MXPA00001789A

MXPA00001789A - Metodo para mejorar la fluidez a baja temperatura de aceites lubricantes con el uso de mezclas de aditivos polimericos de peso molecular alto y bajo

Info

Publication number: MXPA00001789A
Application number: MXPA/A/2000/001789A
Authority: MX
Inventors: Bernard George Kinker; Thomas Andrew Mcgregor; Joan Marie Souchik
Original assignee: Roehm Rohmax Holding Gmbh
Priority date: 1997-08-22
Filing date: 2000-02-21
Publication date: 2001-11-21

Abstract

La presente invención se refiere a:Se presenta un método para mejorar la fluidez a baja temperatura de los compuestos de aceites lubricantes, con base de adición a aceites lubricantes de una mezcla de copolímeros seleccionados de (meta)acrílico de alquil, de peso molecular alto y bajo. Las combinaciones de polímeros de (meta) acrilato de alquil de bajo peso molecular, que contienen de cero a 25 por ciento de peso (C16-C24) de (metal) acrilato fr alquil, con polímeros de (meta)acrilato de alquil de alto peso molecular, que contienen de 25 a 70 por ciento de peso (C16-C24) de (metal)acrilato de alquil, son especialmente efectivos para satisfacer simultáneamente los diferentes aspectos de las propiedades de fluidez a baja temperatura para una amplia gama de aceites base.

Description

MÉTODO PARA MEJORAR LA FLUIDEZ A BAJA TEMPERATURA DE ACEITES LUBRICANTES CON EL USO DE MEZCLAS DE ADITIVOS POLIMÉRICOS DE PESO MOLECULAR ALTO Y BAJO ANTECEDENTES La invención se relaciona con un método para mejorar, de forma general, las propiedades de fluidez a baja temperatura de una amplia variedad de composiciones de aceites lubricantes que se basa en agrega mezclas seleccionadas de aditivos con un peso molecular alto y bajo, en particular aditivos de polímero (met ) acrilato de alquilo. El comportamiento de las formulaciones de aceite de petróleo bajo condiciones de flujo frió varia mucho por la presencia de parafinas (materiales de cera) que se extraen por cristalización del aceite luego de que se enfrian; estas parafmas reducen significativamente la fluidez de los aceites en condiciones de baja temperatura. Los polimeros que mejoran la fluidez, conocidos como depresores del punto de vertido, se han desarrollado y efectivamente reducen el "el punto de vertido" o punto de solidificación de los aceites bajo condiciones especificas (es decir, a la temperatura más baja en la cual el aceite formulado mantiene su fluidez) . Los depresores del punto de vertido se efectivos en concentraciones muy bajas, por ejemplo, entre 0.05 y 1 porciento por peso en el aceite. Se cree que el material depresor del punto de vertido incorporado en la estructura del cristal de parafina eji formación, efectivamente impide la formación posterior de cristales y de aglomerados de cristales extendidos, por lo que permite que el aceite mantega su fluidez a bajas temperaturas lo que de otra manera no seria posible. Una limitación del uso de polimeros depresores del punto de vertido es que los aceites derivados del petróleo de diferentes fuentes contienen una amplia variedad de tipos de materiales de cera o parafina y no todos los depresores poliméricos del punto de vertido son igualmente efectivos para la reducción del punto de vertido de los diferentes aceite derivados del petróleo, es decir, un depresor polimérico del punto de vertido puede ser efectivo para un tipo de aceite e ineficaz para otro. A medida que se agota la variedad de petróleo existente, se han usado las reservas de petróleo ligero lo que resulta en que el suministro de crudo (o existencia base) tengan, en general, una calidad inferior a los anteriores; estos crudos son más difíciles de manejar, lo que hace más difícil que los polimeros depresores del punto de vertido convencionales satisfagan los requerimientos de diversas temperaturas bajas de las composiciones de los aceites lubricantes de una amplia variedad de crudos . Un intento para resolver este problema se presentó en "Reducción del efecto de los depresores del punto de vertido mezclados para petróleo crudo" por B. Zhao, J. Shenyanq, Inst. Chem. Tech., 8(3), 228-230 (1994), en donde se obtuvo mejorar el desempeño del punto de vertido de dos muestras diferentes de crudo con el uso de una mezcla física de dos depresores diferentes del punto de vertido convencionales cuando se compara con el uso de depresores del punto de vertido individualmente en los petróleos. De manera similar, la Patente de los Estados Unidos No. 5,281,329 y la Solicitud para Patente Europea No. EP 140,274 presenta el uso de mezclas físicas de diferentes aditivos poliméricos para lograr una mejora de las propiedades del punto de vertido cuando se compara con el uso de cada uno de los aditivos poliméricos por separado en aceites lubricantes . La Patente de los Estados Unidos No. 5,149,452 presenta combinaciones de polialquilmetacrilatos de peso molecular alto y bajo útiles para reducir los puntos de vertidos de isomeratos de cera para la utilización de polimetacrilatos de peso molecular alto y bajo solos. La Patente de Gran Bretaña No. 1559952 presenta combinaciones de polialquil (met ) acrilatos con el Índice de viscosidad mejorado (VI) que tienen más del 75% de unidades de (met) acrilato de alquilo con polialquil (met) acrilatos depresores del punto de vertido que tienen menos de 75% de unidades de (met ) acrilato de alquilo de 12 a 15 átomos de carbono y de 10-90% de unidades de (met) acrilato de alquilo (C16+) ; las combinaciones de polimeros eran útiles para reducir los puntos de vertido de aceites lubricantes hidrocraqueado comparado con el uso de cada tipo de polialquil (met ) acplato sólo . En el comercio se cuenta con una formulación de aditivo depresor del punto de vertido que tiene una mezcla con una proporción 37/63 del peso de poli (65 dodecil-pentadecil metacrilato/35 cetil/estearilo metacrilato) que tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 500,000 y poli (85 dodecil-pentadecil metacrilato/15 cetil/eicosilo metacrilato) que tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 100,000; los polimeros se preparan mediante los procesos de polimerización de solución convencionales. Seria deseable que un polímero depresor del punto de vertido o una mezcla de polimeros depresores del punto de vertido fuera útil para una amplia variedad de aceites derivados del petróleo y también satisfaciera más de un aspecto de los requerimientos de fluidez a baja temperatura, es decir otro aspecto que no sea la depresión o reducción de punto de vertido. Avances recientes en la medición de las propiedades a bajas temperaturas de los aceites ha conducido a la necesidad de satisfaces los diversos requerimientos de desempeño, por ejemplo, viscosidad promedio a baja cizalla, Índice de gel y de tensión (usado para predecir la capacidad de bombeo a baja temperatura en el equipo), además de la depresión del punto de vertido convencional. Ninguno de los enfoques anteriores proporcionar una buena fluidez a baja temperatura cuando se usa un aditivo polimérico o combinaciones de aditivos en un rango amplio de formulaciones de aceites lubricantes. Un objetivo de la presente invención es proporcionar un método mejorado para el tratamiento de una amplia variedad de aceites lubricantes de manera tal que se satisfagan, simultáneamente, diferentes aspectos de la fluidez a baja temperatura. SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención proporcionar un método para mantener la fluidez a baja temperatura de una composición de aceite lubricante que comprende agregar desde 0.03 hasta 3 porciento; en base al peso total de la composición del aceite lubricante de un primer [Pl] y segundo [P2] polimeros a la composición del aceite lubricante en que (a) el primer polímero [Pl] comprende de cero a 15 porciento unidades de monómero seleccionadas de uno o más (met ) acrilatos de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, 30 a 75 porciento de unidades de monómero seleccionadas de uno o más (met ) acrilatos de alquilo de 7 a 15 átomos de carbono y 25 a 70 porciento de unidades de monómero seleccionadas de uno o más (met ) acrilato de alquilo de 16 a 24 átomos de carbono; basado en el peso total del primer polímero, y tiene un peso molecular promedio desde 250,000 hasta 1,500,00; (b) el segundo polímero [P2] comprende desde cero hasta 15 porciento unidades de monómero seleccionadas de uno o más (met ) acplatos de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, 75 a 100 porciento de unidades de monómero seleccionadas de uno o más (met) acrilatos de alquilo de 7 a 15 átomos de carbono y de cero a 25 porciento de unidades de monómeros seleccionadas de uno o más (met ) acrilatos de alquilo de 16 a 24 átomos de carbono, en base al peso total del segundo polímero y tiene un peso promedio del peso molecular desde 10,000 hasta 1,500,000; (c) el primer polímero [Pl] tiene un peso promedio del peso molecular al menos 50,000 veces mayor al del segundo polímero [P2]; y (d) el primer y segundo polímeros se combinan en un promedio de peso de ([P1]/[P2]) de 5/95 hasta 75/25. En otra forma de realización de la presente invención se proporciona un método para mantener la fluidez a baja temperatura de la composición del aceite lubricante en donde el primer [Pl] y segundo [P2] polímeros se seleccionan y combinan en un promedio de peso de forma tal que la composición del aceite lubricante tenga (a) un índice en gel menos a 12 y (b) una "viscosidad promedio en baja cizalla" menos a 60 segundos pascal con un limite de fluencia menor a 35 pascal. En otro aspecto la presente invención proporciona composiciones concentradas y de aceite lubricante que comprende un primer [Pl] polímero descrito anteriormente y un segundo [P2] polímeros, en que el segundo polímero [P2] comprende de cero a 15 porciento unidades de monómero de uno o más (met ) acrilatos de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, 90 a 100 porciento unidades de monómeros seleccionadas de uno o más (met ) acrilatos de alquilo de 7 a 15 átomos de carbono y cero a 10 porciento de unidades de monómeros seleccionadas de uno o más (met ) acrilatos de alquilo de 16 a 24 átomos de carbono, en base al peso total del segundo polímero y tiene un peso promedio del peso molecular de 10,000 hasta 1,500,000; el primer polímero [Pl] tiene peso promedio del peso molecular al menos 50,000 veces mayor al del segundo polímeros [P2] y un primer y segundo polímeros se combinan en un promedio de peso ([P1]/[P2]) de 5/95 hasta 75/25. DESCRIPCIÓN DETALLADA El proceso de la presente invención es útil para mejorar diferentes aspectos de la fluidez a baja temperatura simultáneamente para una amplia variedad de aceite lubricantes. Hemos encontrado que las combinaciones de polímeros con peso molecular alto y bajo son efectivas para este propósito y da como resultado una mejora inesperada del desempeño de la fluidez a baja temperatura de los aceites lubricantes comparado con el uso de los aditivos y combinaciones de aditivos poliméricos de la técnica anterior.

