MXPA00001620A - Composiciones limpiadoras para vidrios que tienen una buena lubricidad de superficie y regulador de ph alcalino - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una composición detergente líquida y acuosa para superficies duras que tiene características excelentes de lubricidad y eliminación de película/veteado;dicha composición incluye menos de aproximadamente 1%en peso de la composición de agente tensioactivo para proveer lubricidad, de preferencia alquilsulfato de cadena recta;en donde al menos aproximadamente 30%, de preferencia, en donde más de aproximadamente 50%de dicho agente tensioactivo en peso, tiene una longitud de cadena de C12 o C14 o mezclas del mismo, asícomo un solvente de limpieza hidrófobo, un material duradero opcional que aumenta la capacidad hidrófila del vidrio, y un agente regulador de pH alcalino de nivel bajo que se prefiere para proveer estabilidad de composición en el almacenamiento y alcalinidad sin disminuir la lubricidad.

Description

COMPOSICIONES LIM PIADO RAS^Wi. VIDRIOS QUE TIENEN UNA BUENA LUBRICIDAD DE SUPERFICIE Y REGULADOR DE pH ALCALINO CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a composiciones para limpiar vidrios, de preferencia composiciones detergentes líquidas transparentes, para utilizarse en la limpieza de superficies duras y de vidrio y, de preferencia, otras superficies duras.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Hay una gran preferencia del consumidor por las composiciones de limpieza líquidas en especial composiciones preparadas para limpiar vidrios, que imparten una sensación de "deslizamiento" suave, que se basa en una buena lubricidad de la superficie cuando el implemento de limpieza limpia y seca. Ya que se requieren buenas propiedades de eliminación de película/veteado en especial para limpiadores para vidrios, los niveles de agentes tensioactivos y otros ingredientes activos deben conservarse bajos para lograr este beneficio. Resulta sumamente deseable que las composiciones sean alcalinas y tengan suficiente capacidad reguladora de pH para proporcionar limpieza y estabilidad.

Asimismo, se sabe en la técnica que se prefieren beneficios de hidrorrevestimiento y antimanchas en composiciones de limpieza para vidrios. Estos beneficios de hidrorrevestimiento y antimancha casi siempre se logran proveyendo una composición que deja tras de sí un residuo hidrófilo. Los agentes tensioactivos detergentes de alquilsulfato de cadena larga, v.g., de C-i2-C-? o más largas, proveen la cantidad deseada de lubricidad de superficie cuando la composición se seca frotando sobre el vidrio, así como aportando detergencia y produciendo resultados aceptables de eliminación de película/veteado y claridad del producto. Además, los agentes tensioactivos de alquilsulfato de cadena larga son solubles en agua y ayudan a reforzar la capacidad hidrófila de la superficie que se requiere para obtener beneficios de hidrorrevestimiento y antimancha.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes, de preferencia composiciones de limpieza para vidrios y superficies, que imparten buena lubricidad de superficie y limpieza sin dejar niveles objetables de eliminación de película y/o veteado. De preferencia, dichas composiciones contienen una cantidad efectiva de material duradero que provee al vidrio con una mayor capacidad hidrófila duradera, y están en forma de una composición detergente acuosa y líquida para superficies duras que tienen características de limpieza mejorada y buena eliminación de manchas después de rehumedecer, que comprende: A) menos de aproximadamente 1 % en peso de la composición de agente tensioactivo para proveer lubricidad, de preferencia un agente tensioactivo detergente de alquilsulfato lineal que tiene la fórmula general: R-O-SO3 M en donde M es un contraión adecuado; R es un grupo alquilo que tiene una longitud de cadena de aproximadamente C8 a alrededor de C-is o mezclas de los mismos; de preferencia en donde más de aproximadamente 30% de dicho agente tensioactivo en peso tiene una longitud de cadena de C12 ó Cu; B) de aproximadamente 0.5% a alrededor de 30% en peso de la composición de un solvente hidrófobo que tiene un parámetro de enlace de hidrógeno de aproximadamente 2 a 7.7; C) una cantidad crítica baja de agente regulador de pH alcalino, de preferencia una alcanolamina, con mayor preferencia un beta-aminoalcanol, y con mayor preferencia aún, 2-amino-2-metil-1 -propanol para mantener el pH en aproximadamente 8.0 a alrededor de 11.0, de preferencia de aproximadamente 8.5 a alrededor de 10.5, con mayor preferencia de aproximadamente 9.0 a alrededor de 10.5, para proveer una capacidad reguladora de pH equivalente a alrededor de 0.010% a aproximadamente 0.050%, de preferencia de aproximadamente 0.015% a alrededor de 0.45%, con mayor preferencia de aproximadamente 0.20%, a alrededor de 0.40%, de 2-amino-2-metil-1 -propanol; y D) un material duradero opcional pero preferido que aumente la capacidad hidrófila del vidrio; y E) el resto es un sistema de solvente acuoso seleccionado a partir del grupo que consiste de agua y solventes polares no acuosos que tienen un parámetro de enlace de hidrógeno mayor a 7.7; y en donde dicha composición esencialmente no tiene ingredientes que provoquen formación de manchas/película.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes, de preferencia composiciones detergentes líquidas acuosas para superficies duras que tienen excelente lubricidad de superficie y características de eliminación de película/veteado, que comprenden: A) menos de aproximadamente 1 % en peso de la composición de agente tensioactivo para proveer lubricidad, de preferencia un agente tensioactivo detergente de alquilsulfato lineal que tiene la fórmula general: en donde M es un contraión adecuado; R es un grupo alquilo que tiene una longitud de cadena de aproximadamente Ce a alrededor de C-iß o mezclas de los mismos; de preferencia en donde más de aproximadamente 30% de dicho agente tensioactivo en peso tiene una longitud de cadena de C12 ó C ; B) de aproximadamente 0.5% a alrededor de 30% en peso de la composición de un solvente hidrófobo que tiene un parámetro de enlace de hidrógeno de aproximadamente 2 a 7.7; C) una cantidad crítica baja de agente regulador de pH alcalino, de preferencia una alcanolamina, con mayor preferencia un beta-aminoalcanol, y con mayor preferencia aún, 2-amino-2-metil-1 -propanol para mantener el pH en aproximadamente 8.0 a alrededor de 11.0, de preferencia de aproximadamente 8.5 a alrededor de 10.5, con mayor preferencia de aproximadamente 9.0 a alrededor de 10.5, para proveer una capacidad reguladora de pH equivalente a alrededor de 0.010% a aproximadamente 0.050%, de preferencia de aproximadamente 0.015% a alrededor de 0.45%, con mayor preferencia de aproximadamente 0.20%, a alrededor de 0.40%, de 2-amino-2-metil-1 -propanol; y D) un material duradero opcional pero preferido que aumente la capacidad hidrófila del vidrio; y E) el resto es un sistema de solvente acuoso seleccionado a partir del grupo que consiste de agua y solventes polares no acuosos que tienen un parámetro de enlace de hidrógeno mayor a 7.7; y en donde dicha composición esencialmente no tiene ingredientes que provoquen formación de manchas/película.

