MXPA00011860A - Composiciones de revestimiento de dos componentes que tienen mejor resistencia a los aranazos. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se relaciona con una composicion de revestimiento de dos componentes que contiene: a un compuesto que tiene al menos dos grupos reactivos a isocianato y b) una mezcla entrecruzante que contiene un poliisocianato que tiene grupos isocianato libres, que esta presente en una cantidad suficiente para proporcionar una razon equivalente de grupos isocianato a grupos reactivos a isocianato del comporiente a) de 0,2:1 a 2:1 y un 1 a un 50% en peso, en base al peso del componente a) , de una resina aminoplastica que contiene grupos metilol o metilalcoxi activos. La presente invencion se relaciona tambien con un substrato revestido con esta composicion de revestimiento de dos componentes.

Description

COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO DE DOS COMPONENTES QUE TIENEN MEJOR RESISTENCIA A LOS ARAÑAZOS ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Campo de la Invención La presente invención se relaciona con composiciones de revestimiento de dos componentes y con los revestimientos preparados con las mismas, que poseen tanto una buena resistencia a la corrosión acida como una buena resistencia inicial a las ralladuras.

Descripción de la Técnica Anterior Existe una necesidad en la industria del automóvil de capas externas que posean tanto resistencia a la corrosión acida como resistencia a las ralladuras. Un sistema conocido de la técnica anterior es una composición de dos componentes que contiene un poliol de alto peso molecular, generalmente un poliéster o poliacrilato, y un entrecruzante de melamina. Aunque los revestimientos preparados con estas composiciones poseen muchas propiedades deseables, no poseen una buena resistencia a la corrosión acida. Otro sistema conocido de la técnica anterior es una composición de un componente que contiene un poliol de alto peso molecular, generalmente un poliéster o poliacrilato, y un entrecruzante de poliisocianato bloqueado. Aunque los revestimientos preparados con estas composiciones poseen una buena resistencia a la corrosión acida, no poseen una buena resistencia a las ralladuras, especialmente resistencia inicial a las ralladuras. Las composiciones de revestimiento de poliuretano de dos componentes que contienen el mismo poliol y un poliisocianato no bloquéado sufren de las mismas deficiencias que las composiciones de revestimiento de poliuretano de un componente. En consecuencia, es un objeto de la presente invención proporcionar composiciones de revestimiento que poseen tanto resistencia a la corrosión acida como resistencia a las ra-lladuras, especialmente resistencia inicial a las ralladuras. Este objeto puede ser alcanzado con las composiciones de revestimiento de dos componentes según la presente invención, que contienen un poliol de elevado peso molecular y una mezcla entrecruzante que contiene un poliisocianato no bloqueado y una resina de melamina. La técnica anterior no describe la mezcla de agentes entrecruzantes requerida por la presente invención. Las Patentes EE.UU. 5.187.199, 5.424.009 y 5.342.888 describen mezclas de poliisocianatos bloqueados y resinas de melamina como agentes entrecruzantes. Las composiciones de revestimiento de un componente que contienen poliisocianatos bloqueados o resinas de melamina son curadas a elevadas temperaturas. Por el contrario, las composiciones de revestimiento de dos componentes basadas en poliisocianatos no bloqueados pueden ser curadas a temperatura ambiente. Como las resinas de melamina deben ser curadas a elevadas temperaturas, la técnica anterior sólo describe su uso en combinación con poliisocianatos bloqueados, que deben ser curados también a elevadas temperaturas .

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con una composición de revestimiento de dos componentes que contiene a) un compuesto que tiene al menos dos grupos reactivos a isocianato y b) una mezcla entrecruzante que contiene i) un poliisocianato que tiene grupos isocianato li- bres, que está presente en una cantidad suficiente para proporcionar una razón equivalente de grupos isocianato a grupos reactivos a isocianato del componente a) de 0,2:1 a 2:1 y ii) un 1 a un 50% en peso, en base al peso del componente a) , de una resina aminoplástica que contiene grupos metilol o metilalcoxi ac- tivos. La presente invención se relaciona también con un substrato revestido con esta composición de revestimiento de dos componentes .

