de núcleo, obteniéndose un retrorreflectante compuesto;y (d) dividir el compuesto en elementos retrorreflectantes. Los elementos retrorreflectantes pueden ser retrorreflectantes en condiciones secas y/o mojadas y se pueden colocar en superficies seleccionadas.

Description

MÉTODO PARA PREPARAR ELEMENTOS RETRORREFLECTA TES QUE TIENEN RETRORREFLEXIÓN MEJORADA EN CONDICIONES SECAS O MOJADAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un método para preparar elementos retrorreflectantes . La presente invención también se refiere a un método para preparar elementos retrorreflectantes que tienen una mejor retrorreflexión en condiciones secas o húmedas. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El uso de marcas en el pavimento (e.g., pinturas, elementos retrorreflectantes, cintas y marcas elevadas en el pavimento) para guiar y dirigir el viaje de los motoristas a lo largo de una carretera, es bien conocido. Estas marcas en el pavimento a menudo son retrorreflectantes para que los motoristas puedan ver las marcas por la noche. Sin embargo, cuando la carretera está húmeda, por ejemplo por la lluvia, las marcas del pavimento, a su vez, se humedecen y a menudo disminuye el rendimiento retrorreflectante . La retrorreflexión describe el mecanismo en donde la luz incidente en una superficie es reflejada de tal manera que gran parte del haz incidente es dirigido de regreso hacia su fuente. Cuando la superficie de las marcas del pavimento se moja, los elementos ópticos (los REF: 128507 cuales tipicamente son lentes transparentes, sustancialmente esféricos, de vidrio o cerámica) se cubren de agua, lo cual típicamente reduce la retrorreflexión. Cuando los elementos ópticos se mojan o se cubren con agua, la relación del índice de refracción en la superficie expuesta del lente cambia, lo cual afecta la fotocaptación. Ejemplos de elementos retrorreflectantes o agregados conocidos en la técnica, incluyen pero no se limitan a las Patentes Norteamericanas Nos. 3,252,376; 3,254,563; 4,983,458; 4,072,403; 4,652,172; 5,268,789; 5,750,191; 5,774,265 y 5,822,120. Se conocen muchas variaciones, pero los elementos retrorreflectantes esencialmente tienen un núcleo con elementos ópticos incrustados en la superficie del núcleo. Algunas modalidades conocidas también contienen elementos ópticos dispersos en el núcleo. El núcleo típicamente tiene una forma regular, e.g. esferas, tetraedros, discos, cuadros, etcétera. Los elementos retrorreflectantes son ventajosos debido a que se pueden incrustar en marcas pintadas poco costosas. Los elementos retrorreflectantes en su mayoría están compuestos de núcleos poliméricos o aglutinantes. Un núcleo pigmentado o aglutinante a menudo sirve como reflector difuso. Este arreglo permite que se utilicen elementos ópticos ya sea en la superficie horizontal o vertical. Otras construcciones tienen elementos ópticos transparentes y un reflector especular tal como plata metálica. La superficie metálica dirige la luz de regreso hacia la fuente y un núcleo pigmentado no es necesario. Debido a la geometría de la óptica, un elemento óptico especular revestido no sería tan efectivo si se incrusta en una pintura para marcar el pavimento (una superficie horizontal) y sería más altamente efectivo si se incrusta en bordes verticales o con tendencia hacia arriba de un elemento retrorreflectante. También se pueden construir elementos retrorreflectantes que tienen un núcleo de cerámica y elementos ópticos de vidrio con un revestimiento especular metálico (e.g., Patentes Norteamericanas Nos. 3,043,196; 3,175,935; 3,556,637; 3,274,888; 3,486,952, Patente Europea EP 0,322,671). Los elementos retrorreflectantes de cerámica típicamente exhiben una mayor resistencia a la intemperie y al desgaste, pero a menudo requieren temperaturas de procesamiento sustancialmente más altas, lo cual incrementa su costo. Los elementos retrorreflectantes se pueden formar por varios métodos. Por ejemplo, gotas de resina líquida se pueden dejar caer en un lecho de elementos ópticos de vidrio. Los elementos ópticos se incrustan en la resina y después la resina se endurece (Patente Norteamericana No. 3,254,563) . Otro método de formación es vaciar una resina líquida mezclada con elementos ópticos de vidrio en superficies con forma deseada y rociar las superficies expuestas con elementos ópticos de vidrio adicionales. Después la resina se endurece (Patente Norteamericana No. 4,983,458) . Otro método es calandrar material polimérico a través de un conjunto de rodillos que contienen recesos que forman dados. Después los elementos ópticos se unen al fondo del núcleo con un adhesivo polimérico transparente. Se aplica una película especular por metalización al vacío (Patentes Norteamericanas Nos. 4,072,403; 4,652,172; 5,268,789). La Patente Norteamericana No. 3,958,891 describe elementos con resistencia al derrape (antiderrapantes) o retrorreflectantes manufacturados cortando o perforando pequeños discos de cinta calandrada (tales como resina epóxica o de poliuretano) . Después los discos son revestidos con una capa de adhesivo resinoso y una monocapa de elementos ópticos. Después de que el adhesivo se endurece sustancialmente, se aplica una capa adicional de adhesivo y una monocapa de elementos ópticos. Estos pasos se repiten hasta que se obtenga el revestimiento deseado de elementos ópticos.

- - Otro método para formar elementos retrorreflectantes, es extruir y formar pellas y después colocar las pellas (núcleos) en un lecho precalentado de elementos ópticos, en donde los elementos ópticos se incrustan en el núcleo (Patente Norteamericana No. 5,750,191, Hachey et al . ) . Cada uno de estos métodos forma un elemento retrorreflectante que tiene elementos ópticos que cubren sustancialmente toda el área de superficie del núcleo. Un mecanismo para reducir el costo de los elementos retrorreflectantes sin afectar sustancialmente su rendimiento retrorreflectante, es colocar selectivamente elementos ópticos en superficies verticales. Los elementos ópticos son relativamente costosos, particularmente los elementos ópticos de cerámica, limitando de esta manera su colocación a superficies verticales en donde la luz es retrorreflejada óptimamente y a menudo es deseable suprimir la colocación en superficies horizontales. En el área de cintas gofradas para marcar pavimento, las Patentes Norteamericanas Nos. 5,227,221; 4,988,555 y 4,988,541 describen cintas para marcar pavimento que tienen una hoja con un patrón y se aplican selectivamente a un material adhesivo a las protuberancias, de tal modo que los elementos ópticos o partículas resistentes al derrape queden aseguradas exclusivamente en las protuberancias que tiene el material adhesivo, en donde éstas son más efectivas. Los elementos ópticos o partículas resistentes al derrape sustancialmente están ausentes de los valles en donde hacen muy poca contribución al rendimiento retrorreflectante o a la resistencia al derrape de las marcas del pavimento. Al asegurar selectivamente los elementos ópticos y partículas resistentes al derrape a protuberancias, se pueden emplear menos elementos ópticos y menos partículas resistentes al derrape sin sacrificar el rendimiento retrorreflectante y la resistencia al derrape. En el área de elementos retrorreflectantes, la Patente Norteamericana No. 3,418,896 describe elementos retrorreflectantes poliméricos conformados que tienen un núcleo pigmentado y elementos ópticos de vidrio incrustados en los bordes verticales. Estos elementos retrorreflectantes se forman mediante extrusión o moldeando de alguna otra manera el polímero pigmentado para obtener varillas de diferentes formas de sección transversal. Los elementos ópticos de vidrio se incrustan en la superficie del polímero antes de que se endurezca, después las varillas se cortan para formar los elementos retrorreflectantes deseados. Durante la etapa de aplicación, las esferas de vidrio están a la temperatura de las varillas extruidas. Este proceso es difícil de aumentar de escala debido a que la hebra parcialmente fundida del material de núcleo generalmente es muy débil y tiende a romperse durante el procesamiento. La Patente Norteamericana No. 5,822,120 (Palazotto et al . ) describe un elemento retrorreflectante que contiene un núcleo que tiene una capa central y capas de barrera aplicadas a dos superficies principales de la capa de núcleo, y una pluralidad de elementos ópticos incrustados en las otras superficies de la capa de núcleo. El elemento retrorreflectante se puede preparar mediante la extrusión de una capa central entre las capas de barrera, calandrando hasta un espesor deseado, procesando para obtener una forma y tamaño deseados y después incrustando los elementos ópticos. El núcleo de los elementos retrorreflectantes descrito en Palazotto et al . , típicamente está pigmentado para proporcionar un sistema de retrorreflexión. Los artículos y cintas para marcar pavimentos con lentes incluidos también son conocidos, véanse por ejemplo las Publicaciones Internacionales WO 97/01676 (Bailey et al . ) y WO 97/01677 (Bacon et al . ) . Los artículos de Bailey et al . , tienen una hoja de base retrorreflectantes con lentes incluidos y un arreglo de elementos reflectantes en la superficie frontal de la hoja de base. La hoja de base tiene un arreglo de elementos retrorreflectantes bajo una capa de cubierta continua transparente. Los elementos reflectantes están dispuestos con relación a la hoja de base retrorreflectante de tal modo que la luz incidente al arreglo de elementos reflectantes, a un ángulo de entrada, sea refractada para poder ser transmitida en la hoja de base y retrorreflectada por la hoja de base. La Patente Norteamericana US 4,950,525 (Bailey) describe una tela retrorreflectante con lentes incrustados que tiene una capa de microesferas incrustadas en una hoja que incluye una capa separadora de material elastomérico transparente subyacente en la superficie posterior de las microesferas y una capa de cubierta de material elastomérico transparente que cubre la superficie frontal de las microesferas. Se dispone de una capa especularmente reflectante en la superficie posterior de la capa separadora. La Patente Norteamericana US 2,440,584 (Heltzer et al . ) describe una hoja reflectante que tiene una capa de esferas de vidrio, cada una de las cuales está parcialmente revestida con un revestimiento transparente y un reflector cóncavo subyacente. La Patente Norteamericana US 5,812,317 (Billingsley et 'al . ) describe un artículo retrorreflectante con lentes expuestos que tiene una mejor aptitud para ser lavado. El artículo emplea una capa intermedia polimérica dispuesta entre una capa de microesferas y una capa reflectante, de tal modo que la capa intermedia no afecta de manera deteriorante la óptica del artículo. La Patente Norteamericana US 5,571,362 (Hachey et al . ) describe un artículo retrorreflectante que tiene un arreglo de microesferas parcialmente incrustadas dentro y que sobresalen de la superficie externa de una capa de unión. La capa de unión comprende una primera capa y una segunda capa, en donde la segunda capa yace por debajo de la primera. La primera capa comprende un pigmento reflector difuso y la segunda capa comprende un pigmento reflectante especular. Las microesferas están incrustadas en la capa de unión de manera que se extienden a través de la primera capa y se incrustan parcialmente en la segunda capa. