MX2007011005A - Metodo para estabilizar un pozo de sondeo de un pozo para penetrar un yacimiento subterraneo. - Google Patents

Metodo para estabilizar un pozo de sondeo de un pozo para penetrar un yacimiento subterraneo.

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Abstract

Un metodo para controlar la perdida de un fluido de perforacion desde un pozo de sondeo en un yacimiento subterraneo en el cual una modalidad ilustrativa incluye: perforar el pozo de sondeo con un fluido de perforacion con base acuosa que incluye una fase acuosa y un inhibidor de hidratacion de esquisto que es un compuesto de polieteramina, y hacer circular dentro del pozo de sondeo una columna de fluido incluyendo un agente de reticulacion de dialdehido. El agente de reticulacion de dialdehido reacciona con el compuesto de polieteramina y forma un material polimerico.

Description

MÉTODO PARA ESTABILIZAR UN POZO DE SONDEO DE UN POZO PARA PENETRAR UN YACIMIENTO SUBTERRÁNEO CAMPO DE LA INVENCIÓN Se han utilizado durante mucho tiempo métodos de perforación giratorios que emplean una barrena y tubería de perforación para perforar pozos de sondeo en yacimientos subterráneos . Los fluidos o lodos de perforación se distribuyen comúnmente en el pozo durante tal perforación para enfriar y lubricar el aparato de perforación, elevar las cuchillas de perforación del pozo de sondeo, y equilibrar la presión del yacimiento subterráneo encontrada. Cuando se atraviesa un yacimiento poroso, tal como una arena inconsolidada, se sabe bien que grandes cantidades de fluido pueden ser empujados por presión en el yacimiento. Esta reducción en la cantidad de fluido circulante se conoce comúnmente como una pérdida de fluido.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Alguien de experiencia en la técnica sabrá que una amplia variedad de materiales incluyendo, materiales naturales y sintéticos han sido propuestos y utilizados para evitar la pérdida de fluido y para estabilizar las paredes del pozo de sondeo. Con frecuencia estos materiales se incorporan en la torta de filtro que se forma en todo el proceso de perforación. El problema es que la remoción de la torta de filtro a partir de ciertos yacimientos, especialmente cuando el pozo está en producción puede ser problemática y puede resultar en dañar irreparablemente el yacimiento. De este modo, existe una necesidad continua para métodos y materiales mejorados que pueden utilizarse para estabilizar el pozo de sondeo.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente descripción se dirige en general a un método para estabilizar el pozo de sondeo de un pozo para penetrar un yacimiento subterráneo. En tal método ilustrativo, el proceso incluye: perforar el pozo de sondeo con un fluido de perforación de base acuosa incluyendo una fase acuosa y un inhibidor de hidratación de esquisto, en donde el inhibidor de hidratación de esquisto es un compuesto de poliéteramina, y hacer circular dentro del pozo de sondeo un fluido de estabilización incluyendo un agente de reticulación de dialdehído. La poliéteramina en una modalidad preferida e ilustrativa tiene la fórmula: H2N—R1-0-~R2 fcFHr* en la cual Ri, R2 y R3 son carbono de C2 a C4 independientemente seleccionable que contiene grupos alifáticos de cadena ramificada o lineal, y m+n tiene un valor en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 50. Alternativamente, la poliéteramina puede o no seleccionarse del grupo que consiste de: a) compuestos que tienen la fórmula general: en la cual x tiene un valor de aproximadamente 1 a aproximadamente 50; b) compuestos que tienen la fórmula general : en la cual R puede ser un H o grupo carbono de Cl a C6, y x+y+z tiene un valor de 3 a aproximadamente 25; y c) compuestos que tienen la fórmula general: en la cual a +b es un número mayor de 2; y combinaciones de estos y otros compuestos similares que deben ser conocidos bien por alguien de experiencia en la técnica. El método ilustrativo utiliza un fluido de estabilización que incluye un agente de reticulación de dialdehído. En una modalidad, el agente de reticulación de dialdehído puede o no seleccionarse de compuestos incluyendo formaldehído, dialdehído glutárico, dialdehído succínico, etandial; trímero