Hemos descubierto un método para mantener la fluidez a baja temperatura de una composición de un aceite lubricante que comprende agregar desde 0.03 hasta 3 porciento, en base al peso total de la composición del aceite lubricante de un primer [Pl] y segundo [P2] polímero en donde el primer polímero [Pl] comprende unidades de monómeros seleccionados de uno o más monómeros vinilaromáticos, a-olefinas, esteres de vinil alcohol, derivados de ácidos (met ) acrílicos, derivados de ácidos maleicos asi como derivados de ácidos fumáricos, y que tienen un promedio del peso molecular desde 250,000 hasta 1,500,00; el segundo polímero [P2] comprende unidades de monómeros seleccionadas de uno o más monómeros vinilaromáticos, a-olefinas, esteres de vinil alcohol, derivados de ácido (met) acrílicos) , derivados del ácido maleico así como derivados del ácido fumárico, y que tiene un peso promedio del peso molecular desde 10,000 hasta 1,500,000; el primer polímero [Pl] tiene un peso molecular promedio al menos 50,000 veces mayor que el segundo polímero [P2]; y el primer y segundo polímeros se combinan en un promedio de peso ([P1]/[P2]) de 5/95 hasta 75/25. Preferiblemente, en primer [Pl] y segundo [P2] aditivos de polímeros se basaba en unidades de monómeros de derivados de ácido (met ) acrílico . Como se usa en la presente, el término " (met ) acrílico" se refiere bien a los ácidos metacrílicos o acrílicos o bien a sus derivados; de manera similar, el término " (met ) acrilato de alquilo" se refiere bien acrilato o a esteres de metacnlato. Como se usa en la presente, todos los porcentajes referidos se expresarán en porciento por peso (%), en base al peso total del polímero o la composición incluida, a menos que se especifique lo contrario. Como se usa en la presente, el término "copolímero" o "material copolimérico" se refiere a composiciones de polímeros que contienen unidades de dos o más monómeros o tipos de monómeros. De acuerdo con el uso en la presente, "tipo de monómero" se refiere a los monómeros que representan mezclas de monómeros estrechamente relacionados, por ejemplo, LMA (mezcla de metacrilatos de laurilo y miristilo) , DPMA (una mezcla de metacrilatos de dodecilo, tridecilo, tetradecilo y pentadecilo) , SMA (mezclas de metacrilatos de hexadecilo y octadecilo) , CEMA (mezclas de metacrilatos de hexadecilo, octadecilo y eicosilo) . Para propósitos de la presente invención, cada una de las mezclas representa un solo monómero o "tipo de monómero" y composiciones de copolimeros. Los monómeros usados en polímeros útiles en el proceso de la presente invención pueden ser monómeros capaces de polimerizarse con comonómeros; preferiblemente son monómeros monoetilénicamente insaturados. Los monómeros insaturados polietilénicamente que conducen a una reticulación durante la polimerización, generalmente son indeaseados; también son comonómeros satisfactorios los monómeros polietilénicaiEent® insaturados que no conducen al enlace cruzado o solamente un entrecruzamiento en un pequeño grado, por ejemplo, butadieno. Una clase de monómeros insaturados monoetilénicamente adecuados son los monómeros vinilaromáticos que incluyen, por ejemplo, estireno, a- metilestireno, viniltolueno, orto-, meta y para metilestireno, etilvinilbenceno, vinilnaltaleno y vinilxilenos . Los monómeros vinilaromáticos también pueden incluir sus contrapartes substituidas correspondientes, por ejemplo, derivados halógenos, que son los que contienen uno o más grupos halógenos, como por ejemplo flúor, cloro o bromeas! como derivados nitro, ciano, alcoxy, haloalquilo, carbalcoxi, carboxy, amino y alquilamino. Otra clase de monómeros monetilénicamente insaturados es etileno y monómeros de etileno substituidos, por ejemplo: a-olefinas como propileno, isobutileno y a- olefinas alquilo de cadena larga (como por ejemplo a-olefinas alquilo de 10 a 20 átomos de carbono) ; esteres de vinil alcohol como acetato de vinilo y estereato de vinilo; (ácido (met ) acrilico y derivados como por ejemplo amidas y esteres: ácido maléico y sus derivados como anhídridos, amidas y esteres; ácido fumárico y derivados como amidas y esteres; ácidos itacónicos y citracónicos así como sus derivados como los anhídridos, amidas y esteres correspondientes. Los polimeros útiles adecuados como el primer [Pl] y segundo [P2] polímeros en el proceso de la presente invención incluyen, por ejemplo, polimeros vinilaromáticos (como por ejemplo estireno alquilatado), copolímeros derivados de ácidos (met ) acrilico vinilaromático (como por ejemplo esteres de estireno/acrilato) , copolímeros derivados de ácido maléico vinilaromático (como esteres de anhídrido de estireno/maléico) , copolímeros derivados de ácido éster fumárico alcohol vinilo (como por ejemplo esteres de acetato/fumarato de vinilo) , copolímeros de ácido de a-olefina-maleico (como por ejemplo esteres de anhídrido a-olefina/maléico) , copolímeros derivados de ácido a-olefinas-fumárico (como por ejemplo éster de a-olefinas/fumarato) y copolimeros derivados de ácido (met ) acrilico (como por ejemplo esteres de metacrilato y acrilato) . Una clase preferida de derivados de ácido (met ) acrílicos se representa por monómeros de (met) acrilato, (met) acrilamida y (met ) acrilato substituidos. Cada monómeros puede ser un monómero simple o una mezcla que tiene diferentes números de átomos de carbono en la porción alquilo. Preferiblemente, los monómeros se seleccionan de un grupo que consta de (met ) acrilato de alquilo de 1 a 24 átomos de carbono, (met ) acrilatos de alquilo hidroxi de 2 a 6 átomos de carbono, (met ) acrilatos de alquilo dialquilamino de 2 a 6 átomos de carbono y (met ) acrilamidas de alquilo dialquilamino de 2 a 6 átomos de carbono. La porción alquilo de cada monómero puede ser lineal o ramificada. Los polímeros particularmente preferidos para usarse en el proceso de la presente invención son polialquil (met ) acrilatos derivados de la polimerización de monómeros de (met) acrilato de alquilo. Ejemplos de monómeros de (met ) acrilatos de alquilo en donde el grupo alquilo contiene de 1 a 6 átomos de carbono (también llamados (met ) acrilatos de alquilo de "corte bajo" son metacrilatos de metilo (MMA) , acrilato de etilo y metilo, metacrilato de propilo, metacrilato de butilo (BMA) y acrilato de butilo (BA) , metacrilato de isobutilo (IBMA), metacrilato de ciciohexilo y hexilo, acrilato de ciciohexilo y combinaciones de los mismos . Ejemplos de monómeros de (met ) acrilatos de alquilo en donde el grupo alquilo contiene de 7 a 15 átomos de carbono (también llamados (met ) acrilatos de alquilo de "corte medio") son acrilato de 2-etilhexilo (EHA), metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de octilo, metacrilato de nonilo, metacrilato de decilo, metacrilato de isodecilo (IDMA; en base a una mezcla de isómeros de alquilo de 10 átomos de carbono ramificada) , metacrilato de undecilo, metacrilato de dodecilo (también conocido como metacrilato de laurilo) , metacrilato de tridecilo, metacrilato de tetradecilo (también conocido como metacrilato de miristilo) , metacrilato de pentadecilo y combinaciones de los mismos. También son útiles: metacrilato de dodecil-pentadecilo (DPMA), una mezcla de someros lineales o ramificados de metacrilatos de dodecilo, tridecilo y pentadecilo; metacrilatos de decil-octilo (DOMA), una mezcla de metacrilatos de decilo y octilo; metacrilatos de nonil-undecilo (NUMA) , una mezcla de metacrilatos de nonilo, decilo y undecilo asi como metacrilato de lauril-miristilo (LMA) , una mezcla de metacrilato dodecilo y tetradecilo. Ejemplos de monómeros de (met ) acrilatos de alquilo en donde el grupo alquilo contiene de 16 hasta 24 átomos de carbono también se conocen como (met ) acrilatos de alquilo de "corte alto", son metacrilato de hexadecilo (también conocido como metacrilato de cetilo) , metacrilato de heptadecilo, metacrilato octadecilo (también conocido como metacrilato esterarilo) , metacrilato nonadecilo, metacrilato eicosilo, metacrilato behenilo y combinaciones de estos. También son útiles: metacrilato de cetil-eicosilo (CEMA) , una mezcla de metacrilatos de hexadecilo, octadecilo y eicosiol; así como metacrilato de cetil-estearilo (SMA), una mezcla de metacrilato de hexadecilo y octadecilo. Generalmente, los monómeros de (met ) acrilato de alquilo de corto alto y corte medio descritos anteriormente se prepararon mediante los procedimientos de esterificación normales con el uso de grados técnicos de alcoholes alifáticos de cadena larga, y los alcoholes disponibles comercialmente son mezclas de alcoholes con diferentes 5 longitud de cadena que contienen entre aproximadamente 10 y 15 o entre aproximadamente 16 y 20 átomos de carbono en el grupo alquilo. En consecuencia, para propósitos de la presente invención, se tienen la intención de que el (met) acrilato de alquilo incluya no solamente el producto ya mencionado (met ) acrilato de alquilo sino que incluya mezclas de (met) acrilatos de alquilo con una cantidad predominante de (met ) acrilato de alquilo particular, mencionados. El uso de las mezclas de alcoholes disponibles en el comercio para preparar