MXPA00008929A - Procedimiento para la preparacion de 2,3,5-trimetil-p-benzoquinona.. - Google Patents

Abstract

Procedimiento para la preparacion de 2, 3, 5-trimetil-p-benzoquinona por medio de la oxidacion de 2, 3, 5-trimetilfenol o 2, 3, 6-trimetilfenol con oxigeno o una mezcla gaseosa que contiene oxigeno en la presencia de un sistema catalitico consistente de halogenuro de cobre y un halogenuro de metal de transicion del grupo formado por hierro, cromo, manganeso, cobalto, niquel, zinc o un halogenuro de las tierras raras, en un medio de reaccion de dos fases a una temperatura elevada.

Description

PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACIÓN DE 2, 3 , 5-TRIMETIL- P-BENZOQUINONA DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un nuevo procedimiento para la preparación de 2, 3, 5 -trime il -p-benzoquinona por medio de ia oxidación de fenoles por medio de oxígeno en la presencia de medios de reacción líquidos de dos fases con una mezcla catalítica de de cloruro de cobre y adicionalmente un halogenuro de metal de transición del grupo de hierro, cromo, manganeso, cobalto, níquel o zinc o una halogenuro de un elemento de las tierras raras . Como reactivos pueden usarse aquí tanto 2 , 3 , 5- trimetilfenol como también 2 , 3 , 6-trimetilfenol . 2 , 3 , 5-trimetil -p-benzoquinona es un producto intermedio que entre otras cosas se usa para la preparación de cf-tocoferoíes (vitamina E) . ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se conoce la oxidación de los trimetilfenoles a 2,3, 5 -trimetil -p-benzoquinona . El uso de agentes de oxidación inorgánicos, incluyendo permanganato de potasio, dióxido de manganeso y oxido ß plomo ha sido descrito, requiriéndose en los procedimientos anteriormente conocidos, el uso de cantidades estrequiométricas del agente de oxidación. El uso de cantidades estequiométricas de esos agentes de oxidación REF.: 122297 caros provoca un alto gasto de substancias químicas y produce corrientes de desecho que están cargadas con metales correspondiente reducidos y deben ser regenerados o desechados con un elevado gasto. Además se conocen procedimientos catalíticos que realizan la oxidación de trimetilfenol en la presencia de un catalizador metálico con un gas que contiene oxígeno como agente de oxidación. Una modificación técnica de ese procedimiento por ejemplo utilizando un catalizador de cobalto- selenio debido a la corta vida del catalizador es tardado y caro, ya que se requiere que no se agreguen posteriormente cantidades importantes de catalizador nuevo y desechar o recuperar de manera costosa cantidades considerables de corrientes de desecho cargadas con metales. Por ejemplo en EP 0 659 727 se describe tetraaza [14] anuleno que transporta oxígeno, que contiene un ion de metal pesado unido a un complejo. Ese complejo catalizador se desintegra durante la oxidación y no es reciclable, de tal forma que no se adecúa para su uso tencico. A este respecto se describe en US 3796 732 el uso de cloruro de cobre como catalizador de la reacción, en donde se trabaja una fase homogénea en la presencia de un solvente inerte como DMF y con esto se presenta el problema técnicamente difícil de resolver de la recuperación del catalizador. Una mejora de los rendimientos se describe en JP 17585/1978 utilizando un sistema catalizador consistente de iones de cobre y iones de halógeno. Es desventajoso en este procedimiento el que a pesar de los buenos rendimientos espacio-tiempo y la necesidad de extraer el catalizador con grandes cantidades de agua, reciclar el agua, retirar el catalizador y finalmente la influencia negativa del agua residual en la potencia del catalizador del catalizador reciclado. En la JP 93931/1975 para obtener la actividad catalítica en el reciclado se agregan halógeno o compuestos de halogenados, que sin embargo se desgastan rápido bajo las condiciones de reacción y por lo tanto debe ser reabastecidos regularmente. Esto es técnicamente muy costos y conduce claramente a costos de producción mayores . Una posibilidad para esquivar el