MXPA00001386A - Materiales de hoja adecuados para utilizarse como un material de cubrimiento de pisos, paredes, o techos, y procesos e intermediarios para fabricarlos - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a:Se describen materiales de hoja adecuados para utilizarse como un material de cubrimiento de pisos, paredes, o techos, los cuales comprenden:(1) una mezcla polimérica que tiene:(A) cuando menos un Polímero de etileno (A) homogéneamente ramificado que tiene una distribución de peso molecular, Mg/Mn, menor de 3, y uníndice de distribución de ramificación de cadena corta (SCDI) igual a, o mayor que, el 50 por ciento, que se puede obtener mediante la polimerización de etileno con cuando menos una alfa-olefina de 3 a 20átomos de carbono, en la presencia de un catalizador de un solo sitio o de geometría limitada;(B) cuando menos un Polímero de etileno (B) que tiene una densidad cuando menos 0.005 gramos/centímetro cúbico mayor que la densidad del Polímero de etileno (A), y una temperatura de elución de fraccionamiento por elución con elevación de temperatura (TREF) cuando menos 5ºC mayor que la temperatura de elución de fraccionamiento por elución con elevación de temperatura del polímero de etileno (A), y opcionalmente, (C) cuando menso un Polímero de etileno (C) que tiene una densidad cuando menos 0.005 gramos/centímetro cúbico mayor que la densidad del Polímero de etileno (B), y una temperatura de elución de fraccionamiento por elución con elevación de temperatura cuando menos 5ºC mayor que la temperatura de elución de fraccionamiento por elución con elevación de temperatura del Polímero de etileno (B), y (2) opcionalmente un relleno cuando menos parcialmente dispersado con un compatibilizante en la mezcla polimérica, y cuando se dispersa menos del 10 por ciento en peso de rellenoíen la mezcla polimérica, entonces elíndice de fusión del polímero (A) de preferencia es menor que, o igual a, 1.5 gramos/10 minutos, la proporción deíndice de fusión del Polímero (B) al Polímero (A) de preferencia es menor que, o igual a, 6.0, y/o del Polímero (B) de preferencia es un polímero de etileno homogéneamente ramificado. También se describen material de cubrimiento de pisos, paredes, y techos, y procesos para fabricarlos, de acuerdo con esta invención.

Description

MATERIALES DE HOJA ADECUADOS PARA UTILIZARSE COMO UN MATERIAL DE CUBRIMIENTO DE PISOS, PAREDES, O TECHOS, Y PROCESOS E INTERMEDIARIOS PARA FABRICARLOS Esta invención se refiere a materiales de hoja adecuados para utilizarse como cubrimientos de pisos, paredes, o techos, y a procesos e intermediarios para fabricarlos. La presente invención se refiere en particular a recubrimientos de pisos, paredes, o techos hechos de una o más capas poliméricas que no sean de p?li-cloruro de vinilo (no de PVC) . Los materiales para cubrimientos de pisos, paredes, y techos, deben poseer una amplia variedad de propiedades que algunas veces no son compatibles. Una propiedad importante de los materiales para cubrimientos de pisos, paredes, y techos, es una buena conformabilidad a superficies irregulares o contorneadas, para permitir una aplicación eficiente del material a los pisos y paredes. Son particularmente importantes para los materiales utilizados para cubrimientos de pisos, una buena resistencia al desgaste, a la abrasión, a las raspaduras, y a la indentación, y una buena recuperación de indentación, para reducir las raspaduras visibles y las indentaciones de los muebles y objetos rodantes, tales como sillas de oficina. Los cubrimientos de pisos bien conocidos están basados en poli-cloruro de vinilo (PVC) . Los materiales basados en PVC tienen muchas propiedades deseables, tales como buena aceptación de relleno, flexibilidad, y resistencia a las raspaduras. Sin embargo, en los años más recientes, se ha enfocado la atención en las desventajas de los pisos basados en PVC. La sonstrucción del subrimiento típico de PVC incluye un subrimiento basado en PVC-plastisol . El plastisol típicamente consiste en partículas de PVC, plastificante, aditivos de metal pesado, y relleno inorgániso. La sapa de cubrimiento se forma en un proceso de extensión, extendiendo el plastisol sobre un sustrato de tela o de papel de liberación, y curando subsecuentemente el plastisol. La capa de cubrimiento de PVC típicamente se fabrica utilizando un proceso de calandria o molino de rodillos. En estos procesos, el PVC rígido requiere de plastificantes y estabilizantes de metal pesado. Los plastificantes tienen tendencia a emigrar, lo cual da como resultado un deterioro gradual en la elasticidad y acumulación de un residuo pegajoso que puede conducir a acumulación de suciedad, y los plastificantes pueden formar trayectorias en el polímero para la emigración del tinte, que pueden hacer que los patrones impresos sean menos distintos. El cloruro de hidrógeno y las cenizas de metal pesado de la composición de los estabilizantes de metal pesado con consecuencias indeseadas de la incineración del desecho asociado con la fabricación e instalación de materiales de cubrimiento basados en PVC.

Se sabe que los cubrimientos basados en PVC son más difíciles de reciclar que los polímeros de poliolefina, pero los intentos por producir materiales de cubrimiento a partir de composiciones poliméricas de poliolefina termoplástica reciclables, o cuando menos seguramente incinerables, han estado limitados por la tecnología de fabricación actualmente disponible. Han sido más difíciles de procesar en el equipo convencional utilizado para hacer los cubrimientos de PVC. Si se fabrican utilizando un proceso de extensión o un proceso de calandria, con el objeto de eliminar un número de costuras o uniones excesivas cuando se instalan, los cubrimientos de PVC típicamente se fabrican como tejidos sinfín que tienen anshos hasta de 4 ó 5 metros. Este requerimiento del ancho generalmente se considera que limita de una manera significativa los productos posibles y/o los procesos disponibles para proporcionar alternativas adecuadas para los cubrimientos de PVC. Ver, por ejemplo, la descripción de Oppermann y colaboradores en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,407,617, en la columna 1, líneas 32-36. En particular, se dice que los prosesos conocidos para fabricar materiales de cubrimiento de pisos termoplásticos reticulados, están limitados a anchos de aproximadamente 2 metros, debido a las limitaciones del ancho del dado. Ver la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número US-A-5,407,617, en la columna 2, líneas 8-28.

Otra dificultad con el uso de polímeros termoplásticos como sustitutos para el PVC, es que carecen de un buen equilibrio de flexibilidad con la resistencia mecánica, y una capasidad de reblandecimiento controlado a las temperaturas elevadas con frecuencia utilizadas por los instaladores para termoformar una hoja grande de material de cubrimiento alrededor de espacios de ajuste apretado y otros obstáculos, de tal manera que estos materiales tienden a romperse o a desgarrarse durante la instalación. Ningún material actual puede satisfacer enteramente el amplio rango de propiedades requeridas e incompatibles. Por consiguiente, se priorizan las propiedades deseadas basándose en el uso final deseado de los cubrimientos de pisos, paredes, y techos, y los materiales se seleccionan de conformidad con lo mismo. Para incrementar la variedad de materiales y propiedades del material que son adecuados para los cubrimientos de pisos, paredes, y techos, seria altamente deseable proporcionar cubrimientos de pisos, paredes, y techos, basándose en otros polímeros diferentes a los utilizados en la técnica anterior. Seria particularmente deseable proporcionar cubrimientos de pisos, paredes, y techos que tengan un buen equilibrio de propiedades deseadas, particularmente suficiente flexibilidad y conformabilidad a superficies irregulares o contorneadas, para una aplicación eficiente a los pisos, paredes, o techos, suficiente resistencia a las raspaduras, suficiente recuperasión de indentasión, sufisiente resistensia a la abrasión, y coeficientes suficientemente bajos de fricción para evitar una acumulación excesiva de suciedad. Un aspecto de esta invención es un material de hoja adecuado para utilizarse como un cubrimiento de pisos, paredes, o teshos, el sual somprende: 1) una mezcla polimérica que tiene: (A) cuando menos un Polímero de etileno (A) homogéneamente ramificado que tiene una distribución de peso molecular, w/Mn, menor de 3 , y un índice de distribución de ramificasión de sadena corta (SCBDI) igual a, o mayor que, el 50 por ciento, que se puede obtener mediante la polimerización de étileno con cuando menos una a-olefina de 3 a 20 átomos de carbono, en la presencia de un catalizador de un solo sitio o de geometría limitada; (B) cuando menos un Polímero de etileno (B) que tiene una densidad cuando menos 0.005 gramos/centímetro súbiso mayor que la densidad del Polímero de etileno (A) , y una temperatura de elusión de fraccionamiento por elución con elevación de temperatura (TREF) cuando menos 5°C mayor que la temperatura de elución de fraccionamiento por elución con elevación de temperatura del Polímero de etileno (A) , y opcionalmente , (C) cuando menos un Polímero de etileno (C) que tiene una densidad cuando menos 0.005 gramos/centímetro cúbico mayor que la densidad del Polímero de etileno (B) , y una temperatura de elución de fraccionamiento por elución con elevación de temperatura cuando menos 5°C mayor que la temperatura de elución de fracsionamiento por elución con elevasión de temperatura del Polímero de etileno (B) , y 2) opcionalmente un relleno cuando menos parcialmente dispersado con un compatibilizante en la mezcla polimérica, en donde la proporción en peso del Polímero de etileno (B) a la cantidad total de Polímero de etileno (A) y (C) en la mezcla polimérica es de cuando menos 0.5, la proporción en peso de cualquier Polímero de etileno (C) al Polímero de etileno (A) no excede de 2.0, y la cantidad total de Polímero de etileno (A) y cualquier Polímero de etileno (C) en la mezcla polimérica es de cuando menos el 25 por ciento en peso, basándose en la cantidad total de polímeros en la mezcla polimérica, y suando se dispersa menos del 10 por ciento en peso de relleno en la mezcla polimérica, entonces el índice de fusión del Polímero (A) de preferencia es menor que, o igual a, 1.5 gramos/10 minutos, la proporción de índice de fusión del Polímero (B) al Polímero (A) de preferencia es menor que, o igual a, 5.0, y/o el Polímero (B) de preferencia es un polímero de etileno homogéneamente ramificado. Otro aspecto de esta invención es de cubrimientos de pisos, paredes, y techos basados en resina polimérica que somprenden cuando menos una capa del material de hoja anteriormente descrito. En otro aspecto, la presente invención se refiere al uso de una mezcla de los Polímeros de etileno (A) , (B) , y opcionalmente (C) anteriormente mencionados, para producir cubrimientos de pisos, paredes, o techos. Este uso incluye, pero no se limita a, el uso en un proceso para la producsión de un material de hoja adesuado para utilizarse somo un subrimiento de pisos, paredes, o techos, el cual comprende: (1) proporcionar los Polímeros de etileno (A) , (B) , y opcionalmente (C) anteriormente mencionados; (2) mezslar los polímeros de etileno del paso (1) a una temperatura elevada, sufisiente para fundir estos polímeros, pero debajo de una temperatura que osasione una degradación sustancial de estos polímeros, para formar una mezcla fluida; (3) formar la mezcla fluida del paso (2) en una hoja; y (4) permitir que la hoja del paso (3) se enfríe y se solidifique.