esteres de (met ) acrilato resulta en los tipos de monómeros DOMA, NUMA, LMA, DPMA, SMA y CEMA descritos anteriormente . Típicamente, la cantidad de unidades de monómero de (met) acrilato de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono en el primer polimeros [Pl] o en el segundo polímero [P2] es desde cero hasta 15%, preferiblemente desde cero hasta menos de 10% y más preferiblemente desde cero hasta menos de 5%, en base al peso total del primer polímeros. Cuando las unidades del monómeros de (met) acrilato de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono se basa en el monómero (met ) acrilato de alquilo de 1 a 2 átomos de carbono, como el metacrilato de metilo, las r-ít^^^"-"^^^^^^^^ cantidades típicas son menores al 10% y preferiblemente desde cero hasta menos de 5%. Cuando las unidades de monómero de (met) acrilato de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono se basan en el monómero (met) acrilato de alquilo de 3 a 6 átomos de 5 carbono, como metacrilato de butilo o metacrilato de isobutilo, las cantidades típicas son menores al 15% y preferiblemente desde cero hasta menos del 10%. Típicamente, la cantidad de unidades del monómero de (met ) acrilato de alquilo de 7 a 15 átomos de carbono en el primer polimeros [Pl] es de 30 hasta 75%, preferiblemente desde 35 hasta menos de 70% y más preferiblemente desde 40 hasta 65%, en base al peso total del polímero. Típicamente, la cantidad de unidades de monómero de (met) acrilato de alquilo de 7 a 15 átomos de carbono en el segundo polímero [P2] es desde 75 hasta 100%, preferiblemente desde 80 hasta 97% y más preferiblemente desde 85 hasta 95%, en base al peso total del segundo polímero. Preferiblemente los monómeros de (met) acrilato de alquilo de 7 a 15 átomos de carbono útiles en la preparación de [Pl] y [P2] incluyen, por ejemplo, metacrilato de isodecilo, metacrilato de lauril-miristilo y metacrilato de dodecil-pentadecilo . Típicamente, la cantidad de unidades de monómero de (met ) acrilato de alquilo de 16 a 24 átomos de carbono en el primer polímero [Pl] es de 25 hasta 70%, preferiblemente mayor a 30 y hasta 65% y más preferiblemente desde 35 hasta ?&í 60%, en base al peso total del primer polímeros. De manera típica, la cantidad de unidades de monómero de (met ) acrilato de alquilo de 16 a 24 átomos de carbono en el segundo polímero [P2] va desde cero hasta 25%, preferiblemente desde 3 hasta 20% y más preferiblemente desde 5 hasta 15%, en base al peso total del segundo polímero. Preferiblemente los monómeros (met ) acrilatos de alquilo de 16 a 24 átomos de carbono son útiles en la preparación de [Pl] y [P2] incluyendo, por ejemplo, metacrilato de cetil-eicosilo y metacrilato de cetil-esteralo . Típicamente, el primer y segundo polimeros se combinan en una proporción de peso ([P1]/[P2]) de 5/95 hasta 75/25, preferiblemente de 10/90 hasta 60/40 y más preferiblemente desde 15/85 hasta 50/50. Los copolímeros seleccionados combinados en proporciones especificas de la presente invención ofrecen una amplia aplicación en el tratamiento de aceites de diferentes fuentes cuando se compara con el uso de aditivos simples de polímeros o combinaciones de aditivos de polímeros que tienen composiciones monomérica o pesos moleculares similares. Particularmente útiles son las composiciones de la presente invención que incluyen los primeros polímeros [Pl] descritos anteriormente en combinación con los segundos polímeros [P2] que tiene de 90 a 100% de unidades de monómeros de (met) acrilato de alquilo de 7 a 15 átomos de carbono y de cero hasta 10% de unidades de monómero de (met ) acplato de alquilo de 16 a 24 átomos de carbono. Las formulaciones de copolímeros seleccionadas de la presente invención proporcionan una fluidez a baja temperatura mejorada en base a la combinación del criterio de desempeño (como por ejemplo una viscosidad promedio a baja cizalla, limite de fluencia e índice de gel) en una variedad de aceites lubricantes que antes no lo lograban. Opcionalmente, se pueden polimerizar otros monómeros en combinación con los monómeros (met ) acrilato de alquilo discutidos anteriormente, por ejemplo ácido acrílico, ácido metacrilico, acetato de vinilo, estireno, (met ) acrilamidas alquilo substituidas, compuestos en anillo que contienen nitrógeno monoetilénicamente insaturados, haluros de vinilo y éteres de vinilo. Típicamente, la cantidad de monómero opcional usada va desde cero hasta menos del 10%, preferiblemente desde cero hasta menos de 5% y más preferiblemente desde cero hasta menos de 2%, en base al peso total de los monómero usados. Se pueden usar monómeros opcionales, con un largo que no afecte significativamente las propiedades a baja temperatura o la compatibilidad del aditivos de polimeros con otros componentes de la composición del aceite lubricante. La discusión antes mencionada acerca del uso de monómeros opcionales durante la preparación de polímeros de (met ) acrilato de alquilo también se aplica a otra clase de polímeros, como polímeros vinilaromáticos, copolímeros derivados de ácido vinilaromático- (met ) acrílico, copolimeros derivados de ácido vinilaromático-maleico, copolimeros derivados de ácido éster-fumárico de alcohol 5 vinílico, copolímeros de éster de alcohol a-olefin-vinílico y copolímeros derivados de ácido a-olefin-maléico . Los compuestos de anillo que contienen nitrógeno monoetilénicamente insaturado incluyen , por ejemplo, vinilpiridina, 2-met?l-5-vinilpiridina, 2-etil-5- 10 vinilpiridina, 3-metil-5-vinilpiridina, 2 , 3-dimetil-5- vinilpiridina, 2-metil-3-etil-5-vinilpiridina, quinolinas e isoquinolinas de metilo substituido, 1-vinilimidazola, 2- metil-1-vinilimidazola, N-vinilprolactam, N-vinilbutilolactam y N-vinilpirrolidona. 15 Los haluros de vinilo adecuados incluyen, por ejemplo, cloruro de vinilo, fluoruro de vinilo, bromuro de vinilo, cloruro de vinilideno, fluoruro de vinilideno y bromuro de vinilideno. Los nitrilos de vinilo adecuados incluyen, por ejemplo, acplonitrilo y metacrilonitrilo. 20 Se pueden usar los procesos de polimerización globales, en emulsión o solución para preparar los polimeros (met ) acrilato de alquilo útiles en la presente invención, incluyendo métodos continuos y semi continuos. Típicamente, los polímeros se preparan por la polimerización en solución (solvente) al mezclar los monómeros seleccionados en M"^Mteitjal presencia de un iniciador de la polimerización, un diluyente y, opcionalmente, un agentes para la transferencia de cadena. Generalmente, la temperatura de polimerización puede llegar hasta el punto de ebullición del sistema, por ejemplo, desde aproximadamente 60 hasta 150°C, preferiblemente desde 85 hasta 130°C y más preferiblemente desde 110 hasta 120°C, a pesar de que la polimerización se puede conducir bajo presión si se utiliza una temperatura mayor. Generalmente, la polimerización (incluyendo monómeros alimentados y tiempos de retención) se realiza en 4 hasta 10 horas, preferiblemente desde 2 hasta 3 horas, o hasta que se llega al grado de polimerización deseado, por ejemplo hasta al menos 90%, preferiblemente al menos hasta 95% y más preferiblemente que al menos hasta 97%, de monómeros copolimerizables se han convertido en copolimeros. Como podrán reconocer aquellos expertos en la materia, en tiempo y la temperatura de la reacción depende de la selección del iniciadores y del peso molecular objetivo y pueden variar de conformidad . Cuando se preparan los polímeros por polimerización con solventes (no acuosos), los iniciadores adecuado para usarse pueden ser cualquiera de los compuestos de radicales libres bien conocidos como peróxido, hidroperóxido y azo iniciadores, incluyendo por ejemplo, peróxido de acetilo, peróxido de benzoilo, peróxido de lauroilo, peroxiisobutirato de ter-butilo, peróxido de caproilo, hidroperóxido eumeno, 1.1-d? (ter-butilperóxido) -3, 3, 5-trimetilciclohexano, azobiisosobutironitrilo y ter-butil peroctato (también conocido como ter-butilperoxi-2-etilhexanoato) . Típicamente, la concentración del iniciador está entre 0.025 y 1%, preferiblemente desde 0.05 hasta 0.5%, más preferiblemente desde 0.1 hasta 0.4% y más preferiblemebnte desde 0.2 hasta 0.3% por peso en base al peso total de los monómeros. Además del iniciador, también se pueden utilizar uno o más promotores. Los promotores adecuados incluyen, por ejemplo, sales de amonio cuaternario, como cloruro bencil (de sebo hidrogenado) -dimetilamonio y aminas. Preferiblemente, los promotores son solubles en hidrocarburos. Cuando se usan, estos promotores están presente a niveles desde aproximadamente 1% hasta 50%, preferiblemente desde aproximadamente 5% hasta 25%, en base al peso total del iniciador. Los agentes de transferencia de cadena también se pueden agregar a la reacción de polimerización para controlar el peso molecular del polímero. Estos agentes de cadena transferidos son mercaptanos de alquilo como por ejemplo mercaptano de laurilo (también conocido como mercaptano dodecilo, DDM) ; y la concentración del agentes de transferencia de cadena usado va desde cero hasta aproximadamente 2%, preferiblemente desde cero hasta 1% por peso .

