MX2011005875A - Composiciones desinfectantes de plata naturales. - Google Patents

Abstract

Una composición antimicrobiana contiene una sal de plata soluble y una alcanolamina o aminoalcohol; la composición puede contener, adicionalmente, un aminoácido o sal de aminoácido y surfactante; la composición tiene estabilidad y actividad adicionales en comparación con los complejos de plata de la técnica anterior.

Description

COMPOSICIONES DESINFECTANTES DE PLATA NATURALES CAMPO TÉNICO La presente invención se refiere en general a composiciones antimicrobianas para utilizar sobre superficies duras y blandas. La invención se refiere además a composiciones de limpieza para utilizar solas o con sustratos de limpieza. La composición se refiere además a composiciones de limpieza naturales que tienen una cantidad limitada de ingredientes y que tienen buenas propiedades de limpieza y bajo residuo.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las composiciones antimicrobianas a base de iones de plata son bien conocidas pero sufren de inestabilidad debido a que los iones de plata son precipitados por una variedad de aniones a pH neutro, lo cual limita severamente la robustez de las formulaciones que contienen surfactantes y/o agua de más baja calidad puesto que las cantidades vestigiales de iones cloruro en los surfactantes o en el agua causarán fácilmente la precipitación de cloruro de plata, lo cual causa la turbidez de la formulación y la posible pérdida de la actividad antimicrobiana.

Para superar esta inestabilidad se ha desarrollado citrato diácido de plata como una forma "complejada" de ion de plata, por ejemplo, en la Patente de los Estados Unidos No. 6,197,814 y en la Solicitud de Patente de los Estados Unidos No. 2006/0051430 a favor de Arata. Este complejo es más bien "débil", y es, generalmente, restringido a pH bajo, por ejemplo, de alrededor de pH 2. Para mejorar la eficacia antimicrobiana, la Solicitud de Patente de los Estados Unidos No. 2005/0202066 a favor de Arata agrega un antimicrobiano adicional, tal como un compuesto de amonio cuaternario o un oxidante a la composición. Para promover una mayor estabilidad a pH bajo, la Solicitud PCT WO 00/62618 a favor de Batarseh et al. describe iones de plata quelados con aminoácidos, tales como ácido glutámico.

Las composiciones de la técnica anterior no combinan la estabilidad de los iones de plata solubles eficaz con la rápida eficacia antimicrobiana y las ventajas de seguridad personal y de la superficie del uso a niveles de pH más elevados. Por consiguiente, un objetivo de la presente invención consiste en proporcionar una composición antimicrobiana que supere las desventajas e inconvenientes asociados con las composiciones antimicrobianas de la técnica anterior.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De acuerdo con los objetivos antes mencionados y aquellos que serán mencionados y que se pondrán en evidencia más adelante, un aspecto de la presente invención comprende una composición antimicrobiana que comprende una sal de plata soluble; y un agente formador de complejo seleccionado del grupo formado por una alcanolamina, un aminoalcohol, y las combinaciones de los mismos; y donde el pH es 6 o superior.

De acuerdo con los objetivos antes mencionados y aquellos que serán mencionados y que se pondrán en evidencia más adelante, otro aspecto de la presente invención comprende una composición de limpieza que comprende un surfactante; una sal de plata soluble; y una alcanolamina.

De acuerdo con los objetivos antes mencionados y aquellos que serán mencionados y que se pondrán en evidencia más adelante, otro aspecto de la presente invención comprende una composición antimicrobiana que comprende una sal de plata soluble; un agente formador de complejo seleccionado del grupo formado por una alcanolamina, un aminoalcohol, y las combinaciones de los mismos; y un quelante seleccionado del grupo formado por un aminoácido, derivado de aminoácido, y las combinaciones de los mismos.

Otras características y ventajas de la presente invención se pondrán en evidencia para los expertos en la técnica en vista de la descripción detallada de las modalidades preferidas que aparecen más adelante, cuando se consideran en conjunto con las reivindicaciones adjuntas.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Antes de describir la presente invención en forma detallada, debe entenderse que esta invención no se encuentra limitada particularmente a los sistemas o parámetros del procedimiento ejemplificados que pueden variar, naturalmente. También debe entenderse que la terminología utilizada en esta invención tiene el propósito de describir modalidades particulares de la invención solamente, y no tiene el propósito de limitar el alcance de la invención de ninguna manera.

Todas las publicaciones, patentes y solicitudes de patentes citadas en esta invención, ya sea supra o infra, se incorporan a la presente como referencia en su totalidad del mismo modo como si se indicara especifica e individualmente que cada publicación, patente o solicitud de patente individual se encuentra incorporada a modo de referencia.

Debe señalarse que, como se emplea en esta especificación y en las reivindicaciones adjuntas, las formas singulares "un", "una" y "el", "la" incluyen los referentes plurales a menos que el contenido indique claramente lo contrario. Por lo tanto, por ejemplo, la referencia a un "surfactante" incluye dos o más de ese tipo de surfactantes.

El término "que comprende", el cual es sinónimo de "que incluye", "que contiene", o "caracterizado por", es inclusivo o de final abierto y no excluye elementos o etapas del método no mencionados, adicionales. Ver MPEP 211 1.03. Ver, por ej., Mars Inc. v. H.J. Heinz Co., 377 F.3d 1369, 1376, 71 USPQ2d 1837, 1843 (Fed. Cir. 2004) ("al igual que el término "que comprende", los términos "que contiene" y "mezcla" son de final abierto). Invitrogen Corp. v. Biocrest Mfg., L.P., 327 F.3d 1364, 1368, 66 USPQ2d 1631 , 1634 (Fed. Cir. 2003) ("La transición "que comprende" en una reivindicación del método indica que la reivindicación es de final abierto y permite etapas adicionales."); Genentech, Inc. v. Chiron Corp., 112 F.3d 495, 501 , 42 USPQ2d 1608, 1613 (Fed. Cir. 1997) Ver MPEP 2111.03. ("Que comprende" es un término de la técnica utilizado en el lenguaje de reivindicaciones que significa que los elementos nombrados son esenciales, pero pueden agregarse otros elementos y aún formar una construcción dentro del alcance de la reivindicación.); Moleculon Research Corp. v. CBS, Inc., 793 F.2d 1261 , 229 USPQ 805 (Fed. Cir. 1986); In re (en el caso) Baxter, 656 F.2d 679, 686, 210 USPQ 795, 803 (CCPA 1981 ); Ex parte Davis, 80 USPQ 448, 450 (Bd. App. 1948). Ver MPEP 2111.03. El término "que consiste esencialmente en" como se emplea en esta invención, limita el alcance de una reivindicación a los materiales o etapas especificados" y aquellos que no afectan materialmente la o las características básicas y novedosas" de la invención reivindicada. En el caso Herz, 537 F.2d 549, 551-52, 190 USPQ 461 , 463 (CCPA 1976) (énfasis en original).

A menos que se defina lo contrario, todos los términos técnicos y científicos utilizados en esta invención tienen el mismo significado al comúnmente comprendido por un experto en la técnica a la cual pertenece la invención. Si bien puede utilizarse en la práctica de la presente invención la cantidad de métodos y materiales similares o equivalentes a aquellos descritos en esta invención, los materiales y métodos preferidos son descritos en esta invención.

En la solicitud, las cantidades eficaces son generalmente aquellas cantidades enlistadas como los intervalos o niveles de ingredientes en las descripciones, que figuran a continuación. A menos que se indique lo contrario, las cantidades enlistadas en porcentaje ("%") son en por ciento en peso (en base a 100% activo) de la composición limpiadora sola, sin tener en cuenta el peso del sustrato. Cada uno de los componentes de la composición limpiadora y sustratos señalados es descrito en forma detallada más adelante.

