MXPA00010638A - Metodo de pegar una ventana a un sustrato usando una composicion adhesiva de silano funcional - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a:Un método para pegar una ventana en una estructura que comprende aplicar a una ventana un adhesivo que comprende un poliéter que tiene fracciones de silano capaces de condenación de silanol en donde el poliéter tiene un peso molecular de 6000 o más un catalizador que comprende 1%en peso o menos de un dicarboxilato de dialquilestaño, unóxido de dilaquilestaño, un dialquil bis(acetilacetonato), un producto de reacción deóxido de dialquilestaño yéster delácido ftálico o una alquendiona, haluro de dialquilestaño yóxido de dialquilestaño, y 2.0 partes en peso o menos pro cien partes en peso de adhesivo de un aminoalcoxisilano;localizando el adhesivo entre la ventana y el marco de la ventana secundario de la estructura y dejar que el adhesivo se cure por humedad.

Description

MÉTODO DE PEGAR UNA VENTANA A UN SUSTRATO USANDO UNA COMPOSICIÓN ADHESIVA DE SILANO FUNCIONAL Esta solicitud reclama en beneficio de la Solicitud Provisional de la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 60/083,125, presentada el 27 de abril de 1998. Esta invención se relaciona con un método para pegar una ventana a un sustrato usando una composición adhesiva de silano funcional, la cual es capaz de ser usada sin la necesidad de un iniciador. Las composiciones sellantes de poliuretano típicamente se usan para pegar sustratos no porosos, tales como vidrio, a sustratos no porosos, estos se describen en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 4,374,237 y la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 4,687,533. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 4,374,237 describe un sellante de poliuretano que contiene prepolímeros de uretano, los cuales han sido hecho reaccionar adicionalmente con compuestos amina secundarios que contienen dos grupos silano. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 4,687,533 describe un sellante de poliuretano que contiene prepolímeros de uretano, los cuales contienen grupos silano los cuales han sido preparados haciendo reaccionar un poli-isocianato que tiene cuando menos tres grupos isocianato con menos de una cantidad equivalente de un alcoxisilano que tiene un grupo terminal que contiene átomos de hidrógeno activos que reaccionan con grupos isocianato para formar un isocianatosilano que tiene cuando menos dos grupos isocianato sin reaccionar. En un segundo paso, el isocianatosilano se mezcla con poli-isocianato adicional y la mezcla se hace reaccionar con un poliol para formar un prepolímero de poliuretano que tiene grupos isocianato terminales y grupos alcoxisilano pendientes. La Patente Europea EP 856,569 describe el uso de un polímero polioxialquileno terminado con silanos que tiene grupos hidrolizables pegados al mismo combinado con un polímero de polioxialquileno que tiene grupos no reticulantes que se pueden usar para pegar vidrio a metal . Estos adhesivos no han tenido éxito comercial . Sin embargo, cuando estos sellantes se usan para pegar sustratos de vidrio a sustratos pintados, tales como para la instalación de ventanas en la fabricación de vehículos, el esfuerzo cortante de solapa del sustrato unido puede ser menor que el deseable para propósitos de seguridad o estructurales. En consecuencia, un iniciador de pintura por separado que comprende una solución de uno o más silanos típicamente se aplica a un sustrato pintado antes de la aplicación del sellante en la mayoría de las operaciones de ensamble de vehículos para pegar el parabrisas delantero y el trasero. El uso de un iniciador en operaciones de ensamble es indeseable porque introduce un paso extra, costo adicional, el riesgo de arañar la superficie pintada si gotea sobre un lugar indeseable y expone a los operadores en la línea de ensamble a productos químicos adicionales. Sería deseable proporcionar un sellante el cual, cuando se pega a un sustrato pintado y se cura, proporciona un pegado con un esfuerzo cortante de solapa mayor, particularmente cuando se usa en ausencia de un iniciador de pintura. En una modalidad, la invención es un método para pegar una ventana en un vehículo. El proceso comprende aplicar a una ventana un adhesivo compuesto de un polímero que tiene una estructura central flexible que tiene fracciones silano capaces de condensación de silanol y un catalizador de estaño; poner el contacto la ventana con el marco de la ventana de un sustrato donde el adhesivo se localiza entre la ventana y el sustrato; y permitir que el adhesivo se cure por humedad. Este proceso es especialmente útil cuando el sustrato es un metal no iniciado, plástico, fibra de vidrio o un compuesto, opcionalmente recubierto con un recubrimiento. El método de la invención permite el pegado de una ventana en un sustrato sin la necesidad de iniciar la superficie de sustrato a la cual se pega. Esto es especialmente útil para pegar ventanas en los automóviles. La composición de adhesivo de la invención contiene un polímero que tiene una estructura central flexible y que tiene fracciones silano capaces de condensación de silanol. El polímero con una estructura central flexible puede ser cualquier polímero con una estructura central flexible, el cual se pueda funcionalizar con un silano capaz de condensación de silanol. Entre las estructuras centrales de polímero preferidas están los poliéteres, poliuretanos, y poliolefinas. Entre las estructuras centrales de polímero más preferidas están los poliéteres y poliuretanos, siendo los más preferidos los poliéteres. Aún más preferiblemente el polímero es un poliéter que tiene fracciones de silano capaces de condensación de silanol. En una modalidad el polímero útil en la invención es un polímero como se describe en Yukimoto y colaboradores, Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 4,906,707, Iwakiri y colaboradores, Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,342,914, Yukimoto, Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,063,270, Yukimoto y colaboradores, Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,011,900, y Suzuki y colaboradores, Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,650,467. Más preferiblemente estos polímeros son polímeros de oxialquileno que contienen cuando menos un grupo de silicio reactivo por molécula. El polímero de oxialquileno que se puede usar en la presente invención incluye polímeros que tienen una cadena molecular representada por la fórmula (1) : _(R_0)n_ (1) en donde R representa un grupo alquileno divalente que tiene de 2 a 4 átomos de carbono, y preferiblemente de 2 a 3 átomos de carbono; y n representa el número de unidades de repetición. El polímero de oxialquileno puede tener una cadena recta o una estructura ramificada, o una estructura mezclada de las mismas. Desde el punto de vista de la disponibilidad se prefiere un polímero de oxialquileno que tenga una unidad de repetición representada por la fórmula (2) : _CH(CH3)CH20_ (2) El polímero puede contener otras unidades de monómeros útiles pero preferiblemente comprende la unidad de monómero de la fórmula (1) en una proporción de cuando menos 50 por ciento en peso, particularmente 80 por ciento en peso o más. Los polímeros de oxialquileno que tienen un peso molecular número promedio (Mn) de 3,000 o más se prefieren. Aquellos que tienen un Mn de 3,000 a 50,000 todavía se prefieren más, y los más preferidos son de 3,000 a 30,000. Preferiblemente la proporción (Mw/Mn) del peso molecular peso promedio (Mw) a peso molecular número promedio (Mn) no es mayor de 1.6, lo cual indica que el polímero tiene una distribución en peso molecular extremadamente angosta (esto es, es muy monodispersa) . La proporción Mw/Mn más preferiblemente no es mayor de 1.5, y más preferiblemente no mayor de 1.4. Aunque la distribución de peso molecular es medible por varios métodos, generalmente se mide mediante cromatografía de permeación en gel (GPC) . La terminología "grupo de silicio reactivo" o "silano reactivo capaz de condensación de silanol" significa un grupo que contiene silicio en el cual un grupo hidrolizable o un grupo hidroxilo se une al átomo de silicio y el cual es reticulable a través de la reacción de condensación de silanol. Aunque no se limita a los mismos, los grupos de silicio reactivo típicos están representados por la fórmula (3) : R1 3^ R2 3^ (3) -(SiO)ffl _sixa en donde R1 y R2 representa cada una un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, un grupo arilo que tiene de 6 a 20 átomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 20 átomos de carbono o un grupo triorganosiloxi representado por (R')3SiO_, en donde cada uno de los tres grupos R' , que pueden ser iguales o diferentes representan un grupo hidrocarburo monovalente que tiene de 1 a 20 átomos de carbono; en donde hay dos o más de cada uno de los grupos R1 o R2, cada uno de los grupos R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes, y R1 puede ser igual o diferente que R2; X es independientemente en cada ocurrencia un grupo hidroxilo o un grupo hidrolizable; cuando hay dos o más grupos X; a es independientemente en cada ocurrencia 0, 1, 2 ó 3; y b es independientemente en cada ocurrencia 0, 1 ó 2 ; y m representa 0 o un entero de desde 1 a 19; en donde a y b se eligen para satisfacer la relación a+?Jb=l . El grupo hidrolizable representado por X no se limita particularmente y se selecciona de grupos hidrolizables convencionales. Ejemplos específicos son un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alcoxi, un grupo aciloxi, un grupo cetoximato, un grupo amino, un grupo amido, un grupo amido ácido, un grupo amino-oxi, un grupo mercapto, y un grupo alqueniloxi. Preferidos entre ellos son un átomo de hidrógeno, un grupo alcoxi, un grupo aciloxi, un grupo cetoximato, un grupo amino, un grupo amido, un grupo amino-oxi, un grupo mercapto, y un grupo alqueniloxi. Un grupo alcoxi es más preferido siendo un grupo metoxi o etoxi el más preferido, para facilidad del manejo debido a su hidrolizabilidad moderada. De uno a tres grupos hidroxilo o grupos hidrolizables se pueden unir a un átomo de silicio, y (a+?jb) preferiblemente es de 1 a 5. Cuando dos o más grupos hidroxilo o grupos hidrolizables están presentes por cada grupo de silicio reactivo, pueden ser iguales o diferentes. El grupo de silicio reactivo pueden tener uno o más átomos de silicio. Un grupo de silicio