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los poliisocianatos adecuados para uso en la preparación de los poliisocianatos b-i) incluyen los poliisocianatos monoméricos y los aductos de poliisocianatos conocidos por la química del poliuretano. Los poliisocianatos monoméricos tie-nen preferiblemente un peso molecular de 168 a 300 y, más preferiblemente, tienen grupos isocianato alifática y/o cicloalifáticamente unidos. Como ejemplos se incluyen diisocianato de 1, 6-hexametile-no, diisocianato de 1,4-butano, diisocianato de 2,2,4- y/ó 2 , 4 , 4-trimetil-l, 6-hexametileno, diiso-cianato de dodecametileno, ciclohexano-1 , 3- y -1,4-diisocianato, l-isocianato-2-isocianatometilciclopentano, 1-isocianato-3-isocianatometil-3 , 5, 5-trimetilciclohexano (diisocianato de isoforona o DIIF) , bis (4- isocianatociclohexil) metano (DIHM) , 1,3- y 1,4-bis (isocianatometil) ciciohexano, bis- (4-isocianato-3-metilciclohexil) metano, diisocianato de xilileno, diisocianato de a,a,a' ,a' -tetrametil-1, 3- y/o -1, 4-xilileno, 1-isocianato-l-metil-4 (3) isocianatometil-ciclohexano y diisocianato de 2,4- y/ó 2 , 6-hexahidroto-luileno . También son adecuados, aunque menos preferidos, los poliisocianatos aromáticos tales como 2,4'- y/ó 4,4'-diisocianatodifenilmetano y las mezclas de estos isómeros con sus homólogos superiores, que se obtienen de un modo conocido por fosgenación de condensados de anilina/formaldehido, 2,4-y/ó 2 , 6-diisocianatotolueno y mezclas de estos compuestos. Si se utilizan, los poliisocianatos aromáticos son preferiblemente empleados en una cantidad de hasta un 40 por ciento en peso, más preferiblemente de hasta un 20 por ciento en peso, en base al peso de los poliisocianatos. Más preferiblemente, no se utilizan los poliisocianatos aromáticos. En lugar de los diisocianatos monoméricos previamente mencionados, se prefiere, según la presente invención, usar los aductos de poliisocianatos conocidos preparados a partir de estos poliisocianatos monoméricos para preparar los poliisocianatos bloqueados. Estos aductos de poliisocianatos incluyen poliisocianatos que contienen grupos biuret, según se describe, por ejemplo, en US-PS 3.124.605, US-PS 3.201.372 y DE-OS 1.101.394; poliisocianatos que contienen grupos isocianurato, según se describe, por ejemplo, en US-PS 3.001.973, DE-PS 1.022.789, 1.222.067 y 1.027.394 y DE-OS 1.929.034 y 2.004.048; poliisocianatos que contienen grupos uretdiona y preparados por oligomerización de una porción de los grupos isocianato de un diisocianato en presencia de un catalizador de trialquilfosfina; poliisocianatos que contienen grupos oxadiazinatriona y que contienen el producto de reacción de dos moles de un diisocianato y un mol de dióxido de carbono; poliisocianatos que contienen grupos uretano, según se describe, por ejemplo, en DE-OS 953.012, BE-PS 752.261 y US-PS 3.394.164 y 3.644.457; poliisocianatos que contiene grupos carbodiimida, según se describe en DE-PS 1.092.007, US-PS 3.152.162 y DE-OS 2.504.400, 2.537.685 y 2.552.350; poliisocianatos que contienen grupos alofanato, según se describe, por ejemplo, en GB-PS 994.890, BE-PS 761.626 y NL-OS 7.102.524; poliisocianatos que contienen grupos alofanato e isocianurato, según se describe, por ejemplo, en las solici-tudes copendientes EE.UU. N° de Serie 07/644.174, 07/733.549 y 07/733.566, cuyas descripciones son aquí incorporadas como referencia; y poliisocianatos que contienen iminooxadiazina-diona y, eventualmente, poliisocianatos que contienen grupos isocianurato que pueden ser preparados en presencia de catalizadores especiales que contienen flúor, según se describe en DE-A 19611849. Los aductos de poliisocianato preferidos son los polii-socianatos que contienen grupos biuret preparados a partir de diisocianato de 1, 6-hexametileno, los poliisocianatos que contienen grupos isocianurato preparados a partir de diisocianato de 1, 6-hexametileno y/o di-isocianato de isoforona, los aductos de poliisocianatos que contienen grupos alofanato y grupos isocianurato, especialmente los preparados a partir de diisocianato de 1, 6-hexametileño y los aductos de poliisocianatos que contienen grupos iminooxadiazinadiona y eventualmente isocianurato. El componente b-ii) es seleccionado entre resinas amino-plásticas que contienen grupos metilol o metilalcoxi activos. Como ejemplos se incluyen aductos de fenol/formaldehido, resinas de melamina y formaldehido (a las que comúnmente se hace referencia como resinas de melamina, incluyendo las resinas de melamina monoméricas o poliméricas y las resinas parcial o totalmente alquiladas) , las resinas de urea (por ejemplo, metilolureas tales como resinas de urea y formaldehido y ureas alquioxi tales como resinas de urea y formaldehido butiladas) , emulsiones de N-metilolacrilamida y emul- siones de isobutoximetilacrilamida. Son preferidas las aminas aminoplásticas tales como las resinas de melamina y formaldehido o las resinas de urea y formaldehido, más preferiblemente las resinas de melamina parcial o totalmente alquila-das . Como ejemplos de las resinas de melamina alquil -eterificadas preferidas se incluyen resinas de alcoximetilme-lamina en las que el grupo alcoxi es un grupo metoxi, etoxi, n-butoxi o isobutoxi, tales como resinas de melamina metila-das, etiladas, n-butiladas o isobutiladas . Estas resinas son normalmente obtenidas haciendo reaccionar la melamina con un aldehido, tal como formaldehido o paraformaldehido, mediante una reacción de adición o una reacción de condensación y eterificando después el producto de la reacción con un alcohol