MX2011006148A - Remocion de acrilamida de cuerpos fluidos acuosos. - Google Patents

Remocion de acrilamida de cuerpos fluidos acuosos.

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Abstract

La invención es un método para remover acrilamida de cuerpos grandes de agua o de otros fluidos acuosos que contienen acrilamida. El agua que contiene acrilamida o el fluido acuoso es tratada con un peroxígeno que preferentemente es persulfato, peróxido de hidrógeno o ácido peracético activado. La invención es particularmente útil para el tratamiento de fluidos acuosos que contienen acrilamida asociados con la perforación de pozos petroleros y de gas y las aplicaciones de recuperación e incluye composiciones de fluido acuoso de tratamiento de pozos que comprenden un polímero derivado de acrilamida y un compuesto de peroxígeno con capacidad de generar radicales libres, útiles en aplicaciones de tratamiento de pozos de aguas resbaladizas.

Description

REMOCIÓN DE ACRILAMIDA DE CUERPOS FLUIDOS ACUOSOS Campo de la Invención La presente invención se refiere a un método para remover la acrilamida de cuerpos grandes de agua u otros fluidos acuosos que contienen acrilamida.
Antecedentes de la Invención En la perforación de pozos de petróleo y gas y las aplicaciones del campo de los pozos, en ellos el polímero de poliacrilamida y los productos del copolímero han sido ampliamente utilizados por décadas para mejorar o modificar las características de los fluidos acuosos utilizados en dichas aplicaciones.
Un ejemplo de dicho uso es para la reducción de la fricción en el agua y otros fluidos basados en agua (acuosos) utilizados para los tratamientos de fractura hidráulica en formaciones de pozos subterráneos. Los tratamientos "frac" o de "formación de fractura" hidráulica crean roturas o trayectorias conductoras de líquidos de fluidos en las formaciones de roca subterránea en las zonas de producción de gas y/o petróleo, mejorando la permeabilidad del gas deseada y/o petróleo siendo recuperado de la formación por medio de la perforación del pozo.
Los fluidos de "agua resbaladiza" u otros fluidos acuosos generalmente contienen un agente que reduce la fricción para mejorar las características de flujo de fluido acuoso siendo bombeado por medio del pozo dentro de las zonas de producción de gas y/o petróleo, ya sea para la fracturación u otros tratamientos. Los agentes de reducción de fricción generalmente son polímeros, y los polímeros de poliacrilamida y copolímeros se encuentran entre los polímeros más extensamente utilizados para este propósito.
Los polímeros y copolímeros derivados de acrilamida o basados en acrilamida que tienen utilidad en las aplicaciones en el campo del petróleo y el gas incluyen poliacrilamida (algunas veces abreviada como PAM), los copolímeros de acrilamida-acrilato, incluyen copolímeros de poliacrilamida hidrolizados parcialmente (PHPA), copolímeros de acrilamida-metil-propan sulfonato (AMPS) y similares. Dichos copolímeros incluyen copolímeros de ácido acrílico-acrilamida, copolímeros de ácido acrílico-metacrilamida, poliacrilamidas parcialmente hidrolizadas, polimetacrilamidas parcialmente hidrolizadas y similares. Los polímeros y copolímeros basados en acrilamida también han sido descritos en la literatura de patentes, por ejemplo, la Patente Norteamericana No. 3,254,719 otorgada a Root (Dow Chemical) y la Patente Norteamericana No. 4,152,274 otorgada a Phillips y asociados. (Nalco Chemical), para utilizarse como reductores de fricción en aplicaciones de un campo petrolero tal como la fracturación del pozo.
Los ejemplos de los productos comerciales de polímeros basados en acrilamida incluyen los productos New-Drill® (Baker Hughes, Houston, Texas), reductores de fricción FRW-15 (BJ Services, Houston, Texas), y reductores de fricción FR-56™ (Halliburton, Houston, Texas).
Otro uso de los polímeros y copolímeros de acrilamida en aplicaciones del campo de petróleo y/o gas es una forma reticulada, por ejemplo, para promover la formación de geles reversibles solubles en agua en los fluidos de tratamiento del pozo, particularmente aquellos utilizados para inhibir o controlar el flujo de agua o la formación en los productos de gas y/o petróleo en el pozo perforado. Dichos polímeros basados en acrilamida reticulados han sido descritos en la Patente Norteamericana No. 4,995,461 otorgada a Sydansk (Marathón Oil) y la Patente Norteamericana No. 5,268,112 otorgada a Hutchins y asociados. (Union Oil de California).
La patente '461 de Sydansk enseña que los geles de polímero reticulado de su invención son generalmente reversibles y que el gel del polímero residual puede ser removido invirtiendo la gelación con un "triturador" convencional tal como peróxidos, hipocloritos o persulfatos (columna 9, líneas de la 13 a la 18 y Ejemplo 10).
Una desventaja del uso de los polímeros basados en acrilamida en cuerpos de agua presentes en el ambiente es que sus derivados de descomposición, ya que sea que dicha descomposición sea inducida u ocurra de manera natural, pueden incluir el monómero de acrilamida. La acrilamida (monómero) es un peligro ambiental conocido que es altamente móvil en ambientes acuosos y que se puede lixiviar fácilmente del terreno.
La Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer ha categorizado la acrilamida como probablemente carcinogénica para los humanos ("Acrilamida en el Agua para Beber", Reporte de la Organización Mundial de la Salud WHO/SDE/WSH/03.04/71 , páginas 6 y 7 (2003)). Los procesos del tratamiento de agua para beber convencionales generalmente no son efectivos para remover la acrilamida (WHO Report, mencionado anteriormente). La acrilamida puede ser removida del agua contaminada con acrilamida por medio de la ozonación o tratamiento con permanganato de potasio (WHO Report, mencionado anteriormente), pero estos procedimientos no son factibles económicamente o fácilmente adaptados al tratamiento subterráneo de cuerpos grandes de fluido acuoso contaminado con acrilamida.
Las técnicas para minimizar la presencia del monómero de la acrilamida en productos del polímero, después de la polimerización de los polímeros derivados de acrilamida, han sido descritos en la literatura. Las técnicas representativas incluyen el tratamiento de la mezcla del polímero con un bisulfito de metal alcalino, sulfito, metabisulfito, pirosulfito o dióxido de azufre, y un tratamiento con la enzima de amidasa. Sin embargo, estas técnicas de reducción del monómero todavía dejan una concentración residual del monómero en el producto del polímero, del orden de 10 ppm a 300 ppm o más del monómero de acrilamida.
La presencia de la acrilamida (monómero) en cuerpos de agua acuosos u otros fluidos acuosos, ya sea subterráneos o de superficie, es indeseable en donde dichos cuerpos de agua acuosos que contienen acrilamida tienen el potencial de contaminar el agua subterránea, el agua de la superficie u otras fuentes de agua para beber. El tratamiento de dichos cuerpos grandes de agua u otros fluidos acuosos es complicado por sus volúmenes grandes, los cuales generalmente son de millones de litros o galones. La presente invención proporciona un método para reducir o remover los cuerpos de agua que contienen acrilamida u otros fluidos acuosos, ya sea subterráneos o de superficie.
Breve Descripción de la Invención Una modalidad de la presente invención es un método para remover la acrilamida en un cuerpo fluido acuoso que comprende poner en contacto el cuerpo fluido acuoso contaminado con acrilamida con una composición del tratamiento acuoso que contiene un compuesto de peroxígeno capaz de generar radicales libres por un período de tiempo suficiente para remover al menos una porción de la acrilamida en el fluido acuoso sin tratar.
Otra modalidad de la presente invención es un método para remover la acrilamida en un fluido acuoso de tratamiento de pozos que comprende poner en contacto un fluido acuoso de tratamiento de pozos que contiene un polímero derivado de acrilamida con un compuesto de peroxígeno capaz de generar radicales libres por un período de tiempo suficiente para remover al menos una porción de la acrilamida presente o formada en el fluido acuoso sin tratar.
Todavía otra modalidad de la presente invención es una composición acuosa de fluido del tratamiento de pozos que comprende un polímero derivado de acrilamida y un compuesto de peroxígeno capaz de generar radicales libres, estando presente el compuesto de peroxígeno en una cantidad suficiente para remover la acrilamida presente o formada en un cuerpo de fluido acuoso subterráneo. Una composición acuosa preferida de la presente invención es un fluido de tratamiento de un pozo de agua resbaladiza que contiene un polímero derivado de acrilamida como reductor de fricción.
El compuesto de peroxígeno con capacidad de generar los radicales libres preferentemente es seleccionado del grupo consistente de persulfato de amonio, persulfato de potasio, persulfato de sodio, ácido peracético activado, peróxido de hidrógeno y combinaciones de los mismos.
Breve Descripción del Dibujo La figura muestra un cromatograma de resultados del análisis HPLC para los tratamientos de la solución acuosa que contiene poliacrilamida y que contiene acrilamida con tres peroxígenos, persulfato de amonio, ácido peracético y peróxido de hidrógeno, en una evaluación de estos peroxígenos por su eficacia en la remoción de la acrilamida.
Descripción Detallada de la Invención La presente invención comprende un método directo, efectivo y simple para remover el monómero de acrilamida de los cuerpos de agua acuosos contaminados con acrilamida u otros fluidos acuosos. La presente invención tiene la ventaja de efectuar la remoción eficiente de la acrilamida sin introducir otros compuestos o químicos no deseables dentro del cuerpo de fluido acuoso que contiene acrilamida. La invención proporciona medios eficientes y económicos para remover la acrilamida de los cuerpos grandes de agua contaminada con acrilamida u otros fluidos acuosos, independientemente de si la acrilamida está presente en concentraciones muy bajas o si es un contaminante significativo en concentraciones más altas.