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA. INVENCIÓN Existe la necesidad de un método para preparar elementos retrorreflectantes que tengan elementos ópticos en superficies seleccionadas y que tengan una mejor retrorreflexión cuando están mojados y que proporcionan una delineación en condiciones secas y húmedas, y que en condiciones de baja visibilidad mejoren el conocimiento de la posición del vehículo para el conductor, incrementado de esta manera la seguridad del conductor. La presente invención proporciona un método para preparar elementos retrorreflectantes que son retrorreflectantes en condiciones secas o húmedas. Los elementos retrorreflectantes de la presente invención comprende un núcleo que no tiene una función retrorreflectante. Los elementos ópticos no se unen directamente a la capa de núcleo, entonces, la capa de núcleo no es necesario que sea retrorreflectante. El núcleo proporciona un soporte para los elementos retrorreflectantes. Sorpresivamente, algunas modalidades de la presente invención tienen una aumentada retrorreflexión cuando son expuestas al agua, por ejemplo cuando se mojan con agua de lluvia. El método proporciona elementos retrorreflectantes que comprenden elementos ópticos de lente expuestos, caracterizado porque consiste de los pasos de: (a) proporcionar cuando menos un artículo retrorreflectante que comprende una monocapa de elementos ópticos de lente expuestos; una capa separadora; y una capa retrorreflectante, (b) formar una capa de núcleo, (c) unir los artículos retrorreflectantes a la capa de núcleo, obteniéndose un compuesto retrorreflectante; y (d) dividir el compuesto en elementos retrorreflectantes . El método hace posible la colocación de elementos ópticos en superficies seleccionadas. Este método también proporciona elementos retrorreflectantes que tienen una forma, tamaño y espesor uniforme deseados. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LOS DIBUJOS La FIG. 1 es una sección transversal de un elemento retrorreflectante 10 que contiene una capa de elementos ópticos 12 que tienen una superficie de lente expuesta 11 y una superficie de lente incrustada 13, una capa separadora 14, una capa reflectante 16 y una capa de núcleo 18. La FIG. 2 es una sección transversal de un elemento retrorreflectante 20 que contiene una capa de elementos ópticos 12 que tienen una superficie de lente expuesta 11 y una superficie de lente incrustada 13, un separador 14, una capa reflectante 16 y una capa de núcleo 18. Las Figuras, las cuales están idealizadas y no a escala, sólo tienen una intención ilustrativa y no limitante. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES ILUSTRATIVAS La presente invención proporciona un método para preparar elementos retrorreflectantes, en donde los elementos retrorreflectantes comprende un artículo retrorreflectantes que comprende una monocapa de elementos ópticos de lente expuestos, una capa separadora y una capa retrorreflectante; y una capa de núcleo. Estos elementos retrorreflectantes son retrorreflectantes en condiciones mojadas o secas. La presente invención proporciona un método para preparar elementos retrorreflectantes que tienen elementos ópticos en superficies seleccionadas. Los elementos retrorreflectantes de la presente invención, proporcionan una capa de núcleo que funciona independientemente de la óptica. Aunque la capa de núcleo puede estar pigmentada por estética, ésta no necesita ser reflectante. Los elementos retrorreflectantes se unen a la superficie de una varilla u otra superficie de transporte de tráfico, utilizando un material adhesivo de varilla o se adhieren a una cinta para marcar pavimento previamente formada. Las marcas de pavimento típicamente exhiben una alta brillantez retrorreflectante cuando la luz es incidente a ángulos de entrada altos (típicamente mayores de aproximadamente 85°) . Las telas retrorreflectantes u otros artículos retrorreflectantes unidos a superficies verticales, por otro lado, tienden a exhibir una alta brillantez retrorreflectante a ángulos de entrada más bajos (e.g., entre 30 y 40° de normal). Así pues, los requerimientos ópticos para las marcas de pavimento difieren de los requerimientos ópticos de las telas retrorreflectantes . En general, la presente invención proporciona un método para preparar elementos retrorreflectantes, el cual comprende unir cuando menos un artículo retrorreflectante a una capa de núcleo para formar un compuesto retrorreflectante. Este compuesto retrorreflectante posteriormente es dividido en elementos retrorreflectantes del tamaño y forma deseados. Artículo Retrorreflectante El artículo retrorreflectante comprende una capa de elementos ópticos de lente expuestos, una capa separadora y una capa reflectante. Capa de Elementos Ópticos Una amplia variedad de elementos ópticos es adecuada para ser utilizada en la presente invención. Los elementos ópticos son lentes expuestos. El término "lentes expuestos" tal como se define en la presente, se refiere a que tienen cuando menos una porción del elemento óptico abierta al aire después de la aplicación inicial a una superficie de transporte de tráfico. Después de utilizarse en la superficie de transporte de tráfico, la porción de lente expuesta puede recubrirse con aceite, polvo, restos del camino,, etcétera. La porción del elemento óptico que está en contacto con la capa separadora, o porción de lente no expuesta, es la porción de lente que está incrustada. Sin embargo, la superficie de lente expuesta de los elementos ópticos puede tener varios tratamientos de superficie. Por ejemplo, estos tratamientos pueden ser revestimientos residuales utilizados para incrementar la adhesión del elemento óptico a la capa separadora. Además, varios tratamientos de superficie se pueden hacer en pequeñas cantidades en la superficie de lente expuesta o en los elementos de lente incrustados, para aumentar la adhesión del elemento retrorreflectante al aglutinante o al adhesivo para carretera o para modificar el escurrimiento del aglutinante o del adhesivo para carretera alrededor del elemento retrorreflectante. En todos estos casos, las películas delgadas o tratamientos de superficie en los elementos ópticos de lente expuestos pueden afectar temporalmente la mojadura por lluvia en la superficie de la marca. Típicamente, para un efecto retrorreflectante óptimo, los elementos ópticos tienen un índice de refracción que varía de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 2.0 para una retrorreflexión óptima en seco, de preferencia que varían de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 1.8. Para una retrorreflexión óptima en húmedo, los elementos ópticos tienen un índice de refracción que varía de aproximadamente 1.7 a aproximadamente 2.4, de preferencia que varía de aproximadamente 1.9 a 2.4 y más preferiblemente que varía de aproximadamente 1.9 a aproximadamente 2.1. La capa de elementos ópticos puede contener elementos ópticos que tienen el mismo índice de refracción o que tienen aproximadamente el mismo índice de refracción. Alternativamente, la capa de elementos ópticos puede contener elementos ópticos que tienen dos o más índices de refracción. Típicamente, los elementos ópticos que tienen un mayor índice de refracción se desempeñan mejor cuando están mojados y los elementos ópticos que tienen un índice de refracción más bajo se desempeñan mejor cuando están secos. Cuando se utiliza una mezcla de elementos ópticos que tienen diferentes índices de refracción, la relación de elementos ópticos de mayor índice de refracción con respecto a los elementos ópticos de menor índice de refracción, de preferencia es de aproximadamente 1.05 a aproximadamente 1.4, y más preferiblemente de aproximadamente 1.08 a aproximadamente 1.3. Generalmente, se prefieren elementos ópticos que tengan de aproximadamente 50 a aproximadamente 1000 µm de diámetro promedio (de preferencia de aproximadamente 50 a aproximadamente 500 µm de diámetro promedio y más preferiblemente de aproximadamente 150 a aproximadamente 350 µm de diámetro promedio) para utilizarse en la presente invención. La capa del elemento óptico puede contener elementos ópticos que tienen el mismo diámetro promedio o uno aproximadamente igual. Alternativamente, la capa de elementos ópticos puede contener elementos ópticos que tienen dos o más diámetros promedio. Típicamente, los elementos ópticos que tienen un mayor diámetro promedio se desempeñan mejor en seco, mientras que los elementos ópticos que tienen un diámetro promedio menor se desempeñan mejor en húmedo. Se pueden utilizar mezclas de elementos ópticos que tienen diferente diámetro promedio e índice de refracción. Típicamente, se utiliza un elemento óptico de mayor diámetro promedio y menor índice de refracción para lograr una mejor retrorreflexión en seco, mientras que se utiliza un elemento óptico de menor diámetro promedio y mayor índice de refracción para lograr una mejor retrorreflexión en húmedo. Los elementos ópticos pueden contener una fase amorfa, una fase cristalina o una combinación, según se desee. Los elementos ópticos de preferencia contienen materiales inorgánicos que no son fácilmente susceptibles a la abrasión. Los elementos ópticos adecuados incluyen, por ejemplo, microesferas formadas de vidrio tales como vidrios de sosa-cal-silicato.