El término "composición antimicrobiana" como se utiliza en esta invención significa una composición adecuada para la aplicación a un superficie con el propósito de reducir la cantidad de gérmenes sobre la superficie. Las composiciones, en esta invención, pueden ser eficaces contra bacterias Gram positivas, bacterias Gram negativas hongos, levaduras, mohos y virus.

"Controlar" el crecimiento de por lo menos un microorganismo incluye mantener una población de microorganismos en un nivel deseado (incluyendo niveles indetectables tales como población cero), reducir una población de microorganismos a un nivel deseado, y/o inhibir o desacelerar el crecimiento de por lo menos un microorganismo. Por lo tanto, los materiales y medios susceptibles al ataque por al menos un microorganismo son preservados y/o protegidos de este ataque y los efectos perjudiciales resultantes. La presente invención también proporciona un método para controlar el crecimiento de por lo menos un microorganismo en o sobre un material o medio susceptible al ataque por el microorganismo el cual comprende la etapa de agregar al material o medio una composición de la presente invención en una cantidad eficaz para controlar el crecimiento del microorganismo. Los microorganismos, como se utiliza en la presente invención, incluyen, aunque sin limitarse a bacterias, hongos, algas, virus, amebas, esporas y similares, e incluyen tanto levaduras como mohos.

Los biocidas descritos en esta invención tienen una variedad de aplicaciones y usos. Son adecuados para la desinfección de superficies expuestas en hogares, hospitales, áreas públicas y vehículos de transporte, sistemas de aire de expulsión y de ventilación. Las composiciones también pueden ser agregadas a piletas de natación, fuentes, y similares para el control de microorganismos responsables de la corrosión biológica. Las composiciones también son útiles en piscicultura, avicultura y en ganadería y similares.

El término "composición limpiadora", como se emplea en esta invención, quiere decir e incluir una formulación limpiadora que tiene por lo menos un surfactante.

El término "surfactante", como se emplea en esta invención, quiere decir e incluir una sustancia o compuesto que reduce la tensión superficial cuando se disuelve en agua o soluciones acuosas, o que reduce la tensión interfacial entre dos líquidos, o entre un líquido y un sólido. El término "surfactante" incluye, por ende, agentes aniónicos, no iónicos y/o anfóteros.

Ion de Plata u Otro Metal Las sales de plata pueden ser directamente disueltas en agua o por electrólisis de electrodos de plata. El citrato diácido de plata puede ser preparado sumergiendo electrodos de plata en una solución acuosa de electrolitos que contiene ácido cítrico. Luego se aplica un potencial electrolítico a los electrodos, por lo cual se genera un ion de plata en la solución. Cuando se combina de este modo, los iones de plata y el ácido cítrico forman citrato diácido de plata, el cual es estable en solución acuosa. En algunas modalidades de la invención, el electrolito contiene más de aproximadamente 5% y más particularmente más de aproximadamente 10% de ácido cítrico (% en peso/volumen). Luego, el citrato diácido de plata puede ser formulado o combinado con otros ingredientes según lo descrito adicionalmente en esta invención. Otras fuentes de ion de plata soluble son también adecuadas, por ejemplo el nitrato de plata. El citrato diácido de plata, producido por electrólisis o de algún otro modo, contiene altos niveles de ion de citrato que pueden conducir a la formación de película y a la formación de vetas. Para composiciones en las cuales la formación de película y la formación de vetas son importantes, otras sales de plata solubles, tales como el nitrato de plata pueden ser más adecuadas.

Alcanolamina y Aminoalcohol Los complejos de monoetanolamina (MEA) con ion de plata son bastante útiles para prevenir la formación de cloruro de plata en un amplio intervalo de pH. La fuente de iones de plata puede ser nitrato de plata o cualquier otra sal de plata soluble. Alternativamente, puede utilizarse MEA como un "valorante formador de complejo" para el citrato diácido de plata, en el cual la mayoría de la MEA se utiliza para neutralizar el ácido cítrico que entra con los iones de plata cuando el citrato diácido de plata es la fuente. La monoetanolamina, la dietanolamina y la trietanolamina tienen constantes de formación de complejo similares y todas se pueden utilizar. La monoetanolamina también ayuda al rendimiento de limpieza, por ejemplo índices de remoción de grasa de tocino. Se espera que la monoetanolamina sea relativamente suave a los tejidos oculares, puesto que se utiliza como un tampón en formulaciones limpiadoras de lentes de contacto. El amoniaco forma complejos aún más fuertes con el ion de plata, pero genera un olor fuerte. Otras alcanolaminas y aminoalcoholes formadores de complejos adecuados incluyen monopropanolamina, dipropanolamina, 2-metil-2-aminopropanodiol, 2-etil-2-aminopropanodiol, 2-amino-2-metilpropanol, 2-dimetilamino-2-metil-1 -propanodiol, 2-amino-2-etilpropanol, 2-aminobutanol, tri(hidroximetil)aminometano (TRIS), 2-dimetilamino- 2-metilpropanol (DMAMP), ?,?'- tetra-metil-1 ,3-diamino-2-propanol, N,N-bis(2-hidroxietil)glicina (bicina) y N-tris(hidroximetil)metilglicina (tricina).

Aminoácido Las composiciones contienen adecuadamente aminoácidos y sales de aminoácido, incluyendo glicina, o las sales de ácido glutámico. Los aminoácidos son comestibles, en general, y aquellos que son derivados de fuentes vegetales provienen de fuentes renovables. El glutamato monosódico es, naturalmente, comestible y derivado de una planta. Los ejemplos adecuados de compuestos aminoácidos los cuales pueden utilizarse incluyen, aunque sin limitarse a, a-aminoácidos. Los ejemplos específicos incluyen, aunque sin limitarse a, isoleucina, fenilalanina, leucina, lisina, metionina, treonina, triptofano, valina, alanina, glicina, arginina, histidina, hidroxiprolina, ácido a-aminobutírico, asparagina, ácido aspártico, cisteína, ácido glutámico, glutamina, fenilalanina, prolina, serina, tirosina, y sus derivados y mezclas de los mismos.

Alquilpoliqlucósido Las composiciones de limpieza contienen surfactante de alquilpoliglucósido. Las composiciones limpiadoras tienen, preferentemente, una ausencia de otros surfactantes no iónicos, especialmente, surfactantes no iónicos sintéticos, tales como etoxilatos. Las composiciones limpiadoras tienen, preferentemente, una ausencia de otros surfactantes, tales como surfactantes amónicos, catiónicos y anfóteros. Los surfactantes de alquilpoliglucósido adecuados son los alquilpolisacáridos que son descritos en la Patente de los Estados Unidos No. 5,776,872 a favor de Giret et al.; Patente de los Estados Unidos No. 5,883,059 a favor de Furman et al.; Patente de los Estados Unidos No. 5,883,062 a favor de Addison et al.; y Patente de los Estados Unidos No. 5,906,973 a favor de Ouzounis et al., las cuales son incorporadas en su totalidad como referencia. Los alquilpoliglucósidos adecuados para utilizar en esta invención son también descritos en la Patente de los Estados Unidos No. 4,565, .647 a favor de Llenado que describe alquilpoliglucósidos que tienen un grupo hidrófobo que contiene entre aproximadamente 6 y aproximadamente 30 átomos de carbono, o entre aproximadamente 10 y aproximadamente 16 átomos de carbono y polisacárido, por ej., un grupo hidrófilo, poliglucósido, que contiene entre aproximadamente 1.3 y aproximadamente 10, o entre aproximadamente 1.3 y aproximadamente 3, o entre aproximadamente 1.3 y aproximadamente 2.7 unidades de sacárido. Opcionalmente, puede haber una cadena de óxido de polialquileno que une la porción hidrófoba y la porción polisacárido. Un óxido de alquileno adecuado es el óxido de etileno. Los grupos hidrófobos típicos incluyen grupos alquilo, ya sea saturados o insaturados, ramificados o no ramificados que contienen entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18, o entre aproximadamente 10 y aproximadamente 16, átomos de carbono. Adecuadamente, el grupo alquilo puede contener hasta aproximadamente 3 grupos hidroxi y/o la cadena de óxido de polialquileno puede contener hasta aproximadamente 10, o menos de aproximadamente 5, porciones óxido de alquileno. Los polisacáridos de alquilo adecuados son octilo, nonildecilo, undecildodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, y octadecilo, di-, tri-, tetra-, penta-, y hexaglucósidos, galactósidos, lactósidos, glucosas, fructosidas, fructosas y/o galactosas. Las mezclas adecuadas incluyen alquil, di-, tri-, tetra- y pentaglucósidos de coco y alquil tetra-, penta- y hexaglucósidos de sebo.