problema del reciclado del catalizador obteniendo simultáneamente una actividad catalítica, se describe en RU-2 039 037, en donde se presenta la oxidación de trimetilfenol y compuestos de estructura similar en la presencia de un catalizador heterogéneo por medio de oxígeno o un gas que contenga oxígeno . Como desventajoso de este procedimiento se considera la costosa preparación del catalizador heterogéneo, que se obtiene por medio de la puesta de un cloruro de cobre monovalente en la presencia de cloruro de amonio y cloruro de metal alcalino sobre un hidróxido de aluminio como portador en la presencia de una cantidad de ácido fosfórico. De acuerdo con EP 0 127 883 se utilizan soluciones acuosas de Li(CiCi3) en la presencia de un alto exceso del correspondiente halogenuro de litio como catalizador de oxidación. Sin embargo se ha mostrado que a pesar de los buenos rendimientos una transformación técnica de ese procedimiento no es ventajosa, porque deben utilizarse grandes excesos de halogenuro de litio caro, preparar de forma costosa el catalizador de cobre (II) complejo antes de la reacción y para obtener buenos rendimientos deben utilizarse cuando menos cantidades equivalentes del catalizador en relación al trimetilfenol. En la EP 0 167 153 se describe el uso de una solución catalítica acuosa consistente de Li(CuCl3) o correspondientes complejos de cobre (II) en la presencia de un exceso del correspondiente halogenuro de litio. También en EP 0 294 584 se describe un procedimiento para la preparación de 2, 3 , 5-trimetil-p-benzoquinona en la presencia de un catalizador consistente de cloruro de cobre ill) y cloruro de litio en un medio de reacción de dos fases, consistente de agua y una mezcla de un hidrocarburo aromático y un alcohol alifático inferior con de 1 a 4 átomos de carbono. El uso de una mezcla de solventes orgánicos complejos, que después de la reacción deben ser eliminados por destilación, tampoco es ventajoso desde el punto de vista tencico. Otra variante de la oxidación en un sistema de reacción de dos fases se describe en EP 0 369 824. El catalizador consiste de un sistema binario consistente de halogenuro de cobre (II) y un compuesto que contiene nitrógeno, preferentemente en una hidroxilamina, una oxima o mina o las sales de amonio correspondiente. Ha demostrado ser desventajoso el que los componentes del catalizador que contiene nitrógeno se degrada bajo condiciones oxidativas, no pueden ser reciclados y por lo tanto originan altos costos. En la EP 0 475 272 se describe la oxidación de un gas que contenga oxígeno utilizando un catalizador consistente de halogenuro de cobre (II) y un halogenuro alcalinotérreo en un sistema solvente de dos fases consistente de agua y un alcohol alifático saturado con 5-10 átomos de carbono. En ese procedimiento se forma el catalizador activo in sito a partir de las sales de cobre (II) y los aditivos alcalinotérreos y el sistema de solvente orgánico posee un punto de ignición exageradamente alto' en comparación con las temperaturas de reacción utilizados . Sin embargo aquí para obtener grandes producciones y rendimientos del catalizador debe agregarse el catalizador en cantidades estequiométricas . La reacción descrita en EP 0 387 820 en alcoholes alifáticos con 12 a 18 átomos de carbono permite igualmente la oxidación a temperaturas por debajo del punto de ignición del solvente orgánico, de cualquier forma el procedimiento es tencnicamente poco atractivo porque la reacción y el aislado de ia 2 , 3 , 5-trimetii-p-benzoquinona debido a sus puntos de fusión y ebullición relativamente altos de los alcoholes, resultan muy costosos. DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La tarea de la presente invención es la de presentar un nuevo procedimiento para la preparación de 2 , 3 , 5-trimetil-p-benzoquinona, para resolver las desventajas en relación a los costos de utilización, el gasto de preparación y en relación a los aspectos de seguridad técnica, que impiden la reacción en medida técnica. Por lo tanto es tarea de la presente