de glioxilo, paraformaldehído bis (dimetil) acetal , bis (dietil) acetal , dialdehídos poliméricos, tales como almidón oxidado, y combinaciones de estos y otros compuestos similares que deben ser bien conocidos por alguien de experiencia en la técnica. En una modalidad ilustrativa preferida, el agente de reticulación de dialdehído se encapsula de manera que controla reactividad con la poliéteramina. Alternativamente, la poliéteramina o el agente de reticulación de dialdehído, de preferencia el agente de reticulación de dialdehído, puede presentarse temporalmente no reactivo. Esto puede lograrse por la selección de una fuente dependiente de temperatura u otra fuente química o físicamente controlable del compuesto reactivo. Por ejemplo, una fuente dependiente de temperatura del dialdehído reactivo puede ser un trímero de glioxilo o paraformaldehído, bis (dimetil) acetal) , bis (dietil) acetal, dialdehídos poliméricos, tales como almidón oxidado, y combinaciones de éstos y compuestos similares . Otros componentes que pueden o no incluirse en el fluido incluyen agentes densificantes, agentes de viscosidad, y otros componentes de fluidos de pozo de sondeo comunes que deben ser bien conocidos por alguien de experiencia en la técnica. En una modalidad preferida e ilustrativa del método reclamado pueden o no llevarse a cabo etapas adicionales. Tal etapa adicional puede incluir: formar una torta de filtro en las paredes del pozo de sondeo, en donde la torta de filtro incluye el compuesto de poliéteramina; detener la circulación del fluido de estabilización en una ubicación predeterminada a lo largo del pozo de sondeo, y cerrar en el pozo durante un periodo de tiempo predeterminado suficiente para que la poliéteramina en la torta de filtro reaccione con el agente de reticulación de dialdehído.
La materia objeto descrita abarca además un sistema de fluido para estabilizar el pozo de sondeo de un pozo para penetrar un yacimiento subterráneo. Detalles e información adicionales con respecto a la materia objeto descrito pueden encontrarse en la siguiente descripción.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente descripción se dirige en general al uso en campos petrolíferos de los compuestos poliméricos formados en la reacción entre un compuesto de poliéteramina y un agente de reticulación de dialdehído. El polímero resultante es un material insoluble sólido en fluidos acuosos que tiene un valor de pH mayor de 7 (es decir, condiciones básicas o alcalinas) . Sin embargo, el polímero resultante es soluble en fluidos acuosos que tienen un valor de pH menor de 7 (es decir, condiciones acídicas) . El valor de la capacidad para solubilizar los materiales poliméricos basados en un cambio en pH debe ser fácilmente aparente por alguien de experiencia en la técnica. Por ejemplo, es típico para un fluido de perforación utilizado en la perforación de pozos subterráneos mantenerse bajo condiciones moderadamente alcalinas. De este modo, los polímeros de la presente invención podrían formarse en el fondo de la perforación en un pozo de sondeo bajo las condiciones alcalinas típicas de tales situaciones. Sin embargo, el material polimérico podría disolverse y removerse así desde el pozo de sondeo durante la circulación de un fluido de lavado acídíco, como es típico antes de incorporar un pozo subterráneo en producción. Los compuestos de poliéteramina útiles en la materia objeto descrita deben tener uno o más, y de preferencia dos o más, grupos amina que reaccionarán con los agentes de reticulación de dialdehído descritos posteriormente para formar materiales poliméricos. En una modalidad ilustrativa, se utiliza una poli (óxido de alquileno) diamina en la cual las cadenas de poli (óxido de alquileno) se terminan en un extremo o en ambos extremos con grupos amina. Muchos de estos compuestos están comercialmente disponibles de Huntsman Chemicals bajo la marca comercial JEFFAMINE . Es preferible que el grupo óxido de alquileno se derive de óxido de propileno, sin embargo, grupos que utilizan óxido de etileno, óxido de butileno o mezclas de los tres pueden utilizarse en formas de copolímero aleatorio o en bloque. Un grupo de compuestos tiene la fórmula generalizada: