MXPA00005085A - Poliamida foto y termo autoestabilizada y metodo de fabricacion de la misma - Google Patents

Abstract

Una poliamida foto- y termo autoestabilizada se prepara polimerizando monómeros formadores de poliamida en presencia de:(a) una cantidad eficaz de cuando menos un compuesto 4carboxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina representado por la fórmula (I):R2 R3 R1 N (XI m-C (0) -R6 R4 R5 n en donde R1 es hidrógeno, bencilo o un alquilo de C1-C20, R2 R5 son cada uno hidrógeno o el mismo o diferente alquilo de C1-C6, X tiene n sitios de unión de valencia libre y es un alquilo o alquilo sustituido teniendo desde cerca de 1 a cerca de 30átomos de carbono o un arilo o arilo sustituido teniendo de cerca de 6 a cerca de 20átomos de carbono, m es 0ó1, -C(O)-R6 es un grupo que puede formar un enlace amida junto con una amina, y n es igual a 1, 2 o 3, y (b) una cantidad eficaz de cuando menos un compuesto 4-amino2,2,6,6-tetrametilpiperidina representado por la fórmula (II):NH2 CH3 CH3 CH3 CH3 R7en donde R7 es hidrógeno, bencilo o un alquilo de C1-C20. La poliamida foto- y termo autoestabilizada conti ene cuando menos un radical del cuando menos un compuesto piperidina de la fórmula (I) químicamente unido a la cadena polimérica principal y cuando menos un radical del cuando menos un compuesto 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina de la fórmula (II) químicamente unido a la cadena polimérica principal. La poliamidafoto- y termo autoestabilizada puede ser utilizada para formar artículos como, por ejemplo, fibras, alfombras, hilos y telas textiles.

Description

POLIAMIDA FOTO Y TERMO AUTOESTABILIZADA Y MÉTODO DE FABRICACIÓN DE LA MISMA Descripción Esta invención se refiere a las poliamidas. Más específicamente. Esta invención se refiere a las poliamidas foto y termo autoestabilizadas y los métodos de fabricación de estas poliamidas. Esta invención también se refiere a los artículos producidos a partir de tales poliamidas. Las poliamidas tienden a degradarse cuando se exponen a la luz y calor, o arabos. Por ejemplo, los grupos terminales amino (es decir, los sitios de los colores primarios para colorantes ácidos) de una poliamida se reducen durante la extrusión por fusión de la poliamida y durante la exposición de las fibras de poliamida u otros artículos de poliamida a la luz y/o calor. Además, las telas de poliamida como pueden ser, por ejemplo, alfombras y textiles que han sido teñidos con cierta clase de colorantes pierden color y palidecen cuando se exponen a la luz y calor o ambos . Además, la resistencia al calor de las poliamidas como puede ser, por ejemplo, nailon 6 y nailon 6-6 o es suficiente para ciertas aplicaciones. Por ejemplo, durante la tinción de alfombras, hilos y telas textiles que contienen polia ida y en ciertos procesos termoestables y aplicaciones de uso final, ocurren cambios químicos que pueden causar problemas, por ejemplo, el daño oxidativo y térmico. Estos problemas pueden incluir filamentos continuos o fibras cortas. Para mejorar la termo resistencia de las poliamidas se han utilizado estabilizadores. Los estabilizadores pueden ser adicionados, antes, durante o después de la polimerización y aún en una etapa posterior del procesamiento. Los estabilizadores tradicionales conocidos se mezclan con la poliamida y no se unen a la cadena polimérica; por tanto, durante el procesamiento o uso de la poliamida los estabilizadores pueden fácilmente migrar hacia afuera de la poliamida, evaporarse o aún ser lavados. Esto significa que la actividad de la estabilización se reduce en una forma no deseada y las impurezas se liberan a los alrededores (por ejemplo al aire, al baño de tinción, etcétera) . También se han adicionado ciertos estabilizadores de cobre durante la extrusión o en el baño de tinción para reducir al mínimo la degradación de la poliamida debida a la exposición a la luz y/o al calor. Esta práctica, no obstante, es costosa, perturba el procesamiento y presenta problemas ambientales. La solicitud de Patente de los Estados Unidos serie No. 09/044,031, que es cedida a BASF Corporation, se refiere a un proceso para la fabricación de fibras teñidas en solución, estabilizadas por fusión de poliamida conteniendo monómeros de amida polimerizados en presencia de cuando menos un compuesto piperidina impedido y coloreando la poliamida fundida con un colorante. La solicitud de Patente de los Estados Unidos serie No. 08/804,312, que es cedida a BASF Corporation, se refiere a un proceso para la preparación de composiciones de nailon teñidas, establece por un proceso fotoquímico consistiendo en proporcionar a un baño colorante un artículo formado de poli (epsilon-caprolactama) polimerizado hidrolíticamente en presencia de agua y un derivado de piperidina impedido y, en el baño de tinción, teñir el artículo formado con uno o más materiales colorantes ácidos metalizados o no metalizados. Una solicitud del PCT, la Solicitud Internacional No. PCT/EP 95/01349, describe una poliamida auto estabilizada conteniendo cuando menos un compuesto triacetona diamina representado por la fórmula: en donde R es hidrógeno, un grupo hidrocarburo teniendo 1-20 átomos de carbono, o un grupo bencilo. El compuesto triacetona dí mina tiene un grupo amino primario (-NH2) que reacciona con un grupo terminal carboxi de la molécula de poliamida durante la polimerización, convirtiendo así el polímero termo y fotoestable. Los grupos extremos carboxi disponibles de la poliamida determinan la cantidad de uno o más compuestos triacetona diamina que pueden ser adicionados. Un ensayo en Poly. Deg. and Stab. 21, 251-162 (1988) describe como se mejora la estabilidad a la luz de la poliamida ß/ß adicionando 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ol (TMP) . En una recondensación de la poliamida 6/6 conteniendo TMP en el fundido a 275°C bajo una atmósfera de vapor de agua, los autores del ensayo afirman que el TMP reacciona con los grupos terminales carboxilo de las poliamidas. Aunque se conocen estabilizadores de la técnica anterior por ser considerablemente satisfactorios, todavía hay algunos problemas que deben ser resueltos o mejorados. Ahora se ha descubierto que es posible proporcionar poliamidas que tengan estables de manera inherente o autoestables contra luz y calor polimerizando monómeros formadores de poliamida en presencia de (a) cuando menos un compuesto piperidina representado por la fórmula (I) : en donde R es hidrógeno, bencilo o un alquilo de C1-C20/ R-2- R5 son cada uno hidrógeno o el mismo o diferente alquilo de Ci-Cß, X tienen n sitios de unión de valencia libre y es un alquilo o alquilo sustituido teniendo desde cerca de 1 a cerca de 30 átomos de carbono o un arilo o arilo sustituido teniendo de cerca de 6 a cerca de 20 átomos de carbono, m es 0 ó 1, -C(0)-R6 es un grupo que puede formar un enlace amida junto con una amina, y n es igual a l, 2 6 3, y (b) cuando menos un compuesto 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina representado por la fórmula (II) : en donde R7 es hidrógeno, bencilo o un alguilo de C?-C2o- Por consiguiente, una modalidad de la presente invención se dirige a una poliamida foto y termo autoestabilizada consistiendo en una cadena polimérica principal, cuando menos un radical piperidilo representado por la fórmula (III) : en donde Ri es hidrógeno, bencilo o un alquilo de C1-C20 R2- R5 son cada uno hidrógeno o el mismo o diferente alquilo de C?-C6, X tiene n sitios de unión de valencia libre y es un alquilo o alquilo sustituido teniendo desde cerca de 1 a cerca de 30 átomos de carbono o un arilo o arilo sustituido teniendo de cerca de 6 a cerca de 20 átomos de carbono, m es 0 ó 1, y n es igual a 1, 2 ó 3, y (b) cuando menos un compuesto 4-amino-2,2, 6, 6-tetrametilpiperidilo representado por la fórmula (IV) : en donde R7 es un hidrógeno, bencilo o un alquilo de -Czor en donde el uno o más radicales piperidilo de la fórmula (III) y el uno o más radicales 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidilo de la fórmula (IV) están unidos químicamente a la cadena polimérica principal. En la presente invención, la unión química del uno o más radicales piperidilo de la fórmula (III) y el uno o más radicales 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidilo de la fórmula (IV) a la cadena polimérica principal proporciona la poliamida con foto- y termo-estabilidad inherente o integrada. En una segunda modalidad, la presente invención se dirige a un método de fabricación de una poliamida foto y termoestabilizada de manera inherente consistiendo en cuando menos un radical piperidilo de la fórmula (III) : en donde Ri es hidrógeno, bencilo o un alquilo de C?-C20r R2_ Rs son cada uno hidrógeno o el mismo o diferente alquilo de C1-C6, X tiene n sitios de unión de valencia libre y es un alquilo o alquilo sustituido teniendo desde cerca de 1 a cerca de 30 átomos de carbono o un arilo o arilo sustituido teniendo de cerca de 6 a cerca de 20 átomos de carbono, m es 0 ó 1, y n es igual a l, 2 ó 3, y cuando menos un radical 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidilo de la fórmula (IV): en donde R7 es un hidrógeno, bencilo o alquilo de C1-C20/ en donde los radicales de las fórmulas (III) y (IV) están químicamente unidos a la cadena polimérica principal, el método consistiendo en someter los monómeros formadores de poliamida a un proceso de polimerización en presencia de una cantidad eficaz de cuando menos un compuesto piperidina de la fórmula (I) en donde Ri es hidrógeno, bencilo o un alquilo de C1-C20' R2- R5 son cada uno hidrógeno o el mismo o diferente alquilo de Ci-Cß, X tiene n sitios de unión de valencia libre y es un alquilo o alquilo sustituido teniendo desde cerca de 1 a cerca de 30 átomos de carbono o un arilo o arilo sustituido teniendo de cerca de 6 a cerca de 20 átomos de carbono, m es 0 ó 1, -C(0)-R6 es un grupo que puede formar un enlace amida junto con una amina, y n es igual a l, 2 ó 3, y una cantidad eficaz de cuando menos un compuesto 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina de la fórmula (II) : en donde R7 es hidrógeno, bencilo o alquilo de C1-C20. En todavía otra modalidad, la presente invención se dirige a las fibras de poliamida formadas a partir de las poliamidas inherentemente foto y termo-estabilizadas de la presente invención.