invención, cumplir con los siguientes requisitos de proceso: a.) Uso de un sistema catalítico consistente de ingredientes económicos fácilmente obtenibles en el mercado, que generen la especie catalítica activa in situ bajo las condiciones de reacción dadas, contrariamente a los catalizadores hasta ahora descritos, que deben ser preparados parcialmente en pasos de procedimiento separados antes de la reacción de oxidación propia o que se gastan durante la reacción. b.) Uso de u sistema catalítico de alta actividad y simultáneamente larga duración, que después de la reacción se recicla sin medidas especiales y puede utilizarse repetidamente. c.) Uso de un sistema de reacción consistente de diferentes fases inmiscibles a la temperatura ambiente en donde una fase del catalizador contiene al catalizador en forma disuelta o suspendida y otra fase contiene al substrato y durante la reacción contiene al producto formado durante la reacción en forma disuelta, lo que permite por un lado la separación subsecuente a la reacción del substrato/fase de producto y por otro lado la fase catalítica con esto permite un aislado del producto con alto rendimiento y un reciclado de la fase catalítica con un gasto reducido. La solución de esta tarea se obtiene por que el trimetilfenol se hace reaccionar el trimetilfenol por medio de oxidación con oxígeno o una mezcla de gases que contengan oxígeno en la presencia de un catalizador que contiene cuando menos un medio de reacción de dos fases a temperatura elevada. El procedimiento se caracteriza porque se realiza en un medio de reacción consistente de agua y un alcohol alifático con de 5 a 10 átomos de carbono o de agua y un alcohol alifático con de 1 a 4 átomos de carbono y un hidrocarburo aromático en la presencia de un sistema catalítico consistente de halogenuro de metales de transición del grupo de hierro, cromo, manganeso, cobalto, níquel, zinc o un halogenuro de un elemento de tierras raras, a temperaturas entre 20 y 120°C. La reacción puede realizarse de una manera tal que se pone en contacto la fase orgánica que contiene el substrato trimetilfenol de un solvente adecuado insoluble o poco soluble en agua a la temperatura ambiente con la fase acuosa que contiene al sistema catalítico, y la mezcla de reacción asi preparada se pone en contacto con un gas que contiene oxígeno y tras el fina de la reacción la fase orgánica de producto se separa de la fase catalítica acuosa aun activa, para aislar el producto 2,3,5 trimetil-p-benzoquinona . Esos resultados no podían obtenerse ya que en los sistemas acuosos de halogenuros de cobre halogenuros de metales de transición o halogenuros de los elementos de tierras raras, debe contarse con la formación de productos de hidrólisis poco solubles parcialmente oligoméricos o poiiméricos, que no muestran efectos catalíticos selectivos para la oxidación estudiada. En la presente invención se muestra que utilizando un sistema catalizador binario consistente por un lado de halogenuro de cobre y halogenuros de metales de transición o halogenuros de elementos del grupo de las tierras raras por otro lado, también después de usos repetidos de la fase catalizadora acuosa no se presenta inactivación del catalizador o solo una insignificante, y la oxidación a 2, 3, 5-trimetil -p-benzoquinona bajo las nuevas condiciones de una manera ventajosa tanto económica como técnica. También pueden obtenerse con el uso repetido de la fase catalítica, rendimiento de 2 , 3 , 5-trime il-p-benzoquinona mayores a 90%. El uso de halogenuros de metales de transición seleccionados como por ejemplo CrCl3, FeCl3 o ZnCl2 ofrece otra ventaja económica frente al uso del caro LiCl. Como agente de oxidación en el procedimiento de acuerdo con la invención sirve el oxígeno en forma pura o en forma diluida, por ejemplo aire. En relación a 1 litro de mezcla de reacción por lo regular se alimentan por hora 10 a 150 NL de oxígeno gaseoso. Como sales de cobre adecuadas en el sentido de la invención, ee pueden nombrar, sin problemas sobre su integridad, en lo esencial