A) Agente tensioactivo Las composiciones detergentes líquidas y acuosas para superficies duras de la presente contienen menos de 1 % en peso de la composición, de preferencia de aproximadamente 0.01% a alrededor de 1 %, con mayor preferencia de aproximadamente 0.02% a alrededor de 0.3% en peso de la composición de uno o más agentes tensioactivos que proveen lubricidad a la superficie del vidrio. De preferencia, el agente tensioactivo abarca agente tensioactivo detergente de sulfato de alcohol lineal que tiene la fórmula general: R-O-SO3 M en donde M es cualquier contraión adecuado, de preferencia sodio, potasio, etc.; y en donde R es un grupo alquilo con una longitud de cadena de aproximadamente C8 a alrededor de de y mezclas de los mismos, de preferencia de aproximadamente C10 a alrededor de C-?8 y mezclas de los mismos, con mayor preferencia de aproximadamente C-?2 a alrededor de C?8 y mezclas de los mismos, y de preferencia en donde R es C12 ó C-? en al menos aproximadamente 30%, de preferencia más de aproximadamente 40%, con mayor preferencia más de aproximadamente 50%, y con mayor preferencia aún más de aproximadamente 60% en peso del alquilsulfato. Todo el agente tensioactivo de alquilsulfato puede contener R de longitud(es) de cadena más larga, pero más de 30% en peso del agente tensioactivo de alquilo de preferencia tiene una longitud de cadena de C12 ó Cu. Las composiciones que sólo contienen agentes tensioactivos de alquilsulfato con longitudes de cadena mayores, es decir, C16-C-18 proveen óptimos beneficios de lubricidad para la superficie. No obstante, estas longitudes de cadena tienden a presentar propiedades deficientes de eliminación de película/veteado cuando se usan aisladas. Por otro lado, las composiciones que únicamente están hechas de agentes tensioactivos de aí tfifstflfato de cadena inferior, es decir, agentes tensioactivos de alquilsulfato de Cß-.o, proveen propiedades aceptables de eliminación de película/veteado, pero tienden a presentar propiedades deficientes de lubricidad de superficie. La presencia de la longitud de cadena de C12 ó C14 en niveles mayores a alrededor de 15% en peso del agente tensioactivo de alquilsulfato, en combinación con otras longitudes de cadena, o aislada, pueden crear un producto con excelentes propiedades de lubricidad de superficie y excelentes propiedades de eliminación de película/veteado. Las composiciones preferidas en particular contienen de aproximadamente 0.05% a alrededor de 0.35% en peso de la composición de una mezcla de C-?2/ .4 en la que la relación en peso de C-?2 a C es de aproximadamente 15:10 a alrededor de 2:1 , de preferencia de aproximadamente 1 :5 a alrededor de 1.5:1 , y con mayor preferencia de aproximadamente 1 :3 a alrededor de 1 :1. Se ha descubierto que esta combinación provee suficiente lubricidad de superficie y evita al mismo tiempo la formación de película/veteado objetable. Las materias primas para detergentes de sulfato de alcohol seleccionadas son esencialmente libres a partir de alcohol graso sin reaccionar, en donde el término "esencialmente libre" significa tener menos de aproximadamente 2% en peso de la composición, de preferencia menos de aproximadamente 1.8%, y con mayor preferencia menos de aproximadamente 1.5% en peso de la composición de alcohol graso sin reaccionar en una materia prima 30% activa nominalmente. Es una ventaja especial de esta invención que mejora la lubricidad de la mayoría de los agentes tensioactivos, incluyendo los agentes tensioactivos opcionales descritos en lo sucesivo, y en especial de agentes tensioactivos de alquilsulfato de cadena más corta. Las composiciones concentradas también puede emplearse para proveer un producto más económico. Cuando se utiliza una concentración mayor, es decir, cuando el nivel de agente tensioactivo de alquilsulfato empleado va desde aproximadamente 0.10% a alrededor de 2.5% en peso de la composición, es preferible diluir la composición antes de usarla para limpiar una superficie dura, en especial vidrio. Las relaciones de dilución de concentrado(s) de alquilsulfato a agua pueden variar, de preferencia, de aproximadamente 1 :1 a 1 :10, con mayor preferencia de aproximadamente 1 :1.5 a 1 :5, y con mayor preferencia aún de aproximadamente 1 :2 a 1 :5.

