MX2008006736A - Concentrados acuosos para suspension - Google Patents

Abstract

El invento se refiere a concentrados acuosos para suspensión, que contienen:1) una o varias sustancias activas seleccionadas entre el conjunto de los 4-benzoíl-pirazoles;2) uno o varios agentes tensioactivos sobre la base de fenol-éteres sustituidos;3) uno o varios agentes espesantes sobre la base de silicatos de aluminio, y 4) eventualmente otros agentes coadyuvantes de formulación, asícomo;5) eventualmente otros agentes tensioactivos diferentes del componente (2);junto a la formulación altamente concentrada de sustancias activas, por la presente se puede hacer posible, a igualdad de cantidad consumida, un mejor efecto biológico.

Description

CONCENTRADOS ACUOSOS PARA SUSPENSIÓN MEMORIA DESCRIPTIVA El invento se refiere al sector técnico de las formulaciones de sustancias activas. Las sustancias activas se pueden formular en principio de muchas y diferentes maneras, pudiendo las propiedades de las sustancias activas y el tipo de la formulación plantear problemas en lo que se refiere a la posibilidad de preparación, la estabilidad, la aplicabilidad y la actividad de las formulaciones. Además de esto, determinadas formulaciones son más ventajosas que otras por razones económicas y ecológicas. En el caso de las sustancias activas seleccionadas entre el conjunto de los 4-benzoíl-pirazoles, como se describen en el documento de solicitud de patente internacional WO-A-01/74785, se trata de herbicidas muy eficaces con efecto contra plantas dañinas en cultivos de plantas útiles. En lo que se refiere a la formulación de estas sustancias activas, en el documento WO-A-01/74785 ya se mencionan algunos tipos de formulaciones potencialmente posibles, tales como polvos para proyectar (WP), polvos solubles en agua (SP), concentrados solubles en agua, concentrados emulsionables (EC), emulsiones (EW), tales como emulsiones de los tipos de aceite en agua y de agua en aceite, soluciones atomizables, concentrados para suspensión (SC), dispersiones sobre la base de aceites o de agua, soluciones miscibles con aceites, suspensiones para encapsular (CS), agentes para espolvorear (DP), agentes desinfectantes, granulados para la aplicación por esparcimiento y sobre el suelo, granulados (GR) en forma de microgranulados y granulados para proyección, extensión y adsorción, granulados dispersables en agua (WG), granulados solubles en agua (SG), formulaciones ULV (de volumen ultrabajo), microcápsulas y ceras, de las cuales, sin embargo, se expusieron concretamente como ejemplos de formulaciones solamente agentes para espolvorear, un polvo dispersable, un concentrado para dispersión, un concentrado emulsionable y un granulado dispersable en agua Junto a estas formulaciones de tipo normal, existe generalmente una necesidad de apropiadas formulaciones especiales de sustancias activas, con las que, a igualdad de cantidad consumida, se pueda conseguir un mejor efecto biológico. Asimismo existe también una necesidad de formulaciones muy concentradas de sustancias activas, puesto que esto está vinculado con varias ventajas. Así, se necesita, por ejemplo, un menor gasto para envasar que con formulaciones en baja concentración. Correspondientemente se reduce el gasto para la preparación, el transporte y el almacenamiento; también se simplifica p.ej. la preparación de los caldos para proyectar que se emplean en la agricultura, mediante las menores cantidades de, por ejemplo, p.ej. agentes fitoprotectores, que se deben de manipular, tal como p.ej. durante los procesos de envasado y agitación.

