MXPA00012961A - Procedimiento continuo para preparar composiciones de silicon. - Google Patents

Abstract

Se revuelven continuamente altos niveles de silice de humo, fluido de procesamiento y polimero de silicon de alto peso molecular para formar una composicion de silicon vulcanizable por calor llenada de silice homogenea, mezclando llenador y polimero de silicon de alta viscosidad continuamente en un primer extrusor de gusano doble y revolviendo continuamente la mezcla de llenador y polimero de silicon del primer extrusor en un segundo extrusor que comprende un extrusor alternante de eje sencillo.

Description

PROCEDIMIENTO CONTINUO PARA PREPARAR COMPOSICIONES DE SILICON ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a un procedimiento para preparar continuamente composiciones de sílicón vulcanizables por calor. Una composición de sílicón vulcanízable por calor comprende un polímero de sílicón de alta viscosidad, un llenador de refuerzo inorgánico y varios aditivos que ayudan a elaborar o impartir las propiedades finales deseadas a la composición, se puede añadir un agente de vulcanización y curar por calor la composición para fabricar molduras de hule de silícón, tales como empaques, tuberías médicas y teclados numéricos de computadora. Típicamente, se produce una composición de sílicón vulcanízable por calor, amasando un polidiorganosiloxano de alta viscosidad, el llenador inorgánico y aditivo, por medio de una máquina amasadora por lotes, tal como una mezcladora Banbury de alta intensidad o una mezcladora de pasta de brazo doble y de baja intensidad. En este procedimiento, se mezcla por lotes polídiorganosíloxano, llenador inorgánico, agentes de tratamiento y aditivos, hasta que se obtiene las propiedades deseadas. En la patente de E.U.A. 5,198,171 de Kasahara eí al., se forma una premezcla de polidiorganosíloxano, llenador inorgánico y agentes de tratamiento con una mezcladora de esfuerzo cortante mecánico de alta velocidad. Se compone aún más la premezcla en un extrusor de gusano doble y de igual dirección. Un procedimiento por lotes requiere tiempos de mezclado largos y cantidades grandes de energía. El esfuerzo cortante no homogéneo de la tensión extensional a través de un lote de tamaño comercial puede resultar en la distribución de tamaños no uniforme del llenador lo cual resulta en variaciones de las propiedades. Los lotes elaborados en diferentes tiempos pueden caracterizarse por diferentes propiedades físicas. El procedimiento por lotes es intensivo en cuanto a trabajo, energía y capital y produce materiales de consistencia solamente marginal. En la patente europea 570387 de Wacker-Chemie, se mezcla diorganopolisiloxano y dióxido de silicio en un primer amasador de eje sencillo y se desgasifica en un segundo amasador de eje sencillo. En la patente de E.U.A. 5,409,978 de Hamada eí al., se forma una premezcla de polídíorganosiloxano, llenador inorgánico y agente de tratamiento a una temperatura en el intervalo de aproximadamente 200°C a 300°C en un extrusor de gusano doble continuo corrotatorio. Se revuelve luego la premezcla y se trata con calor a 150°C a 300°C en un extrusor de gusano doble, contrarrotatorío. Estos procedimientos son deficientes en rendimiento y en dispersión de productos. Hay una necesidad de un procedimiento con rendimiento mejorado que produzca una composición de silicón vulcanizando por calor y bien dispersada de llenador, aditivo y polímero.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención provee un procedimiento que revuelve continuamente niveles altos de llenador, fluido de procesamiento y polímero de silícón formados con composiciones de sílícón vulcanizables por calor homogéneamente llenadas, con propiedades de refuerzo requeridas y niveles de materiales volátiles. El procedimiento no requiere una premezcla. El procedimiento comprende mezclar llenador y polímeros de sílicón de alta viscosidad continuamente en un primer extrusor de gusano doble interacoplador corrotatorio. Se combina luego continuamente el llenador y la mezcla de polímero de silícón del primer extrusor en un segundo extrusor que comprende un extrusor alternante de eje sencillo. En otra modalidad, un sistema de revolvimiento comprende un primer extrusor de gusano doble interacoplador corrotatorio y un segundo extrusor alternante de eje sencillo.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La figura 1 es una representación esquemática de un procedimiento y un aparato continuos de revolvimiento de composición de silicón vulcanizable por calor; y La figura 2 es una representación esquemática en otro procedimiento y aparato continuos de revolvimiento.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la invención, se prepara las composiciones de sílícón vulcanizables por calor llenadas en una combinación de extrusores. Por ejemplo, se puede mezclar llenador y polímero de silicón en un extrusor ¡nteracoplador corrotatorio y procesar luego adícíonalmente en un segundo extrusor de diferentes características de procesamiento. El mezclado dispersivo y distributivo en el segundo extrusor facilita el tratamiento de superficie del llenador. Se provee un alto grado de generación de área ¡nterfacíal del segundo extrusor para facilitar la difusión de componentes volátiles a través de las interfaces de polímero-vapor y al espacio de vapor para su eliminación a través de orificios aspirantes del equipo. Ventajosamente, el procedimiento no requiere una alimentación de premezcla y se puede operar con rendimiento mejorado. Se puede operar el procedimiento con el rendimiento mejorado sin necesidad de alimentación de premezcla. Algunos ejemplos de segundo extrusor incluyen un extrusor de gusano sencillo alternante o no alternante u otro extrusor ¡nteracoplador corrotatorio. Por ejemplo, el primer extrusor puede ser un extrusor interacoplador corrotatorío que mezcla y densifica el llenador, el polímero de sílicón y los aditivos formando un material homogéneo que tiene un alto nivel de sílice de humo uniformemente dispersada a una matriz elastomérica altamente viscosa con alto contenido de materiales volátiles residuales. Se puede colocar un extrusor alternante de gusano sencillo corriente abajo del extrusor densificante para completar el tratamiento del llenador y revolver y reducir el nivel de materiales volátiles (humedad, monómero no polimerizado, solventes) contenidos en el material redensíficado a un nivel requerido. El llenador inorgánico que se puede usar en la invención puede ser cualquier llenador inorgánico usado en mezclas con polímeros de sílícón. Algunos ejemplos de llenadores inorgánicos incluyen una sílice de refuerzo tal como sílice de humo o sílice precipitada o una sílice que se haya tratado en la superficie con un compuesto de organosílício tal como un organopolísiloxano, organoalcoxísílano, organoclorosíloxano o un hexaorganodisílazano. El llenador puede ser tierra diatomea, cuarzo finamente triturado, óxido de aluminio, óxido de titanio, óxido de hierro, óxido de cerio, hidróxido de magnesio, óxido de zinc, carbonato de calcio, silicato de circonio, negro de humo o ultramarino. Se puede usar un solo llenador o una combinación de llenadores para reforzar el polímero de silicón. La cantidad de llenador puede estar en el intervalo de aproximadamente 5 a aproximadamente 200 partes en peso, deseablemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 100 partes en peso y preferiblemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 20 partes en peso, por 100 partes en peso del polímero de silícón. Los grupos de sílanol residuales sobre la superficie de un llenador pueden regir del grado de potencia de los enlaces de hidrógeno entre la sílice y entre los grupos de hidroxilo u oxígeno en la cadena de polímero de sílicón. Las altas concentraciones del silanol