monohídrico que tiene de 1 a 4 átomos de carbono. Las resinas de melamina alquil-eterificadas, que pueden ser preparadas como se ha descrito en la Patente EE.UU. 4.789.707, tienen un peso molecular medio numérico de 400 a 1.200, preferiblemente 600 a 1.000. Si el peso molecular es menor de 400, la cantidad de componentes de bajo peso molecular en la resina de melamina se hace grande y la composición final de revestimiento tiene un mayor contenido de componentes volátiles. Si el peso molecular es mayor de 1.200, la composición de revestimiento tiene un contenido de sólidos reducido, que da lugar a revestimientos que tienen un aspecto más pobre . Para preparar las composiciones de revestimiento de dos componentes según la presente invención, se mezcla la mezcla entrecruzante con compuestos de alto peso molecular a) conocidos que contienen grupos reactivos a isocianato, preferiblemente grupos hidroxilo, y, eventualmente, con compuestos reactivos a isocianato de bajo peso molecular. Como ejemplos de los compuestos de alto peso molecular se incluyen poliéster polioles, poliéter polioles, polihidroxipolicarbonatos, polihidroxipoliacetales, polihidroxipoliacrilatos, polihi-droxipoliéster amidas y polihidroxipolitioéteres . Los poliéster polioles, polihidroxipolicarbonatos y polihidroxipolia-crilatos son preferidos, especialmente los polihidroxipoliacrilatos y sus mezclas con poliéster polioles. A excepción de los polihidroxipoliacrilatos, estos compuestos contienen al menos 2, preferiblemente 2 a 15 y, más preferiblemente, 2 a 6 grupos hidroxilo y tienen un peso molecular de 400 a 6.000, preferiblemente 800 a 3.000. Los pesos moleculares son pesos moleculares medios numéricos (Mn) y son determinados por análisis de grupos finales (número de OH) . Los polihidroxipoliacrilatos tienen una funcionalidad hidroxi media de al menos 4, preferiblemente de 4 a 200 y, más preferiblemente, de 7 a 100 y un peso equivalente determinado por análisis de grupos finales) de al menos 200, preferiblemente de 200 a 5.000, más preferiblemente de 200 a 2.500 y, más preferiblemente aún, de 200 a 1.000. Como poliéster polioles adecuados se incluyen los productos de reacción de alcoholes polihídricos, preferiblemente dihídricos, a los que se pueden añadir alcoholes trihídricos, y ácidos carboxílicos polibásicos, preferiblemente dibásicos. En lugar de estos ácidos policarboxílicos, se pueden usar los correspondientes anhídridos de ácidos carboxílicos o esteres de ácidos policarboxílicos de alcoholes inferiores o sus mezclas para preparar los poliésteres. Los ácidos policarboxílicos pueden ser alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos y/o heterocíclicos y pueden estar substituidos, por ejemplo, por átomos de halógeno y/o insaturados. Se citan los siguientes como ejemplos: ácido succínico, ácido adípico, ácido subéri-co, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido itálico, ácido isoftálico, ácido trimelítico, anhídrido de ácido itálico, anhídrido de ácido tetrahidroftálico, anhídrido del ácido hexahidroftálico, anhídrido del ácido tetracloroftálico, anhídrido del ácido endometilentetrahidroftálico, anhídrido del ácido glutárico, ácido maleico, anhídrido del ácido maleico, ácido fumárico, ácidos grasos diméricos y triméricos tales como ácido oleico, que pueden estar mezclados como ácidos grasos monoméricos, tereftalatos de dimetilo y tereftalato de bisglicol. Como alcoholes polihídricos adecuados se incluyen, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol- (1, 2) y -(1,3), butilenglicol- (1, 4) y -(1,3), hexanodiol- (1, 6) , octanodiol- (1,8), neopentilglicol, ciclohexanodimetanol (1,4-bishi-droximetilciclohexano) , 2-metil-l, 3 -propanodiol , 2,2,4-trimetil-1, 3 -pentanodiol , trietilenglicol, tetraetilenglicol, polietilenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicol, dibu-tilenglicol y polibutilenglicol, glicerina, trimetilolpropano, 1, 2, 6-hexanotriol, 1, 2 , 4-butanotriol , trimetiloletano, pentaeritritol, manitol, sorbitol, sacarosa, hidroquinona y 1,1,1- ó 1, 1, 2-tris (hidroxilfe-nil) etano. Los poliésteres pueden contener también una porción de grupos terminales carboxilo. También se pueden usar poliésteres de lactonas, por ejemplo e-caprolactona, o ácidos hidroxicarboxílieos, por ejemplo ácido ?-hidro-xicaproico . Como policarbonatos que contienen grupos hidroxilo se incluyen los conocidos, tales como los productos obtenidos de la reacción de dioles, tales como propanodiol- (1, 3) , butano-diol-(l,4) y/o hexanodiol- (1, 6) , dietilenglicol, trietilenglicol o tetraetilenglicol con fosgeno, carbonatos de diarilo tales como carbonato de difenilo o carbonatos cíclicos tales como carbonato de etileno o de propileno. También son adecuados los poliéster carbonatos obtenidos de los poliésteres o polilactonas antes mencionados con fosgeno, carbonatos de diarilo o carbonatos cíclicos. Los polihidroxipoliacrilatos preferiblemente tienen al menos dos grupos hidroxilo alcohólicos por molécula como media estadística, aunque puede estar presente una pequeña porción de compuestos monohidroxilo. Los polihidroxipoliacrila-tos pueden ser preparados por métodos conocidos, tales como los descritos en la Publicación de la Oficina de Patentes Europea 68.383, en la Memoria de Patente Alemana 2.460.329, en la Patente Británica 1.515.868, en la Patente EE.UU. 3.002.959, en la Patente EE.UU. 3.375.227 o en la Publicación de Solicitud de Patente Alemana 1.038.754. Los polihidroxipoliacrilatos son generalmente preparados por polimerización o copolimerización de radicales de