Coagentes tensioactivos opcionales Las composiciones detergentes líquidas y acuosas para superficies duras de la presente invención pueden contener coagentes tensioactivos opcionales. Los coagentes tensioactivos adecuados que pueden emplearse son como sigue: 1 ) Agente tensioactivo detergente de amfocarboxilato Las composiciones detergentes líquidas y acuosas para superficies duras (limpiadores) de la presente pueden contener de 0% a alrededor de 0.5% en peso de la composición, de preferencia de aproximadamente 0.01 % a alrededor de 0.5%, con mayor preferencia de aproximadamente 0.02% a alrededor de 0.2%, y con mayor preferencia aún de aproximadamente 0.03% a alrededor de 0.08% en peso de la composición, de agente tensioactivo detergente de amfocarboxilato de cadena corta de C6- ?o. Se ha descubierto que estos agentes tensioactivos detergentes de amfocarboxilato y, en especial de glicinato, proveen buena limpieza con eliminación superior de película/veteado para composiciones detergentes que se utilizan para limpiar vidrios y/o suciedad relativamente difícil de quitar. A pesar de la cadena corta, la detergencia es buena y las cadenas cortas ofrecen mejoras en la eliminación de película/veteado, incluso al compararlas con la mayoría de los agentes tensioactivos detergentes zwitteriónicos descritos en lo sucesivo. Dependiendo del nivel de limpieza deseado y/o la cantidad de material hidrófobo en la composición que necesita solubilizarse, puede emplearse sólo el agente tensioactivo detergente de amfocarboxilato o puede combinarse con un coagente tensioactivo, de preferencia los agentes tensioactivos zwitteriónicos mencionados. Los agentes tensioactivos detergentes de "amfocarboxílato" de la presente de preferencia tienen la fórmula genérica: R'N(R1 )(CH2)nN(R2)(CH2)pC(O)OM en donde R' es una porción hidrófoba de Cß-io, casi siempre una porción de acilo graso que contiene de aproximadamente 6 a alrededor de 10 átomos de carbono, que en combinación con el átomo de nitrógeno forma un grupo amido, R1 es hidrógeno (de preferencia) o un grupo alquilo de C1-2, R2 es un alquilo de C1-3 o alquilo de C1-3 sustituido, v.g., hidroxi sustituido o carboximetoxi sustituido, de preferencia hidroxietilo, cada n es un entero de 1 a 3, cada p es un entero de 1 a 2, de preferencia 1 , y cada M es un catión hidrosoluble, casi siempre un catión de metal álcali, amonio y/o alcanolamonio. Dichos agentes tensioactivos detergentes están disponibles, por ejemplo: de Witco, bajo la marca comercial Rewoteric AM-V®, que tiene la fórmula C7H15C(0)NH(CH2)2N(CH2CH2?H)CH2C(0)O(-) Na(+); Mona industries, bajo la marca comercial Monateric 1000®, que tiene la fórmula C7H?5C(O)NH(CH2)2N(CH2CH2OH)CH2CH2C(O)O(") Na(+); y Lonza, bajo la marca comercial Amphoterge KJ-2®, que tiene la fórmula C7,9H15,i9C(0)NH(CH2)2N(CH2CH2OCH2C(0)0(-)Na(+))CH2C(O)0(-) Na(+). 2) Agente tensioactivo detergente zwitterionico Las composiciones detergentes líquidas y acuosas para superficies duras (limpiadores) de la presente pueden contener de aproximadamente 0% a alrededor de1 % en peso de la composición de agente tensioactivo detergente zwitterionico adecuado que contiene un grupo catiónico, de preferencia un grupo amonio cuaternario, y un grupo aniónico, de preferencia grupo carboxilato, sulfato y/o sulfonato, con mayor preferencia sulfonato. Una escala más preferida de inclusión de agente tensioactivo detergente zwitterionico es de aproximadamente 0.005% a alrededor de 0.3% de agente tensioactivo, una escala más preferida aún es de aproximadamente 0.01 % a alrededor de 0.2% en peso de la composición. Los agentes tensioactivos detergentes zwitteriónicos, como ya se mencionó con anterioridad, contienen un grupo catiónico y un grupo aniónico y están en neutralidad eléctrica sustancial, donde el número de cargas anionicas y cargas catiónicas en la molécula de agente tensioactivo detergente son sustancialmente las mismas. Los detergentes zwitteriónicos que casi siempre contienen un grupo amonio cuaternario y un grupo aniónico seleccionado a partir de grupos sulfonato y carboxilato son deseables, dado que mantienen su carácter amfotérico sobre la mayor parte de la escala de pH de interés para limpiar superficies duras. El grupo sulfonato es el grupo aniónico preferido. Los agentes tensioactivos detergentes zwitteriónicos tienen la fórmula genérica: en donde cada Y es de preferencia un grupo carboxilato (COO") o sulfonato (S03~), con mayor preferencia sulfonato; en donde cada R3 es un hidrocarburo, v.g., un grupo alquileno o alquilo que contiene de aproximadamente 8 a alrededor de 20, con mayor preferencia de aproximadamente 10 a alrededor de 18, con mayor preferencia de aproximadamente 12 a alrededor de 16 átomos de carbono; en donde cada (R4) es hidrógeno o un alquilo de cadena corta o alquilo sustituido, que contiene de uno a alrededor de cuatro átomos de carbono, de preferencia grupos seleccionados a partir del grup'o que consiste de metilo, etilo, propilo, etilo sustituido con hidroxi o propilo y mezclas de los mismos, de preferencia metilo; en donde cada (R5) se selecciona a partir del grupo que consiste de grupos hidrógeno e hidroxi con no más de un grupo hidroxi en cualquier grupo (CR52)p1; en donde (R6) es como R4, excepto, de preferencia, no hidrógeno; en donde m es 0 ó 1 ; y en donde cada n1 y p1 son un entero de 1 a alrededor de 4, de preferencia de 2 a alrededor de 3, con mayor preferencia alrededor de 3. Los grupos R3 pueden ser ramificados, no saturados o ambos; y dichas estructuras pueden proveer beneficios de eliminación de película/veteado, incluso cuando se empleen como parte de una mezcla con grupos R3 alquilo de cadena recta. Los grupos R4 también pueden conectarse para formar estructuras de anillo, tales como imidazolina, piridina, etc. Los agentes tensioactivos detergentes de hidrocarbilamidoalquilensulfobetaína (HASB), en donde m = 1 y Y es un grupo sulfonato que provee eliminación superior de suciedad con grasa y/o propiedades de eliminación de película/veteado y/o antiempañamiento y/o solubilización de perfume. Dichas hidrocarbilamidoalquilensulfobetaínas y, a un menor grado las hidrocarbilamidoalquilenbetaínas son excelentes para utilizarse en composiciones detergentes para limpiar superficies duras, en especial las que se formulan para emplearse en vidrios y suciedad difícil de quitar. Incluso son mejores cuando se utilizan con 2-metil-2-amino-1 -propanol, monoetanolamina y/o beta-aminoalcanol específico, como se describe en la presente. Un agente tensioactivo detergente específico de mayor preferencia es una acilamidopropilen{hidroxipropilen)sulfobetaína grasa de C?o-.4, v.g., el agente tensioactivo detergente disponible de Witco Company como un producto 40% activo bajo la marca comercial de "REWOTERIC AM CAS Sulfobetaina®". El nivel en la composición depende del nivel final de dilución para elaborar la solución de lavado. Para limpiar vidrios, la composición, al usarse en concentración total, o la solución de lavado que contiene la composición debe contener de aproximadamente 0.0% a alrededor de 1 %, de preferencia de aproximadamente 0.005% a alrededor de 0.5%, con mayor preferencia de aproximadamente 0.01% a alrededor de 0.25% en peso de la composición de agente tensioactivo detergente. Para eliminar suciedad difícil de quitar parecida a la grasa, el nivel puede y debe ser mayor, casi siempre de aproximadamente 0% a alrededor de 10%, de preferencia de aproximadamente 0.005% a alrededor de 2% en peso de la composición. Casi siempre, los productos concentrados contienen de aproximadamente 0% a alrededor de 10%, de preferencia de aproximadamente 0.005% a alrededor de 5% en peso de la composición. Es una ventaja del detergente zwitterionico, v.g. HASB, que el consumidor pueden diluir con mayor facilidad las composiciones que lo contienen, dado que no interactúa con cationes de dureza con tanta facilidad como los agentes tensioactivos detergentes aniónicos. Los detergentes zwitteriónicos también son extremadamente efectivos en niveles muy bajos, v.g., por debajo de 1 % aproximadamente. Otros agentes tensioactivos detergentes zwitteriónicos se explican en Col. 4 de la patente de E.U.A. No. 4,287,080, Siklosi, incorporada aquí como referencia. Otro listado detallado de agentes tensioactivos detergentes zwitteriónicos para las composiciones detergentes de la presente puede encontrarse en la patente de E.U.A. No. 4,557,853, Collins, expedida el 10 de diciembre de 1985, incorporada aquí como referencia. Las fuentes comerciales de dichos agentes tensioactivos pueden hallarse en McCutcheon's EMULSIFIERS AND DETERGENTS, North American Edition, 1997, McCutcheon División, MC Publishing Company, también incorporada aquí como referencia. 3) Agentes tensioactivos detergentes aniónicos opcionales Las composiciones detergentes líquidas y acuosas para superficies duras de la presente pueden contener como coagente tensioactivo, de preferencia de aproximadamente 0.0% a alrededor de 2.0%, con mayor preferencia de aproximadamente 0.005% a alrededor de 0.99% de agente tensioactivo detergente aniónico adecuado distinto del agente tensioactivo detergente de alquilsulfato esencial. Aunque se entiende que los agentes tensioactivos de alquilsulfato de cadena más larga descritos en la presente se consideran el sistema de agente tensioactivo primario, pueden añadirse coagentes tensioactivos adicionales, incluyendo agentes tensioactivos de alquilsulfato de longitudes de cadena mucho menores. Los agentes tensioactivos aniónicos opcionales son, de manera adecuada, compuestos alquilo o alquilarilo hidrosolubles, alquilo que tiene de aproximadamente 6 a alrededor de 20 átomos de carbono, y que incluye un grupo sustituyente sulfato o sulfonato, pero que excluye et agente tensioactivo detergente de alquilsulfato esencial. Dependiendo del nivel de limpieza deseado, puede utilizarse sólo el agente tensioactivo detergente aniónico esencial o, con mayor preferencia, el agente tensioactivo detergente aniónico puede combinarse con un coagente, de preferencia un coagente tensioactivo amfotérico. Los agentes tensioactivos no iónicos, v.g., alcoholes etoxilados y/o alquilfenoles, también pueden emplearse como coagentes tensioactivos, pero no se prefieren. Los agentes tensioactivos detergentes aniónicos de la presente de preferencia tienen la fórmula genérica: R9-(R10)0-?-SO3(-)M(+) en donde R9 es una cadena alquilo de C6-C2o, de preferencia una cadena alquilo de C8-C?6; R10, cuando está presente, es una cadena alquileno de Cß-C20, de preferencia una cadena alquileno de C8-Ci6, un grupo fenileno de C6H ó O; y M es la misma que la anterior. Las patentes y referencias descritas con anterioridad en la presente e incorporadas como referencia también describen otros agentes tensioactivos detergentes, v.g., agentes tensioactivos aniónicos, y con menor preferencia, no iónicos, que pueden utilizarse en cantidades pequeñas, de preferencia como agentes tensioactivos para el agente tensioactivo detergente de alquilsulfato esencial y coagente tensioactivo amfotérico/zwitteriónico preferido. El nivel de coagente tensioactivo puede ser pequeño con relación al agente tensioactivo primario. Los típicos son los alquilsulfatos y alquilsulfatos etoxilados (polietoxilados), parafinsulfonatos, olefinsulfonatos, alcoholes aloxilados (en especial etoxilados) y alquilfenoles, alquilfenolsulfonatos, alfasulfonatos de ácidos grasos y de esteres de ácido graso, y similares, que se conocen bien la técnica de detergencia. Cuando el pH se encuentra sobre 9.5 aproximadamente, los agentes tensioactivos detergentes que son amfotéricos en un pH menor son coagentes tensioactivos detergentes aniónicos deseables. Por ejemplo, los agentes tensioactivos detergentes que son acilamidoalquilenaminoalquilen-sulfonatos de C?2-C?8, v.g., compuestos que tienen la fórmula R-C(0)-NH-(C2H4)-N(C2H4OH)-CH2CH(OH)CH2S?3M, en donde R es un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 9 a alrededor de 18 átomos de carbono y M es un catión compatible, son coagentes tensioactivos deseables. Estos agentes tensioactivos detergentes están disponibles como Miranol® CS, OS, JS, etc. El nombre adoptado de CTFA para dichos agentes tensioactivos es cocoamfohidroxipropilsulfonato. Es preferible que, sustancialmente, las composiciones no tengan alquilnaftalensulfonatos. En general, los agentes tensioactivos detergentes útiles en la presente contienen un grupo hidrófobo, que casi siempre contiene un grupo alquilo en la escala Cg-Cis, y opcionalmente, uno o más grupos de enlace, tales como grupos éter o amido, de preferencia amido. Los agentes tensioactivos detergentes aniónicos pueden emplearse en forma de sus sales de sodio, potasio o alcanolamonio, v.g., de trietanolamonio; los agentes -~Í7 tensioactivos detergentes no iónicos que no se prefieren en general contienen de aproximadamente 5 a alrededor de 17 grupos de óxido de etileno. Algunos agentes tensioactivos adecuados para utilizarse en la presente en pequeñas cantidades son uno o más de los siguientes: alquilbencensulfonato de Cß-C?8 lineal de sodio (LAS), en particular LAS de C11-C12; la sal de sodio de un sulfato de éter alquílico de coco que contiene 3 moles de óxido de etileno; el aducto de un alcohol secundario aleatorio que tiene una escala de longitudes de cadena de alquilo de 11 a 15 átomos de carbono y un promedio de 2 a 10 porciones óxido de etileno, de los cuales, varios ejemplos disponibles en el mercado son Tergitol® 15-S-3, Tergitol® 15-S-5, Tergitol® 15-S-7 y Tergitol® 15-S-9, todos disponibles de Union Carbide Corporation; las sales de sodio y potasio de ácidos grasos de coco (jabones de coco); el producto de condensación de un alcohol primario de cadena recta que contiene de aproximadamente 8 átomos de carbono a alrededor de 16 átomos de carbono y que tiene una longitud de cadena de carbono promedio de aproximadamente 10 a alrededor de 12 átomos de carbono con aproximadamente 4 a alrededor de 8 moles de óxido de etileno por mol de alcohol; una amida que tiene una de las fórmulas preferidas: O 7 i' « R7-C-N(R8)2 en donde R7 es un grupo alquilo de cadena recta que contiene aproximadamente 7 a alrededor de 15 átomos de carbono y que tiene una * longitud de cadena de carbón promedio de aproximadamente 9 a 13 átomos 1ß de carbono y en donde cada R8 es un grupo hidroxialquilo que contiene de 1 a alrededor de 3 átomos de carbono; un agente tensioactivo zwitteriónico que tiene una de las fórmulas preferidas explicadas más adelante; o un agente tensioactivo de óxido de fosfina. Otra clase adecuada de agentes 5 tensioactivos es los agentes tensioactivos de fluorocarbono, ejemplos de los cuales son FC-129®, un alquilcarboxilato fluorado de potasio y FC-170-C®, una mezcla de alquilpolioxietilenetanoles fluorados, ambos disponibles de 3M Corporation, así como los agentes tensioactivos de flúor Zonyl®, disponibles de DuPont Corporation. Se entiende que pueden emplearse las mezclas de 10 diversos agentes tensioactivos. 4) Mezclas Las mezclas de amfocarboxilato, agentes tensioactivos detergentes zwitteriónicos y/o agentes tensioactivos detergentes aniónicos, 15 como ya se explicó con anterioridad, pueden estar presentes en esta invención. Cuando se añade un coagente tensioactivo a la composición de la presente invención, el nivel de agentes tensioactivos total puede ser de aproximadamente 0.01 % a alrededor de 5% en peso de la composición total, 20 sin embargo, el agente tensioactivo de alquilo debe estar presente en un nivel menor a 1 % en peso de la composición. La relación de agente tensioactivo detergente zwitteriónico a agente tensioactivo detergente de amfocarboxilato casi siempre es de aproximadamente 3:1 a alrededor de 1 :3, de preferencia . - i «£_?_- _ Jßáí? to&iéá de aproximadamente 2:1 a alrededor dé* 1 :2, con mayor preferencia alrededor de 1 :1. La relación del agente tensioactivo detergente de alquilsulfato de C primario a coagente tensioactivo, o coagentes tensioactivos, es casi siempre de aproximadamente 3:1 a alrededor de 1 :1.