Un aspecto adicional de esta invención es de intermediarios para fabricar un material de hoja adecuado para utilizarse como un material de cubrimiento de pisos, paredes, o teshos, que somprende una mezcla polimérica granulada de los Polímeros de etileno (A) , (B) , y opcionalmente (C) anteriormente mencionados . El término "cubrimiento de pisos, paredes, o techos", como se utiliza en la presente, significa un artículo con una longitud y ancho que son sustancialmente mayores que su espesor, tal como una hoja, mosaico, o tablero, que es útil para cubrir suando menos una porsión de un piso, pared, o techo, y que se adhiere al piso, pared, o techo por medio de presión estática o de un agente de sujeción, tal como un sistema adhesivo. "Sustancialmente mayor" significa en general cuando menos 10 veces mayor, de preferencia cuando menos 50 veces mayor, y más preferiblemente cuando menos 100 veces mayor . El término "cubrimiento de paredes" o "cubrimiento de techos", somo se utiliza en la presente, significa un artículo anteriormente mencionado, tal como una hoja, mosaico, o tablero, que es útil para cubrir cuando menos una porción de una pared o de un techo, y que se adhiere a la pared o al tesho por medio de un agente de sujesión, tal como un sistema adhesivo, clavos, o tornillos. El término "composisión no rellena" signifisa una mezcla polimérica que tiene menos del 10, de preferensia menos que, o igual al 5, más preferiblemente menos que, o igual al 1 por ciento en peso de relleno dispersado adentro de la misma. El término "procesamiento de fusión", como se utiliza en la presente, se refiere al procesamiento o al trabajo de una composición polimérisa a temperaturas elevadas arriba de su punto de fusión en una extrusora, salandria, mezsladora Haake, mezsladora Banbury, mezsladora Henschel, mezcladora Brabender, o mezcladora Buss . Los porcentajes, las proporciones, y similares, son en peso, a menos que se informe de otra manera. La abreviatura "cc" significa "centímetros cúbisos" (es desir, sm3) . La abreviatura "IF" signifisa "índise de fusión (I2)". Amenos que se espesifique de otra manera más adelante, las propiedades tales somo el índise de fusión, la densidad, el punto de fusión, las propiedades mesánisas, y las propiedades superfisiales, se miden somo se define más adelante bajo el ensabezado de "PRUEBA". El término "interpolímero" se utiliza en la presente para indicar un polímero en donde cuando menos dos monómeros diferentes se polimerizan para hacer el interpolímero. El término "copolímero" se utiliza en la presente para indicar un polímero en donde dos monómeros diferentes se polimerizan para hacer el copolímero. Para el propósito de describir esta invención, el término "polímero de etileno" se refiere a un polímero en donde cuando menos el 60 por ciento en peso, de preferencia cuando menos el 70 por ciento en peso de las unidades de repetición en el polímero, se derivan directamente de etileno. Este término incluye los polímeros de etileno homogéneamente ramificados, tales como polímeros de etileno sustancialmente lineales (SLEP) (que se venden bajo la designación de resinas AFFINITY y ENGAGE por The Dow Chemical Company y Dupont Dow Elastomers, respectivamente) , polímeros de etileno lineal homogéneamente ramificados (tales como aquellos vendidos bajo la designación de resinas TAFMER y EXACT por Mitsui Chemisal Corporation y Exxon Chemisal Corporation, respestivamente) , polímero de etileno lineal homogéneamente ramifisado (tal somo el vendido bajo la designación de ATTANE y DOWLEX por The Dow Chemical Company y bajo la designación de FLEXOMER por Union Carbide Corporation) , e interpolímeros de etileno/propileno que tienen suando menos el 60 por siento de sus unidades derivadas directamente a partir de etileno. Se requiere que el Polímero de etileno (A) sea un polímero de etileno homogéneamente ramificado. El término "polímero de etileno homogéneamente ramifisado" signifisa un interpolímero de etileno en donde el comonómero se distribuye aleatoriamente adentro de una molécula del polímero dada, y en donde sustancialmente todas las moléculas del polímero tienen la misma proporción molar del etileno al comonómero. El término se refiere a un interpolímero de etileno que se caracteriza por un Índice de distribución de ramificasión de sadena sorta (SCBDI) o un índise de ramificación de distribución de la composición (CBDI) relativamente altos. Es decir, el interpolímero tiene un índice de distribución de ramifisación de sadena sorta mayor que, o igual a, aproximadamente el 50 por siento, de preferensia mayor que, o igual a, aproximadamente el 70 por siento, más preferiblemente mayor que, o igual a, aproximadamente el 90 por ciento, y en general carese de una frassión polimérisa de alta densidad (cristalina) mensurable. El índice de distribución de ramificasión de sadena corta se define como el porcentaje en peso de las molésulas del polímero que tienen un contenido de comonómero dentro del 50 por ciento del contenido de comonómero molar total medio, y representa una comparasión de la distribusión del monómero en el interpolímero, con la distribución del monómero esperada para una distribución de Bernoullian. El índice de distribución de ramificación de cadena corta de un interpolímero se puede calcular fácilmente a partir de los datos obtenidos de las técnicas conocidas en este campo, tales como, por ejemplo, fracsionamiento por elusión son elevación de temperatura (abreviado en la presente como "TREF"), como es descrito, por ejemplo, por ild y colaboradores, Journal of Polvmer Ssiense, Poly. Phys. Ed. Volumen 20, página 441 (1982) , o en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 4,798,081, o por L.D. Cady, "The Role of Comonomer Type and Distribution in LLDPE Product Performance", SPE Regional Technisal Conferense, Quaker Square Hilton, Akron, Ohio, 1-2 de octubre, páginas 107-119 (1985) . Sin embargo, la técnica de fraccionamiento por elución con elevación de temperatura no incluye las cantidades de purga en los cálculos del índice de distribución de ramificasión de sadena sorta. De una manera más preferible, la distribusión del monómero del interpolímero y el índise de distribusión de ramificación de cadena corta se determinan utilizando análisis de 13C RMN, de acuerdo con las técnisas descritas en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,292,845, y por J.C. Randall en Tev. Macromol. Chem. Phys. C29, páginas 201-317. En adición a haser referensia a una distribusión de ramifisasión sorta homogénea (o estrecha) , el término "interpolímero de etileno lineal homogéneamente ramificado" también signifisa que el interpolímero no tiene ramifisación de cadena larga. Es decir, el interpolímero de etileno tiene una ausencia de ramificasión de sadena larga, y una estrustura base del polímero lineal en el sentido sonvensional del término "lineal". Sin embargo, el término "polímero de etileno lineal homogéneamente ramifisado" no se refiere al polietileno ramificado de alta presión, que es conosido por los expertos en este sampo por tener numerosas ramificaciones de cadena larga. Los polímeros de etileno homogéneamente ramificados se pueden haser utilizando prosesos de polimerizasión (por ejemplo, aquellos dessritos por Elston en la Patente de los Estados Unidos de ?orteamérisa Número 3,645,992), que proporsionan una distribución de ramificasión sorta uniforme (estresha) (es desir, homogéneamente ramifisados) . En este proseso de polimerizasión, Elston utiliza sistemas satalizadores de vanadio solubles para haser estos polímeros; sin embargo, otros tales somo Mitsui Chemisal Corporation y Exxon Chemisal Corporation, han utilizado los denominados sistemas satalizadores de un solo sitio, para haser polímeros que tiene una estrustura homogénea similar. Los polímeros de etileno lineal homogéneamente ramifisados se pueden preparar en procesos en solución, en pasta, o en fase de gas utilizando sistemas catalizadores de hafnio, zirconio, y vanadio. Ewen y colaboradores, en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérisa Número US-A-4, 937, 299, dessribe un método para la preparación utilizando catalizadores de metaloceno. El término "polímero de etileno sustancialmente lineal", como se utiliza en la presente, se refiere a interpolímeros de etileno/a-olefina homogéneamente ramificados, que tienen una distribución de ramificasión de sadena sorta estrecha, y que contienen ramificaciones de cadena larga, así como ramificasiones de sadena corta que se pueden atribuir a la incorporación del comonómero homogéneo. Las ramificasiones de cadena larga son de la misma estructura que la estructura base del polímero, y son más largas que las ramificasiones de cadena corta. La estructura base del polímero de los polímeros de a-olefina sustancialmente lineales, está sustituida con un promedio de 0.01 a 3 ramificasiones de cadena larga/1000 átomos de carbono. Los polímeros de etileno sustancialmente lineales tienen ciertas ventajas de procesamiento. Cuando se desean estas ventajas, los polímeros sustancialmente lineales preferidos para utilizarse en la invención, están sustituidos con de 0.01 ramifisasión de sadena larga/1000 átomos de sarbono a 1 ramifisasión de sadena larga/1000 átomos de sarbono, y más preferiblemente de 0.05 ramificaciones de cadena larga/1000 átomos de carbono a 1 ramificación de cadena larga/1000 átomos de sarbono . La ramifisasión de cadena larga se define en la presente como una longitud de cadena de cuando menos 6 átomos de carbono, arriba de la cual no se puede distinguir la longitud utilizando espectrossopía de resonansia magnétisa nuclear C. Las ramificaciones de cadena larga son de una longitud mayor que las ramificaciones de cadena corta resultantes de la incorporasión del comonómero. La presencia de la ramificasión de sadena larga se puede determinar en los homopolímeros de etileno utilizando espestrossopía de resonansia magnétisa nuslear (RMN) 13C, y se suantifisa empleando el método dessrito por Randall (Rev. Macromol . Chem. Phys . , C29, V. 2 y 3, páginas 285-297) . Como un asunto práctico, la espectroscopia de resonancia magnética nuclear 13C actual no puede determinar la longitud de una ramificación de cadena larga mayor de 6 átomos de carbono. Sin embargo, existen otras técnicas conocidas útiles para determinar la presencia de ramifisasiones de sadena larga en los polímeros de etileno, insluyendo los interpolímeros de etileno/1-osteno. Dos de estos métodos son sromatografía de permeasión de gel asoplada son un detestor de dispersión de luz láser de ángulo bajo (GPC-LALLS) , y sromatografía de permeasión de gel asoplada son un detestor de vissómetro diferensial (GPC-DV) . El uso de estas tésnicas para la detección de la ramificasión de sadena larga, y las teorías subyasentes, se han dosumentado bien en la literatura. Ver, por ejemplo, Zimm, G.H. y Stoskmayer, W.H. J. Chem. Phys., 17, 1301 (1949) y Rudin, A., Modern Methods of Polymer Charasterization, John Wiley & Sons, Nueva York (1991) páginas 103-112. A Willem deGroot y P. Steve Chum, ambos de The Dow Chemisal Company, en la conferencia del 4 de octubre de 1994 de la Federation of Analytical Chemistry and Spectrossopy Sosiety (FACSS) en St . Louis, Missouri, presentaron datos que demuestran que la GPC-DV es una tésnisa útil para suantifisar la presensia de ramifisasiones de sadena larga en los interpolímeros de etileno sustansialmente lineales. En particular, deGroot y Chum descubrieron que el nivel de ramificasiones de sadena larga en las muestras de homopolímero de etileno sustansialmente lineal medidas utilizando la esuasión de Zimm-Stoskmayer, se sorrelasionó bien son el nivel de ramifisasiones de sadena larga medidas utilizando resonante magnética nuclear 13C. Además, deGroot y Chum descubrieron que la presencia de octeno no cambia el volumen hidrodinámico de las muestras de polietileno en solución, y como tal, se puede contar el incremento de peso molecular atribuible a las ramificasiones de cadena corta de octeno, conociendo el porcentaje molar de octeno en la muestra. Mediante la desconvolusión de la sontribución al incremento de peso molesular atribuible a las ramificaciones de cadena corta de 1-octeno, deGroot y Chum demostraron que se puede utilizar GPC-DV para cuantifisar el nivel de ramifisasiones de sadena larga en los sopolímeros de etileno/octeno sustancialmente lineales. deGroot y Chum también demostraron que una gráfica de Registro (I2, índice de Fusión) como una función de Registro (Peso Molecular Promedio en peso de la Cromatografía de Permeación de Gel) , determinada mediante GPC-DV, ilustra que los aspectos de ramificación de cadena larga (pero no la extensión de la ramificación larga) de los polímeros de etileno sustancialmente lineales, son comparables a aquellos del polietileno de baja densidad (LDPE) altamente ramificado, de alta presión, y son claramente distintos de los polímeros de etileno producidos utilizando catalizadores de tipo Ziegler, tales como complejos de titanio, y catalizadores homogéneos ordinarios, tales como complejos de hafnio y vanadio. El término "polímero de etileno lineal heterogéneamente ramificado" se utiliza en la presente en el sentido convencional con referencia a un interpolímero de etileno lineal que tiene un índice de distribución de ramificasión de sadena sorta somparativamente bajo. Es desir, el interpolímero tiene una distribusión de ramifisasión de sadena sorta relativamente amplia. Los polímeros de etileno lineal heterogéneamente ramifisados tienen un índise de distribusión de ramifisasión de sadena sorta menor de aproximadamente el 50 por siento, y más típisamente menor de aproximadamente el 30 por ciento. Los polímeros de etileno heterogéneamente ramificados son bien conosidos entre los prasticantes de la técnica del polietileno lineal. Los polímeros de etileno heterogéneamente ramificados se preparan utilizando procesos convencionales de polimerización en solución Ziegler-Natta, en pasta, o en fase de gas, y catalizadores de metal de coordinasión, somo son dessritos, por ejemplo, por 7?nderson y solaboradores en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 4,076,698. Estos polietilenos lineales de tipo Ziegler convencionales no están homogéneamente ramificados, no tienen ramificasión de cadena larga, y tienen una estructura base del polímero lineal en el sentido convensional del término "lineal". También, los polímeros de etileno heterogéneamente ramificados no muestran un amorfismo sustancial en densidades más bajas, ya que inherentemente poseen una fracción polimérica de alta densidad sustansial (cristalina). En densidades menores de 0.90 gramos/centímetro cúbiso, estos materiales son más difísiles de preparar que el polímero de etileno homogéneamente ramifisado, y son también más difísiles de granular que sus sontrapartes de más alta densidad. A estas densidades más bajas, los granulos de polímero de etileno heterogéneamente ramifisado en general son más pegajosos, y tienen una mayor tendensia a aglomerarse que sus sontrapartes de más alta densidad. El término "interpolímero de etileno/propileno", somo se utiliza en la presente, se refiere al polímero que tiene cuando menos etileno y propileno interpolimerizados en el mismo. A menos que se especifique de otra manera, este interpolímero puede tener un contenido de etileno más alto que de propileno, y vice versa, y puede insluir otros monómeros tales como, por ejemplo, cuando menos un dieno o cuando menos otra a-olefina. Típicamente, el polímero de etileno lineal homogéneamente ramificado, y el polímero de etileno heterogéneamente ramificado, son interpolímero de etileno/a-olefina, en donde la a-olefina es cuando menos una a-olefina de 3 a 20 átomos de carbono (por ejemplo, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 4 -metil-1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, y similares) , y de preferencia, la cuando menos una a-olefina de 3 a 20 átomos de carbono es 1-hexeno. De una manera más preferible, el interpolímero de etileno/a-olefina es un copolímero de etileno y una a-olefina de 3 a 20 átomos de sarbono, espesialmente un sopolímero de etileno/a-olefina de 4 a 6 átomos de sarbono, y más espesialmente un sopolímero de etileno/l-hexeno. Insluidos entre los polímeros de etileno homogéneamente ramifisados preferidos para utilizarse en la presente invención, están los polímeros de etileno sustancialmente lineales, debido a su procesabilidad de extrusión de fusión mejorada y a sus propiedades reológicas únicas, como son descritos por Lai y colaboradores en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 5,272,236 y 5,278,272. Los polímeros de etileno sustancialmente lineales difieren de una manera significativa de la clase de polímeros convencionalmente conocidos como polímero de etileno lineales homogéneamente ramificados descritos, por ejemplo, por Elston, en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 3,645,992, en que los polímeros de etileno sustancialmente lineales no tienen una estructura base del polímero lineal en el sentido convencional del término "lineal". Los polímeros de etileno sustancialmente lineales también difieren de una manera significativa de la slase de polímeros conocidos convencionalmente como interpolímeros de etileno lineales polimerizados por Ziegler tradicionales, heterogéneamente ramificados (por ejemplo, polietileno de ultra-baja densidad, polietileno lineal de baja densidad, o polietileno de alta densidad hechos, por ejemplo, utilizando la técnisa dada a sonoser por Anderson y colaboradores en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 4,076,698, en que los interpolímeros de etileno sustancialmente lineales son interpolímeros homogéneamente ramificados. Los polímeros de etileno sustansialmente lineales también difieren de una manera signifisativa de la slase sonosida somo homopolímeros de etileno de baja densidad, de alta presión, altamente ramifisados, inisiados por radisales libres, e interpolímeros de etileno, tales somo, por ejemplo, sopolímeros de etileno-ásido acrílico (EAA) , y copolímeros de etileno-acetato de vinilo (EVA) , en que los polímeros de etileno sustancialmente lineales no tienen grados equivalentes de ramificación de cadena larga, y se hacen utilizando sistemas catalizadores de un solo sitio, en lugar de sistemas catalizadores de peróxido de radicales libres. El catalizador de polimerización de un solo sitio (por ejemplo, los catalizadores de polimerización de olefina de metal de transición de monocislopentadienilo descritos por Canich en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,026,798, o por Canich en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,055,438), o los catalizadores de geometría limitada (por ejemplo, como son descritos por Stevens y colaboradores en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,064,802) se pueden utilizar para preparar polímeros de etileno sustansialmente lineales, siempre que los satalizadores se utilisen de una manera sonsistente son los métodos dessritos en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérisa Número 5,272,236 y en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérisa Número 5,278,272. Estos métodos de polimerizasión también se dessriben en la Patente Número PCT/US 92/08812 (presentada el 15 de octubre de 1992) . Sin embargo, los polímeros de etileno sustancialmente lineales de preferencia se hacen utilizando catalizadores de geometría limitada adecuados, especialmente catalizadores de geometría limitada [como los catalizadores utilizados para hacer los polímeros de etileno sustancialmente lineales utilizados en esta invención] , y los métodos para su preparación se dan a conocer en las Patentes Europeas Números EP-A-416,815 y EP-A-514,828, así como en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 5,470,993; 5,374,696; 5,231,106 5,055,438; 5,057,475; 5,091,352; 5,096,867; 5,064,802 5,132,380; 5,153,157; 5,183,867; 5,189,192; 5,198,401 5,272,236; 5,278,272; 5,321,106; 5,453,410; 5,470,993 5,486,632; 5,494,879, y 5,532,394. En la Patente Europea Número EP-A-514, 828 , se dan a conoser siertos derivados de borano de catalizadores de complejo de metaloceno, y en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,543,410 se enseña y se reivindica un método para su preparación, en donde se dan a conoser combinasiones de satalizadores de somplejo de metaloseno catiónicos con un alumoxano, como catalizadores de polimerización de olefina. Los cosatalizadores adecuados para utilizarse en la presente incluyen, pero no se limitan a, por ejemplo, aluminoxanos poliméricos u oligoméricos, especialmente metilaluminoxano, o metilaluminoxano modificado (hecho, por ejemplo, como se dessribe en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérisa Número 5,041,584, en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérisa Número 4,544,762, en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérisa Número 5,015,749, y/o en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérisa Número 5,041,585, así somo sompuestos formadores de iones inertes, sompatibles, no coordinadores. Los cocatalizadores preferidos son compuestos de boro inertes, no coordinadores. Las condisiones de polimerizasión para fabrisar los polímeros de etileno sustansialmente lineales útiles en la presente invensión, son de preferencia aquellas útiles en el proceso de polimerizasión en solusión continua, aunque la aplicación de la presente invención no se limita al mismo. Los polímeros de etileno sustancialmente lineales que se pueden utilizar en la presente invención se pueden carasterizar por tener: (a) una proporción de flujo de fusión, -=- 5-63. (b) una distribución de peso molecular, Mw/Mn, determinada mediante cromatografía de permeación de gel, y definida por la ecuación: (Mw/Mn) < (I10/I2) - 4.63, (c) una reología de extrusión de gas tal que el índise de desgarre srítiso al establesimiento de la frastura por fusión superfisial para el polímero de etileno sustansialmente lineal es suando menos el 50 por siento mayor que el índise de desgarre srítiso al establesimiento de la frastura por fusión superfisial para un polímero de etileno lineal, de preferensia en donde el polímero de etileno sustansialmente lineal y el polímero de etileno lineal somprenden al mismo somonómeros o a los mismos somonómeros, el polímero de etileno lineal tiene I2, M /M?' Y densidad dentro del 10 por siento del polímero de etileno sustansialmente lineal, y en donde los índices de desgarre crítiso respestivos del polímero de etileno sustancialmente lineal y del polímero de etileno lineal se miden a la misma temperatura de fusión, utilizando un reómetro de extrusión de gas, (d) de preferencia un solo pico de fusión en la calorimetría de exploración diferencial, DSC, entre -30°C y 150°C, y (e) un índice de distribusión de ramificación de cadena corta mayor de aproximadamente el 50 por ciento.