Acrilamida El monómero de acrilamida en los cuerpos de agua u otros cuerpos acuosos grandes puede originarse de cualquier número de fuentes. La presencia de la acrilamida en los suministros de agua o cuerpos de agua que se pueden usar potencialmente para el consumo humano o de animales se ha convertido de manera creciente y es reconocido como indeseable, aún en las cantidades residuales o en bajas concentraciones, como se observó anteriormente.
Los polímeros derivados de acrilamida pueden contener cantidades residuales del monómero de acrilamida, los cuales pueden ser llevados a lo largo dentro de las aplicaciones de uso final del polímero y convertirse en lixiviadas en cuerpos de agua en dichas aplicaciones. Los usos principales de los polímeros derivados de acrilamida, particularmente la poliacrilamida, son un tratamiento de floculación (clarificación) de los suministros de agua municipal o el agua de desperdicio municipal o industrial, y como aditivos utilizados en los medios acuosos del tratamiento de pozos de petróleo/gas. La acrilamida también puede contaminar o estar presente de otra manera en cuerpos de agua a través de otros usos finales ya que los polímeros derivados de acrilamida tienen usos industriales difundidos, por ejemplo, en el reciclado de desperdicio de papel, en pinturas y recubrimientos, en la lechada del alcantarillado, y similares.
En algunas circunstancias, la poliacrilamida y otros polímeros derivados de acrilamida se pueden degradar o despolimerizar de una manera que conduce a alguna formación del monómero de acrilamida. La degradación de los polímeros derivados de acrilamida puede ocurrir a partir de la exposición a una luz fuerte o luz UV (ultravioleta) u otros agentes de degradación del polímero, resultando en la formación del monómero de acrilamida, generalmente en cantidades pequeñas pero que se pueden medir.
Concentración de Acrilamida La presente invención se refiere a la remoción de acrilamida de un cuerpo de fluido acuoso que contiene acrilamida, así como el control de la formación de acrilamida en dichos cuerpos de agua. El cuerpo de fluido acuoso contaminado o que contiene acrilamida también puede contener polímero de poliacrilamida u otros polímeros o copolímeros derivados de acrilamida. Como se observó anteriormente, los polímeros derivados de acrilamida, incluyendo los copolímeros, pueden ser una fuente importante de residuos de acrilamida en cuerpos de agua.
Las referencias de la presente descripción a la acrilamida en el contexto de la presente invención pretenden significar el monómero de acrilamida, no el polímero o copolímero derivado de acrilamida. Como se usa en la presente descripción, la remoción o remover se refiere tanto a la reducción parcial en la concentración inicial de acrilamida como a la remoción esencialmente completa de la acrilamida del cuerpo de fluido acuoso que está siendo tratado.
El contenido o concentración de acrilamida en el cuerpo de agua u otros cuerpos de fluido acuoso que requieren el tratamiento o remoción de la acrilamida pueden ser muy pequeños o diluirse, por ejemplo, de aproximadamente 1 ppm o hasta concentraciones más bajas. Las concentraciones diluidas, residuales de al menos aproximadamente 5 ppm o al menos aproximadamente 10 ppm o mayores también pueden ser tratadas en los métodos de la presente invención. El método de tratamiento de la presente invención es igualmente aplicable a, e igualmente eficaz con, concentraciones más importantes de acrilamida en el cuerpo de agua u otro cuerpo de fluido acuoso, por ejemplo, de por lo menos 50 ppm o por lo menos 100 ppm o por lo menos 500 ppm o mayor.
La remoción de acrilamida puede ser una reducción parcial, de modo que existe una remoción de una porción importante de la acrilamida presente, por ejemplo, una reducción a menos de la mitad (menos de aproximadamente el 50%) de la concentración inicial de acrilamida. Más preferentemente, la remoción de acrilamida que es efectuada es una reducción de por lo menos aproximadamente el 80% de la acrilamida inicial presente en el fluido acuoso que está siendo tratado. La presente invención puede remover esencialmente toda la acrilamida inicialmente presente, por ejemplo, reduciendo la concentración de acrilamida a menos de aproximadamente 1 ppm de acrilamida después del tratamiento. Dicha remoción completa, por ejemplo, la reducción de la concentración de acrilamida de modo que no existe presente esencialmente la acrilamida residual, por ejemplo, a una concentración menor de aproximadamente 1 ppm de acrilamida, y aún más preferentemente en el método de la presente invención.
Cuerpo de Agua y Fluido Acuoso Los cuerpos de agua acuosos o cuerpos de otros fluidos acuosos o medios acuosos que contienen o son contaminados de otro modo con acrilamida y que son tratados de acuerdo con la presente invención se caracterizan por ser de un tamaño substancial. Estos cuerpos grandes pueden estar localizados en la superficie de la tierra, por ejemplo, siendo un lago, estanque, cuenca de retención, depósito, o instalación de tratamiento de agua, o un recipiente de almacenamiento abierto o cerrado, que contiene agua de la superficie que contiene acrilamida y otros medios acuosos que contienen acrilamida, o similares.
El cuerpo de agua grande u otro fluido acuoso también puede ser subterráneo, estando localizado debajo de la superficie de la tierra, por ejemplo, agua subterránea, acuíferos, agua que fluye de manera subterránea, y otros cuerpos de agua natural debajo de la tierra. El cuerpo subterráneo del fluido acuoso también puede ser hecho por el hombre, por ejemplo, un cuerpo de un fluido de perforación acuosa u otros fluidos acuosos utilizados en relación con la perforación de petróleo y/o gas, la recuperación, mejora de producción, o tratamiento similar, que se encuentra localizado debajo de la superficie. La presente invención es particularmente preferida para el tratamiento de los cuerpos de fluido acuoso subterráneo que contienen acrilamida con o utilizados en relación con las operaciones del campo petrolero y/o de gas.
Una característica común o característica del agua o cuerpos de fluido acuoso tratados en la presente invención es que existen cuerpos acuosos que son de volumen grande, por ejemplo, de por lo menos 103 galones (37.853 litros) y más generalmente por lo menos 104 galones (37.854 litros) o hasta de 105 galones (37.855 litros) o más en volumen. En la presente descripción, el término cuerpo de agua o cuerpo de fluido acuoso o similar pretende significar un volumen de agua u otro fluido acuoso que requiere el tratamiento para la remoción de la acrilamida que es de por lo menos 1000 galones (3785.4 litros) (103) (37.853 litros) en volumen, y más generalmente, es de por lo menos 10,000 galones (37854.12 litros) (104) (37.8544 litros) en volumen.
La presente invención es particularmente adecuada para el tratamiento eficiente y económico de estos cuerpos grandes de agua u otros fluidos acuosos, a diferencia de los procedimientos de tratamiento de acrilamida de escala de laboratorio los cuales no pueden ser realistas o económicamente escalados para el remedio de los cuerpos de agua que contienen acrilamida que requieren el tratamiento fuera del laboratorio.
Peroxígenos Los inventores han descubierto inesperadamente que ciertos compuestos de peroxígeno son altamente efectivos para remover la acrilamida de los cuerpos acuosos de agua y otros fluidos acuosos. El compuesto de peroxígeno, también denominado un peroxígeno en esta descripción, es un peroxígeno que tiene la capacidad de producir radicales libres en un medio acuoso. El peroxígeno empleado en la presente invención preferentemente es seleccionado del grupo de compuestos de peroxígeno consistentes de, pero sin limitarse a, persulfatos, peróxido de hidrógeno (incluyendo compuestos que producen peróxido de hidrógeno en un medio acuoso), y ácido peracético activado.
La utilidad en la presente invención de los peroxígenos para remover el monómero de acrilamida de cuerpos acuosos que también contienen poliacrilamida u otros polímeros derivados de acrilamida es sobresaliente y sorprendente, por las siguientes razones. Es sabido que los persulfatos y el peróxido de hidrógeno son útiles en la degradación de la poliacrilamida, es decir, un polímero de acrilamida, utilizado en aplicaciones de gelificación o alta viscosidad en los tratamientos de pozos de campos petroleros y de gas, el persulfato o peróxido de hidrógeno funcionan como "trituradores" después de que el polímero ha servido para su propósito. Dichos trituradores se considera que resultan en la formación de fragmentos más cortos de la cadena polimérica cuando es degradada la poliacrilamida.
Persulfatos Los persulfatos son un peroxígeno preferido para utilizarse en el método de la presente invención. El persulfato puede ser seleccionado de peroximonosulfatos (monopersulfatos) y peroxidisulfatos (dipersulfatos). El persulfato preferentemente es un persulfato inorgánico y preferentemente es un peroxidisulfato. Los persulfatos preferidos incluyen persulfato de amonio ((NH4)2S208) y persulfatos de metal alcalino, particularmente persulfato de sodio (Na2S208) y persulfato de potasio (K2S208). Se pueden utilizar combinaciones de estos persulfatos o de un persulfato con otro peroxígeno adecuado. El persulfato preferentemente es por lo menos parcialmente soluble en un medio acuoso, por ejemplo, siendo por lo menos parcialmente soluble en agua.
Los persulfatos de amonio, sodio y potasio que se consiguen comercialmente, son producidos en la forma de un polvo cristalino blanco seco que no tiene olor. Estos persulfatos son agentes de oxidación fuertes que encuentran uso en muchos procesos industriales y productos comerciales, siendo sus aplicaciones principales como oxidantes en la limpieza, micrograbado, y procesos de cromado y como catalizadores o iniciadores en procesos de polimerización, incluyendo los procesos de polimerización de la acrilamida.