B) Solvente hidrófobo Para mejorar la limpieza en composiciones líquidas, puede utilizarse un solvente hidrófobo que tenga actividad de limpieza. Los solventes empleados en las composiciones de limpieza para superficies duras de la presente pueden ser cualquiera de los solventes "desengrasantes" ya conocidos a los que se recurre por lo común en, por ejemplo, la industria del lavado en seco, en la industria de limpiadores de superficies duras y la industria de labrado de metales. Una definición útil de dichos solventes puede derivarse de los parámetros de solubilidad, conforme se explican en "The Hoy", una publicación de Union Carbide, incorporada aquí como referencia. El parámetro más útil parece ser el parámetro de enlace de hidrógeno, que se calcula mediante la fórmula: en donde ?H es el parámetro de enlace de hidrógeno, a es el número de agregación, (Log a = 3.39066 Tt To- 0.15648 - Log M), y d ?T es el parámetro de solubilidad que se obtiene de la fórmula: (?H25 - RT)d yT = M donde ?H25 es el calor de vaporización a 25°C, R es la constante de gas (1.987 cal/mol/grado), T es la temperatura absoluta en °K, d es la densidad en g/ml, y M es el peso molecular. Para las composiciones de la presente, los parámetros de enlace de hidrógeno de preferencia son menores a alrededor de 7.7, con mayor preferencia de aproximadamente 2 a alrededor de 7, y con mayor preferencia aún de aproximadamente 3 a alrededor de 6. Los solventes con números inferiores llegan a ser cada vez más difíciles de solubilizar en las composiciones y tienen una gran tendencia a provocar paño en el vidrio. Los números mayores requieren más solvente para proveer una buena limpieza de suciedad grasosa/aceitosa. Casi siempre, los solventes hidrófobos se utilizan en un nivel de aproximadamente 0.5% a alrededor de 30%, de preferencia de aproximadamente 1 % a alrededor de 15%, con mayor preferencia aún de aproximadamente 1.5% a alrededor de 8%. Por lo común, las composiciones diluidas tienen solventes en un nivel de aproximadamente 1 % a alrededor de 10%, de preferencia de aproximadamente 3% a alrededor de 6%. Las composiciones concentradas contienen de aproximadamente 10% a alrededor de 30%, de preferencia de aproximadamente 10% a alrededor de 20% de solvente. Muchos de esos solventes comprenden porciones hidrocarburo o hidrocarburo halogenado del tipo alquilo o cicloalquilo, y tienen un punto de ebullición muy por encima de la temperatura ambiente, es decir, sobre 20°C aproximadamente. El formulador de composiciones del presente tipo se guiará en la selección de cosolvente, en parte por la necesidad de proveer buenas propiedades para cortar la grasa, y en parte por consideraciones estéticas. Por ejemplo, los hidrocarburos de queroseno funcionan bastante bien para cortar la grasa en las presentes composiciones, pero pueden producir malos olores. El queroseno debe estar excepcionalmente limpio antes de utilizarse, incluso en situaciones comerciales. Para uso doméstico, donde los malos olores serían intolerables, resultaría más probable que el formulador eligiera solventes que tengan un olor relativamente agradable, u olores que puede modificarse de manera razonable mediante perfumes. Los solventes aromáticos de alquilo de C6-C9, en especial los alquilbencenos de C6-C9, de preferencia octilbenceno, presentan excelentes propiedades de eliminación de grasa y tienen un olor agradable tenue. De manera similar, los solventes de olefina que tienen un punto de ebullición de al menos 100°C aproximadamente, en especial alfaolefinas, de preferencia 1-deceno o 1-dodeceno, son excelentes solventes de eliminación de grasa. De manera genérica, los éteres glicólicos útiles en la presente i F!2 a#"* tienen la fórmula R 1 0-(R120-)m1 H, eri donde cada R11 es un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 3 a alrededor de 8 átomos de carbono, cada R112 es etileno o propíleno, y m1 es un número de 1 a alrededor de 3. Los éteres glicólicos más preferidos se seleccionan a partir del grupo que consiste de éter monopropilenglicolmonopropílico, éter dipropilenglicolmonobutílico, éter monopropilenglicolmonobutílico, éter etilenglicolmonohexílico, éter eilenglicolmonobutílico, éter dietilenglicolmonohexílico, éter monoetilenglicolmonohexílico, éter monoetilenglicolmonobutílico y mezclas de los mismos. Un tipo preferido en particular de solvente para estas composiciones limpiadoras de superficies duras incluye dioles que tienen de 6 a alrededor de 16 átomos de carbono en la estructura molecular. Los solventes a base de dioles preferidos tienen una solubilidad en agua de aproximadamente 0.1 a alrededor de 20 g/100 g de agua a 20°C. Pueden utilizarse los solventes, tales como aceite de pino, terpeno de naranja, alcohol bencílico, n-hexanol, esteres de ácido itálico de alcoholes de C?-4, butoxipropanol, Butyl Carbitol® y 1 (2-n-butoxi-1-metiletoxi)propan-2-ol (también denominado butoxipropoxipropanol o éter monobutílico de dipropilenglicol), hexildiglicol (Hexyl Carbitol®), butiltriglicol, dioles, tales como 2,2,4-triemetil-1 ,3-pentandiol, y mezclas de los mismos. El solvente de butoxipropanol de preferencia no tiene más de aproximadamente 20%, de preferencia no más de aproximadamente 10%, con mayor preferencia no más de aproximadamente 7%, del isómero secundario, en el que el grupo butoxi está unido al átomo secundario del propanol para lograr mejoras en el olor.