Los alquilpoliglicósidos (o alquilpoliglucósidos) adecuados tienen la fórmula:R2 0(CnH2nO)t(glucosilo)x donde R2 se selecciona del grupo formado por alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y las mezclas de los mismos en las cuales los grupos alquilo contienen entre aproximadamente 10 y aproximadamente 18, preferentemente entre aproximadamente 12 y aproximadamente 14, átomos de carbono; n es aproximadamente 2 o aproximadamente 3, preferentemente aproximadamente 2; t es entre 0 y aproximadamente 10, preferentemente 0; y x es entre aproximadamente 1.3 y aproximadamente 10, preferentemente entre aproximadamente 1.3 y aproximadamente 3, con máxima preferencia entre aproximadamente 1.3 y aproximadamente 2.7. El glicosilo es preferentemente derivado de la glucosa. Para preparar estos compuestos, el alcohol o alcohol de alquilpolietoxi es formado, en primer lugar, y luego reaccionado con glucosa, o con una fuente de glucosa, para formar el glucósido (unión en la posición 1 ). Las unidades glucosilo adicionales pueden luego estar unidas entre su posición 1 y las unidades glucosilo precedentes posición 2, 3, 4 y/o 6, preferente y predominantemente la posición 2.

Un grupo de surfactantes de alquilglucósido adecuados para utilizar en la práctica de esta invención puede ser representado mediante la fórmula I que aparece a continuación: RO-(R2 0)y-(G)x Zb I donde R es un radical orgánico monovalente que contiene entre aproximadamente 6 y aproximadamente 30 (preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18) átomos de carbono; R2 es un radical de hidrocarburo divalente que contiene entre aproximadamente 2 y aproximadamente 4 átomos de carbono; O es un átomo de oxígeno; y es un número el cual tiene un valor promedio entre aproximadamente 0 y aproximadamente 1 y es preferentemente 0; G es una porción derivada de un sacárido reductor que contiene 5 o 6 átomos de carbono; y x es un número que tiene un valor promedio entre aproximadamente 1 y 5 (preferentemente entre 1.1 y 2); Z es 02M1, 02CR3, 0(CH2), C02M1, OSO3M1, o 0(CH2)S03M1 ; R3 es (CH2)C02M1 o CH=CHC02M1; (con la condición de que Z puede ser 02M1 solamente si Z está en lugar de un grupo hidroxilo primario en el cual el átomo de carbono que porta el hidroxilo primario, -CH2OH, es oxidado para formar un grupo - C02M1); b es un número entre 0 y 3x+1 preferentemente un promedio entre 0.5 y 2 por cada grupo glicosal; p es 1 a 10, M1 es H+ o un catión orgánico o inorgánico, tal como, por ejemplo, un metal alcalino, amonio, monoetanolamina, o calcio. Según lo definido en la Fórmula I, R es generalmente el residuo de un alcohol graso que tiene entre aproximadamente 8 y 30 o 8 a 18 átomos de carbono. Los alquilglucósidos adecuados incluyen, por ejemplo, APG 325® (un alquilpoliglucósido de Cg-Cn disponible de Cognis Corporation), APG 625® (un alquilpoliglucósido de C 0-Ci6 disponible de Cognis Corporation), Dow Tritón® CG1 10 (un alquilpoliglucósido de C8-Cio disponible de Dow Chemical Company), AG6202® (un alquilpoliglucósido de C8 disponible de Akzo Nobel), Glucopon® 225DK, y Alkadet 15® (un alquilpoliglucósido de C8-C-|0 disponible de Huntsman Corporation). Un alquilpoliglucósido de Ce a Cío incluye alquilpoliglucósidos donde el grupo alquilo es sustancialmente alquilo de C8, sustancialmente alquilo de Cío, o una mezcla de sustancialmente alquilo de C8 y do. Adecuadamente, el alquilpoliglucósido está presente en la composición limpiadora en una cantidad que oscila entre aproximadamente 0.01 y aproximadamente 5 por ciento en peso, o de 0.1 a 5.0 por ciento en peso, o de 0.5 a 5 por ciento en peso, o de 0.5 a 4 por ciento en peso, o de 0.5 a 3 por ciento en peso, o de 0.5 a 2.0 por ciento en peso, o de 0.1 a 0.5 por ciento en peso, o de 0.1 a 1.0 por ciento en peso, o de 0.1 a 2.0 por ciento en peso, o de 0.1 a 3.0 por ciento en peso, o de 0.1 a 4.0 por ciento en peso.

Otros surfactantes Las composiciones pueden contener otros surfactantes, con o sin APG. En una modalidad de la invención, el surfactante aniónico es un sulfato de alquilo que tiene una cadena de C12 o una cadena más larga, por ejemplo lauriisulfato sódico. Los surfactantes de alquiisulfato típicos son sales o ácidos solubles en agua de la fórmula ROSO 3M donde R es preferentemente un hidrocarbilo de C10-C24, preferentemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene Un componente alquilo de C 10-C 2o, más preferentemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C18, y M es H o un catión, por ej., un catión de metal alcalino (por ej., sodio, potasio, litio) o amonio o amonio sustituido (por ej., cationes de metil-, dimetil-, y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametil-amonio y de dimetil piperdinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, y las mezclas de las mismas y similares). Típicamente, las cadenas de alquilo incluyen cadenas de alquilo de C12-C16 y cadenas de alquilo de C-|6-18- En otra modalidad de la presente invención, el surfactante aniónico es un a-sulfometiléster (MES). En una modalidad adecuada, el a-sulfometiléster se selecciona entre un metil a-sulfometiléster de sodio de C12-Ci8 y una sal a-sulfo ácido graso disódica de C12-C-18. Debido a que puede estar presente más de un a-sulfometiléster, la presente invención contempla el uso de tanto un metil a-sulfometiléster de sodio como de una sal de ácido graso a-sulfo disódica en el sistema surfactante secundario. Los a-sulfometilésteres sódicos comercialmente disponibles que pueden utilizarse de acuerdo con la presente invención incluyen ALPHA-STEP® ML-40 y ALPHA-STEP® MC-48, ambos comercializados por Stepan Company. Se prefiere una mezcla de metil 2-sulfolaurato sódico y 2-sulfolaurato disódico.

Además de las sales sódicas, otras sales de surfactantes aniónicos pueden incluir, por ejemplo, sales de potasio, amonio y amonio sustituido tales como sales de mono-, di- y triietanolamina del surfactante aniónico. El surfactante aniónico está típicamente presente en 0.1 a 50%, o 0.1 a 30%, o 0.1 a 20%, o 1 a 20%, 3 a 20%, o 0.1 a 2%.

En una modalidad de la invención, las composiciones limpiadoras pueden contener óxidos de amina, óxidos de amidoamina, alcanolamidas, y surfactantes de aminas de ácido graso. Una alcanolamida adecuada es una alcanolamida inferior de un ácido alcanoico superior, por ejemplo una mono-alcanolamida seleccionada entre monoetanolamida de laurilo/ mirísitco y monoetanolamida de coco de Stepan Company®. Los óxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula R3(OR4)xNO(R5 )2 donde R3 se selecciona entre un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo, o las mezclas de los mismos, que contiene entre 8 y 26 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene entre 2 y 3 átomos de carbono, o las mezclas de los mismos-, x es de 0 a 5, preferentemente entre 0 y 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene entre 1 y 3, o un grupo óxido de polietileno que contiene entre 1 y 3 grupos óxido de etileno. Se prefieren el óxido de alquildimetilamina de C10-C18, y el óxido de acilamido alquil dimetilamina de C10-18. Un ejemplo adecuado de un ácido anfodicarboxílico de alquilo es Miranol(TM) C2M Conc. manufacturado por Miranol, Inc., Dayton, NJ.