Algunos elementos ópticos de cerámica microcristalinos se describen en las Patentes Norteamericanas Nos. 3,709,706; 4,166,147; 4,564,556; 4,758,469 y 4,772,511, los cuales tienen una mayor durabilidad. Los elementos ópticos de cerámica preferidos se describen en las Patentes Norteamericanas Nos. 4,564,556; 4,772,511 y 4,758,469. Estos elementos ópticos son resistentes a las raspaduras y cortes, son relativamente duros (dureza superior a 700 Knoop) . Estos elementos ópticos de cerámica pueden contener zirconia, alúmina, sílice, titania y mezclas de los mismos. Los elementos ópticos se pueden colorear para tener una retrorreflexión en una variedad de colores. Las técnicas para preparar elementos ópticos de cerámica coloreados que se pueden utilizar en la presente, se describen en la Patente Norteamericana No. 4,564,556. Se pueden agregar colorantes tales como nitrato férrico (para colores rojo o anaranjado) en una cantidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 por ciento en peso de la mezcla de óxido metálico total presente. El color también se puede impartir mediante la interacción de dos compuestos incoloros, bajo ciertas condiciones de procesamiento (e.g., Ti02 y Zr02 pueden interactuar para producir un color amarillo) . Los elementos ópticos se pueden colorear para obtener una retrorreflexión por ejemplo incolora, amarilla, anaranjada o de algún otro color de luz, por la noche. Los elementos ópticos típicamente están parcialmente incrustados en la capa separadora en un arreglo hexagonal apretado. En ciertas aplicaciones de producto, puede ser ventajoso tener elementos ópticos aplicados de una manera menos apretada. Capa Separadora Los artículos para marcar pavimento de la presente invención contienen una capa separadora, la cual de preferencia forma "copas" (se hace convexa) en los elementos ópticos. La capa separadora tiene dos superficies principales. La primera superficie principal está en contacto con la superficie de lente incrustada del elemento óptico. La segunda superficie principal de la capa separadora está enseguida a la capa reflectante y sigue un radio de curvatura (de preferencia el radio de curvatura es tal que la capa separadora forme un hemisferio concéntrico con respecto al elemento óptico) más grande que el elemento óptico, con un origen aproximadamente al centro del elemento óptico. Esto forma la "copa". La fase separadora se puede aplicar a los elementos ópticos utilizando varias técnicas, incluyendo pero no limitándose a revestimiento en solución, revestimiento en cortina, extrusión, laminación y revestimiento en polvo. El procesamiento de la capa separadora para formar copas puede incluir, pero no limitarse a evaporación de disolventes, rebajamiento de la capa separadora bajo las fuerzas de gravedad, desplazamiento de la capa separadora por fuerzas fluidas, o deposición electrostática. La solidificación de la capa separadora puede incluir, pero no limitarse a deshidratación, reacción química, enlaces iónicos temporales o enfriamiento. Generalmente, la capa separadora contiene una resina tal como polivinilbutiral, poliuretanos, poliésteres, acrílicos, copolímeros de olefina ácidos tales como ácido etilenacrílico, ácido etilenmetacrílico, copolímeros de olefina ácidos neutralizados con una base "ionómero", cloruro de polivinilo y sus copolímeros, compuestos epóxicos, policarbonatos y mezclas de los mismos. Cuando se seleccionan sistemas poliméricos para la capa separadora, la transparencia óptica típicamente es un requerimiento. En general, la capa separadora de preferencia tiene un 70% o más de transparencia a la luz visible, de preferencia 80% o más y más preferiblemente 90% o más . Se pueden agregar varios aditivos tales como agentes estabilizantes, colorantes, absorbedores de radiación ultravioleta, antioxidantes, etc., al material de la capa separadora para tener un efecto sobre el procesamiento, la resistencia a la intemperie o el color retrorreflectante. El índice de refracción de la capa separadora generalmente varía de aproximadamente 1.4 a aproximadamente 1.7, de preferencia de aproximadamente 1.4 a aproximadamente 1.6 y más preferiblemente de aproximadamente 1.45 a aproximadamente 1.55. El espesor de la capa separadora varía según el índice de refracción y el tamaño de los elementos ópticos. En general, suponiendo que los elementos ópticos tienen el mismo índice de refracción y el mismo tamaño o diámetro promedio, entonces mientras más gruesa sea la capa separadora, mejor será la óptica cuando el artículo para marcar el pavimento esté mojado. Típicamente, el espesor relativo de la capa separadora con respecto al radio del elemento óptico varía de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 1.4, de preferencia de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 0.9 y más preferiblemente de aproximadamente 0.2 a aproximadamente 0.9. Para la retrorreflexión en seco, el espesor óptimo de la capa separadora con relación al radio promedio del elemento óptico (para un índice de refracción que varía de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 1.85) está dado por la siguiente fórmula, para una capa separadora con índice de refracción de 1.5: espesor de la capa separadora/radio del elemento óptico = exp[-6.89 * (índice de refracción del elemento óptico) + 10.2] El rango preferido de espesor relativo de la capa separadora es de aproximadamente ±0.15 para elementos ópticos de bajo índice de refracción y de aproximadamente ±0.1 para elementos ópticos de alto índice de refracción. Para la retrorreflexión en húmedo, el espesor óptimo de la capa separadora con relación al radio promedio del elemento óptico (para un índice de refracción que varía de aproximadamente 1.7 a aproximadamente 2.4) está dado por la fórmula, para una capa separadora con índice de refracción de 1.5: espesor de la capa separadora/radio del elemento óptico = exp[-3.99 * (índice de refracción del elemento óptico) + 7.20] El rango preferido de espesor relativo de la capa separadora es de aproximadamente ±0.20 para elementos ópticos con bajo índice de refracción y de aproximadamente ±0.1 para elementos ópticos con alto índice de refracción. Para otros índices de refracción de la capa separadora, se obtendrá alguna variación en la ecuación anterior. Las capas separadoras de bajo índice de refracción producirán una disminución del espesor de la capa separadora. Las capas separadoras de alto índice de refracción producirán un incremento del espesor de la capa separadora. Las capas separadoras más delgadas por lo general producirán una mejor angularidad retrorreflexiva en el artículo retrorreflectante. La capa separadora puede tener el mismo o aproximadamente el mismo espesor en todo el elemento retrorreflectante. Alternativamente, el espesor de la capa separadora puede variar a lo largo del elemento retrorreflectante. El espesor de la capa separadora también puede variar de manera sinusoidal. Algunos métodos adecuados para variar el espesor de la capa separadora incluyen, pero no se limitan a, extrusión con velocidades de paso variables; extrusión con un dado perfilado; revestimiento en polvo con diferentes conductividades hacia abajo o hacia los lados; y revestimiento en solución con un dado con múltiples orificios. Capa Reflectante La capa reflectante puede tener un reflector difuso o un reflector especular. El reflector difuso típicamente contiene un pigmento difuso. Ejemplos de pigmentos difusos útiles incluyen, pero no se limitan a, dióxido de titanio, óxido de zinc, sulfuro de zinc, litófono, silicato de zirconio, óxido de zirconio, sulfatos de bario naturales y sintéticos y combinaciones de los mismos. El pigmento difuso típicamente se distribuye hacia la parte posterior de la capa separadora mediante un revestimiento polimérico. El revestimiento polimérico se puede aplicar utilizando una variedad de técnicas, tales como revestimiento con cuchilla, revestimiento con rodillo, extrusión o revestimiento en polvo. Algunos ejemplos ilustrativos de materiales poliméricos adecuados incluyen materiales termoendurecibles y materiales termoplásticos. Los materiales poliméricos adecuados incluyen, pero no se limitan a, uretanos, epóxidos, alquidos, acrílicos, copolímeros de olefina ácidos tales como copolímeros de etileno/ácido metacrílico y copolímeros de cloruro de polivinilo/acetato de polivinilo, etcétera. El reflector especular puede ser un pigmento especular, una capa metalizada o materiales dieléctricos de capas múltiples. Un ejemplo de un pigmento especular útil es un pigmento perlante. Los pigmentos perlantes útiles incluyen, pero no se limitan a, AFFLAIR™ 9103 y 9119 (obtenido en Industrias EM, Inc., Nueva York), Mearlin Fine Pearl #139V y Bright Silver #139Z (obtenidos en The Mearl Corporation, Briarcliff Manor, Nueva York) . La capa retrorreflectante también puede contener una película o películas metálicas delgadas. Estas películas metálicas delgadas se pueden aplicar por precipitación '(e.g. precipitación de nitrato de plata), evaporación térmica en un vacío (e.g. calentamiento resistivo de Ag, Al; explosión de hilos metálicos, evaporación por láser, y similares) . Deposición catódica (e.g. descarga luminiscente) y métodos químicos (e.g. electrodeposición, deposición química de vapores) . El calentamiento resistivo de aluminio es el método actualmente preferido de revestimiento de películas metálicas delgadas. Otra capa reflectante adecuada incluye capas de longitudes de ondas de múltiples regiones de diversos materiales dieléctricos. Un número impar de pilas de películas de alto y bajo índice de refracción puede producir reflectancias cercanas al 100%. Estas películas delgadas de capas múltiples se pueden aplicar por evaporación térmica y métodos químicos. Se pueden utilizar en la presente invención diferentes combinaciones de espesores de la capa separadora, índices de refracción de la capa separadora, diámetros del elemento óptico e índices de refracción del elemento óptico. Por ejemplo, se pueden combinar dos elementos ópticos con diferente índice de refracción que tengan aproximadamente el mismo diámetro promedio, con una capa separadora que tenga un espesor que varíe de manera cruzada. Otro ejemplo de una combinación adecuada es una capa de elemento óptico que contenga dos elementos