reactivo en el cual los átomos de silicio están enlazados para formar uniones siloxano puede tener tanto como 20 átomos de silicio. Desde el punto de vista de la disponibilidad, los grupos de silicio reactivos representados por la fórmula (4) mostrados adelante son los preferidos: R1 3^ | (4) -Si_a en donde R1, X, y a está definida como anteriormente. R1 preferiblemente es un grupo alquilo, por ejemplo, metilo o etilo; un grupo cicloalquilo, por ejemplo, ciciohexilo; un grupo arilo, por ejemplo, fenilo; un grupo aralquilo, por ejemplo, bencilo; o un grupo triorganosiloxi de fórmula (R')3SiO en el cual R' es metilo o fenilo. R1 y R' más preferiblemente son un grupo metilo. El polímero de oxialquileno contiene cuando menos uno, y preferiblemente de 1.1 a 6 grupos de silicio reactivo por molécula. Si el número de grupo de silicio reactivo por molécula es menor de 1, el polímero tiene curabilidad insuficiente, fallando en alcanzar una elasticidad de hule satisfactoria. El grupo de silicio reactivo se puede colocar ya sea en la terminal o en el interior de la cadena molecular del polímero de oxialquileno. Un polímero de oxialquileno que tiene el grupo de silicio reactivo en la terminal molecular del mismo tiende a proporcionar un producto curado como hule que tiene un esfuerzo cortante alto y alargamiento alto. El polímero de oxialquileno que tiene un grupo de silicio preferiblemente se obtiene introduciendo un grupo de silicio reactivo en el polímero de oxialquileno mencionado anteriormente que tiene un grupo funcional. Los procesos para la preparación de estos polímeros de oxialquileno se describen en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica. Estos polímeros de oxialquileno que contienen cuando menos un grupo de silicona reactiva por molécula también se pueden hacer reaccionar con otros grupos o polímeros reactivos con este polímero de oxialquileno como se describe en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica mencionadas anteriormente. En una modalidad, el polímero flexible usado en la composición de adhesivo es un polímero terminado en sililo preparado poniendo en contacto un poliol como se describe anteriormente en la presente con un silano isocianato que tiene cuando menos una fracción silano la cual tiene unida a la misma una fracción hidrolizable bajo condiciones tales que las fracciones hidroxilo en el poliol reaccionan con las fracciones de isocianato del isocianato silano de manera que colocan una fracción silano terminal sobre el poliol, preferiblemente el contacto se realiza sin la adición de un catalizador. Los polioles que se pueden usar para preparar el prepolímero terminado en sililo incluyen polioles útiles para preparar prepolímeros de poliuretano útiles en aplicaciones adhesivas y elastómeros y son muy conocidos para los expertos en la técnica. Bhat y colaboradores, Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,672,652, ver columna 4, líneas 5 a 60, describe los polioles preferidos útiles para preparar los polímeros terminados en silano. Los polioles se preparan haciendo reaccionar un iniciador, un compuesto que tiene uno o más átomos de hidrógeno activos, con un óxido de alquileno en presencia de un catalizador conveniente bajo condiciones adecuadas para que el óxido de alquileno reaccione con una o más fracciones de hidrógeno activas del iniciador de manera que añada una serie de unidades de éter al iniciador mediante lo cual se prepara un poliol. Iniciadores que son útiles en esta invención son muy conocidos para los expertos en la técnica. Los compuestos de iniciador preferidos que se emplean para preparar los polioles son compuestos que tienen de 1 a 8 hidrógenos activos, preferiblemente de 2 a 8, más preferiblemente de 2 a 4 , y todavía más preferiblemente de 2 a 3 hidrógenos activos. Los compuestos iniciadores preferibles incluyen, por ejemplo, alcoholes, glicoles, polioles de bajo peso molecular, glicerina, trimetilol propano, pentaeritritol, glicosidas, azúcares, etilendiamina, y dietiltriamina . Los glicoles particularmente convenientes incluyen, por ejemplo, etilenglicol, 1, 2 -propilenglicol, 1, 3 -propilenglicol , 1,2-butilenglicol, 1, 3-butilenglicol, 1, 4-butilenglicol , 1,2-pentilenglicol, 1, 3-pentilenglicol, 1, 4-pentilenglicol , 1,5-pentilenglicol , 1, 6-pentilenglicol, neopentilglicol y varios dioles hexano, y mezclas de los mismos. Los óxidos de alquileno útiles incluyen óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de 1, 2-butileno, óxido de 2 , 3-butileno, o mezclas de los mismos . Los óxidos de alquileno más preferidos son el óxido de etileno y el óxido de propileno, siendo el óxido de propileno el más preferido. Las combinaciones de los óxidos de alquileno antes mencionados se pueden usar en polímeros aleatorios de bloque . Preferiblemente, los polioles usados para preparar los prepolímeros terminados en silano son polioles de alto peso molecular preparados mediante el proceso que comprende primero, poner en contacto uno o más iniciadores con uno o más óxidos de alquileno en presencia de un catalizador que comprenda calcio que tiene contraiones de carbonato y un alcanoato con de 6 a 10 átomos de carbono en un solvente que no contiene átomos de hidrógeno activos. La mezcla se expone a condiciones en las cuales los óxidos de alquileno reaccionan con el compuesto que contiene más de un átomo de hidrógeno activo. Preferiblemente el proceso se realiza de manera que se prepara un poliol el cual tiene un peso equivalente de desde 1,000 a 20,000, una polidispersión de 1.2 o menos y un nivel de calcio residual de desde 0 a 2,000 partes por millón (ppm) . El catalizador preferido usado para preparar los polioles es un catalizador de calcio que contiene tanto contraiones de carbonato como alcanoato con de 6 a 10 átomos de carbono. El catalizador se dispersa o disuelve en un dispersante o solvente que no tiene átomos de hidrógeno activos capaces de iniciar un poliéter. Preferiblemente, el solvente o dispersante es un hidrocarburo o mezclas de hidrocarburos y más preferiblemente, alcoholes minerales. Preferiblemente los contraiones de alcanoato son residuos con 8 átomos de carbono de ácidos orgánicos. En una modalidad preferida los alcanoatos se derivan de ácidos carboxílicos orgánicos sustancialmente puros. Preferiblemente los ácidos carboxílicos son sintéticos, ya que los ácidos carboxílicos sintéticos generalmente exhiben purezas más altas. Los contraiones de carbonato son resultado de poner en contacto el calcio y el ácido carboxílico orgánico con dióxido de carbono. La proporción de iones de calcio contra iones de ácido carboxílico es de 1.0:0.5 a 1.0:1.0. Preferiblemente la proporción está entre 1.0:0.5 y 1.0:0.9. El catalizador se puede preparar poniendo en contacto la proporción adecuada de hidróxido de calcio con un ácido carboxílico con de 6 a 10 átomos de carbono y hacer burbujas de dióxido de carbono después de la mezcla para formar fracciones carbonato. En la preparación de los polioles de alto peso molecular preferidos, el iniciador y los óxidos de alquileno generalmente se ponen en contacto sin el uso del solvente. Típicamente este contacto se lleva a cabo en ausencia de oxígeno y de humedad atmosférica, bajo una atmósfera inerte, tal como de nitrógeno o argón. Se elige la proporción de iniciador contra poliol para lograr el peso molecular deseado o el peso equivalente del poliol. Esta proporción la puede calcular fácilmente una persona con experiencia en la técnica. La cantidad de catalizador usada es suficiente de manera que el catalizador residual que queda en el poliol después de terminar la reacción es de 0 partes por millón o mayor más preferiblemente 200 partes por millón o mayor, aún más preferiblemente 300 partes por millón o mayor y más preferiblemente 400 partes por millón o mayor, y preferiblemente 2,000 partes por millón o menos, más preferiblemente 1,000 partes por millón o menos, todavía más preferiblemente 800 partes por millón o menos y más preferiblemente 400 partes por millón o menos. En algunas modalidades puede ser deseable remover todo el catalizador residual cuando el catalizador no se necesita para otra reacción y cuando el catalizador puede tener impacto en las propiedades del adhesivo final. Esto se puede lograr poniendo en contacto el poliéter poliol de la invención con silicato de magnesio o ácido fosfórico y filtrando el poliol con tierra diatomácea. El complejo de catalizador de calcio en los aditivos se remueven en un material de filtro. En las modalidades en donde el calcio se remueve, las partes por millón del catalizador restante en el poliol pueden ser 0. Los reactivos se hacen reaccionar a una temperatura de 90 °C o mayor, más preferiblemente 100 °C o mayor y más preferiblemente 110 °C o mayor, y preferiblemente a una temperatura de 150 °C o menos, más preferiblemente 130 °C o menos y todavía más preferiblemente 120 °C o menos. Los reactivos se ponen en contacto durante un tiempo suficiente para preparar el poliol deseado de alto peso molecular. El tiempo de la reacción es controlado por la velocidad de la alimentación, el tamaño del reactor, la concentración de catalizador y la temperatura. Un experto en la técnica puede determinar el tiempo adecuado basándose en estas variables. Los polioles sin reaccionar y los iniciadores se pueden remover de la reacción separándolos usando medios bien conocidos para los expertos en la técnica. El poliol de poliéter preferiblemente tiene un peso molecular peso promedio de 2,000 ó mayor, más preferiblemente 3,000 ó mayor, aún más preferiblemente 6,000 ó mayor y más preferiblemente 10,000 ó mayor. El poliol poliéter resultante preferiblemente tiene un peso molecular peso promedio de 20,000 ó menos, más preferiblemente 16,000 ó menos, aún más preferiblemente 14,000 ó menos y todavía más preferiblemente 12,000 ó menos. El poliol resultante de alto peso molecular preferiblemente tiene una polidispersión de 1.2 ó menos y más preferiblemente 1.12 ó menos. Preferiblemente el poliol usado en la invención corresponde a la Fórmula 5. R3-((CH(R4)CH(R4)0)q-H)p (5) en donde : R3 es el residuo de un compuesto que tiene de 1 a 8 átomos de hidrógeno; R4 es independientemente en cada ocurrencia una cadena de hidrocarburos saturada o insaturada de 1 a 6 átomos de carbono; q es independientemente en cada ocurrencia un número tal que el peso equivalente del poliol es de 1,000 a 20,000; y p es independientemente en cada ocurrencia de 1 a 8.