Cuando la polimerización se lleva a cano como una polimerización en solución usando un solventes que no sea agua, la reacción se puede llevar a cabo hasta un 100% (en donde el polímero formado actúa como su propio solvente) o hasta aproximadamente 70%, preferiblemente desde 40 hasta 60%, por peso de monómeros polimerizables en la mezcla de la reacción total . Los solventes se pueden introducir en el recipiente de la reacción como heel charge, o se puede suministrar en el reactor ya sea separado del chorro o como un diluyente para uno de los demás componentes que se suministran al reactor. Se pueden agregar diluyentes a la mezcla de monómeros ' o se pueden agregar al reactor junto con el monómeros que se suministra. Los diluyentes también se pueden usar para proporcionar un solvente heel, preferiblemente no reactivo, para la polimerización, cuyo caso se agregan al reactor antes de que el monómero y el iniciador suministrador inicien para proporcionar un volumen apropiados de líquido en el reactor que promueva una buena mezcla del monómero y del iniciador suministrados, particularmente en la parte temprana de la polimerización. Preferiblemente, los materiales seleccionados como diluyentes substancialmente no reaccionan con los iniciador o intermediarios en la polimerización para minimizar las reacciones colaterales como por ejemplo la transferencia o algo similar. El diluyente también puede ser cualquier material polimérico que actúe como un solvente y que, de igual forma, sea compatible con los monómeros y los ingredientes de la polimerización que se usan. Entre los diluyentes adecuados para usarse en el proceso de la presente invención, para polimerizaciones de solución no acuosa, son los hidrocarburos aromáticos (como por ejemplo benceno, tolueno, xileno y naftanos aromáticos), hidrocarburos clorados (como por ejemplo dicloruro de etileno, clorobenceno y diclorobenceno) , esteres (como por ejemplo propionato de etilo o acetato de butilo), hidrocarburos alifácticos de 6 a 20 átomos de carbono (como por ejemplo ciciohexano, heptano y octano), aceites minerales (como por ejemplo aceites parafínicos y nafténicos) o aceites sintéticos (como por ejemplo poli (a-olefinas) , aceites lubricantes oligómeros (PAO), por ejemplo a-deceno dímeros, trímeros y mezclas de los mismos) . Cuando el concentrado se mezcla directamente en un aceite lubricante base, el diluyente que más se prefiere es aceite mineral, como aceite neutro de 100 hasta 150 (aceite de 100N ó 150N) , que es compatible con el aceite lubricante base, final. En la preparación de los polímeros aditivos del aceite lubricante, la solución del polímero resultante, después de la polimerización, generalmente tiene un contenido de polimeros de aproximadamente 50 hasta 95% por peso. El polímero se puede aislar y usar en formulaciones para aceites lubricantes o se pueden usar en soluciones diluyente de polímeros en forma concentrada. Cuando se usa en la forma concentrada, esta concentración del polímero se puede ajustar a cualquier nivel deseado con un diluyentes adicional. La concentración preferida de polímero en el concentrado va desde 30 hasta 70% por peso y más preferiblemente desde 40 hasta 60%, con el resto que comprende un diluyente del aceite lubricante . Cuando se agregan polimeros útiles para el proceso de la presente invención a los fluidos de crudo para mejorar la fluidez a baja temperatura, ya sea que se agrega como polímeros puros o como concentrados, la concentración final del polímeros en el fluido formulado es típicamente desde 0.03 hasta 3%. Por ejemplo, cuando se usa una combinación de aditivo de copolímeros (met) acrilato de alquilo para mantener la fluidez a baja temperatura en los aceites lubricantes la concentración final de la combianción de aditivos en el fluido formulado, típicamente va desde 0.03 hasta 3%, preferiblemente desde 0.05 hasta 2% y más preferiblemente desde 0.1 hasta 1%. Los fluidos de crudo usados en la formulación de las composiciones de aceites lubricantes mejorados de la presente invención, por ejemplo, incluyen reservas convencionales seleccionada de las categorías para crudo del API (Instituto del Petróleo Americano), conocidas como Grupo I y Grupo II. Las reservas de los Grupos I y II son materiales de aceite mineral (como por ejemplo parafínicos y aceites nafténicos) que tienen un índice de viscosidad (o IV)) menos a 120; el Grupo I además se diferencia del Grupo 5 II en que éste último contiene más del 90% de materiales saturados y en anterior contiene menos del 90% de material saturado (que es el 10% más de material insaturado) . El Índice de viscosidad es una medida del grado del cambio de viscosidad como una función de la temperatura; los valores del IV altos indican un cambio inferior en la viscosidad con la variación de la temperatura comparado con los valores IV bajos. Las composiciones del aceite lubricante mejorado de la presente invención incluye reservas que son substancialmente del tipo del Grupo I y II según la clasificación API; 15 opcionalmente, las composiciones pueden contener cantidades menores de otros tipos de reservas. Las composiciones del aceite lubricante proporcionadas por la presente invención contienen desde 0.1 hasta 20%, preferiblemente desde 1 hasta 15% y, más preferiblemente, desde 2 hasta 10%, en base al peso total de la composición del aceite lubricante, de uno o más aditivos auxiliares. Representativos de estos aditivos auxiliares son los que se encuentras, por ejemplo, en paquetes de dispersantes-inhibidores (D) de aditivos usados por los formuladores o productores de aceite lubricante comercial, ^a^iS ÁH?&.'r^ entre ellos: un componente antidesgaste o antioxidante, como por ejemplo ditiofosfato dialquilo de zinc; dispersantes sin cenizas que contienen nitrógeno, como por ejemplo poliisobuteno con una base succinimida; un aditivo detergente, como fenato o sulfonato de metal; un modificados de la fricción, como por ejemplo un componente orgánicos que contiene azufre; aditivos para la presión extrema; inhibidores de la corrosión y un agente antiespuma; como por ejemplo fluido de silicio. Otros aditivos auxiliares incluyen, por ejemplo, mejoradores del índice de viscosidad dispersantes y no dispersantes. El peso promedio del peso molecular (Mw) de los polimeros útiles en la presente invención se pueden formar de 10,000 hasta 1,500,000 y preferiblemente desde 10,000 hasta 1,000,000. En general, los aditivos para la fluidez a baja temperatura de (met ) acrilato de alquilo con menor peso molecular, [P2], útiles en la presente invención, tienen un Mw que va desde 10,000 hasta 1,500,000, preferiblemente desde 10,000 hasta 1,000,000, más preferiblemente desde 10,000 hasta 500,000 y más preferiblemente desde 20,000 hasta 200,000 (como se determinó mediante la cromatografía de permeación de gel (GPC) , usando poli (alquilmetacrilatos normales) . Los aditivos de fluidez a baja temperatura poliméricos de (met ) acrilato de alquilo con un peso molecular mayor, [Pl], de la presente invención tienen un Mw que va desde 250,000 hasta 1,500,000, preferiblemente desde 250,000 hasta 1,000,000, más preferiblemente desde 300,000 hasta 800,000 y, más preferiblemente desde 400,000 hasta 600,000. Típicamente, el peso promedio del peso molecular de [Pl] es, al menos, 50,000 veces mayor que, preferiblemente al menos 100,000 veces mayor que, y, más preferible aún, al menos 200,000 veces mayor que el de [P2]. Cuando la diferencia entre los valores Mw de [Pl] y [P2] es menor aproximadamente a 50,000, el efecto beneficioso de combinar [Pl] y [P2] comparado con el uso de cada polímero por separado es muy pequeño en lo que respecta a la satisfacción simultánea de la viscosidad promedio a baja cizalla, limite de fluidez y propiedades de índice de gel de los aceites tratados. Los conocedores de la material reconocerán que los pesos moleculares indicados anteriormente en la presente especificación son relativos a los métodos con los cuales se determinan. Por ejemplo, los pesos moleculares determinados por PC y los pesos moleculares calculados por otros métodos, pueden tener diferentes valores. Las propiedades de la viscosidad promedio a baja cizalla, el límite de fluidez y el índice de gel son medidas más indicativas de la fluidez del lubricante a baja temperatura por períodos de tiempo largos en promedios de enfriamientos cortos (uso extendido) que cuando se predice a partir de la prueba del punto de vertido ASTM (el punto de vertido es la temperatura más baja a la cual la fórmula del lubricante permanece fluida). Esta última prueba (ASTM D 97) es de corta duración, aproximadamente de una a dos horas (a partir de la temperatura ambiente hasta la temperatura más baja usando un promedio de enfriamiento relativamente rápido de aproximadamente 1°F por minuto), mientras que (1) la prueba de viscosidad por mini-rotación (MRV TP-1, viscosidad promedio a baja cizalla) incluye un enfriamiento lento de la fórmula del aceite lubricante a temperaturas bajas, usando un promedio de enfriamiento de aproximadamente 0.3°C por hora para evaluar la fluidez y el limite de fluidez, y (2) la Técnica Scanning Brookfield (SBT) que incluye mediciones del índice de gel (proporcional para los cambios rápidos de la viscosidad) y la temperatura más baja a la que se puede llegar para una viscosidad objetivo especifica con el uso de promedios de enfriado de 1°C por hora. Las pruebas MRV TP-1 y SBT se utilizan para estimar el desempeño de los aceites lubricantes para uso externo bajo condiciones de temperatura fría basado en las propiedades de desempeño más allá de las características de "flujo" o "sin flujo" de la prueba del punto de vertido ASTM. La capacidad de bombeo de un aceite a baja temperatura, como se mide según el viscómetros mini-giratorio (MRV), se refiere a la viscosidad bajo condiciones de baja cizalla a arrancar un motor. Ya que la prueba MRV es una ¿* medida de la bombeo, el aceite del motor debe tener la suficiente fluidez de manera tal que se pueda bombear a todas las partes dej. siotor después de que el motor arranca para proporcionar la lubricación adecuada. La prueba ASTM D-4684 se hace para hacer mediciones de viscosidad en un promedio de temperatura desde -10 hasta -40°C y describe la prueba la prueba MRV TP-1. La clasificación para la viscosidad del aceite para motor SAE J300 (marzo 1997) permite un máximo de 60 pascal por segundo (Pa x seg) o 600 poise para aceites formulados (a -40°C para SAE O -XX, -35°C para SAE 5W-XX, -30°C para SAE 10 -XX, -25°C para SAE 15W-XX, 20°C para SAE 20 -XX y -15°C para SAE 25 -XX) usando el procedimiento de la prueba ASTM D-4684; preferiblemente, la viscosidad promedio a baja cizalla, medida por medio de esta prueba es menor a 55 Pa x seg, y más preferiblemente menor a 50 Pa x seg. Otro aspecto del desempeño a baja temperatura medido con la prueba MRV TP-1 es el límite de fluencia (registrado en pascales); el valor objetivo para el límite de fluencia es "cero" pascales, a pesar de que cualquier valor menos a 35 pascales (límite de sensibilidad del equipo) se registra como límite de fluencia "cero". Los valores para el limite de fluencia superiores a 35 indican aumentar los grados de menos desempeño deseable. Otra medida del desempeño a baja temperatura de las composiciones del aceite lubricante, referida como la Técnica Scanning Brookfield (ASTM 5133) , mide las temperaturas más bajas a las que puede llegar la fórmula del aceite ante de que a viscosidad exceda 30.0 Pa x seg (o 300 poise) . Se espera que las composiciones del aceite lubricante que tengan valores de temperatura inferiores 30 Pa x seg. mantengan su fluidez a temperaturas bajas más fácilmente que otras composiciones que tienen temperaturas superiores a 30 Pa x seg., el valor objetivo para los aceites formulados SAE 5W-30 es inferior a -30°C. Otro aspecto del desempeño a baja temperatura medido por ASTM 5133 es el índice de gel" en base a una escala sin dimensiones (típicamente variando desde 3 hasta 100 unidades) que indica la tendencia de la composición del aceite lubricante a tomar la forma de "gel" o "establecerse" como una función de una reducción del perfil de la temperatura en condiciones bajas de temperatura; los valores bajos del índice de gel indican una buena fluidez a baja temperatura, con valores objetivo menores aproximadamente 8 hasta 12 unidades; las especificaciones (GF-2) ILSAC (Comité Internacional para las normas y aceptación de lubricantes por sus siglas internacionales en inglés) para aceites SAE 5 -30 y SAE 10W-30 requieren que los valores para índice de gel sean menores a 12 unidades. Para los propósitos de la presente invención, "mantener la temperatura de fluidez baja" significa que la viscosidad promedio a baja cizalla, el límite de fluencia (MRV TP-1) y el índice de gel (SBT), como se discutió anteriormente se satisfacen simultáneamente al agregar una combinación de polimeros con peso molecular alto y bajo a la composición del aceite lubricante. El método de la presente invención proporciona una fluidez mejorada a baja temperatura al seleccionar y combinar el primer [Pl] y segundo [P2] polímeros en una proporción de peso de manera que la composición del aceite lubricante tenga (a) un índice de gel inferior a 12, preferiblemente inferior a 10, más preferiblemente inferior a 8.5 y aún más preferiblemente inferior a 6; y (b) una viscosidad promedio a baja cizalla menor a 60 Pa x seg, preferiblemente inferior a 55 Pa x seg y más preferiblemente inferior a 50 Pa x seg, con un límete de fluencia menor a 35 pascales . El Ejemplo 1 ofrece información general para preparar polímeros útiles en la presente invención; el Ejemplo 2 proporciona las propiedades de los aceites formulados sin tratar que se usan para evaluar a los polímeros en las composiciones del aceite lubricante de la presente invención. El ejemplo 3 resume los datos de los componentes y del desempeño de las composiciones del aceite lubricante que contienen polímeros (Cuadros 1, ÍA, IB y 2) . Todas las proporciones, partes y porcentajes (%) se expresan por peso a menos que se especifique lo contrario.