Peróxido de Hidrógeno y Compuestos Generadores de H202 El peróxido de hidrógeno también puede ser utilizado en la presente invención como el peroxigeno para remover la acrilamida de cuerpos de agua acuosos o de otros fluidos acuosos que contienen acrilamida. El peróxido de hidrógeno (H202) es un líquido incoloro claro que es ligeramente más denso que el agua; el peróxido de hidrógeno es un ácido débil.
El peróxido de hidrógeno es miscible con agua en todas las proporciones y está disponible comercialmente en un amplio rango de concentraciones, como soluciones acuosas concentradas, por ejemplo, del 20% o el 35% en peso de H202 o más altas, así como soluciones acuosas más diluidas de aproximadamente el 3% en peso hasta aproximadamente el 20% en peso de H202.
Las formulaciones comerciales del peróxido de hidrógeno acuoso pueden ser utilizadas en la presente invención, siendo dichas formulaciones diluidas a una concentración de peróxido de hidrógeno apropiada para el tratamiento del cuerpo de agua que contiene acrilamida o el cuerpo de un fluido acuoso.
El peróxido de hidrógeno puede alternativamente ser producido en el sitio en el medio acuoso de la fuente generadora de peróxido de hidrógeno, por ejemplo, un compuesto de peroxigeno sólido que es una fuente de peróxido de hidrógeno, introducido dentro de un medio acuoso. Dichos compuestos sólidos generadores de peróxido de hidrógeno se caracterizan por su capacidad para generar el peróxido de hidrógeno requerido, como un producto de descomposición o similar, cuando es introducido dentro o disuelto o está presente de otro modo en un medio acuoso.
Los compuestos de peroxígeno generadores de peróxido de hidrógeno pueden ser uno o más compuestos de peroxígeno sólidos. Los ejemplos incluyen sin limitación percarbonatos como percarbonato de sodio, perboratos como perborato de sodio, peróxidos como peróxido de sodio, magnesio, calcio, litio, o zinc, compuestos de peroxiurea como peróxido de urea, ácido persílico, aducios de peróxido de hidrógeno de pirofosfatos y fosfatos como perhidrato de fosfato de sodio, y aductos de peróxido de hidrógeno de citratos y silicato de sodio, y similares, y mezclas de los mismos. Ácido Peracético - Activado El ácido peracético, activado con un activador adecuado, catalizador, iniciador o su equivalente, es otro peroxígeno que es efectivo para remover la acrilamida de los cuerpos de agua u otros fluidos acuosos en el método de la presente invención.
El ácido peracético, algunas veces denominado ácido peroxiacético o PAA, es un químico bien conocido por su potencial fuerte de oxidación. El ácido peracético tiene una fórmula molecular de C2H403 o CH3COOOH.
El ácido peracético es un líquido con olor cáustico y es normalmente vendido en formulaciones comerciales como soluciones acuosas que generalmente contienen, por ejemplo, el 5%, 15% o 35% en peso de ácido peracético. Dichas formulaciones acuosas no solamente contienen ácido peracético sino también peróxido de hidrógeno (por ejemplo, del 7% al 25% en peso) y ácido acético (por ejemplo, del 6% al 39% en peso) en un equilibrio químico dinámico. Cualquiera de estas formulaciones comerciales de ácido peracético acuoso pueden ser utilizadas en la presente invención, siendo diluidas a una concentración de ácido peracético apropiada para el tratamiento del cuerpo de agua que contiene acrilamida o el cuerpo del fluido acuoso.
Los inventores han descubierto inesperadamente que el ácido peracético es otro peroxígeno útil en la presente invención, cuando el ácido peracético es utilizado en combinación con un activador de peróxido, por ejemplo, ácido peracético activado. En la ausencia de un activador de peroxígeno, el ácido peracético es generalmente poco efectivo para remover la acrilamida de una solución acuosa contaminada con acrilamida. Los inventores han descubierto que la adición o presencia del activador de peroxígeno, por ejemplo, un catalizador, iniciador o su equivalente, con el ácido peracético hacen al ácido peracético altamente efectivo para remover la acrilamida.
El activador de peroxígeno también puede ser utilizado opcionalmente con persulfato o peróxido de hidrógeno en esta invención para producir una reactividad de peroxígeno mejorada al remover la acrilamida en el agua o el cuerpo de fluido acuoso que está siendo tratado. El uso de un activador de peroxígeno con un persulfato o peróxido de hidrógeno puede ser deseable en situaciones en donde la temperatura del fluido acuoso no es elevada, por ejemplo, arriba de aproximadamente 40°C, y en donde se prevee una reactividad más rápida, y en donde las concentraciones más bajas del peroxígeno son empleadas, o están presentes otras condiciones de reacción del peroxígeno menos que óptimas.
El activador de peroxígeno que es utilizado con el ácido peracético en la presente invención y que puede ser utilizado opcionalmente con persulfatos y/o peróxido de hidrógeno, es un elemento o compuesto o combinaciones que son convencionalmente utilizadas como un compuesto de peróxido o un activador de peróxido de hidrógeno. Los activadores de peróxido son también algunas veces denominados catalizadores de peróxido o iniciadores de peróxido. Los activadores de peroxígeno preferidos son aquellos que son altamente activos en la catalización de la formación de radicales libres.
Entre los activadores de peroxígeno preferidos se encuentran los metales de transición. Los metales de transición generalmente incluyen los elementos en el bloque-d de la tabla periódica, incluyendo zinc, cadmio y mercurio. Los metales de transición corresponden de esta manera a los grupos del 3 al 12 de la tabla periódica. Los metales de transición por lo tanto incluyen la primera serie de transición, que comprende los elementos Se, Ti, V, Cr, n, Fe, Co, Ni, Cu, la segunda serie de transición, que comprende los lantánidos, y la tercera serie de transición, que comprende los actínidos.
Los activadores de peroxígeno de metal de transición pueden ser en la forma de un metal elemental, metales hechos complejo y compuestos de metal. Los iniciadores de peroxígeno preferidos incluyen compuestos de hierro, (Fe), titanio (Ti), manganeso, plata y metal de transición como dióxido de manganeso. Las combinaciones de estos activadores, por ejemplo, hierro y cobre, son también efectivos como activadores de peroxígeno. El hierro es un activador de peroxígeno preferido, particularmente para utilizarse en combinación con ácido peracético, por ejemplo, ácido peracético activado.
El activador de peroxígeno puede ser agregado al ácido peracético u otra solución de tratamiento de peroxígeno o puede ser combinado de otra manera con el peroxígeno para que esté en proximidad del peroxígeno y sea efectivo como activador. El activador de peroxígeno generalmente es utilizado en cantidades bien conocidas para los expertos en la técnica de los peroxígenos de activación. A modo de ejemplo, el activador de metal de transición es generalmente agregado en una cantidad de aproximadamente el 0.1% hasta aproximadamente el 20% del peso del peróxido, pero esta cantidad puede ser aumentada o disminuida fuera de este rango de acuerdo con las circunstancias reales (temperatura, activador específico empleado, etc.).
Alternativamente, o además, un iniciador de peroxígeno puede ya estar presente en el cuerpo del fluido acuoso contaminado con acrilamida que está siendo tratado. Por ejemplo, los fluidos para perforación de pozos acuosos inyectados o introducidos de otra manera en la formación de producción de gas y/o petróleo pueden contener un activador de peroxígeno, por ejemplo, hierro, como un componente especialmente agregado al fluido del pozo para otros propósitos de producción del pozo. De un modo similar, un cuerpo subterráneo del fluido acuoso puede contener uno o más metales de transición (incluyendo compuestos de metal de transición) que son introducidos (por medio de la solubilización, lixiviación y similar) dentro del fluido como resultado de la exposición del cuerpo de fluido acuoso o contacto con minerales o componentes portadores de minerales (por ejemplo, componentes que contienen hierro), en una formación subterránea en donde está localizado el cuerpo fluido.
Otros iniciadores de peroxígeno también pueden ser empleados en la presente invención en conjunto con el compuesto de peroxígeno, por ejemplo, iniciadores tales como tetrametiletilendiamina (TEMED) u otras aminas o amoníacos similares siendo particularmente útiles por los persulfatos.
Además de los compuestos o metales que sirven como iniciadores de peroxígeno, las condiciones físicas tales como la temperatura o pH también pueden ser empleadas como un agente de iniciación en algunas circunstancias.
Concentración del Tratamiento de Peroxígeno El método del tratamiento de acrilamida de la presente invención puede ser utilizado con un amplio rango de concentraciones de peroxígeno. La concentración del tratamiento de peroxígeno se refiere en esta descripción a la concentración del peroxígeno efectivamente presente en el cuerpo de fluido acuoso tratado que contiene acrilamida, una vez que el compuesto de peroxígeno se ha puesto en contacto íntimo con, o ha sido dispersado en el fluido que está siendo tratado. Esta concentración del tratamiento de peroxígeno es calculada en el supuesto de que todavía no ha ocurrido alguna reacción entre el peroxígeno y el fluido tratado que contiene acrilamida.
La concentración de peroxígeno es seleccionada y/o ajustada para producir por lo menos aproximadamente 1 ppm del compuesto de peroxígeno, y preferentemente por lo menos aproximadamente 5 ppm y más preferentemente por lo menos aproximadamente 10 ppm del compuesto de peroxígeno en el fluido tratado y todavía más preferentemente por lo menos aproximadamente 100 ppm del compuesto de peroxígeno en el fluido tratado (antes de la reacción de la acrilamida). Las concentraciones de peroxígeno debajo de 100 ppm son disueltas relativamente pero todavía tienen la capacidad de eficiencias de remoción de acrilamida excelentes, particularmente en temperaturas elevadas del tratamiento.