Preferiblemente R3 es una fracción alquilo o cicloalquilo con de 1 a 8 átomos de carbono u oxígeno. Más preferiblemente, R3 es un grupo alquilo con de 2 átomos de carbono a 4 átomos de carbono u oxígeno. R4 preferiblemente es hidrógeno, metilo o etilo y más preferiblemente hidrógeno o metilo. q es independientemente en cada ocurrencia un número tal que el peso equivalente de los polioles es de 2,000 a 16,000, más preferiblemente de 5,000 a 16,000 y todavía más preferiblemente de 10,000 a 14,000. p es preferiblemente 4 ó menos y más preferiblemente 3 ó menos. Los polioles también demuestran un niv l de insaturación bajo, preferiblemente 0.04 miliequivalentes de insaturación por gramo de poliol o menos y más preferiblemente 0.02 miliequivalentes de insaturación por gramo de poliol o menos . También incluidos como polioles útiles en esta modalidad son polímeros que tienen una estructura central de poliolefina y grupos terminales hidroxilo. Ejemplos de estos polioles son polímeros de polietileno/butileno Kraton® que tienen hidroxilos terminales tales como el polímero Kraton® Líquido L-2203. El óxido de polialquileno basado en polioles de poliéter preparado usando catalizadores de cianuro de doble metal se pueden usar en esta invención. Son especialmente atractivos debido a su bajo nivel de insaturación. Los polioles se pueden hacer reaccionar con un silano isocianato para preparar prepolímeros funcionales de silicona reactivos. Este isocianato silano requiere un grupo silano con una fracción hidrolizable unida al mismo. Los isocianatos silanos útiles en la invención se describen en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 4,618,656 en la columna 3, líneas 24 a 34. Preferiblemente estos isocianatos silanos corresponden a la Fórmula 6. O ^C ^N —Z _Si(R3)a I (R4)a (6) en donde ajR1 y X son como se definieron en la presente antes.