Los polímeros de etileno sustansialmente lineales que se pueden utilizar en esta invensión son interpolímeros homogéneamente ramifisados, y saresen esensialmente de una fracción de "alta densidad" mensurable, medida mediante la técnisa de frassionamiento por elusión son elevasión de temperatura (es desir, tienen una distribusión de sadena sorta estrecha, y un alto índice de distribución de ramificación de cadena corta) . El polímero de etileno sustancialmente lineal generalmente no contiene una fracsión polimérica con un grado de ramificación menor que, o igual a, 2 metilos/1000 átomos de carbono. La "fracsión polimérica de alta densidad" también se puede describir como una fracción polimérica con un grado de ramificación menor de aproximadamente 2 metilos/1000 átomos de carbono . Los interpolímeros de etileno sustancialmente lineales que se pueden utilizar en la presente invensión, son interpolímeros de etileno con cuando menos una a-olefina de 3 a 20 átomos de carbono, y/o una diolefina de 4 a 18 átomos de carbono. Se prefieren especialmente los copolímeros de etileno y una a-olefina de 3 a 20 átomos de sarbono. El término "interpolímero" se utiliza en la presente para indisar un sopolímero, o un interpolímero, o similar, en donde se polimeriza suando menos otro comonómero con etileno para hacer el interpolímero. Los comonómeros insaturados adesuados para la polimerización con etileno incluyen, por ejemplo, monómeros etilénicamente insaturados, dienos conjugados o no conjugados, polienos, etcétera. Los ejemplos de estos somonómeros insluyen a-olefinas de 3 a 20 átomos de carbono tales como propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-hexeno, 4 -metil-1-penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1, 9-decadieno, y similares. Los somonómeros preferidos insluyen propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-osteno, y 1, 9-desadieno que es espesialmente preferido. Otros monómeros adesuados insluyen estireno, estírenos sustituidos por halógeno o por alquilo, tetrafluoroetileno, vinilbenzosiclobutano, 1, 4-hexadieno, 1,7-ostadieno, y sicloalquenos, por ejemplo ciclopenteno, cislohexeno, y sisloocteno. La determinación del índice de desgarre srítiso y de la tensión de desgarre crítico con respecto a la fractura por fusión, así somo otras propiedades de reología, tales somo el "índice de procesamiento reológico" (Pl) , se realiza utilizando un reómetro de extrusión de gas (GER) . El reómetro de extrusión de gas es descrito por M. Shida, R.N. Shroff, y L.V. Cancio, en Polymer Engineering Ssience, Volumen 17, Número 11, página 770 (1977) , y en "Rheometers form Molten Plastics" por John Dealy, publicado por Van Nostrand Reinhold Co. (1982) en las páginas 97-99. Los experimentos del reómetro de extrusión de gas se realizan a una temperatura de aproximadamente 190 °C a presiones de nitrógeno de entre aproximadamente 250 y aproximadamente 5,500 psig (de aproximadamente 1.83 a aproximadamente 38.03 MPa), utilizando un dado de diámetro de 0.0754 milímetros, con L/D de 20:1, con un ángulo de entrada de aproximadamente 180°. Para los polímeros de etileno sustancialmente lineales descritos en la presente, el índice de procesamiento reológico es la viscosidad aparente (en kpoise, en donde 1 kpoise es igual a 100 Pa.s) de un material medido mediante el reómetro de extrusión de gas, a una tensión de desgarre aparente de aproximadamente 2.15 x 106 dinas/centímetro suadrado (que es equivalente a 21.5 N/centímetro cuadrado) . El polímero de etileno sustancialmente lineal para utilizarse en la invención, es de los interpolímeros de etileno que tienen un índice de procesamiento reológiso en la essala de aproximadamente 0.01 kpoise a aproximadamente 50 kpoise (de aproximadamente 1 a aproximadamente 5,000 Pa.s), de preferensia de aproximadamente 15 kpoise (aproximadamente 1,500 Pa.s) o menos. Los polímeros de etileno sustansialmente lineales utilizados en la presente, tienen un índice de procesamiento reológico menor que, o igual a, aproximadamente el 70 por ciento del índice de procesamiento reológico de un interpolímero de etileno lineal (ya sea un interpolímero polimerizado por Ziegler convensional, o un interpolímero lineal homogéneamente ramificado, como es descrito por Elston en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 3,645,992) que tiene I2 , Mn/Mn, y densidad, cada uno dentro del 10 por ciento del interpolímero de etileno sustancialmente lineal. Se utiliza una gráfica de tensión de desgarre aparente contra índise de desgarre aparente, para identificar el fenómeno de fractura por fusión, y para cuantificar el índice de desgarre crítiso y la tensión de desgarre srítiso de los polímeros de etileno. De acuerdo con Ramamurthy en Journal of Rheology, 30(2), 337-357, 1986, arriba de cierta velocidad de flujo crítiso, las irregularidades observadas en el extrudado se pueden slasificar ampliamente en dos tipos principales: fractura por fusión superficial y fractura por fusión profunda. La fractura por fusión superficial se presenta bajo condiciones de flujo aparentemente continuas, y es con detalle desde la pérdida del brillo de película especular, hasta la forma más severa de "piel de tiburón" . En la presente, como se determina utilizando el reómetro de extrusión de gas anteriormente descrito, el establecimiento de la frastura por fusión superficial (OSMF) se caracteriza al iniciarse la pérdida del brillo del extrudado, en donde la rugosidad superfisial del extrudado solamente se puede detestar son una amplificación de 40x. El índice de desgarre crítico al establecimiento de la fractura por fusión superficial para los interpslímeros de etileno sustancialmente lineales, es cuando menos aproximadamente el 50 por ciento mayor que el índice de desgarre crítiso al establecimiento de la fractura por fusión superficial de un interpolímero de etileno lineal que tenga esencialmente los mismos I2 y Mw,Mn. La fractura por fusión profunda se presenta en condiciones de flujo de extrusión irregulares, y es con detalle desde regular (alternando rugosa y lisa, helisoidal, etsétera) hasta distorsiones aleatorias. Para la aseptabilidad comercial y las máximas propiedades de desgaste, raspadura de la capa, y abrasión, los defectos superficiales deben ser mínimos, si no es que deben estar ausentes. La tensión de desgarre crítiso al establesimiento de la frastura por fusión profunda para los interpolímeros de etileno sustansialmente lineales utilizados en la invención, es decir, aquellos que tienen una densidad menor de aproximadamente 0.91 gramos/centímetro cúbico, es mayor de aproximadamente 4 x 106 dinas/centímetro suadrado. El índise de desgarre crítico al establecimiento de la fractura por fusión superficial (OSMF) , y al establecimiento de la fractura por fusión profunda (OGMF) se utilizarán en la presente basándose en los cambios de la rugosidad superficial y de las configurasiones de los extrudados extruidos mediante un reómetro de extrusión de gas. De preferencia, en la presente invención, el polímero de etileno sustancialmente lineal se carasterizará por su índise de desgarre srítiso, en lugar de por su tensión de desgarre crítico. Los polímeros de etileno sustancialmente lineales también consisten en un material de un solo componen polimériso, y se sarasterizan por un solo piso de fusión del salorímetro de explorasión diferensial (DSC) . El úniso piso de fusión se determina utilizando un salorímetro de explorasión diferensial estandarizado son indio y agua desionizada. El método involusra tamaños de muestra de aproximadamente 5 a 7 miligramos, un "primer salor" hasta aproximadamente 140 °C que se sostiene durante aproximadamente 4 minutos, un enfriamiento a aproximadamente 10°C/minuto hasta aproximadamente -30°C que se sostienen durante aproximadamente 3 minutos, y un salentamiento a aproximadamente 10°C/minuto hasta aproximadamente 180°C para el "segundo salor". El úniso piso de fusión se toma a partir de la curva de flujo de calor contra temperatura del "segundo calor". El calor total de fusión del polímero se calcula a partir del área debajo de la curva. Para los interpolímeros de etileno sustancialmente lineales que tienen una densidad de aproximadamente 0.875 gramos/centímetro súbiso a aproximadamente 0.91 gramos/-centímetro cúbico, el único pico de fusión puede mostrar, dependiendo de la sensibilidad del equipo, un "hombro" o una "joroba" sobre el lado de baja fusión, que constituye menos de aproximadamente el 12 por ciento, típicamente menos de aproximadamente el 9 por ciento, y más típicamente menos de aproximadamente el 6 por ciento del calor total de fusión del polímero. Este artificio se puede observar para otros polímeros homogéneamente ramificados, tales somo las resinas EXACT, y se discierne con base en la inclinasión del único pico de fusión que varía monotónisamente a través de la región de fusión del artifisio. Este artifisio se presenta dentro de aproximadamente 34°C, típisamente dentro de aproximadamente 27°C, y más típisamente dentro de aproximadamente 20°C del punto de fusión del úniso piso de fusión. El salor de fusión que se puede atribuir a un artificio, se puede determinar por separado mediante integración específisa de su área asociada debajo de la curva de flujo de calor contra temperatura. Las distribusiones de peso molesular de los polímeros de etileno-a-olefina se determinan mediante cromatografía de permeación del gel (GPC) , en una unidad cromatográfica de alta temperatura a Waters a 150°C equipada con un refractómetro diferencial y tres columnas de porosidad mixta. Las columnas son suministradas por Polymer Laboratories, y se empacan comúnmente con tamaños de poros de 103, 104, 105, y 106 Á (10~4, 10"3, 10"2, y 10"1 milímetros). El solvente es 1,2,4-trislorobenseno, de donde se preparan soluciones de aproximadamente el 0.3 por ciento en peso de las muestras para inyessión. La velosidad de flujo es de aproximadamente 1.0 mililitros/minuto, la temperatura operativa de la unidad es de aproximadamente 140 °C, y el tamaño de la inyección es de aproximadamente 100 microlitros. La determinación del peso molesular son respesto a la estructura base del polímero se deduce utilizando estándares de poliestireno de una distribución de peso molecular estresha (de Polymer Laboratories) en sonjunto son sus volúmenes de elusión. Los pesos moleculares de polietileno equivalentes se determinan utilizando coeficientes de Mark-Houwink apropiados para polietileno y poliestireno (como es descrito en Williams y Ward en Journal of Polvmer Sciense, Polymer Letters, Volumen 6, página 621, 1968) para derivar la siguiente esuasión: ^polietileno a ^Mpoliestirencv • En esta ecuación, a = 0.4316 y b = 1.0. El peso molecular promedio en peso, Mw, se calsula de la manera usual, de asuerdo son la siguiente formula: Mj = (S VT¿_ (M J) ) x ; en donde w1 es la fracción en peso de las moléculas con un peso molecular M.¡_ que se eluye de la columna de sromatografía de permeación de gel en la fracsión i, y j = 1 suando se calcula Mw. Y j = ~1 suando se salsula M^ Para los interpolímeros de etileno homogéneamente ramifisados utilizados en la presente invención, Mw/Mn es de preferencia menor de aproximadamente 3 , más preferiblemente menor de aproximadamente 2.5, y especialmente de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 2.5, y muy especialmente de aproximadamente 1.8 a aproximadamente 2.3. Se sabe que los polímeros de etileno sustansialmente lineales tienen una exselente prosesabilidad, a pesar de tener una distribusión de peso molesular relativamente estresha (para los propósitos de esta invensión, la proporsión Mw/Mn es en general menor de aproximadamente 3.0, de preferencia menor de aproximadamente 2.5 y más preferiblemente menor de aproximadamente 2) . De una manera sorprendente, a diferencia de los polímeros de etileno lineales homogéneamente y heterogéneamente ramificados, la proporción de flujo de fusión (I10/l ) de los polímeros de etileno sustancialmente lineales, se puede variar de una manera esencialmente independiente de la distribución del peso molecular, Mw/Mn. De conformidad con lo anterior, el polímero de etileno-a-olefina preferido para utilizarse en la presente invención, es un polímero de etileno sustancialmente lineal.