C) Fuente de alcalinidad Las composiciones de esta invención contienen una fuente de alcalinidad en un nivel crítico bajo. El agente regulador de pH alcalino de preferencia es una alcanolamina, con mayor preferencia un beta-aminoalcanol, y con mayor preferencia aún 2-amino-2-metil-1 -propanol (AMP). El nivel es suficiente para mantener el pH de aproximadamente 8.5 a alrededor de 11.0, de preferencia de aproximadamente 8.5 a alrededor de 10.5, con mayor preferencia de aproximadamente 9.0 a alrededor de 10.5, y para proveer capacidad reguladora de pH equivalente a aproximadamente 0.010% a alrededor de 0.050%, de preferencia desde aproximadamente 0.015% a alrededor de 0.045%, con mayor preferencia de aproximadamente 0.020% a alrededor de 0.040% de 2-amino-2-metil-1 -propanol. Los niveles más bajos no son suficientes para mantener una estabilidad a largo plazo, y los niveles superiores comienzan a dañar la lubricidad deseable de las composiciones. Los compuestos de alcanolamina como una fuente de alcalinidad en la presente invención pueden interferir con el beneficio de lubricidad de superficie mediante, por ejemplo, los agentes tensioactivos de alquilsulfato de cadena larga; por lo tanto, resulta esencial controlar el nivel de la alcanolamina. afc-__-_-B-á-i 2 * ~#A' Las alcanol ininas p*©íe§ lás son compuestos beta- aminoalcanol; solventes cuando el pH está por encima de en especial por encima de aproximadamente 9.0; también pueden proveer capacidad reguladora de pH alcalina durante el uso. Los beta-aminoalcanoles tienen un grupo hidroxi primario. Los beta-aminoalcanoles tienen la fórmula: en donde cada R14 se selecciona a partir del grupo que consiste de hidrógeno y grupos alquilo que contienen de uno a cuatro átomos de carbono y el total de átomos de carbono en el compuesto es de tres a seis, de preferencia cuatro. Los ejemplos de beta-aminoalcanoles adecuados que se prefieren incluyen amina de monoetanol, dietanolamina, trietanolamina y similares. Con mayor preferencia, el grupo amina está unido a un átomo de carbono secundario o terciario para reducir al mínimo la reactividad del grupo amina. Los beta-aminoalcanoles específicos de mayor preferencia son 2-amino-1- butanol; 2-amino-2-metil-1 -propanol; y mezclas de los mismos. El beta- aminoalcanol de mayor preferencia es 2-amino-2-metil-1 -propanol, dado que tiene el peso molecular más bajo de cualquier beta-aminoalcanol, el cual tiene el grupo amina unido a un átomo de carbono terciario. De preferencia, los beta-aminoalcanoles tienen puntos de ebullición por debajo de aproximadamente 175°C; de preferencia, el punto de ebullición está dentro de aproximadamente 5°C de 165°. Los beta-aminoalcanoles, y en especial la monoetanolamina y el 2-amino-2-metil-1 -propanol preferido, son asombrosamente volátiles de las superficies limpias, considerando los pesos moleculares relativamente altos. Se descubrió que los niveles por debajo de un equivalente de aproximadamente 0.010% de 2-amino-2-metil-1 -propanol son insuficientes para proveer la capacidad reguladora de pH necesaria que se requiere para mantener el pH de las formulaciones dentro de una escala estrecha. A la inversa, los niveles por encima de un equivalente de 0.050% de 2-amino-2-metil-1 -propanol son deletéreos a las propiedades de lubricidad de las formulaciones y pueden afectar en forma adversa el rendimiento de la eliminación de película/veteado. El nivel bajo pero crítico del regulador de pH, de preferencia alcanolamina, con mayor preferencia monoetanolamina, con mayor preferencia aún 2-amino-2metil-1 -propanol, provee las formulaciones de limpieza para vidrios y/o superficies con capacidad de lubricidad mejorada. Aunque se sabe que en niveles mayores de regulador de pH, la longitud de cadena C? es necesaria para obtener lubricidad (solicitud de patente de E.U.A. número de serie 08/762,033, de Masters et.al, presentada el 9 de diciembre de 1996); dicha solicitud que se incorpora aquí como referencia, las formulaciones de la presente invención pueden suministrar la lubricidad deseada sin la necesidad de agentes tensioactivos de alquilsulfato de longitud de cadena C . La capacidad para formular un producto limpiador para vidrios y/o superficies múltiples con agentes teñsióactivos de alquilsulfato de longitud de cadena C12 y más baja toma en cuenta las mejoras de eficiencia para limpiar suciedad y grasa sin sacrificar las importantes características de lubricidad de deslizamiento/superficie. Otros agentes de alcalinidad adecuados que también pueden emplearse, pero que son menos deseables, incluyen hidróxidos de metal alcalino, es decir, sodio, potasio, etc., y carbonatos o bicarbonatos de sodio. Las sales de carbonato y/o bicarbonato de metal alcalino hidrosoluble, tales como bicarbonato de sodio, bicarbonato de potasio, carbonato de potasio, carbonato de cesio, carbonato de sodio y mezclas de los mismos, pueden añadirse a la composición de la presente invención para mejorar la eliminación de película/veteado, cuando el producto se seca frotando sobre la superficie, como se hace comúnmente en la limpieza de vidrios. Las sales preferidas son carbonato de sodio, carbonato de potasio, bicarbonato de sodio, bicarbonato de potasio, sus hidratos respectivos y mezclas de los mismos. Las sales solubilizadas de carbonato y bicarbonato de metal alcalino hidrosolubles casi siempre están presentes en un nivel de aproximadamente 0% a alrededor de 0.5%, de preferencia de aproximadamente 0.001 % a alrededor de 0.1 %, con mayor preferencia de aproximadamente 0.005% a alrededor de 0.05% en peso de la composición. Al menos al principio, el pH en la composición que se utiliza es de aproximadamente 7 a alrededor de 11 , de preferencia de aproximadamente 7.5 a alrededor de 10.5, con mayor preferencia de aproximadamente 8 a alrededor de 10. Casi siempre, el pH se A mide en el producto.

D) Material duradero opcional pero preferido que aumenta la capacidad hidrofila del vidrio 5 Un ingrediente opcional pero preferido de esta invención es el material duradero que mejora la capacidad hidrófila de la superficie que está tratándose, en especial vidrio. Este aumento en la capacidad hidrófila provee una apariencia mejorada cuando la superficie se rehumedece y luego se seca. El agua "cubre" la superficie y por ello reduce al máximo la formación de, v.g., "manchas de lluvia" que se forman al secarse. Muchos materiales pueden proveer este beneficio, pero los materiales preferidos son polímeros que contienen grupos hidrófilos, en especial grupos carboxilato o sulfonato. Otros materiales que pueden proveer capacidades hidrófilas y de duración incluyen materiales catiónicos que también contienen grupos hidrófilos y polímeros que contienen enlaces de éter múltiples. Los materiales catiónicos ¡ncluyen derivados de azúcar y/o almidón catiónicos y los agentes tensioactivos detergentes de copolímero en bloque típicos, que se basan en mezclas de óxido de polipropileno y óxido de etileno, son representativos de los materiales de polieter; sin embargo, los materiales de polieter son menos duraderos. 20 Los polímeros de policarboxilato preferidos son los que se forman mediante polimerización de monómeros, al menos algunos de los cuales contienen funcionalidad carboxílica. Los monómeros comunes incluyen ácido acrílico, ácido maleico, etileno, vinilpirrolidona, ácido metacrílico y metacriloiletilbetaína, etc. Los polímeros de polisulfonato preferidos son los que se basan en una estructura de base de poliestireno. Los polímeros preferidos para lograr la duración son los que tienen pesos moleculares más altos. Por ejemplo, el ácido poliacrílico que tiene pesos moleculares por debajo de aproximadamente 10,000 no son duraderos en particular, y por lo tanto a menudo no proveen una capacidad hidrófila para tres rehumedecimientos con todas las composiciones, aunque con niveles mayores y/o determinados agentes tensioactivos como agentes tensioactivos detergentes amfotéricos y/o zwitteriónicos, los pesos moleculares que descienden a alrededor de 1000 pueden dar algunos resultados. En general, los polímeros deben tener pesos moleculares mayores a 10,000, de preferencia mayores a alrededor de 20,000, con mayor preferencia mayores a alrededor de 300,000, y con mayor preferencia aún mayores a alrededor de 400,000. También se ha descubierto que los polímeros de mayor peso molecular, v.g., los que tienen pesos moleculares mayores a aproximadamente 3,000,000, son extremadamente difíciles de formular y son menos efectivos para proveer beneficios antimancha que los polímeros de menor peso molecular. En consecuencia, el peso molecular por lo regular debe ser, en especial para poliacrilatos, de aproximadamente 20,000 a alrededor de 3,000,000, de preferencia de aproximadamente 20,000 a alrededor de 2,500,000, con mayor preferencia de aproximadamente 300,000 a alrededor de 2,000,000; y con mayor preferencia aún de aproximadamente 400,000 a alrededor de 1 ,500,000. ' l,?*VCr ¿i) Una ventaja para algunos polímeros de pollcarboxilato es la efectividad de un mejorador de detergencia de dichos polímeros. De manera sorprendente, dichos polímeros no dañan la eliminación de película/veteado, y al igual que otros mejoradores de detergencia, proveen un aumento en la efectividad de limpieza en suciedad "difícil de quitar" común y corriente que contiene materia en partículas. Algunos polímeros, en especial polímeros de policarboxilato, espesan las composiciones que son líquidas acuosas. Esto puede ser deseable; no obstante, cuando las composiciones se colocan en envases con dispositivos rociadores con gatillo, es deseable que las composiciones no sean tan espesas como para requerir una presión excesiva del dispositivo. Casi siempre, la viscosidad bajo esfuerzo cortante debe ser menor a alrededor de 200 cp, de preferencia menor a aproximadamente 100 cp, con mayor preferencia menor a alrededor de 50 cp, medida a través de un viscómetro Brookfield a 20°C utilizando un husillo #2 y 60 rpm. Sin embargo, puede ser deseable tener composiciones espesas para inhibir el flujo de la composición fuera de la superficie, en especial en superficies verticales. Los ejemplos de materiales adecuados para emplearse en la presente incluyen poli(vinilpirrolidona)/ácido poli(acrílico) vendido bajo el nombre "Acrilidone"® de ISP, ácido sulfónico de poliestireno y sales de sulfonato de poliestireno vendidas bajo el nombre "Versaflex"® de National Starch, y ácido poli(acrílico) vendido bajo el nombre de "Accumer"® de Rohm & Haas. Los polímeros de mayor preferencia formados mediante polimerización o copolimerización de vinilpirrolidona (VP) y ácido acrílíco (AA), o sales de los mismos. En la neutralización con una base adecuada, los polímeros tienen la estructura M+ en donde M+ es una sal de amonio, alcanolamonio o de metal alcalino, y en donde X y Y representan diversos grados de polimerización de unidades monoméricas en el polímero que varían de 1 a 100,000. Aunque no se desea establecer límites mediante teoría, se cree que las porciones vinilpirrolidona del polímero se protonan en un pH neutral o ácido cercano y, de tal modo, llegan a ser más duraderas en el vidrio (el vidrio se carga negativamente).