ópticos de diferente diámetro promedio que tengan diferentes índices de refracción, con una capa separadora que tenga aproximadamente el mismo espesor hacia abajo y hacia los lados. Capa de Núcleo El material de capa de núcleo adecuado incluye materiales poliméricos, tanto termoplásticos como materiales termoendurecibles y mezclas de los mismos. Los técnicos en la materia pueden seleccionar fácilmente ejemplos particulares de materiales adecuados. Los materiales de la capa de núcleo potenciales se pueden seleccionar de un amplio rango de materiales termoplásticos. Por ejemplo, precursores de elastómeros no reticulados (e.g., formulaciones de hule nitrilo), copolímeros de etileno/acetato de vinilo, poliésteres, acetato de polivinilo, poliuretanos, poliureas, resinas acrílicas, resinas metacrílicas, copolímeros de acrilato de etileno/metacrilato, copolímeros de ácido etilenacrílico/ácido metacrílico, polivinilbutiral y similares. El material de la capa de núcleo puede contener uno más materiales de resina. Algunos ejemplos ilustrativos de los materiales termoendurecibles útiles para la capa de núcleo, incluyen amino-resinas, resinas acrílicas termoendurecibles, resinas metacrílicas termoendurecibles, resinas de poliéster, aceites secantes, alquild-resinas, resinas epóxicas y fenólicas, poliuretanos basados en isocianatos, poliureas basadas en isocianatos, y similares. Tales composiciones se describen con mayor detalle en Organic Coatings: Sicence and Technology, Volume I: Film Formation, Components, and Appearance, Zeno W. Wicks, Jr., Frank N. Jones and S. Peter Pappas, ed., John Wiley & Sons, Inc., Nueva York, 1992. Se puede agregar un agente estabilizante al núcleo para mejorar la resistencia a la luz UV o al calor de los materiales de núcleo. Por ejemplo, se pueden incluir agentes estabilizantes tales como quelatos de níquel, fenoles impedidos, y arilésteres. Los agentes estabilizantes también pueden incluir estabilizantes de luz de amina impedidos (estéricamente impedidos) (HALS) , los cuales pueden estar presentes a niveles de hasta aproximadamente 5%. Algunos agentes estabilizantes HALS ejemplares son CHIMASSORB 944 disponible en Ciba-Geigy Corp., Additives División, Hawthorne, NY, y CRYASORB UV 3346 disponible en American Cyanamid Co., Wayne, NJ. Otros agentes estabilizantes adecuados incluyen, por ejemplo, antioxidantes tales como IRGANOX 1010 e IRGAFOS 168, ambos disponibles en Ciba-Geigy. También se pueden utilizar auxiliares de procesamiento para la preparación de los elementos retrorreflectantes de la presente invención. Típicamente, estos se agregan a los materiales de núcleo para mejorar el procesamiento. Es decir, cuando se combinan con los materiales de núcleo y otros aditivos opcionales, un auxiliar de procesamiento mejora la dispersión o la mezcla. Se pueden agregar auxiliares de procesamiento tales como dispersantes, tensoactivos y lubricantes. Ejemplos de tales auxiliares de procesamiento se pueden encontrar en Plastics Addi tl ves and Modif iers Handbook, editado por Jesse Edenbaum, Van Nostrand Reinhold, Nueva York, 1992. Método para Preparar Artículos Retrorreflectantes Los artículos retrorreflectantes de la presente invención se pueden preparar primero revistiendo una resina acopada en un forro tal como tereftalato de polietileno (PET) , papel o similares (véase por ejemplo la Patente Norteamericana No. 4,505,967 (Bailey) columna 4, renglón 63) . Las resinas acopadas adecuadas incluyen resinas que tienen una viscosidad significativamente más baja que la capa separadora a la temperatura de procesamiento y que también exhiben una baja adhesión a la capa separadora (e.g., resina VITEL™ 3300 disponible en Bostik, Middleton, MA) . La resina acopada (generalmente de aproximadamente - - 0.05 a aproximadamente 0.25 mm de espesor) se puede colocar en el forro (generalmente de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 0.1 mm de espesor) por revestimiento de barras y desecación al chorro de aire, por extrusión o por revestimiento fundido en caliente. Después de la desecación, la película acopada se puede ventilar. Después, la capa separadora (la cual típicamente es una película sustancialmente transparente) se reviste (e.g. por extrusión o revestimiento en polvo) sobre la película acopada, formando una capa separadora compuesta. La capa separadora puede contener, por ejemplo, resina PRIMACOR™ 3440 (un copolímero termoplástico de alto peso molecular, de grado de extrusión, que se piensa que contiene una mayor porción del monómero de etileno y una menor porción del monómero de ácido acrílico, disponible en Dow Chemical Co. Midland, MI y que tiene un índice de flujo en estado fundido de aproximadamente 10) , un sistema estabilizante de intemperie y un antioxidante. Esta capa separadora compuesta, entonces, se puede ventilar. Varias técnicas de procesamiento de polímeros son útiles para aplicar la capa separadora a los elementos ópticos. Cuando los elementos ópticos tienen un diámetro promedio menor de aproximadamente 100 mieras, el revestimiento con cuchilla de una solución polimérica sobre una película del elemento óptico, dará como resultado una capa separadora adecuadamente acopada. Para elementos retrorreflectantes más grandes, el revestimiento en polvo produce una capa separadora de espesor uniforme en los elementos ópticos. En un ejemplo de revestimiento en polvo, se prepara un polímero o se tritura hasta aproximadamente un tamaño de partícula de 30 mieras promedio. El polvo se fluidiza y se transporta con aire comprimido hasta una pistola de rociado electrostático, en donde el polvo es cargado por métodos de corona o triboeléctricos. Después, el polvo se rocía hacia la película del elemento óptico el cual está sobre un sustrato conductor o una placa de base que se mantiene a tierra eléctrica. Cuando el polvo cargado se acerca a la película del elemento óptico triturado, las partículas del polvo se adhieren por atracción electrostática. La dinámica de la atracción electrostática es tal que el polvo tiende a juntarse a un espesor uniforme sobre la película del elemento óptico tridimensional. La película de elemento óptico revestida con polvo, posteriormente, se hace pasar a través de un horno para fundir el polvo en el sustrato. Se pueden utilizar alternativamente varias técnicas de revestimiento en polvo de lecho fluidizado para depositar un espesor uniforme del polvo sobre la película que contiene el elemento óptico antes de la operación de fusión del polvo. Se pueden realizar procesamientos - - adicionales. Se prepara una segunda película (la cual normalmente sirve como vehículo del elemento óptico) mediante la extrusión de una poliolefina (e.g. polietileno) en un forro tal como PET, papel o similares. El espesor de la poliolefina es proporcional al radio promedio del elemento óptico. La segunda película se calienta a una temperatura cercana a la temperatura de fusión de la película (e.g. para una película de polietileno, por arriba de 135°C) . Después los elementos ópticos se gotean desde un surtidor y se incrustan parcialmente, de preferencia 30% o más de su diámetro promedio, en la segunda película ablandada para formar una monocapa de elementos ópticos. Después, esta película del elemento óptico compuesta se puede ventilar. Opcionalmente, los elementos ópticos se pueden revestir con un tratamiento de superficie tal como silano, para ayudar a los elementos ópticos a adherirse a la capa separadora. Por ejemplo, este tratamiento de superficie se puede aplicar con rodillo inverso, revistiendo una solución de silano AllOO (disponible en Union Carbide, Danbury, CT) en agua desionizada y después se seca. La película del elemento óptico compuesta posteriormente se lamina en la capa separadora compuesta para incrustar parcialmente los elementos ópticos en la capa separadora. Esto se puede realizar calentando la capa separadora compuesta (e.g., corriendo sobre una lata caliente o un horno) y después laminando los dos compuestos juntos utilizando rodillos para formar "el laminado". Durante el paso de laminación, la película acopada tiene una viscosidad más baja que la capa separadora. Esto ayuda a que la capa separadora forme una copa más uniforme alrededor del elemento óptico. El grado en el cual la capa separadora forma la copa en el elemento óptico tiene un efecto sobre la angularidad del elemento retrorreflectante . Enseguida, la película acopada se separa de la capa separadora compuesta, la cual ahora está adherida a los elementos ópticos. La capa separadora se expone y se cura si se desea (e.g., con radiación ultravioleta, rayos-e) . Una capa reflectante (e.g. revistiendo con vapor una capa de aluminio metálico) se forma en la porción expuesta de la capa separadora. El vehículo del elemento óptico se elimina del laminado, exponiendo los elementos ópticos. El artículo resultante, entonces, se puede airear. El artículo retrorreflectante resultante incluye los elementos ópticos y atrás de los elementos ópticos está la capa separadora cuyo fondo es una capa reflectante. Método para Preparar Elementos Retrorreflectantes La capa de núcleo se puede formar utilizando - - extrusión o calandrado. Típicamente, la capa de núcleo se forma con la forma y tamaño deseados antes de unirla a los artículos retrorreflectantes. Sin embargo, el método presente incluye la situación en donde la capa de núcleo es extruída y después los artículos retrorreflectantes se aplican sobre la capa de núcleo en un proceso continuo. Los artículos retrorreflectantes pueden unir a la capa de núcleo por laminación o extrusión de la capa de núcleo directamente sobre los artículos retrorreflectantes. Los artículos retrorreflectantes se pueden unir directamente a la capa de núcleo. Alternativamente, primero se puede unir una capa de adhesivo (e.g., revestimiento, extrusión o laminación) a los artículos retrorreflectantes o a la capa de núcleo. Los materiales adhesivos incluyen, pero no se limitan a, adhesivos sensibles a la presión, poliuretanos, poliureas, resinas epóxicas, poliamidas, poliésteres y mezclas de los mismos. La combinación de los artículos retrorreflectantes y la capa de núcleo produce un retrorreflectante compuesto. Generalmente, los artículos retrorreflectantes se unen a las superficies "verticales" (en otras