residuales en un llenador causan la "estructuración" o el "endurecimiento de crespón" del producto final en el almacenamiento. Este efecto origina dificultades en el procesamiento del material después de que se ha almacenado durante períodos prolongados. Sí la concentración de los grupos funcionales de sílanol en un llenador es demasiado alta, se puede añadir un agente de tratamiento para reducir los grupos a una concentración requerida. El agente de tratamiento reactivo con sílanol puede reaccionar para reducir los grupos disponibles a una concentración de entre aproximadamente 8 y aproximadamente 2 grupos hidroxilo/(nanómetro)2 de llenador, preferiblemente entre aproximadamente 7 y aproximadamente 3 grupos hidroxilo/(nanómetro)2 de llenador. La sílice tratada en la superficie es un llenador preferido en la invención, en una cantidad de aproximadamente 10 a aproximadamente 100 partes en peso, preferiblemente en aproximadamente 20 a aproximadamente 60 partes en peso, por 100 partes en peso de polímeros de silicón. Se puede mezclar el agente de tratamiento en el llenador para reducir los grupos de sílanol del llenador, mejorar la naturaleza prescindible de llenador y/o producir el tiempo requerido para envejecer del hule de sílicón, evitar el endurecimiento de crespón y/o regular la naturaleza plástica. El agente de tratamiento puede ser un organosilano, organosílazano, un polisíloxano de baja viscosidad o una resina de silicón, que tiene un grupo sílanol y/o un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 átomos de carbono. Los ejemplos incluyen difenilsilanodiol, dimetilsílanodiol, metiltríetoxísilano y feniltrimetoxisilano. El polísiloxano de baja viscosidad puede contener una o más clases de grupos orgánicos seleccionados de un grupo metilo, un grupo fenilo, un grupo vínilo y un grupo 3,3,3-trifluoropropilo. La viscosidad del polisiloxano medida a 25°C está en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 300 cP, preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 100 cP. Se puede añadir el agente de tratamiento en una cantidad de 0.1 a 100 partes en peso, deseablemente de 0.5 a aproximadamente 5 partes en peso y preferiblemente de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 20 partes en peso por 100 partes en peso del llenador. Los agentes de tratamiento reactivos a sílanol que se prefieren incluyen polidimetílsíloxano bloqueado con silanol, octametílciclotetrasíloxano (D ) y hexametildisilazano (HMDZ). El polímero de silicón usando en las composiciones de la presente invención puede ser representado por las unidades ocurrentes de la fórmula I: Fórmula I en donde R >11 i -.n. dependientemente en cada ocurrencia representa alquilo de Ci- 4 o alquíleno de C2- ; R2 independientemente en cada ocurrencia representa alquilo de C?-4, halogenoalquilo de C1-4 o alquíleno de C2-4; R3 independientemente de cada ocurrencia representa H, alquilo de C-.-10, alquileno de C2- , cícloalquilo de C4.6, OH o halogenoalquilo de C?-4; y n representa un número entero de 1 ,000 a 20,000. Otra composición preferida comprende un polímero de sílícón en donde, R1 independientemente en cada ocurrencia representa CH3 o CH=CH2; R2 independientemente de cada ocurrencia representa CH3, CH=CH2 o CH2CH2CF3; R3 independientemente de cada ocurrencia representa CH3, CH=CH2, OH o CH2CH2CF; y n representa un número entero de aproximadamente 4,000 a aproximadamente 10,000. Otra modalidad provee una composición en la cual el contenido de vínílo del polímero de silícón varía de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 0.5% en peso del polímero de sílícón. La composición de sílicón vulcanizada por calor puede incluir también otros aditivos tales como mejoradores de resistencia al calor tales como óxidos, hidróxídos y sales de ácidos grasos de metales, inhibidores de la inmersión de la vulcanización, retardadores de llama tales como compuestos de platino, agentes preventivos de la decoloración, plastíficadores tales como agente de sílicón, agente de liberación interna tal como jabones de metal, pigmentos y colorantes. Las características de la invención se harán evidentes por lo siguientes dibujos y la discusión detallada, las cuales a manera de ejemplo sin limitación describen modalidades de la presente invención. La figura 1 es una representación esquemática de un procedimiento de preparación de la composición de sílicón de acuerdo con la invención. En la modalidad de la figura 1 , tratado o no tratado, se mezcla el llenador de sílice de humo con un fluido de procesamiento que comprende HMDZ y agua en una primera ubicación antes de la adición del polímero de silícón. La cantidad de HMDZ puede estar en el intervalo de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 100 partes en peso, deseablemente de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 50 partes en peso y preferiblemente de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 20 partes en peso, por 100 partes en peso de la sílice de humo. La cantidad de agua puede estar en el intervalo de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 100 partes en peso, deseablemente de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 20 partes en peso y preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 partes en peso, por 100 partes en peso de la sílice de humo. En la figura 1 , un procedimiento y un aparato (sistema) para preparar composiciones de sílícón llenadas está designado con el 110. El sistema 110 incluye un primer extrusor 112 y un segundo extrusor 114. El primer extrusor 112 es un extrusor de gusano doble del tipo interacoplador corrotatorio. Se puede usar extrusores múltiples como el primer extrusor 112 para revolver el llenador, el agente de tratamiento y el polímero de silicón. Se puede alimentar el material homogéneo resultante al segundo extrusor 114, que es un extrusor de eje sencillo. El segundo extrusor 114 está diseñado para operar a altas temperaturas y proveer áreas de superficie abiertas necesarias para la desvolatilización. La relación L/D del primer extrusor a la L/D del segundo extrusor puede ser de aproximadamente 0.37 a aproximadamente 0.66 o preferiblemente de aproximadamente 0.48 a aproximadamente 0.52. Se puede proveer el segundo extrusor con una zona sometida a presión para retener los materiales volátiles. Se puede formar esta sección aislando los elementos de gusano con anillos de fusión o elementos de núcleo extendidos situados tanto al comienzo como al final de la sección. En el procedimiento de la figura 1 , se suministra continuamente llenadores 116, agua destilada 118, HMDZ 120, silanol 122 y aceite de vinilo 124, de los tanques de almacenamiento al primer extrusor 112. Se añade el polímero 128 y se revuelven continuamente los materiales y se descargan con un producto extruído 130. Se alimenta continuamente el producto extruído 130 al segundo extrusor de eje sencillo 114 tal como un extrusor Pilgrim. Preferiblemente, se carga la mezcla de llenador y polímero de silicón al segundo extrusor a través de una alimentación lateral. El segundo extrusor 114 está provisto de un orificio para la desvolatilízacíón 132 del producto extruido. El orificio puede ser una pluralidad de orificios en aplicaciones que requieren más de un orificio para la desvolatílizacíón efectiva. Después del desprendimiento 132, se descarga 134 una composición de silicón llenada revuelta y desvolatilízada al final del segundo extrusor 114. La figura 2 muestra otra modalidad que incluye un aparato de transición entre los extrusores de la invención. En la figura 2, el procedimiento y el aparato (sistema) está designado con el 140 e ¡ncluye el primer extrusor 142 y el segundo extrusor 144. El primer extrusor 142 usado en la invención puede ser un extrusor de gusano doble del tipo interacoplador corrotatorio.