Otros surfactantes adecuados incluyen surfactantes de amina mono-alcoxitados preferentemente de la fórmula general: R1R2R3N+ApR4 X' donde R1 es una porción alquilo o alquenilo que contiene entre aproximadamente 6 y aproximadamente 18 átomos de carbono, preferentemente entre 6 y aproximadamente 16 átomos de carbono, con máxima preferencia entre aproximadamente 6 y aproximadamente 14 átomos de carbono; R2 y R3 son individual e independientemente grupos alquilo que contienen entre uno y aproximadamente tres átomos de carbono, preferentemente metilo, con máxima preferencia ambos R2 y R3 son grupos metilo; R4 se selecciona entre hidrógeno (preferido), metilo y etilo; X" es un anión tal como cloruro, bromuro, metilsulfato, sulfato, o algo similar, para proporcionar neutralidad eléctrica; A es un grupo alcoxi, especialmente un grupo etoxi, propoxi o butoxi; y p es entre 0 y aproximadamente 30, preferentemente entre 2 y aproximadamente 15, con máxima preferencia entre 2 y aproximadamente 8. Preferentemente el grupo ApR4 en la fórmula tiene p=1 y es un grupo hidroxialquilo, que tiene no más de 6 átomos de carbono por lo cual el grupo -OH está separado del átomo de nitrógeno de amonio cuaternario por no más de 3 átomos de carbono. Los grupos ApR4 particularmente preferidos son -CH2CH2-OH, -CH2CH2CH2-OH, -CH2CH(CH3)-OH y -CH(CH3)CH2-OH, siendo -CH2CH2-OH particularmente preferido. Los grupos R1 preferidos son grupos alquilo lineales. Los grupos R1 lineales que tienen entre 8 y 14 átomos de carbono son preferidos.

La composición limpiadora puede contener uno o más surfactantes adicionales seleccionados entre surfactantes aniónicos, catiónicos, anfoliticos, anfóteros y zwitteriónicos y las mezclas de los mismos. Un listado típico de clases aniónicas, anfoliticas y zwitteriónicas, y especies de estos surfactantes, es brindado en la Patente de los Estados Unidos No. 3,929,678 a favor de Laughlin y Heuring. Una lista de surfactantes catiónicos adecuados es brindada en la Patente de los Estados Unidos No. 4,259,217 a favor de Murphy. Cuando están presentes, los surfactantes aniónicos, anfoliticos, anfóteros y zwitteriónicos son generalmente utilizados en combinación con uno o más surfactantes no iónicos. Los surfactantes pueden estar presentes en un nivel de entre aproximadamente 0% a 90%, o entre aproximadamente 0.001 % y 50%, o entre aproximadamente 0.01 % y 25% en peso, o entre aproximadamente 0.1 % y 2% en peso.

Solvente Las composiciones limpiadoras pueden contener cantidades limitadas de solventes orgánicos, tales como etanol, propilenglicol, glicerol, y 1 ,3-propanodiol, por ejemplo menos del 10%, o menos del 5%. En una modalidad, la composición está libre de cantidades sustanciales de etanol, propilenglicol, glicerol y 1 ,3-propanodiol puesto que para composiciones adecuadas, el índice de eficacia antimicrobiana no depende de la presencia de estos solventes. En una modalidad, las composiciones pueden estar libres de otros solventes orgánicos (o solamente cantidades vestigiales de menos del 0.5% o 0.1 %) incluyendo, aunque sin limitarse a, otros alcandés de Ci.6, otros dioles de C-i-6, alquiléteres de C1- 0 de alquilenglicoles, éteres de alquilenglicol de C3-2 , polialquilenglicoles, esteres de cadena corta, hidrocarburos isoparafínicos, espíritus minerales, alquilaromáticos, terpenos, derivados de terpeno, terpenoides, derivados terpenoides, formaldehído, y pirrolidonas. Los alcanoles incluyen, aunque sin limitarse a, metanol, etanoi, n-propanol, isopropanol, butanol, pentanol, y hexanol, y sus isómeros. Los dioles incluyen, aunque sin limitarse a, metileno, etileno, propileno y butilenglicoles. Los alquilenglicol éteres incluyen, aunque sin limitarse a, monopropiléter de etilenglicol, monobutiléter de etilenglicol, monohexiléter de etilenglicol, monopropiléter de dietilenglicol, monobutiléter de dietilenglicol, monohexiléter de dietilenglicol, metiléter de propilenglicol, etiléter de propilenglicol, n-propiléter de propilenglicol, monobutiléter de propilenglicol, t-butiléter de propilenglicol, metil o etil o propil o butiléter de di- o tri-polipropilenglicol, ésteres de acetato y propionato de glicoléteres. Los ésteres de cadena corta incluyen, aunque sin limitarse a, acetato de glicol, y metilsiloxanos volátiles cíclicos o lineales. Los solventes insolubles en agua tales como hidrocarburos isoparafínicos, espíritus minerales, alquilaromáticos, terpenoides, derivados terpenoides, terpenos, y derivados de terpenos pueden mezclarse con un solvente hidrosoluble cuando son empleados.

Las composiciones contienen, adecuadamente, el solvente orgánico etanoi, ya sea absoluto, diversas diluciones con agua o alcohol desnaturalizado, por ejemplo desnaturalizado con isopropanol. Las formas naturales de etanol pueden ser derivadas de la fermentación de biomasa o de la hidrólisis de celulosa. El etanol sintético puede ser derivado de la hidratación catalítica de etileno. Adecuadamente, el solvente está presente en la composición limpiadora en una cantidad que oscila entre aproximadamente 0.01 y aproximadamente 5 por ciento en peso, o entre 0.1 y 5.0 por ciento en peso, o entre 0.1 y 4.0 por ciento en peso, o entre 0.1 y 3.0 por ciento en peso, o entre 0.1 y 2.0 por ciento en peso, o entre 0.1 y 1.0 por ciento en peso, o entre 0.5 y 5.0 por ciento en peso, o entre 0.5 y 4.0 por ciento en peso, o entre 0.5 y 3.0 por ciento en peso, o entre 0.5 y 2.0 por ciento en peso, o entre 0.5 y 1.0 por ciento en peso.

Glicerol Las composiciones limpiadoras pueden contener glicerol, o glicerina. El glicerol puede ser natural, por ejemplo, de la saponificación de grasas en la manufactura de jabones, o sintético, por ejemplo, mediante la oxidación e hidrólisis de alcohol de alilo. El glicerol puede ser en bruto o altamente purificado. El glicerol puede servir para compatibilizar el alquilpoliglucósido, el etanol y el aceite de limón o d-limoneno. La compatibilización apropiada de estos componentes en relaciones adecuadas, tal como se muestra en los ejemplos que aparecen más adelante, permite a estos componentes limitados tener un rendimiento tan bueno como las composiciones de limpieza sintéticas convencionales formuladas con complejos. Adecuadamente, él glicerol está presente en la composición limpiadora en una cantidad que oscila entre aproximadamente 0.01 y aproximadamente 2 por ciento en peso, o entre 0.05 y 2.0 por ciento en peso, o entre 0.05 y 1.0 por ciento en peso, o entre 0.05 y 0.5 por ciento en peso, o entre 0.05 y 1.0 por ciento en peso, o entre 0.10 y 2.0 por ciento en peso, o entre 0.10 y 1.0 por ciento en peso, o entre 0.10 y 0.5 por ciento en peso.