Las abreviaturas usadas en los Ejemplos Y Cuadros se mencionan a continuación con las descripciones correspondientes; las composiciones del aditivo polímeros (#1 - #14) se designan de acuerdo con las proporciones relativas de los monómeros usados y los polímeros combinados.

LMA Mezcla de metacrHRFto lauril-miristilo DPMA Mezcla de metacrilato dodecil-pentadecilo SMA Mezcla de metacrilato cetil-estearilo CEMA Mezcla de metacrilato cetil-eicosilo DDM Mercaptano dodecíl?^ SBT Técnica Scanning Brookfield NM Sin medición 1 70/30 LMA/CEMA Mw=582, 000 2 70/30 LMA/CEMA Mw=122, 000 3 94/6 LMA/SMA Mw=73, 00 4 94/6 LMA/SMA Mw=l, 180,000 5 50/50 #2/#3 6 50/50 #l/#3 7 50/50 #l/#4 50/50 #3/#4 9 50/50 #2/#4 10 50/50 #l/#2 11 65 LMA/35 SMA Mw=635, 000 12 85 DPMA/15 CEMA Mw=92, 000 13 14/86 #ll/#3 14 37/63 #11/#12 Ejemplo 1: Preparación de los polímeros [Pl] y [P2] Típicamente, los polímeros [Pl] y [P2] se prepararon de acuerdo con la siguiente descripción, representativa del proceso de polimerización de solución convencional con los ajustes apropiados para la composición polimérica y el peso molecular deseados . Se preparó una mezcla de monómeros que contenía 131 hasta 762 partes de CEMA o SMA (6-35%), 1416 hasta 2047 partes de LMA o DPMA (65-94%), 2.9 partes de una solución peroactato terbutílico (50% de espíritus de mineral inodoro) y aproximadamente 9 hasta 13 partes de DDM. Sesenta porciento de esta mezcla, 1316 partes, se cargaron en un reactor de flujo de nitrógeno. El reactor se calentó hasta la temperatura de polimerización deseada de 110°C y el resto de la mezcla de monómeros se suministró al reactor en un proporción uniforme durante 60 minutos. Luego de terminar de agregar el monómero, el contenido del reactor se mantuvo a 110°C por otros 30 minutos, luego se agregó 5.9 partes de solución de peroctato de terbutilo (50% espíritus minerales sin olor) disueltas en 312 partes de aceite de polimerización 100N al reactor en una proporción uniforme durante 60 minutos . El contenido del reactor se mantuvo por 30 minutos a una temperatura de 110°C y luego se diluyó con 980 partes de aceites de polimerización 100N. La solución de reacción se agitó durante otros 30 minutos y luego se transfirió del reactor. La solución resultante contenía aproximadamente 60% de sólidos de polímeros que representaban, aproximadamente 98% de conversión del monómero a polímero. Los polímeros individuales [Pl] y [P2] preparados como se mencionó anteriormente se evaluó separadamente o combinada en diversas proporciones para examinar el desempeño a bajas temperaturas.