Este extrusor es especialmente adecuado para le procedimiento de esta invención debido a su capacidad de producir las condiciones necesarias para la preparación del llenador para revolverse con el polímero de sílícón. El extrusor puede tener puertas de adición múltiples para adición en corriente de los componentes de los silicones revueltos. El extrusor puede operar a altas temperaturas y puede proveer áreas de superficies abiertas necesarias para el tratamiento químico de llenador con agente de tratamiento. Finalmente, este extrusor puede proveer el alto sometimiento de presión necesario para bombear el producto revuelto hacía fuera del extrusor. En una modalidad, se puede mezclar el llenador y el polímero en un primer extrusor ¡nteracoplador corrotatorio 140 y elaborar luego aún más el otro extrusor 144 de diferentes características. Los ejemplos de un segundo extrusor 144 ¡ncluyen un extrusor de gusano sencillo alternante o no alternante u otro extrusor interacoplador corrotatorio. Por ejemplo, el primer extrusor 142 puede ser un extrusor interacoplador corrotatorio que densifica el fluido de procesamiento y el llenador formando un material homogéneo que tiene un alto nivel de sílice de humo uniformemente dispersada en una matriz elastomérica altamente viscosa con alto contenido de materiales volátiles residuales. Se puede colocar un extrusor alternante de gusano sencillo 144 corriente abajo del extrusor densificante 142 para completar el tratamiento con llenador y revolver y reducir el nivel de materiales volátiles (humedad, monómero no polímerízado, solventes) contenidos en el material predensificado a un nivel requerido.