Aceite de limón, d-limoneno y otros aceites esenciales Las composiciones limpiadoras contienen los aceites esenciales naturales o fragancias que contienen d-limoneno o aceite de limón o d-limoneno. El aceite de limón o d-limoneno ayuda a que las características de rendimiento de la composición limpiadora permitan un adecuado rendimiento desde el punto de vista del consumidor con ingredientes naturales y un mínimo de ingredientes. Las composiciones de aceite de limón y d-limoneno las cuales son útiles en la invención incluyen mezclas de hidrocarburos de terpeno obtenidos de la esencia de naranjas, por ej., terpenos de naranja prensada en frío y ex jugo de fruta en fase de aceite de terpeno de naranja, y la mezcla de hidrocarburos de terpenos expresados de limones y pomelo. Los aceites esenciales pueden contener cantidades menores, no esenciales, de portadores de hidrocarburos. Adecuadamente, el aceite de limón, d-limoneno, o aceites esenciales que contienen d-limoneno están presentes en la composición de limpieza en una cantidad que oscila entre aproximadamente 0.01 y aproximadamente 0.50 por ciento en peso, o entre 0.01 y 0.40 por ciento en peso, o entre 0.01 y 0.30 por ciento en peso, o entre 0.01 y 0.25 por ciento en peso, o entre 0.01 y 0.20 por ciento en peso, o entre 0.01 y 0.10 por ciento en peso, o entre 0.05 y 0.40 por ciento en peso, o entre 0.05 y 0.30 por ciento en peso, o entre 0.05 y 0.25 por ciento en peso, o entre 0.05 y 0.20 por ciento en peso, o entre 0.05 y 0.10 por ciento en peso.

Los aceites esenciales incluyen, aunque sin limitarse a, aquellos obtenidos de timo, hierba limón, cítricos, limones, naranjas, anís, clavo, caramelo de anís, pino, canela, geranio, rosas, menta, lavanda, citronela, eucalipto, menta, alcanfor, sándalo, romero, verbena, carex pulicaris, hierba limón, ratania, cedro y las mezclas de los mismos. Los aceites esenciales preferidos para ser utilizados en la presente invención son el aceite de timo, el aceite de clavo, aceite de canela, aceite de geranio, aceite de eucalipto, aceite de menta peperina, aceite de menta o las mezclas de los mismos.

Los activos de aceites esenciales a ser utilizados en esta invención incluyen , aunque sin limitarse a, tímol (presente por ejemplo en el timo), eugenol (presente por ejemplo en la canela y el clavo), mentol (presente por ejemplo en la menta), geraniol (presente por ejemplo en geranio y rosa), verbenona (presente por ejemplo en la verbena), eucaliptol y pinocarvona (presente en eucalipto), cedrol (presente por ejemplo en cedro), anetol (presente por ejemplo en el anís), carvacrol, hinokitiol, berberina, ácido ferúlico, ácido cinámico, ácido metilsalicílico, salicilato de metilo, terpineol y las mezclas de los mismos. Los activos preferidos de aceites esenciales a ser utilizados en esta invención son el tímol, eugenol, verbenona, eucalipto, terpineol, ácido cinámico, ácido metilsalicílico, y/o el geraniol.

Otros aceites esenciales incluyen Anetol 20/21 natural, esencial de anís estrellado de China, esencial de anís "globe brand", Bálsamo (Perú), esencia de albahaca (India), esencia de pimienta negra, oleoresina de pimienta negra 40/20, Palo de rosa o Palisandro (Brasil) FOB, Escamas de Borneol (China), esencia de alcanfor, polvo de alcanfor sintético técnico, esencia de Canaga (Java), esencia de cardamomo, esencia de Casia (China), esencia de cedro (China) BP, esencia de la corteza del canelo, aceite de la hoja de canelo, esencia de Citronela, esencia de brotes de clavo, hoja de clavo, cilantro (Rusia), Cumarina (China), Ciclamen Aldehido, óxido de difenilo, vainillina de etilo, Eucaliptol, esencia de eucalipto, Eucalyptus citriodora (eucalipto aromático), esencia de hinojo, esencia de geranio, esencia de jengibre, oleoresina de jengibre (India), esencia de pomelo blanco, esencia de palo santo, bálsamo de Gurjún, Heliotropina, acetato de isobomilo, Isolongifoleno, esencia de bayas de enebro, acetato de L-metilo, esencia de lavanda, aceite de limón, esencia de hierba de limón, esencial destilada de lima, esencia de Litsea Cubeba, longifoleno, cristales de mentol, metil cedrilcetona, metilchavicol, salicilato de metilo, almizcle de ambrette, almizcle cetona, almizcle xilol, esencia de nuez moscada, esencia de naranja, esencia de pachulí, esencia de menta peperina, alcohol feniletílico, esencia de pimienta de Jamaica, esencia de hojas de pimienta de Jamaica, Rosalin, esencia de madera de sándalo, sandenol, esencia de salvia, Salvia Sclarea, esencia de sasafrás, esencia de menta, alhucema (lavánduia spica), clavel de Indias o clavel de moro, esencia del árbol del té, vainillina, esencia de vetiver (Java), y esencia de gaulteria. Cada uno de estos aceites botánicos está disponible en el mercado.

Mejoradores y Agentes Quelantes La composición limpiadora puede incluir un mejorador, el cual aumenta la eficacia del surfactante. El mejorador también puede funcionar como un suavizante, un agente secuestrante, un agente de tamponación, o un agente regulador del pH en la composición limpiadora. El mejorador puede seleccionarse entre mejoradores inorgánicos, tales como carbonato de metal alcalino, bicarbonato de metal alcalino, hidróxido de metal alcalino, silicato de metal alcalino y las combinaciones de los mismos. Estos mejoradores son a menudo obtenidos de fuentes naturales. Puede utilizarse una variedad de mejoradores o tampones y los mismos incluyen, aunque sin limitarse a, compuestos de fosfato- silicato, zeolitas, metal alcalino, poliacetatos de amonio y amonio sustituido, sales trialcalinas de ácido nitrilotriacético, carboxilatos, policarboxilatos, carbonatos, bicarbonatos, polifosfatos, aminopolicarboxilatos tales como EDTA, polihidroxi -sulfonatos, y derivados de almidón. Los mejoradores, cuando se emplean, incluyen, aunque sin limitarse a, sales de metales alcalinos y alcalinotérreas de ácidos orgánicos, ácidos minerales, silicato, metasilicato, polisilicato, borato, hidróxido, carbonato, carbamato, fosfato, polifosfato, pirofosfatos, trifosfatos, tetrafosfatos, e hidróxido. Los tampones inorgánicos/fuentes de alcalinidad útiles incluyen amoníaco, los carbonatos de metales alcalinos y fosfatos de metales alcalinos, por ej., carbonato sódico, carbamato de amonio, polifosfato de sodio. Para tampones adicionales ver WO 95/07971 , la cual se incorpora a la presente como referencia. Otros agentes reguladores del pH preferidos incluyen hidróxido de potasio o de sodio. El tampón silicato tiene el propósito de abarcar silicato, metasilicato, polisilicato, aluminosilicato y compuestos similares.

Un aspecto de la invención son las sales de ácido 2-hidroxicarboxilico o mezcla de ácidos 2-hidroxicarboxílicos o derivados. Los ejemplos de ácidos 2-hidroxicarboxílicos incluyen ácido tartárico, ácido cítrico, ácido málico, ácido mandélico, ácido glicólico, y ácido láctico. Los ácidos 2-hidroxicarboxílicos también incluyen las formas poliméricas de ácido 2-hidroxicarboxílico, tal como el ácido poliláctico. Puesto que otros mejoradores orgánicos no están sustancialmente presentes, se requieren cantidades significativas de ácidos 2-hidroxicarboxílicos.