Con el polímero anclado en el vidrio, se cree que la funcionalidad del acrilato del polímero sirven para modificar la superficie de manera hidrófila; disminuyendo así el ángulo de contacto de gotas de lluvia en el vidrio, y fomentando la "acción de revestimiento". En forma experimental, el aumento en el recubrimiento contra la lluvia se traduce en menos manchas después de la lluvia. De esta manera, los polímeros preferídos aminoran las manchas producidas por la lluvia. Las sales preferidas de polímeros de poli(vinilpirrolidona)/ácido poli(acrílico) [P(VP/AA)] son policarboxilatos convencionales distintos en esos ¡y? ¿a8»_-_K-iS,'-a¡-¡ 3t' __ß___É^ pesos moleculares altos que no son rmdesa íos para aumentar la durabilidad. Los polímeros de peso molecular bajo pueden emplearse y ser convenientes desde una perspectiva de eliminación de veteado en película. En general, el peso molecular del polímero es de preferencia de aproximadamente 5,000 a alrededor de 5,000,000, con mayor preferencia de aproximadamente 10,000 a alrededor de 1 ,000,000, con mayor preferencia de aproximadamente 20,000 a alrededor de 500,000, con mayor preferencia aún de aproximadamente 50,000 a alrededor de 300,000. La relación de monómero de VP a AA en dichos polímeros de preferencia es de aproximadamente 1 :10 a alrededor de 10:1 , con mayor preferencia de aproximadamente 1 :5 a alrededor de 5:1 , y con mayor preferencia aún de aproximadamente 1 :3 a alrededor de 3:1. La distribución de unidades monoméricas en el polímero puede ser aleatoria o en forma de copolímeros en bloque. El nivel de material duradero normalmente debe ser de3 0% a alrededor de 1.0%, de preferencia de aproximadamente 0.01 % a alrededor de 0.5%, con mayor preferencia de aproximadamente 0.02% a alrededor de 0.2% en peso de la composición. En general, los materiales de peso molecular inferior, tales como ácido poliacrílico de peso molecular más bajo, v.g., aquellos que tienen pesos moleculares por debajo de aproximadamente 10,000, y en especial alrededor de 2,000, no proveen beneficios antimancha óptimos al rehumedecer, en especial en niveles inferiores, v.g., alrededor de 0.02%. Deben utilizarse sólo los materiales más efectivos en los niveles más bajos. Para emplear materiales de peso molecular más bajo, debe mm aumentarse la durabilidad, por ejenrPo, añadiendo grupos que provean un mejoramiento en la adherencia a la superficie, tales como grupos catiónicos, o los materiales deben emplearse a niveles mayores, v.g., mayor a aproximadamente 0.05%.

E) Sistema de solvente acuoso e ingredientes opcionales El resto de la fórmula casi siempre es agua y solventes polares no acuosos sólo con acción de limpieza mínima como metanol, etanol, ¡sopropanol, etilenglicol, éteres glicólicos que tienen un parámetro de enlace de hidrógeno mayor a 7.7, propilenglicol y mezclas de los mismos, de preferencia etanol. El nivel de solvente polar no acuoso por lo común es mayor cuando se preparan más fórmulas concentradas. Casi siempre, el nivel de solvente polar no acuoso es de aproximadamente 0.5% a alrededor de 40%, de preferencia de aproximadamente 1 % a alrededor de 10%, con mayor preferencia de aproximadamente 2% a alrededor de 8% (en especial para composiciones "diluidas") y el nivel de agua es de aproximadamente 50% a alrededor de 99%, de preferencia de aproximadamente 75% a alrededor de 95%. Las composiciones en la presente también pueden contener diversos auxiliares que se conocen en la técnica para composiciones detergentes. De preferencia, no se emplean en niveles que provoquen una eliminación de película/veteado inaceptable. Los ejemplos no limitativos de dichos auxiliares son: Enzimas, tales como propasas** Hidrotropos, tales como toluensulfonato de sodio, cumensulfonato de sodio y xilensulfonato de potasio; y Ingredientes mejoradores de apariencia, tales como colorantes y perfumes, siempre y cuando no provoquen un impacto adverso en la eliminación de película/veteado en la limpieza de vidrios. La mayoría de los productos limpiadores de superficies duras contienen algo de perfume para proveer un beneficio estético al olfato y para cubrir cualquier olor "químico" que el producto pueda tener. La función principal de una pequeña fracción de los componentes de perfume de punto de ebullición bajo (que tienen puntos de ebullición inferiores) con gran volatilidad en estos perfumes es mejorar la fragancia del propio producto, más que provocar un impacto en el olor posterior de la superficie que se está limpiando. Sin embargo, algunos de los ingredientes de perfume de punto de ebullición alto menos volátiles pueden producir una impresión limpia y fresca en las superficies, y en ocasiones es deseable que estos ingredientes estén depositados y presentes en la superficie seca. De preferencia, los perfumes son aquellos que son más solubles en agua y/o volátiles para reducir al máximo la formación de veteado y película. Los perfumes útiles en la presente se describen con mayor detalle en la patente de E.U.A. 5,108,660, Michael, expedida el 28 de abril de 1992 en col. 8, líneas 48 a 68, y col. 9, líneas 1 a 68 y col. 10, líneas 1 a 24, dicha patente, y en especial dicha porción específica, se incorporan aquí como referencia.

Pueden haber aqentes^Übacteriales, pero de preferencia sólo en niveles bajos para evita problemas en la eliminación de película/veteado.

Se evitan los agentes antibacteriales/germicidas con mayor hidrofobia, como ortobencil-para-clorofenol. De estar presentes, dichos materiales deben conservarse en niveles menores a alrededor de 0.1 %. Casi siempre, puede haber ingredientes estabilizadores para estabilizar más de los ingredientes hidrófobos, v.g., perfume. Los ingredientes estabilizadores incluyen ácido acético y ácidos propiónicos, así como sus sales, por ejemplo, NH , MEA, Na, K, etc., de preferencia ácido acético alcanodioles de C2-C6, con mayor preferencia butanodiol. Los ingredientes estabilizadores no funcionan de conformidad con ningún principio conocido; sin embargo, la combinación de agente tensioactivo detergente zwitteriónico amido con agente tensioactivo detergente de amfocarboxilato de acilo lineal, agente tensioactivo detergente aniónico, agente tensioactivo detergente no iónico y mezclas de los mismos, así como ingredientes estabilizadores pueden crear una microemulsión. Casi siempre, la cantidad de ingrediente estabilizador es de aproximadamente 0.01 % a alrededor de 0.5%, de preferencia de aproximadamente 0.02% a alrededor de 0.2%. La relación de material hidrófobo, por ejemplo, perfume que puede estabilizarse en el producto está relacionada al agente tensioactivo total y casi siempre se encuentra en una cantidad que provee una relación de agente tensioactivo a material hidrófobo de aproximadamente 1 :2 a alrededor 2:1. Otros mejoradores de deterqencia que son eficientes para 3J5 limpiadores de superficies duras y '? e tienen características reducidas de formación de película/veteado en niveles críticos también pueden estar presentes en la composición de la invención. La adición de mejoradores de detergencia específicos en niveles críticos a la presente composición además mejora la limpieza sin el problema de formación de película/veteado que por lo común ocurre cuando los mejoradores de detergencia se añaden a limpiadores de superficies duras. No hay necesidad de hacer un compromiso entre los resultados de limpieza mejorada y los resultados aceptables de eliminación de película/veteado, que en especial es importante para limpiadores de superficies duras que también están dirigidos a la limpieza de vidrios. Estas composiciones que contienen estos mejoradores de detergencia adicionales y específicos tienen propiedades de limpieza excepcionalmente buenas. Asimismo, tienen "propiedades de brillo" excepcionalmente buenas, es decir, al usarlas para limpiar superficies lustrosas, sin enjuagar, tienen mucho menor tendencia que, por ejemplo los productos a base de carbonato, a dejar un acabado opaco en la superficie, así como una formación de película/veteado. Los mejoradores de detergencia opcionales que se añaden incluyen sales de ácido etilendiamintetraacético (en lo sucesivo EDTA), ácido cítrico, ácido nitrilotriacético (en lo sucesivo NTA), ácido carboximetiisuccínico de sodio, ácido N-(2-hidroxipropil)-iminodiacético de sodio y ácido N-dietilenglicol-N,N-diacético (en lo sucesivo DIDA). De preferencia, las sales son compatibles e incluyen sales de amonio, sodio, potasio y/o alcanolamonio. se Se prefiere la sal de alcano.amoni K)mo se describe en lo sucesivo. Un mejorador de detergencia preferido es NTA (por ejemplo sodio), un mejorador de detergencia de mayor preferencia es citrato (por ejemplo, sodio o monoetanolamina) y un mejorador de mayor preferencia aún es EDTA (por ejemplo, sodio). Otros mejoradores de detergencia preferidos son tartratos, succinatos, glutaratos, adipatos y gluconatos. Estos mejoradores de detergencia opcionales que se añaden, cuando están presentes, casi siempre se encuentran en niveles de aproximadamente 0.01 % a alrededor de 0.5%, con mayor preferencia de aproximadamente 0.02% a alrededor de 0.3%, con mayor preferencia aún de aproximadamente 0.02% a alrededor de 0.15%. Los niveles de estos mejoradores de detergencia presentes en la solución de lavado empleada para vidrios deben ser menores a alrededor de o.2%. Por lo tanto, casi siempre, la dilución es sumamente preferida para limpiar vidrios, mientras que se prefiere la concentración completa para limpieza en general, dependiendo de la concentración del producto. Todos los porcentajes, partes y relaciones en la presente son en peso, a menos que se especifique lo contrario. Todas las referencias se incorporan en la presente, al menos en proporción pertinente. Los límites numéricos en ésta, en especial en los siguientes ejemplos, son aproximaciones con base en la variabilidad normal. La invención se ilustra mediante los siguientes ejemplos no limitativos.