H2N—R,+-0—R2-(—t-O—3J—NH2 en la cual Rl, R2 y R3 son carbono de C2 a C4 independientemente seleccionable que contiene grupos alifáticos de cadena ramificada o lineal, y m+n tiene un valor en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 50. Debe mantenerse en mente que cuando el valor de x se incrementa, el material más oleofílico se presenta. Los compuestos dentro de este intervalo de la fórmula tienen un peso molecular de aproximadamente 78 AMU a aproximadamente 3700, sin embargo, se prefieren los compuestos que tienen un peso molecular en el intervalo de 100 a 2000 AMU. Ejemplos de compuestos comercialmente disponibles adecuados incluyen compuestos de diamina que tienen la fórmula general : en la cual x puede tener un valor de aproximadamente 1 a aproximadamente 50 o más. De preferencia, el valor de x es de 2 a aproximadamente 10 y más preferiblemente entre 2 y 6. Compuestos de poliéteramina que tienen más de dos grupos amina reactivos pueden utilizarse también. Tales compuestos tri -amina preferidos tienen la fórmula: en la cual R puede ser un H o grupo carbono de Cl a C6 , de preferencia un grupo alquilo de C2 , y x+y+z tiene un valor de 3 a aproximadamente 25 y de preferencia un valor de aproximadamente 3 a aproximadamente 6. Además, pueden utilizarse compuestos amina parcialmente reactivos. Por ejemplo, compuestos parcialmente enlazados, tales como: en la cual a +b es un número mayor de 2 y de preferencia en el intervalo de aproximadamente 5 a aproximadamente 15 y más preferiblemente entre aproximadamente 9 y aproximadamente 10. Los compuestos poliéteramina descritos anteriormente se hacen reaccionar con agentes de reticulación basados en dialdehído que forman los compuestos poliméricos utilizados en la materia objeto descrita. Una variedad de agentes de reticulación basados en dialdehído será de uso incluyendo: formaldehído, dialdehído glutárico, dialdehído succínico o glioxal; así como compuestos que forman tales agentes tales como trímero deglioxilo y paraformaldehído, bis (dimetil) acetal , bis (dietil) acetal , dialdehídos poliméricos, tales como almidón oxidado. De preferencia, el agente de reticulación es un aldehido difuncional de peso molecular bajo, tal como 1, 2-etandiona, el cual se conoce también como etandial y glioxal. El glioxal se utiliza más ampliamente como un reticulador en la producción de resinas densificantes permanentes para tejidos, se ha encontrado también aplicación en la producción de pegamentos y adhesivos resistentes a la humedad así como aglutinantes para fundición resistentes a la humedad. El glioxal se utiliza también como un dispersante y solubilizante para polímeros solubles en agua tales como carboximetilcelulosa y éteres de celulosa. El glioxal ha encontrado aplicaciones en estabilizadores de terrenos y sistemas de empastado y agregar resistencia a la compresión al cemento. Por ejemplo, el glioxal ha sido utilizado en combinación con varios polímeros solubles al agua tales como HEC, quitosán, gelatina como agentes de viscosidad en fluidos de cementación. Se contempla también que compuestos que serán útiles para el glioxilo en el calentamiento, por ejemplo trímero de glioxilo el cual forma glioxilo en el calentamiento. Alguien de experiencia en la técnica debe apreciar que la relación equivalente molar del compuesto de poliéteramina y el agente de reticulación de dialdehído (más adelante referido como la relación PA:DA) afectará el grado de reticulación logrado entre el compuesto de poliéteramina y el agente de reticulación de dialdehído. Tal persona experimentada apreciará que en una ecuación estequiométricamente equilibrada, dos equivalentes molares de amina se acoplan juntos por un equivalente molar de dialdehído. Mediante variación de rutina de la relación equivalente molar de PA:DA, alguien de experiencia en la técnica debe ser capaz fácilmente de determinar la relación equivalente molar apropiada para obtener una viscosidad deseada. Una persona experimentada en la técnica debe apreciar que se logrará un polímero mínimamente reticulado con fluidez elevada (es decir baja viscosidad) al utilizar una relación equivalente molar de PA:DA elevada. Por ejemplo, una relación de PA:DA mayor de 50:1 forma un polímero con