Rangos Preferidos : Mezcla polimérisa (las partes están indisadas somo porsentaje en peso) . del 25 al 100 por siento en peso de suando menos un polímero de etileno hesho mediante satalizasión homogénea; del 0 al 75 por siento en peso de cuando menos un polímero de etileno hecho mediante catalizadores Ziegler-Natta o de cromo (convencionales) ; del 0 al 35 por ciento en peso de homopolímero isotáctiso de polipropileno o sopolímero aleatorio o sopolímero de impasto; del O al 25 por ciento en peso de homopolímero de etileno de alta presión, o interpolímero de etileno con monóxido de carbono, cetona metilvinílica, ácido acrílico, acetato de vinilo, metilacrilato, etilacrilato, butilacrilato, buteno-1. propileno, unidades de vinilsilano tales como viniltrimetoxisilano, -trietoxisilano, etcétera.

Polímero (A) El Polímero (A) es un polímero de etileno homogéneamente ramificado, de preferencia un polímero de etileno sustancialmente lineal (por razones de procesamiento) , como se describió anteriormente . El Polímero (A) tiene un índice de fusión (I2) que de preferencia es menor que, o igual a, 25, más preferiblemente 5, todavía más preferiblemente 1.5, y todavía muy preferiblemente 1, gramos/10 minutos, y que de preferencia es de cuando menos 0.01, más preferiblemente 0.05, y todavía más preferiblemente 0.1 gramos/10 minutos, tal como aproximadamente 0.4 gramos/10 minutos; y el Polímero (A) también tiene de preferencia un índise de flujo de fusión (I10/l2) menor que, o igual que a, 10. La densidad del polímero (A) de preferensia es menor que, o igual a, 0.920, más preferiblemente desde 0.910, todavía más preferiblemente 0.895 gramos/sentímetro cúbico, y de preferensia suando menos 0.855, más preferiblemente 0.865, y todavía más preferiblemente 0.875 gramos/centímetro cúbiso, tal como de aproximadamente 0.885 gramos/centímetro cúbico.

Polímero (B) El Polímero (B) puede ser cualquier tipo de polímero de etileno, pero de preferencia está homogéneamente ramificado, y más preferiblemente es sustansialmente lineal, como se describió anteriormente. El Polímero (B) tiene un índise de fusión preferido (I2) menor que, o igual a, 25, más preferiblemente de 10, todavía más preferiblemente de 2 gramos/10 minutos, y de preferensia suando menos 0.1, más preferiblemente 0.5, y todavía más preferiblemente 0.7 gramos/10 minutos, tal somo de aproximadamente 1.2 gramos/10 minutos. El Polímero (B) también tiene de preferencia un índice de flujo de fusión (I10/I2) menor que, o igual a, 10. La proporción del índice de fusión del Polímero (B) al Polímero (A) es de preferencia mayor que, o igual a, 1, más preferiblemente mayor que, o igual a 1.1, y todavía más preferiblemente mayor que, o igual a 1.5, y de preferencia menor que, o igual a 5.0, y todavía más preferiblemente menor que, o igual a 3.0. La densidad preferida del polímero (B) es menor que, o igual que 0.965, todavía más preferiblemente de 0.915 gramos/centímetro cúbiso, y de preferensia suando menos 0.865, más preferiblemente de 0.885, y todavía más preferiblemente 0.895 gramos/sentímetro cúbico, tal como de aproximadamente 0.902 gramos/centímetro cúbiso. La densidad de este componente excede a aquella del Polímero (A), por cuando menos 0.005, de preferencia por cuando menos 0.010 gramos/centímetro cúbico. La temperatura de elución del fraccionamiento por elución con elevación de temperatura del Polímero (B) , excede a aquella del Polímero (A) por cuando menos 5°C, de preferencia cuando menos 10°C. La temperatura de elución del fraccionamiento por elución con elevación de temperatura se define en la presente como la temperatura a la cual se eluye la máxima cantidad de polímero durante el fraccionamiento por elución con elevación de temperatura (también referida como la "temperatura de elución pico") . De una manera alternativa, el punto de fusión del Polímero (B) , medido mediante calorimetría de exploración diferencial, de preferencia excede a aquel del Polímero (A) por cuando menos 5°C, de preferencia por suando menos 10 °C.

Polímero Opcional (C) El Polímero (C) puede ser sualquier tipo de polímero de etileno, pero de preferencia está homogéneamente ramificado. El Polímero (C) de preferencia tiene un índice de fusión (I2) menor que, o igual que 25, más preferiblemente de gramos/10 minutos, y de preferencia de cuando menos 1, más preferiblemente cuando menos 5 gramos/10 minutos. La proporción del índice de fusión (I2) del Polímero (C) al Polímero (B) de preferensia es de suando menos 1, más preferiblemente de cuando menos 1.1, y todavía más preferiblemente de cuando menos 1.5, y de preferencia menor que, o igual a 5.0, y todavía más preferiblemente menor que, o igual a 3.0. El Polímero (C) también tiene de preferencia un índice de flujo de fusión (I10/l2) menor que, o igual a 10. La densidad preferida del Polímero (C) está en la escala de 0.875 a 0.965, más preferiblemente de 0.895 a 0.965 gramos/centímetro cúbico. La densidad de este componente excede a aquella del polímero (B) por cuando menos 0.005, de preferensia por suando menos 0.010 gramos/sentímetro súbiso. La temperatura de elusión del frassionamiento por elusión son elevasión de temperatura del Polímero (C) exsede a aquella del Polímero (B) por cuando menos 5°C, de preferencia cuando menos 10°C. La temperatura de elución del fraccionamiento por elución con elevación de temperatura se define en la presente como la presente como la temperatura a la cual se eluye la máxima cantidad de polímero durante el fracsionamiento por elusión son elevasión de temperatura (también referida somo la "temperatura de elución pico") . De una manera alternativa, el punto de fusión del Polímero (C) medido mediante calorimetría de exploración diferencial excede a aquel del Polímero (B) por suando menos 5°C, de preferensia por suando menos 10°C.

La Combinación de los Polímeros (A) , (B) , y el opcional (C) . La mezcla polimérisa del material de hoja de esta invención contiene el 25, de preferencia cuando menos el 30, más preferiblemente cuando menos el 35 (tal somo aproximadamente el 40) por siento en peso del Polímero (A) . La proporsión en peso del Polímero (B) a la santidad total de los Polímeros (A) y el opsional (B) en la mezsla polimérica es de cuando menos 0.5, de preferencia cuando menos 0.9, y todavía más preferiblemente cuando menos 1.2. La proporción en peso del Polímero opcional (C) al Polímero (A) no excede de 2.0, de preferencia no excede 1.0 y más preferiblemente no excede de 0.5. El índice de fusión (I2) global preferido de la mezcla polimérica (A) , (B) y el opcional (C) , está en la essala de 0.1 a 25, más preferiblemente de 0.3 a 5 gramos/10. Para una composición no rellena, el índice de fusión (I2) de la mezcla de preferencia es de cuando menos 0.5 gramos/10 minutos, y de preferencia menor que, o igual, a, 1.5 gramos/10 minutos. De preferencia, el índice de fusión (I2) de la mezcla polimérica total está en la escala de 0.8 a 5 gramos/10 minutos, para niveles de relleno del 40 al 60 por ciento. Para los sistemas rellenados, se puede necesitar un índice de fusión (I2) un poco más alto, tal como en la escala de 1 a 5, con el objeto de permitir el procesamiento con el equipo convencional. La escala preferida, por consiguiente, depende del tipo de relleno, del nivel, y del tamaño de partículas. La distribución de peso molecular global preferida (Mw/Mn) de preferencia es menor que, o igual a, 3.0. La mezcla polimérica también tiene de preferencia un índice de flujo de fusión preferido (I10/I2) menor que, o igual a 10. La densidad de la mezsla polimérisa (medida de asuerdo son ASTM D-792) para utilizarse en la presente invensión, en general es mayor de aproximadamente 0.850 gramos/sentímetro súbiso, espesialmente de aproximadamente 0.860 gramos/sentímetro súbiso a aproximadamente 0.930 gramos/sentímetro súbiso, más preferiblemente de aproximadamente 0.880 gramos/sentímetro súbiso a aproximadamente a 0.920 gramos/sentímetro súbiso, y muy preferiblemente de cuando menos 0.880 gramos/centímetro cúbico y menor que, o igual a, 0.910 gramos/centímetro súbiso. Una densidad partisularmente adesuada para las somposisiones no rellenas (para el piso homogéneo) está en la escala de 0.880 a 0.905 gramos/centímetro súbiso, por ejemplo, de 0.895 gramos/centímetro cúbico. Para los pisos de hule, la densidad preferida , esta en la escala de 0.865 a 0.885 gramos/centímetro súbiso. Cuando se utiliza somo, o en, la sapa de espuma, la densidad preferida del polímero de la mezcla polimérica es menor que, o igual a, aproximadamente 0.915 gramos/centímetro cúbiso, espesialmente menor que, o igual a, aproximadamente 0.900 gramos/centímetro cúbico. Cuando se utiliza como, o en, la capa de desgaste superior y/o la capa de impresión, la densidad preferida del polímero de la mezcla polimérica es mayor que, o igual a, aproximadamente 0.91 gramos/centímetro cúbico, especialmente mayor que, o igual a, aproximadamente 0.92 gramos/centímetro súbico. De preferencia cuando menos el 50, más preferiblemente cuando menos el 80, y todavía más preferiblemente el 100 por ciento en peso de los Polímeros (A) , (B) , y opcionalmente (C) , tienen densidades dentro de las escalas de densidad generales y preferidas anteriormente especificadas. Los puntos de fusión del calorímetro de exploración diferencial de los Polímeros (A) , (B) , y opcionalmente (C) , cuando estos polímeros están mezclados unos con otros, algunas veces se desfasan de los puntos de fusión de calorimetría de exploración diferencial de los mismos polímeros medidos unos independientemente de los otros. No obstante, en una modalidad preferida, la diferencia en los puntos de fusión de calorimetría de exploración diferencial de los Polímeros (A) y (B) , y de los Polímeros (B) , y opcionalmente (C) , respectivamente, cuando dos o más de estos polímeros están mezclados unos son otros, son de suando menos 5, más preferiblemente de cuando menos 10°C.

Rellenos (D) ; El material de hoja de la presente invención puede contener del 0 al 90 por ciento en peso de un relleno de tipo inorgánico (talco, CaC03, dolomita, Si02, trihidrato de aluminio, etcétera) o de tipo orgánico (madera, UHMWPE, celulosa, etcétera) . La cantidad de relleno preferida varía mucho, dependiendo de la rigidez deseada y del modo de aplicación del cubrimiento de pisos, paredes, o techos. Las hojas para pisos, paredes, o techos, de preferencia no contienen relleno alguno. Sin embargo, si contienen un relleno, la cantidad del relleno de preferencia es del 10 a aproximadamente el 70 por siento, más preferiblemente de aproximadamente el 15 a aproximadamente el 50, todavía más preferiblemente de aproximadamente el 30 a aproximadamente el 50, tal somo de aproximadamente el 55 por siento, basándose en el peso total de la hoja. Los mosaicos para pisos, los mosaicos para paredes, o los mosaicos para techos, pueden contener de aproximadamente el 50 a aproximadamente el 90 por ciento de un relleno, basándose en el peso del cubrimiento de pisos, paredes, o techos. La cantidad de relleno orgánico agregado de preferencia es baja. Sin embargo, otras demandas (es decir, háptico, sensasión, etsétera) pueden requerir de la adisión de algún relleno orgánico. La cantidad típica de relleno orgánico en el piso no relleno homogéneo es menor del 20 por ciento en peso. Típicamente se puede utilizar del 8 al 16 por ciento en peso.

Se puede agregar cierto nivel de relleno inorgánico, basándose en otras considerasiones (sostos, requerimientos de retardante de fuego/ignición) . El nivel de este tipo se prefiere que permanezca bajo para obtener el mejor equilibrio de propiedades, de conformidad con esta invención. El nivel preferido de relleno inorgánico en el material de hoja de esta invención, está típicamente en la escala del 15 al 65 por ciento en peso, más específisamente entre el 20 y el 60 por siento en peso. Los rellenos orgánicos e inorgánicos útiles incluyen aserrín, rellenos de madera, tales como harina de madera o fibras de madera, fibras de papel, y sáscaras de maíz, paja, algodón, negro de humo o grafito, talco, carbonato de salsio, cenizas volantes, trihidrato de alúmina, fibras de vidrio, polvo de mármol, polvo de cemento, arcilla, feldespato, sílice o vidrio, sílice vaporizada, alúmina, óxido de magnesio, óxido de zinc, sulfato de bario, silicato de aluminio, silisato de salcio, dióxido de titanio, titanatos, microesferas de vidrio, o tiza. De estos rellenos, se prefieren sulfato de bario, talco, carbonato de calcio, sulfato de bario, sílice/vidrio, fibras de vidrio, alúmina y dióxido de titanio, y mezclas de los mismos. El término "un relleno" como se utiliza en la presente, incluye un mezcla de diferentes rellenos.