un éster hidroxialquílico de un ácido carboxílico insaturado, preferiblemente ácido acrílico o metacrílico, consigo mismo o, preferiblemente, con otros monómeros insaturados libres de hidroxilo. Como esteres hidroxialquílicos adecuados se incluyen esteres que contienen 2 a 8, preferiblemente 2 a 4 átomos de carbono en el grupo alquilo y que son obtenidos a partir de ácidos carboxílicos a, ß-insaturados que tienen de 3 a 5 átomos de carbono, tales como ácido acrílico, metacrílico, fumárico, maleico, itacónico o crotónico. Se prefieren los esteres de ácido acrílico y metacrílico. También se pueden usar esteres hidroxialquílicos de los ácidos antes mencionados que contienen puentes éter en los grupos alquilo, pero son menos preferidos. Los monómeros particularmente preferidos con grupos hidroxilo alcohólicos incluyen los acrilatos y metacrilatos de 2 -hidroxietilo, 2- y 3-hidroxipropilo y 2-, 3- y 4-hidroxibutilo. Estos monómeros que contienen grupos hidroxilo alcohólicos pueden ser preparados, por ejemplo, por reacción de los ácidos antes mencionados con epóxidos tales como óxido de alquileno o propileno. Los polihidroxipoliacrilatos pueden ser también prepara-dos por reacción de los correspondientes poliacrilatos que contiene grupos ácido carboxílico con óxidos de alquileno, tales como óxido de propileno y/u óxido de etileno, en presencia de catalizadores adecuados de la alcoxilación, tales como bromuro de tetrabutilamonio. Los materiales de partida para esta reacción de alcoxilación, es decir, los poliacrilatos que contienen grupos ácido carboxílico, son obtenidos de un modo conocido por copolimerización de ácidos carboxílicos insaturados, tales como ácido acrílico y/o ácido metacrílico, con comonómeros insaturados que no contienen grupos carboxilo o hidroxilo. El método preferido para preparar los polihidroxipoliacrilatos es la copolimerización de los esteres hidroxialquílicos de ácidos carboxílicos insaturados previa-mente indicados. Los comonómeros usados para los monómeros que contienen grupos hidroxilo antes mencionados pueden ser cualquier compuesto a, ß-olefínicamente insaturado en el rango de peso molecular de 28 a 350 que esté libre de grupos hidroxilo, tal como etileno, propileno, buteno-1, hexeno-1, octeno-1, estireno, a-metilestireno, divinilbenceno, varios viniltoluenos isoméricos, esteres de ácidos carboxílicos a, ß-insaturados del tipo ejemplificado antes, alcoholes alifáticos monohídri-cos que tienen de 1 a 18, preferiblemente de 1 a 10 átomos de carbono, en particular los correspondientes esteres de ácido acrílico o metacrílico, tales como los esteres metílico, etílico, N-butílico, N-pentílico, N-hexílico, 2-etilhexílico u octadecílico de ácido acrílico o metacrílico. También son comonómeros adecuados los esteres neutros de ácidos policarboxílicos, por ejemplo los esteres itacónico, crotónico, maleico o fumárico de los alcoholes monohídricos ejemplificados anteriormente. El ácido acrílico, ácido metacrílico, acetato de vinilo. acrilonitrilo, metacrilonitrilo y dienos tales como isopreno o butadieno son todos ellos comonómeros adecuados. El cloruro de vinilo puede ser también usado en principio como comonómero. Se obtienen polihidroxipoliacrilatos particularmente preferidos con aproximadamente 10 a 50 partes en peso de esteres hidroxialquílicos de ácido acrílico o metacrílico, 0 a 80 partes en peso de estireno y/o a-metilestireno, aproximadamente 10 a 90 partes en peso de un éster de ácido acrílico o metacrílico libre de grupos hidroxilo del tipo ejemplificado anteriormente y 0 a aproximadamente 5 partes en peso de un ácido mono- o dicarboxílico a,ß-insaturado del tipo ejemplificado, en particular ácido acrílico o ácido metacrílico. Las composiciones pueden contener también un componente reactivo a isocianato de bajo peso molecular que tenga un peso molecular medio de hasta 400. Los compuestos de bajo peso molecular incluyen los alcoholes polihídricos que han sido descritos para la preparación de los poliéster polioles y también las poliaminas de bajo peso molecular conocidas por la química del poliuretano, por ejemplo las diaminas secundarias descritas en la patente EE.UU. 5.126.170, aquí incorporada como referencia. Las cantidades de poliisocianato b-i) y compuestos po- lihidroxi a) son seleccionadas de forma que se obtenga una razón equivalente de grupos isocianato a grupos reactivos a isocianato de 0,2:1 a 2:1, preferiblemente de 0,5:1 a 2:1, más preferiblemente de 0,8:1 a 1,5:1 y, más preferiblemente, de aproximadamente 0,9:1 a 1,2:1. La resina aminoplástica está presente en una cantidad de un 1 a un 50% en peso, preferiblemente de un 10 a un 40% en peso y, más preferiblemente, de un 15 a un 30% en peso, en base al peso del componente a) . Para acelerar el endurecimiento, las composiciones de revestimiento pueden contener catalizadores conocidos de poliuretano, por ejemplo aminas terciarias, tales como trietilamina, piridina, metilpiridina, bencildimetilamina, N,N-dimetilaminociclohexano, N-metilpiperi-dina, pentametildieti-lentriamina, 1, -diazabiciclo- [2 , 2 , 2] octano y N,N'-dimetilpiperazina; o sales metálicas tales como cloruro de hierro(III), cloruro de zinc, 2-etilcaproato de zinc, etilca-proato de estaño (II), dilaurato de dibutilestaño (IV) y glico-lato de molibdeno. Sin embargo, estos catalizadores no catalizan significativamente la reacción de las resinas amino-plásticas. Los catalizadores ácidos fuertes, tales como el ácido paratoluensulfónico, también funcionan en estos sistemas. Para catalizar tanto la reacción de formación de uretano