Así, un objetivo primordial de la presente invención es ofrecer una poliamida foto- y termo-estabilizada, en donde los componentes estabilizadores están unidos químicamente a la poliamida. Otro objetivo de la presente invención es ofrecer un método de fabricación de una poliamida foto- y termo-estabilizada, en donde los componentes estabilizadores están químicamente unidos a la poliamida. Otro objetivo de la presente invención ese ofrecer fibras de poliamidas formadas a partir de la fabricación de una poliamida foto- y termo-estabilizada, en donde los componentes estabilizadores están unidos químicamente a la poliamida. Los objetivos, efectos, características y ventajas anteriores y otras de la presente invención serán más evidentes a partir de la siguiente descripción detallada de las modalidades preferidas de la misma, particularmente cuando se vea junto con los dibujos anexos. La FIGURA 1 es una gráfica que ilustra el amarillamiento de tubos tejidos, lavados, después de exposición en un aparato para producir clima artificial durante 700 horas. La FIGURA 2 es una gráfica que ilustra el por ciento de resistencia retenida para hilos teñidos en solución después de la exposición a un aparato de clima artificial. Para favorecer la comprensión de los principios de la presente invención, se utilizan descripciones de las modalidades específicas de la invención siguiente y lenguaje específico para describir las mismas. No obstante, se entenderá que ninguna limitación del alcance de la invención se pretende mediante el uso de este lenguaje específico y que las alteraciones, modificaciones, equivalentes y otras aplicaciones de los principios de la invención que se describen están contemplados conforme normalmente se les ocurrirían a los expertos en la técnica a la cual pertenece la invención. Como se utiliza en la presente, con respecto a las poliamidas de esta invención el término "foto- y termo autoestabilizada" significa que la foto- y termo estabilidad se integran a la poliamida. En otras palabras, los componentes que vuelven a la poliamida foto- y termo-estabilizada están químicamente unidos a la cadena polimérica principal de la poliamida y no solo físicamente mezclados con la poliamída. Como se utiliza en la presente con respecto a las poliamidas de esta invención, la frase "ambos grupos extremos que están terminados y estabilizados" se refiere al resultado que ocurre cuando el radical piperidilo de la fórmula (III) y el radical 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina de la fórmula (IV) se unen químicamente a la cadena polimérica principal de los polímeros foto- y termo autoestabilizados . En una modalidad, la presente invención es una poliamida foto- y termo autoestabilizada consistiendo en cuando menos un radical piperidilo representado por la fórmula (III): en donde Ri es hidrógeno, bencilo o un alquilo de C1-C20? de preferencia de C2-C4, R2-R5 son cada uno hidrógeno o el mismo o diferente alquilo de Ci-Cß, X tiene n sitios de unión de valencia libre y es un alguilo o alquilo sustituido teniendo desde cerca de 1 a cerca de 30 átomos de carbono o un arilo o arilo sustituido teniendo desde cerca de 6 a cerca de 20 átomos de carbono, es 0 ó 1, y n es igual a l, 2 ó 3, y cuando menos un radical 4-amino-2, 2, 6, ß-tetrametilpiperidilo representado por la fórmula (IV) : en donde R7 es un hidrógeno, bencilo, o un alquilo de C1-C20/ de preferencia C3.-C18, y de mayor preferencia de C2-C4, en donde cuando menos un radical piperidilo de la fórmula (III) y el cuando menos un radical 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidilo de la fórmula (IV) están químicamente unidos a la cadena polimérica principal de la poliamida foto- y termo aütoestabilizada. La poliamida foto- y termo autoestabilizada de la presente invención se obtiene sometiendo monómeros formadores de poliamida a un proceso de polimerización en presencia de (a) una cantidad eficaz de cuando menos un compuesto piperidina representado por la fórmula (I) : en donde Ri es hidrógeno, bencilo o un alquilo de C1-C20/ de preferencia de C2-C4, R2_R5 son cada uno hidrógeno o el mismo o diferente alquilo de Ci-Cg, X tiene n sitios de unión de Valencia libre y es un alquilo o alquilo sustituido teniendo desde cerca de 1 a cerca de 30 átomos de carbono o un arilo o arilo sustituido teniendo desde cerca de 6 a cerca de 20 átomos de carbono, m es 0 ó 1, -C(0)-Rß es un grupo que puede formar un enlace amida junto con una amina, y n es igual a 1, 2 ó 3, y (b) una cantidad eficaz de cuando menos un compuesto 4-amíno-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina representado por la fórmula (II) : en donde R7 es hidrógeno, bencilo o un alquilo de C?-C20- De preferencia, R7 es un alquilo de Ci-Cis y de mayor preferencia un alquilo de C2-C4. En la fórmula (I), -C(0)-Re representa un grupo que puede formar un enlace amida junto con una amina como puede ser, por ejemplo, ácido carboxílico, alquil éster, aril éster, amida y anhídrido. De esta manera, Rß puede seleccionarse del grupo que consiste en hidroxilo; -ORß donde Rs es un alquilo de C1-C30 o un arilo de C6~C2o -NHg, donde R9 es hidrógeno, un alquilo de C1-C30 o un arilo de Cd- C20 -NRioRn, donde Rio y R11 son cada uno el mismo o diferente alquilo de C1-C30 o arilo de Ce-C2o Y -OCOR12, donde R12 es un alquilo de C1-C30 o un arilo de C6-C20. De mayor preferencia, Rg es hidroxilo. Con respecto al anhídrido (es decir, donde R es -OCOR12) , este puede ser un anhídrido simétrico (es decir, R12 y el compuesto piperidina de la fórmula (I) son idénticos, o un anhídrido asimétrico (es decir, R1 y el compuesto piperidina de la fórmula (I) son diferentes) . Un anhídrido preferido es el anhídrido 4-carboxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperina representado por la fórmula (VI): Como ya se señaló, X es un alquilo teniendo desde cerca de 1 a cerca de 30 átomos de carbono o un arilo teniendo desde cerca de 6 a cerca de 20 átomos de carbono. De otro modo, X también puede ser un alquilo sustituido teniendo una cadena principal alquilo de C1-C30, en donde uno o más de los átomos de hidrógeno es sustituido con dialquil amina, alcoxi, cloruro o fluoruro. De otra manera, X también puede ser un arilo sustituido teniendo una cadena principal arilo de C6-C20- en donde uno o más de los átomos de hidrógeno es sustituido con dialquil amina, alcoxi, cloro, flúor o un alquilo de C1-C30. De preferencia, X se selecciona del grupo que consiste en alquilo de C1-C4, metileno, etileno y, si n es 2, -CH. El compuesto piperidina preferido de la fórmula (I) es 4-carboxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina (también conocido como "carboxi-TAD") . El proceso de polimerización por el cual la poliamida de la presente invención se forma y de preferencia se lleva a cabo de acuerdo con los procesos convencionales como pueden ser, por ejemplo, los descritos en la Patente Estadounidense No. 5,149,758 de Matthies, la entereza de la cual se incorpora en la presente como referencia, pero con la adición de una cantidad eficaz de uno o más compuestos piperidina de la fórmula (I) y una cantidad eficaz de uno o más compuestos 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina de la fórmula (II) . Una cantidad eficaz de cuando menos un compuesto piperidina de la fórmula (I) es una cantidad suficiente en combinación con un o más compuestos 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina de la fórmula (II) para convertir la poliamida resultante en foto- y termo autoestable. De preferencia, la cantidad eficaz de uno o más compuestos piperidina de la fórmula (I) es en el intervalo de cerca de 1.01 a cerca de 0.70 y, de mayor preferencia de cerca de 0.08 a cerca de 0.50% en peso, con base en el peso de los monómeros formadores de poliamina utilizados. Una cantidad eficaz de cuando menos un compuesto 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina de la fórmula (II) es una cantidad suficiente en combinación con uno o más compuestos piperidina de la fórmula (I) para convertir la poliamida resultante en foto- y termo autoestable. De preferencia, la cantidad eficaz de uno o más compuestos 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina de la fórmula (II) es en el rango desde cerca de 0.01 a cerca de 0.70, y de mayor preferencia cerca de 0.08 a cerca de 0.50% en peso, con base en el peso de los monómeros formadores de poliamida utilizados. El uno o más compuestos piperidina de la fórmula (I) pueden ser adicionados a los compuestos formadores de poliamida o a la mezcla de reacción polimerizante. Así, el uno o más compuestos piperidina de la fórmula (I) y los monómeros formadores de poliamida pueden ser adicionados por separado o como una mezcla a un reactor en el cual se efectúe la polimerización. A través del grupo (s) carboxi de los mismos, el uno o más compuestos piperidina de la fórmula (I) reaccionan con los monómeros formadores de poliamida o con los grupos amina de la poliamida resultante de modo que el uno o más radicales piperidilo de la fórmula (III) se une químicamente a la cadena polimérica principal de la poliamida. La unión química de los radicales piperidilo de la fórmula (III) a la cadena polimérica principal de la poliamida proporciona a la poliamida la foto- y termo estabilidad inherente. El uno o más compuestos 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina de la fórmula (II) también se une químicamente a un extremo de la cadena polimérica principal de la poliamida de la presente invención mediante la reacción de los grupos amino primarios del uno o más compuestos 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina de la fórmula (II) con los propios monómeros formadores poliamida o con los grupos carboxilo de la poliamida resultante.