Aditivo (E) ; Los componentes aditivos son una parte menor de las formulaciones de esta invención. Típicamente, se utiliza menos del 5 por siento en peso. Los ejemplos de los aditivos típicos incluyen: antioxidantes, tales somo fenoles impedidos o fosfitos; estabilizantes a la luz, tales somo aminas impedidas; plastifisantes, tales como ftalato de dioctilo o aceite de frijol de soya epoxidado; viscosantes; tales somo vissosantes de hidrocarburo conocidos; ceras, tales como ceras de polietileno; auxiliares de procesamiento, tales como ácido esteárico o una sal metálica del mismo; agentes de reticulación, tales como peróxidos o silanos; solorantes o pigmentos hasta el grado en que no interfieran son la buena conformabilidad a superficies irregulares o contorneadas, con la resistencia a las raspaduras y/o con la recuperación de indentación del cubrimiento de pisos, paredes, o techos de la presente invención. Los aditivos se emplean en cantidades funcionalmente equivalentes conocidas por los expertos en este campo, generalmente en cantidades de hasta aproximadamente el 30, de preferencia de aproximadamente el 0.05 a aproximadamente el 5, más preferiblemente de aproximadamente el 0.02 a aproximadamente el 1 por ciento en peso, basándose en el peso del subrimiento de pisos, paredes o teshos . De una manera más partisular, también se pueden insluir en los polímeros de poliolefina aditivos, tales somo antioxidantes (por ejemplo, fenólicos impedidos tales como IRGANOXR 1010, o IRGANOXR 1076, cada uno disponible en Ciba Geigy Corp.), fosfitos (por ejemplo IRGAF0SR 168 disponible en Ciba Geigy Corp.), y PEPQMR (una marca comersial registrada de Sandoz Chemisal, suyo ingrediente prinsipal se sree que es un fosfonito de difenilo) , así somo aditivos retardantes de fuego (por ejemplo, antimonio, hidróxido de magnesio, y trihidróxido de aluminio) (ATH) ) , pigmentos, solorantes, y similares, hasta el grado en que no interfieran son las propiedades de abuso, transparensia, o espumasión deseadas. Sin embargo, son respesto a los antioxidantes y estabilizantes, solamente se requerirán en general santidades nominales tales somo de 100 a 2500 ppm para prosesar son éxito por fusión los polímeros de poliolefina preferidos utilizados en la presente invención. Las capas fabricadas, tales como para las operaciones de laminación, también pueden contener aditivos para mejorar las carasterístisas de manejo, sontra el bloqueo, y de soefisiente de frissión, incluyendo, poro no limitándose a, dióxido de silicio no tratado y tratado, talco, carbonato de calsio, y arcilla, así como amidas de ácido graso primarias y secundarias, recubrimientos de silicona, etcétera. También se pueden agregar todavía otros aditivos, tales como sompuestos de amonio suaternario solos o en sombinasión son sopolímeros de etileno-ácido acrílico (EAA) u otros polímeros funcionales, aditivos antiestáticos comersiales (por ejemplo, HOSTASTAT MR un éster de ácido graso de glicerina disponible en Hoechst Corp., IRGASTATMR disponible en Ciba Geigy y ATMER disponible en ICI) , y rellenos hidrofóbicos tales como, por ejemplo, talso, al polímero de poliolefina, para el propósito de satisfacer los estándares de resistividad superficial y de volumen . Con frecuencia se agregan compatibilizantes a las formulaciones que contienen uno o más rellenos, para compatibilizar los rellenos son los somponentes de la mezsla polimérisa. Los ejemplos de los sompatibilizantes insluyen ácido acrílico, anhídrido maleico (MAH) , ácido fumárico, u otro monómero polar injertado en poliolefinas, o incorporados como copolímeros en un interpolímero, tales como polietileno de alta densidad injertado con anhídrido maleico (MAH-HDPE) , polipropileno injertado con anhídrido maleico (MAH-PP) , por ejemplo EP0LENEMR E43P disponible en Eastman Kodak Company, ADMERMR disponible en Mitsui Chemical Corporation, PRIMAC0REMR disponible en The Dow Chemical Company y SURLYNMR disponible en DuPont . Los materiales de hoja de esta invensión también pueden sontener agentes de espumasión. Los agentes de espumación se describen posteriormente con mayor detalle.