Se puede diseñar la combinación de extrusores para la renovación mejorada del área de superficie, la capacidad de alimentación, el tiempo de permanencia, el mezclado dispersivo y distributivo, la eficiencia de desvolatilízación, el control de temperatura o una combinación de dos o más de estos efectos. Se puede operar el segundo extrusor 144 en serie con el primer extrusor. Se puede forzar la alimentación del material revuelto de un extrusor al otro medíante el uso de presión internamente generada por la rotación de los gusanos. En la figura 2, el material del extrusor 142 es llevado por el aparato de transición 146, que puede ser un extrusor de gusano sencillo tal como un extrusor de descarga o un comprimidor alímentador para controlar la presión de retroceso, los impulsos y la generación de calor en el extrusor 142. El aparato 146 puede ser un extrusor de gusano sencillo con una relación L/D de aproximadamente 3.5 y con rastra doble en una sección de dosificación para facilitar la descarga de material del extrusor 142. El aparato de transición 146 puede actuar como amortiguador entre los dos extrusores 142 y 144, para reducir las variaciones de flujo (impulsos) de un extrusor 142 al siguiente 144. Se puede ajustar el aparato 146 para vencer la presión de sobrecarga del primer extrusor. Mientras que la figura 2 muestra el aparato de transición 146 alimentando el producto del extrusor 142 a la parte superior del extrusor 144, se puede alimentar lateralmente al extrusor 144, ya sea directamente o por medio del aparato de transición 146. La alimentación lateral reduce la generación de calor que se puede ocasionar por la vuelta a 90° de una alimentación superior.