CuCl2 y CuBr2 o las sales correspondientes de Cu (I) como CuCi o CuBr, en especial CuCl2 y CuCl. Preferentemente se utiliza cloruro de cobre II. Como halogenuros de metales de transición adecuados en el sentido de la invención pueden nombrarse en esencial los cloruros de los metales de transición. En especial son adecuados los halogenuros de elementos de cuarto período, como por ejemplo halogenuros de los elementos Cr, Mn, Fe, Co, Ni y Zn, asi como Ce del grupo de las tierras raras. Como medios de reacción son adecuadas en mezcla con agua en particular alcoholes alifáticos con de 5 a 10 átomos de carbono ramificados o no como l-pentanol, 1-hexanol, 1-heptanol, 1-octanol, 1-nonanol, 1-decanol, 2-etilhexanol o ciciohexanol . Como medios de reacción son adecuados también en mezcla con agua y un hidrocarburo aromático de alcoholes aiifáticos ramificados o no corno metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, l-bu anol, 2 -butanol y butanol tere. Como hidrocarburos aromáticos se utilizan preferentemente hidrocarburos con 6 a 8 átomos de carbono, en especial benceno, tolueno, xileno o aromáticos substituidos con halógeno como clorobenceno. La formación de la fase catalítica acuosa se realiza por medio del mezclado sencillo de la solución acuosa de los componentes individuales o por medio de la disolución de los compuestos salinos solidos en agua, lo que facilita claramente la realización del procedimiento. La proporción molar del halogenuro de cobre en relación al trimetilfenol puede variar en amplios rangos y habitualmente es sal de cobre/trimetilfenol = 0.1-10, preferentemente 0.2-3. Los halogenuros de metales de transición pueden utilizarse en relación al trimetilfenol en cantidades de 0.1 a 10 veces, preferentemente se utiliza una cantidad molar de 0.2 a 5 veces. La concentración del halogenuro de cobre en la fase catalítica acuosa puede variarse en el caso del uso de sales de cobre (II) entre 1-70% en peso, preferentemente se utilizan concentraciones entre 5-30% en peso, los halogenuros de metales de transición o los halogenuros de las tierras raras se utilizan preferentemente en un rango de concentración de entre 5-80% en peso. Como activadores adicionales de las reacciones pueden utilizarse sistemas conocidos en el estado de la técnica, de la manera mas ventajosa se utilizan sales de cobre como cloruro de cobre I o el hidróxido correspondiente. Mezclas de dos fases que por ejemplo resultan del uso de agua y un solvente limitadamente solubles, o insolubles en agua, eventualmente se proveen con un catalizador de transferencia de gases. Como catalizadores de transferencia de fases entran en consideración los productos conocidos habituales como halogenuros de tetralquiíamonio, halogenuros o hidrosulfatos de benciltrialquilamonio así como las sales de fosfonio correspondientes y también compuestos del grupo de polietilenoglicoles . El nuevo procedimiento se realiza por lo regular la presión normal y una temperatura de 20 a 120°C, Ei procedimiento también puede realizarse bajo presión; un procedimiento a presión se utiliza en especial en mezclas gaseosas que contengan oxígeno. Puede procederse tanto en forma continua como discontinua. Para realizar la reacción se disuelve trimetilfenol en el componente orgánico del sistema solvente y se -agrega a la fase acuosa que contiene el catalizador. EN otra forma de realización se coloca una parte del solvente orgánico antes del inició de la reacción con la fase acuosa y se agrega a solución de trimetilfenol . En todavía otra variante de la reacción, se realiza ia reacción por cargas, en las cuales se colocan bajo agitación todos los componentes y subsecuentemente se inicia la dosificación del gas que contiene oxígeno. La concentración de trimetilfenol en la fase orgánica pude variarse en amplios rangos de concentración, en general se ajustan concentraciones de trimetilfenol entre 5 y 80%, preferentemente concentraciones entre 10 y 50%. La proporción volumétrica de agua a solvente orgánico puede oscilar en el rango entre 10:1 y 