Z es independientemente en cada ocurrencia, una fracción hidrocarbilo divalente con de 1 a 40 átomos de carbono. Z es preferiblemente una fracción hidrocarbilo divalente con de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente alquileno de 1 a 10 átomos de carbono, más preferiblemente alquileno de 1 a 3 átomos de carbono y más preferiblemente metileno. La reacción del poliol con el silano funcional orgánico se puede realizar usando procesos convencionales tales como los descritos en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 4,625,012. El uso de polioles de alto peso molecular descritos anteriormente permiten la preparación de poliéteres terminados en silano mediante la reacción de isocianato silanos con los polioles y la adición de catalizadores adicionales. El catalizador de calcio residual a partir de la secuencia de reacción de la formación de poliol descrita anteriormente es suficiente para catalizar la reacción. Si se desea, un catalizador de poliuretano estándar tal como los descritos en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 4,625,012 en la columna 5, líneas 14 a 23, se puede añadir. La reacción del isocianato silano con un poliol se puede llevar a cabo a una temperatura de 0°C o mayor, más preferiblemente 25 °C o mayor, y preferiblemente 150 °C o menos y más preferiblemente 80°C o menos. Esta reacción preferiblemente se realiza bajo una atmósfera inerte. La reacción se deja proseguir hasta que se logra la funcionalidad silano deseada. Cuando se usa un poliol de peso molecular alto se prefiere que se use una cantidad suficiente de isocianato silano para reaccionar con toda la funcionalidad hidroxilo del poliol. En esta modalidad el prepolímero resultante exhibe excelentes propiedades físicas y estabilidad. Cuando el poliol usado es un poliol de peso molecular más bajo, es deseable usar menos que una cantidad estequiométrica de isocianatosilano en comparación con las fracciones hidroxilo, de manera que el producto resultante tenga algunas fracciones hidroxilo residuales en el prepolímero preparado. Esto da como resultado un producto que tiene mejores propiedades físicas en la curación. En esta modalidad, la proporción de fracciones hidroxilo contra las fracciones isocianato de los isocianatos silanos es preferiblemente de 0.75:1.0 hasta 0.95:1.0. En otra modalidad, el polímero puede ser una estructura central basada en poliuretano que tiene grupos silano hidrolizables. Estos materiales se describen en Chang, Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 4,622,369 y Pohl, Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 4, 645, 816. En otra modalidad, la estructura central puede ser un polímero flexible tal como un poliéter o una poliolefina, que tiene fracciones de silicio que están unidas a la misma. Un polímero flexible con insaturación se puede hacer reaccionar con un compuesto que tiene hidrógeno o una fracción hidroxilo unida al silicio en donde la fracción de silicio tiene una o más cadenas de carbono con insaturacion. El compuesto de silicio se puede añadir al polímero en el punto de insaturación mediante la reacción de hidroxisililación. Esta reacción se describe en Kawakubo, Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 4,788,254, columna 12, líneas 38 a 61, Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 3,971,751; Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 3,971,751 Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,223,597 Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 4,923,927 Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,409,995 y Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,567,833. El polímero preparado puede ser reticulado en presencia de un agente de reticulación de hidroxililación y catalizador de hidroxililación como se describe en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,567,833 en la columna 17, líneas 31 a 57, y en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,409,995. El prepolímero está presente en la composición adhesiva en suficiente cantidad de manera que el adhesivo sea capaz de pegar el vidrio a otro sustrato, tal como metal, plástico, un compuesto o fibra de vidrio. Preferiblemente los sustratos se pintan y más preferiblemente los sustratos están pintados con pinturas resistentes al ácido, tales como recubrimientos modificados de silano o melamina acrílica (pinturas DuPont Gen IV) , los recubrimientos de carbamato de melamina, recubrimientos de dos partes de uretano, o recubrimientos curados de epoxi ácido. Los adhesivos de la invención son especialmente buenos para pegar ventanas a recubrimientos modificados de silano de melamina acrílica (pinturas DuPont Gen IV) . Preferiblemente el prepolímero está presente en una cantidad de 30 por ciento en peso o mayor basándose en el peso del adhesivo, más preferiblemente 40 por ciento en peso o mayor, aún más preferiblemente 45 por ciento en peso o mayor y más preferiblemente 50 por ciento en peso mayor. Más preferiblemente el prepolímero está presente en una cantidad de 99.8 por ciento de peso o menos basado en el peso del adhesivo y más preferiblemente 85 por ciento en peso o menos . La composición de adhesivo además comprende uno o más catalizadores de estaño los cuales catalizan una reacción de condensación de silanol. Los catalizadores de estaño útiles para la reacción de condensación de silanol son muy conocidos en la técnica. Entre los compuestos de estaño preferidos útiles para la condensación de silanol están, las sales de dialquilo estaño (IV) de ácidos carboxílicos orgánicos, tales como diacetato de dibutilo estaño, dilaurato de dimetilo estaño, dilaurato de dibutilo estaño, maleato de dibutilo estaño, diacetato de ordioctilo estaño; carboxilatos de estaño tales como el octilato de estaño o el naftenato de estaño; producto de la reacción de óxidos de dialquilo estaño y esteres de ácido ftálico o diones alcano; acetonatos de diacetildialquilo estaño, tales como diacetilacetonato de dibutilo estaño (también comúnmente conocidos como acetilacetonato de dibutilo estaño) ; óxidos de dialquilo estaño, tales como óxido de dibutilo estaño; sales de estaño (II) de ácidos carboxílicos orgánicos, tales como diacetato de estaño (II) , dioctanoato de estaño (II) , dietilhexanoato de estaño (II) o dilaurato de estaño (II) ; dihaluros de dialquilo estaño (IV) tales como dicloruro de dimetilo estaño; y sales estannosas de ácidos carboxílicos, tales como octoato estannoso, oleato estannoso, acetato estannoso, o laurato estannoso. Estos catalizadores de condensación de silanol se pueden usar individualmente o en combinaciones de dos o más. Los catalizadores preferidos son dicarboxilatos de dialquilo estaño, óxidos de dialquilo estaño, bis (acetilacetonato) de dialquilo, productos de la reacción de óxido de dialquilo estaño y de esteres de ácido ftálico o una alcano diona, haluros de dialquilo estaño y óxido de dialquilo estaño. Los catalizadores aún más preferidos son dilaurato de dibutilo estaño, dilaurato de dimetilo estaño, maleato de dibutilo estaño, diacetato de dibutilo estaño, octilato de estaño, naftanato de estaño, productos de la reacción de óxido de dibutilo estaño y esteres de ácido ftálico o pentanodiona, diacetilacetonato de dibutilo estaño, óxido de dibutilo estaño, y cloruro de dimetilo estaño. La cantidad de catalizador usado en la formulación es tal que la cantidad facilite la curación del adhesivo sin causar degradación del adhesivo después de la curación. La cantidad de catalizador en la formulación adhesiva es preferiblemente de 0.01 por ciento en peso o mayor, más preferiblemente 0.1 por ciento en peso o mayor, y más preferiblemente 0.2 por ciento en peso o mayor, y preferiblemente 5 por ciento en peso o menos, aún más preferiblemente 1.0 por ciento en peso o menos y más preferiblemente 0.4 por ciento en peso o menos. La composición adhesiva puede además comprender un agente de curación para la fracción siloxi. Este compuesto puede ser un compuesto de silicona hidrolizable, estos compuestos se describen en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,541,266. Los compuestos de silicio hidrolizable útiles incluyen los representados por la Fórmula 7: R5 (7) Xn _Si i -n-m X representa un grupo hidrolizable. R5 representa un grupo de hidrocarburo monovalente, y preferiblemente es un grupo alquilo inferior. R6 representa un grupo orgánico monovalente que contiene un grupo amino o un grupo imino y que tiene una proporción de número de átomos de carbono contra número de átomos de nitrógeno (proporción C/N) de más de 3. La proporción C/N preferiblemente es 4 o más de 3; m representa 0, 1 ó 2 y preferiblemente 0 ó 1; n representa 1, 2 ó 3; y (m+n) es menor de 4 y preferiblemente (m+n) es 3. n preferiblemente es 2 ó 3. El peso molecular del compuesto de silicio hidrolizable preferiblemente es de 1000 o menos. R6 incluye R7 N(R8) _R9 _JSr(R10) -R11 en donde R7 y R8 representa cada una un grupo de hidrocarburo divalente que contiene 2 ó más átomos de carbono, y cuando menos uno de R7 y R9 contiene 4 o más átomos de carbono. R8, R10, y R11 cada uno representa un átomo de hidrógeno o un grupo de hidrocarburo monovalente, preferiblemente un grupo alquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono . Los ejemplos específicos pero no limitantes del compuesto de silicio hidrolizable antes mencionado se muestran enseguida H2N (CH2) 6NH (CH2) 3Si (0CH3) 3, H2N (CH2) 8NH (CH2) 3Si (0CH3) 3, H2N(CH2)6NH(CH2)3Si (CH3) (OCH3)2, H2N (CH2) 6NH (CH2) 3SÍ (OCH2CH3) 3 , H2N(CH2)2NHCH2-ph- (CH2)2Si(OCH3)3, y H2N (CH2) 4NHCH2-ph- (CH2) 2Si (OCH3) 3 , en donde ph representa un grupo p-fenileno. El compuesto de silicio hidrolizable se usa en una cantidad de desde 0.1 a 20 partes en peso, y preferiblemente de 0.1 a 10 partes en peso, por 100 partes en peso del polímero de oxialquileno que tiene un grupo de silicio reactivo y capaz de reticulación con la formación de enlace siloxano. Si excede 20 partes en peso, las propiedades físicas del hule después de la curación se afectan de manera adversa. Otros ejemplos de esos compuestos de silicona hidrolizable capaces de la reticulación del polímero reactivo con silicona se describen en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 5,541,266. Otros de estos aditivos potenciales incluyen compuestos de silicona orgánica B como se describe en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica número 4,837,274, ver columna 7, línea 12 hasta columna 9, línea 15. La formulación de adhesivo puede contener otros aditivos comúnmente usados en formulaciones adhesivas como lo saben los experto en la técnica. El adhesivo de la invención se puede formular con rellenadores conocidos en la técnica para su uso en composiciones adhesivas. Mediante la adición de estos materiales, las propiedades físicas tales como viscosidad, velocidades de flujo, y caída se pueden modificar. Sin embargo, para evitar la hidrólisis prematura de los grupos sensibles a la humedad del prepolímero, es preferiblemente secar minuciosamente los filtros antes de la mezcla con ellos. Componentes opcionales del adhesivo de la invención incluyen rellenadores de refuerzo. Estos rellenadores son muy conocidos para los expertos en la técnica e incluyen negro carbón, dióxido de titanio, carbonato de calcio, óxido de silicio tratado en superficie, óxido de titanio, óxido de silicio ahumado, y talco. Los rellenadores de refuerzo preferidos comprenden el negro carbón. En una modalidad, más de un rellenador de refuerzo se puede usar, de los cuales uno es el negro carbón, y una cantidad suficiente de negro carbón se usa para proporcionar el color negro deseado al adhesivo. Preferiblemente el único rellenador de refuerzo usado es el negro carbón. Los rellenadores de refuerzo se usan en cantidad suficiente para aumentar la fuerza del adhesivo y para proporcionar propiedades tixotrópicas al adhesivo. Preferiblemente el rellenador de refuerzo está presente en una cantidad de una parte en peso de la composición de adhesivo o mayor, más preferiblemente 15 partes en peso o mayor y más preferiblemente 20 partes en peso o mayor. Preferiblemente el rellenador de refuerzo está presente en una cantidad de 40 partes en peso de la composición adhesiva o menos, más preferiblemente 35 partes en peso o menos y más preferiblemente 33 partes en peso o menos. Entre los materiales opcionales en la composición adhesiva están las arcillas. Las arcillas preferidas útiles en la invención incluyen caolín, caolín tratado en superficie, caolín calcinado, silicatos de aluminio y silicatos de aluminio anhidro tratados en superficie. Las arcillas se pueden usar en cualquier forma que facilite la formulación de un adhesivo bombeable. Preferiblemente la arcilla está en forma de polvo pulverizado, cuentas secas rociables o partículas de molido fino. Las arcillas se pueden usar en una cantidad de 0 partes en peso en la composición de adhesivo o más, más preferiblemente una parte en peso o más y aún más preferiblemente 6 partes en peso o más. Preferiblemente las arcillas se usan en una cantidad de 20 partes en peso o menos de la composición adhesiva y más preferiblemente 10 partes en peso o menos. La composición adhesiva de esta invención además puede comprender plastificantes para modificar las propiedades reológicas a una consistencia deseada. Estos materiales preferiblemente no tienen agua, son inertes a grupos reactivos y compatibles con el polímero usado en el adhesivo. Los plastificantes convenientes son muy conocidos en la técnica y los plastificantes preferibles incluyen ftalatos de alquilo tales como ftalato de dialquilo en donde el ftalato de alquilo es lineal con grupos alquilo mezclados con de 7, 9 y 11 átomos de carbono, ftalato de di-isononilo, ftalato de di-isododecilo, ftalato de dioctilo o ftalato de dibutilo, el terpeno parcialmente hidrogenado comercialmente disponible como "HB-40", fosfato de trioctilo, plastificadores epóxicos, tolueno-sulfamida, cloroparafinas, esteres de ácido adípico, aceite de ricino, tolueno, xileno, n-metilpirrolidinona y naftalenos alquilo. Los plastificantes preferidos son los ftalatos. Los plastificantes más preferidos son ftalatos de dialquilo en donde el grupo alquilo es un ftalato de di-isononilo o ftalato de di-isododecilo mezclado lineal de 7, 9 y 11 átomos de carbono. La cantidad de plastificante en la composición adhesiva es la cantidad que da las propiedades reológicas deseadas que es suficiente para dispersar el catalizador y otros componentes en el sistema y para dar la viscosidad deseada. Las cantidades descritas en la presente incluyen las cantidades añadidas durante la preparación del prepolímero y durante la composición del adhesivo. Los plastificantes preferiblemente se usan en la composición adhesiva en una cantidad de 0 partes en peso o mayor basándose en el peso de la composición de adhesivo, más preferiblemente 5 partes en peso o más, aún más preferiblemente 10 partes en peso o más y más preferiblemente 20 partes en peso o más. El plastificante preferiblemente se usa en una cantidad de 45 partes en peso o menos basándose en la cantidad total de composición adhesiva, más preferiblemente 40 partes en peso o menos, aún más preferiblemente 30 partes en peso o menos y más preferiblemente 25 partes en peso o menos. El adhesivo de esta invención puede además comprender estabilizantes que funcionan para proteger la composición adhesiva de la humedad, y que inhiben mediante esto el avance y evitando la reticulación prematura del polímero capaz de reticularse en la formulación adhesiva. Incluidos entre estos estabilizantes están los alcoxi silanos de hidrocarbilo, tales como vinilo trimetoxi silano, dietilmalonato y alquilatos de alquilfenol. Estos estabilizantes preferiblemente se usan en una cantidad de 0.1 partes en peso o mayor basándose en el peso total de la composición adhesiva, preferiblemente 0.5 partes en peso o mayor y más preferiblemente 0.8 partes en peso o mayor. Estos estabilizantes se usan en una cantidad de 5.0 partes en peso o menos basándose en el peso de la composición adhesiva, más preferiblemente 2.0 partes en peso o menos y más preferiblemente 1.4 partes en peso o menos. Opcionalmente, la composición adhesiva puede comprender adicionalmente un tixotropo. Estos tixotropos son muy conocidos para los expertos en la técnica e incluyen óxido de aluminio, óxido de calcio, talco, óxidos de zinc, óxidos de azufre, carbonato de calcio, perlita, harina de pizarra, sal (NaCl) , y ciclodextrín. El tixotropo se puede añadir al adhesivo de la composición en una cantidad suficiente para dar las propiedades reológicas deseadas. Preferiblemente el tixotropo está presente en una cantidad de 0 partes en peso o más basándose en el peso de la composición adhesiva, preferiblemente una parte en peso o más. Preferiblemente el tixotropo opcional está presente en una cantidad de 10 partes en peso o menos basándose en el peso de la composición adhesiva y más preferiblemente 2 partes en peso o menos. En algunas modalidades, es deseable añadir un promotor de adhesión a la composición. Un promotor de adhesión se puede añadir para aumentar la adhesión ya sea al vidrio o a la superficie del sustrato al cual está pegado el vidrio. Los promotores de adhesión conocidos para los expertos en la técnica se pueden usar. Entre los promotores de adhesión preferidos para la adhesión a superficies descubiertas, tales como las recubiertas con pinturas Gen IV comúnmente usadas en la industria automotriz, están los amino alcoxi silanos, vinilo alcoxi silanos, isocianato alcoxi silanos y los alcoxi silanos funcionales con isocianurato. Los promotores de adhesión más preferidos incluyen gama-glicidoxipropiltrimetoxi silano, gama-aminopropiltrimetoxi silano, gama-isocianatopropiltrimetoxi silano, n-beta- (aminoetil) -gama-aminopropiltrimetoxi silano, n- ( 2 -aminoetil ) -3 -aminopropilmet ildimetoxi silano, 3-aminopropilmetildimetoxi silano, jbis- (gama-trimetoxisilil-propilamina) , n-fenil -gama-aminopropiltrimetoxisilano, gama-isocianatopropilmetildimetoxi silano, gama-isocianatopropil-trietoxi silano, beta (3 , 4-epoxiciclohexil) etiltrietoxisilano, gama-glicidoxipropilmetildimetoxi silano, tris (gama-trimetoxisililpropil) iso-cianurato, viniltrietoxisilano, o viniltrimetoxisilano. Estos promotores de adhesión están presentes en cantidad suficiente para promover la adhesión del adhesivo al vidrio o usar superficies de sustrato al nivel deseado usualmente determinado probando el esfuerzo cortante de solapa y el modo de falla de la unión con el sustrato. Preferiblemente la cantidad del promotor de adhesión es 10 partes en peso o menos basándose en el peso del adhesivo; más preferiblemente 5 partes en peso o menos y más preferiblemente 2 partes en peso o menos. Preferiblemente la cantidad de promotor de adhesión es de 0.01 partes en peso o mayor basándose en el peso del adhesivo; más preferiblemente 0.1 partes en peso o mayor y más preferiblemente 0.5 partes en peso o mayor . La composición de adhesivo también puede contener estabilizantes de calor conocidos en la técnica. Entre los estabilizantes de calor preferidos están los fenoles sustituidos con alquilo, fosfitos, sebacatos, y cinamatos. Entre los estabilizantes de calor preferidos está bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidinil) sebacato, Irgafox-168, etileno bis (oxietileno) bis ( 3 -ter-butil -4 -hidroxi -5 (metilhidrocinamato) , tetraquis isodecil 4 , 4 ' isopropilideno difosfito, e hidroxitolueno butilado. Las clases preferidas de estabilizantes de calor son los sebacatos tales como bis (1, 2 , 2 , 6 , 6 , -pentametil-4-piperidinil) . Preferiblemente la cantidad de estabilizante de calor es de 5 partes en peso o menos basándose en el peso del adhesivo; más preferiblemente 2 partes en peso o menos y más preferiblemente 1.0 partes en peso o menos. Preferiblemente la cantidad de estabilizantes de calor es 0.01 partes en peso o más basándose en el peso del adhesivo; y más preferiblemente 0.5 partes en peso o más. Otros componentes comúnmente usados en composiciones adhesivas se pueden usar en la composición adhesiva de esta invención. Estos materiales son muy conocidos para los expertos en la técnica y pueden incluir estabilizantes ultravioleta y antioxidantes.