La poliamida resultante, por tanto, contendrá uno más radicales piperidilo de la fórmula (III) : en donde Ri es hidrógeno, bencilo o un alquilo de C?-C2o, de preferencia de C2-C4, R2-Rs son cada uno hidrógeno o el mismo o diferente alquilo de Ci-Cd, X tiene n sitios de unión de valencia libre y es un alquilo o alquilo sustituido teniendo desde cerca de 1 a cerca de 30 átomos de carbono o un arilo o arilo sustituido teniendo desde cerca de 6 a cerca de 20 átomos de carbono, m es O ó l, y n es igual a l, 2 ó 3, y uno o más radicales 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidilo de la fórmula (IV) : en donde R7 es hidrógeno, bencilo o un alquilo de C?-C2o- De preferencia, R7 es un alquilo de C1-C18 y de mayor preferencia un alquilo de C2-C4. La presencia del uno o más compuestos 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina de la fórmula (II) durante la polimerización de los monómeros formadores de poliamida además mejora la foto- y termo estabilidad de la poliamida en la presente invención. Debido al impedimento estérico, se cree que los grupos amino secundarios del uno o más compuestos 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina de la fórmula (II) no reaccionan con los monómeros formadores de poliamida o la poliamida resultante. Así, el uno o más compuestos 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina de la fórmula (II) también puede funcionar como un regulador de cadena . El uno o más compuestos 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina de la fórmula (II) puede ser adicionado a los monómeros formadores de poliamida o a la mezcla de reacción polimerizante. De preferencia, el uno o más compuestos 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina de la fórmula (II) se adiciona en una cantidad desde cerca de 0.03 a cerca de 0.80, de mayor preferencia desde cerca de 0.06 a cerca de 0.40% mol, cada uno en relación a 1 mol de grupos amida en la poliamida. Cualquier monómero formador de poliamida adecuado puede ser utilizado para formar la poliamida foto- y termo estabilizada inherente de la presente invención. Los ejemplos de estos monómeros formadores de poliamida adecuados son compuestos diamina, ácidos dicarboxílicos, monómeros caprolactama y combinaciones de los mismos.