1:10, preferentemente en el rango entre 3:1 y 1:5. La temperatura de reacción puede variarse en un intervalo de temperatura amplio, preferentemente se realiza la reacción entre 20 y 120°C, en una forma de realización preferida se trabaja entre 40 y 90°C. El producto de reacción 2, 35 -trimetil-p-benzoquinona puede aislarse de la manera habitual, por ejemplo por medio de destilación al vacío y destilación de vapor de agua . El procedimiento de acuerdo con la invención es fácil de realizar y produce el producto de reacción con buen rendimiento y alta pureza. Las determinaciones de rendimiento se realizan en un cromatógrafo HP 5890 o HP 6890 utilizando una columna capilar J&W DB-5 de 30 m de longitud, 0.32 m de diámetro interno y 1 espesor de película de lµm. Como estándar interno sirve tetradecan. Como substancia de referencia sirvió TMQ, que se purifico por medio de la destilación y múltiple cristalización . Las mediciones CLAP se realizaron en un sistema de la firma Jasco consistente de un detector UV 975, una bomba PU 980, y un Autosampler AS 950. La columna utilizada fue Intersil-ODS 3V-5µ, 250x 4.6mm de diámetro interior de la firma GL Sciences Inc. Como estándar externo sirvió la substancia de referencia TQM antes descrita. Los siguientes ejemplos deben ilustrar detalladamente la invención. TMP significa trimetilfenol TMQ significa 2,3,5 trime il-p-benzoquinona. Ejemplos Ejemplo 1: En un matraz de tres gargantas de 100 ml se disolvieron 2.98 g de FeCl3 (18.4 mmol) y 0..91 g (9.2 mmol) CuCl disuelto en agua (proporción molar CuCl:FeCl3 = 0.5) . La concentración de catalizador de la mezcla de sal binario fue de 13.5 % en peso en la fase acuosa. A esta fase acuosa se le agregaron bajo agitación vigorosa una solución de 2.5 g TMP (=18.4 mmol) en 25 ml de hexanol. La concentración TMP en la fase orgánica fue de 11% en peso. Bajo gasificación de oxígeno a través de una frita se calentó la mezcla de reacción a 60°C y se dio seguimiento al transcurso de la reacción por medio de cromatografía de gases . Al transcurrir la reacción se obtuvo un rendimiento TMQ de 82.2%. Ejemplos 2 a 6: Análogamente al ejemplo 1 se colocaron en un matraz de res gargantas de 100 ml los componente, siendo la proporción TMP:CuCl2: FeCl3= 1:0.75:1.5. La concentración del catalizador binario en la fase acuosa fue en las tres pruebas de 39.4% en peso. A la fase catalítica ya existente se le agregó la solución de TMP-alcohol, a continuación se llevó la mezcla a la temperatura dada y se inició la gasificación con oxígeno. Bajo la variación de las temperaturas de reacción y los tiempos de reacción se obtuvieron ios siguientes resultados al final de la reacción.

Tabla 1 Ejemplo Alcohol Catalizador Estequiometría Temp H20/LM Concentración TMP Tiempo Rend TMQ (Cantidad molar) TMP/CuCI2/FeCI3 (°C) peso/peso enLM (h) (GC F1 %) (% en peso) 2 1- CuCI2 (0,066) 1:0,75:1,5 70 1:0,79 24,6 1 97,7 Hexanol FeCI3 (0,132) 3 1- CuCI2 (0,066) 1:0,75:1,5 70 1:0,80 24,2 1 87,8 Octanol FeCI3 (0,132) 4 1- CuCI2 (0,066) 1:0,75:1,5 40 1 :0 , 79 24,6 4 91,2 Hexanol FeCI3 (0,132) t 5 1- CuCI2 (0,066) 1:0,75:1,5 60 1:0,79 24,6 2 93,4 Hexanol FeCI3 (0,132) 6 1- CuCI2 (0,066) 1:0,75:1,5 80 1:0,79 24,6 1 93,9 Hexanol FeCI3 (0,132) Ejemplo 7 a 12: En un reactor de vidrio se colocaron cloruro de cobre (II) y un cloruro de un metal de transición o un cloruro de un elemento de las tierras raras en las cantidades indicadas en la tabla 2 en forma de solución acuosa, se mezclaron con 40 mí de l-hexanol y se calentaron a 65°C. A continuación se goteó bajo agitación (900 rpm) y gasificación con oxígeno a través de una frita en el transcurso de 3 horas, una solución de 12 g de 2 , 3 , -trimetilfenol (88 mmol) y 20 ml de l-hexanol. Al finalizar la adición se agitaron otras 2 horas a 80°C bajo agitación de oxígeno y el transcurso de la reacción se siguió por medio de CLAP. Al finalizar la reacción se separaron las fases, la fase orgánica se lavó dos veces con agua y el rendimiento de TMQ se determinó por medio de cromatografía de gases con estándares internos .