reticulación mínima y de este modo un cambio muy mínimo en viscosidad desde la poliéteramina no reticulada. Por otro lado, una relación de PA:DA muy baja, por ejemplo 10:1 debe proporcionar un nivel elevado de reticulación y de este modo un fluido más viscoso. Como la relación molar de PA:DA ideal (es decir 2:1) se logra fluidos muy viscosos y muchos llegan a ser materiales parecidos a sólidos. Además de las reacciones que forman imina descrita anteriormente, se especula que otras reacciones químicas pueden tener lugar para ayudar a formar el producto de reacción/polímero. Por ejemplo, es posible que la formación de enlaces de hemiacetal ocurra entre grupos carbonilo que a su vez ayudan a producir un material reticulado, insoluble, tridimensional. Las razones para esta especulación es que se esperaría que la reacción de monómero puramente disfuncionales produzca polímeros con una estructura lineal notable. Alguien de experiencia en la técnica debe apreciar que tales moléculas poliméricas deben ser más solubles que los materiales poliméricos formados en las reacciones descritas. Independientemente de la teoría molecular actual que describe mejor la formación de los materiales descritos, la reacción entre los compuestos de poliéteramina y los compuestos de dialdehído descritos en la presente pueden llevarse a cabo en una variedad de formas. En una modalidad de la materia objeto descrita, los monómeros pueden mezclarse simplemente juntos para formar un material polimérico. Es decir, no se requieren solventes o fluidos portadores para disolver o suspender la reacción, pero puede ser deseable ayudar en el manejo y procesamiento más sencillo del polímero. Se ha observado que en algunos casos es posible reticular la poliéteramina de soluciones diluidas para producir un sólido/gel como material polimérico. Se ha observado también que la velocidad de reacción puede controlarse al variar el pH de la solución de poliéteramina. Las siguientes dos reacciones sirven como ejemplos ilustrativos: Reacción A: 1 ml de poli (óxido de propileno) diamina, comercialmente disponible como Jeffamine D230 de Huntsman Chemicals (pH ~ 12) se mezcló con 1 ml de solución de etandial al 40%. Se observó polimerización rápida para formar en etapas, un material de tipo ceroso con un pH aproximado de 8. Después de 10 minutos, el material fue sólido y duro. Reacción B: 1 ml de poli (óxido de propileno) diamina, comercialmente disponible como Jeffamine D230 de Huntsman Chemicals (pH ajustado a 9.5 con ácido clorhídrico) se hizo reaccionar con 1 ml de una solución de etandial al 40%. La mezcla resultante tuvo un pH de 5.9. Después de 7 minutos la mezcla ha formado un gel viscoso como fluido. Después de 11 minutos, un semi-sólido se había formado. Después de 82 minutos se había formado un material parecido a un sólido. Alguien de experiencia en la técnica entenderá y apreciará que otros factores, tales como temperatura, pueden tener un impacto notable en la velocidad de la reacción. Mediante experimentación sistemática, alguien de experiencia en la técnica será capaz de determinar las condiciones ideales para lograr un resultado predeterminado, ya sea un gel como fluido o un material similar a sólido ceroso o un material duro sólido. Se debe apreciar también que para aplicaciones en campo petrolífero, es posible optimizar las condiciones de reacción, tales como pH, la concentración de reactivos, temperatura, etc... para producir un polímero con un tiempo de endurecimiento definible. El uso de tal información permitirá la colocación en el fondo de la perforación de los fluidos descritos en la presente una ubicación predeterminada en el pozo antes de volverse un material parecido a un sólido. La reacción de los compuestos de poliéteramina y el agente de reticulación de dialdehído puede llevarse a cabo utilizando una técnica de polimerización por suspensión. En la polimerización por suspensión, el polímero se prepara en un fluido portador. Normalmente, los monómeros son solubles en el fluido portador y se estabilizan en el fluido portador antes y durante la polimerización por el uso de agentes tensioactivos. El siguiente ejemplo ilustra este método de formar los polímeros descritos en la presente. Se