como la reacción de las resinas aminoplásticas , se prefiere usar los catalizadores de estaño descritos en la Patente EE.UU. 5.981.685. Como ejemplos se incluyen PL6701A y PE1042, de Atochem. Las composiciones de revestimiento pueden contener tam-bien otros aditivos, tales como pigmentos, colorantes, rellenantes, agentes nivelantes y solventes. Las composiciones de revestimiento pueden ser aplicadas al substrato que ha de ser revestido en solución o a partir de la fusión por métodos convencionales, tales como pintura, rodillos, vertido o pulverización. Las composiciones de revestimiento de dos componentes que contienen la mezcla de agentes entrecruzantes según la invención pueden ser aplicadas de un modo conocido directamente a diversos substratos, preferiblemente substratos metá-lieos, o pueden ser aplicadas de una forma conocida, eventualmente húmedo-sobre-húmedo, a imprimadores o capas base. Los revestimientos obtenidos de las composicones de dos componentes de la presente invención poseen una mejor combinación de resistencia al ataque ácido y resistencia precoz a los arañazos, además de las otras valiosas propiedades de los revestimientos de poliuretano, es decir, que son particularmente estables a la luz y estables de color en presencia de calor, muy resistentes a la abrasión y caracterizados por una elevada dureza, elasticidad, muy buena resistencia a los agentes químicos, alto brillo, excelente resistencia a la intemperie y buenas cualidades de pigmentación. La invención es además ilustrada, pero sin pretender li-mitarla, mediante los siguientes ejemplos, en los cuales, a menos que se especifique algo diferente, todos los porcentajes son en peso, todas las cantidades indicadas en las tablas son en gramos y la razón equivalente NCO/OH es 1,1:1,0. Los contenidos en isocianato y los pesos equivalentes están básados en el peso de la solución, a menos que se especifique algo diferente. EJEMPLOS Poliisocianato I Un poliisocianato que contiene grupos isocianurato pre-parado a partir de diisocianato de 1, 6-hexametileno y que tiene un contenido en isocianato del 21,6% en peso, un contenido en diisocianato monomérico de <0,2% y una viscosidad a 20°C de 3.000 mPa.s. Poliisocianato II Un poliisocianato que contiene grupos isocianurato presente como una solución al 70% en solvente Aromatic 100, preparado a partir de diisocianato de isoforona y que tiene un contenido en isocianato del 11,5% en peso, un contenido en diisocianato monomérico de <0,5% y una viscosidad a 20 °C de 1.300 a 2.700 mPa.s. Poliisocianato III Un poliisocianato que contiene grupos isocianurato pre-senté como una solución al 70% en una mezcla 1:1 de solvente Aromático 100 y acetato de butilo, preparado a partir de diisocianato de isoforona y que tiene un contenido en isocianato del 11,9% en peso, un contenido en diisocianato monomérico de <0,5% y una viscosidad a 20°C de 1.000 a 2.000 mPa.s. Poliisocianato IV Una mezcla de un 63,3% de Poliisocianato II un 22,7% de Poliisocianato I y un 14% de diisobutilcetona . Poliol I Un poliacrilato poliol que tiene un peso equivalente de OH de 567, un contenido en OH del 2,8% y un número ácido de <10, presente como solución al 70% en acetato de butilo y preparado a partir de un 38,6% de estireno, un 32,4% de metacrilato de hidroxietilo, un 24,0% de acrilato de butilo, un 1,0% de ácido acrílico y un 4,0% de peróxido de di-terc-butilo. Poliol II Un poliacrilato poliol que tiene un peso equivalente de OH de 607, un contenido en OH del 2,8% y un número ácido de 5, presente como solución al 75% en xileno y preparado a partir de un 0,7% de polibutadieno líquido, un 28,6% de metacrilato de 2-hidroxietilo, un 21,7% de estireno, un 18,8% de acrilato de butilo, un 0,7% de ácido acrílico, un 1,1% de n-dodecilmercaptano, un 3,0% de peróxido de di-terc-butilo y un 25,3% de e-caprolactona y un 0,1% de dioctoato estannoso. Melamina 1 Una melamina altamente metilada/butilada con un contenido monomérico del 60%, un grado de polimerización de 1,4, un peso equivalente de 90 a 200 y un contenido en sólidos del 98% (disponible como Resimine 755, de Solutia) . Melamina 2 Una melamina altamente metilada con un grado de polimerización de 1,75, un peso equivalente de 130 a 190 y un con-tenido en sólidos del 98% (disponible como Cytnel 303, de Cy-tec) . Melamina 3 Una melamina moderadamente metilada/butilada con un contenido en monómeros del 38%, un grado de polimerización de 2,0, un peso equivalente de 110 a 190 y un contenido en sólidos del 94% (disponible como Resimine CE 4514, de Solutia) . Mezcla de solventes 1 Una mezcla 3:2:1:1 de acetato de butilo, metilisobutil-cetona, solvente Aromatic 100 y metilamilcetona. Mezcla de solventes 2 Una mezcla 1:1:1 de acetato de butilo, propilenglicol monometil éter acetato. Mezcla de solventes 3 Una mezcla 4:3:6 de acetato de butilo, propilenglicol monometil éter acetato y etil monoetil éter propionato. Catalizador A Dilaurato de dibutilestaño (disponible como Metacure T-12, de Air Products and Chemicals), presente como solución al 10% en propilenglicol momometil éter acetato. Catalizador B Un catalizador basado en estaño (disponible como PE1042, de Elf Atochem) , presente como una solución al 10% en N-metilpirrolidona. Catalizador C Un catalizador basado en estaño (disponible como PL6701A, de Elf Atochem) , presente como solución al 10% en N-metilpirrolidona. Catalizador B Catalizador que contiene sales de poliestannoxano con un grupo organosulfonato (disponible como PE1042, de Elf Atochem) , presente como solución al 10% en N-metilpirrolidona.