Aceites (F) : Se pueden agregar diferentes aceites al polímero de poliolefina para redusir los sostos de la formulasión, mejorar la flexibilidad y la aseptabilidad del relleno, y/o redusir el polvo durante la somposisión. Los aseites adesuados insluyen, por ejemplo, aseites parafínisos e hidrogenados (por ejemplo, SUNPAR disponible en Sun Oil Company, y MEDINOL disponible en Witco) , aunque también se pueden utilizar aceites nafténicos y aromáticos. En general, la cantidad de aceite que se puede agregar con éxito sin incurrir en signos de incompatibilidad tales como, por ejemplo, sangrado, se incrementará a medida que disminuya la viscosidad del aceite, y/o a medida que disminuya la sristalinidad del polímero de poliolefina. En una modalidad, el material de hoja de esta invensión somprende : (1) el 40 por siento el peso de la mezsla polimérica, tal como una que comprenda el 40 por ciento en peso del Polímero (A) , por ejemplo que tenga un índice de fusión de aproximadamente 0.4 gramos/10 minutos, y una densidad de aproximadamente 0.885 gramos/centímetro cúbiso, y el 60 por ciento en peso del Polímero (B) , por ejemplo que tenga un índice de fusión de aproximadamente 1.2 gramos/10 minutos, y una densidad de aproximadamente 0.902 gramos/centímetro súbiso. (2) el 55 por ciento en peso de un relleno, tal como uno que comprenda el 72 por ciento en peso de carbonato de calcio, y el 28 por ciento en peso de SILITINMR; y (3) el 5 por ciento en peso de un compatibilizante, tal como un polietileno de alta densidad injertado con anhídrido maleiso. El subrimiento para pisos, paredes, o teshos de la presente invensión, de preferensia está sustansialmente exento de sompuestos que sontienen halógeno, tales somo poli-sloruro de vinilo, sloruro de polivinilideno, o retardantes de fuego que sontienen halógeno. El término "sustansialmente exento de sompuestos que sontienen halógeno" signifisa que los sompuestos que sontienen halógeno normalmente no suman más de aproximadamente el 10 por siento, de preferensia no más de aproximadamente el 5 por siento, más preferiblemente no más de aproximadamente el 2 por siento, y muy preferiblemente no más de aproximadamente el 1 por ciento, basándose en el peso total del cubrimiento de pisos, paredes, o techos. De un manera más preferible, el cubrimiento de pisos, paredes, o techos de la presente invención, no contiene una cantidad mensurable de compuestos que contienen halógeno. La mezcla polimérica también comprende de preferencia menos que una santidad sustancial de polipropileno. El término "menos que una cantidad sustancial de polipropileno significa que el polímero no suma más del 20 por ciento en peso, más preferiblemente no más del 10 por ciento en peso, y todavía más preferiblemente no más del 5 por ciento en peso de polipropileno en la mezcla polimérica. La mezcla polimérica se puede formar mediante cualquier método conveniente, insluyendo mezsla en seco de los polímeros individuales, y subsecuentemente se mezsla por fusión en una mezsladora, o se mezslan los polímeros juntos directamente en una mezcladora (por ejemplo, una mezcladora Banbury, una mezcladora Haake, una mezsladora interna Brabender, o una extrusora de un solo tornillo o de doble tornillo, insluyendo una extrusora de somposisión y una extrusora de brazo lateral empleada direstamente sorriente a bajo de un proseso de interpolimerizasión) . De preferensia, las mezslas polimérisas de la presente invención se preparan utilizando dos reactores operados en serie o en paralelo, o mediante la mezcla adentro del reactor utilizando dos o más catalizadores en un solo reactor, o combinasiones de múltiples satalizadores y múltiples reastores . El prinsipio general de la fabrisación de las mezclas poliméricas mediante mezcla adentro del reactor, utilizando dos o más catalizadores en un solo reactor o combinasiones de múltiples satalizadores y múltiples reastores, se dessribe en las Patentes Números WO 93/13143; WO 94/01052; EP-A-619827, y US-A-3 , 914 , 342. Las mezclas poliméricas se pueden preparar mediante la selecsión del satalizador apropiado y las sondisiones del proseso son vistas a las sarasterístisas de la composición final. En una modalidad preferida, se prepara una mezcla de Polímeros (A) , (B) , y opcionalmente (C) , mediante un proceso de reactor doble, utilizando el proceso de polimerización en solusión dessrito en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérisa Números US-A-5, 272, 236; US-A-5, 278 , 272, y otras patentes de Dow Chemisal Company mensionadas anteriormente. En una modalidad, se prefiere una sonfiguración paralela, en donde se combine la salida de dos reastores, uno produsiendo el Polímero (A) , y el otro produsiendo el polímero (B) , se remueva el solvente, y luego se agregue el Polímero opsional (C) , en su saso, a la mezsla polimérisa fundida resultante tal, como por medio de una extrusora de brazo lateral; y se mezcle antes de enfriarse. La fusión del polímero se puede utilizar directamente, o se puede enfriar y granular para volverse a fundir, combinando la fusión con componentes adicionales opcionales, tales como los componentes con (D) , (E) , y/o (F) descritos anteriormente, y formando un material de hoja o un material de cubrimiento . El subrimiento para pisos, paredes o teshos de la presente invensión, en general tiene un espesor de aproximadamente 0.025 milímetros a aproximadamente 25 milímetros, de preferensia de aproximadamente 0.1 milímetros a aproximadamente 10 milímetros. Los subrimientos de pisos tienen de preferensia un espesor de aproximadamente 1 milímetro a aproximadamente 10 milímetros, más preferiblemente de aproximadamente 1 milímetro a aproximadamente 5 milímetros, y muy preferiblemente de _ aproximadamente 1.5 milímetros a aproximadamente 4 milímetros. Los cubrimientos de paredes de preferencia tienen un espesor de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3 milímetros, más preferiblemente de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 2 milímetros, y muy preferiblemente de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1.5 milímetros . En una modalidad preferida de la presente invensión, el subrimiento para pisos, paredes, o teshos de la presente invensión, es una estrustura de una sola sapa que sontiene los _ interpolímeros sustansialmente aleatorios anteriormente dessritos, y los aditivos opsionales . El espesor de esta estrustura de una sola sapa de preferensia es de aproximadamente 0.025 milímetros a aproximadamente 15 milímetros, más preferiblemente de aproximadamente 1.5 milímetros a aproximadamente 4 milímetros. En otra modalidad preferida de la presente invensión, el subrimiento para pisos, paredes, o teshos sontiene suando menos dos sapas, en donde suando menos una sapa (A) somprende uno o más de los interpolímeros sustansialmente aleatorios anteriormente descritos. La capa (A) de preferencia contiene cuando menos aproximadamente el 25 por ciento, más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 50 por ciento, todavía más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 75 por ciento, y todavía muy preferiblemente cuando menos aproximadamente el 80 por ciento, hasta el 100 por ciento de polímeros de etileno (A) , (B) , y opsionalmente (C) , basándose en la santidad total de polímero en la sapa (A) . La sapa (A) puede comprender uno o más polímeros opcionales diferentes de los polímeros de etileno (A) , (B) , y opsionalmente (C) , y/u otros aditivos adisionales, tales somo un relleno, somo se describió anteriormente. La cantidad de relleno, si está presente, es en general del 0 por ciento a aproximadamente el 80 por ciento, de preferencia del 0 por ciento a aproximadamente el 60 por siento, más preferiblemente de aproximadamente el 20 por siento a aproximadamente el 60 por ciento, basándose en el peso total de la capa (A) . El espesor de la capa (A) de preferensia es de aproximadamente 0.025 milímetros a aproximadamente 2 milímetros, de preferensia de aproximadamente 0.060 milímetros a aproximadamente 1 milímetro, y muy preferiblemente de aproximadamente 0.1 milímetros a aproximadamente 1 milímetro. La sapa (A) puede representar la sapa superior, la sapa de volumen, y/o la sapa inferior del subrimiento de pisos, paredes, o teshos de la presente invensión. Independientemente de si la sapa (A) es la capa superior, de volumen, o inferior, mejora las propiedades mecánisas del material de subrimiento de pisos, paredes o teshos, lo sual permite tener una aplisasión más fácil, y lo cual hace posible que el cubrimiento para pisos, paredes, o techos, quede plano sobre el piso o la pared, y soporte el uso pesado. Además, la capa (A) en general proporciona una buena resistencia a la indentación a la estructura de múltiples capas, independientemente de si la capa (A) representa la capa superior, de volumen, o inferior. De preferencia la capa (A) , representa la capa superior. Proporciona una excelente resistencia a las raspaduras, a la abrasión, y a la decolorasión, a la estructura de múltiples capas, mientras que mantiene un coefisiente de frissión sufisientemente bajo, y una superfisie de energía sufisientemente baja para redusir la adhesión de susiedad. El subrimiento para pisos, paredes, o teshos de la presente invensión, sontiene una sapa (A) anteriormente dessrita, y puede sontener una o más sapas polimérisas adisionales (B) . Los polímeros preferidos de estas sapas poliméricas adicionales (B) son polímeros aromáticos de monovinilideno (tales como aquellos derivados a partir de estireno, viniltolueno, a-metilestireno, butilo terciario-estireno, cloroestireno, insluyendo todos los isómeros de estos compuestos) , copolímeros de bloque estirénicos, u homopolímeros adicionales o interpolímeros de a-olefinas alifátisas que tengan de 2 a aproximadamente 20 átomos de carbono, o a-olefinas que tengan de 2 a aproximadamente 20 átomos de carbono y que contengan grupos polares. De una manera alternativa, la capa (B) puede comprender uno o más interpolímeros sustancialmente aleatorios preparados mediante la polimerización de uno o más monómeros de a-olefina, con uno o más monómeros aromátisos de vinilideno, y/o uno o más monómeros de vinilideno alifátisos o sisloalifátisos impedidos, y opsionalmente son otros monómeros etilénisamente insaturados polimerizables. La capa (B) de preferencia sontiene suando menos el 25 por siento, más preferiblemente suando menos el 50 por siento, y todavía más preferiblemente suando menos el 75 por siento de los polímeros de etileno dessritos, basándose en el peso total de la sapa (B) . La sapa (B) puede somprender uno o más polímeros opsionales adisionales, y/o uno o más aditivos opsionales diferentes, tales somo un relleno, somo se dessribió anteriormente. De preferencia, la mezcla polimérisa no sontiene una santidad sustansial de polipropileno, y está de preferensia sustansialmente exenta de poli-sloruro de vinilo. La santidad de relleno, si está presente, de preferencia esta presente en una cantidad de aproximadamente el 10 a aproximadamente el 90 por ciento en peso, de preferencia del 10 al 75 por ciento en peso, y más preferiblemente de aproximadamente el 30 por ciento en peso a aproximadamente el 50 por ciento en peso, basándose en el peso total de la capa (B) . La proporción de espesor entre la capa (A) y la sapa (B) de preferensia es de aproximadamente 0.01:1 a aproximadamente 10:1, más preferiblemente de aproximadamente 0.1:1 a aproximadamente 5:1, y muy preferiblemente de aproximadamente 0.2:1 a aproximadamente 5:1. El subrimiento para pisos, paredes, o teshos de la presente invención, puede comprender una o más capas adicionales que son comunes en los subrimientos para pisos, paredes, o teshos, tales somo una o más capas adhesivas, una o más capas de refuerzo, y/o una o más sapas decorativas. La capa decorativa se puede arreglar encima de la capa (A) ; sin embargo, de preferencia se arregla entre la sapa (A) y la sapa (B) . En una modalidad, el producto de cubrimiento para pisos y paredes de la presente invención tiene una capa de respaldo de espuma de cojín elástica que se integra con una estructura superior. La estructura superior es un sustrato para una capa de respaldo de espuma de cojín elástica, y comprende una sapa de desgaste superior polimérisa transparente, un capa de impresión polimérica opcional, y una capa de refuerzo intermedia polimérica o textil opcional. Se pueden hacer una o más, de preferencia todas, de estas capas, de conformidad con la presente invención. La mezcla anteriormente descrita de Polímeros de etileno (A) , (B) , y opcionalmente (C) , se puede combinar con aditivos opsionales, y se puede prosesar para haser el recubrimiento de pisos y paredes de la presente invención, mediante cualquier medio adecuado sonosido en la tésnisa, tal somo, pero no limitándose a, mezsla Banbury, composición por extrusión, molienda en rodillos, calandria, moldeo por compresión, moldeo por inyecsión, y/o extrusión de hoja. Las temperaturas útiles para el prosesamiento de fusión de los polímeros en combinación con los aditivos opcionales para el cubrimiento de pisos, paredes, y techos de la presente invención, son en general de aproximadamente 100 °C a aproximadamente 300°C, de preferencia de aproximadamente 120 °C a aproximadamente 250°C, y más preferiblemente de aproximadamente 140 °C a aproximadamente 200 °C. Cuando se utilizan amasadoras y mezcladoras internas, tales como mezcladoras de par de torsión Haake, y Brabender, las temperaturas del procesamiento de poliolefina se mantienen en general de aproximadamente 150°C a aproximadamente 180°C. Cuando se utiliza la extrusora de composisión (ya sea la extrusora de doble tornillo o la extrusora de un solo tornillo) , las temperaturas de prosesamiento se mantienen en general de aproximadamente 170 °C a aproximadamente 190 °C. Cuando se utilizan molinos de dos rodillos, las temperaturas de prosesamiento se mantienen en general de aproximadamente 160 °C a 190°C. Para el procesamiento de fusión mediante paso por calandria de 2 a 4 rodillos, la temperatura de la calandria se mantiene en general de aproximadamente 150°C a 170°C, y se pueden emplear proporciones de fricsión similares a las del poli-cloruro de vinilo, tales, como por ejemplo, proporciones de fricción de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 1:3, de preferencia de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 1:2. El cubrimiento para pisos, paredes, o techos de la presente invención, se puede espumar, o puede comprender una o más capas de espuma. Específisamente, las sapas que sontienen a los interpolímeros sustansialmente aleatorios anteriormente dessritos, y/o una o más de las sapas polimérisas adisionales anteriormente dessritas, si están presentes, se pueden espumar. Las capas de espuma se pueden producir mediante un proceso de extrusión, o a partir de partículas expandibles o espumables, partículas de espuma moldeables, o granulos a partir de los cuales se forme una hoja mediante expansión y/o coalessensia y unión de estas partísulas . La estructura de espuma se puede hacer mediante un proceso de espumación por extrusión convencional. La estructura se prepara en general calentando un material polimérico para formar un material plastificado o de polímero fundido, incorporando en el mismo un agente de soplado conocido para formar un gel espumable, y extruyendo el gel a través de un dado para formar el producto de espuma. Antes de mezclarse con el agente de soplado, el material polimérico se calienta hasta una temperatura en o arriba de su temperatura de transición de vidrio o de su punto de fusión. El agente de soplado se puede incorporar o mezclar en el material polimérico fundido mediante cualquier elemento conosido en este sampo, tal somo son una extrusora, o con una mezcladora. El agente de soplado se mezcla con el material polimérico fundido a una presión elevada suficiente para prevenir una expansión sustancial del material polimérico fundido, y para dispersar en general el agente de soplado de una manera homogénea en el mismo. Opsionalmente, se puede mezslar un nusleador en la fusión polimérisa, o se puede mezclar en seco con el material polimérico, antes de la plastificasión o de la fusión. El gel espumable típisamente se enfría a una temperatura más baja para optimizar las saracterísticas físicas de la estructura de espuma. Luego el gel se extruye o se transporta a través de un dado de la forma deseada, hasta una zona de presión reducida o más baja, para formar la estrustura de espuma. El dado puede tener un orifisio sustansialmente restangular para produsir una hoja del ansho y altura deseados. De una manera alternativa, el dado puede tener múltiples orifisios para produsir hebras de polímero, las suales se pueden sortar en granulos . La zona de más baja presión, esta a una presión más baja que aquella en donde se mantiene el gel espumable antes de la extrusión a través del dado. La presión más baja puede ser superatmosférisa o subatmosférisa (vasío) , pero de preferensia está en un nivel atmosférico. Las técnisas de procesamiento de fusión-espumación adesuadas insluyen molienda en rodillos, mezsla de par de torsión Haake, amasado, paso por salandria, vasiado por extrusión, y fabricación de película soplada en caliente en donde, antes del procesamiento de fusión, la mezcla de polímeros de etileno se compone con de aproximadamente el 0.5 a aproximadamente el 5 por ciento en peso, de preferencia de aproximadamente el 1 a aproximadamente a 3.5 por siento en peso de un agente de soplado químiso adesuado, tal somo, por ejemplo, pero no limitándose a, azodicarbonamida, con o sin un derribador adecuado, tal como un óxido de metal (por ejemplo, óxido de zinc) , y sin un estabilizante de espuma, tal como, por ejemplo, sulfosussinimato de sodio, somo se requiere típisamente para las espumas de látex asuosas. La estrustura de la espuma también se puede formar en granulos de espuma adesuados para moldearse en artísulos. Para haser los granulos de espuma, se suspenden partísulas de resina separadas, tales somo granulos de resina granulados en un medio líquido, en donde sean sustansialmente insolubles, tal somo agua; se impregnan son un agente de soplado mediante la introdussión del agente de soplado en el medio líquido a una presión y temperatura elevadas en una autoslave, o en otro resipiente de presión; y se descargan rápidamente hacia la atmósfera o hacia una región de presión redusida para expanderse son el fin de formar los granulos de espuma. Este proseso se enseña bien en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérisa Números US-A-4, 379.859 y US-A-4 , 464 , 484. Luego los granulos de espuma se pueden moldear mediante cualquier elemento conocido en éste campo, tal como la carga de los granulos de espuma en el molde, se comprime el molde para somprimir los granulos, y se salientan los granulos tal y como con vapor, para efectuar la coalescencia y la unión de los granulos para formar el artísulo. Opsionalmente, los granulos se pueden impregnar son aire u otro agente de soplado a una presión y temperatura elevadas, antes de cargarse en el molde. Además, los granulos se pueden calentar antes de cargarse . Entonces los granulos de espuma se pueden moldear en hojas mediante un método de moldeo adecuado conocido en este campo . Algunos de los métodos se enseñan en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérisa Números US-A-3 , 504.068 y US-A-3,953,558. Se pueden insorporar diferentes aditivos en la estructura de espuma, tales como agentes de control de estabilidad, agentes de nucleación, rellenos inorgánicos, pigmentos, antioxidantes, eliminadores de ácido, absorbentes de ultravioleta, retardantes de fuego, auxiliares de procesamiento, o auxiliares de extrusión. Algunos de los aditivos se describieron con mayor detalle anteriormente. También, la espuma polimérisa se puede retisular (ya sea misroselular o no) mediante diferentes métodos, tales somo aquellos dessritos en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,288,762 y por C.P. Park en "Polyolefin Foam", Handbook of Polymer Foams and Technology, Capítulo 9, Hanser Publishers, New York (1991) . Los métodos de retisulasión adecuados incluyen agregar un agente reticulante (por ejemplo, peróxido de dicumilo) a los polímeros, antes de la extrusión, o mediante la irradiación de los polímeros antes de, o después .4 de, la espumación, o mediante la utilización de una extrusora en el procesamiento de fusión, que tenga un dado de piso largo, tal como se describe en la Patente de Gran Bretaña Número 2,145,961A, para efectuar la retisulasión por oxidasión térmisa. La hoja para pisos, los mosaisos para pisos, la hoja para paredes, y los mosaisos para paredes de asuerdo son la invensión, son útiles en edifisios y en áreas geológisas, por ejemplo en suevas o túneles, como reemplazo para el poli-cloruro de vinilo. Los cubrimientos para pisos, paredes, o techos de la presente invención, tienen un número de propiedades que los hacen particularmente adecuados para el uso final pretendido. Dependiendo de los tipos seleccionados y de las cantidades de interpolímeros sustancialmente aleatorios y aditivos opcionales, los cubrimientos para pisos y paredes de la presente invención tienen algunas o todas estas propiedades, tales somo una buena resistensia a la indentasión, resuperasión de la indentación, buena flexibilidad y conformabilidad sobre superficies contorneadas o irregulares, buena resistencia a las raspaduras, y/o buena resistencia a la abrasión. Un beneficio comercial de la presente invención, es que no tiene el impacto sustancial al medio ambiente ordinariamente asosiado son los produstos de subrimiento de pisos y paredes de poli-cloruro de vinilo. Es decir, el producto de la invención no requiere de estabilizantes de metal pesado, nitrosaminas derivadas a partir de agentes de surado o aseleradores, plastifisantes son un alto sontenido orgániso volátil, ni polímeros que sontengan sloro, y es bajo en senizas después de la insinerasión. Por sonsiguiente, el produsto de la invensión se puede resislar sonvenientemente utilizando métodos de resuperasión de energía sonvensionales basados en la insinerasión. Otro beneficio de la invención es que la mezcla polimérica se puede procesar por fusión en equipo ordinario de poli-cloruro de vinilo, tal como un molino de dos rodillos y un equipo de calandria de tres rodillos. El equipo de procesamiento de fusión, tal somo los rodillos de salandria, presenta un medio ambiente térmiso partisularmente agresivo, porque la fusión polimérisa está sustansialmente expuesta al oxígeno atmosférico. Los polímeros de poliolefina ordinarios, tales como los copolímeros de etileno-acetato de vinilo (EVA) en general son demasiado sensibles térmicamente para procesarse por fusión en equipo de poli-cloruro de vinilo, y como tales, se emplean en los sistemas de pisos mediante técnisas alternativas, tales como dispersión de polvo y sinterización. Otro benefisio comercial es la facilidad de embarque e instalación. Aunque el producto de subrimiento de pisos o paredes de poli-sloruro de vinilo no relleno típicamente tiene una densidad a granel de 1.3 kilogramos/litro, el producto de la invención es de peso ligero (es decir, de preferencia se sarasteriza por tener una densidad a granel de aproximadamente 0.8 a aproximadamente 0.9 kilogramos/litro), y no obstante, exhibe en general la durabilidad de desempeño del subrimiento de poli-sloruro de vinilo. También retiene sufisiente resistensia y moldeabilidad a temperaturas elevadas, para permitir que los instaladores salienten el material son una pistola de salor, para doblarlo y moldearlo alrededor de obstáculos y adentro de espacios confinados, tales como se encuentran en saunas y suartos de salderas . También tiene la ventaja de que no requiere de salentamiento para sortarse. Se corta fácilmente a la temperatura ambiente . En general, se pueden utilizar adhesivos comunes, tales como adhesivos basados en acrílico o en estireno/butadieno, para fijar el cubrimiento para pisos, paredes, o techos sobre los pisos, las paredes, o los techos. El uso de promotores de adhesión, tales como oxidación superficial por medio de tratamiento de sorona o fuego, o preparadores asrílisos en sombinasión son estos adhesivos, en general no es nesesario. Los produstos de la invensión tienen un equilibrio superior de propiedades mecánicas y superficiales. Un alto equilibrio indica la sapasidad para resonsiliar los objetivos insonsistentes . Esto se puede medir a través del uso de las siguientes esuasiones. 1. Propiedades Mecánicas (% recuperación @ 150 min.) x (% tracción @ rompimiento) > x x (MPa tensión @ al rompimiento) (Módulo flexural en MPa) x (Dureza Shore D) en donde x es un valor numérico que de preferencia es 200, más preferiblemente 400, y todavía más preferiblemente 600, y los valores restantes se explican en la secsión de Prueba más adelante. El porsentaje de resuperasión de preferensia es de suando menos el 90, más preferiblemente suando menos el 95, y todavía muy preferiblemente de suando menos el 100 por siento. El porsentaje de tracción al rompimiento es de preferencia de cuando menos 500, más preferiblemente de suando menos 600. La tensión al rompimiento de preferencia es mayor que, o igual a 10, más preferiblemente de 20, y todavía más preferiblemente de 25 MPa. El módulo flexural es de preferencia menor que, o igual a 200, más preferiblemente 90, y todavía más preferiblemente 70 MPa. 2. Propiedades Superficiales (Profundidad de Raspadura ISO 4586-2 en µm @ 5N) x (Abrasión Taber en mg/100 revs) x (Abrasión DIN en irati ) x (Coeficiente de Fricsión ASTM D-1894) < Y, en donde Y es un valor numériso que es de preferensia 300, más preferiblemente 200, y todavía más preferiblemente 150, y los valores restantes se explican en la sección de Prueba más adelante. La profundidad de raspadura a 5N de preferencia es menor que, o igual a 60, más preferiblemente de 50 mieras. La abrasión Taber de preferencia es menor que, o igual a 0.50, más preferiblemente 0.40 miligramos/100 revs . La abrasión DIN de preferencia es menor que, o igual a 14, más preferiblemente de 12 milímetros cúbicos. El coeficiente de fricsión de preferensia es menor que, o igual a 0.5, más preferiblemente 0.4, y todavía muy preferiblemente menor de 0.3. 3. Propiedades Mecánicas y Superficiales del Material de Cubrimiento (Resistensia a la Trassión Final) x (Elongasión Final) >, Z (Dureza Shore D) x (Abrasión DIN) en donde Z es un valor numériso que es de preferensia 20, más preferiblemente 30, y todavía muy preferiblemente 40. 4. Propiedades Mecánicas a Temperaturas Elevadas De preferensia, el porsentaje de tracción al rompimiento a 90 °C es de cuando menos 150, más preferiblemente cuando menos 300, y todavía muy preferiblemente cuando menos 400. Los siguientes ejemplos se proporcionan para ilustrar la presente invensión. Los ejemplos no pretenden limitar el alsanse de la presente invensión, y no deben interpretarse de esa manera. Las santidades son partes en peso o porsentajes en peso, a menos que se indique de otra manera.