El primer extrusor ¡nteracoplador corrotatorio 142 puede proveer alta intensidad de mezclado para densificar inícialmente y revolver llenador y silicón. Una combinación de mezclado dispersivo y distributivo en el extrusor 144 facilita el tratamiento de llenador, exponiendo eficazmente grupos silanol residuales sobre la superficie del llenador a la acción de los agentes de tratamiento. También, se provee alto grado de generación en el extrusor alternante de gusano sencillo 144 para facilitar la difusión de componentes volátiles a través de las interfaces de polímero-vapor y al espacio de vapor para su eliminación a través de los orificios aspiradores de equipo 148. Los orificios 148 están ilustrados como incluyendo un precondensador 150, una bomba aspirante 152 y después el condensador para reducir la temperatura de los materiales volátiles a aproximadamente 30°C. En el procedimiento ilustrado en la figura 2, se carga sílice cruda, no tratada, del tanque llenador 156 al recipiente 158 y se dosifica al extrusor 142 por medio del alímentador llenador 160. Se calienta 164 el polímero de silícón del almacenamiento 162 a una temperatura por lo menos de 15°C. Deseablemente, se calienta 162 el polímero a una temperatura de entre aproximadamente 15°C y aproximadamente 150°C, y preferiblemente entre aproximadamente 25°C y aproximadamente 120°C. El calentamiento del polímero reduce ventajosamente el calentamiento de material en el extrusor 142. Además, el calentamiento reduce la viscosidad del polímero, de manera que se puede dosificar controlablemente al extrusor 142. En conformidad, se puede determinar las proporciones apropiadas de llenador y aditivos para procesar con el polímero, y se puede dosificar y controlar la alimentación del llenador y los aditivos para asegurar las proporciones de mezclado apropiadas de los componentes de la composición. Antes de mezclar con el polímero calentado en el extrusor 142, se añade al llenador una combinación de agua destilada 166 y HMDZ 168, seguido esto por la adición de sílanol 170 y vinilos 172. Se mantiene la temperatura en el primer extrusor 142 entre aproximadamente 25°C y aproximadamente 200°C, deseablemente entre aproximadamente 30°C y aproximadamente 180°C y preferiblemente entre aproximadamente 40°C y aproximadamente 130°C. Se carga el producto del primer extrusor 142 por medio del aparato de transición 146 al segundo extrusor 144 para su revolvimiento, tratamiento y remoción. Se puede controlar la temperatura en el segundo extrusor de manera gradual, de manera que se mantiene la temperatura a lo largo de los 1 a 3 primeros diámetros del extrusor entre aproximadamente 50°C y aproximadamente 200°C, deseablemente de aproximadamente 80°C y aproximadamente 170°C y preferiblemente entre aproximadamente 100°C y aproximadamente 150°C. Se eleva después la temperatura alrededor de los 3 primeros diámetros de la longitud del tambor a aproximadamente 100°C y hasta aproximadamente 200°C, deseablemente a aproximadamente 200°C y hasta aproximadamente 190°C, y preferiblemente de aproximadamente 140°C a aproximadamente 180°C.

Se bombea el producto del extrusor 144 y se enfría 174 a aproximadamente 70°C.

Estas y otras características se harán evidentes por la siguiente discusión detallada la cual describe a manera de ejemplo sin limitación las modalidades preferidas de la presente invención.

EJEMPLO Se cargó los materiales mostrados en el cuadro 1 (ciclo 1001) a un extrusor de gusano doble interacoplador corrotatorio Readco de 32.26 cm (L/D = 7.2).

CUADRO 1 Material (partes en peso)/ciclo 1001 Lote 1002 Polímero de metilvinílsilicón 100 100 100 Polídimetilsíloxano terminado con vinilo (500 cps) 3 Sílice de humo cruda, no tratada 60 60 60 HMDZ 3 0.5 0 Agua desionizada 1.5 0 Polidimetilsiloxano 6.3 6.3 8 Polimetildímetilmetilvínilsiloxano 1.2 1.2 3 Se cargó luego un producto densificado y mezclado del Readco a un extrusor alternante de eje sencillo Buss LR-100 (L/D 19) en donde se revolvió, trató y removió a una temperatura de aproximadamente 150°C. Se operó el Readco a 290 rpm y a una temperatura de 81 °C; se operó el Buss a 250 rpm y a temperaturas de 100°C a 150°C. Se aplicó un vacío de 74 cm Hg en el orificio del Buss para su desvolatilízación. Se enfrió y evaluó el producto con los resultados mostrados en el cuadro 2.

Se ejecutó un segundo ciclo (1002) en los extrusores Readco y Buss para evaluar el revolvimiento sin tratamiento del llenador in situ con HMDZ. Se operó el Readco a 225 rpm y a una temperatura de 150°C. Los materiales cargados están listados en el cuadro 1 y las propiedades del producto están mostradas en el cuadro 2. Se ejecutó como comparación una preparación de comparación de los materiales mostrados en el cuadro 1. Se evaluó el producto con los resultados mostrados en el cuadro 2.