Debido a que los cuerpos de agua o fluido acuoso que están siendo tratados generalmente son grandes, la concentración de peroxígeno es minimizada de manera deseable consistente todavía con el logro de la reacción rápida del peroxígeno con la acrilamida y el grado deseado de remoción de acrilamida. La concentración de peroxígeno utilizada en el método de tratamiento de esta invención es preferentemente menor de aproximadamente el 1% en peso (10,000 ppm) del compuesto de peroxígeno, más preferentemente menos de aproximadamente el 0.5% en peso (5000 ppm) del compuesto de peroxígeno, y todavía más preferentemente menos de aproximadamente el 0.1% en peso (1000 ppm) del compuesto de peroxígeno, siendo todas las concentraciones la cantidad calculada (teórica) de peroxígeno en el fluido tratado (antes de la reacción del peroxígeno con la acrilamida).
Tratamiento/Técnicas de Contacto El contacto de la composición del tratamiento del compuesto de peroxígeno con el cuerpo fluido acuoso que está siendo tratado puede comprender la mezcla directa, en donde es factible, o la introducción de la composición del tratamiento del compuesto de peroxígeno en el cuerpo de fluido acuoso siendo permitida la difusión del compuesto de peroxígeno. Las técnicas de mezcla convencionales son mejor adecuadas para el tratamiento de cuerpos de fluido acuoso localizados en la superficie.
Los cuerpos acuosos subterráneos y otros de la subsuperficie son tratados más convenientemente con la composición del tratamiento que contiene el peroxígeno mediante la inyección al pozo o el bombeado para efectuar la mezcla difusora o mediante la mezcla localizada y tratamiento de una porción del cuerpo de fluido acuoso, por ejemplo, el tratamiento de esa porción del fluido subterráneo que está siendo retirado de la ubicación subterránea. Otro método es el tratamiento por medio de una inyección al pozo en el extremo o ubicación del cuerpo acuoso y siendo efectuada la remoción del fluido tratado de otro pozo localizado a alguna distancia del pozo de inyección, teniendo entonces que viajar el fluido tratado una distancia entre los pozos. Este último método facilita un contacto prolongado y un tiempo de permanencia en el paso del tratamiento.
El tiempo de tratamiento, por ejemplo, el período de tiempo requerido para que el peroxígeno efectúe la remoción de la acrilamida en el cuerpo de fluido tratado después de que el peroxígeno es introducido en contacto con el fluido que contiene la acrilamida, puede estar en un rango de unos cuantos minutos (siempre que haya un buen mezclado entre el compuesto de peroxígeno y el medio acuoso sea logrado) en menos de aproximadamente 1 hora. Los tiempos de tratamiento (también denominados tiempos de permanencia o tiempos de contacto) de varias horas o más largos son apropiados en donde la mezcla del compuesto de peroxígeno en todo el medio acuoso que está siendo tratado es menos que óptima. El tiempo de residencia o contacto empleado generalmente es afectado por la temperatura del tratamiento (proporcionando las temperaturas elevadas una reactividad más rápida), la concentración de peroxígeno (proporcionando las concentraciones más altas una reactividad más rápida), la concentración de acrilamida y la eficacia de la mezcla del compuesto de peroxígeno en todo el medio acuoso que contiene la acrilamida que está siendo tratado.
Generalmente, el tiempo de tratamiento (tiempo de contacto o permanencia) debe ser por lo menos de aproximadamente 5 minutos y es preferentemente de por lo menos aproximadamente 1 hora, en donde es obtenida una mezcla buena o eficiente entre el peroxígeno y el medio acuoso tratado. El tiempo de tratamiento debe de ser más largo en donde existe una mezcla o distribución menos que óptima del peroxígeno en todo el medio acuoso que está siendo tratado, en dicho caso preferentemente por lo menos 3 horas, y más preferentemente por lo menos 10 horas. El tratamiento de volúmenes grandes de medio acuoso subterráneo que contienen o están contaminados con acrilamida, son factibles tiempos de tratamiento todavía más largos, por ejemplo, de por lo menos un día o más largos.
Temperatura La reactividad de la acrilamida del persulfato u otro peroxígeno empleado en la presente invención aumenta conforme la temperatura del medio acuoso que está siendo tratado es aumentada. Una temperatura de tratamiento elevada es deseable ya que con frecuencia es efectiva para aumentar la reactividad del peróxido, proporcionando una reacción más rápida con la acrilamida en el medio acuoso que está siendo tratado.
La temperatura del medio acuoso que contiene acrilamida que está siendo tratado debe de ser de por lo menos 10°C a 15°C y preferentemente exceder de 20°C, siendo preferidas las temperaturas más altas (más elevadas). La temperatura del fluido o medio acuoso que contiene acrilamida que está siendo tratado preferentemente es de por lo menos 30°C, y más preferentemente por lo menos 40°C y todavía más preferentemente por lo menos 50°C. Las temperaturas del tratamiento más altas o elevadas que producen una reactividad aumentada del peroxígeno, son deseables ya que los tiempos de permanencia de contacto requeridos para una remoción importante o completa de la acrilamida pueden ser reducidos, aún cuando el tratamiento de peroxígeno en concentraciones relativamente bajas son utilizadas con el fluido acuoso que contiene la acrilamida.
La temperatura de algunos cuerpos de agua subterráneos u otros fluidos acuosos son en una temperatura elevada, por ejemplo, arriba de por lo menos 30°C, debido a la profundidad en donde son localizados debajo de la superficie de la tierra. La temperatura del agua subterránea u otros cuerpos acuosos aumenta debido al gradiente geotérmico, el cual es el aumento natural en la temperatura de la tierra conforme aumenta la profundidad (el aumento de la temperatura ambiente de la tierra puede ser de 1°C por 100 pies (3048 cm) de profundidad).
Los cuerpos de agua subterráneos pueden ser naturales, por ejemplo, acuíferos o agua geotérmica, pero más probablemente son hechos por el hombre, por ejemplo, por medio de la fractura o tratamiento de un líquido acuoso inyectado en una formación subterránea de petróleo o gas. Dichos cuerpos acuosos subterráneos, estando el fluido acuoso en una temperatura elevada, son particularmente adecuados para el tratamiento de la presente invención debido a su excelente reactividad del persulfato u otros peroxígenos, aún en niveles de concentración bajos, con el contaminante de acrilamida en dichos cuerpos acuosos.
Composiciones La presente invención también se refiere a composiciones de fluido acuoso del tratamiento de pozos que contienen un polímero derivado de acrilamida y un compuesto de peroxígeno, estando presente el compuesto de peroxígeno en una cantidad suficiente para remover la acrilamida presente o formada en un cuerpo de fluido acuoso subterráneo. El compuesto de peroxígeno en la composición de la presente invención tiene la capacidad de generar radicales libres y sirve como un agente activo para controlar y reducir la presencia o formación de un monómero no deseado de acrilamida.
El compuesto de peroxígeno generalmente está presente en una cantidad de aproximadamente 1 ppm hasta aproximadamente el 1% en peso, basada en el peso de la composición del fluido acuoso, y más preferentemente en una cantidad de aproximadamente 100 ppm hasta aproximadamente el 0.1 % en peso.
El compuesto de peroxígeno preferentemente es seleccionado del grupo consistente de persulfato de amonio, persulfato de potasio, persulfato de sodio, ácido peracético activado, peróxido de hidrógeno y combinaciones de los mismos.
La composición acuosa de la presente invención es particularmente adecuada para operaciones de tratamiento de pozos de aguas resbaladizas, en las cuales la composición acuosa es un fluido del tratamiento de un pozo de agua resbaladiza que contiene un polímero derivado de acrilamida como un reductor de fricción.
Las composiciones de fluido acuoso del tratamiento de pozos, que incluyen agua resbaladiza, fluidos de fracturación y similares, pueden incluir compuestos tales como desemulsificadores, inhibidores de corrosión, reductores de fricción, estabilizadores de arcilla, inhibidores de incrustaciones, biocidas, auxiliares de trituración, solventes mutuos, alcoholes, tensioactivos, agentes antiespuma, destructores de espuma, estabilizadores de viscosidad, agentes de control de hierro, divisores, emulsificadores, elaboradores de espuma, limpiadores de oxígeno, agentes de control de pH, reguladores y similares. El uso de dichas composiciones fluidas en operaciones del campo de petróleo y gas puede resultar en cuerpos de fluido acuoso subterráneo que resultan de dichas operaciones y que contienen igualmente estos químicos.
Ventajas - Utilidad El tratamiento de remoción de acrilamida de la presente invención tiene la ventaja importante de requerir solamente concentraciones diluidas de persulfato u otros peroxígenos para efectuar una remoción excelente de la acrilamida de acuerdo con la presente invención. Esta ventaja es importante debido a que los cuerpos de agua contaminada con acrilamida u otros fluidos acuosos que están siendo tratados generalmente están presentes en volúmenes muy grandes, por ejemplo, millones de galones o litros, un factor que hace costoso cualquier tratamiento químico o compuesto si se requiere ser usado en cantidades grandes (por ejemplo, en concentraciones moderadas o altas).
Los peroxígenos preferidos empleados en la presente invención, persulfatos, peróxido de hidrógeno y ácido peracético, son notables por ser agentes de oxidación potentes y que todavía no introducen residuos no deseados o compuestos químicos en el medio acuoso que está siendo tratado en la presente invención.