palabras, generalmente hacia la derecha) de la capa de núcleo. Un elemento retrorreflectante de la presente invención generalmente tiene cuando menos una superficie vertical que tiene un artículo retrorreflectante unido a la misma y de preferencia está unido a dos o más superficies verticales o envuelto alrededor de una porción de la capa de núcleo. Después, el retrorreflectante compuesto se divide en elementos retrorreflectantes de la forma y tamaño deseados. El retrorreflectante compuesto se puede dividir utilizando cualquiera de los siguientes métodos: corte, troquelado, corte con cuchillas, chorro de agua o con dados . Para marcar una carretera, a menudo los elementos retrorreflectantes de la presente invención se gotean o se dejan caer en cascada en un adhesivo para carretera el cual ya está aplicado en la superficie de la carretera. Los elementos retrorreflectantes de la presente invención también se pueden utilizar en forma de cintas preformadas que se utilizan como marcas de pavimento. Los elementos retrorreflectantes se pueden aplicar en un patrón ordenado o aleatorio. La forma y el tamaño, especialmente el ancho y el espesor del elemento retrorreflectante, tienen influencia sobre qué superficie se adhiere finalmente al adhesivo. A los elementos retrorreflectantes se les puede dar cualquier forma deseada utilizando el método de la presente invención. Para elementos retrorreflectantes que tienen esencialmente formas geométricas simples, tales como triángulos, cuadrados, pentágonos, hexágonos, octágonos, diamantes, paralelogramos, rectángulos y similares, de preferencia el borde de longitud más corta de una superficie mayor (no vertical) tiene cuando menos el doble de grueso para que los elementos retrorreflectantes tiendan a yacer sobre su superficie no vertical. La relación de la longitud de borde con respecto al espesor, se denomina como relación de aspecto. Los elementos retrorreflectantes pueden tener cualquier tamaño, pero de preferencia se ajustan dentro del ancho del adhesivo para carretera o de la cinta para marcar pavimento. El elemento retrorreflectante puede tener cualquier espesor, pero de preferencia el espesor es tal que cuando el elemento retrorreflectante se incruste en el adhesivo para carretera o se una a la cinta preformada, queden expuestos un número suficiente de elementos ópticos para obtener la retrorreflexión deseada. Sin embargo, a medida que la porción del elemento retrorreflectante expuesta sobre el adhesivo para carretera se incrementa, el elemento retrorreflectante puede ser sometido a tensiones de corte indeseables, causando la pérdida del elemento retrorreflectante. Las dimensiones actualmente preferidas de los elementos retrorreflectantes son de aproximadamente 1 a aproximadamente 2.5 mm de espesor, de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1.0 cm de ancho y de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 10 cm de largo.

- El artículo retrorreflectante se une a cuando menos una superficie de la capa de núcleo y típicamente se une a dos o más superficies de la capa de núcleo. Cintas Para Marcar Pavimento Preformadas Los elementos retrorreflectantes preparados utilizando el método de la presente invención, se pueden unir a cintas para marcar pavimento preformadas. Los elementos retrorreflectantes se pueden unir a una cinta plana o una cinta con protrusiones. Cuando la cinta preformada tiene protrusiones, los elementos retrorreflectantes de preferencia se adhieren sólo a las superficies generalmente verticales de las protrusiones, en donde proporcionan una retrorreflexión más eficiente. Sin embargo, los elementos retrorreflectantes se pueden unir a la superficie superior de la capa superior de la cinta preformada. Los elementos retrorreflectantes se pueden unir a la cinta utilizando un material adhesivo. Los materiales adhesivos adecuados incluyen, pero no se limitan a poliuretanos, poliureas, resinas epóxicas, poliamidas, poliésteres y mezclas de los mismos y aquellos descritos en las Patentes Norteamericanas Nos. 4,248,932 y 5,077,117. Los elementos retrorreflectantes se pueden incrustar en la capa superior de la cinta para marcar pavimento, la cual típicamente es un revestimiento superior - - o una película superior. De preferencia, la capa superior se adhiere bien a la capa de núcleo del elemento retrorreflectante . Las capas superiores útiles son conocidas en la técnica. Ejemplos de capas superiores adecuadas incluyen materiales tanto termoplásticos como poliméricos termoendurecibles. Los materiales poliméricos adecuados incluyen, pero no se limitan a, ureas, epóxidos, alquidas, acrílicos, copolímeros de olefina ácidos tales como copolímeros de etileno/ácido metacrílico, cloruro de polivinilo/acetato de polivinilo, etcétera. Otra modalidad es un elemento retrorreflectante preparado de conformidad con el método de la presente invención, parcialmente incrustado en un adhesivo para carretera. Los adhesivos para carreteras para elementos retrorreflectantes son conocidos en la técnica. Los materiales adhesivos para carreteras adecuados incluyen, pero no se limitan a, pintura húmeda, materiales termoendurecibles o materiales termoplásticos calientes (e.g., Patentes Norteamericanas Nos. 3,849,351; 3,891,451; 3,935,158; 2,043,414; 2,440,584; 4,203,878; 5,478,596). Típicamente, los elementos retrorreflectantes y partículas resistentes al derrape (antiderrapantes) se distribuyen o se aplican de alguna otra manera al material adhesivo para carreteras mientras que dicho material está en un estado líquido. Los elementos retrorreflectantes o partículas se incrustan parcialmente en el material adhesivo para carreteras, mientras que está en su estado líquido. Subsecuentemente, el material adhesivo para carreteras se solidifica, dando como resultado que los elementos o partículas retrorreflectantes se incrusten parcialmente en el mismo. Típicamente, la pintura o el material termoendurecible o termoplástico forma una matriz que sirve para sujetar los artículos para marcar el pavimento en una orientación parcialmente incrustada y parcialmente saliente. La matriz se puede formar a partir de sistemas durables de dos componentes, tales como epóxidos o poliuretanos, o a partir de poliuretanos termoplásticos, alquidas, acrílicos, poliésteres y similares. Las composiciones de revestimiento alternativas que sirven como matriz e incluyen los artículos para marcar pavimento descritos en la presente, también quedan contempladas dentro de los alcances de la presente invención. Partículas Antiderrapantes Generalmente las partículas antiderrapantes se salpican al azar y se incrustan en el material aglutinante o material adhesivo para carreteras mientras dicho material está en su estado blando. Las partículas antiderrapantes también se pueden incrustar en la capa separadora.

Ejemplos ilustrativos de partículas antiderrapantes particularmente útiles incluyen aquellas descritas en las Patentes Norteamericanas Nos. 5,124,178; 5,094,902; 4,937,127 y 5,053,253. Aplicaciones Los elementos retrorreflectantes de la presente invención se pueden gotear o dejar caer en cascada sobre adhesivos tales como pintura húmeda, materiales termoendurecibles o materiales termoplásticos en caliente (e.g. Patentes Norteamericanas Nos. 3,849,351; 3,891,451; 3,935,158; 2,043,414; 2,440,584; 4,203,878). En estas aplicaciones, la pintura o el material termoplástico forma una matriz que sirve para sujetar a los elementos retrorreflectantes en una orientación parcialmente incrustada y parcialmente saliente. La matriz se puede fabricar de sistemas durables de dos componentes, tales como epóxidos, poliuretanos o poliureas, o a partir de poliuretanos termoplásticos, alquidas, acrílicos, poliésteres y similares. Las composiciones de revestimiento alternativas que sirven como matriz e incluyen a los elementos retrorreflectantes descritos en la presente, también quedan contempladas dentro de los alcances de la presente invención. Típicamente, los elementos retrorreflectantes de la presente invención se aplican a una carretera u otra superficie, mediante el uso de un equipo de delineación convencional. Los elementos retrorreflectantes se dejan gotear en una posición aleatoria o en un patrón prescrito sobre la superficie y cada elemento retrorreflectante descansará sobre una de sus caras dispuestas en dirección hacia abajo, de tal modo que queda incrustado y se adhiere a la pintura, material termoplástico, etcétera. Si se utilizan diferentes tamaños de elementos retrorreflectantes, éstos típicamente se distribuyen de manera uniforme en la superficie. Cuando la pintura u otro material formador de película está completamente curado, los elementos retrorreflectantes quedan sujetos firmemente en su posición, para proporcionar un marcador reflectante extremadamente efectivo en condiciones secas o húmedas. EJEMPLOS Los siguientes ejemplos ilustrarán adicionalmente las varias características específicas, ventajas y otros detalles de la invención. Los materiales y cantidades particulares que se mencionan en estos ejemplos, así como otras condiciones y detalles, no se deben considerar de manera limitante de los alcances de la presente invención. Los porcentajes están dados en peso, a menos de que se especifique de otra manera. Los artículos para marcar pavimento de 1 a 13 se prepararon de la siguiente manera. La superficie superior de las películas de lente expuesto se restregó con pasta dental y un cepillo dental. Esta operación removió cualquier contaminación superficial de baja energía que estuviera sobre los elementos ópticos y facilita la humectación con el agua de lluvia de los elementos ópticos. La capa reflectante al lado de las películas de lente expuesto fue laminada utilizando un adhesivo sensible a la presión, como son piezas de LEXAN™ de 10 cm de longitud, 0.64 cm de ancho y 3.0 mm de altura. Las películas de lente expuesta se unieron al lado de 3.0 mm por 10 cm. Las películas de lente expuesta, posteriormente, se recortaron a un tamaño de 3.0 mm por 10 cm para producir un elemento retrorreflectante. Después, los elementos retrorreflectantes se montaron con una separación de aproximadamente 5.8 cm en un panel de aluminio de 1.5 -mm de espesor por 10 cm de ancho por 1.5 metros de largo, para producir un artículo para marcar pavimento.