De acuerdo con una modalidad del método de la presente invención, los monómeros formadores de poliamida están compuestos de cuando menos un compuesto diamina y cuando menos un ácido dicarboxílico. Los compuestos diamina preferidos son hexametilendiamina y tetrametilendiamina. Los ácidos dicarboxílicos preferidos incluyen ácido adípico, ácido sebácico, y ácido tereftálico. El ácido adípico y ácido tereftálico son los más preferidos. De otro modo, los monómeros formadores de poliamida pueden estar compuestos de sales diamina de ácidos dicarboxílicos. De acuerdo con otra modalidad del método de la presente invención, los monómeros formadores de poliamida están compuestos de monómeros caprolactama que polimerizan para formar nailon 6. En las modalidades preferidas de la presente invención, la poliamida foto- y termo autoestabilizada de esta invención es nailon 6, nailon 6/6, nailon 4/6, nailon 6/10, o nailons aromáticos como pueden ser, por ejemplo, pbli (metafenilen isoftalimida) y poli (parafenilen tereftalamida) , que están descritos en la Patente Estadounidense No. 3,287,324 de S eeny y la Patente Estadounidense No. 3,671,542 de Kwoleck, ambas de la cuales se incorporan en la presente como referencia. En una modalidad más preferida del método de la presente invención, el uno o más compuestos piperidina de la fórmula (I) y el uno o más compuestos 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina de la fórmula (II) están combinados con una cantidad eficaz de cuando menos un regulador de cadena tradicional. El (los) grupo (s) carboxi del (los) regulador (es) de cadena reacciona (n) en los grupos extremos amino de la cadena poliamida, mientras que el (los) grupo (s) amino del (los) regulador (es) de la cadena amino reacciona (n) en los grupos extremos carboxílicos de la cadena poliamida. Así, el (los) regulador (es) de cadena actúa (n) como un controlador del peso molecular. El regulador de cadena específico, o combinación de reguladores de cadena, y la cantidad de los mismos se selecciona de acuerdo con el contenido deseado del grupo extremo amino del producto poliamida final y de acuerdo con la estabilidad del fundido que se desea para el producto poliamida final. El contenido deseado del grupo extremo amino del producto poliamida final dependerá de la capacidad de tinción deseada de los hilos o fibras producidos a partir de este producto poliamida. La estabilidad deseada del fundido del producto poliamida final dependerá de los requisitos prácticos para el procesamiento de la poliamida, particularmente para el hilado de la poliamida. Los reguladores de cadena adecuados para uso en la presente invención incluyen, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos, ácidos dicarboxílicos, aminas, diaminas y combinaciones de los mismos. Los ejemplos no limitantes de los ácidos monocarboxílicos adecuados incluyen ácido acéticp, ácido propiónico y ácido benzoico. Los ejemplos no limitantes de los ácidos dicarboxílicos adecuados incluyen ácido alcandicarboxílicos de C4-C10, particularmente ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido decandicarboxílico y ácido decandióico; los ácidos cicloalcandicarboxílieos de C5-C8, particularmente el ácido ciclohexan-1, 4-dicarboxílico; y ácidos benzoicos dicarboxílicos, particularmente ácido isoftálico, ácido tereftálico y ácido naftalen-2, 6-dicarboxílico. Los ejemplos no limitantes de las aminas adecuadas incluyen hexilamina, ciclohexilamina, octilamina, bencilamina y 2-feniletilamina. Los ejemplos no limitantes de las diaminas adecuadas incluyen alcandiaminas de C2-C18, particularmente tetrametilendiamina, hexametilendiamina y dodecandiamina; las cicloalcandiaminas de C5-C8 y ariladiaminas de C6-C24, particularmente para-fenilendiamina, meta-fenilendiamina, meta-xililendiamina y para-xililendiamina. El (los) regulador (es) de cadena de preferencia se utiliza (n) en una cantidad desde cerca de 0.06 a cerca de 0.60, de mayor preferencia desde cerca de 0.10 a cerca de 0.50% mol, cada uno en relación de 1 mol de los grupos amida en la poliamida. De preferencia, el (los) regulador (es) de cadena utilizado (s) en la presente invención es uno o más ácidos dicarboxílicos o uno o más diaminas. El ácido dicarboxílico o regulador (es) de cadena diamino puede ser igual o diferente de un ácido dicarboxílico o diamina que se utilice copio un compuesto formador de poliamida. En otra modalidad de la presente invención, el método de polimerización de los monómeros formadores de poliamida en la presencia de uno o más compuestos piperidina de la fórmula (I) y uno o más compuestos 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina de la fórmula (II) también se realiza en presencia de uno o más pigmentos. Los pigmentos adecuados para uso en la presente invención incluyen, por ejemplo, dióxido de titanio y compuestos portadores de color de naturaleza orgánica o inorgánica. El (los) pigmento (s) de preferencia se adiciona (n) a los monómeros formadores de poliamida o a la mezcla de polimerización en una cantidad desde cerca de 0 a cerca de 5, de mayor preferencia desde cerca de 0.02 a cerca de 2 partes en peso por 100 partes en peso del producto poliamida. De mayor preferencia, el método de la presente invención consiste en someter los monómeros formadores de poliamida a la polimerización en presencia de uno o más compuestos piperidina de la fórmula (I), uno o más compuestos 4-amino-2,2, 6, 6-tetrametilpiperidina de la fórmula (II) y uno o más reguladores de cadena y/o pigmentos.