Los agentes quelantes de aminocarboxilatos adecuados incluyen etanol-diglicinas, ácido cocoilglutamático disódico, y ácido di-acético de metilglicina (MGDA), ambos en su forma ácida, o en sus formas de sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Otros agentes quelantes de carboxilato para utilizar en esta invención incluyen el ácido salicílico, ácido aspártico, ácido glutámico, glicina, ácido malónico o mezclas y derivados de los mismos.

Las composiciones pueden no contener sustancialmente ningún mejorador adicional o agente quelante orgánico. Las composiciones adecuadas comprenden mejoradores o agentes quelantes en concentraciones de 0.5 a 10% en peso, o de 0.5 a 5% en peso, o de 0.5 a 4% en peso, o de 0.5 a 3% en peso, o de 0.5 a 2% en peso.

Desinfectante o sanitizante Las composiciones limpiadoras puede que no contengan, sustancialmente, otros desinfectantes o sanitizantes adicionales, tales como agentes antimicrobianos de amonio cuaternario o biguanidas. Si bien las composiciones pueden contener cantidades menores de agentes antimicrobianos tradicionales como conservantes u otros usos, las composiciones son sin el uso de compuestos de amonio cuaternario tradicionales o fenólicos. Los ejemplos no limitativos de estos compuestos cuaternarios incluyen cloruros de benzalconio y/o cloruros de benzalconio sustituido, sales de amonio cuaternario alquilo de C-i- y/o hidroxialquilo) de cadena di corta de dialquilo de (?e-?^), cloruros de N-(3-cloroalil) hexaminio, cloruro de benzetonio, cloruro de metilbenzetonio, y cloruro de cetilpiridinio. Otros compuestos cuaternarios incluyen el grupo formado por cloruros de dialquildimetilamonio, cloruros de alquildimetilbencilamonio, cloruros de dialquilmetil-encilamonio, y las mezclas de los mismos. Activos antimicrobianos de biguanida que incluyen, aunque sin limitarse a, clorhidrato de polihexametilenbiguanida, p-cloro-henilbiguanida; 4-clorobenzhidrilbiguanida, hexidina halogenada tal como, aunque sin limitarse a, clorhexidina (1 ,1 '-hexametilen -bis-5-(4-clorofenilbiguanida) y sus sales están también en esta clase. En una modalidad, las composiciones limpiadoras pueden no contener, o sustancialmente no contener, desinfectantes o sanitizantes adicionales, tales como ácidos orgánicos, agentes antimicrobianos o biguanidas de amonio cuaternario.

En otra modalidad, los agentes antimicrobianos, además de los ácidos 2-hidroxi-carboxílicos y otros ingredientes, incluyen compuestos de amonio cuaternario y fenólicos. Los ejemplos no limitativos de estos compuestos cuaternarios incluyen a los cloruros de benzalconio y/o los cloruros de benzalconio sustituido, sales de amonio cuaternario (alquilo de Ci. 4 y/o hidroxialquilo) de cadena di corta de dialquilo de {C$- Cu), cloruros de N-(3-cloroalil) hexaminio, cloruro de benzetonio, cloruro de metilbenzetonio, y cloruro de cetilpiridinio. Otros compuestos cuaternarios incluyen el grupo formado por los cloruros de dialquildimetilamonio, cloruros de alquildimetilbencil-amonio, cloruros de dialquilmetil- bencilamonio, y las mezclas de los mismos. Los activos antimicrobianos de biguanida incluyendo, aunque sin limitarse a clorhidrato de polihexa-metilenbiguanida, p-clorofenilbiguanida; 4-clorobenzhidrilbiguanida, hexidina halogenada tal como, aunque sin limitarse a, clorhexidina (1 ,1 '-hexametilen -bis-5-(4-clorofenilbiguanida) y sus sales están también en esta clase. Los agentes antimicrobianos adicionales incluyen aquellos empleados en la técnica para utilizar en soluciones orales, tópicas y para el tratamiento de la membrana mucosa y composiciones en aplicaciones adecuadas para la ingestión humana accidental debido a sus toxicidades extremadamente bajas y bajas características de irritabilidad. Estos son algunas veces denominados "agentes antimicrobianos orales aceptables" en la técnica. pH El pH de la composición limpiadora se mide directamente sin dilución. Las composiciones limpiadoras pueden tener un pH de 6 o más, 7 o más, o de 7.5 o más, o de 8 o más, o de 9 o más, o de 10 o más, o de 4 a 11 , o de 7.5 a 1 1 , o de 8 a 1 1 , o de 9 a 1.

Espesante Natural Las presentes composiciones también pueden comprender un j componente espesante polimérico no iónico o aniónico auxiliar, especialmente polímeros espesantes de celulosa, especialmente un material polimérico soluble en agua o dispersable en agua, que tiene un peso molecular superior a aproximadamente 20,000. Por "polímero soluble en agua o dispersable en agua" se quiere decir que el material formará una solución sustancialmente clara en agua a una concentración del 0.5 a 1 por ciento en peso a 25°C. y el material aumentará la viscosidad del agua ya sea en presencia o ausencia de surfactante. Los ejemplos de polímeros solubles en agua los cuales pueden emplearse deseablemente como un componente espesante adicional en las presentes composiciones, son hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropil metilcelulosa, dextranos, por ejemplo Dextrano purificado en bruto Grado 2P, disponible de D&O Chemicals, carboximetilcelulosa, exudados vegetales tales como acacia, ghatti, y tragacanto, extracto de algas marinas tales como alginato sódico, y carragenina sódica. Los espesantes adicionales preferidos para las presentes composiciones son los materiales de polisacárido o celulosa naturales. Los ejemplos de ese tipo de materiales son goma de guar, goma de algarrobilla, y goma de xantano. También es adecuada y preferida en esta invención la hidroxietilcelulosa que tiene un peso molecular de aproximadamente 700,000. Los espesantes están generalmente presentes en cantidades de 0.05 a 2.0 por ciento en peso, o de 0.1 a 2.0 por ciento en peso.

Tintes y colorantes Las composiciones limpiadoras contienen, opcionalmente, tintes o colorantes o contienen uno o más, o ninguno de estos componentes. Estos tintes, colorantes y conservantes pueden ser naturales (que se presentan en la naturaleza o ligeramente procesados a partir de materiales naturales) o sintéticos. Los tintes y colorantes incluyen tintes sintéticos tales como los tintes o pigmentos vegetales naturales Amarillo o Azul Liquitint®, tal como un pigmento natural amarillo, naranja, rojo y/o marrón, tal como carotenoides, incluyendo, por ejemplo, beta-caroteno y licopeno.

Agua Cuando la composición es una composición acuosa, el agua puede ser, junto con el solvente, un ingrediente predominante. El agua debería estar presente en un nivel de menos de 99.9%, más preferentemente menos de aproximadamente 99%, y con máxima preferencia, menos de aproximadamente 98%. Se prefiere el agua desionizada. Cuando la composición limpiadora está concentrada, el agua puede estar presente en la composición en una concentración de menos de aproximadamente 85 % en peso.

Sustrato limpiador La composición limpiadora puede ser parte de un sustrato de limpieza. Puede emplearse una amplia variedad de materiales como el sustrato de limpieza. El sustrato debería tener suficiente resistencia en húmedo, abrasívidad, elevación y porosidad. Los ejemplos de sustratos adecuados incluyen, sustratos no tejidos, sustratos tejidos, sustratos hidroenmarañados, espumas y esponjas y materiales similares los cuales pueden utilizarse por sí solos o adheridos a un implemento de limpieza, tal como un trapeador de pisos, manija o una herramienta de limpieza manual, tal como un dispositivo de limpieza de baños. Los términos "no tejido" o "telilla no tejida" significan una telilla que tiene una estructura de fibras o filamentos individuales los cuales están entrelazados, pero no en forma identificable como en un género de punto. Las telillas no tejidas han sido formadas a partir de muchos procedimientos, tales como, por ejemplo, procedimientos de soplado en fundido, procedimientos de unión por hilatura, y procedimientos de telas cardadas y unidas.