Como se usa en la presente, todas las partes en peso en relación con los componentes de la composición adhesiva se basan en 100 partes en peso de la composición adhesiva y todos los porcentajes en peso se basan en el peso de la composición adhesiva. La composición sellante de esta invención se puede formular mezclando los componentes entre sí usando medios muy conocidos en la técnica. Generalmente los componentes se mezclan en un mezclador conveniente. Esta mezcla preferiblemente se lleva a cabo en una atmósfera inerte y en ausencia de humedad atmosférica para evitar la reacción prematura. Puede ser ventajoso añadir algún plastificante a la mezcla de la reacción para preparar el polímero de manera que esta mezcla se pueda mezclar y manejar fácilmente. De manera alternativa, los plastificantes se pueden añadir durante la combinación de todos los componentes. En cuanto la composición sellante se formula, se empaca en un contenedor conveniente de manera que se proteja de la humedad atmosférica. El contacto con la humedad atmosférica podría dar como resultado una reticulación prematura del prepolímero. La composición sellante de la invención se usa para pegar sustratos porosos y no porosos entre sí. La composición sellante se aplica a la superficie del vidrio y se pone en contacto después de eso con un segundo sustrato. Después de eso el adhesivo se expone a condiciones de curación. En una modalidad preferida el otro sustrato es un plástico, metal, fibra de vidrio o sustrato compuesto que opcionalmente se puede pintar. Este método es especialmente efectivo para sustratos pintados con pintura resistente al ácido. En modalidades preferidas, las superficies a las cuales se aplica el adhesivo se limpian antes de la aplicación, ver por ejemplo las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica números 4,525,511, 3,707,521 y 3,779,794. El vidrio se prepara limpiando la superficie a la cual se va a aplicar la composición adhesiva. Se puede usar un limpiador solvente para hacer esto. Generalmente un trapo u otro dispositivo con un solvente adecuado se usa para limpiar la superficie. Después de eso se puede aplicar un iniciador a la porción de la ventana a la cual se va a aplicar el adhesivo. Los iniciadores de vidrio y los métodos de aplicación para estos iniciadores son muy conocidos en la técnica. Típicamente el iniciador se aplica con una brocha o mediante un robot. Un iniciador no es necesario cuando el adhesivo está formulado para eliminar la necesidad de uno. En una modalidad preferida de la invención el sustrato es una construcción o un automóvil . El adhesivo preferiblemente se deposita como un listón sobre la porción del vidrio que se va a pegar en el sustrato. El listón se puede depositar mediante cualquier método conocido para los expertos en la técnica. En una modalidad, el listón se puede depositar usando una pistola de pegamento o un dispositivo de tipo similar o dispositivo de aplicación manual. En otra modalidad, el listón se puede depositar mediante un aparato de extrusión tal como un aparato de extrusión robótico. El adhesivo se localiza sobre la porción de la ventana la cual estará en contacto con el sustrato en el cual se pegará. En una modalidad preferida, el adhesivo se coloca alrededor de la periferia de una cara de la ventana. Típicamente el adhesivo está en forma de un listón localizado alrededor de la periferia de una ventana. Preferiblemente el listón tiene una forma perfilada a lo largo del plano de corte transversal. En la modalidad en donde el vidrio es un vidrio de ventana diseñado para su uso en automóviles, el listón se aplica a la porción del vidrio que va a estar en contacto con la pestaña de la ventana del automóvil . La ventana se puede entonces colocar en estructura con el adhesivo haciendo contacto tanto con la ventana como con la estructura a la cual la ventana se va a pegar. Este contacto se lleva a cabo por medios muy conocidos por los expertos en la técnica. En particular, el vidrio se puede colocar en la estructura a mano, mediante el uso de un robot. Generalmente los sellantes de la invención se aplican a temperatura ambiente en presencia de humedad atmosférica. La exposición a humedad atmosférica es suficiente para dar como resultado la curación del sellante. La curación se puede acelerar adicionalmente aplicando calor al sellante de curación por medio de calor de convección, o calentamiento por micro-ondas. Preferiblemente el sellante de la invención se formula para proporcionar un tiempo de trabajo de 6 minutos o más preferiblemente 10 minutos o más. Preferiblemente el tiempo de trabajo es 15 minutos o menos y más preferiblemente 12 minutos o menos. Además, el adhesivo de la invención demuestra una velocidad de curación después de seis horas de 3.45 mPa o mayor, más preferiblemente 4.83 mPa o mayor después de seis horas y más preferiblemente 6.90 mPa o mayor después de seis horas. Los pesos moleculares como se describen en la presente se determinan de acuerdo con el siguiente procedimiento: se determinan usando el Cromatógrafo de Permeación en Gel Waters Modelo 590. Esta unidad se conecta a un detector de longitud de onda múltiples y a un refractómetro diferencial para medir el volumen de la elución. Una columna de estirogel se usa para la exclusión por tamaño y puede determinar pesos moleculares de 250 a 50,000. El peso molecular del prepolímero se determina entonces midiendo el volumen de elución a través de esta columna usando tetrahidrofurano como el solvente de elución. El peso molecular se calcula entonces a partir de una curva de calibración de peso molecular contra volumen de elución obtenido de la columna de poliestireno polietilenglicol. Los pesos moleculares anotados son pesos moleculares peso promedio a menos que se especifique otra cosa. Los siguientes ejemplos se proporcionan para ilustrar completamente la invención, y no pretenden limitar el alcance de la reivindicación. A menos que se diga otra cosa, todas las partes y porcentajes son en peso. Las siguientes pruebas se usaron para los sellantes preparados . Se colocó un listón sellante de 6.3 milímetros (anchura) x 6.3 milímetros (altura) x 76.2 milímetros (longitud) sobre una pieza de 101.6 milímetros x 101.6 milímetros de un panel de pintura resistente al ácido y el ensamble se curó durante un tiempo específico en la condición de 23 °C y 50 por ciento de humedad relativa. El listón curado se cortó con una navaja de rasuradora a través de la superficie pintada a un ángulo de 45 grados al mismo tiempo que se jalaba el extremo del listón en un ángulo de 180 grados. Se cortaron muescas cada 3 milímetros sobre la superficie pintada. El grado de adhesión se evalúa como falla adhesiva (AF) y/o falla cohesiva (CF) . En el caso de falla adhesiva, el listón curado se puede separar de la superficie pintada mientras que en la falla cohesiva, la separación se presenta dentro del listón sellante como resultado de cortar y jalar. El sustrato de pintura probada se puede usar como se suministra, o tratarse mediante pintado con isopropanol (IPA) o nafta (NP) . Para el sellante de la invención, la adhesión de un sellante se desarrolla más rápido en el sustrato tratado que en uno no tratado. Un sellante aproximadamente de 6.3 milímetros de ancho por 8 milímetros de altura se aplica a lo largo de la anchura del vidrio y aproximadamente 6 milímetros a 12 milímetros del extremo iniciado. El sustrato de pintura se coloca inmediatamente sobre el sellante y la muestra se deja curar a una condición de 23 °C y 50 por ciento de humedad relativa durante 5 días. La mezcla se jala a una velocidad de 2.5 centímetros/minuto con un probador Instron. Eiemplo 1. Preparación de un diol de poliéter de alto peso molecular Una mezcla de 97.3 gramos de poliglicol P1000, un óxido diol de polipropileno de 1000 MW a partir del cual esencialmente todo el catalizador (KOH) fue removido, y 9.73 gramos de 10 por ciento de calcio, CEM ALL DIO (50 por ciento en peso de iso-octoato de calcio en vehículo de alcohol mineral, y el cual no contiene estabilizantes de éter de glicol, disponible de OMG Americas, Cleveland, Ohio) se colocó en un reactor de presión calentado al vapor y agitado el cual se purgó con nitrógeno varias veces. La mezcla se calentó a 100°C y se añadieron 1,985 gramos de óxido de propileno con agitación rápida. El producto fue un líquido que tenía un peso equivalente de 5,218 determinado por un método de humedad para análisis hidroxilo. El peso molecular número promedio del producto fue de 9,978 determinado por cromatografía de permeación en gel usando estándares de poliglicol y polidispersión de 1.1 determinada mediante la cromatografía de exclusión de tamaño (cromatografía de permeación en gel) .