La presente invención además se dirige a los artículos producidos a partir de las poliamidas foto- y termo autoestabilizadas y a los métodos de producción de tales artículos. Los ejemplos no limitantes de estos artículos incluyen: fibras, hilos, alfombras, telas textiles y similares. Las fibras pueden ser formadas sometiendo las poliamidas foto- y termo autoestabilizadas de la presente invención a cualquier proceso de formación de fibras tradicional como puede ser, por ejemplo, el que se describe en las Patentes Estadounidenses Nos. 4,983,448 de Karageorgiou y 5,487,860 de Kent y col., la entereza de ambas de las cuales se incorpora en la presente como referencia. De preferencia, el proceso de formación de fibras incluye hilar rápidamente la poliamida foto- y termo autoestabilizada a velocidades de captación de cuando menos cerca de 4,000 m/min. De la misma manera, las telas pueden ser formadas sometiendo las poliamidas foto- y termo-autoestabilizadas de la presente invención a cualquier proceso de formación de telas tradicional como puede ser, por ejemplo, el que se describe en la Patente Estadounidense No.4, 918,947 de Speich, la entereza de la cual se incorpora en la presente como referencia. Los artículos formados de partir de las poliamidas foto-y termo autoestabilizadas de la presente invención pueden ser teñidos con colorantes convencionales utilizados para teñir nailon como pueden ser, por ejemplo, los colorantes ácidos metalizados y no metalizados. Es posible emplear las condiciones normales del baño de tinción para teñir el nailon. Las siguientes condiciones generales son ejemplos y no se proponen como limitantes. El baño de tinción se prepara en un volumen igual a cerca de 20 veces el peso del artículo que va a ser teñido. Las sustancias químicas de procesamiento se adicionan incluyendo un agente quelante para evitar el depósito o acomplejamiento de los iones metálicos en el agua dura, un agente nivelador de color y, en el caso de colorantes ácidos metalizados, un donador ácido para reducir lentamente el pH del baño de tinción. Se adiciona la materia prima colorante y se ajusta el pH del baño de tinción. La solución se calienta a la temperatura deseada de por lo común cerca de 95°C a cerca de 110°C a una velocidad desde cerca de 0.05°C a cerca de 3.0°C por minuto y se mantiene a esta temperatura durante cerca de 30 minutos a cerca de 60 minutos. El baño de tinción es enfriado o vaciado [sic], y los artículos se enjuagan perfectamente con agua limpia. Los artículos teñidos se secan en un secador de tambor o un horno como puede ser un Tenter o se pasan sobre latas calentadoras. Los artículos teñidos pueden entonces ser opcíonalmente termo estabilizados para mejorar la estabilidad dimensional.

De otro modo las fibras elaboradas a partir de las poliamidas foto- y termo autoestabilizadas de la presente invención pueden ser teñidas en solución antes de ser formadas en artículos. Es posible emplear las condiciones normales para teñir en solución en nailon. Las siguientes condiciones generales son ejemplares y no se proponen como limitantes. La poliamida de la presente invención se funde y colorea con un colorante seleccionado del grupo que consiste en pigmentos, colorantes y compuestos coloreados con propiedades entre pigmentos y colorantes, y combinaciones de los mismos. La poliamida coloreada entonces se hila en fibras o tela de acuerdo con los métodos convencionales como pueden ser, por ejemplo, los que se describen en la Patente Estadounidense No. 4,983,448 de Karageorou, Patente Estadounidense No. 5,487,860 de Kent y col., y Patente Estadounidense No. 4,918,947 de Speich. La presente invención además será descrita con referencia a los siguientes ejemplos detallados. Los ejemplos se establecen a manera de ilustración y no se proponen para limitar el alcance de la invención. Como se utiliza en los ejemplos, los siguientes términos y procedimientos de prueba son como se define a continuación: Por ciento en peso. El porcentaje en peso de este componente en la carga Viscosidad relativa (RV) . La viscosidad relativa compara la viscosidad de una solución del polímero en ácido fórmico con la viscosidad del propio ácido fórmico (ASTM D 789) . Los resultados de la prueba reportados en la presente fueron obtenidos utilizando 0.20 g de nailon 6 disuelto en 20 ce de ácido fórmico a 25°C.

Mediciones de color Las mediciones de color se hacen utilizando un Applied Ciolor Systems ("ACS") espectrofotómetro generando valores del CIÉ LAB 1976 (iluminante de D6500, observador a 10 grados) . Los cálculos de la diferencia total del color (o Delta E, en donde valores mayores de Delta E indican más cambio de color) se hacen contra controles no expuestos. Los detalles de las mediciones CIÉ LAB y el cálculo de la diferencia total del color (Delta E) se encuentran en la literatura de la ciencia del color como puede ser, por ejemplo, Billmeyer y M. Saltzman, Principies of Color Technology 2a edición.

Contenido de grupo extremo El contenido del grupo extremo amino se determina disolviendo aproximadamente 2.0 g de nailon 6 en aproximadamente 60 ce. de una mezcla fenol-metanol (68:32).

Esta solución se titula con HCl aproximadamente 0.20 normal a aproximadamente 25°C por un método potenciométrico, en donde el punto final se determina por un aumento gradual en el potencial. El contenido del grupo extremo carboxi se determinar disolviendo cerca de 0.30 g de nailon 6 en cerca de 40 ce de una mezcla de alcohol bencílico a 180°C. La solución se titula con hidróxido de t-butilamonio aproximadamente 0.03 normal a cerca de 80°C hasta cerca de 100°C mediante un método potenciométrico, en donde el punto final se determina por un incremento gradual del potencial .

EJEMPLO 1 (Control I) Polímero no conteniendo estabilizadores En una polimerización de un polímero de nailon 6 (VR 2.4), 4 kg de caprolactama, 400 g de agua, 6.0 g (0.15% en peso) de ácido propiónico se cargan en una autoclave de 11 litros. La mezcla se calienta a cerca de 260 °C en una hora, mientras se aumenta la presión a aproximadamente 60 psi (3,102 mm Hg) . Después de llevar la mezcla a aproximadamente 60 psi (3,102 mm Hg) durante aproximadamente 30 minutos, la presión se libera lentamente. Para acelerar la polimerización, el sistema se coloca al vacío de 300 mbar durante los últimos 15 minutos. El polímero luego se extruye bajo presión positiva de nitrógeno y se corta en trozos, los trozos se lavan 6 veces con 6 litros de agua caliente (aproximadamente 100°C) y se secan bajo nitrógeno. El polímero se post condensa a 160°C para aumentar la viscosidad a 2.7. El contenido de grupos extremos amino mide cerca de 33 meq/kg, y el contenido de grupos extremos carboxílicos mide cerca de 50 meq/kg.

EJEMPLO 2 (Control IIi Polímero conteniendo estabilizador TAD En una polimerización de un polímero de nailon 6 (VR 2.4), 4 kg de caprolactama, 400 g de agua, 22.8 g (0.57% en peso) de ácido tereftálico, 202.5 g (0.27% en peso de 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina se cargan en una autoclave de 11 litros. La mezcla se calienta a cerca de 260°C en una hora, mientras la presión aumenta a cerca de 60 psi (3,102 mm Hg) . Después de mantener la mezcla a aproximadamente 60 psi, (3,102 mm Hg) , durante cerca de 30 minutos, la presión se libera lentamente. Para acelerar la polimerización, el sistema se coloca bajo vacío de 300 mbar durante los últimos 15 minutos. El polímero luego se extruye bajo una presión positiva de nitrógeno y se corta en trozos. Los trozos se lavan seis veces con 6 1 de agua caliente (cerca de 100°C) y se secan bajo nitrógeno. El polímero se postcondensa a 160°C para incrementar la viscosidad a 2.4. El contenido del grupo extremo amino mide cerca de 35 meq/kg, y el contenido del grupo extremo carboxílico mide cerca de 71 meq/kg.