Las formulaciones sobre la base de agua tienen por regla general la ventaja de que necesitan una pequeña proporción o no necesitan ninguna proporción de disolventes orgánicos. Se conocen concentrados acuosos para suspensión para la formulación de sustancias activas, a partir de los sectores de agroquímica, farmacia, medicina veterinaria así como pinturas y barnices. Así, por ejemplo, en el documento de solicitud de patente europea EP-A-0110174 se describen concentrados acuosos para suspensión de agentes fitoprotectores, al igual que concentrados acuosos para suspensión en una concentración más alta, tales como p.ej. los de azufre en el documento EP-A-0220655 y los de metamitrón en el documento EP-A-0620971. Aquí se usa preferentemente una mezcla de productos de condensación de formaldehído o bien de ligninasulfonatos y agentes humectantes. Subsistía por consiguiente la misión de poner a disposición unas formulaciones, que presenten ventajosas propiedades, tales como un mejor efecto biológico en unión con la posibilidad de una alta concentración de sustancias activas. Sorprendentemente, se encontró que el problema planteado por esta misión se resuelve mediante los concentrados acuosos para suspensión del presente invento. Es objeto del invento un concentrado acuoso para suspensión, que contiene 1.- una o varias sustancias activas seleccionadas entre el conjunto de los 4-benzoíl-pirazoles, 2.- uno o varios agentes tensioactivos sobre la base de fenol-éteres sustituidos, 3.- uno o varios agentes espesantes sobre la base de silicatos de aluminio. Además de esto, el concentrado acuoso para suspensión conforme al invento puede contener como otros componentes eventualmente además: 4.- otros agentes coadyuvantes de formulación, y 5.- otros agentes tensioactivos diferentes del componente (2). Por el concepto de "concentrados acuosos para suspensión" se entienden concentrados para suspensión sobre la base de agua. La proporción de agua en los concentrados para suspensión conformes al invento puede ser por lo general de 25 - 98 % en peso, de manera preferida de 35 - 85 % en peso, en este contexto el dato de "% en peso" (tanto por ciento en peso) se refiere aquí y en la totalidad de la memoria descriptiva, cuando no se defina de otro modo, al peso relativo del respectivo componente, referido al peso total de la formulación. En el caso de las sustancias activas (componente 1 ) se trata de sustancias activas seleccionadas entre el conjunto de los 4-benzoíl-pirazoles, en lo sucesivo designados como "compuestos de la fórmula general (I)" o sus sales, en particular las sales de sodio y potasio, cuyo anillo de fenilo está sustituido con radicales selectos en la posición 4, en donde R1 significa metilo o etilo; R2 significa trifluorometilo o halógeno; R3 significa hidrógeno, metilo o etilo; R4 significa metilo, etilo o n-propilo; R5 significa hidrógeno, alquil (C?-C6)-carbonilmetilo, alquil (C?-C4)-sulfon¡lo, fenilsulfonilo, bencilo, benzoílmetilo, alquil (C?-C3)-sulfonilo sustituido una vez o múltiples veces con halógeno, fenilsulfonilo sustituido una vez con metilo o halógeno, bencilo sustituido con halógeno, nitro o metoxi, o benzoílmetilo sustituido una vez o múltiples veces con halógeno, nitro, metilo o metoxi, y n significa 0, 1 o 2. Para el caso de que R5 signifique hidrógeno, los compuestos de la fórmula general (I), dependiendo de las condiciones externas, tales como los disolventes y el valor del pH, pueden aparecer en diferentes estructuras tautómeras. Éstas son conocidas para un experto en la especialidad a partir del documento WO-A-01/74785 y están abarcadas también por las reivindicaciones. Según sea el tipo de los sustituyentes, los compuestos de la fórmula general (I) contienen un protón de carácter ácido, que se puede eliminar por reacción con una base. Como bases se adecúan por ejemplo hidruros, hidróxidos y carbonatos de litio, sodio, potasio, magnesio y calcio, así como amoníaco y aminas tales como trietilamina y piridina. Tales sales son asimismo objeto del invento. En la fórmula (I) y en todas las subsiguientes fórmulas, los radicales alquilo con más de dos átomos de carbono pueden ser lineales o ramificados. Los radicales alquilo significan p.ej. metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, t- o 2-butilo, los pentilos, los hexilos, tales como n-hexilo, i-hexilo y 1 ,3-dimetil-butilo. El halógeno representa fluoro, cloro, bromo o yodo. El tosilo representa 4-metil-fenilsulfonilo. Si un grupo está sustituido múltiples veces con radicales, por este concepto hay que entender que este grupo está sustituido con uno o varios, iguales o diferentes, de los mencionados radicales. Los compuestos de la fórmula general (I), dependiendo del tipo y del modo de unión de los sustituyentes, pueden presentarse como estereoisómeros. Si están presentes por ejemplo uno o varios de carbono asimétricos, entonces pueden aparecer enantiómeros y diastereoisó meros.