Eiemplo 2. Preparación de poliéter terminado en sililo de alto peso molecular En un matraz de fondo redondo de 500 mililitros agitado mecánicamente y purgado con nitrógeno, secado y calentado, se añadieron 134.94 gramos del producto del ejemplo 1, 6.33 gramos de Siliquest A1310, gama-isocianatopropiltri-etoxisilano, y 1.52 gramos de dilaurato de dibutilo estaño. La mezcla se calentó a 100°C con agitación e inmediatamente se dejó enfriar a temperatura ambiente. Una película de 0.66 milímetros se estiró sobre placas de vidrio. La película se dejó curar en humedad durante la noche. La película estuvo sin viscosidad en 24 horas. La película se colocó en una cámara con 70 por ciento de humedad durante 5 días y luego se colocó en un horno a 50°C durante la noche. La película curada tuvo una resistencia a la tracción de 5.11 mPa, un módulo de 2.45 mPa y un alargamiento de 347 por ciento al rompimiento. Ejemplos 3 a 7 Las composiciones sellantes curables en humedad se prepararon bajo condiciones anhidras mediante la composición de prepolímeros sililados descritos más adelante con los componentes descritos más adelante. Los componentes, con excepción del negro carbón, se cargaron a un mezclador planetario de 7.6 litros se mezclaron durante 20 minutos al vacío, luego el negro carbón seco se añadió y se mezcló durante 20 minutos al vacío. Finalmente, el adhesivo llenó tubos de plástico. Cada sellador se probó para determinar su adhesión a vidrio iniciado, pintura iniciada, pintura DuPont Gen IV no iniciada, pintura de uretano de dos partes no iniciada, y pintura de recubrimiento de diamante no iniciada usando la prueba de adhesión de navaja rápida (Quick Knife) . Los selladores también se probaron para determinar la resistencia a la tracción, el alargamiento, y el esfuerzo cortante de solapa. Los componentes de la formulación se resumen en la Tabla 1. Las formulaciones se resumen en la Tabla 2 y los resultados de las pruebas se resumen en la Tabla 3. Tabla 1 Tabla 2 DAMO-D promotor de adhesión para Huís, la misma composición química que el Promotor de Adhesión A Tabla 3 Ejemplo 8. Síntesis de prepolímero sililado Un polímero sililado de poliéter se preparó mezclando completamente 2366.2 gramos (0.388 equivalente) de propilenglicol diol que tiene un peso equivalente de hidroxilo de 6100 con 83.8 gramos (0.409 equivalente) de isocianatopropil trimetoxisilano. La reacción se llevó a cabo en un recipiente de reacción a 75 °C bajo cubierta de nitrógeno durante 4 horas hasta que no se detectaron grupos isocianato mediante análisis infrarrojo. 1050 gramos de plastificantes de ftalato de dialquilo que contenía grupo alquilo lineal con 7, 9 y 11 átomos de carbono se añadió a la mezcla y se mezcló completamente. La viscosidad de la mezcla de la reacción a 23°C fue de 17,700 cps. Ejemplo 9. Síntesis de prepolímero sililado Se preparó un prepolímero sililado de poliéter mezclando completamente 2355.4 gramos (0.438 equivalente) de propilenglicol triol teniendo un peso equivalente de hidroxilo de 5373 con 94.7 gramos (0.462 equivalente) de isocianatopropil trimetoxisilano. La reacción se llevó a cabo en un recipiente de reacción a 75°C bajo cubierta de nitrógeno durante 4 horas hasta que ningún grupo isocianato se detectó mediante análisis infrarrojo. 1050 gramos de plastificantes de ftalato de dialquilo se añadió a la mezcla y se mezcló completamente. La viscosidad de la mezcla de la reacción a 23°C fue de 67,800 cps.