CUADRO 2 Propiedad/ciclo 1001 Lote 1002 Gravedad específica 1.182 1.185 1.18 Dureza Shore A 60 58 69 Resistencia a la tensión (kg/cm2) 106.9 103.3 94.9 Alargamiento (%) 404 440 327 Desgarradura (kg/cm) 3.89 3.93 18.75 Este ejemplo muestra que el procedimiento continuo de la invención puede proveer composiciones de silicón vulcanízables por calor que tienen propiedades comparables a las de las composiciones producidas en un procedimiento por lotes.

Aunque se ha descrito las modalidades preferidas de la invención, la presente invención es susceptible de variación y modificación, y no se debe limitar por lo tanto a los detalles precisos de los ejemplos. La invención ¡ncluye cambios y alteraciones que figuran dentro del alcance de las siguientes reivindicaciones.

Claims (55)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Un procedimiento continuo de preparar una composición de sílícón llenada vulcanízable por calor, que comprende: mezclar llenador y polímero de silícón de alta viscosidad en un primer extrusor de gusano doble ¡nteracoplador corrotatorio; y revolver una mezcla de llenador o polímero de silicón de dicho primer extrusor en un segundo extrusor que comprende un extrusor alternante de eje sencillo.

2.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque se ejecuta dicho mezclado de dicho llenador y polímero en ausencia de una premezcla.

3.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque se densifica y llena dicho llenador con dicho polímero de sílícón en dicho primer extrusor, y se revuelve, trata y remueve de materiales volátiles en dicho segundo extrusor.

4.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicho llenador comprende sílice de humo que está pretratada con un agente de tratamiento con silanol antes de mezclar en dicho primer extrusor.

5.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicho llenador comprende una sílice de humo cruda no tratada y se añade agente de tratamiento a dicho primer extrusor con dicha sílice.

6.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , que comprende además mezclar un fluido de procesamiento con dicho llenador en dicho primer extrusor.

7.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado además porque dicho llenador comprende sílice y dicho fluido de procesamiento comprende una cantidad de HMDZ de aproximadamente 0.1 partes a aproximadamente 100 partes en peso por 100 partes de sílice y una cantidad de agua de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 100 partes en peso por 100 partes en peso de sílice.

8.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque dicho llenador comprende sílice y dicho fluido de procesamiento comprende una cantidad de HMDZ de aproximadamente 0.5 partes a aproximadamente 50 partes en peso por 100 partes de sílice y una cantidad de agua de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 20 partes en peso por 100 partes en peso de sílice.

9.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado además porque dicho llenador comprende sílice y dicho fluido de procesamiento comprende una cantidad de HMDZ de aproximadamente 1.0 partes a aproximadamente 20 partes en peso por 100 partes de sílice y una cantidad de agua de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 10 partes en peso por 100 partes en peso de sílice.

10.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la relación L/D del primer extrusor a la L/D del segundo extrusor es de aproximadamente 0.37 a aproximadamente 0.66.

11.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la relación L/D del primer extrusor a la L/D del segundo extrusor es de aproximadamente 0.48 a aproximadamente 0.52.

12.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque se añade dicho llenador para mezclar en dicho primer extrusor y dicho polímero después de la adición de dicho llenador.

13.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado además porque se añade dicho llenador para mezclar en dicho primer extrusor, se añade un fluido de procesamiento después de la adición de dicho llenador y se añade dicho polímero después de la adición de dicho fluido de procesamiento.

14.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado además porque se añade dicho llenador para mezclar en dicho primer extrusor, se añade un fluido de procesamiento después de la adición de dicho llenador, se añade un agente de tratamiento después de la adición de dicho fluido de procesamiento y se añade dicho polímero después de la adición de dicho agente de tratamiento.

15.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , que comprende además calentar dicho polímero de silicón de alta viscosidad para reducir la viscosidad de dicho polímero antes de mezclar en dicho primer extrusor.

16.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , que comprende además calentar dicho polímero de sílícón de alta viscosidad por lo menos a 15°C para reducir la viscosidad de dicho polímero antes de mezclar en dicho primer extrusor.

17.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , que comprende además: monitorear una alimentación continua de dicho polímero de sílícón a dicho extrusor; y ajustar una velocidad de alimentación de llenador o aditivo a dicho primer extrusor de acuerdo con dicha velocidad de alimentación de polímero de silícón.

18.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , que comprende además cargar dicha mezcla de llenador y polímero de sílícón a través de un orificio de alimentación lateral a dicho segundo extrusor.