Ejemplo 2: Propiedades del aceite formulado sin tratar A continuación se presentan las propiedades de los aceites con formula comercial, sin tratar (sin aditivos para la fluidez a baja temperatura, sin incluir el paquete DI y aditivos para mejorar el IV) usados para evaluar los aditivos para la fluidez a baja temperatura de la presente invención: el punto de vertido de acuerdo con ASTM D 97 (indica la capacidad de permanecer fluido a temperaturas bajas y se designa como la temperatura más baja a la cual el aceite mantiene su fluidez), en índice de viscosidad (IV), las propiedades de viscosidad cinemáticas y dinámicas (ASTM D 5293) . * sin aditivo para la fluidez1* baja temperatura, incluye un paquete DI y un aditivo para mejorar el IV. Ejemplo 3: Propiedades para el desempeño a baja temperatura Los Cuadros 1, ÍA, IB y 2 presentan información que indica el desempeño de la capacidad bombeo a baja temperatura para combinaciones de aditivos poliméricos útiles en la presente invención en comparación con los aditivos de polimeros individuales y combinaciones de aditivos fuera del alcance de la presente invención. Los datos en los cuadros son la Proporción Tratada (peso % de aditivo de polímeros en el aceite formulado) y las proporciones de viscosidades a baja cizalla, el limite de fluidez (a -30°C o -35C) y los valores del índice de gel en los aceites con diferentes fórmulas. Las viscosidades en proporción a baja cizalla (inferior a Pa x seg) , los valores del limite de fluencia y los valores del índice de gel inferior a 12 representa el mínimo aceptable de las propiedades objetivo.