Los estereoisómeros se pueden obtener a partir de las mezclas resultantes en la preparación se acuerdo con usuales métodos de preparación, por ejemplo por medio de procedimientos de separación por cromatografía. Asimismo se pueden preparar selectivamente estereoisómeros por empleo de reacciones selectivas estéreamente mediando utilización de sustancias de partida y/o coadyuvantes ópticamente activas. El invento se refiere también a todos los estereoisómeros y sus mezclas, que se abarcan por la fórmula general (I), pero no se definen específicamente. Se prefieren compuestos de la fórmula general (I), en donde R1 significa metilo; R2 significa trifluorometilo, fluoro, cloro o bromo, y R3 significa hidrógeno o metilo. Se prefieren además compuestos de la fórmula general (I), en donde R4 significa metilo o etilo. Se prefieren especialmente compuestos de la fórmula general (I), en donde R2 significa trifluorometilo y R5 significa hidrógeno, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n-propilsulfonilo, fenilsulfonilo, 4-metil-fenilsulfonilo, bencilo, benzoílmetilo, nitrobenzoílmetilo o 4-fluoro-benzoílmetilo. Se prefieren muy especialmente los compuestos de la fórmula general (I), que se exponen en el Cuadro A. Las abreviaturas utilizadas en este caso significan: Bn = Bencilo Bz = benzoílo Et = Etilo Me = metilo Pr = Propilo Ph = fenilo Tos = Tosilo Fp. = punto de fusión Cuadro A: Compuestos de la fórmula general (I), en donde los sustituyentes y símbolos tienen los siguientes significados: R1 = Me R¿ C 15 20 De una manera muy especial se prefiere el compuesto N° 2 del Cuadro A, que también es conocido para un experto en la especialidad por el nombre común (en inglés common ñame) "pirasulfotol". La proporción de las sustancias activas (componente 1 ) en los concentrados para suspensión conformes al invento es de 0.1 - 60 % en peso, de manera preferida de 1 - 55 % en peso, de manera especialmente preferida de 5 - 50 % en peso, siendo especialmente preferidos los concentrados en alto grado. En el caso de los agentes tensioactivos (componente 2) sobre la base de fenol-éteres sustituidos, se trata por ejemplo de fenoles mono-, di- y preferiblemente tri-sustituidos, que pueden estar alcoxilados, p.ej. etoxilados y/o propoxilados y/o butoxilados. En este caso, el número de las unidades de alquilenoxi puede estar situado en el intervalo comprendido entre 1 y 100, de manera preferida de 3 - 60, de manera especialmente preferida de 5 - 25. Los sustituyentes de fenoles son de manera preferida radicales estirilo o isoalquilo. Ejemplos de estos compuestos son fenil-alquil (C-?-C4)-éteres o fenoles (poli)alcoxilados [= fenol-(poli)alquilenglicol-éteres], por ejemplo con 1 a 50 unidades de alquilenoxi en la parte de (poli)alquilenoxi, teniendo la parte de alquileno preferiblemente en cada caso de 2 a 4 átomos de C, preferiblemente fenol que ha reaccionado con 3 a 10 moles de un óxido de alquileno, (poli)alquilfenoles o compuestos alcoxilados de (poli)alquilfenoles [= polialquilfenol-(poli)alquilenglicol-éteres], por ejemplo con 1 a 12 átomos de C por cada radical alquilo y con 1 a 150 unidades de alquilenoxi en la parte de polialquilenoxi, preferiblemente tri-n-butilfenol o triisobutilfenol que ha reaccionado con 1 a 50 moles de óxido de etileno, poliarilfenoles o compuestos alcoxilados de poliarilfenoles [= poliarilfenol-(poli)alquilenglicol-éteres], por ejemplo triestirilfenol-polialquilenglicol-éteres con 1 a 150 unidades de alquilenoxi en la parte de polialquilenoxi, preferiblemente triestirilfenol que ha reaccionado con 1 a 50 moles de óxido de etileno. Ejemplos de tales agentes tensioactivos son Soprophor® 3D33, Soprophor® BSU, Soprophor® CY/8 (de Rhodia) y Hoe® S3474, y los que se presentan en forma de los productos Sapogenat® T (de Clariant), por ejemplo Sapogenat® T 100. La proporción de agentes tensioactivos en los concentrados para suspensión conformes al invento es de 0.1 - 20 % en peso, de manera preferida de 0.5 - 10 % en peso, de manera especialmente preferida de 1 - 7 % en peso. Como agentes espesantes (componente 3) sobre la base de silicatos de aluminio entran en cuestión, por ejemplo, aquéllos tales como hectoritas, montmorillonitas, saponitas, caolinitas, bentonitas, attapulgitas, etc. Ejemplos de tales agentes espesantes son los Attageles® de Engelhardt Corp, la serie Bentone® de Elementis o los productos Rhodopol® de Rhodia. La proporción de agentes espesantes sobre la base de silicatos de aluminio en los concentrados para suspensión conformes al invento es de 0.01 - 5 % en peso, de manera preferida de 0.1 - 3.5 % en peso.