Catalizador C Catalizador que contiene sales de poliestannoxano con un grupo organosulfonato (disponible como PL6701A, de Elf Atochem) , presente como solución al 10% en N-metilpirrolidona. Catalizador D Ácido paratoluensulfónico, presente como solución al 10% en acetato de butilo. Aditivo 1 Un estabilizador frente a la luz de amina bloqueada (disponible como Tinuvin 292, de Ciba-Geigy) . Aditivo 2 Un estabilizador frente a la luz de benzotriazol (disponible como Tinuvin 1130, de Ciba-Geigy) . Aditivo 3 Un copolímero de acrilato (disponible como Byk 358, de Byk Chemie) . Aditivo 4 Un polidimetilsiloxano modificado con poliéter (disponible como Byk 300, de Byk Chimie) . Procedimiento general Se pulverizaron formulaciones de capa transparente sobre paneles de acero e-revestidos de 10" x 10" (para estudiar la resistencia a la corrosión) o paneles de acero laminado en frío de 4" x 6" (para estudiar la resistencia a los arañazos) , los cuales habían sido previamente revestidos con una capa base negra . Ejemplo comparativo 1 y Ejemplo 2 según la invención Se mezcló la Parte 2 en la Parte 1 a mano y se pulverizó la composición resultante sobre paneles de acero preparados, se sometió a destello durante 5 minutos y se horneó a 121 °C durante 30 minutos.