Elementos Ópticos Se dispone de varios métodos de manufactura de elementos ópticos de cerámica 1.75, tales como los descritos en el Ejemplo 4 de la Patente Norteamericana No. 4,564,556. En el Ejemplo, un sol de zirconia de intercambio iónico, estable, se preparó mezclando un sol de nitrato de zirconio estabilizado que contenía aproximadamente 20% de Zr02 en peso y aproximadamente 0.83M de N03 por mol de Zr02 (obtenido en Nyacol Products Company) con una resina de intercambio iónico (resina Amberlyst A-21 preparada por Rohm and Haas Company) en una relación de aproximadamente 100 g del sol a 15 g de resina. A una cantidad de aproximadamente 21 g del sol de zirconia estable resultante, se le agregaron aproximadamente 7 g de sol de sílice (Ludox LS) , y después aproximadamente 2.5 g de una solución acuosa al 50% de acetato de amonio, con agitación. La mezcla resultante (que tenía una relación molar de Zr02/Si02 de aproximadamente 1:1) inmediatamente fue agregada a 500 mL de 2-etilhexanol en agitación, en un vaso de precipitados de 600 mL. Después de agitar durante aproximadamente 5 minutos, la muestra se filtró para separar las partículas de gel del alcohol. Se recuperaron esferas gelificadas transparentes, rígidas, de 1 mm de diámetro o más. Las partículas se secaron y subsecuentemente se calentaron a 1000°C. Se obtuvieron esferas de transparentes a ligeramente translúcidas, intactas, de más de 500 mieras de diámetro. Se dispone de varios métodos para manufacturar elementos ópticos cerámicos 1.91, tales como los descritos en el Ejemplo 1 de la Patente Norteamericana No. 4,772,511 tal como se modificó en la presente. En ese ejemplo, 90.0 gramos de un sol de sílice coloidal acuoso, en agitación rápida, fue acidificado mediante la adición de 0.75 mL de ácido nítrico concentrado. El sílice coloidal acidificado fue agregado a 320.0 g de una solución de acetato de zirconilo en agitación rápida. Se mezclaron 52.05 gramos de formacetato de aluminio Niacet (33.4% de sólidos cocidos) con 300 mL de agua desionizada y se disolvió calentando a 80°C. La solución después se enfrió y se mezcló con la mezcla de acetato de zirconilo/sílice previamente descrita. La mezcla resultante se concentró en un rotavapor hasta 35% de sólidos cocidos. La solución precursora del elemento óptico concentrada fue agregada por goteo en agitación, a aceite de cacahuate caliente (80-90°C) . Las gotitas del precursor se redujeron de tamaño mediante la agitación del aceite y el gel. La agitación se continuó con el fin de suspender la mayoría de las gotitas gelificadas en el aceite. Después de aproximadamente 1 hora, se detuvo la agitación y las microesferas gelificadas se separaron por filtración. Las microesferas gelificadas recuperadas se desecaron en un horno durante aproximadamente 5 horas a aproximadamente 78°C antes del cocimiento. Las microesferas desecadas se colocaron en un recipiente de cuarzo y se cocieron en un horno de aire, aumentando lentamente la temperatura hasta aproximadamente 900°C en un periodo de 10 horas, se mantuvo la temperatura a aproximadamente 900°C durante 1 hora y después se enfriaron las microesferas en el horno. El cocido inicial de todas las muestras se realizó en un horno con la puerta ligeramente abierta. Los componentes del elemento óptico tuvieron una relación molar de Zr02/Al203/Si02 de 3.00:1.00:0.81 El coeficiente de retrorreflexión (RA) , en cd/Lux/m2, siguiendo el procedimiento B del estándar ASTM E 809-94a, se midió a un ángulo de entrada de -4.0 grados y un ángulo de observación de 0.2 grados. El fotómetro utilizado para estas mediciones, se describe en la Publicación de Defensa Norteamericana No. T987,003. El coeficiente de luminancia retrorreflectante, RL, se midió para cada artículo para marcar pavimento a una geometría semejante a la de un automóvil a una distancia de 30 metros de la muestra. Los artículos para marcar pavimento se colocaron en una mesa en un cuarto oscuro. Por arriba de los artículos para marcar pavimento se colocó un sistema de tubería capaz de distribuir una lluvia artificial uniforme a una tasa de aproximadamente 3.3 cm por hora. Los artículos para marcar pavimento se iluminaron con lámparas proyectoras. El ángulo de entrada nominal hacia las muestras fue de 88.8 grados. Se utilizó un fotómetro (IL 1700 Research Radiometer/Photometer de - International Light, Inc., Newburyport, Mass) para medir la iluminancia en la muestra. La iluminación típica de los prototipos fue de aproximadamente 70 Lux. Se colocó un telefotómetro (Digital Lu inance Meter Series L 1000 de LMT; Berlín, Alemania) a aproximadamente 30 metros de las muestras, a una altura correspondiente a un ángulo de observación de 1.05 grados. Se midió la luminancia de cada una de las muestras con el telefotómetro, en unidades cd/m2. El RL se calculó dividiendo la luminancia de la muestra entre la iluminancia. Las mediciones de agua de lluvia se realizaron de dos maneras. La primera fue un experimento de drenaje rápido. Se hizo llover sobre los artículos para marcar pavimento. El agua de lluvia se dejó drenar de inmediato de los paneles de aluminio sobre los cuales estaban unidos los artículos para marcar pavimento. Cuando se alcanzó una luminancia en estado estable de lluvia, la lluvia fue apagada. La luminancia se dejó recuperar y se midió nuevamente la luminancia en estado estable recuperada. Típicamente, el cambio a la luminancia en estado estable recuperada después de la lluvia se llevó aproximadamente 3 minutos. En el segundo experimento, los artículos para marcar pavimento estaban contenidos dentro de una charola. La charola tenía nominalmente 15 cm de ancho por aproximadamente 1.5 metros de largo por aproximadamente 1.5 - - metros de profundidad. Después, los artículos para marcar pavimento se elevaron hasta una altura de 1.5 -mm y estaban contenidos dentro de una charola de aproximadamente 1.5 mm de profundidad. Esta charola dio como resultado un drenaje significativamente más lento del agua de los artículos para marcar pavimento, lo cual representaba una mayor tasa de lluvia. La luminancia recuperada en el estado estable se midió durante la lluvia y después de la recuperación. Ejemplos Comparativos 1-4 Una solución de poliuretano fue revestida en un forro de papel utilizando una barra con muescas. El poliuretano contenía 27% en peso de pigmento de dióxido de titanio. Una solución del poliuretano se mezcló utilizando los siguientes componentes: 27.0% Pigmento de dióxido de titanio de rutilo (comercializado como TIPURE™ R- 960, en E.l. DuPont de Nemours, New Johnsonville, TN) . 25.1% Poliéster poliol TONE™ 0301 (disponible en Union Carbide Corporation, Danbury, CT) . 47.9% Poliisocianato alifático DESMODUR™ N- 100 (disponible en Bayer Corp. Pittsburgh, PA) . Después, los elementos ópticos que tenían diferentes índices de refracción (tal como se establece en la tabla que se presenta más adelante) se revistieron por inundación con poliuretano y se curaron en un horno a aproximadamente 120°C durante aproximadamente 15 minutos. Se midió el coeficiente de retrorreflexión RA. Posteriormente, los elementos retrorreflectantes se prepararon de la manera anteriormente descrita. Después se preparó un artículo para marcar pavimento a partir de los elementos retrorreflectantes, de la manera previamente descrita. Después se midió el coeficiente de luminancia retrorreflectada RL de los artículos para marcar pavimento.