Además, a estas formulaciones se les pueden añadir todavía otros agentes coadyuvantes de formulación tales como antiespumantes, agentes protectores contra las heladas, agentes conservantes, colorantes o fertilizantes, así como agentes tensioactivos diferentes del componente (2). La proporción de estos agentes coadyuvantes de formulación en los concentrados para suspensión conformes al invento es de 0.1 - 22 % en peso, de manera preferida de 0.5 - 18 % en peso, de manera especialmente preferida de 1 - 15 % en peso. Como antiespumantes entran en cuestión los antiespumantes sobre la base de siliconas de Wacker, Rhodia, Dow Corning y los constituidos sobre la base de acetileno, tales como por ejemplo los de Air Products. Como agentes protectores contra las heladas entran en cuestión por ejemplo glicol, propilenglicol, glicerol así como urea. Como agente conservante entra en cuestión por ejemplo Acticíde® MBS. Ejemplos de otros agentes tensioactivos diferentes del componente (2) se exponen seguidamente, en donde OE significa = unidades de óxido de etileno, OP significa = unidades de óxido de propileno y OB significa = unidades de óxido de butileno: 1.- Alcoholes C-?0 - C2 , que pueden estar alcoxilados, p.ej. con 1 - 60 unidades de óxido de alquileno, preferiblemente con 1-60 OE y/o 1-30 OP y/o 1-15 OB, en cualquier orden de sucesión. Los grupos hidroxi terminales de estos compuestos pueden estar cerrados en grupos extremos por un radical alquilo, cicloalquilo o acilo con 1-24 átomos de carbono. Ejemplos de tales compuestos son: Productos Genapol®C, L, O, T, UD, UDD, X de Clariant, productos Plurafac®- y Lutensol®A, AT, ON, TO de BASF, productos Marlipal®24 y 013 de Condea, productos Dehypon® de Henkel, productos Ethylan® de Akzo-Nobel tales como Ethylan CD 120. 2.- Derivados aniónicos de los productos descritos dentro de 1 ), en forma de éter-carboxilatos, sulfonatos, sulfatos y fosfatos y sus sales inorgánicas (p.ej. de metales alcalinos y alcalino-térreos) y sales orgánicas (p.ej. sobre la base de aminas o alcanol-aminas) tales como Genapo®LRO, productos Sandopan®, productos Hostaphat/Hordaphos® de Clariant. Copolímeros que consisten en unidades de OE, OP y/o OB, tales como por ejemplo copolímeros de bloques tales como los productos Pluronic® de la BASF y los productos Synperonic® de Uniquema con un peso molecular de 400 a 108. Aducios con óxidos de alquileno de alcoholes Ci - C9 tales como Atlox® 5000 de Uniquema o Hoe®-S3510 de Clariant. 3.- Compuestos alcoxilados de ácidos grasos y triglicéridos, tales como los productos Serdox®NOG de Condea o aceites vegetales alcoxilados tales como aceite de soja, aceite de colza, aceite de germen de maíz, aceite de girasol, aceite de semillas de algodón, aceite de linaza, aceite de coco, aceite de palma, aceite de cardo, aceite de nuez, aceite de cacahuete, aceite de oliva o aceite de ricino, en particular aceite de colza, entendiéndose dentro de los aceites vegetales también sus productos de transesterificación, p.ej. esteres alquílicos tales como el éster metílico de aceite de colza o el éster etílico de aceite de colza, por ejemplo los productos Emulsogen® de Clariant, sales de ácidos carboxílicos y ácidos policarboxílicos alifáticos, cicloalifáticos y olefínicos, tales como esteres de ácidos alfa-sulfo-grasos tales como los que son obtenibles de Henkel. 4.- Compuestos alcoxilados de amidas de ácidos grasos tales como los productos Comperlan® de Henkel o los productos Amam® de Rhodia. Aductos con óxidos de alquileno de alquinodioles tales como los productos Surfynol® de Air Products. Derivados de azúcares tales como amino- y amido-azúcares de Clariant, glucitoles de Clariant, alquil-poliglicósidos en forma de los productos APG® de Henkel, o tales como esteres de sorbitán en forma de los productos Span® o Tween® de Uniquema, o bien esteres o éteres de ciclodextrinas de Wacker. 5.- Derivados de celulosa y de algina, pectina y guar, activos superficialmente, tales como los productos Tylose® de Clariant, los productos Manutex® de Kelco y los derivados de guar de Cesalpina. Aductos con óxidos de alquileno sobre la base de polioles tales como los productos Polyglykol® de Clariant. Poliglicéridos activos interfacialmente y sus derivados de Clariant. 6.- Sulfosuccinatos, alcanosulfonatos, parafina- y olefina-sulfonatos tales como los productos Netzer IS®, Hoe®S1728, Hostapur®OS, Hostapur®SAS de Clariant, Triton®GR7ME y GR5 de Union Carbide, y los productos Empimin® de Albright and Wilson y Marlon®-PS65 de Condea. 7.- Sulfo-succinamatos tales como los productos Aerosol® de Cytec o los productos Empimin® de Albright and Wilson. 8.- Aductos con óxidos de alquileno de aminas grasas, compuestos cuaternarios de amonio con 8 a 22 átomos de carbono (C8-C22) tales como p.ej. los productos Genamin®C,L,0,T de Clariant. 9.- Compuestos iónicos híbridos, activos superficialmente, tales como tauridas, betaínas y sulfo-betaínas en forma de los productos Tegotain® de Goldschmídt, y los productos Hostapon®T y Arkopon®T de Clariant. 10.- Compuestos activos superficialmente sobre la base de siliconas y respectivamente silanos, tales como los productos Tegopren® de Goldschmidt y los productos SE® de Wacker, así como los productos Bevaloid®, Rhodorsil® y Silcolapse® de Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer). 11.- Compuestos per- o poli-fluorados, activos superficialmente, tales como los productos Fluowet® de Clariant, los productos Bayowet® de Bayer, los productos Zonyl® de DuPont, y productos de este tipo de Daikin y Asahi Glass. 12.- Sulfonamidas activas interfacialmente, p.ej. de Bayer. 13.- Derivados poliacrílicos y polimetacrílicos, activos interfacialmente, tales como los productos Sokalan® de la BASF. 14.- Poliamidas activas superficialmente, tales como gelatinas modificadas o poli(ácidos aspárticos) derivatizados de Bayer y sus derivados. 15.- Compuestos polivinílicos tensioactivos, tales como una poli(vinil-pirrolidona) modificada, tales como los productos Luviskol® de la BASF y los productos Agrimer® de ISP o los poli(acetatos de vinilo) derivatizados tales como los productos Mowilith® de Clariant o los poli(butiratos de vinilo) derivatizados tales como los productos Lutonal® de la BASF, los productos Vinnapas® y Pioloform® de Wacker, o poli(alcoholes vinílicos) modificados tales como los productos Mowiol® de Clariant. 16.- Polímeros activos superficialmente sobre la base de anhídrido de ácido maleico y/o productos de reacción de anhídrido de ácido maleico, así como copolímeros que contienen anhídrido de ácido maleico y/o productos de reacción de anhídrido de ácido maleico, tales como los productos Agrimer®-VEMA de ISP. 17.- Derivados activos superficialmente de ceras montánicas, polietilénicas y polipropilénicas tales como las ceras Hoechst® o los productos Licowet® de Clariant. 18.- Fosfonatos y fosfinatos activos superficialmente, tales como Fluowet®-PL de Clariant. 19.- Agentes tensioactivos poli- o per-halogenados, tales como por ejemplo Emulsogen®-1557 de Clariant.