Otra ventaja importante de la presente invención para el tratamiento de cuerpos de agua subterráneos que contienen acrilamida y otros cuerpos de fluido acuoso es el hecho de que el monómero de acrilamida en dichos cuerpos subterráneos no es susceptible a la degradación natural y generalmente permanecen presentes persistentemente por períodos de tiempo largos. La presente invención por lo tanto proporciona medios para remediar dichos cuerpos de fluido acuoso subterráneos que de otra manera presentarían un riesgo de largo plazo de contaminación ambiental.
EJEMPLOS Los siguientes Ejemplos no limitativos ilustran las modalidades preferidas de la presente invención.
EJEMPLO 1 El Ejemplo 1 describe el análisis cromatográfico de una solución acuosa que contiene acrilamida y poliacrilamida la cual fue tratada con persulfato de amonio, ácido peracético o peróxido de hidrógeno para evaluar la remoción de la acrilamida. Las soluciones sin tratar también fueron analizadas para producir una base para la comparación.
Procedimiento La solución acuosa que contiene la acrilamida utilizada en este Ejemplo 1 contenía aproximadamente 1.1 ppm de monómero de acrilamida y aproximadamente el 0.4% en peso de polímero de poliacrilamida. La solución que contenía acrilamida y poliacrilamida fue tratada en estudios separados en este Ejemplo con (i) persulfato de amonio; (ii) ácido peracético y (iii) peróxido de hidrógeno, para evaluar cada uno de estos peroxigenos por su eficacia en la remoción de acrilamida bajo diferentes condiciones.
La solución que contiene acrilamida y poliacrilamida fue preparada en el laboratorio de acuerdo con el siguiente procedimiento general. El polímero de poliacrilamida fue un polvo de polímero soluble en agua no iónico con un peso de la fórmula de aproximadamente 5,000,000 (Sigma-Aldrich, St. Louis, Missouri), y el monómero de acrilamida fue igualmente un polvo (Sigma-Aldrich). Los polvos de poliacrilamida y acrilamida fueron agregados de manera consecutiva al agua que había sido purificada utilizando un sistema de purificación de agua Milli-Q™ (Millipore, Billerica, Massachusetts), y fueron mezclados por 30 minutos utilizando un mezclador de laboratorio Waring™ de 1 litro. La temperatura del agua durante este procedimiento fue mantenida en aproximadamente 20°C, y el valor de pH de la solución resultante fue de aproximadamente 6 a 7.
La solución que contiene acrilamida y poliacrilamida preparada de acuerdo con el procedimiento general fue dividida en cuatro alícuotas, colocadas en cuatro vasos de precipitación. La adición del persulfato de amonio y otros peroxígenos se llevó a cabo agregando una cantidad apropiada del peroxígeno a la solución que contiene acrilamida y poliacrilamida a temperatura ambiente, de aproximadamente 20°C, en un vaso de precipitación designado, con una agitación de 3 minutos, para preparar las siguientes concentraciones del peroxígeno: (i) 600 ppm de persulfato de amonio; (ii) 750 ppm de ácido peracético (pero sin activador); y (iii) 350 ppm de peróxido de hidrógeno. La concentración o contenido de peroxígenos utilizados en estos estudios fue lo suficientemente alta de modo que la dilución de la solución de acrilamida mediante la adición del peroxígeno fue insignificante y podría ser ignorada.
Cada una de estas soluciones que contienen peroxígeno, junto con una muestra de solución que no contiene peroxígeno agregado, fue analizada por el contenido de acrilamida por medio de cromatografía líquida de alto rendimiento (HPLC) con un detector de adaptación de fotodiodo (DAD), después de que la solución había sido envejecida a una temperatura de 60°C durante 24 horas antes del análisis HPLC. El análisis HPLC se llevó a cabo en una columna de HPLC Agilent (Zorbax SB-Aq; 4.6 x 210 mm; 5 µ?? de partículas; Parte No. 883975-914) y una columna de protección Phenomenex (Torrance, California) con cartuchos de protección de seguridad AQ C18 4 x 3.0 mm. La longitud de onda DAD ajustada en 210 nm. La fase móvil fue agua, regulada a pH 7; el rango de flujo fue constante, en 1.5 ml/min.
Los resultados del cromatograma del análisis HPLC se muestran en la figura. El cromatograma HPLC superior de la figura es el resultado de la solución sin tratar. Este cromatograma muestra el pico de acrilamida (pico etiquetado, en 16 minutos) que es claramente evidente para la muestra de solución sin tratar que contiene 1.1 ppm de acrilamida y el 0.4% en peso de poliacrilamida pero no contiene peroxígeno agregado.
El segundo cromatograma HPLC de la figura es el resultado obtenido para la muestra de solución tratada con 600 ppm de persulfato de amonio. En comparación con el primer cromatograma, la ausencia de un pico de acrilamida es notable. El cromatograma para la solución tratada con persulfato de amonio muestra un nuevo pico (cuando es comparada con el primer cromatograma) en 8 minutos, y este pico se considera que ha resultado del polímero de poliacrilamida que es degradado u oxidado de otra manera por el tratamiento de persulfato.
El tercer cromatograma HPLC de la figura es el resultado obtenido para la muestra de solución tratada con 750 ppm de ácido peracético pero sin activador de peroxígeno o catalizador. El resultado del cromatograma es muy similar al primer cromatograma, siendo similar el pico medido de poliacrilamida a los 16 minutos. Los resultados del cromatograma indican que sin la presencia de un activador de peroxígeno, el tratamiento de ácido peracético de la muestra de solución que contiene 1.1 ppm de acrilamida y el 0.4% en peso de poliacrilamida no es efectivo para remover la acrilamida. Aunque el tratamiento con ácido peracético sin activador de peroxígeno no fue efectivo para la remoción de acrilamida, sin embargo, se observó que el tratamiento reduce la viscosidad de la solución.
El cuarto cromatograma HPLC de la figura es el resultado obtenido para la muestra de solución tratada con 350 ppm de peróxido de hidrógeno. En comparación con el primer cromatograma, la ausencia de un pico de acrilamida puede ser notada, justamente como si fuera obtenida con la solución tratada con persulfato de amonio en el segundo cromatograma. El cromatograma para la solución tratada con peróxido de hidrógeno muestra un nuevo pico (igual que el cromatograma del tratamiento con persulfato de amonio) cuando es comparado con el primer cromatograma a los 8 minutos, y este pico se considera nuevamente que ha resultado del polímero de poliacrilamida que es degradado u oxidado de otra manera por el tratamiento de peróxido de hidrógeno.
Una diferencia observada en el cromatograma de la figura en el uso del peróxido de hidrógeno como el peroxigeno, comparada con el persulfato de amonio, en la presencia de picos menores y una línea de base elevada en el minuto 13 para la región de 30 minutos del cromatograma. El resultado del cromatograma para el tratamiento de peróxido de hidrógeno indica que ambos el persulfato de amonio y el peróxido de hidrógeno son efectivos para remover la acrilamida pero sugiere que el tratamiento de persulfato de amonio es preferible para evitar la formación de derivados intermediarios menores.
EJEMPLO 2 El Ejemplo 2 describe evaluaciones de selección para determinar la efectividad de la remoción de acrilamida del persulfato de amonio, ácido peracético y ácido peracético activado utilizado para tratar las soluciones acuosas que contienen acrilamida y poliacrilamida, en diferentes temperaturas y tiempos de tratamiento (períodos de envejecimiento posteriores al tratamiento).
Las evaluaciones de selección se llevaron a cabo en este Ejemplo 2 utilizando una solución acuosa que contiene 30 ppm de acrilamida y el 0.1% en peso de poliacrilamida que fue preparada generalmente como se describió en el Ejemplo 1. Las evaluaciones se llevaron a cabo en dos temperaturas, de 20°C y 60°, y para dos períodos de envejecimiento posteriores al tratamiento, de 3 horas y 24 horas, y los resultados se reportan en la Tabla 1 siguiente.
Solución de Línea de Base En una evaluación de línea de base inicial, la solución acuosa que contiene 30 ppm de acrilamida y el 0.1% en peso de poliacrilamida fue calculada utilizando la HPLC, como se describió en el Ejemplo 1, para analizar cuantitativamente la cantidad de acrilamida en las muestras después de ser envejecida a temperaturas de 20°C y 60°C durante 3 horas y 24 horas. No se hizo tratamiento de peroxígeno en esta evaluación inicial de la línea de base. Los resultados mostrados en las primeras dos filas de datos de la Tabla 1 indican que la concentración de acrilamida medida en las muestras de solución en ambas temperaturas y para ambos períodos de envejecimiento esencialmente no tuvo cambios de la concentración original en las muestras de solución.
Persulfato de Amonio Una evaluación se llevó a cabo después con un tratamiento de peroxígeno utilizando 325 ppm de persulfato de amonio como el peroxígeno para tratar la solución acuosa que contiene 30 ppm de acrilamida y el 0.1% en peso de poliacrilamida, la misma solución utilizada en la evaluación de la línea de base. Igual que la evaluación de la línea de base, se utilizaron dos temperaturas (20°C y 60°C) y para los períodos de envejecimiento (3 horas y 24 horas). Los datos de la Tabla 1 para el tratamiento de persulfato de amonio muestran que en temperaturas de 60°C, el tratamiento de peroxígeno redujo la concentración de acrilamida en aproximadamente el 16% después de 3 horas a una temperatura de 60°C y por aproximadamente el 90% después de 24 horas a una temperatura de 60°C. En contraste, el tratamiento con persulfato a una temperatura de 20°C fue inefectivo para reducir la concentración de acrilamida en la solución tratada.