PRUEBA Las propiedades de los polímeros y de las mezslas se determinan mediante los siguientes prosedimientos de prueba: La densidad se mide de asuerdo son ASTM D-792. La temperatura de elusión del frassionamiento por elusión son elevasión de temperatura es la temperatura de elusión piso del componente polimérico durante el fracsionamiento por elusión son elevasión de temperatura. El punto de fusión es el piso de fusión de la salorimetría de exploración diferencial del polímero, medido mediante el enfriamiento de una muestra del polímero que pese aproximadamente 5 miligramos, desde 180°C hasta -30°C a 10°C/minuto, sosteniéndose a una temperatura sonstante durante 1 minuto, y salentando la muestra a 10°C/minuto, mientras que se mide y se registra continuamente el diferencial de temperatura entre la muestra polimérica y la temperatura a la que se expone . El índice de fusión (MI) se determina mediante ASTM D-1238 (1979), Condición E (190°C; 2.16 kg) . La dureza se mide utilizando un Probador de Dureza para Shore A y D de acuerdo con DIN 53505. La resistencia a la trassión, el módulo sesante , y las propiedades de elongación se miden utilizando ASTM D 638, Tipo C. La prueba de raspadura se realiza utilizando un Probador de Raspaduras Erichson Universal equipado son un punzón a 90°, con un diámetro de 180 mieras. Se aplica una carga de 0.1 a 1.0 N a este punzón, y se mide el ancho de la raspadura resultante después de 30 días mediante un Perfilador Superficial Perthen. La profundidad de la raspadura se mide de acuerdo son ISO 4586-2, y se expresa en mieras. La resistencia a las raspaduras se mide de acuerdo con ISO 4586-5. Los resultados de prueba mostrados más adelante son para una presión del punzón de 5 Newtons. La abrasión Taber se mide de acuerdo con ASTM F510- 93. El módulo flexural se mide utilizando ASTM D 790-95A. La abrasión DIN se determina de acuerdo con DIN 53516, medida a ION. La resistencia a la trassión final y la elongasión, se miden de acuerdo con DIN 53504, muestra S2, velocidad de cabeza cruzada de 50 milímetros/minuto. El coefisiente de frissión se mide de asuerdo son ASTM D-1894, muestra para metal. La resistensia a la indentasión, es desir, la indentación original después de 150 minutos, y el porcentaje de recuperasión se miden de asuerdo son DIN 51955.

MATERIALES UTILIZADOS EN LOS EJEMPLOS Los materiales utilizados en los Ejemplos y en los Ejemplos Comparativos se dessriben en seguida: Nombre del Producto índice de Densida Fusión (grs (grs/o /10 min) DSH 8501.00 POP 1.0 0.871 (sopolímero de etileno-1-osteno disponible en The Dow Chemisal Co., que se hase utilizando un satalizador de geometría limitada) .

DSH 1500.00 (Catalizador de un solo sitio) 1. o 0.902 (copolímero de etileno-1-octeno disponible en The Dow Chemical Co., que se hace utilizando un catalizador de geometría limitada) .

DPF 1340 (mezsla de sopolímero de etileno/l-osteno hesha por The Dow Chemisal Co. , que se hase utilizando un catalizador de geometría limitada) .

FW 1650 (copolímero de etileno hecho por The Dow Chemical Co., que se hace utilizando un satalizador de geometría limitada) .

AFFINITY^ VP 8770 POP 1.0 0 . 885 (copolímero de etileno-1-octeno disponible en The Dow Chemical Co., que se hace utilizando un catalizador de geometría limitada) .

AFFINITYMR SL 1170 (mezcla de copolímero de etileno hecha por The Dow Chemical Co. , que se hace utilizando un catalizador de geometría limitada) .

HD KS 10100 4.0 0 . 955 (polietileno de alta densidad disponible en The Daw Chemical Co . , que se hace utilizando el proceso en solución) .

HD 25055E 25.0 0 . 955 (polietileno de alta densidad disponible en The Dow Chemical Co. , que se hace utilizando el proceso en solusión) .

HD 53050E 0.31, 0.952 (polietileno de alta densidad disponible en The Dow Chemical Co., que se hace utilizando el proceso en solución y el proceso en pasta) .

Compatibilizante de polietileno de alta 1.0 0.955 densidad injertado con anhídrido maleico, que contiene el 1.2 por ciento de anhídrido maleiso, hesho por The Dow Chemisal Co.

PRIMACORMR 4311. Compatibilizante disponible 11.0 0.932 en The Dow Chemical Co. , producido mediante la reacción con ácido asrílico, para hacer un copolímero por medio del proseso de alta presión.

Neste XZ 1051 F Copolímero de polipropileno aleatorio disponible en ?este Corp.

APPRYLMR G?3 1.8 a 2-30°C (Copolímero aleatorio de polipropileno, Punto de Fusión de 144 °C) . Buna 437 ex BSL (EPDM sesuensial, del 1.5 al 3 por siento de etilen-norborneno, el 72 por ciento de etileno, + el equilibrio de polipropileno, vissosidad Mooney de 60, disponible en Bayer Corp.) IRGANOXrM11RJX 1010, es un antioxidante de fenol estérisamente impedido disponible en Ciba Geigy Corp.

HOSTASTATMR FE-2, agente antiestático disponible en Hoechst Corp. (éster de ásido graso de gliserina) .

SFR 100, aseite de silicio, alta viscosidad, disponible en General Electris.

PDMS 4-7051, polidimetilsiloxano de alto peso molecular disponible en Dow Corning. CONDICIONES DEL PROCESAMIENTO Los Ejemplos 1 a 10 más adelante, se preparan mediante el procesamiento de fusión de los polímeros respectivos previamente mezclados como una mezcla sesa en una extrusora ZSK a 180-200°C. La mezcla polimérisa resultante se enfría, se granula, y posteriormente se vuelve a fundir, y se moldea por sompresión en plasas son enfriamiento rápido utilizando una Prensa Burkle, bajo las sondisiones y los prosedimientos de ISO 1163/2. Las sondisiones de procesamiento utilizadas para preparar los Ejemplos 11-27 y los Ejemplos Comparativos C-l a C-5 más adelante, son como sigue: EJEMPLOS 1-10 DE LA INVENCIÓN Los Ejemplos 1-10 se formulan de acuerdo con la Tabla 3A más adelante, basándose en los componentes poliméricos (A) y (B) descritos en las Tablas 1 y 2, respectivamente. TABLA 1 Componente de Polímero de Baja Densidad TABLA 2 Componente de Polímero de Alta Densidad TABLA 3A Formulación de Ejemplos Los Ejemplos 6A y 6B difieren del Ejemplo 6, en que la mezsla polimérisa se ha modifisado son un sistema de surado de silano. El Ejemplo 6A se prepara mediante la adición de 0.3 gramos de TRIGONOXMR 101 (disponible en Akzo-Nobel), 0.37 centímetro cúbisos de dilaurato de estaño dibutíliso, 7.5 sentímetros súbisos de viniltrimetoxisilano, y 14.9 gramos de trihidrato de aluminio. El Ejemplo 6B es igual que el Ejemplo 6A, son la excepción de que se incrementa la cantidad de TRIGONOXMR 101 hasta 1.5 gramos. El Ejemplo 7 es una mezcla polimérica hecha con reactor doble que tiene un catalizador de geometría limitada en cada uno de dos reactores conectados en paralelo (CGC/CGC) . El catalizador de geometría limitada utilizado para hacer el polímero de etileno sustancialmente lineal homogéneamente ramificado es [ (i75-Me4C5) SiMe2N-t-Bu] Ti (774-I, 3 -pentadieno) . El cocatalizador, tris (pentafluorofenil) borano, está disponible como una solución al 3 por ciento en peso en hidrocarburo mixto IsoparMR-E, de Boulder Scientific. El eliminador es una solución de metilalumoxano modificado (MMAO Tipo 3A) en heptano, disponible en una concentrasión de aluminio del 2 por siento en peso, en Akzo-Nobel Chemical Inc. El primer reactor utilizado para hacer el polímero de etileno/l-octeno de más baja densidad se mantiene a 95°C. Se alimenta continuamente solvente (DSP 100-120 disponible en Exxon) al primer reactor agitado, junto con etileno y 1-osteno introdusidos en una proporsión en peso del etileno al 1-octeno de 1.37:1. El catalizador, el cosatalizador, y el eliminador se alimentan al reactor en una proporción molar de 1:3:5, respectivamente. Se sigue el mismo procedimiento con respecto al segundo reactor, con la excepsión de que el segundo reastor está a 105 °C, y la proporsión en peso del etileno al 1-osteno es de 1.92:1. La mezsla que sale del sistema de reastor doble tiene un índise de fusión de 0.94 gramos/10 minutos, una proporción de flujo de fusión (I10/I2) de 9.77, y una densidad de 0.895 gramos/centímetro súbiso en total. El 40 por ciento en peso de la mezcla contiene un componente polimérico que tiene un índice de fusión de 0.4 gramos/10 minutos, y una densidad de 0.885 gramos/centímetro cúbiso. Los polímeros de baja y alta densidad sorresponden a los Polímeros (A) y (B) de la invensión, respestivamente. Los Polímeros (A) y (B) tienen temperaturas de elución del fraccionamiento por elución con elevación de temperatura de 53°C y 68°C, respectivamente, y puntos de fusión de calorimetría de exploración diferencial de aproximadamente 81°C y 95°C. Esta mezcla se estabiliza con 1010 ppm de estearato de calcio, 404 ppm de estabilizante de polifenol impedido IRGANOXMR 1076 (disponible en Ciba-Geigy Corporation) , y 646 ppm de PEPQ (disfosfonito de tetraquis (2, 4-dibutilo terciario-fenil) -4, 4-bifenileno) (disponible en Clariant Corporation). Los Ejemplos 9 y 10 también son mezclas poliméricas hechas con un sistema de reactor doble, con los reactores conectados en paralelo, el catalizador de geometría limitada del Ejemplo 7 en el primer reactor, con la excepción de que el sistema se opera con un catalizador de tipo Ziegler, en lugar del satalizador de geometría limitada, en el segundo reastor (CGC/HEC) . El satalizador de tipo Ziegler se prepara de acuerdo con la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número US-A-4, 612,300 (Ejemplo P) , mediante la adieión en secuencia a un volumen de Isopar E, una pasta de cloruro de magnesio anhidro en Isopar E, una solución de EtAlCl2 en hexano, y una solución de Ti(0-iPr)4 en Isopar E, para producir una composición que contiene una concentración de magnesio de 0.17 M, y una proporción de Mg/Al/Ti de 40/12/3. Una alísuota de esta somposisión que sontiene 0.064 milimoles de Ti, se trata son una solusión diluida de Et3Al, para dar un satalizador astivo son una proporsión de Al/Ti final de aproximadamente 3:1 a 4:1. El primer reactor se mantiene a 90°C. Se alimenta continuamente un solvente (DSP-120 disponible en Exxon) al primer reactor agitado, junto con etileno y 1-osteno, en una proporsión en peso de 1.21:1. Se alimentan el satalizador, el sosatalizador, y el eliminar al reastor en proporsiones molares de 1:3:5, respestivamente . El segundo reastor se opera de una manera similar al primer reastor, en que se alimenta sontinuamente el mismo solvente al segundo reastor agitado, junto son etileno y 1-octeno, con la excepción de que la proporción en peso del etileno al 1-octeno es de 0.587, y la temperatura del segundo reactor se mantiene a 184 °C. La mezcla que sale del sistema de reactor doble tienen un índice de fusión global de 0.92 gramos/10 minutos, una proporción de flujo de fusión de 8.03, y una densidad de 0.895 gramos/centímetro cúbico. El 40 por ciento de la mezcla es un componente polimérico asociado con el primer reactor, que tiene un índice de fusión de 0.4 gramos/10 minutos, y una densidad de 0.880 gramos/centímetro cúbico. Los polímeros de baja y alta densidad corresponden a los Polímeros (A) y (B) de esta invención, respectivamente. Los Polímeros (A) y (B) tienen temperaturas de elución del fraccionamiento por elución con elevación de temperatura de 49°C y de 99°C, respectivamente, y tienen puntos de fusión de salorimetría de exploración diferencial (aproximadamente 81°C como hombro) , de 97°C y de 125°C, respectivamente. Esta mezsla se estabiliza son 1,500 ppm de estearato de calcio, 625 ppm de estabilizante de polifenol impedido IRGAN0XMR 1076, y 1000 ppm de PEPQ. Para cada uno de estos ejemplos, se muestran los valores de propiedades mecánicas a 25°C y a 90°C en las Tablas 3B y 3C, respectivamente, y se muestran las propiedades superficiales en la Tabla 3D. El equilibrio de propiedades se muestra en la Tabla 3E, y la Tabla 3F muestra los puntos de fusión determinados mediante calorimetría de exploración diferencial respectivos.

TABLA 3B Propiedades Mecánicas de los Ejemplos 1 a 10 a 25°C ^"Equilibrio A = (% de recuperasión) x (% de trassión @ rompimiento) x (MPa tensión @ rompimiento) (MPa de módulo flexural) x (dureza Shore D) .

TABLA 3C Propiedades Mecánicas de los Ejemplos 1 a 10 a 90°C 'Equilibrio B = % tracción @ rompimiento @ 90 °C, TABLA 3D Propiedades Superficiales de los Ejemplos 1 a 10 a 25°C 3Equilibrio C= 1/ (coeficiente de fricción) x (abrasión DIN) x (abrasión Taber) x (profundidad de raspadura) x 100 "nd" significa "no determinable" debido a un resultado menor que el umbral de medición.

TABLA 3E Equilibrio de Propiedades de los Ejemplos 1 a 10 Producto A = Equilibrio A x Equilibrio C (desempeño de la invensión que somprende la sapa superior a 25°C solamente) . 5Producto B = Equilibrio A x Equilibrio B x Equilibrio C (desempeño de la invención que comprende la capa superior a 25°C con instalación a 90°C) .

TABLA 3F Puntos de Fusión de Calorimetría de Exploración Diferencial (°C) nm = no medido .