Cuad?o 1 Efecto de las combinaciones [Pl] y [P2] en las propiedades a baja temperatura en aceite A formulado ceat ró IA Efecto de las combinasaones [Pl] y [P2] en las propiedades a baja temperatura en aceite B formulado ^,^«ate^ÉÉ, U Cuadro IB Efecto de las combinaciones [Pl] y [P2] en las propiedades a baja temperatura en aceite B formulado Cuadro 2 Efecto de la proporción [Pl] y [P2] en las propiedades a baja temperatura en aceite A formulado * [Pl]=#l, [P2]=#3 La siguiente discusión se basa en los datos de los cuadros 1, ÍA y IB. Las combinaciones de polímeros que tienen pesos moleculares similares (#5) o composiciones similares (#8 y #10) son inefectivos para proporcionar una combinación satisfactoria de las propiedades de fluidez a baja temperatura. Las combinaciones de los polímeros que tienen diferentes Mw dan un Mw intermedio ofreciendo una combinación satisfactoria de las propiedades de fluidez a baja temperatura cuando se (#6, #13 y #14) de un polímero con un Mw contenido mayor de 16 a 24 átomos de carbono (como #1 o #11) con un polímero de Mw inferior que tiene un contenido inferior de 16 a 24 átomos de carbono (como por ejemplo #3 o #12) . Esta información apoya el descubrimiento de que la mejor combinación de las propiedades para el desempeño de la fluidez a ba a temperatura ocurre cuando el polímero con un Mw mayor tiene un promedio de contenido mayor de 16 a 24 átomos de carbono y un polímero con Mw inferior que tiene un promedio de contenido inferior de 16 a 24 átomos de carbono.