.- Compuestos, que constituyen formalmente los productos de reacción de los fenoles arriba mencionados, con ácido sulfúrico o ácido fosfórico, y sus sales neutralizadas con bases apropiadas, por ejemplo el éster con ácido fosfórico de carácter ácido del fenol tres veces etoxilado, el éster con ácido fosfórico de carácter ácido de un nonilfenol que ha reaccionado con 9 moles de óxido de etileno, y el éster con ácido fosfórico neutralizado con trietanol-amina del producto de reacción de 20 moles de óxido de etileno y 1 mol de triestirilfenol. 21.- Benceno-sulfonatos tales como alquil- o aril-bencenosulfonatos, p.ej. (poli)alquil- y (poli)aril-bencenosulfonatos de carácter ácido y neutralizados con bases apropiadas, por ejemplo con 1 a 12 átomos de C por cada radical alquilo y respectivamente con hasta 3 unidades de estireno en el radical poliarilo, preferiblemente ácido dodecilbencenosulfónico (lineal) y sus sales solubles en aceites, tales como por ejemplo la sal de calcio o la sal de isopropanol-amonio del ácido dodecilbencenosulfónico. En el caso de las unidades de alquilenoxi se prefieren unidades de etilenoxi, propilenoxi y butilenoxi, en particular unidades de etilenoxi. Ejemplos de agentes tensioactivos seleccionados entre el conjunto de los agentes tensioactivos sobre una base no aromática son los agentes tensioactivos de los conjuntos 1 ) a 19), preferiblemente de los conjuntos 1 ), 2), 6) y 8). Ejemplos de agentes tensioactivos seleccionados entre el conjunto de los agentes tensioactivos sobre una base aromática son los agentes tensioactivos de los conjuntos 20) y 21 ) precedentemente mencionados, preferiblemente Fenol que ha reaccionado con 4 a 10 moles de óxido de etileno, obtenible comercialmente por ejemplo en forma de los productos Agrisol® (de Akcros), Nonilfenol que ha reaccionado con 4 a 50 moles de óxido de etileno, obtenible comercialmente por ejemplo en forma de los productos Arkopal® (de Clariant), Triestirilfenol que ha reaccionado con 1 a 50 moles de óxido de etileno, por ejemplo de la serie Soprophor® (de Rhodia) tales como Soprophor® FL, Soprophor® 4D-384, y Un dodecilbencenosulfonato de carácter ácido (lineal), obtenible comercialmente por ejemplo en forma de los productos Marión® (de Hüls). La preparación de los concentrados para suspensión conformes al invento se efectúa de una manera conocida (véase la obra de Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Tecnología química], tomo 7, editorial O Hanser Munich, 4a edición de. 1986), p.ej. por molienda en húmedo de los componentes, que puede tener lugar en molinos apropiados, p.ej. en molinos de perlas (tales como p.ej. molinos de perlas discontinuos, p.ej. de la entidad Drais, o molinos de perlas continuos, p.ej. de la entidad Bachofen), o molinos de coloides (tales como p.ej. molinos de coloides dentados, p.ej. de la entidad Fa. Probst + Claasen).