- Estos ejemplos ilustran que los sistemas rellenos con dióxido de titanio no tienen niveles de contraste adecuados en condiciones mojadas, a menos que se utilicen elementos ópticos de muy alto índice de refracción (2.26). Estos elementos ópticos de muy alto índice de refracción típicamente son vidrios, los cuales típicamente tienen una deficiente resistencia a la abrasión. EJEMPLOS 5-10 Elementos ópticos de vidrio con un índice de refracción con 1.9 y un diámetro de partícula promedio de 65 mieras, se incrustaron en aproximadamente 40% de su diámetro promedio en un papel revestido con polietileno. El papel revestido con polietileno se calentó a una temperatura de aproximadamente 135°C y se revistió por inundación con elementos ópticos de vidrio precalentados a aproximadamente 135°C. La malla revestida con elementos ópticos se mantuvo a aproximadamente 135°C durante aproximadamente 3 minutos adicionales, lo cual dio como resultado que los elementos ópticos de vidrio se incrustaran hasta aproximadamente 40% de su diámetro promedio. La solución de la capa separadora se aplicó sobre los elementos ópticos, utilizando una barra con muescas. Las separaciones de la barra con muescas variaban de 0 a aproximadamente 250 mieras. La solución de la capa separadora consistió de: 23% Disolvente de etilenglicol monobutiléter DOWANOL™ EB (Dow Chemical USA; Midland, MI) 48% Disolvente CYCLO-SOL™ 53 #100 (Shell Chemical Company; Baytown, TX) 4% AROPLAZ™ 1351 (Reichhold Chemicals Inc.; Newark, NJ) 18% BUTVAR™ B76 (Solutia Inc.; Trenton, MI) 7% Beckamine P138 (Reichhold Chemicals Inc.; Newark, NJ) 0.5% Trietilamina (Air Products & Chemicals, Inc.; Shakopee, MN) . La solución de la capa separadora se secó y se curó en hornos sucesivos a aproximadamente 65°C, aproximadamente 77°C, aproximadamente 150°C, aproximadamente 155°C y aproximadamente 170°C durante aproximadamente 1 minuto en cada uno. No se aplicó capa separadora a los elementos ópticos en el Ejemplo 5. La porción expuesta de la capa separadora fue revestida al vapor con aluminio, de la siguiente manera: El rotavapor utilizado fue un rotavapor NRC 3115 adquirido en Norton Company, Vacuum Equipment División, Palo Alto, CA. Se colocó una muestra que medía aproximadamente 15 cm x 15 cm en la parte superior de la cámara en la jarra, de tal modo que el lado posterior de la capa separadora estuviera al alcance directo de la fuente de aluminio. Se colocó alambre de aluminio entre unos electrodos de filamento. La cámara de vacío se cerró y después se bombeó hasta una presión de aproximadamente 10~6 torr (1.3 x 10"3 dinas/cm2) . Se encendió el suministro de energía del filamento y la energía se incrementó hasta un nivel necesario para vaporizar el alambre de aluminio. Se utilizó un oscilador de cuarzo-cristal para supervisar la deposición del aluminio. La compuerta de la fuente de aluminio se cerró después de que se habían depositado aproximadamente 900 Angstroms de aluminio. Después la muestra de ejemplo fue retirada. Se midió el coeficiente de retrorreflexión RA. Después los elementos retrorreflectantes se prepararon de la manera previamente descrita. Posteriormente, se preparó - 1 - un artículo para marcar pavimento con los elementos retrorreflectantes, de la manera previamente descrita. Se midió el coeficiente de luminancia retrorreflectada R de los artículos para marcar pavimento.

Estos ejemplos ilustran los niveles altamente deseables de RL que se pueden lograr en la lluvia (drenaje lento del agua), utilizando una capa separadora. EJEMPLOS 11-20 Se incrustaron elementos ópticos de cerámica de 165 mieras de diámetro promedio, en una capa separadora extruída que tenía un espesor que variaba de 0 a aproximadamente 150 mieras. Después de acopar la capa separadora, las películas fueron revestidas al vapor con aproximadamente 900 Angstroms de aluminio, de la manera descrita en los Ejemplos 5-10. Se midió el coeficiente de retrorreflexión (RA) . Después, se prepararon los elementos retrorreflectantes de la manera previamente descrita. Posteriormente, se preparó un artículo para marcar pavimento con los elementos retrorreflectantes, de la manera previamente descrita. El coeficiente de luminancia retrorreflectada RL, se midió para los artículos para marcar pavimento.

- - - Estos ejemplos ilustran que las capas separadoras extruidas en elementos ópticos más grandes (165 mieras), proporcionan mejores valores R en la lluvia (drenaje lento del agua) . EJEMPLOS 21-28 Se incrustaron parcialmente elementos ópticos de cerámica (índice de refracción de 1.91) que tenían un diámetro promedio de aproximadamente 165 mieras, en una película de poliéster revestida con polietileno mediante un revestimiento por inundación en un horno a 135°C, hasta aproximadamente 30% de su diámetro promedio. Los elementos ópticos se mojaron con una solución acuosa diluida a 0.15% de gamma-aminopropiltrietoxisilano (obtenido en Union Carbide Corporation, Danbury, CT) y después se secaron en un horno a aproximadamente 120°C. Se utilizó un adhesivo sensible a la presión para laminar la película de elementos ópticos compuesta a un panel de aluminio, utilizando un rodillo manual. El panel de aluminio se utilizó para proporcionar tierra eléctrica al sustrato durante la operación de revestimiento en polvo. El panel de aluminio medía aproximadamente 15.2 cm por aproximadamente 30.5 cm, casi equivalente a una placa de circulación automovilística estándar. La película del elemento óptico, entonces, se revistió por deposición electrostática de polvo con un polvo de aproximadamente 30 mieras de tamaño de partícula, hecho de Elvacite™ 2013 (un copolímero de acrílico disponible en ICI Acylics Inc., Cordova, TN) . Se montó una pistola de rociado de polvos electrostática Nordson operando a +80 kilovoltios, a una distancia de aproximadamente 40 cm de los rodillos puestos a tierra. El panel de aluminio en el cual la película del elemento óptico fue laminada, se colocó sobre los rodillos puestos a tierra. Los rodillos puestos a tierra fueron accionados a diferentes velocidades para afectar el peso del revestimiento de polvo. El peso del revestimiento de polvo varió de aproximadamente 3.4 gramos a aproximadamente 6. 6 gramos para la superficie de 15 x 30 cm del panel. Suponiendo un tamaño de diámetro promedio del elemento óptico de 165 mieras, un empaquetamiento perfecto de los elementos ópticos en el vehículo del elemento óptico, una capa separadora teóricamente óptima con un grosor del 71% del radio, y una gravedad específica del polvo Elvacite™ 2013 de 1.15, entonces la masa teórica calculada de Elvacite™ 2013 en polvo es de 5.5 gramos por placa (panel de aluminio) . Inmediatamente después del rociado, los revestimientos en polvo se fusionaron en los elementos ópticos, se transportaron a través de una serie de hornos con temperaturas de calentamiento de aproximadamente 245°C, aproximadamente 255°C y aproximadamente 320°C, por un tiempo total de aproximadamente 3 minutos. La temperatura de la banda varió de aproximadamente 120 a 150°C. Después, la capa separadora fue revestida al vapor con aproximadamente 900 Angstroms de aluminio, de la manera descrita en los Ejemplos 5-10. El lado revestido posteriormente se revistió con un epóxido en una pieza rígida de aluminio. Después de curar el epóxido, el vehículo del elemento óptico de polietileno revestido con poliéster se desprendió de los elementos ópticos. Se midió el coeficiente de retrorreflexión, RA, a -4.0/0.2 tanto - - para condiciones en seco como para condiciones con agua. Los resultados se presentan en la siguiente tabla: Estos ejemplos ilustran que la capa separadora se puede aplicar para moderar el tamaño de los elementos ópticos (165 mieras), utilizando el revestimiento en polvo. EJEMPLO 29 Para formar un material de capa de núcleo, se mezclaron los ingredientes que aparecen en la siguiente tabla en una mezcladora interna Banbury, en donde alcanzaron una temperatura interna de aproximadamente - - 150°C. Después, el material se enfrió en un molino de goma y se calandró para formar una hoja que tenía un espesor de aproximadamente 1.3 milímetros.