Claims

Reivindicaciones 1. Un método para mantener la fluidez a baja temperatura de una composición de aceite lubricante que comprende agregar desde 0.03 hasta 3 porciento; en base al peso total de la composición del aceite lubricante de un primer [Pl] y segundo [P2] polímeros a la composición del aceite lubricante en que: (a) el primer polímero [Pl] comprende de cero a 15 porciento unidades de monómero seleccionadas de uno o más (met ) acrilatos de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, 30 a 75 porciento de unidades de monómero seleccionadas de uno o más (met) acrilatos de alquilo de 7 a 15 átomos de carbono y 25 a 70 porciento de unidades de monómero seleccionadas de uno o más (met ) acrilato de alquilo de 16 a 24 átomos de carbono; basado en el peso total del primer polímero, y tiene un peso molecular promedio desde 250,000 hasta 1,500,00; (b) el segundo polímero [P2] comprende desde cero hasta 15 porciento unidades de monómero seleccionadas de uno o más (met) acrilatos de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, 75 a 100 porciento de unidades de monómero seleccionadas de uno o más (met ) acrilatos de alquilo de 7 a 15 átomos de carbono y de cero a 25 porciento de unidades de monómeros seleccionadas de uno o más (met ) acrilatos de alquilo de 16 a 24 átomos de carbono, en base al peso total del segundo polímero y tiene un peso promedio del peso molecular desde 10,000 hasta 1,500,000; (c) el primer polímero [Pl] tiene un peso promedio del peso molecular al menos 50,000 veces mayor al del segundo polímero 5 [P2]; y (d) el primer y segundo polimeros se combinan en un promedio de peso de ([P1]/[P2]) de 5/95 hasta 75/25.
2. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en que el primer [Pl] y segundo [P2] polímeros se selecciona y 10 combinan en una proporción de peso tal que la composición del aceite lubricante tiene: (a) un índice de gel menor a 12, y (b) una viscosidad promedio a la baja cizalla menor a 60 pascales x segundo con un límite de fluencia menos a 35 15 pascales.
3. El método de acuerdo con la reivindicación 2, en que el índice de gel es menos a 8.5 y la viscosidad promedio a baja cizalla es menor a 55 pascales x segundo.
4. El método de acuerdo con la reivindicación 1 en que 20 el primer polímero [Pl] tiene un peso promedio del peso molecular de 300,000 hasta 800,000 y el segundo polímero [P2] tiene un peso promedio del peso molecular de 20,000 hasta 200,000.
5. El método de acuerdo con la reivindicación 1 en 25 que : (a) el primer polímero [Pl] comprende de 35 hasta menos de 70 porciento unidades de monómeros seleccionada de una o más (met ) acrilatos de alquilo de 7 a 15 átomos de carbono y más de 30 hasta 65 porciento de unidades de monómeros seleccionados de uno o más (met ) acrilatos de alquilo de 16 a 24 átomos de carbono; y (b) el segundo polímero [P2] comprende de 85 hasta 95 porciento de unidades de monómeros seleccionados de uno o más (met ) acrilatos de alquilo de 7 a 15 átomos de carbono y 5 hasta 15 porciento de unidades de monómeros seleccionados de uno o más (met ) acrilatos de alquilo de 16 a 24 átomos de carbono .
6. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en que el (met ) acrilato de alquilo de 7 a 15 átomos de carbono del primer [Pl] y segundo [P2] polímeros se selecciona de uno o más metacplato de isodecilo, metacrilato dodecil-pentadecilo, metacrilato nonil-undecilo y metacrilato de lauril-miristillo; y el (met) acrilato de alquilo de 16 a 24 átomos de carbono del primer [Pl] y segundo [P2] polímeros se selecciona de uno o más metacrilato de cetil-eicosilo y metacrilato de cetil-estearilo .
7. Un método para mantener la fluidez a baja temperatura de una composición de aceite lubricante que comprende agregar desde 0.03 hasta 3 porciento; en base al peso total de la composición del aceite lubricante de un primer [Pl] y segundo [P2] polímeros a la composición del aceite lubricante en que (a) el primer polímero [Pl] comprende unidades de monómeros seleccionados de uno o más monómeros vinilaromáticos, a-olefmas, esteres de vinil alcohol, derivados de ácidos (met ) acrílicos, derivados de ácidos maleícos así como derivados de ácidos fumáricos, y que tienen un promedio del peso molecular desde 250,000 hasta 1,500,00; (b) el segundo polímero [P2] comprende unidades de monómeros seleccionadas de uno o más monómeros vinilaromáticos, a-olefinas, esteres de vinil alcohol, derivados de ácido (met ) acrílicos ) , derivados del ácido maleico así como derivados del ácido fumárico, y que tiene un peso promedio del peso molecular desde 10,000 hasta 1,500,000; (c) el primer polímero [Pl] tiene un peso molecular promedio al menos 50,000 veces mayor que el segundo polímero [P2]; y (d) el primer y segundo polímeros se combinan en un promedio de peso ([P1]/[P2]) de 5/95 hasta 75/25.
8. El método de acuerdo con la reivindicación 7 en que el primer [Pl] y [P2] polímeros se seleccionan de uno o más ácido vinilaromático- (met) acrílico, copolímeros derivados de ácido vinilaromático-maleico, copolímeros derivados de ácido éster-fumárico de alcohol vinílico, copolímeros de éster de alcohol a-olefin-vinílíco, copolímeros derivados de ácido a-olefm-maléico y copolímeros derivados de ácido a-olefin-fumárico .
9. Un concentrado para usarse en las composiciones de aceites lubricantes que comprende y desde 30 hasta 70 porciento, en base al peso del concentrado del primer [Pl] y segundo [P2] polímeros, en que: (a) el primer polímero [Pl] comprende de cero a 15 porciento unidades de monómero seleccionadas de uno o más (met ) acrilatos de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, 30 a 75 porciento de unidades de monómero seleccionadas de uno o más (met ) acrilatos de alquilo de 7 a 15 átomos de carbono y 25 a 70 porciento de unidades de monómero seleccionadas de uno o más (met ) acrilato de alquilo de 16 a 24 átomos de carbono; basado en el peso total del primer polímero, y tiene un peso molecular promedio desde 250,000 hasta 1,500,00; (b) el segundo polímero [P2] comprende desde cero hasta 15 porciento unidades de monómero seleccionadas de uno o más (met) acrilatos de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, 75 a 100 porciento de unidades de monómero seleccionadas de uno o más (met ) acrilatos de alquilo de 7 a 15 átomos de carbono y de cero a 25 porciento de unidades de monómeros seleccionadas de uno o más (met ) acrilatos de alquilo de 16 a 24 átomos de carbono, en base al peso total del segundo polímero y tiene un peso promedio del peso molecular desde 10,000 hasta 1,500,000; (c) el primer polímero [Pl] tiene un peso promedio del peso molecular al menos 50,000 veces mayor al del segundo polímero [P2]; y (d) el primer y segundo polimeros se combinan en un promedio de peso de ([P1]/[P2]) de 5/95 hasta 75/25.
10. Un concentrado para usarse en las composiciones de aceites lubricantes que comprende y desde 0.03 hasta 3 porciento, en base al peso del concentrado del primer [Pl] y segundo [P2] polímeros, en qué: (a) el primer polímero [Pl] comprende de cero a 15 porciento unidades de monómero seleccionadas de uno o más (met ) acrilatos de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, 30 a 75 porciento de unidades de monómero seleccionadas de uno o más (met ) acplatos de alquilo de 7 a 15 átomos de carbono y 25 a 70 porciento de unidades de monómero seleccionadas de uno o más (met ) acrilato de alquilo de 16 a 24 átomos de carbono; basado en el peso total del primer polímero, y tiene un peso molecular promedio desde 250,000 hasta 1,500,00; (b) el segundo polímero [P2] comprende desde cero hasta 15 porciento unidades de monómero seleccionadas de uno o más (met) acrilatos de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, 90 a 100 porciento de unidades de monómero seleccionadas de uno o más (met ) acrilatos de alquilo de 7 a 15 átomos de carbono y de cero a 10 porciento de unidades de monómeros seleccionadas de uno o más (met ) acrilatos de alquilo de 16 a 24 átomos de »¿«a-MflMÍiaq|te-a-^ carbono, en base al peso total del segundo polímero y tiene un peso promedio del peso molecular desde 10,000 hasta 1,500,000; (c) el primer polímero [Pl] tiene un peso promedio del peso molecular al menos 50,000 veces mayor al del segundo polímero [P2]; y (d) el primer y segundo polímeros se combinan en un promedio de peso de ([P1]/[P2]) de 5/95 hasta 75/25. (e) la composición del aceite lubricante que comprende un crudo seleccionada de uno o más crudos de reserva del Grupo I y Grupo II API; y (f) la composición del aceite lubricante que comprende desde 0.1 hasta 20 porciento, en base al peso total de la composición del aceite lubricante, de aditivos auxiliares seleccionados de uno o más mejoradores del índice de viscosidad, agentes antidesgaste, antioxidantes, dispersantes, detergentes, modificadores de la fricción, agentes antiespumantes, aditivos para la presión extrema e inhibidores de la corrosión.