En este caso se muele durante tanto tiempo hasta que un 50 % de las partículas tengan un tamaño menor que 4 µm (d50 < 4 µm), con el fin de obtener, entre otras cosas, mejores propiedades para almacenamiento (p.ej. ninguna separación entre fases, sedimentación, etc.). El invento se refiere además a agentes, obtenibles a partir del concentrado para suspensión conforme al invento por dilución con líquidos, de manera preferida agua. Puede ser ventajoso añadir a los agentes así obtenidos otras sustancias activas adicionales, de manera preferida sustancias activas agroquímicas (p.ej. como partícipes de mezclas en depósito en forma de correspondientes formulaciones) y/o sustancias coadyuvantes y aditivas usuales para la aplicación, p.ej. aceites autoemulsionables tales como aceites vegetales o aceites de parafinas y/o agentes fertilizantes. Son objeto del presente invento, por lo tanto, aquellos agentes, de manera preferida herbicidas, que están constituidos sobre la base de los concentrados para suspensión conformes al invento. En este caso, el concepto de "sustancias activas agroquímicas" abarca todas las sustancias, que pasan a emplearse en los sectores de agricultura, jardinería, silvicultura y ganadería así como en el sector doméstico y en la economía de existencias. A estas sustancias activas agroquímicas pertenecen, por ejemplo, herbicidas, insecticidas, acaricidas, rodentícidas, fungicidas, bactericidas, nematicidas, algicidas, molusquicidas, virucidas, antídotos, sustancias activas inductoras de resistencia, sustancias activas eficaces como repelentes y sustancias activas eficaces regulando el crecimiento, sustancias activas con y a base de organismos biológicos, así como agentes fertilizantes. Son especialmente preferidas las sustancias activas eficaces como herbicidas, insecticidas, acaricidas, fungicidas, bactericidas, virucidas y regulando el crecimiento, o como antídotos, Son muy especialmente preferidos los herbicidas, insecticidas, fungicidas y antídotos, y entre éstos se prefieren aún más las sustancias activas herbicidas. Una forma especial de realización del invento se refiere a la utilización de los agentes obtenibles a partir de los concentrados para suspensión conformes al invento para la represión de una vegetación indeseada de plantas, que en lo sucesivo se designan como "agente herbicida". Los agentes herbicidas presentan una excelente actividad herbicida contra un amplio espectro de plantas dañinas mono- y di-cotiledóneas económicamente importantes. También son perfectamente abarcadas las malezas perennes difícilmente reprimibles, que brotan a partir de rizomas, cepellones de raíces u otros órganos permanentes. En tal caso, los agentes herbicidas se pueden esparcir p.ej. según los procedimientos de antes de la siembra, antes del brote o después del brote. En particular, se han de mencionar a modo de ejemplo algunos representantes de la flora de malezas mono- y di-cotiledóneas, que se pueden reprimir por medio de los agentes herbicidas, sin que por esta mención tenga que efectuarse ninguna limitación a determinadas especies.