preparó un polímero de suspensión basado en poliéteramina/dialdehído como sigue: aproximadamente 45 g de fluido portador de aceite mineral (Escaid 110) se pesó en un vaso de laboratorio de 100 ml y se colocó sobre una mezcladora de baja velocidad a aproximadamente 600 rpm. Aproximadamente 1 ml del agente de suspensión de tensioactivo (Crill 4) se agregó y la mezcla se dejo mezclar durante aproximadamente 1 minuto. Aproximadamente 3 ml de un etandial al 40% en solución acuosa se agregó y se dejo dispersar durante aproximadamente 5 minutos. A esta mezcla se agregó en gotas 10 ml de poli (óxido de propileno) diamina, comercialmente disponible como Jeffamine D2000 de Huntsman Chemicals, durante el curso de aproximadamente 2 horas. La reacción se filtró entonces y el material sólido resultante se lavó con fluido portador y luego se secó al aire durante 48 horas. El sólido resultante se compuso de perlas elásticas suaves después del secado con aire. Alguien de experiencia en la técnica en consideración de lo anterior debe apreciar la facilidad con la cual estos materiales poliméricos pueden hacerse. Se visualiza que estas perlas podrían utilizarse como un producto por derecho propio como circulación perdida o materiales obturantes, un biocida de liberación lenta, o una perla de lubricación. Estas perlas tienen la ventaja agregada de que se degradan bajo condiciones ligeramente acídicas. Alguien de experiencia en la técnica debe apreciar que esto significa que las perlas serán removibles, si se requiere de trayectorias de flujo que conectan el pozo de sondeo a la zona de producción de un yacimiento penetrado. De este modo, se visualiza que estas perlas no inhibirán o restringirán la producción de fluidos desde el yacimiento. Alternativamente, se puede concebir que la técnica de polimerización por suspensión puede utilizarse en el sitio del pozo para producir lechadas de perlas poliméricas. Tales perlas poliméricas producidas de inmediato podrían utilizarse para circulación perdida, tratamiento de cierre de aguas u otros usos en pozos subterráneos . Alguien de experiencia en la técnica debe apreciar que los compuestos de poliéteramina descritos anteriormente se han utilizado en fluidos de perforación como agentes de inhibición de esquisto. Ejemplos de tal uso pueden encontrarse en las siguientes patentes y solicitudes publicadas: US 6247543; US 6484821; US 6609578; US 6857485 y US2003/0148892 los contenidos de las cuales se incorporan en la presente para referencia. Se apreciará además que pozos de sondeo perforados con fluidos que contienen estos agentes de inhibición de esquisto, penetran al menos parcialmente el yacimiento subterráneo que se perfora así como forma una torta de filtro en la pared del pozo de sondeo. Tanto el fluido que puede penetrar parcialmente el yacimiento como la torta de filtro incluye compuestos de poliéteramina descritos anteriormente. De este modo, se contempla que la introducción de una fuente de dialdehído en el ambiente en el fondo de la perforación resultará en la polimerización rápida de compuestos de poliéteramina ya presente . En tal método ilustrativo, el pozo de sondeo se perfora utilizando un fluido de perforación que incluye un compuesto de poliéteramina como un agente de inhibición de esquisto. La circulación del fluido de perforación podrá detenerse y una columna cargada de fluido espaciadora podrá entonces circular parcialmente dentro de la columna de perforación para formar un fluido de lavado/espaciador. Esto permitiría la introducción de una columna cargada que contiene una fuente de dialdehído en la columna de perforación. Un segundo fluido espaciador sigue la columna de dialdehído y la serie completa de fluidos circulan en el fondo de la perforación. Alguien de experiencia en la técnica debe apreciar que el fluido de dialdehído puede colocarse en cualquier ubicación a lo largo del pozo de sondeo y proporcionar suficiente tiempo para reaccionar y polimerizarse con las poliéteraminas presentes en el yacimiento y, o la torta de filtro. De este modo, se visualiza que los compuestos poliméricos de la presente invención podrían generar in situ el pozo para propósitos tales como consolidación de arena, control de pérdida