EJEMPLOS 11-14 DE ESTA INVENCIÓN Y EJEMPLOS COMPARATIVOS C-l A C-3 Los Ejemplos 11-14 de esta invención, y los Ejemplos Comparativos C-l a C-3 se describen en la Tabla 4A, que nuevamente se apoya en las descripciones del polímero de las Tablas 1 y 2. Para cada uno, la Tabla 4B muestra el equilibrio de valores de propiedades mesánicas y superficiales. El cálculo de equilibrio proporciona una indisación del grado hasta el cual cada formulasión resonsilió los objetivos insonsistentes .

TABLA 4A Formulación de Ejemplos TABLA 4B Propiedades de los Ejemplos 11 a 14 y de los Ejemplos Comparativos 1 a 3 a 25°C 6Equilibrio = (resistensia a la trassión final) x (elongasión final) / (dureza Shore D) x (abrasión DIN) . Como se puede ver a partir de la solumna del equilibrio salsulado, los Ejemplos 11 a 14 superaron sustansialmente a los Ejemplos Comparativos. Este resultado es inesperado a partir de las enseñanzas de la tésnisa anterior.

EJEMPLOS 15-27 DE ESTA INVENCIÓN Y EJEMPLOS COMPARATIVOS C-4 Y C-5 Las Tablas 5A1 y 5A2 dessriben la formulasión de los Ejemplos 15 a 27 y de los Ejemplos Comparativos C-4 y C-5, basándose en los somponentes polimérisos 1H y 2H1 de las Tablas 1 y 2. TABLA 5A1 Formulación de los Ejemplos 15 a 23 TABLA 5A2 Formulación de los Ejemplos 24 a 27 y de los Ejemplos Comparativos C-4 a C-5 Los Ejemplos 15 a 27 muestran formulaciones sobre un amplio rango de santidades y proporciones del polímero. Todos los ejemplos de la invención, a través del cálculo del valor de equilibrio, resonsiliaron las propiedades inconsistentes sustancialmente mejor que los Ejemplos Comparativos C-4 y C-5.

Claims (32)

REIVI-MDICACIONES

1. Un material de hoja adesuado para utilizarse como un cubrimiento de pisos, paredes, o techos, el cual comprende : 1) una mezcla polimérica que tiene: (A) cuando menos un Polímero de etileno (A) homogéneamente ramificado que tiene una distribución de peso molecular, Mw/Mn, menor de 3 , y un índise de distribusión de ramifisasión de sadena sorta (SCBDI) igual a, o mayor que, el 50 por siento, que se puede obtener mediante la polimerizasión de etileno son cuando menos una a--olefina de 3 a 20 átomos de sarbono, en la presensia de un satalizador de un solo sitio o de geometría limitada; (B) cuando menos un Polímero de etileno (B) que tiene una densidad suando menos 0.005 gramos/sentímetro aúbiso mayor que la densidad del Polímero de etileno (A) , y una temperatura de elución de fracsionamiento por elución con elevasión de temperatura (TREF) suando menos 5°C mayor que la temperatura de elusión de frassionamiento por elusión con elevación de temperatura del Polímero de etileno (A) , y spcionalmente , (C) cuando menos un Polímero de etileno (C) que tiene una densidad cuando menos 0.005 gramos/centímetro cúbico mayor que la densidad del Polímero de etileno (B) , y una temperatura de elución de f-racsionamiento por elusión son elevasión de temperatura suando menos 5°C mayor que la temperatura de elusión de frassionamiento por elusión son elevasión de temperatura del Polímero de etileno (B) , y 2) opcionalmente un relleno suando menos parcialmente dispersado con un csmpatibilizante en la mezcla polimérica, y cuando se dispersa menos del 10 por ciento en peso de relleno en la mezcla polimerica, entonces el índice de fusión del Polímero de etileno (A) de preferencia es menor que, o igual a, 1.5 gramos/10 minutos, la proporción del índice de fusión del Polímero de etileno (B) a Polímero de etileno (A) es -tenor que, o igual a, 5.0, y (a) el Polímero de etileno (B) es un interpolímero de etileno/a-olefina, en donde la a-olefina sea cuando menos una a-olefina de C3-C20, y/o (b) la mezcla de polímeros comprende Polímero de etileno (C) . 2. El material de hoja de la reivindicación 1, en donde la temperatura de elución del fraccionamiento pox elución con elevación de temperatura del Polímero de etileno (B) excede a la temperatura de elución del fracsionamiento por elución con elevasión de temperatura del

Polímero de etileno (A) por cuando menos 10°C. 3. El material de hoja de la reivindicación 1 ó 2, en donde la mezcla polimérica tiene una distribución de peso molecular, Mw/Mn, menor que, o igual a

3.

4. El material de hoja de cualquiera de las reivindisasiones 1 a 3, en donde la mezsla polimérisa tiene un índise ?e flujo de fusión, I10/l2' menor que, o igual a 10.

5. El material de hoja de sualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde la proporción del índice de fusión, I2, del Polímero de etileno (B) al índise de fusión, I2, del Polímero de etileno (A), está en la essala de 1.5 a 5.0.

6. El material de hoja de sualquiera de las reivindisasiones 1 a 5, en donde el Polímero de etileno (A) es un polímero de etileno sustansialmente lineal.

7. El material de hoja de sualquiera de las reivindisasiones 1 a 6, en donde el Polímero de etileno (B) es un polímero de etileno homogéneamente ramificado que tiene una distribución de peso molecular, Mn, menor de 3 , y un índice de distribución de ramificasión de sadena sorta, SCBDI, mayor que, o igual a 50, que se puede obtener mediante la polimerizasión de etileno son suando menos una a-olefina de 3 a 20 átomos de carbono, en la presencia de un catalizador de un solo sitio o de geometría limitada.

8. El material de hoja de la reivindicación 7, en donde el Polímero (B) es un polímero de etileno sustancialmente lineal carasterizado por: de 0.01 a 3 ramifisasiones de sadena larga/1000 átomos de carbono.

9. El material de hoja de cualquiera de las reivindicasiones 1 a 8, en donde la mezsla polimérisa somprende menos del 20 por ciento en peso de polipropileno.

10. El material de hoja de sualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde la mezcla polimérica comprende cuando menos el 75 por ciento en peso de polímeros de etileno.

11. El material de hoja de cualquiera de las reivindicasiones 1 a 10, en donde la mezcla polimérica cumple con la ecuación: (% recuperación @ 150 min.) x (% trassión @ rompimiento) >.500 x (MPa tensión @ al rompimiento) (módulo flexural en MPa) x (Dureza Shore D)

12. El material de hoja de la reivindisasión 11, en donde el porcentaje de recuperación es >. 95.

13. El material de hoja de la reivindicación 11 ó 12, en donde el porcentaje de tracsión @ rompimiento @ 90 °C > 150.

14. El material de hoja de sualquiera de las reivindisaciones 1 a 13, en donde la mezcla polimérica cumple con la ecuación: (Profundidad de Raspadura ISO 4586-2 en µm @ 5N) x (Abrasión Taber en mg/100 revs) x (Abrasión DIN en mm3) x (Coeficiente de Fricción ASTM D-1894) <. 200.

15. El material de hoja de la reivindicasión 14, en donde el coeficiente de fricsión es menor que, o igual a 0.50. 53

16. El material de hoja de sualquiera de las reivindisasiones 1 a 15, en donde el módulo flexural es menor que, o igual a 90.

17. El material de hoja de sualquiera de las reivindisasiones 1 a 16, en donde la profundidad de raspadura ISO 4586-2 es menor que, o igual a 60 misras @ 5N.

18. El material de hoja de sualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, el cual contiene cuando menos el 75 por ciento en peso de Polímeros (A) , (B) , y opcionalmente (C) ; hasta el 60 por ciento en peso de relleno; y un agente antiestátiso, y tiene un soeficiente de fricsión menor que, o igual a 0.40, y un espesor en la escala de 0.060 milímetros a 1 milímetro.

19. El material de hoja de cualquiera de las reivindicasiones 1 a 17, que tiene una estrustura de espuma.

20. El material de hoja de sualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, que tiene un diseño impreso sobre la superficie de la hoja.

21. Un cubrimiento para pisos, paredes, o teshos basado en resina polimérisa, el sual somprende suando menos una sapa de un material de hoja de asuerdo son sualquiera de las reivindicaciones 1 a 20.

22. Un subrimiento de pisos, paredes, o teshos de acuerdo con la reivindicación 21, el cual tiene una pluralidad de capas que comprenden una sapa de respaldo y una sapa superior.

23. El subrimiento de pisos, paredes, o teshos de acuerdo con la reivindicación 22, en donde la sapa superior somprende la mezsla polimérisa.

24. El subrimiento de pisos, paredes, o teshos de la reivindicación 23, en donde la capa superior cumple con la siguiente ecuasión: Resistensia a la trassión final) x (Elongación final) > 20 (Dureza Shore D) x (Abrasión DIN)

25. Un proceso para la producsión de un material de hoja adesuado para utilizarse somo un subrimiento de pisos, paredes, o techos, el cual somprende: (1) proporcionar Polímeros de etileno (A) , (B) , y opcionalmente (C) , de acuerdo con cualquiera de las reivindicasiones 1 a 20; (2) mezslar los polímeros de etileno del paso (1) a una temperatura elevada, sufisiente para fundir estos polímeros, pero debajo de una temperatura que ocasione una degradación sustancial de estos polímeros, para formar una mezcla fluida; (3) formar la mezcla fluida del paso (2) en una hoja; y (4) permitir que la hoja del paso (3) se enfríe y se solidifique.

26. El proseso de asuerdo son la reivindisación 25, en donde la mezsla fluida del paso (2) , se proporciona mediante la producción de una mezcla de Polímeros de etileno (A) , (B) , y opcionalmente (C) , utilizando un sistema de reactor doble.

27. El proseso de asuerdo con la reivindicación 25 ó 26, en donde la mezcla fluida del paso (2) : (a) se enfría, (b) se granula, y (c) se alimenta a una mezcladora calentada o a una extrusora antes del paso (3) .

28. El proceso de la reivindicación 25 ó 26, en donde el paso (3) comprende un recubrimiento por extensión.

29. El proceso de sualquiera de las reivindisasiones 25 a 27, en donde el paso (3) somprende espumar la mezsla fluida.

30. Un proseso para producir un cubrimiento de pisos, paredes, o techos, el cual comprende aplicar la mezsla fluida de asuerdo son sualquiera de las reivindisasiones 25 a 29, a una sapa de respaldo.

31. Un proseso para la produssión de un subrimiento de pisos, paredes, o teshos, el sual somprende aplisar la mezcla fluida de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 25 a 29, a una capa estructural que tiene una sapa de respaldo.

32. Un intermediario para haser un material de hoja adesuado para utilizarse somo un material de subrimiento de pisos, paredes, o teshos, de asuerdo son la reivindisasión 25, el cual comprende una mezcla polimérica granulada que tiene: (A) suando menos un Polímero de etileno (A) homogéneamente ramifisado que tiene una distribusión de peso molesular, Mw/Mn, menor de 3 , y un índise de distribusión de ramifisasión de sadena sorta (SCBDI) igual a, o mayor que, el 50 por ciento, que se puede obtener mediante la polimerización de etileno con cuando menos una a-olefina de 3 a 20 átomos de carbono, en la presencia de un catalizador de un solo sitio o de geometría limitada; (B) cuando menos un Polímero de etileno (B) que tiene una densidad cuando menos 0.005 gramos/centímetro súbiso mayor que la densidad del Polímero de etileno (A) , y una temperatura de elusión de frascionamiento por elución con elevación de temperatura (TREF) suando menos 5°C mayor que la temperatura de elución de fraccionamiento por elución con elevación de temperatura del Polímero de etileno (A) , y opsionalmente, (C) cuando menos un Polímero de etileno (C) que tiene una densidad cuando menos 0.005 gramos/centímetro súbiso mayor que la densidad del Polímero de etileno (B) , y una temperatura de elución de fraccionamiento por elución con elevación de temperatura cuando menos 5°C mayor que la temperatura de elución de fracsionamiento por elusión son elevación de temperatura del Polímero de etileno (B) , y en donde la proporción en peso del Polímero de etileno (B) a la santidad total de Polímero de etileno (A) y (C) en la mezsla polimérisa es de suando menos 0.5, la proporción en peso de cualquier Polímero de etileno (C) al Polímero de etileno (A) no excede de 2.0, y la santidad total de Polímero de etileno (A) y sualquier Polímero de etileno (C) en la mezsla polimérisa es de suando menos el 25 por siento en peso, basándose en la santidad total de polímeros en la mezsla polimérisa. RESUMEN Se describen materiales de hoja adecuados para utilizarse como un material de cubrimiento de pisos, paredes, o techos, los cuales comprenden: (1) una mezcla polimérica que tiene: (A) cuando menos un Polímero de etileno (A) homogéneamente ramificado que tiene una distribución de peso molecular, Mw/Mn, menor de 3, y un índice de distribución de ramificación de cadena corta (SCDI) igual a, o mayor que, el 50 por siento, que se puede obtener mediante la polimerización de etileno con cuando menos una a-olefina de 3 a 20 átomos de carbono, en la presencia de un catalizador de un solo sitio o de geometría limitad; (B) suando menos un Polímero de etileno (B) que tiene una densidad suando menos 0.005 gramos/centímetro cúbico mayor que la densidad del Polímero de etileno (A) , y una temperatura de elución de fracsionamiento por elusión son elevasión de temperatura (TREF) suando menos 5°C mayor que la temperatura de elusión de frassionamiento por elusión son elevación de temperatura del polímero de etileno (A) , y opcionalmente, (C) cuando menos un Polímero de etileno (C) que tiene una densidad cuando menos 0.005 gramos/centímetro cúbico mayor que la densidad del Polímero de etileno (B) , y una temperatura de elución de fraccionamiento por elución con elevación de temperatura cuando menos 5°C mayor que la temperatura de elución de fraccionamiento por elución con elevación de temperatura del Polímero de etileno (B) , y (2) opcionalmente un relleno cuando menos parcialmente dispersado con un sompatibilizante en la mezsla polimérica, y cuando se dispersa menos del 10 por ciento en peso de relleno en la mezcla polimérica, entonces el índice de fusión del polímero (A) de preferencia es menor que, o igual a, 1.5 gramos/10 minutos, la proporsión de índise de fusión del Polímero (B) al Polímero (A) de preferensia es menor que, o igual a, 6.0, y/o el Polímero (B) de preferencia es un polímero de etileno homogéneamente ramificado. También se describen material de cub-rimiento de pisos, paredes, y techos, y procesos para fabricarlos, de acuerdo con esta invención.