Ejemplos 10 - 13 Los polímeros de poliéter sililado se prepararon haciendo reaccionar dioles mezclados que tenían dioles de propilenglicol teniendo pesos equivalentes de hidroxilo de 6,100 y 1,000 con isocianatopropil trimetoxisilano. La reacción se llevó a cabo en un recipiente de reacción calentando primero a 75°C, luego a 85°C bajo cubierta de nitrógeno durante 4 horas hasta que no se pudieron detectar grupos isocianato mediante análisis infrarrojo. Se añadió un plastificante ftalato de dialquilo a cada mezcla y se mezcló completamente. Las cantidades de reactivos, el plastificante usado y los datos de viscosidad se enlistan más adelante: Tabla 4 Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo 10 11 12 13 Polipropilenglicol 950 900 850 800 diol, pe = 6100 Polipropilenglicol 50 100 150 200 diol, pe = 1000 Isocianatopropil 45.9 54.9 54.6 72.8 trimetoxisilano Plastificante ftalato 448 452 456 460 de dialquilo Total 1493.9 1506.9 1510.6 1532.8 Viscosidad, 23°C cps 15800 14290 11600 9760 Ejemplos 14-17. Composición de los prepolímeros Los prepolímeros sililados descritos anteriormente se compusieron con vinil trimetoxisilano, gama-glicidoxipropil-trimetoxisilano, catalizador y negro carbón. Los prepolímeros, el vinil trimetoxisilano, gama-glicidoxipropiltrimetoxisilano, catalizador se cargaron a un mezclador planetario de 7.6 litros y se mezclaron durante 20 minutos al vacío, luego se secó se añadió negro carbón y se mezcló durante 20 minutos al vacío. Finalmente, el adhesivo se llenó en tubos de plástico. Las composiciones y propiedades físicas de algunos adhesivos preparados se enlistan en la Tabla 5: Tabla 5 Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo 14 15 16 17 Prepolímero en ejemplo 1169.6 877.2 584.8 292.4 8 Prepolímero en ejemplo 0.0 292.4 584.8 877.2 9 Vinil trimetoxisilano 16 . 0 16 . 0 16 . 0 16 . 0 gama-glicidoxi 11 . 2 11 . 2 11 . 2 11 . 2 propiltrimetoxisilano bis (acetilacetonato) de 3.2 3.2 3.2 3.2 dibutilo estaño Negro carbón 400.0 400.0 400.0 400.0 Total 1600.0 1600.0 1600.0 1600.0 Resistencia a la 47.81 42.70 20.54 32.90 tracción, mPa Alargamiento, % 351 299 222 191 Módulo de 10.23 8.12 7.22 4.72 almacenamiento, 25' 3C Velocidad de curación, 23°C, 50% HR 3 Horas 15.8 35.8 75.4 87.1 6 Horas 43.7 69.5 137.6 140.3