de fluido, estabilización de sondeo. La utilización del trímero de glioxal activado por calor agregará una dimensión adicional y control sobre la reacción de polimerización en el fondo de la perforación. Como se observa anteriormente, los compuestos poliméricos de la materia objeto descrita son especialmente adecuados para uso en el fondo de la perforación debido a que pueden diseñarse para formar compuestos parecidos a sólido fuerte bajo condiciones ligeramente alcalinas normalmente encontradas en fluidos y lodos de perforación. Alguien de experiencia en la técnica debe apreciar que esto permitirá la formación en el fondo de la perforación del pozo de sondeo con estabilidad mejorada y si se desea conducirá probablemente a un forro de pozo de sondeo químico. Como se observa previamente, los polímeros de la presente invención se solubilizan fácilmente bajo exposición a ácido suave. De este modo, se visualiza que un 1 lavado de ácido simple removería rápidamente el polímero formado que permite la remoción fácil mediante la circulación de los fluidos. Alguien de experiencia en la técnica debe apreciar fácilmente que la capacidad para formar un forro de pozo de sondeo químico que se utiliza en compuestos comercialmente disponibles caros es de considerable valor a la industria. El hecho de que el forro de pozo de sondeo químico se removerá fácilmente con un lavado de ácido suave será sólo un mejoramiento adicional. La materia objeto descrita abarca también la modificación de propiedades superficiales de materiales sólidos con los polímeros de la presente invención. Específicamente, tal modalidad ilustrativa incluye un método para modificar la superficie de un material sólido pulverizado, de preferencia materiales minerales sólidos o materiales densificantes utilizados en la perforación y otros fluidos de pozo de sondeo. El método ilustrativo incluye: poner en contacto el material sólido pulverizado con una solución que incluye una poliéteramina y luego hacer reaccionar el compuesto de poliéteramina con un agente de reticulación de dialdehído. Los compuestos de poliéteramina y el agente de reticulación de dialdehído utilizados en este método son aquellos descritos anteriormente. El material sólido pulverizado utilizado en una modalidad puede ser un agente densificante u obturante utilizado normalmente en ejemplos de fluidos de pozo de sondeo los cuales incluyen barita, hematita, calcita, carbonato de calcio y mezclas de éstos y materiales similares que deben conocerse apropiadamente por alguien de experiencia en la técnica. Para ilustrar mejorar el método anterior de materiales sólidos pulverizados de recubrimiento con los polímeros descritos en la presente, se proporciona el siguiente ejemplo: Se colocó 130 g de Barita en 224 g de aceite mineral (Escaid 110) junto con 3 ml de poliéteramina (Jeffamine) y se mezcló en una mezcladora de esfuerzo cortante elevado Silverson, adaptada con un tamiz de emulsificación a 6000 rpm, en un baño acuoso para controlar la temperatura. Como se indica en la tabla posteriormente una cantidad predeterminada de solución de Glyoxal al 40% (etandial) se agregó a la mezcla en gotas.
Cantidades Utilizadas para Preparar Muestras de Barita Modificada Basada en poliéteramina (Jeffamine) y etandial (Glyoxal) Se continúo la adición hasta que la barita empezó a flocularse. La lechada se filtró utilizando un embudo Buchner y la barita se recolectó en un papel filtro Whatman 541. El material sólido pulverizado resultante se secó entonces en aire en la capucha para humo durante 64 horas. El material sólido pulverizado anteriormente citado se utilizó para preparar fluidos de pozo de sondeo ilustrativo para probar sus propiedades. Se prepararon fluidos ilustrativos al mezclar 100 g del material sólido pulverizado (es decir, la barita recubierta con polímero) con 200 g del aceite mineral conteniendo 4 g del viscosificador de arcilla organofílica, agregando luego 30 ml de salmuera de cloruro de calcio al 20%. Si la preparación de estos fluidos fue exitosa entonces estos fluidos se laminaron en caliente a 121°C durante 16 horas y luego sus propiedades de estabilidad reológica y eléctrica se midieron. Datos ejemplares se dan en la siguiente tabla.