Se llevó a cabo una versión modificada del tratamiento de peroxígeno utilizando 325 ppm de persulfato de amonio, por medio de la adición del activador de peroxígeno, para demostrar el beneficio de la presencia de un activador de peroxígeno. Se agregó sulfato ferroso (sulfato de hierro (II)) como un activador de peroxígeno o catalizador en conjunto con las 325 ppm de persulfato de amonio para producir una concentración de 23 ppm de Fe en la solución tratada con peroxígeno. La solución activada de persulfato de amonio en las evaluaciones del tratamiento se llevaron a cabo igual que en el Ejemplo anterior, en temperaturas de 20eC y 60°C y para períodos de envejecimiento de 3 y 24 horas.
Los datos de la Tabla 1 para el tratamiento de persulfato de amonio activado muestran que en una temperatura de 60°C, el activador aumentado (con 23 ppm de Fe) del tratamiento de peroxígeno mejoró de manera importante el funcionamiento de reducción de acrilamida del persulfato de amonio. En una temperatura de tratamiento de 60°C, la concentración de acrilamida fue reducida en aproximadamente el 26% después de 3 horas a una temperatura de 60°C y en aproximadamente el 97% después de 24 horas a una temperatura de 60°C. Además, el tratamiento de persulfato con activador aumentado en una temperatura de 20CC fue efectivo para reducir la concentración de acrilamida en la solución tratada, en un 10% después de 3 y 24 horas a una temperatura de 20°C.
Todavía otra versión modificada del tratamiento de peroxígeno utilizando 325 ppm de persulfato de amonio se llevó a cabo, por medio de la adición de cloruro de potasio, para evaluar el efecto de la presencia de una sal de cloruro soluble en la remoción de acrilamida. El cloruro de potasio fue agregado en una cantidad del 2% en peso de KCI en conjunto con las 325 ppm de persulfato de amonio en esta evaluación; no se agregó activador de peroxígeno. Los datos de la Tabla 1 (ver las dos últimas filas para las entradas de Persulfato de Amonio) indican que la presencia de la sal de cloruro de potasio, en un nivel de concentración del 2% en peso utilizada, no tuvo efecto aparente en el funcionamiento de la remoción de acrilamida, comparada con el tratamiento de persulfato de amonio libre de KCI cuyos datos se muestran en las primeras dos filas de las entradas de Persulfato de Amonio. Ácido Peracético Se llevó a cabo otra evaluación con un tratamiento de peroxígeno utilizando 750 ppm de ácido peracético como el peroxígeno (sin un activador de peroxígeno) para tratar una solución acuosa que contiene 30 ppm de acrilamida y el 0.1% en peso de poliacrilamida, nuevamente la misma solución utilizada en la evaluación de línea de base. Como en la evaluación de línea de base, se utilizaron dos temperaturas (de 20°C y 60°C) y para los períodos de envejecimiento (de 3 horas y 24 horas). Los resultados mostrados en la Tabla 1 (ver las dos primeras filas de datos para las entradas de Ácido Peracético) indican que la concentración de acrilamida medida en las muestras de solución tratadas con ácido peracético en ambas temperaturas y para ambos períodos de envejecimiento esencialmente no tuvieron cambio de la concentración original en las muestras de solución.
Una versión modificada del tratamiento de peroxígeno que utiliza 750 ppm de ácido peracético también se llevó a cabo, por medio de la adición de un activador de peroxígeno, para demostrar el beneficio de la presencia de un activador de peroxígeno. Se agregó sulfato ferroso (sulfato de hierro (II)) como el activador de peroxígeno o catalizador en conjunto con las 750 ppm de ácido peracético para producir una concentración de 23 ppm de Fe en la solución tratada con peroxígeno. Las evaluaciones del tratamiento de la solución de ácido peracético activado se llevaron a cabo como las anteriores, a temperaturas de 20°C y 60°C y para períodos de envejecimiento de 3 y 24 horas.
Los datos de la Tabla 1 para el tratamiento de ácido peracético activado muestran que una temperatura de 60°C, el tratamiento de peróxido mejorado con activador (con 23 ppm de Fe), mejoró de manera importante el funcionamiento de la reducción de acrilamida del ácido peracético. La concentración de acrilamida fue reducida en aproximadamente el 32% después de 3 horas a una temperatura de 60°C y de aproximadamente el 94% después de 24 horas a una temperatura de 60°C. Además, el tratamiento de ácido peracético mejorado con activador a una temperatura de 20°C produjo una reducción que se puede medir en la concentración de acrilamida en la solución tratada, de aproximadamente el 6% después de 3 horas a una temperatura de 20°C y en aproximadamente el 15% después de 24 horas a una temperatura de 20°C.
Todavía otra versión modificada del tratamiento de peroxígeno que utiliza 750 ppm de ácido peracético se llevó a cabo, por medio de la adición de cloruro de potasio (KCI), para evaluar el efecto de la presencia de una sal de cloruro soluble en la remoción de acrilamida. Se agregó cloruro de potasio en una cantidad del 2% en peso en conjunto con las 750 ppm de ácido peracético, ambas con el activador de peroxígeno (23 ppm de Fe) presente y sin un activador de peroxígeno. Los datos de la Tabla 1 (ver las últimas cuatro líneas para las entradas de Ácido Peracético) indican que la presencia de la sal de cloruro de potasio, en un nivel de concentración del 2% en peso utilizado, tenía un efecto positivo en el funcionamiento de remoción de acrilamida, comparado con los tratamientos de ácido peracético libre de KCI cuyos datos se muestran en las primeras cuatro líneas de las entradas de Ácido Peracético.
Para los tratamientos de ácido peracético mejorado con KCI sin activador de peroxígeno (por ejemplo, sulfato ferroso), en una temperatura de tratamiento de 60°C, la concentración de acrilamida fue reducida en aproximadamente el 39% después de 3 horas a una temperatura de 60°C, un porcentaje de remoción que permaneció igual después de 24 horas a una temperatura de 60°C. Además, el tratamiento de ácido peracético mejorado con KCI a una temperatura de 20°C produjo una reducción que se puede medir en la concentración de acrilamida en la solución tratada, en aproximadamente el 10% después de 3 horas a una temperatura de 20°C y aproximadamente el 21% después de 24 horas a una temperatura de 20°C.
Para los tratamientos de ácido peracético mejorado con activador (por ejemplo, sulfato ferroso) y aumentado con KCI, la reducción de la concentración de acrilamida fue similar a la obtenida con el activador de hierro solo. En la temperatura de tratamiento de 60°C, la concentración de acrilamida fue reducida en aproximadamente el 48% después de 3 horas a una temperatura de 60°C, y de aproximadamente el 97% después de 24 horas a una temperatura de 60°C. De un modo similar, el tratamiento de ácido peracético mejorado con el activador de hierro y aumentado con KCI a una temperatura de 20°C produjo una reducción que se puede medir en la concentración de acrilamida de la solución tratada, en aproximadamente el 6% después de 3 horas a una temperatura de 20°C y de aproximadamente el 21% después de 24 horas a una temperatura de 20°C.
Tabla 1 Pruebas de Filtración¦ Eliminación de Acrilamida EJEMPLO 3 Se llevaron a cabo las evaluaciones de selección en Ejemplo 3 para evaluar el efecto de la temperatura tratamiento en el uso del persulfato de amonio para la remoción de acrilamida de una solución acuosa que contiene acrilamida y poliacrilamida. Las evaluaciones se llevaron a cabo en temperaturas del tratamiento en un rango de 20°C a 100°C, para períodos de envejecimiento posteriores al tratamiento de 1 hora, 3 horas y 24 horas. Se llevó a cabo el análisis del contenido de acrilamida por medio de HPLC, realizado generalmente como se describe en el Ejemplo 1. Los resultados se reportan en las Tablas 2 y 3 siguientes.
El procedimiento de preparación de la solución fue generalmente similar al utilizado en el Ejemplo 1. La solución acuosa como se preparó inicialmente contenía 9.6 ppm de acrilamida y el 0.1% en peso de poliacrilamida (comparada con 30 ppm de acrilamida y el 0.1% en peso de poliacrilamida utilizada en el Ejemplo 2). El primer conjunto de evaluaciones de este Ejemplo 3, por ejemplo, esas reportadas en la Tabla 2, se llevaron a cabo utilizando una concentración del tratamiento de peroxígeno de 300 ppm de persulfato de amonio.
Los datos mostrados en la Tabla 2 muestran que la concentración de acrilamida en la solución sin tratar ("Blanco") no fue afectada y permaneció sin cambios por cualquier temperatura de la solución, en el rango de 20°C a 70°C estudiado, y por un período de tiempo en la temperatura específica utilizada, hasta de 24 horas.
Los datos del tratamiento de persulfato de amonio mostrados en la Tabla 2 demuestran que la temperatura aumentada tuvo un efecto directo y positivo en la actividad del persulfato de amonio en la remoción de la acrilamida. La temperatura del tratamiento de 20°C era demasiada baja para efectuar cualquier remoción de acrilamida al final de 24 horas posteriores al tratamiento. En temperaturas del tratamiento de 30°C y 40°C, sin embargo, el tratamiento de persulfato de amonio fue efectivo para reducir las concentraciones de acrilamida en 22% y 30%, comparadas con las muestras no tratadas (Blanco), después de 24 horas en las temperaturas del tratamiento respectivas.
Los datos del tratamiento de persulfato de amonio mostrados en la Tabla 2 confirman que en las temperaturas más altas estudiadas, de 50°C, 60°C y 70°C, el aumento en la actividad de remoción de acrilamida fue todavía más importante. En las temperaturas del tratamiento de 50°C y 60°C, el tratamiento de persulfato de amonio fue efectivo solamente después de 3 horas para la reducción de las concentraciones de acrilamida en aproximadamente el 15% y el 19%, comparadas con las muestras sin tratar (Blanco), y después de 24 horas, fueron efectivas para reducir las concentraciones de acrilamida en aproximadamente el 70% y el 93%, comparadas con las muestras sin tratar, en las temperaturas del tratamiento respectivas.