EJEMPLO 3 Polímero conteniendo TAD y estabilizadores carboxi-TAD En una polimerización de un polímero de nailon 6 (VR 2.4), 4 kg de caprolactama, 400 g de agua, 22.8 g (0.57% en peso) de ácido tereftálico, 10.8 g (0.27% en peso de 4-amino-2,2, 6, 6-tetrametilpiperidina y 12.8 g (0.32% en peso) de 4-carboxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina se cargan en una autoclave de 11 litros. La mezcla se calienta a cerca de 260°C en una hora, mientras la presión aumenta a cerca de 60 psi (3,102 mm Hg) . Después de mantener la mezcla a aproximadamente 60 psi, (3,102 mm Hg) , durante cerca de 30 minutos, la presión se libera lentamente. Para acelerar la polimerización, el sistema se coloca bajo vacío de 300 mbar durante los últimos 15 minutos. El polímero luego se extruye bajo una presión positiva de nitrógeno y se corta en trozos.

Los trozos se lavan seis veces con 6 1 de agua caliente (cerca de 100°C) y se secan bajo nitrógeno. El polímero se postcondensa a 160°C para incrementar la viscosidad a 2.4. El contenido del grupo extremo amino mide cerca de 36 meq/kg, y el contenido del grupo extremo carboxílico mide cerca de 83 meq/kg.

EJEMPLO 4 Polímero conteniendo TAD y estabilizadores carboxi-TAD En una polimerización de un polímero de nailon 6 (VR 2.4), 75 kg de caprolactama, 1800 g de agua, 412.5 g (0.55% en peso) de ácido tereftálico, 202.5 g (0.27% en peso) de 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina y 75 g (0.10% en peso) de 4-carboxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina se cargan en una autoclave de 250 litros. La mezcla se calienta a cerca de 270°C en una hora, aunque la presión aumenta a cerca de 60 psi (3,102 mm Hg) . Después de mantener la mezcla a cerca de 60 psi (3,102 m Hg) durante aproximadamente 30 minutos, la presión se libera lentamente. Para acelerar la polimerización, el sistema se coloca al vacío de 500 mm Hg durante menos de 5 minutos. El polímero entonces es extruído bajo una presión de nitrógeno positiva y se corta en trozos, los trozos se lavan con agua caliente (aproximadamente 90°C) y se secan en un secador de tambor. El contenido del grupo extremo amino mide cerca de 41 meq/kg, y el contenido de grupo extremo carboxílico mide cerca de 78 meq/kg.

EJEMPLO 5 Polímero conteniendo estabilizadores TAD y carboxi-TAD con dióxido de titanio. En una polimerización de un polímero nailon 6 (VR 2.4), 74 kg de caprolactama, 1800 g de agua, 412.5 g (0.55% en peso) de ácido tereftálico, 202.5 g (0.27% en peso) de 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, 75 g (0.10% en peso) de 4-carboxi-2,2, 6, 6-tetrametilpiperidina y 750 g (0.30% en peso) del lote maestro de nailon 6 conteniendo cerca de 30% de dióxido de titanio e cargan en una autoclave de 250 litros. La mezcla se calienta a cerca de 270°C durante una hora, mientras la presión aumenta a cerca de 60 psi (3,102 mai Hg) . Después de mantener la mezcla a cerca de 60 psi (3,102 mm Hg) durante aproximadamente 30 minutos, la presión se libera lentamente. Para acelerar la polimerización, el sistema se coloca al vacío de 500 mm Hg durante menos de 5 minutos. El polímero entonces se extruye a presión positiva de nitrógeno, y se corta en trozos. Los trozos se lavan con agua caliente (aproximadamente 90 °C) y se secan en un secador de tambor. El contenido del grupos extremos amino mide cerca de 41 meq/kg, y el contenido de grupos extremos carboxílicos mide cerca de 78 meq/kg.

Ejemplo 6 Polímero conteniendo estabilizadores TAD y carboxi-TAD En una polimerización de un polímero de nailon 6 (VR 2.7), 75 kg de caprolactama, 1800 g de agua, 225 g (0.30% en peso) de ácido tereftálíco, 112.5 g (0.15% en peso) de 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina y 75 g (0.10% en peso) de 4-carboxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina se cargan en una autoclave de 250 litros- La mezcla se calienta a cerca de 270°C en una hora, mientras aumenta la presión a cerca de 60 psi (3,102 mm Hg) . Después de mantener la mezcla a cerca de 60 psi (3,102 mm Hg) durante aproximadamente 30 minutos, la presión se libera lentamente. Para acelerar la polimerización, el sistema se coloca al vacío de 500 mm Hg durante 30 minutos. El polímero entonces se extruye a presión positiva de nitrógeno y se corta en trozos, los trozos se lavan con agua caliente (aproximadamente 90°C) y se secan en un secador de tambor. El contenido de grupos amino extremos mide cerca de 41 meq/kg, y el contenido de grupos extremos carboxílicos mide cerca de 65 meq/kg.

EJEMPLO 7 Hilado de hilo Bright 40 Denier/12 filamentos Los polímeros de nailon 6 resultantes de los Ejemplos 1 a 3 cada uno se extruye a 265-275 C. Los filamentos extruídos se enfrían y solidifican por una corriente de aire a 15°C. Los filamentos se lubrican con acabado de hilado abajo del gabinete de extinción y se entrelazan con aire para mejorar la cohesión del filamento. Los hilos se toman en una bobina a velocidades mayores que aproximadamente 1300 m/min. Los hilos se estiran antes del devanado, y la relación de estirado varía desde cerca de 3.0 a cerca de 3.3.

EJEMPLO 8 Amarillamiento de los tubos tejidos, lavados Los hilos (hechos en el Ejemplo 7) de los polímeros de los Ejemplos 1 al 3 se tejen en tubos. Estos tres tubos tejidos se lavan en un baño 20:1 a 1.0% en peso de tela (en adelante "ept") Kierlon NB-OL® (un agente de lavado aniónico disponible de BASF Corporation de Mount Olive, New Jersey) y 1.0% ept de pirofosfato de tetrasodio para eliminar el acabado del hilado y se enjuagan y secan. Los tres tubos tejidos entonces se exponen en un Atlas Ci65 Xenon-Arc Weather-Ometer® durante 700 horas (987 kJ) en incrementos de 100 horas (141 kJ) por las condiciones especificadas en el método de prueba GM SAE J1885. los tubos expuestos se miden en cada incremento de exposición para el amarillamiento en un espectro fotómetro ACS. Los valores Delta b* son una medida del amarillamiento. Un valor Delta b* mayor indica una muestra más amarilla. Los resultados de estas exposiciones, los cuales están graficados en la Figura 1, muestran que los tubos hilados a partir de ácido propiónico al 0.15% en peso (Control I) y ácido tereftálico 0.57% en peso/4-amino-2, 2, 6, ß-tetrametilpiperidina al 0.27% en peso (Control II) se amarillan significativamente más que los tubos hilados a partir de ácido tereftálico al 0.57% en peso/4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametílpiperidina al 0.27% en peso/4-carboxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina al 0.32% en peso (invención) .