19.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , que comprende además alimentar dicha mezcla de llenador y polímero de silicón de dicho primer extrusor a dicho segundo extrusor por medio de un aparato de transición.

20.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , que comprende además alimentar dicha mezcla de llenador y polímero de sílicón de dicho primer extrusor a dicho segundo extrusor por medio de un aparato de transición y ajustar dicho aparato de transición para vencer la presión de descarga de dicho primer extrusor.

21.- Un procedimiento continuo de preparar una composición de sílicón llenada vulcanízable por calor, que comprende: formar una premezcla de llenador y polímero de silicón de alta viscosidad; mezclar dicha premezcla y polímero de sílícón de alta viscosidad adicional continuamente en un extrusor de gusano doble ¡nteracoplador corrotatorio; y revolver una mezcla de llenador y polímero de sílicón de dicho extrusor de gusano doble ¡nteracoplador corrotatorio en un segundo extrusor alternante de eje sencillo.

22.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 21 , caracterizado además porque dicho llenador es una sílice de humo.

23.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 21 , caracterizado además porque dicho llenador es una sílice de humo cruda no tratada.

24.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 21 , caracterizado además porque dicho llenador comprende sílice y dicho fluido de procesamiento comprende una cantidad de HMDZ de aproximadamente 0.1 partes a aproximadamente 100 partes en peso por 100 partes de sílice y una cantidad de agua de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 100 partes en peso por 100 partes en peso de sílice.

25.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 21 , caracterizado además porque dicho llenador comprende sílice y dicho fluido de procesamiento comprende una cantidad de HMDZ de aproximadamente 0.5 partes a aproximadamente 50 partes en peso por 100 partes de sílice y una cantidad de agua de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 20 partes en peso por 100 partes en peso de sílice.

26.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 21 , caracterizado además porque dicho llenador comprende sílice y dicho fluido de procesamiento comprende una cantidad de HMDZ de aproximadamente 1.0 partes a aproximadamente 20 partes en peso por 100 partes de sílice y una cantidad de agua de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 10 partes en peso por 100 partes en peso de sílice.

27.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 21 , caracterizado además porque la relación L/D del primer extrusor a la L/D del segundo extrusor es de aproximadamente 0.37 a aproximadamente 0.66.

28.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 21 , caracterizado además porque la relación L/D del primer extrusor a la L/D del segundo extrusor es de aproximadamente 0.48 a aproximadamente 0.52.

29.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 21 , caracterizado además porque se añade dicho llenador para mezclar en dicho primer extrusor y dicho polímero después de la adición de dicho llenador.

30.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 21 , caracterizado además porque se añade dicho llenador para mezclar en dicho primer extrusor, se añade un fluido de procesamiento después de la adición de dicho llenador y se añade dicho polímero después de la adición de dicho fluido de procesamiento.

31.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 21 , caracterizado además porque se añade dicho llenador para mezclar en dicho primer extrusor, se añade un fluido de procesamiento después de la adición de dicho llenador, se añade un agente de tratamiento después de la adición de dicho fluido de procesamiento y se añade dicho polímero después de la adición de dicho agente de tratamiento.

32.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 21 , que comprende además calentar dicho polímero de sílícón de alta viscosidad para reducir la viscosidad de dicho polímero antes de mezclar en dicho primer extrusor.

33.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 21 , que comprende además calentar dicho polímero de silicón de alta viscosidad por lo menos a 15°C para reducir la viscosidad de dicho polímero antes de mezclar en dicho primer extrusor.

34.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 21 , que comprende además: monítorear una alimentación continua de dicho polímero de sílicón a dicho extrusor; y ajustar una velocidad de alimentación de llenador o aditivo a dicho primer extrusor de acuerdo con dicha velocidad de alimentación de polímero de silicón.

35.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 21 , que comprende además cargar dicha mezcla de llenador y polímero de silicón a través de un orificio de alimentación lateral a dicho segundo extrusor.

36.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 21 , e que comprende además alimentar dicha mezcla de llenador y polímero de

J sílícón de dicho primer extrusor a dicho segundo extrusor por medio de un aparato de transición. 5 37.- Un procedimiento continuo de preparar una composición de silícón llenada vulcanízable por calor, que comprende: mezclar llenador y polímero de silicón de alta viscosidad en un primer extrusor de gusano doble interacoplador contrarrotatorio; y revolver una mezcla de llenador o polímero de sílicón de dicho primer extrusor en un segundo extrusor que comprende un 10 extrusor de gusano doble no ¡nteracoplador contrarrotatorio.