- - - - Se utilizó un adhesivo sensible a la presión para laminar cinco hojas del material anterior juntas, dando como resultado una hoja de capa de núcleo que tiene un espesor de aproximadamente 6.4 milímetros. Un vehículo de poliéster revestido con polietileno se calentó en un horno a una temperatura de aproximadamente 120°C. Después este vehículo se revistió con una capa de elementos ópticos cerámicos con un índice de refracción de aproximadamente 1.91 y un diámetro promedio de aproximadamente 165 mieras. Los elementos ópticos se incrustaron en aproximadamente 40% de su diámetro promedio. La solución de capa separadora de los ejemplos 5-10 fue revestida en la parte superior de los elementos ópticos utilizando una barra con muescas. Los espacios en la barra con muescas eran de aproximadamente 250 mieras. La capa separadora se lavó y se curó en un horno durante aproximadamente 20 minutos a aproximadamente 80°C y después durante aproximadamente 10 minutos a aproximadamente 150°C. Posteriormente, la capa separadora fue revestida al vapor con aproximadamente 900 Angstroms de aluminio, de la manera descrita en los Ejemplos 5-10. Los elementos ópticos, la capa separadora y la capa reflectante se separaron del poliéster revestido con polietileno, formando el artículo retrorreflectante. Se laminó un adhesivo sensible a la presión en el revestimiento con aluminio del artículo retrorreflectante. El lado del adhesivo del artículo retrorreflectante, posteriormente, se laminó contra ambos lados del núcleo calandrado, creando de esta manera un retrorreflectante compuesto. El retrorreflectante compuesto se cortó con una navaja a lo largo, formando tiras de aproximadamente 3 mm de espesor. Después, las tiras se cortaron transversalmente cada 20 mm, formando un elemento retrorreflectante en forma de cubo rectangular con dimensiones aproximadas de 3 mm de alto por 20 mm por 61.4 - - mm de ancho. El artículo retrorreflectante se unió en el lado de 3 mm de alto por 20 mm de largo. Cuando los lados de los elementos retrorreflectantes que tenían el artículo retrorreflectante fueron iluminados con una lámpara portátil en condiciones secas y mojadas, éstos fueron altamente retrorreflectantes. EJEMPLO 30 Se puede preparar un elemento retrorreflectante de la siguiente manera: La capa de núcleo se puede preparar mezclando los ingredientes de la tabla del Ejemplo 29 en una mezcladora de Banbury, a una temperatura interna de aproximadamente 150°C. Después, el material se puede enfriar en un molino de goma y después calandrar para formar una hoja con un espesor de aproximadamente 6.0 mm. Una resina acopada se puede revestir con el uso de una barra y desecar con aire forzado para obtener un forro de PET de 0.1 mm de espesor (e.g., una solución con 40% de sólidos de resina VITEL™ 3300, disponible en Bostik, Middleton, MA) . La resina acopada medirá aproximadamente 0.1 mm de espesor cuando se seque. Después se puede extruir una capa separadora sobre la película acopada, formando una capa separadora compuesta. La capa separadora puede contener, por ejemplo, PRIMACOR 3440 (un copolímero termoplástico de alto peso molecular, de grado extrusión, que se piensa que contiene - - una mayor porción de monómero de etileno y una menor porción de monómero de ácido acrílico, disponible en DOW Chemical Co. Midland, MI, que tiene un índice de flujo en estado fundido de aproximadamente 10) , un sistema estabilizante de intemperie y un antioxidante. Se puede preparar una segunda película (la cual puede servir como el vehículo del elemento óptico) extruyendo polietileno sobre un forro de PET de 0.1 mm de espesor. El espesor del polietileno será de aproximadamente 60 mieras. La segunda película se puede calentar a una temperatura de aproximadamente 135°C. Después, los elementos ópticos cerámicos (con un diámetro promedio de aproximadamente 165 mieras y un índice de refracción de aproximadamente 1.91) se pueden dejar caer desde un surtidor y se incrustan parcialmente hasta un 40% de su diámetro promedio, en la segunda película suavizada, para formar una monocapa de elementos ópticos. Los elementos ópticos se pueden revestir con rodillo invertido con una solución acuosa al 0.15% de AllOO (disponible en Union Carbide, Danbury, CT) y se secan en un horno. La película de elementos ópticos compuesta se puede laminar en la capa separadora compuesta para incrustar parcialmente los elementos ópticos en la capa separadora. Esto se puede llevar a cabo haciendo correr la capa separadora compuesta sobre una lata caliente a una temperatura de aproximadamente 135°C y después laminando la película del elemento óptico. Enseguida, la película acopada se puede desprender de la capa separadora compuesta, la cual ahora será adherida a los elementos ópticos. La capa separadora expuesta se puede someter a un rayo-e para reticular la capa separadora. Después, la capa separadora expuesta se puede revestir por vapor con aproximadamente 900 Angstroms de aluminio, de la manera descrita en los Ejemplos 5-10. El vehículo del elemento óptico se puede retirar del laminado, exponiendo los elementos ópticos. Se puede laminar una capa superior conteniendo una resina termoplástica pigmentada (e.g., película EMAA) en la capa reflectante, para producir dos películas. Después, estas dos películas se pueden laminar en ambos lados de la capa de núcleo calandrada, formando un retrorreflectante compuesto. El retrorreflectante se puede cortar con una cuchilla en su longitud, para obtener tiras que miden aproximadamente 3 mm de espesor. Las tiras se pueden cortar transversalmente cada 20 mm, formando un elemento retrorreflectante con forma de un cubo rectangular, con dimensiones aproximadas de 3 mm de alto por 20 mm de largo por 6.4 mm de ancho. El artículo retrorreflectante se puede unir al lado de 3 mm de alto por 20 mm de largo.

- EJEMPLO 31 Se puede preparar una capa de base mezclando los ingredientes que se encuentran en la tabla del Ejemplo 29 en una mezcladora Banbury a una temperatura interna de aproximadamente 150°C. El material se puede enfriar en un molino de goma y después calandrar para formar una hoja que tiene un espesor de aproximadamente 1.0 mm. Se puede mezclar una solución de poliuretano utilizando los siguientes componentes: 27.0% Pigmento de dióxido de titanio de rutilo (comercializado como TIPURE™ R- 960, en E.l. DuPont de Nemours, New Johnsonville, TN) . 25.1% Poliéster poliol TONE™ 0301 (disponible en Union Carbide Corp., Danbury, CT) . 47.9% Poliisocianato alifático DESMODUR™' N- 100 (disponible en Bayer Corp. Pittsburgh, PA) . El poliuretano se puede revestir sobre la hoja de base hasta un espesor de aproximadamente 0.4 mm, utilizando una barra con muescas. Todavía en estado líquido, los elementos retrorreflectantes del Ejemplo 22 se pueden gotear sobre el poliuretano. Los elementos retrorreflectantes se pueden arreglar de tal manera que sus porciones retrorreflectantes señalarán generalmente a lo largo de la dimensión longitudinal de la hoja de base revestida. Los elementos retrorreflectantes se pueden colocar en el poliuretano en columnas a lo largo y ancho de la hoja de base. Los elementos retrorreflectantes estarán separados aproximadamente 50 mm dentro de las columnas. Cada columna adyacente estará desplazada longitudinalmente aproximadamente 25 mm para separarla de su vecina más cercana. Después, el poliuretano se puede curar en un horno para formar un marcador de pavimento. Se puede laminar un adhesivo sensible a la presión en el fondo de la hoja de base. La hoja de base se puede cortar longitudinalmente para formar tiras que miden 10 cm de ancho, para formar una cinta para marcar pavimento. La cinta para marcar pavimento se puede adherir a una carretera. Varias modificaciones y alteraciones de la presente invención serán evidentes para los técnicos en la materia, sin apartarse de los alcances y espíritu de la presente invención y se debe entender que la presente invención no se debe limitar a las modalidades ilustrativas que se presentaron aquí. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecedente, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Un método para preparar un elemento retrorreflectante que comprende elementos ópticos de lente expuestos, caracterizado porque consiste de los pasos de: (a) proporcionar cuando menos un artículo retrorreflectante que comprende una monocapa de elementos ópticos de lente expuestos que tienen una porción de superficie de lente expuesta y una porción de superficie de lente incrustada, una capa separadora, en la cual los elementos ópticos están parcialmente incrustados, en donde el espesor promedio de la capa separadora con relación al radio promedio de los elementos ópticos se selecciona de tal modo que el artículo tenga una mayor retrorreflexión en condiciones mojadas que un artículo hecho sin la capa separadora; y una capa reflectante enseguida de la capa separadora; (b) formar una capa de núcleo; (c) unir los artículos retrorreflectantes a la capa de núcleo, obteniéndose un retrorreflectante compuesto; y (d) dividir el compuesto en elementos retrorreflectantes. - -
2. El método para preparar un elemento retrorreflectante de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque los elementos ópticos comprenden un material que se selecciona del grupo que consiste de vidrio, cerámica o mezclas de los mismos.
3. El método para preparar un elemento retrorreflectante de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque los elementos ópticos tienen un diámetro promedio que varía de aproximadamente 50 a aproximadamente 100 mieras.
4. El método para preparar un elemento retrorreflectante de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque los elementos ópticos tienen un radio y la capa separadora tiene un espesor que varía de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 1.4 en relación al radio de los elementos ópticos .
5. El método para preparar un elemento retrorreflectante de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la capa de núcleo se forma mediante extrusión.
6. El método para preparar un elemento retrorreflectantes de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la capa de núcleo se forma por calandrado.
7. El método para preparar un elemento retrorreflectante de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque los artículos retrorreflectantes se unen a la capa de núcleo mediante un material adhesivo.
8. El método para preparar un elemento retrorreflectante de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el compuesto se divide en el paso del inciso (d) utilizando una cuchilla, un chorro de agua o cortando con troquel.
9. Un método para preparar un elemento retrorreflectante de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque después de que se divide el compuesto, el elemento retrorreflectante se adhiere a una carretera mediante un adhesivo para carretera.
10. Un método para preparar un elemento retrorreflectante de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque después de que el compuesto se divide, el elemento retrorreflectante se une a una cinta para marcar pavimento preformada.
11. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque la capa separadora es curva.
12. Un método de conformidad con cualquiera de - - las reivindicaciones 1 a 3 ó 5 a 11, caracterizado porque el espesor promedio de la capa separadora con relación al radio promedio de los elementos ópticos, es de 0.8 a 1.2 veces una fracción calculada mediante la fórmula exp (-3.99 * (índice de refracción del elemento óptico) + 7.2).
13. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque los elementos ópticos tienen un índice de refracción que va de aproximadamente 1.7 a aproximadamente 2.4 y proporcionan retrorreflexión en condiciones mojadas, y el artículo retrorreflectante también comprende una monocapa de elementos ópticos de lente expuestos para proporcionar retrorreflexión en condiciones secas.
14. Un método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el espesor promedio de la capa separadora con relación al radio promedio de los elementos ópticos para proporcionar retrorreflexión en condiciones secas, es de aproximadamente 0.85 a 1.15 veces una fracción calculada mediante la fórmula exp (-6.89 * (índice de refracción del elemento óptico) + 10.2) . MÉTODO PARA PREPARAR ELEMENTOS RETRORREFLECTANTES QUE TIENEN RETRORREFLEXIÓN MEJORADA EN CONDICIONES SECAS O MOJADAS RESUMEN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a elementos retrorreflectantes que comprende elementos ópticos de lente expuestos, que se pueden preparar de la siguiente manera: (a) proporcionar cuando menos un artículo retrorreflectante que comprende una monocapa de elementos ópticos de lente expuestos; una capa separadora; y una capa retrorreflectante; (b) formar una capa de núcleo; (c) unir el artículo retrorreflectante a la capa de núcleo, obteniéndose un retrorreflectante compuesto; y (d) dividir el compuesto en elementos retrorreflectantes. Los elementos retrorreflectantes pueden ser retrorreflectantes en condiciones secas y/o mojadas y se pueden colocar en superficies seleccionadas.