Ejemplo comparativo 3 y Ejemplo 4 según la invención Se mezcló la Parte 2 en la Parte 1 a mano y se pulverizó la composición resultante sobre paneles de acero preparados, se sometió a destello durante 5 minutos y se horneó a 129°C durante 30 minutos. Ejemplo comparativo 5 y Ejemplos 6 y 7 según la invención Se mezcló la Parte 2 en la Parte 1 a mano y se pulverizó la composición resultante sobre paneles de acero preparados, se sometió a destello durante 5 minutos y se horneó a 129°C durante 30 minutos. Ejemplo comparativo 8 y Ejemplo 9 según la invención Se mezcló la Parte 2 en la Parte 1 a mano y se pulverizó la composición resultante sobre paneles de acero preparados, se sometió a destello durante 5 minutos y se horneó a 129°C durante 30 minutos. Resistencia a los arañazos Se evaluó la resistencia a los arañazos usando un Fric- tómetro Atlas AATCC, modelo CM-5 (Atlas Electric Devices Company, Chicago, IL) . Se prepararon los paneles de capa ba- se/capa transparente, que medían 4"x6", como se ha descrito en los ejemplos. Se aplicó una almohadilla de espuma, de aproximadamente 1,75" de largo por 1,5" de ancho por 0,75" de profundidad al dedo acrílico en el Frictómetro. Para cada prueba, se aplicó un trozo nuevo de paño de lino del tamaño de la almohadilla a la parte inferior de la almohadilla de espuma. Se aplicó Limpiador Bon Ami a cada panel revestido y se eliminó el exceso golpeando suavemente, dejando una fina película de polvo de limpiador sobre el panel. Los paneles fueron montados en el Frictómetro, el cual fue ajustado para realizar 10 frotes hacia atrás y hacia delante. Después de frotarlos, los paneles fueron lavados con agua para eliminar el limpiador y cuidadosamente secados. Se determinó la resistencia al desgaste por la retención del brillo a 20° (lectura del brillo después de frotar dividida por la lectura del brillo antes de frotar multiplicado por 100) . La lectura del brillo dada es la media de 3 lecturas de cada uno de los paneles por duplicado.