Por el lado de las especies de malezas monocotiledóneas se abarcan bien p.ej. Apera spica venti, Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp., así como Bromus spp. tales como Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum y Bromus japonicus y especies de Cyperus del grupo de las anuales y por el lado de las especies perennes Agropyron, Cynodon, Imperata así como Sorghum y también especies de Cyperus persistentes. En el caso de especies de malezas dicotiledóneas, el espectro de efectos se extiende a especies tales como p.ej. Abutilón spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp. tales como Galium aparine, Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Verónica spp. y Viola spp., Xanthium spp., por el lado de las anuales, así como Convolvulus, Cirsium, Rumex y Artemisia en el caso de las malezas perennes. Las plantas dañinas que se presentan en el arroz en las condiciones específicas de cultivo, tales como p.ej. Echinochloa, Sagittaha, Alisma, Eleocharis, Scirpus y Cyperus, se reprimen asimismo de una manera sobresaliente por los agentes herbicidas. Si los agentes herbicidas se aplican antes de la germinación sobre la superficie del terreno, entonces o bien se impide totalmente el brote de las plántulas de malezas o las malezas crecen hasta llegar el estadio de cotiledones, pero entonces cesan en su crecimiento y mueren finalmente de modo total tras haber transcurrido de tres a cuatro semanas. En el caso de la aplicación de los agentes herbicidas sobre las partes verdes de las plantas según el procedimiento de después del brote, aparece también con mucha rapidez después del tratamiento una drástica detención del crecimiento, y las plantas de malezas permanecen en el estadio de crecimiento que existía en el momento de la aplicación o mueren totalmente después de un cierto período de tiempo, por lo que de esta manera se elimina muy temprana y persistentemente una competencia por malezas que son perjudiciales para las plantas cultivadas. Los agentes herbicidas se distinguen por un efecto herbicida que se inicia rápidamente y es largamente persistente. La resistencia a la lluvia de las sustancias activas en los agentes herbicidas es por regla general favorable. Como ventaja especial pasa a ponderarse el hecho de que las dosificaciones utilizadas y eficaces de compuestos herbicidas se pueden ajustar tan pequeñas, que su efecto sobre el suelo es óptimamente bajo. Por consiguiente, su empleo no sólo es posible por primera vez en cultivos sensibles, sino que se evitan prácticamente contaminaciones de las aguas subterráneas. Por medio de la combinación conforme al invento de sustancias activas, se hace posible una reducción considerable de la necesaria cantidad a consumir de las sustancias activas. Las mencionadas propiedades y ventajas son útiles en la represión práctica de malezas, a fin de mantener a los cultivos agrícolas libres de plantas competitivas indeseadas, y con ello asegurar y/o aumentar cualitativa y cuantitativamente los rendimientos de las cosechas. El patrón técnico es superado manifiestamente por estos nuevos agentes herbicidas en lo que se refiere a las propiedades descritas. Aún cuando los agentes herbicidas presentan una excelente actividad herbicida frente a malezas mono- y di-cotiledóneas, las plantas cultivadas de cultivos económicamente importantes, p.ej. cultivos dicotiledóneos tales como los de soja, algodón, colza, remolacha azucarera, o cultivos de gramíneas tales como los de trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz o maíz, son dañadas sólo insignificantemente o incluso no son dañadas. Los presentes agentes herbicidas son muy bien apropiados por estas razones para la represión selectiva de la vegetación ¡ndeseada de plantas en plantaciones útiles agrícolas o en plantaciones ornamentales. Además de ello, los correspondientes agentes herbicidas presentan sobresalientes reguladoras del crecimiento en el caso de plantas cultivadas. Éstos intervienen en el metabolismo propio de las plantas en el sentido de regularlo, y por consiguiente se pueden emplear para la influencia deliberada sobre ciertas sustancias constitutivas de las plantas y para el facilitamiento de las cosechas, tal como p.ej. por provocación de una desecación y un sofocamiento del crecimiento. Además, son apropiados también para el control y la inhibición generales de un crecimiento vegetativo ¡ndeseado, sin aniquilar en tal caso a las plantas. Una inhibición del crecimiento vegetativo desempeña un gran cometido en muchos cultivos de plantas mono- y di-cotiledóneas, puesto que con ello se puede disminuir o impedir totalmente el tumbamiento. En virtud de sus propiedades herbicidas y reguladoras del crecimiento de las plantas, los agentes herbicidas se pueden emplear también para la represión de plantas dañinas en cultivos de plantas modificadas por tecnología genética, conocidas o que todavía se hayan de desarrollar. Las plantas transgénicas se distinguen por regla general por especiales propiedades ventajosas, por ejemplo por resistencias frente a determinados plaguicidas, sobre todo a determinados herbicidas, resistencias frente a enfermedades de plantas o agentes patógenos de enfermedades de plantas, tales como determinados insectos o microorganismos tales como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades especiales conciernen p.ej. al material cosechado en lo referente a la cantidad, la calidad, la aptitud para almacenamiento, la composición y las sustancias constitutivas especiales. Así, se conocen plantas transgénicas con un contenido aumentado de almidón o una calidad modificada del almidón o las que tienen una distinta composición de ácidos grasos del material cosechado. Se prefiere la aplicación de los agentes herbicidas en cultivos transgénicos económicamente importantes de plantas útiles y ornamentales, p.ej. cultivos de gramíneas tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz y maíz o también cultivos de remolacha azucarera, algodón, soja, colza, patata, tomate, guisantes y otras especies de hortalizas y legumbres. De modo preferido, los agentes herbicidas se pueden emplear en cultivos de plantas útiles, que son resistentes o han sido hechos resistentes por vía de la tecnología genética frente a los efectos fitotóxicos de los herbicidas. En el caso de la aplicación de los agentes herbicidas en cultivos transgénicos, aparecen junto a los efectos contra plantas dañinas, que se pueden observar en otros cultivos, con frecuencia unos efectos que son específicos para la aplicación en el respectivo cultivo transgénico, por ejemplo un espectro modificado o especialmente ampliado de malezas que se pueden reprimir, cantidades modificadas a consumir, que se pueden emplear para la aplicación, de modo preferido una buena aptitud de combinación con las otras sustancias activas herbicidas, frente a las que es resistente el cultivo transgénico, así como una influencia sobre el crecimiento, la vegetación y el rendimiento de cosecha de las plantas cultivadas transgénicas. Es objeto del presente invento, además, también un procedimiento para la represión de una vegetación indeseada de plantas, de modo preferido en cultivos de plantas tales como cereales (p.ej. trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz, mijo), remolacha azucarera, caña de azúcar, colza, algodón y soja, de modo especialmente preferido en cultivos de plantas monocotiledóneas tales como cereales, p.ej. trigo, cebada, centeno, avena, cruces de éstos tales como triticales, arroz, maíz y mijo, realizándose que se aplican los agentes herbicidas conformes al invento sobre las plantas dañinas, las partes de estas plantas, las semillas de estas plantas o la superficie sobre la que crecen las plantas, p.ej. la superficie de cultivación.