Tabla 2 Catalizador Concentración de Estequiometría H20/LM Concentración TMP (Cantidad molar [mmol]) catalizador en TMP/CuCI2/FeCI3 peso/peso en LM fase acuosa (% en peso) (% en peso Ejemplo 7 CuCI2 (0,066) 39,0 1:0,75:1,5 1:1,05 94,3 CrCI3 (0,132) Ejemplo 8 CuCI2 (0,066) 40,9 1:0,75:1,5 1:1,33 93,7 MnCI2 (0,132) Ejemplo 9 CuCI2 (0,066) 35,8 1:0,75:1,5 1:1,05 91,1 CoCI2 (0,132) H Ejemplo 10 CuCI2 (0,066) 38,4 1:0,75:1,5 1:1,18 93,0 Nl'CI2 (0,132) Ejemplo 11 CuCI2 (0,066) 50,7 1:0,75:1,5 1:2,82 89,9 ZnCI2 (0,132) Ejemplo 12 CuCI2 (0,066) 45,8 1:0,75:1,5 1:1,00 91,5 CeCI2 (0,132) Ejemplo 13 En un reactor de vidrio se virtió cloruro de cobre (II) (66 mmol) y un cloruro de cromo (III) (132 ml) como solución acuosa (concentración del catalizador en la fase acuosa: 39.0 % en peso) se mezcló con 40 ml de l-hexanol y se calentó a 65 °C. A continuación, bajo agitación (990 rpm) y gasificación con oxígeno a través de una frita en el transcurso de 3 horas se agregó por goteo una solución de 12 g de 2 , 4, 6-trimetilfenol (88 mmol) en 20 ml de l-hexanol. Al finalizar la adición se agitó todavía durante 2 horas l 80°C bajo gasificación de oxígeno y el transcurso de la reacción se siguió por medio de CLAP. Al transcurrir la reacción se separaron las fases, la fase orgánica se lavó 2 veces con oxígeno y el rendimiento de TMQ se determinó por medio de cromatografía con un estándar interno. Las fases acuosas reunidas se extractaron en un evaporador rotatorio al volumen original y se volvieron a conducir como solución catalítica al reactor de vidrio. Este procedimiento se repitió múltiples veces .

Tabla 3 Ejemplo 13, No. de re eticiones Rendimiento de corrida del prc .cedimiento TMQ en % 1 1 92.0 2 94.2 3 3 94.3 4 4 93.8* 5 .5 93.7 6 6 92.3 7 7 94.3 * Análisis CLAP con estándar externo Ejemplos 14 a 17 En un reactor de vidrio se colocaron cloruro e cobre (II) (66 mmol) y cloruro de cromo (III) (13 mmol) como solución acuosa (concentración de catalizador en la fase acuosa: 39.0% en peso), se mezcló con las cantidades mostradas en la tabla 4 del alcohol en cuestión y se calentó a la temperatura dada. A continuación se goteó, bajo agitación (900 rpm) y gasificación de oxígeno sobre una frita en el transcurso de 3 horas, una solución de 12 g de 2,3,6-trimetilfenol (88 mmol) en las cantidades que se dan en la tabla 4 del alcohol en cuestión. Al finalizar la adición se continuo con la agitación durante el tipo y a la temperatura mostrados en la tabla 4 bajo gasificación de oxígeno y el transcurso de la reacción se siguió por medio de CLAP. Al finalizar la reacción se separaron las fases, la fase orgánica se lavó 2 veces con agua y el rendimiento TMQ se determinó por medio de CLAP con estándar externo.

Tabla 4 H Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes:

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES i.- Procedimiento para la preparación de 2,3,5-trimetil-p-benzoquinona por medio de oxidación de trimetilfenol con oxígeno o una mezcla de gases que contiene oxígeno en la presencia de un catalizador que contiene halogenuro de cobre en un medio de reacción de dos fases a temperatura elevada, caracterizado porque la reacción se realiza en un medio de reacción consistente de agua y un alcohol alifático con de 5 a 10 átomos de carbono o de agua y un alcohol alifático con de 1 a 4 átomos de carbono y un hidrocarburo aromático en la presencia de un halogenuro de cobre y adicionalmente sistema catalítico consistente de un halogenuro de metal de transición del grupo de hierro, cromo, manganeso, cobalto, níquel, zinc o un halogenuro de un elemento de las tierras raras a temperaturas entre 20 y 120°C. 2.- Procedimiento para la preparación de 2,3,5-trimetil-p-benzoquinona de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la reacción se realiza en u medio de reacción consistente de agua y una mezcla de un alcohol alifático con de 1 a 4 átomos de carbono y tolueno o benceno. 3.- Procedimiento para la preparación de 2,3,5-trimetil-p-benzoqumona de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la reacción se realiza en un medio de reacción consistente de agua y l-hexanol, l-heptanol, 2-etilhexanol o 1-octanol. 4.- Procedimiento para ia preparación de 2,3,5-trimetil-p-benzoquinona de acuerdo con la reivindicación i, caracterizado porque co o halogenuro de metal de transición se utiliza cloruro de cromo (III) , de manganeso (II) o de cobalto (II) . 5.- Procedimiento para la preparación de 2,3,5-trimetil-p-benzoquinona de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque como halogenuro se utiliza cloruro de Cer (III), un elemento de las tierras raras.