Prueba para medición c ^cclón Procedimiento: Se ajusta la humedad relativa (RH) a 65% ± 5% antes de iniciar la prueba, y primero se limpia una hoja de vidrio de 5.08 x 7.62 cm con agua 5 destilada, y se realiza una prueba de resistencia al avance de acuerdo con el procedimiento descrito mas adelante. Un bloque (5.08 cm x 5.08 cm x 12.7 cm) se cubre con una sola hoja de toalla de papel Bounty®, a modo de que la superficie externa de la toalla cubra la parte inferior del bloque. La toalla se dobla y envuelve de manera que no se formen pliegues en el área inferior del 10 bloque (el área en contacto con la placa de vidrío). Se aplican dos aspersiones de producto (1.0-1.1 mi cada una) sobre una superficie de vidrio colocada en posición horizontal. El producto se limpia con toalla de papel Bounty® que se dobló a la mitad tres veces. El vidrio se limpia ligeramente con la toalla con ocho movimientos lado a lado, de 15 manera que toda la superficie del vidrío esté cubierta. Entonces, este procedimiento se repite utilizando un patrón de limpieza de arriba hacia abajo. Entonces, la toalla se voltea hacia el lado seco y se repite todo el procedimiento de limpieza. Después de que el vidrio se secó durante varios minutos, el bloque se coloca sobre el vidrio y se empuja a lo largo utilizando un medidor de fricción MF Shindo. El bloque se empuja a lo largo del vidrio a una velocidad de 15 cm/segundo ± 5 cm/segundo durante dos o tres segundos, y se registra la fuerza máxima requerida para empujar el bloque. Entonces, el bloque se coloca sobre otra área de la hoja de vidrio que ha sido rociada, y se efectúa otra medición. Se realiza un total de tres lecturas en cada uno de los tercios verticales izquierdo, medio y derecho del vidrio, y se registra la humedad relativa. El vidrio que se limpió con agua destilada tiene un coeficiente de fricción de aproximadamente 1.0 a 1.1.

Puntuación: Se registra la fuerza necesaria para empujar el bloque por la superficie. En general a mayor fuerza necesaria para empujar el bloque, menor es el deslizamiento que imparte la fórmula al vidrio. Las lecturas en la escala de 0.3 a 0.5 indican que el producto sometido a prueba tiene un alto grado de lubricidad. Las lecturas mayores a 1.0 corresponden a una superficie resistente al avance, lo que significa que el producto no es fácil de limpiar.

Prueba de limpieza del resultado final Procedimiento: Se aplican cinco aspersiones del producto que se someterá a prueba sobre una ventana de vidrío de 0.60 m x 0.91 m (que puede ensuciarse con grasas corporales a partir de una huella digital), y se limpia con dos toallas de papel hasta secar parcialmente, simulando el uso real del producto por parte del consumidor.

Puntuación: Se recurre a jueces expertos para evaluar la cantidad de formación de película/veteado en las áreas específicas de aplicación del producto con la ayuda de un foco resistente a la humedad para simular un rayo de sol. A cada producto se le asigna un valor numérico que describe la calidad del resultado final. Para los resultados de las pruebas, reportados aquí, se emplea una escala de 0-6, en la que 0 = resultado final óptimo sin formación de película/veteado, y 6 = resultado final muy deficiente.

Prueba de revestimiento/formación de manchas Preparación de la suciedad: Se hace una mezcla de agua sucia utilizando 0.02 g de suciedad de aspiradora por 1 litro de agua destilada. Se coloca alrededor de 1 g de suciedad de aspiradora en el centro de una toalla de papel Bounty®. Entonces la toalla se tuerce con los extremos juntos para formar un paquete en el que la suciedad se encierra. Este paquete de suciedad se introduce ligeramente en un vaso de precipitado hasta que la suciedad se filtra a través de la toalla de papel. En un vaso de precipitado grande (2000 mi) se combinan 0.20 g de suciedad de aspiradora filtrada con 500 mi de agua destilada y 500 mi de H20 de la llave (7-8 gpg de dureza). La mezcla coloidal se transfiere a un rociador Cinch®/Mr. Proper® justo antes de utilizarse. Este rociador suministrará 1.0-1.1 mi de producto por aspersión.

Preparación deí vidrío: 't|t»* El vidrio de la ventana elaborado mediante el procedimiento de flotación se limpia sumergiendo las hojas de vidrio (25 cm x 25 cm) en una cubeta grande u otro contenedor lleno con H20 desionizada en un pH de 6.5 ± 1. El vidrio se enjuaga en agua caliente por ambos lados durante 30 segundos por lo menos. Entonces se enjuagan ambos lados del vidrio con agua DI fría. El vidrio se limpia posteriormente mediante vapor, dirigiendo éste hacia el vidrio desde una distancia de 25-30 cm durante 30 segundos por lo menos. Entonces el vidrio se seca con toallas de papel Bounty®.

Procedimiento de prueba de revestimiento/formación de manchas: Una hoja de vidrío limpia se rocía con el producto de prueba (una aspersión) y se limpia hasta dejarla casi seca utilizando una toalla de papel Bounty®. La presión aplicada a la toalla de papel es tal que deja el vidrio húmedo al final de la operación, pero esa humedad desaparece con rapidez. El vidrio se deja secar a 30-40% RH durante 12 horas; luego se traslada a un ambiente con mayor humedad (de preferencia 80% de humedad) durante una hora antes de iniciar la prueba. Las porciones superior, media e inferior de la hoja de vidrío se rocían con la mezcla de suciedad/agua mediante movimientos horizontales. Este patrón de aspersión se repite tres veces para lograr un total de nueve aspersiones. Se aplica una décima aspersión final en la parte superior. El objetivo es rociar hasta cubrir toda la hoja de vidrio con la S. i * A- - é¿ mezcla de agua/suciedad.

Puntuación: Inmediatamente después de rociar las placas se inspeccionan de manera visual para valorar la acción del revestimiento. Se emplea una escala de 0 = sin revestimiento y 6 = revestimiento total. El revestimiento es la capacidad de la solución de agua para cubrir de manera uniforme la superficie del vidrio. Las placas se dejan secar por completo; para hacerlo así, el vidrío se traslada a un ambiente de baja humedad (de preferencia 15-20% RH) y se deja secar durante 30 minutos por lo menos. Las hojas de vidrio se exponen ante lámparas resistentes a la humedad de 150 wats y se califican de manera visual en la escala de 0 = sin manchas y 6 = demasiadas manchas. El procedimiento se repite durante el número deseado de ciclos de lluvia simulados. Con cada nueva aplicación de ciclo de lluvia, se deteriora el revestimiento y aumenta el número e intensidad de manchas.