Los cultivos de plantas pueden también haber sido modificados por tecnología genética o haberse obtenido mediante una selección por mutación y son de modo preferido tolerantes frente a agentes inhibidores de acetolactato sintasa (ALS). Con los concentrados para suspensión conformes al invento se puede consumir, a igualdad de cantidad consumida, un mejor efecto biológico. Junto a esto, las formulaciones altamente concentradas de sustancias activas en los concentrados para suspensión conformes al invento, hacen posible las ventajas vinculadas con ellas, tales como p.ej. un menor gasto en envases, con lo que se simplifican el gasto para la preparación, el transporte y el almacenamiento y mediante las menores cantidades se puede manipular mejor la preparación de los caldos para proyectar empleados en la agricultura, tal como p.ej. durante los procesos de envasado y agitación. Los concentrados para suspensión conformes al invento muestran adicionalmente de modo sorprendente sobresalientes propiedades dispersantes y estabilizadoras después de la dilución adicional con líquidos, de manera preferida agua. Junto a esto, los concentrados para suspensión conformes al invento proporcionan formulaciones estables en almacenamiento durante largo tiempo e irreprochables en cuanto a la técnica de aplicaciones.

EJEMPLOS EJEMPLO 1 Preparación Se dispone previamente agua dentro de un recipiente y se bombea en circuito a través de un molino de coloides. Se añaden agentes espesantes (p.ej. Attagel®; Bentone®) y eventualmente agentes coadyuvantes de formulación, seguidos por los agentes tensioactivos (p.ej. Soprophor®). Como último componente, se añade la sustancia activa. Después de esto, toda la mezcla se transfiere a través del molino de coloides a otro recipiente adicional. Esta mezcla se muele luego por molienda en húmedo mediante molinos de perlas.

EJEMPLO 2 Composiciones CUADRO I Ejemplos de formulación ri 1 - 8 Todos los datos en % en peso Los concentrados para suspensión conformes al invento, enumerados en el Cuadro I, presentan las deseadas propiedades.

Claims (12)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Concentrado acuoso para suspensión, que contiene; 1 ) una o varias sustancias activas seleccionadas entre el conjunto de los 4-benzoíl-pirazoles; 2) uno o varios agentes tensioactivos sobre la base de fenol-éteres sustituidos; 3) uno o varios agentes espesantes sobre la base de silicatos de aluminio.

2.- El concentrado para suspensión de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque contiene adicionalmente otros agentes coadyuvantes de formulación (componente 4).

3.- El concentrado para suspensión de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado además porque contiene adicionalmente otros agentes tensioactivos diferentes del componente (2) (componente 5).

4.- El concentrado para suspensión de conformidad con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado además porque contiene como sustancia activa (componente 1 ) compuestos de la fórmula general (I) o sus sales, en particular las sales de sodio y potasio, en donde R1 significa metilo o etilo; R2 significa trifluorometilo o halógeno; R3 significa hidrógeno, metilo o etilo; R4 significa metilo, etilo o n-propilo; R5 significa hidrógeno, alquil (CrC6)-carbonilmetilo, alquil (C1-C )-sulfonilo, fenilsulfonilo, bencilo, benzoílmetilo, alquil (C?-C )-sulfonilo sustituido una vez o múltiples veces con halógeno, fenilsulfonilo sustituido una vez con metilo o halógeno, bencilo sustituido con halógeno, nitro o metoxi, o benzoílmetilo sustituido una vez o múltiples veces con halógeno, nitro, metilo o metoxi, y n significa 0, 1 ó 2.

5.- El concentrado para suspensión de conformidad con una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado además porque contiene como sustancia activa (componente 1 ) compuestos de la fórmula general (I), en donde R1 significa metilo; R2 significa trifluorometilo, fluoro, cloro o bromo, y R3 significa hidrógeno o metilo.

6.- El concentrado para suspensión de conformidad con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado además porque contiene como sustancia activa (componente 1 ) compuestos de la fórmula general (I), en donde R4 significa metilo o etilo.

7.- El concentrado para suspensión de conformidad con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado además porque contiene como sustancia activa (componente 1 ) compuestos de la fórmula general (I), en donde R2 significa trifluorometilo y R5 significa hidrógeno, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n-propilsulfonilo, fenilsulfonilo, 4-metil-fenilsulfonilo, bencilo, benzoílmetilo, nitrobenzoílmetilo o 4-fluoro-benzoílmetilo.

8.- El concentrado para suspensión de conformidad con una o varias de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado además porque contiene como sustancia activa (componente 1 ) pirasulfotol.

9.- Procedimiento para la preparación de un concentrado para suspensión de una o varias de las reivindicaciones 1 a 8, en el que los componentes se muelen en húmedo.

10.- Agentes, obtenibles a partir de un concentrado para suspensión de una o varias de las reivindicaciones 1 a 8 por dilución con líquidos, de manera preferida agua.

11.- Uso de un concentrado para suspensión de una o varias de las reivindicaciones 1 a 8 o de un agente de la reivindicación 10 para la represión de una vegetación indeseada de plantas.

12.- Procedimiento para la represión de una vegetación indeseada de plantas, caracterizado porque un concentrado para suspensión de una o varias de las reivindicaciones 1 a 8, o un agente de la reivindicación 10, se aplica sobre las plantas dañinas, las partes de plantas, las semillas de plantas o la superficie sobre la que crecen las plantas.