EJEMPLO 9 Envejecimiento por calor de los hilos Otra serie de tubos tejidos elaborados de acuerdo con el Ejemplo 8 se exponen en un horno calentado, con aire a presión a 170°C durante aproximadamente 23 minutos para determinar el amarillamiento relativo entre diferentes hilos cuando se exponen a esta condición extrema. Después de esta exposición al calor, las muestras se miden para el amarillamiento en el espectro fotómetro ACSr y se determina su diferencia de color con relación al control no expuesto. Estos valores Delta b* se proporcionan en la Tabla 1 siguiente (cada valor Delta b* en la Tabla 1 es el promedio de dos lecturas por muestra a partir de dos muestras para cada condición) . Los resultados en la Tabla 1 muestran que el hilado del tubo de ácido tereftálico al 0.57% en peso/4- amino-2,2, 6, 6-tetrametilpiperidina al 0.27% en peso/4- carboxi-2,2, 6, 6-tetrametilpiperidina al 0.32% en peso (invención) se amarilla menos que los tubos hilados a partir de otros polímeros (Control I y Control II) .

Tabla 1 Envej ecimiento térmico 'amarillamiento) de hilos lavados/tej idos EJEMPLO 10 Retención de la resistencia Tres series más de tubos tejidos elaborados de acuerdo con el Ejemplo 8 se tiñen en baños de tinción equivalentes, separados en tonos del revestimiento de automóviles comunes de verde, gris y borgoña. Los tintes se hacen en una relación de relación de colorante de 30:1 utilizando lo siguiente: 0.5% ept Supralev AC® (un auxiliar colorante y nivelador disponible de Rhone-Poulenc, Ine de Lawrenceville, Georgia), 1.0% ept Sandogen NH® (un compuesto nivelador de color disponible de Clariant Corporation de Charlotte, Carolina del .Norte), y 0.5% ept de Amquest LDS® (un solubilizador decolorante disponible de American Emulsión Company de Dalton, Georgia) . Los baños de tinción se ajustan a pH de 6.5 con ácido acético y se calientan a 95°C a 1°C por minuto. Los baños de tinción se procesan durante aproximadamente 45 minutos a 95°C después de lo cual se enfrían y las muestras coloreadas se enjuagan y secan. Los siguientes colorantes se utilizan para formular tonos de color: Intralan® Yellow GRL 200 por ciento, Intralan® Bordaux RLB 200 por ciento, e Intralan® Bordaux EL 200 por ciento Irgalan® Yellow 2GL 250 por ciento, Irgalan® Yellow 3RL, Irgalan® Yellow GRL 200 por ciento Irgalan® Black RBL 200 por ciento, Irgalan® Blue 3GL 200 por ciento, Irgalan® Red Brown RL 200 por ciento e Irgalan® Grey GL 200 por ciento todos disponibles de Ciba Speciality Chemicals Coporation de High Point, North Carolina, y Lanasyn® Yellow LNW disponible de Clariant Corporation.

Después de la tinción, las muestras se prueban para la foto resistencia del color automotivo mediante la exposición en un Atlas Ci65 Ci65 Xenon-Arc Weather-Ometer® para 112.8 kJ, 225.6, 300.8 y 488.8 kJ por las condiciones especificadas en el método de prueba GM SAE J1885. La resistencia de los hilos mostrada de los tubos tejidos, así como la retención de la resistencia de una muestra no expuesta, teñida, original se mide antes de la exposición y después de cada incremento de exposición. Estos resultados se muestran en la Figura 2. Los resultados indican que, para cada uno de los tonos de color, la muestra con ácido tereftálico al 0.57% en peso, 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina al 0.27% en peso/4-carboxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina al 0.32% en peso (invención) tiene menos pérdida de resistencia que los controles (ácido propiónico al 0.15% en peso y ácido tereftálico al 0.57% en peso/4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina al 0.27% en peso).