Ejemplos comparativos 10, 13 y 14 y Ejemplos 11 y 12 según la invención Se mezcló la Parte 2 en la Parte 1 a mano y se pulverizó la composición resultante sobre paneles de acero preparados y se sometió a destello durante 5 minutos antes de hornear. El Ejemplo 10 fue horneado a 121 °C durante 30 minutos y los Ejemplos 11-14 fueron horneados a 129 °C durante 30 minutos, . Resistencia a la corrosión ambiental Se midieron las valoraciones de resistencia a la corrosión ambiental después de exponer los paneles a la luz solar directa en Jacksonville, Florida, durante 14 semanas. Se midieron las valoraciones de la resistencia a la corrosión visualmente en una escala del 1 al 10. Una puntuación de 10 representa una grave corrosión.

Aunque la invención ha sido descrita con detalle en lo que antecede con fines de ilustración, hay que entender que dicho detalle tiene únicamente ese fin y que los expertos en la técnica pueden hacer variaciones en ella sin desviarse del espíritu y alcance de la invención, excepto en lo que pueda estar limitado por las reivindicaciones.

Claims (17)

Reivindicaciones

1. Una composición de revestimiento de dos componentes consistente en: a) un compuesto que tiene al menos dos grupos reactivos a isocianato y b) una mezcla entrecruzante que contiene i) un poliisocianato que tiene grupos isocianato libres, que está presente en una cantidad suficiente para proporcionar una razón equivalente de grupos isocianato a grupos reactivos a isocianato del componente a) de 0,2:1 a 2:1 y ii) un 1 a un 50% en peso, en base al peso del compo- nente a) , de una resina aminoplástica que contiene grupos metilol o metilalcoxi activos .

2. La composición de revestimiento de dos componentes de la Reivindicación 1, donde el poliisocianato b-i) está presente en una cantidad suficiente para obtener una razón equivalente de grupos isocianato a grupos reactivos a isocianato del componente a) de aproximadamente 0,5 a 2 y la resina ami-noplástica b-ii) está presente en una cantidad de un 10 a un 40% en peso, en base al peso del componente a) .

3. La composición de revestimiento de dos componentes de la Reivindicación 1, donde el poliisocianato b-i) contiene grupos isocianato alifática y/o cicloalifáticamente unidos.

4. La composición de revestimiento de dos componentes de la Reivindicación 2, donde el poliisocianato b-i) contiene grupos isocianato alifática y/o cicloalifáticamente unidos.

5. La composición de revestimiento de dos componentes de la Reivindicación 1, donde el componente b-ii) contiene una resina de melamina parcial o totalmente alquilada.

6. La composición de revestimiento de dos componentes de la Reivindicación 2, donde el componente b-ii) contiene una resina de melamina parcial o totalmente alquilada.

7. La composición de revestimiento de dos componentes de la Reivindicación 3, donde el componente b-ii) contiene una resina de melamina parcial o totalmente alquilada.

8. La composición de revestimiento de dos componentes de la Reivindicación 4, donde el componente b-ii) contiene una resina de melamina parcial o totalmente alquilada.

9. La composición de revestimiento de dos componentes de la Reivindicación 1, donde el componente a) contiene un poliacrilato poliol.

10. La composición de revestimiento de dos componentes de la Reivindicación 2, donde el componente a) contiene un poliacrilato poliol.

11. La composición de revestimiento de dos componentes de la Reivindicación 3, donde el componente a) contiene un poliacrilato poliol .

12. La composición de revestimiento de dos componentes de la Reivindicación 4, donde el componente a) contiene un poliacrilato poliol.

13. La composición de revestimiento de dos componentes de la Reivindicación 5, donde el componente a) contiene un poliacrilato poliol .

14. La composición de revestimiento de dos componentes de la Reivindicación 6, donde el componente a) contiene un poliacrilato poliol.

15. La composición de revestimiento de dos componentes de la Reivindicación 7, donde el componente a) contiene un poliacrilato poliol.

16. La composición de revestimiento de dos componentes de la Reivindicación 8, donde el componente a) contiene un poliacrilato poliol.

17. Un substrato revestido con la composición de reves-timiento de dos componentes de la Reivindicación 1.