38.- Un procedimiento continuo de preparar una composición de sílícón llenada vulcanízable por calor, que comprende: mezclar llenador y polímero de sílicón de alta viscosidad en un primer extrusor de gusano sencillo; y revolver una mezcla de llenador o polímero de silicón de dicho 15 primer extrusor en un segundo extrusor que comprende un extrusor de gusano doble no ¡nteracoplador contrarrotatorio.

39.- Un procedimiento continuo de preparar una composición de sílícón llenada vulcanizable por calor, que comprende: mezclar llenador y polímero de sílícón de alta viscosidad en un primer extrusor de gusano 20 sencillo; y revolver una mezcla de llenador o polímero de sílicón de dicho primer extrusor en un segundo extrusor que comprende un extrusor de gusano doble interacoplador corrotatorio.

40.- Un procedimiento continuo de preparar una composición de silícón llenada vulcanízable por calor, que comprende: mezclar llenador y polímero de sílícón de alta viscosidad en un primer extrusor de gusano doble interacoplador corrotatorio; y revolver una mezcla de llenador o polímero de silicón de dicho primer extrusor en un segundo extrusor que comprende un extrusor de gusano doble interacoplador corrotatorio, en que dicho extrusor tiene una relación DE/DI mayor que dicho segundo extrusor.

41.- Un sistema de revolvimiento, que comprende un primer extrusor de gusano doble ¡nteracoplador corrotatorio y un segundo extrusor de gusano sencillo.

42.- El sistema de revolvimiento de conformidad con la reivindicación 41 , caracterizada además porque dicho segundo extrusor comprende un extrusor alternante de gusano sencillo.

43.- El sistema de revolvimiento de conformidad con la reivindicación 41 , caracterizada además porque dicho segundo extrusor comprende alternante de gusano sencillo que tiene una relación L/D de 50 o menos.

44.- El sistema de revolvimiento de conformidad con la reivindicación 41 , caracterizada además porque dicho primer extrusor está conectado para alimentar a través de un orificio de alimentación lateral a dicho segundo extrusor.

45.- El sistema de revolvimiento de conformidad con la reivindicación 41 , que comprende además un aparato de transición para alimentar material de dicho primer extrusor a dicho segundo extrusor.

46.- El sistema de revolvimiento de conformidad con la reivindicación 41 , que comprende además un aparato de transición que comprende un extrusor de gusano sencillo para alimentar material de dicho primer extrusor a dicho segundo extrusor.

47.- El sistema de revolvimiento de conformidad con la reivindicación 41 , que comprende además un aparato de transición que comprende un extrusor de gusano sencillo con una relación L/D de aproximadamente 3.5 para alimentar material de dicho primer extrusor a dicho segundo extrusor.

48.- El sistema de revolvimiento de conformidad con la reivindicación 41 , que comprende además un aparato de transición que comprende un extrusor de gusano sencillo con rastra doble para facilitar la descarga de material de dicho primer extrusor a dicho segundo extrusor.

49.- El sistema de revolvimiento de conformidad con la reivindicación 41 , que comprende además un aparato de transición que comprende un extrusor de gusano sencillo para vencer la presión de descarga de dicho primer extrusor.

50.- El sistema de revolvimiento de conformidad con la reivindicación 41 , caracterizada además porque dicho segundo extrusor incluye una zona sometida a presión para retener los materiales volátiles del agente de tratamiento.

51.- El sistema de revolvimiento de conformidad con la reivindicación 41 , caracterizada además porque dicho segundo extrusor ¡ncluye una zona sometida a presión para retener los materiales volátiles, formada dicha zona por elementos de gusano aislantes situados tanto al principio como en el extremo de la sección.

52.- El sistema de revolvimiento, que comprende un primer extrusor de gusano doble ¡nteracoplador contrarrotatorio y un segundo extrusor de gusano doble no ¡nteracoplador contrarrotatorio.

53.- El sistema de revolvimiento, que comprende un primer extrusor de gusano sencillo y un segundo extrusor de gusano doble ¡nteracoplador corrotatorio para procesamiento ulterior.

54.- El sistema de revolvimiento, que comprende un primer extrusor de gusano doble ¡nteracoplador corrotatorio y un segundo extrusor alternante de gusano sencillo para procesamiento ulterior.

55.- El sistema de revolvimiento, que comprende un primer extrusor de gusano doble interacoplador corrotatorio y un segundo extrusor de gusano doble ¡nteracoplador corrotatorio, en que dicho extrusor tiene una relación DE/DI mayor que la de dicho segundo extrusor.