En una temperatura de 70°C, la temperatura más alta utilizada en los estudios de evaluación reportados en la Tabla 2, el tratamiento de persulfato de amonio fue altamente efectivo para remover la acrilamida: después de solamente 3 horas a una temperatura de 70°C, la acrilamida fue reducida en aproximadamente el 93%, comparada con las muestras sin tratar bajo las mismas condiciones, y toda la acrilamida fue removida por el tratamiento de persulfato de amonio después de 24 horas a una temperatura de 70°C.
Tabla 2 El segundo conjunto de evaluaciones de este Ejemplo 3, por ejemplo, aquellos reportados en la Tabla 3, fue llevado a cabo nuevamente utilizando una concentración del tratamiento de peroxígeno de 300 ppm de persulfato de amonio y fue utilizado en el primer conjunto reportado en la Tabla 2, pero este mismo tratamiento de persulfato de amonio fue utilizado para tratar una solución con una concentración más alta de acrilamida. Este segundo conjunto de evaluaciones es diferente del primero en que estaba presente una concentración de acrilamida mucho más alta en la solución que contiene acrilamida que está siendo tratada y en el Blanco: 67 ppm de acrilamida y el 0.1% en peso de poliacrilamida, comparado con 9.6 ppm de acrilamida y el 0.1% en peso de poliacrilamida en la primera evaluación (Tabla 2) de este Ejemplo 3.
El segundo conjunto de evaluaciones de este Ejemplo 3, reportado en la Tabla 3, también se llevó a cabo utilizando un rango de temperaturas del tratamiento más alto, esta vez de 60°C a 100°C. El análisis de la acrilamida en las soluciones tratadas y sin tratar fue obtenido por medio de HPLC después de 1 hora, 3 horas y 24 horas en cada una de las temperaturas del tratamiento estudiadas. La tendencia observada en la primera evaluación (datos de la Tabla 2) fue nuevamente observada en esta segunda evaluación, proporcionando las temperaturas del tratamiento más altas una reactividad mejorada del persulfato de amonio con la acrilamida, no obstante la concentración más alta de acrilamida presente en esta segunda evaluación.
Sin tratamiento de peroxígeno, los datos que se muestran en la Tabla 3 muestran nuevamente que la concentración de acrilamida en la solución no tratada ("Blanco") no fue afectada por y permaneció sin cambios por cualquier temperatura de la solución, sobre el rango de 60°C a 100°C estudiado, o por el período de tiempo en la temperatura específica utilizada, hasta de 24 horas.
Los datos del tratamiento de persulfato de amonio mostrados en la Tabla 3, demuestran que las temperaturas aumentadas tenían un efecto directo y positivo en la actividad del persulfato de amonio para remover la acrilamida, particularmente en las temperaturas más altas de 60°C a 100°C utilizadas en esta segunda evaluación.
Los datos del tratamiento de persulfato de amonio mostrados en la Tabla 3 confirman que en las temperaturas más altas estudiadas, de 80°C, 90°C y 100°C, la actividad de remoción de la acrilamida fue muy alta. En las temperaturas del tratamiento de 80°C y superiores, el tratamiento de persulfato de amonio fue efectivo para remover el 99% o más de la acrilamida inicial después de solamente 1 hora de seguir el tratamiento.
En temperaturas de 60°C y 70°C, las temperaturas más bajas utilizadas en este segundo estudio de evaluación reportadas en la Tabla 3, el tratamiento de persulfato de amonio todavía fue altamente efectivo para remover la acrilamida: después de 24 horas a una temperatura de 60°C, la concentración de acrilamida se había reducido en aproximadamente el 90%, comparadas con las muestras sin tratar bajo las mismas condiciones, y después de 24 horas a una temperatura de 70°C toda la acrilamida fue removida por el tratamiento de persulfato de amonio.
Tabla 3 EJEMPLO 4 Se llevaron a cabo las evaluaciones de selección en este Ejemplo 4 para evaluar el tratamiento de persulfato de amonio para la remoción de acrilamida utilizando una solución acuosa que fue duplicada de una solución del tratamiento de pozos que contiene un reductor de fricción comercial.
El aditivo del reductor de fricción fue Nalco ASP®-820 Multipurpose Friction Reducer (Nalco Energy Services, Sugar Land, Texas), el cual contenía un copolímero anióníco basado en acrilamida, AMPS (ácido 2-acrilamido-2-metilpropansulfónico), como el agente activo. La formulación ASP®-820 se considera que consiste de aproximadamente del 20% al 30% en peso de copolímero AMPS pero normalmente no contiene acrilamida libre. Los índices de dosificación típicos se dice que son de 0.25 a 1.0 galones (0.94 a 3.78 litros) de ASP®-820 por 1000 galones (3785.4 litros) de un fluido (acuoso) (Nalco Product Bulletin PB-ASP-820, 2004).
La solución acuosa utilizada en este Ejemplo 4 nuevamente se preparó de acuerdo al procedimiento general descrito en el Ejemplo 1 y contenía 38 ppm de acrilamida agregada, aproximadamente el 0.05% en peso de reductor de fricción ASP®-820 y el 2% en peso de KCI agregado. En la solución preparada para este Ejemplo 4, 0.5 µ?t? de ASP®-820 fueron agregadas por 1 litro de agua, aproximando una concentración de aproximadamente 0.5 galones (1.89 litros) de ASP®-820 por 1000 galones (3785.4 litros) de solución. La solución acuosa resultante se observó como lechosa y nebulosa, sugiriendo que el medio acuoso contenía componentes adicionales sin disolver de la fase líquida y que no era una solución real.
El tratamiento de peroxígeno utilizado en este Ejemplo 4 para la remoción de acrilamida fue de 300 ppm de persulfato de amonio, la misma concentración que había sido utilizada en el Ejemplo 3. Se llevaron a cabo las evaluaciones en las temperaturas del tratamiento en un rango de 20°C a 100°C, para períodos de envejecimiento posteriores al tratamiento de 3 horas y 24 horas. Se llevaron a cabo los análisis del contenido de acrilamida por medio de HPLC, generalmente llevada a cabo como se describió en el Ejemplo 1. Los resultados se reportan en la Tabla 4 siguiente.
Los resultados mostrados en la Tabla 4 confirman que el funcionamiento de remoción de la acrilamida del tratamiento de persulfato de amonio en esta evaluación de una solución acuosa que contiene un aditivo de reducción de fricción comercial fue equivalente al obtenido con las soluciones en los Ejemplos anteriores. Igual que los otros Ejemplos, se observó una temperatura aumentada que tenía un efecto positivo y directo en la actividad del persulfato de amonio para remover la acrilamida, siendo obtenida la remoción de la acrilamida pendiente en temperaturas más altas de 60°C a 100°C.
Los datos del tratamiento de persulfato de amonio mostrados en la Tabla 4 confirman que en las temperaturas más altas estudiadas, de 80°C y 100°C, la actividad de la remoción de la acrilamida fue muy alta y las reducciones de acrilamida del 99% o mayores fueron logradas después de 3 horas de seguir el tratamiento.
En temperaturas de 60°C y 70°C, el tratamiento de persulfato de amonio todavía fue altamente efectivo para remover la acrilamida: después de 24 horas en ambas temperaturas de 60°C y 70°C, sobre el 98% de la acrilamida inicial había sido removida por el tratamiento de persulfato de amonio. Los datos de la Tabla 4 muestran que después de 3 horas en ambas temperaturas de 60°C y 70°C, el tratamiento de persulfato de amonio había comenzado a remover la acrilamida, con reducciones de acrilamida en ese punto de aproximadamente el 33% y 28% respectivamente, comparado con la muestra no tratada bajo las mismas condiciones.
En las temperaturas más bajas de 40°C y 50°C, el tratamiento de persulfato de amonio todavía fue efectivo para remover una porción de la acrilamida: después de 24 horas a temperaturas de 40°C y 50°C, las reducciones de acrilamida fueron de aproximadamente el 8% y aproximadamente el 39% respectivamente, comparadas con la muestra no tratada bajo las mismas condiciones. Los datos de la Tabla 4 muestran que la temperatura posterior al tratamiento de 20°C era demasiado baja para efectuar cualquier remoción de acrilamida al final de 24 horas después del tratamiento. Estos resultados son similares a los obtenidos en los Ejemplos anteriores, los cuales utilizaron tanto las concentraciones más bajas como más altas de acrilamida en las soluciones tratadas con 300 ppm de persulfato de amonio.
Tabla 4 EJEMPLO 5 Se llevaron a cabo las evaluaciones de selección en este Ejemplo 5 para estudiar el efecto de la concentración o dosificación del persulfato de amonio utilizado con el tratamiento de peroxígeno para la remoción de la acrilamida de una solución acuosa que contiene acrilamida y poliacrilamida. La solución fue mantenida en una temperatura de 60°C para todos los estudios de evaluación. El procedimiento de preparación de la solución generalmente fue similar al utilizado en el Ejemplo 1, y la solución acuosa como se preparó inicialmente contenía 20 ppm de acrilamida y el 0.1% en peso de poliacrilamida. La concentración de persulfato de amonio utilizada para el tratamiento de peroxígeno varió en este estudio de 2.5 ppm a 2500 ppm (0.25% en peso).