EJEMPLO 1 1 Sulfato C?2-u de sodio con distribución 55:45 de longitud de cadena C 2 a Cu de carbono de Witco 2 Sulfato Ci2- de sodio con distribución 70:30 de longitud de cadena C12 a Cu de carbono de Stepan 3 Polivinilpirrolidona/poliacrilato de sodio, VP/AA de aproximadamente 1/3 y peso molecular de aproximadamente 120000 daltons. Se evaluó la fricción de las fórmulas anteriores conforme al método anterior, utilizando un medidor de fricción (promedio de 3 réplicas con desviación estándar), y limpieza de resultado final (promedio de 7 réplicas con desviación estándar) con los siguientes resultados: Como puede observarse mediante el ejemplo anterior, la fricción en la superficie del vidrio varía como una función de niveles de AMP con los mejores resultados obtenidos en la escala de 0.0 a 0.050%. Los coeficientes menores de fricción significan lubricidad mejorada y por lo tanto mejor sensación del producto para el consumidor. Una reducción en el coeficiente de medición de fricción de aproximadamente 0.01 es importante, y una reducción de aproximadamente 0.2 es deseable, de preferencia mayor a alrededor de 0.25, y es deseable que el coeficiente sea menor a alrededor de 0.60, de preferencia menor a aproximadamente 0.55 y con mayor preferencia menor a alrededor de 0.50. Los mejores resultados de la medición de fricción se logran utilizando alquilsulfato de C?2-u, en donde el componente de longitud de cadena Cu constituye 45% de la mezcla de agente tensioactivo, sin embargo, también se obtienen muy buenos resultados con el alquilsulfato de contenido Cu más bajo, como se ilustra mediante la fórmula 6. En realidad, el contenido de longitud de cadena Cu puede eliminarse por completo. La fórmula 9 se preparó de manera idéntica a las fórmulas 2 y 6, con el s&" alquilsulfato de C12 como reemplazo de los agentes tensioactivos de alquilsulfato de C?2-u en un porcentaje en peso equivalente (es decir, 0.24% de alquilsulfato de C12). Las mediciones del medidor de fricción arrojaron un valor de 0.53 ± 0.02 a 63% RH. Cabe hacer notar que lo que se halló no se debe a los efectos de pH. De esta manera, la fórmula 5 que contiene altos niveles de 2-amino-2-metil-1 -propanol regulado en un pH de 10, no tiene las características de lubricidad deseadas de las fórmulas 2 y 3. Asimismo, cabe hacer notar que la fórmula 1 , aunque posee características deseables de lubricidad y eliminación de película/veteado, no tiene un pH regulado de manera adecuada. Para niveles de agentes tensioactivos relativamente bajos y constantes (alrededor de 0.05 a 0.35%) que son compatibles con un buen resultado final, las longitudes de cadena de C?2-Cu o mayores proveen la mejor suavidad (la más baja altura de fricción estática). No obstante, como ya se indicó, las composiciones de la presente invención pueden proveer excelentes propiedades de lubricidad a las superficies, incluso en ausencia del material de longitud de cadena d4. La evaluación cualitativa muestra que las fórmulas 1-3 proveen una mejora notable de la lubricidad de superficie durante el procedimiento de limpieza, en comparación con las fórmulas 4-5.

Pruebas de revestimiento contra manchas de lluvia/eliminación de manchas: Las fórmulas 2 y 6 (que no contienen ningún polímero) se sometieron a prueba y compararon con los prototipos 7 y 8, respectivamente.

Además, las últimas formulaciones comprenden 0.04% de copolímero de VP/AA con un peso molecular de aproximadamente 120000 daltons. Las propiedades de revestimiento y eliminación de manchas se determinaron mediante expertos en puntuación en una escala de 0-6, donde la puntuación "0" indica la falta de revestimiento o eliminación de manchas, y una puntuación de "6" sugiere el revestimiento completo de agua sobre las hojas de vidrio o la eliminación completa de manchas. Se logran mejores resultados cuando las puntuaciones de revestimiento son altas, es decir, la lluvia cubre el vidrio, y cuando las puntuaciones de eliminación de manchas correspondientes son bajas, es decir, quedan algunas manchas en el vidrio después de la lluvia simulada. Los resultados anteriores muestran que las formulaciones 7 y 8, que contienen polímero ilustran las mejoras en las propiedades de revestimiento que las formulaciones correspondientes 2 y 6, que no contienen el copolímero VP/AA. Las propiedades de revestimiento mejoradas gracias a la presencia del polímero VP/AA en las formulaciones 7 y 8, se traducen en menores manchas, una vez que se secan las hojas de vidrio.

Claims (9)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1.- Una composición detergente acuosa y líquida para limpiar vidrios, que tiene características excelentes de lubricidad de superficie y de eliminación de película/veteado, que comprende: a) menos de aproximadamente 1 % en peso de la composición de agente tensioactivo que provee lubricidad a la superficie; b) de aproximadamente 0.5% a alrededor de 30% en peso de la composición de un solvente hidrófobo que tiene un parámetro de enlace de hidrógeno de aproximadamente 2 a 7.7; c) una cantidad crítica baja de agente regulador de pH alcalino para proveer una capacidad reguladora de pH equivalente a alrededor de 0.010% a aproximadamente 0.050% de 2-am?no-2-metil-1 -propanol; d) opcionalmente, un material duradero opcional que aumenta la capacidad hidrófila del vidrio; y e) el resto que es un sistema de solvente acuoso seleccionado a partir del grupo que consiste de agua y solventes polares no acuosos que tienen un parámetro de enlace de hidrógeno mayor a 7.7; y en donde dicha composición esencialmente no tiene ingredientes que provoquen formación de manchas/película. 2.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho agente tensioactivo es un agente tensioactivo detergente de alquilsulfato lineal que tiene la fórmula general: R-O-SOs M en donde M es un contraión adecuado; R es un grupo alquilo que tiene una longitud de cadena de aproximadamente C8 a alrededor de C?8, o de aproximadamente C12 a alrededor de C?8, o mezclas de los mismos; en donde más de aproximadamente 30% o más de aproximadamente 50% de dicho agente tensioactivo en peso tiene una longitud de cadena de C12 ó Cu; o mezclas de los mismos y está presente en un nivel de aproximadamente 0.01 % a alrededor de 0.9% o de aproximadamente 0.02 a alrededor de 0.35% en peso de la composición. 3.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada además porque R es un grupo alquilo que tiene una longitud de cadena de aproximadamente C12 a alrededor de C?8, y en donde al menos aproximadamente 20% o más de aproximadamente 40% de dicho agente tensioactivo de alquilsulfato tiene una longitud de cadena Cu. 4.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizada además porque en R hay una relación en peso C?2 a Cu de aproximadamente 1.5:10 a alrededor de 2:1. 5.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizada además porque dicho agente regulador de pH alcalino es alcanolamina, opcionalmente beta-aminoalcanol que como opción es 2-amino-2-metil-1 -propanol, con una capacidad reguladora de pH equivalente a aproximadamente 0.010% a alrededor de 0.050%, de aproximadamente 0.015% a alrededor de 0.045%, o de aproximadamente 0.020% a alrededor de 0.040%, de 2-ámlf? 2-met¡l-1 -propanol para mantener el pH de aproximadamente 9 a alrededor de 10.5. 6.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizada además porque comprende una cantidad efectiva para aumentar la alcalinidad a aproximadamente 0.5% en peso de la composición de sal de carbonato de metal alcalino hidrosoluble, sal de bicarbonato o mezclas de las mismas solubilizadas, opcionalmente seleccionadas a partir del grupo que consiste de carbonato de sodio, carbonato de potasio, bicarbonato de sodio, bicarbonato de potasio, sus hidratos respectivos, y mezclas de los mismos. 7 '.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, caracterizada además porque comprende una cantidad efectiva para aumentar el hidrorrevestimiento a aproximadamente 1.0% de un material duradero, opcionalmente policarboxilato que como opción tiene un peso molecular de aproximadamente 5,000 a alrededor de 5,000,000, de aproximadamente 20,000 y alrededor de 500,000 o de aproximadamente 50,000 a alrededor de 300,000, que aumenta la capacidad hidrófila del vidrio. 8.- La composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque dicho material duradero es un copolímero de vinilpirrolidona/acrilato de estructura - -_- tt_f_a M+ en donde M+ es una sal de amonio, alcanolamonio o de metal alcalino, y en donde X y Y denotan diversos grados de polimerización de dos monómeros que varían de 1 a 100,000, y opcionalmente que tienen un peso molecular de aproximadamente 5,000 a alrededor de 5,000,000, la relación de X que 10 representa vinilpirrolidona a Y que representa un monómero de acrilato en el polímero opcionalmente que va desde aproximadamente 1 :10 a alrededor de 10:1 o desde aproximadamente 1 :3 a alrededor de 3: 1. 9.- El procedimiento de limpieza de vidrios, que comprende: a) rociar la composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1- 15 8 sobre una superficie de vidrio utilizando un dispositivo de aspersión; y b) limpiar dicha superficie para dejarla casi seca. g t^^^ H líq ía y acuosa para superficies duras que tiene características excelentes de lubricidad y eliminación de película/veteado; dicha composición incluye menos de aproximadamente 1% en peso de la composición de agente tensioactivo para proveer lubricidad, de preferencia alquilsulfato de cadena recta, en donde al menos aproximadamente 30%, de preferencia en donde más de aproximadamente 50% de dicho agente tensioactivo en peso, tiene una longitud de cadena de C12 ó Cu o mezclas del mismo, así como un solvente de limpieza hidrófobo, un material duradero opcional que aumenta la capacidad hidrófila del vidrio, y un agente regulador de pH alcalino de nivel bajo que se prefiere para proveer estabilidad de composición en el almacenamiento y alcalinidad sin disminuir la lubricidad.