EJEMPLOS Bioluminiscencia La bioluminiscencia es un fenómeno donde los organismos vivientes producen luz visible (pico a 490 nm) mediante una reacción bioquímica. La producción de luz depende directamente de la actividad metabólica y la viabilidad de los organismos. Las células muestras no producen luz. Como la bioluminiscencia es ampliamente utilizada como un indicador para la viabilidad celular, la medición de la bioluminiscencia es un método simple, rápido y confiable para la detección de efectos antibacterianos de sustancias biocidas.

Ensayo de Eficacia Biocida Utilizando Bioluminiscencia Se analizaron las propiedades biocidas de las formulaciones utilizando cepas reporteras bioluminiscentes (emisoras de luz) de microorganismos Gram positivos (G+) y Gram negativos (G-) y un sistema de formación de imágenes ópticas equipado con una cámara de CCD altamente sensible capaz de capturar la emisión de fotones, cuantitativamente en tiempo real (Xenogen, Alameda, CA). Brevemente, las fórmulas desinfectantes de ensayo se mezclaron a diversas concentraciones con un inoculo estandarizado de cepas reporteras (1 x 108 CFU/ml) en placas de microtítulo de 96 pozos. Inmediatamente después del mezclado, se cuantificaron las emisiones de fotones totales utilizando el paquete de programas informáticos Living Image (Xenogen Corp) con mediciones tomadas cada 5 seg. durante una ventana de tiempo experimental determinada. La cinética de la acción biocida para cada fórmula se monitoreó con el transcurso del tiempo en función de la emisión de luz.

Cuantificación de Eficacia Biocida La Reducción de Luz Log Normalizada (NLLR, según sus siglas en inglés) en tiempo T se calculó tomando la diferencia entre el logaritmo de la intensidad de la luz emitida del control positivo (inoculo no tratado por una formulación desinfectante) y el logaritmo de la intensidad de la luz emitida desde una muestra tratada (inoculo tratado con formulación desinfectante) la fórmula, y dividiendo eso por la diferencia entre el logaritmo de la intensidad de la luz emitida del control positivo y el logaritmo de la luz emitida desde el control negativo (el pozo contiene solamente medio de crecimiento estéril tratado del mismo modo que un inoculo tratado) en tiempo T. El aumento de los valores de NLLR indica el aumento de la eficacia biocida. Los valores de NLLR ligeramente negativos indican un crecimiento microbiano en lugar de muerte como resultado del tratamiento de un inoculo con una formulación determinada.

NLLR = (log I control positivo " lOQ ' muestra tratada)/(log ' control positivo " O I control negativo) EJEMPLOS 1-2 En este ejemplo, una solución comercial de citrato diácido de plata (SDC, según sus siglas en inglés) se diluyó con agua desionizada hasta una concentración de 1.25% en el estado en que se encuentra. Esta dilución entrega 30 partes por millón de plata como citrato diácido de plata, y un exceso significativo de ácido cítrico, es decir, 0.22%. Por lo tanto, la composición diluida tiene un pH muy bajo para estabilización de la plata soluble, según lo enseñado por Arata. La composición exhibe actividad biocida significativa. Sin embargo, el ajuste de la misma composición a pH 6.0 con cáustico solo causa una severa reducción en la eficacia biocida.

EJEMPLOS 3-4 En este ejemplo, se agrega suficiente MEA (monoetanolamina) a una dilución de SDC disponible en el mercado para formar complejos con los iones de plata y se neutraliza completamente el ácido cítrico en exceso suministrado por la solución original de SDC, dando como resultado un pH bien por encima de 6.0. Los complejos de plata-MEA exhibieron una eficacia antimicrobiana significativa. En el experimento control, la misma cantidad de MEA y ácido cítrico se combinaron para alcanzar el mismo pH, pero no había plata presente. La solución control mostró una falta de actividad antimicrobiana significativa, lo cual indica que los complejos de plata-MEA eran principalmente responsables de la actividad antimicrobiana, no la MEA o el ácido cítrico (iones de citrato) solos.

EJEMPLOS 5-7 Estos ejemplos muestran que SDC puede utilizarse como una fuente de iones de plata que luego forman complejo con MEA, y exhiben actividad antimicrobiana en formulaciones que contienen diversos surfactantes, Ammonyx LO óxido de amina y MES MC-48 metil a-sulfometiléster sódico y la sal a-sulfo ácido graso disódica, a valores de pH por encima de aproximadamente 6.0. Las formulaciones son útiles como limpiadores o desinfectantes de superficies duras.

EJEMPLOS 8-10 Los siguientes ejemplos muestran que el glutamato monosódico (MSG, según sus siglas en inglés), una sal aminoácida, puede emplearse como un quelante para iones de plata suministrados a partir de SDC en formulaciones que contienen una variedad de surfactantes, alquilpoliglucósido Glucopon 225DK, laurilsulfato sódico SLS y alquiisulfonato secundario sódico SAS, a valores de pH muy superiores a 6.0. La actividad antimicrobíana de estas formulaciones, las cuales nuevamente contenían 30 ppm de iones de plata, se controló en tiempos relativamente cortos, correspondientes al uso de las formulaciones como tratamientos o limpiadores desinfectantes de superficies. Estas soluciones transparentes estables exhibieron una rápida actividad antimicrobiana, lo cual indica que los complejos de plata-MSG solubles eran altamente activos.

EJEMPLOS 11-13 Los siguientes ejemplos muestran que los iones de plata solubles, suministrados de SDC, cuando están presentes en las formulaciones que contienen tanto MEA como un agente formador de complejo y MSG como un agente quelante, exhiben actividad antimicrobiana aún en tiempos relativamente cortos. Las formulaciones transparentes, estables tienen valores de pH significativamente superiores a pH 6, incluso superiores a pH 9 o pH 10. Estas formulaciones altamente alcalinas exhiben un rendimiento de corte de grasa bueno y rápido, y son muy útiles como formulaciones de limpieza desinfectantes de superficies duras.

EJEMPLO 14 Esta composición muestra que los iones de plata solubles proporcionados por SDC, pueden estabilizarse a valores de pH superiores a 6.0 cuando un agente quelante tal como una sal de EDTA, ácido etilendiaminatetraacético, está presente en la formulación. Una cantidad significativa de un surfactante puede estar presente, proporcionando una composición transparente, estable, que es útil como un tratamiento o limpiador desinfectante.

EJEMPLOS 15-17 El Ejemplo 15 sirve como un control para los Ejemplos 16 y 17. Un nivel de ácido cítrico de aproximadamente 0.24% corresponde a la cantidad de ácido cítrico en exceso proporcionado por el SDC comercial utilizado como una fuente de iones de plata solubles, cuando el SDC comercial se diluye hasta 1.25%, proporcionando una concentración de iones de plata de 30 ppm. La combinación del ácido cítrico y el quelante EDTA, ajustada a pH 9.2, no mostró eficacia antimicrobiana alguna. De hecho, los valores de NLLR ligeramente negativos indican un ligero crecimiento en los inóculos de ambos organismos tratados con la composición del Ejemplo 15. El Ejemplo 16, el cual contiene iones de plata solubles a 30 ppm, proporcionados por dilución del SDC, exhibe una muy buena eficacia antimicrobiana cuando el quelante EDTA está presente para proporcionar estabilidad a valores de pH superiores a 6, e incluso superiores a pH 9. El Ejemplo 17 muestra que la buena actividad antimicrobiana de iones de plata solubles en presencia del quelante EDTA se mantiene incluso en agua corriente que contiene otros iones, tales como iones de calcio y magnesio, que se sabe que interactúan con las sales de EDTA a valores de pH superiores a 6.0. Por lo tanto, el uso de EDTA puede dar lugar a formulaciones diseñadas para ser agregadas a agua corriente o formulaciones las cuales pueden ser diluidas con agua corriente con anterioridad al uso.