Nuevamente fueron utilizados períodos de envejecimiento posteriores al tratamiento de 3 horas y 24 horas a una temperatura de 60°C, con el análisis de acrilamida de la solución tratada que fue llevado a cabo en estos puntos del tiempo. Se llevó a cabo el análisis del contenido de acrilamida por medio de HPLC, realizada generalmente como se describió en el Ejemplo 1. Los resultados son reportados en la Tabla 5 siguiente.
Se llevó a cabo la evaluación inicial de la línea de base sin el tratamiento de persulfato de amonio (0 ppm) en una temperatura de solución de 60°C, la misma temperatura utilizada para los estudios de adición de persulfato de amonio. Como lo muestran los resultados en la primera línea de datos de la Tabla 5, la solución sin tratar no exhibió reducción en la concentración de acrilamida, la cual permaneció sin cambio después de 24 horas a una temperatura de 60°C.
Los resultados mostrados en la Tabla 5 confirman que aumentando la concentración del persulfato de amonio en el tratamiento de la solución acuosa que contiene acrilamida se tuvo un efecto directo y positivo en la actividad del persulfato de amonio para remover la acrilamida. En concentraciones de persulfato de amonio de 313 ppm y más altas, toda la acrilamida fue removida de la solución tratada a las 24 horas posteriores al tratamiento.
Todavía en concentraciones del tratamiento más bajas de persulfato de amonio, por ejemplo, de 50 ppm y 100 ppm, la remoción de la acrilamida después de 24 horas todavía era importante, siendo la reducción de acrilamida de aproximadamente el 47% y 71% respectivamente, para las dos concentraciones de persulfato de amonio. En la concentración más baja de persulfato de amonio, solamente 2.5 ppm, la reducción de la concentración de acrilamida fue todavía de aproximadamente el 24%, medida 24 horas después del tratamiento a una temperatura de la solución de 60°C. Los resultados de los estudios de temperatura reportados en el Ejemplo 3 sugieren que el uso de temperaturas del tratamiento de la solución más altas de 60°C, por ejemplo, de 80°C o más altas, probablemente mejorarían el funcionamiento de remoción de acrilamida y aún las concentraciones del tratamiento más bajas del persulfato de amonio.
Tabla 5 Se mantuvo la solución a una temperatura de 60°C para todas las concentraciones de persulfato de amonio reportadas en la Tabla Aquellos expertos en la técnica apreciarán que se podrán hacer cambios a las modalidades descritas anteriormente sin salirse del concepto inventivo amplio de la misma. Por lo tanto, deberá quedar entendido que la presente invención no está limitada a las modalidades particulares descritas sino que pretenden cubrir modificaciones dentro del espíritu y alcance de la presente invención tal y como se definen en las reivindicaciones adjuntas.

Claims (32)

REIVINDICACIONES
1. Un método para la remoción de acrilamida en un cuerpo de fluido acuoso que comprende poner en contacto un cuerpo de fluido acuoso contaminado con acrilamida con una composición de tratamiento acuosa que contiene un compuesto de peroxígeno con capacidad de generar radicales libres por un período de tiempo suficiente para remover al menos una porción de la acrilamida en el fluido acuoso sin tratar.
2. El método tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto de peroxígeno que tiene la capacidad de generar radicales libres es seleccionado del grupo consistente de persulfato de amonio, persulfato de potasio, persulfato de sodio, ácido peracético activado, peróxido de hidrógeno y combinaciones de los mismos.
3. El método tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque el cuerpo de fluido acuoso contaminado con acrilamida también contiene un polímero derivado de acrilamida.
4. El método tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto de peroxígeno es utilizado en combinación con un activador de peróxido.
5. El método tal y como se describe en la reivindicación 4, caracterizado porque el activador de peróxido es seleccionado de metales de transición y sus compuestos.
6. El método tal y como se describe en la reivindicación 2, caracterizado porque el ácido peracético activado es activado con un activador de peróxido.
7. El método tal y como se describe en la reivindicación 6, caracterizado porque el activador de peróxido es seleccionado de metales de transición y sus compuestos.
8. El método tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque se pone en contacto suficiente peroxígeno con el cuerpo de fluido acuoso que está siendo tratado para producir una concentración de por lo menos aproximadamente 1 ppm del compuesto de peroxígeno en el fluido tratado.
9. El método tal y como se describe en la reivindicación 8, caracterizado porque se pone en contacto suficiente peroxígeno con el cuerpo de fluido acuoso que está siendo tratado para producir una concentración de por lo menos aproximadamente 100 ppm del compuesto de peroxígeno en el fluido tratado.
10. El método tal y como se describe en la reivindicación 1 , caracterizado porque la cantidad de peroxígeno contactada con el cuerpo de fluido acuoso que está siendo tratado es menor de aproximadamente el 1% en peso del compuesto de peroxígeno en el fluido tratado.
11. El método tal y como se describe en la reivindicación 10, caracterizado porque la cantidad de peroxígeno contactada con el cuerpo de fluido acuoso que está siendo tratado es menor de aproximadamente el 0.1% en peso del compuesto de peroxígeno en el fluido tratado.
12. El método tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque la concentración de acrilamida en el fluido acuoso después del tratamiento es menor de la mitad de su concentración inicial.
13. El método tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque la concentración de acrilamida en el fluido acuoso después del tratamiento es menor de aproximadamente 1 ppm.
14. El método tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque el cuerpo de fluido acuoso es tratado en una temperatura que excede de 20°C, para aumentar la reactividad de peroxígeno con la acrilamida en el cuerpo de fluido acuoso contaminado con acrilamida que está siendo tratado.
15. El método tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque la composición de tratamiento que contiene peroxígeno se pone en contacto con el fluido acuoso por un tiempo de tratamiento de por lo menos 10 minutos.
16. El método tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque el cuerpo de fluido acuoso es seleccionado del grupo consistente de cuerpos acuosos subterráneos y cuerpos acuosos de la superficie.
17. Un método para remover la acrilamida en un fluido acuoso de tratamiento de pozos que comprende poner en contacto un fluido acuoso de tratamiento de pozos que contiene un polímero derivado de acrilamida con un compuesto de peroxígeno que tiene la capacidad de generar radicales libres por un período de tiempo suficiente para remover al menos una porción de la acrilamida presente o formada en el fluido acuoso sin tratar.
18. El método tal y como se describe en la reivindicación 17, caracterizado porque el compuesto de peroxígeno que tiene la capacidad de generar radicales libres es seleccionado del grupo consistente de persulfato de amonio, persulfato de potasio, persulfato de sodio, ácido peracético activado, peróxido de hidrógeno y combinaciones de los mismos.
19. El método tal y como se describe en la reivindicación 17, caracterizado porque el compuesto de peroxígeno es utilizado en combinación con un activador de peróxido.
20. El método tal y como se describe en la reivindicación 19, caracterizado porque el activador de peróxido es seleccionado de metales de transición y sus compuestos.
21. El método tal y como se describe en la reivindicación 18, caracterizado porque el ácido peracético activado es activado con un activador de peróxido.
22. El método tal y como se describe en la reivindicación 21, caracterizado porque el activador de peróxido es seleccionado de metales de transición y sus compuestos.
23. El método tal y como se describe en la reivindicación 17, caracterizado porque se pone en contacto suficiente peroxígeno con el cuerpo de fluido acuoso que está siendo tratado para producir una concentración de al menos aproximadamente 1 ppm del compuesto de peroxígeno en el fluido tratado.
24. El método tal y como se describe en la reivindicación 23, caracterizado porque se pone en contacto suficiente peroxígeno con el cuerpo de fluido acuoso que está siendo tratado para producir una concentración de al menos aproximadamente 100 ppm del compuesto de peroxígeno en el fluido tratado.
25. El método tal y como se describe en la reivindicación 17, caracterizado porque la cantidad de peroxígeno que se pone en contacto con el cuerpo de fluido acuoso que está siendo tratado es menor de aproximadamente el 1% en peso del compuesto de peroxígeno en el fluido tratado.
26. El método tal y como se describe en la reivindicación 25, caracterizado porque la cantidad de peroxígeno que se pone en contacto con el cuerpo de fluido acuoso que está siendo tratado es menor de aproximadamente el 0.1% en peso del compuesto de peroxígeno en el fluido tratado.
27. El método tal y como se describe en la reivindicación 17, caracterizado porque la concentración de acrilamida en el fluido acuoso después del tratamiento es menor de la mitad de su concentración inicial.
28. El método tal y como se describe en la reivindicación 17, caracterizado porque la concentración de acrilamida en el fluido acuoso después del tratamiento es menor de aproximadamente 1 ppm.
29. Una composición de fluido acuoso de tratamiento de pozos que comprende un polímero derivado de acrilamida y un compuesto de peroxígeno con capacidad de generar radicales libres, estando presente el compuesto de peroxígeno en una cantidad suficiente para remover la acrilamida presente o formada en un cuerpo de fluido acuoso subterráneo.
30. La composición acuosa tal y como se describe en la reivindicación 29, caracterizada porque el compuesto de peroxígeno está presente en una cantidad de aproximadamente 100 ppm hasta aproximadamente el 0.1% en peso.
31. La composición acuosa tal y como se describe en la reivindicación 29, caracterizada porque el compuesto de peroxígeno con capacidad de generar radicales libres es seleccionado del grupo consistente de persulfato de amonio, persulfato de potasio, persulfato de sodio, ácido peracético activado, peróxido de hidrógeno y combinaciones de los mismos.
32. La composición acuosa tal y como se describe en la reivindicación 29, caracterizada porque la composición acuosa es un fluido de tratamiento de pozos de aguas resbaladizas que contienen un polímero derivado de acrilamida como un reductor de fricción.
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