Claims (7)

REIVINDICACIONES

1. Un método para pegar una ventana en una estructura que comprende aplicar a una ventana un adhesivo que comprende polímero que tiene una estructura central flexible y fracciones silano capaces de condensación de silanol y un catalizador de estaño orgánico; poner en contacto la ventana con el marco de la ventana de la estructura en donde el adhesivo se localiza entre la ventana y la estructura y dejar que el adhesivo se cure por humedad.

2. El método de la reivindicación 1 en donde el polímero tiene una estructura central de una poliolefina, poliéter o un prepolímero de poliuretano.

3. Un método de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2 en donde la estructura central del polímero es un poliéter.

4. Un método de acuerdo con la reivindicación 3 en donde la estructura comprende un metal, plástico o compuesto no iniciado opcionalmente recubierto con un recubrimiento.

5. El método en donde el polímero tiene una estructura central de óxido de polialquileno.

6. El método de acuerdo con la reivindicación 5 en donde el polímero es un poliol de alto peso molecular preparado mediante la reacción de uno o más compuestos que tienen uno o más compuestos de hidrógeno activo con uno o más óxidos de alquileno en presencia de un catalizador que consiste en calcio que tiene contraiones de carbonato y un alcanoato con de 6 a 10 átomos de carbono en un solvente que no contiene átomos de hidrógeno activos en donde el poliol preparado tiene un peso equivalente de desde 1,000 a 20,000, una polidispersión de 1.30 o menos y un nivel de catalizador residual de desde 0 a 1,000 ppm.

7. El método de acuerdo con la reivindicación 6 en donde el polímero es un poliol de acuerdo con la reivindicación 1 que corresponde a la fórmula: R1- ( (CH(R2)CH(R2)0)m-H)p en donde: R1 es el residuo de un compuesto que tiene de 1 a 8 átomos de hidrógeno u oxígeno; R2 es independientemente en cada ocurrencia un hidrógeno o una cadena de hidrocarburos saturada o insaturada de 1 a 6 átomos de carbono; m es independientemente en cada ocurrencia un número tal que el peso equivalente del poliol es de 1,000 a 20,000; y p es independientemente en cada ocurrencia de 1 a 8 El método de acuerdo con la reivindicación 7 en donde R1 es independientemente en cada ocurrencia una fracción alquilo o cicloalquilo de 1 a 8 átomos de carbono u oxígeno; R2 es independientemente en cada ocurrencia hidrógeno, metilo o etilo; y p independientemente en cada ocurrencia es 4 o menos El método de acuerdo con la reivindicación 9 en donde R2 es independientemente en cada ocurrencia hidrógeno o metilo; y p es independientemente en cada ocurrencia 3 o menos. 10. El método de acuerdo con la reivindicación 5 en donde el catalizador residual es una sal de calcio y está presente en una cantidad desde 200 a 1,000 ppm y el poliol tiene una polidispersión de 1.20 o menos y un nivel de insaturación de 0.04 meq/gramo o menos.