Un aspecto importante de esta invención es la estabilización contra la precipitación de iones de plata solubles en agua que contiene cantidades significativas de iones, tales como haluros, particularmente cloruro, especialmente a valores de pH superiores a 6.0. Los iones de cloruro están presentes, a menudo, como contaminantes en surfactantes comerciales que son frecuentemente utilizados en las composiciones limpiadoras, y por ende complican la entrega de iones de plata solubles en las formulaciones limpiadoras desinfectantes.

La estabilidad de los iones de plata solubles estabilizados por la presencia de los agentes formadores de complejo y/o los quelantes de la presente invención a la concentración de iones de cloruro se controló por medio de un método de titulación. Por consiguiente, se empleó nitrato de plata como una fuente de iones de plata solubles para preparar una solución inicial con una concentración de iones de plata de 0.0277 moles/litro. También se prepararon soluciones iniciales de MEA y MSG en concentraciones de 0.59 moles/litro. Típicamente, se combinó luego una alícuota de 1 mi del producto inicial de nitrato de plata con diversos volúmenes de las existencias de MEA o MSG (típicamente entre 0 y 5 mi) o combinaciones de MEA y MSG, y una cantidad apropiada de agua pura (resistividad 18.0 mOhm, de Millipore water treatment system (sistema de tratamiento de agua)) para producir soluciones de muestra de titulación de volúmenes de partida totales de 10 mi. Luego, estas soluciones se titularon manualmente con una solución inicial de cloruro sódico (0.1993 moles/litro) en agua pura hasta la primera aparición de un precipitado de cloruro de plata, lo cual proporcionaría una solución turbia, se detectó por medio de observación. La concentración de cloruro en la solución a la aparición de precipitado se informó como la "tolerancia al cloruro" más adelante. Si bien la concentración de iones de plata inicial en todas las muestras era constante, la adición de volúmenes variables del valorante cloruro sódico diluyó las muestras ligeramente, hasta diferentes grados, y por ende, las concentración de plata finales variaron de algún modo. Asimismo, debería señalarse que, a fin de ayudar en la detección del primer precipitado de cloruro de plata, la concentración inicial de iones de plata fue de 0.00277 moles/litro, o aproximadamente 298 ppm, la cual es mucho más alta que la concentración típicamente empleada en las formulaciones desinfectantes. Por consiguiente, los beneficios de la adición de agentes formadores de complejos y quelantes se esperaría que fuesen aún mejores a concentraciones más bajas de plata, de acuerdo con los ejemplos precedentes. El pH de las soluciones que contienen iones de plata y la MEA, o MSG, o las mezclas de MEA y MSG en el punto final de precipitado de las titulaciones varió de algún modo, pero siempre fue superior a pH 8, en todos los casos. La preparación de las soluciones de plata y las titulaciones se realizaron en forma de doble ciego, es decir, por diferentes operadores. Cada composiciones de muestra se preparó por triplicado y se tituló, y por ende, los valores de la tolerancia al cloruro mostrados en el cuadro que aparece a continuación son el promedio de tres mediciones.

Como muestran los resultados en el cuadro que figura a continuación para el Ejemplo 18, la presencia del agente formador de complejo MEA o el quelante MSG proporcionó aumentos significativos en la tolerancia al cloruro, en comparación con la solución control de nitrato de plata, la cual tenía una tolerancia al cloruro muy pequeña para ser medida de una gota del valorante de cloruro sódico. Se utilizó una estimación del volumen del valorante utilizado en la titulación de la solución control de iones de plata de 0.025 mi para calcular la tolerancia al cloruro de la solución control.

Los resultados en el cuadro que figura a continuación muestran que MSG es de algún modo más eficaz que MEA en la estabilización de iones de plata solubles hacia iones de cloruro, proporcionando así una mayor tolerancia al cloruro. Sorprendentemente, sin embargo, algunas mezclas de MEA y MSG muestran una tolerancia al cloruro sinérgicamente superior a los componentes individuales o un promedio ponderado de los dos. Por lo tanto, las formulaciones que emplean combinaciones de un agente formador de complejo y un aminoácido como un quelante son particularmente útiles para aumentar la tolerancia al cloruro de formulaciones prácticas.

EJEMPLO 18 Clave Química - SDC = Tinosan SDC, Puré Biosciences, descrito como conteniendo 2400 ppm de plata como citrato diácido de plata, y 20 % en peso de ácido cítrico, MEA = monoetanolamina, SLS = laurilsulfato sódico, LAS = alquilbencensulfonato lineal, NA2EDTA = sal disódica de ácido etilendiaminatetraacético, MSG = glutamato monosódico, SAS = sulfonato de alcano secundario.

Sin apartarse del espíritu y alcance de esta invención, un experto en la técnica puede realizar diversos cambios y modificaciones a la invención para adaptarla a diversos usos y condiciones. Como tales, estos cambios y modificaciones están, de manera apropiada, equitativa y tienen el propósito de estar, dentro del intervalo completo de equivalencia de las siguientes reivindicaciones.

Claims (21)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición antimicrobiana que comprende: a. una sal de plata soluble; y b. un agente formador de complejo seleccionado del grupo formado por una alcanolamina, un aminoalcohol, y las combinaciones de los mismos; y c. donde el pH es 6 o superior.

2. - La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el agente formador de complejo es una alcanolamina.

3. - La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el agente formador de complejo es un aminoalcohol.

4.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el agente formador de complejo es monoetanolamina.

5. - La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la sal de plata soluble es citrato diácido de plata.

6. - Una composición limpiadora que comprende: a. un surfactante; b. una sal de plata soluble; y c. un agente formador de complejo seleccionado del grupo formado por una alcanolamina, un aminoalcohol, y las combinaciones de los mismos.

7. - La composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque la sal de plata soluble es citrato diácido de plata.

8. - La composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque el pH de la composición es superior a 6.

9 - La composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque la alcanolamina es monoetanolamina.

10.- La composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque la alcanolamina es dietanolamina.

1 1. - La composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque la alcanolamina es trietanolamina.

12. - La composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque la composición comprende adicionalmente un quelante seleccionado del grupo formado por un aminoácido, un derivado de aminoácido, y las combinaciones de los mismos.

13 - La composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque el surfactante comprende un surfactante seleccionado del grupo formado por un óxido de amina, una amina alcoxilada, un alquilpoliglucósido, un a-sulfometil éster, un alquilsulfato, sarcosinato, taurida, betaina, sulfobetaína, alquildietanolamida, alquiletanolamida, y las combinaciones de los mismos.

14. - Una composición antimicrobiana que comprende: a. una sal de plata soluble; b. un agente formador de complejo seleccionado del grupo formado por una alcanolamina, un aminoalcohol, y las combinaciones de los mismos; y c. un quelante seleccionado del grupo formado por un aminoácido, derivado de aminoácido, y las combinaciones de los mismos.

15. - La composición de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada además porque el agente formador de complejo es alcanolamina.

16. - La composición de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada además porque el agente formador de complejo es un aminoalcohol.

17. - La composición de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada además porque el agente formador de complejo es monoetanolamina.

18.- La composición de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada además porque la sal de plata soluble es citrato diácido de plata.

19.- La composición de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada además porque el pH de la composición es superior a 6.

20.- La composición de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada además porque la composición comprende adicionalmente un surfactante seleccionado del grupo formado por un óxido de amina, una amina alcoxilada, un alquilpoliglucósido, un alquilsulfato, a-sulfometiléster, sarcosinato, taurida, betaína, sulfobetaína, alquildietanolamida, alquiletanolamida, y las combinaciones de los mismos.

21.- Una composición antimicrobiana que comprende: a. una sal de plata soluble; y b. un compuesto del grupo formado por EDTA, sus sales o derivados, c. donde el pH es 6 o superior.