Aunque la invención ha sido descrita en conexión con lo que se considera actualmente la modalidad más práctica y preferida, se entenderá que la invención no debe ser limitada a la modalidad descrita, sino por el contrario, se propone para cubrir diversas modificaciones y arreglos equivalentes incluidos dentro del espíritu y alcance de las cláusulas anexas.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES Un método de fabricación de una poliamida foto- y termo autoestabilizada que consiste en someter uno o más monómeros formadores de poliamida a un proceso de polimerización en presencia de: (a) una cantidad eficaz de cuando menos un compuesto piperidina representado por la fórmula (I) : en donde Ri es hidrógeno, bencilo o un alquilo de C1-C20., R2-R5 son cada uno hidrógeno o el mismo o diferente alquilo de Ci-Cß, X tienen n sitios de unión de valencia libre y es un alquilo o alquilo sustituido teniendo desde cerca de 1 a cerca de 30 átomos de carbono o un arílo o arilo sustituido teniendo de cerca de 6 a cerca de 20 átomos de carbono, m es 0 ó 1, -C(0)-Re es un grupo que puede formar un enlace amida junto con una amina, y n es igual a 1, 2 ó 3, y (b) una cantidad eficaz de cuando menos un compuesto 4-amino-2, 2, 6, 6-tetramet±lpiperidina representado por la fórmula (II) : en donde R7 es hidrógeno, bencilo o un alquilo de C?~C2o« El método de la reivindicación 1, en donde Ri y R7 son hidrógeno, R2-R5 son cada uno un grupo metilo, R es un grupo hidroxilo, m es 0 y n es 1. El método de la reivindicación 1, en donde Ri y R7 son hidrógeno, R2- 5 son cada uno un grupo metilo, Rg es un grupo hidroxilo, m es 1, n es 1, y X se selecciona del grupo que consiste en alquilo de C1-C4, metileno y etileno. , El método de la reivindicación 3, en donde X es CH2. . El método de la reivindicación 1, en donde los monómeros formadores de poliamida comprenden monómeros de caprolactama. El método de la reivindicación 1, en donde los monómeros formadores de poliamida comprenden cuando menos un compuesto diamina y cuando menos un ácido dicarboxílico. El método de la reivindicación 6, en donde cuando menos un compuesto diamina se selecciona del grupo que consiste en hexametilendiamina y tetrametilendiamina y el cuando menos un ácido dicarboxílico. Se selecciona del grupo que consiste en ácido adípico, ácido sebácico y ácido tereftálico. El método de la reivindicación 1, en donde los monómeros formadores de poliamida comprenden sales diamina de ácidos dicarboxílicos. El método de la reivindicación 1, en donde el proceso de polimerización se realiza además en presencia de cuando menos un compuesto regulador de cadena diferente de los compuestos representados por las fórmulas (I) y (II) . El método de la reivindicación 9, en donde el cuando menos un compuesto regulador de cadena se selecciona del grupo que consiste en ácidos monocarboxílicos, ácidos dicarboxílicos, aminas, diaminas y combinaciones de los mismos . El método de la reivindicación 10, en donde el cuando menos un compuesto regulador de cadena comprende uno o más ácidos dicarboxílicos. El método de la reivindicación 11, en donde el uno o más ácidos dicarboxílicos se selecciona del grupo que consiste en ácidos alcandicarboxílicos de C4-C10, ácidos cicloalcandicarboxílicos de C5-C8, ácidos benzoicos dicarboxílicos y combinaciones de los mismos. El método de la reivindicación 12, en donde el uno o más ácidos dicarboxílicos se seleccionan del grupo que consiste en ácido adípico, ácido tereftálico, ácido sebácico, ácido decandicarboxílico, ácido isoftálico y combinaciones de los mismos . 14. El método de la reivindicación 10, en donde el cuando menos un compuesto regulador de cadena comprende una o más diaminas . 15. El método de la reivindicación 14, en donde la una o más diaminas se selecciona del grupo que consiste en alcandiaminas de C2-C18, cicloalcandiaminas de C5-C8, aríldiaminas de Cg-C24 y combinaciones de las mismas. 16. El método de la reivindicación 1, en donde el proceso de polimerización además se realiza en presencia de cuando menos un pigmento. 17. El método de la reivindicación 1, en donde la poliamida foto- y termo autoestabilizada se selecciona del grupo que consiste en nailon 6, nailon 6/6, nailon 4/6, nailon 6/10 y hailons aromáticos seleccionados del grupo que consiste en poli ( etafenilen isoftalamida) y poli (parafenilen tereftalamida) . 18. Una poliamida foto- y termo auto estabilizada que consiste en: (a) una cadena polimérica principal teniendo dos cadenas extremas; (b) cuando menos un radical piperidilo químicamente unido a un extremo de la cadena polimérica principal de la poliamida foto- y termo autoestabilizada, el cuando menos un radical piperidilo representado por la fórmula (III) en donde. Ri es hidrógeno, bencilo o un alquilo de C1-C20? R2-R5 son cada uno hidrógeno o el mismo o diferente alquilo de Ci-Cg, X tiene n sitios de unión de valencia libre y es un alquilo o alquilo sustituido teniendo desde cerca de 1 a cerca de 30 átomos de carbono o un arilo o arilo sustituido teniendo de cerca de 6 a cerca de 20 átomos de carbono, m es 0 ó 1, y n es igual a 1, 2 ó 3; y (c) cuando menos un radical 4-amino-2, 2, 6, 6- tetrametilpiperidilo químicamente unido a otro extremo de la cadena polimérica principal de la poliamida foto- y termo autoestabilizada, el cuando menos un radical 4-amino-2, 2, 6, 6- tetrametilpiperidilo representado por la fórmula (IV) : en donde R7 es hidrógeno, bencilo o un alquilo de C?-C2o-La poliamida de la reivindicación 18, en donde Ri y R7 son hidrógeno, R2-R5 son cada uno un grupo metilo, Rg es un grupo hidroxilo, m es 0 y n es 1. La poliamida de la reivindicación 18, en donde Ri y R7 son hidrógeno, R2-R5 son cada uno un grupo metilo, Rg es un grupo hidroxilo, m es 1, X es un CH2 y n es 1. La poliamida de la reivindicación 18 además comprende cuando menos un radical de cuando menos un compuesto regulador de cadena además de los compuestos representados por las fórmulas (III) y (IV) , el cuando menos un radical estando químicamente unido a la cadena polimérica principal. La poliamida de la reivindicación 21, en donde el cuando menos un compuesto regulador de cadena se selecciona del grupo que consiste en ácidos monocarboxílicos, ácidos dicarboxílicos, aminas, diaminas y combinaciones de los mismos. La poliamida de la reivindicación 22, en donde el cuando menos un compuesto regulador de cadena consiste en uno o más ácidos dicarboxílicos. 24, La poliamida de la reivindicación 23, en donde el uno o más ácidos dicarboxílicos se selecciona del grupo que consiste en ácidos alcandicarboxílicos de C4-C10, ácidos cicloalcandicarboxílicos de C5-C8, ácidos benzoico dicarboxílico y combinaciones de los mismos. 25, La poliamida de la reivindicación 24, en donde el uno o más ácidos dicarboxílicos se selecciona del grupo que consiste en ácido adípico, ácido tereftálico, ácido sebácico, ácido decandicarboxílico, ácido isoftálico y combinaciones de los mismos. 26. La poliamida de la reivindicación 22, en donde el cuando menos un compuesto regulador de cadena consiste en una o más diaminas. 27 La poliamida de la reivindicación 26, en donde la diamina se selecciona del grupo que consiste en alcandiaminas de C2-Ci8, cicloalcandiaminas de C5-C8, arildiaminas de Cg-C24 y combinaciones de las mismas . 28. La poliamida de la reivindicación 18, en donde la poliamida además comprende cuando menos un pigmento. 29, La poliamida de la reivindicación 18, en donde la poliamida foto- y termo autoestabilizada se selecciona del grupo que consiste en nailon 6, nailon 6/6, nailon 4/6, nailon 6/10 y nailons aromáticos seleccionados del grupo que consiste en poli (metafenilen isoftalamida) y poli (parafenilen tereftalamida) . . Un artículo que contiene la poliamida foto- y termo autoestabilizada de la reivindicación 18. , El artículo de la reivindicación 30, en donde el articulo se selecciona del grupo que consiste en fibras, hilos, alfombras y telas textiles. , El artículo de la reivindicación 31, en donde el artículo es una fibra pigmentada. . El artículo de la reivindicación 31, en donde el artículo es una fibra teñida. RESUMEN DE L INVENCIÓN Una poliamida foto- y termo autoestabilizada se prepara polimerizando monómeros formadores de poliamida en presencia de: (a) una cantidad eficaz de cuando menos un compuesto 4-carboxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina representado por la fórmula (I) : en donde Ri es hidrógeno, bencilo o un alguilo de C?-C20- Rz~ R5 son cada uno hidrógeno o el mismo o diferente alquilo de Ci-Cß, X tiene n sitios de unión de valencia libre y es un alquilo o alquilo sustituido teniendo desde cerca de 1 a cerca de 30 átomos de carbono o un arilo o arilo sustituido teniendo de cerca de 6 a cerca de 20 átomos de carbono, m es 0 ó 1, -C(0)-Rg es un grupo que puede formar un enlace amida junto con una amina, y n es igual a l, 2 ó 3, y (b) una cantidad eficaz de cuando menos un compuesto 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina representado por la fórmula (ID : en donde R7 es hidrógeno, bencilo o un alquilo de C?~C20- La poliamida foto- y termo autoestabilizadaa contiene cuando menos un radical del cuando menos un compuesto piperidina de la fórmula (I) químicamente unido a la cadena polimérica principal y cuando menos un radical del cuando menos un compuesto 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina de la fórmula (II) químicamente unido a la cadena polimérica principal. La poliamida foto- y termo autoestabilizada puede ser utilizada para formar artículos como, por ejemplo, fibras, alfombras, hilos y telas textiles.