Propiedades de Fluido de Muestras Preparadas con Muestras de Barita Modificada Después de Envejecimiento Dinámico a 121°C durante 16 horas Nota: Propiedades reológicas probadas a 50°C en un Reómetro Fann 35 En la revisión alguien de experiencia en la técnica debe apreciar que los resultados muestran que al colocar un recubrimiento de los polímeros basados en poliéteramina/dialdehído en la barita es posible convertirla de una superficie hidrofílica unida al agua a una oleofílica. Esto se demuestra por el hecho que no fue posible preparar un fluido con barita no recubierta. Tan pronto como se agregó aproximadamente 10 ml de salmuera a la lechada de aceite de barita no recubierta la barita se volvió húmeda con el agua y se aglomeró. En contraste, las muestras de barita recubiertas fueron capaces de producir fluidos estables que contienen barita húmeda en aceite uniformemente dispersada. Estos fluidos fueron suficientemente estables de manera que pudieron envejecer dinámicamente a 121°C. Los resultados, después del envejecimiento, muestran que las partículas de barita recubierta emulsifican la salmuera en el fluido para formar sólidos estabilizados o emulsión "Pickering" . Esto es denotado por los valores de estabilidad eléctrica relativamente elevada, los cuales son los voltajes requeridos para dividir la emulsión. Tomando en consideración que no existen otros agentes activos de superficie en el fluido para realizar esta función, alguien de experiencia en la técnica debe apreciar que la superficie de la barita ha sido modificada por una capa del polímero para permitir a las partículas de barita comportarse de esta forma. Después del envejecimiento, las propiedades reológicas de los fluidos indican también que la barita se dispersa todavía uniformemente en el fluido.
Además de la observación general de que las muestras de barita recubierta producen fluidos estables alguien de experiencia en la técnica debe entender que tipo de poliéteramina utilizada en el recubrimiento polimérico en la barita tiene un efecto en las propiedades fluidas. Además, se debe apreciar que los fluidos preparados de las baritas modificadas hechas con las poliéteraminas de peso molecular inferior (por ejemplo, Jeffamine D400 y Jeffamine T403) , dan lecturas de estabilidad eléctrica más elevada y valores reológicos comparados a los fluidos hechos con baritas modificadas con poliéteraminas de peso molecular más elevado (por ejemplo, Jeffamine D2000 y Jeffamine T5000) . En vista de la descripción anterior, alguien de experiencia en la técnica debe entender y apreciar que una modalidad ilustrativa de la materia objeto descrita incluye un método para controlar la pérdida de un fluido de perforación a partir de un pozo de sondeo en un yacimiento subterráneo. El método ilustrativo incluye: perforar el pozo de sondeo con un fluido de perforación con base acuosa el cual tiene una fase acuosa y un inhibidor de hidratación de esquisto, de preferencia un compuesto de poliéteramina, y hacer circular en el pozo de sondeo una columna de fluido que incluye un agente de reticulación de dialdehído. En una modalidad ilustrativa, la poliéteramina tiene la fórmula: en la cual Ri, R y R3 son carbono de C2 a C4 independientemente seleccionable que contiene grupos alifáticos de cadena ramificada o lineal, y m+n tiene un valor en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 50. Alternativamente, la poliéteramina puede o no seleccionarse del grupo que consiste de: a) compuestos que tienen la fórmula general: en la cual x tiene un valor de aproximadamente 1 a aproximadamente 50; b) compuestos que tienen la fórmula general : en la cual R puede ser un H o grupo carbono de Cl a C6, y x+y+z tiene un valor de 3 a aproximadamente 25; y c) compuestos que tienen la fórmula general: en la cual a +b es un número mayor de 2 ; y combinaciones de estos y otros compuestos similares que deben ser bien conocidos por alguien de experiencia en la técnica. El agente de reticulación de dialdehído puede o no seleccionarse del grupo que consiste de formaldehído, dialdehído glutárico, dialdehído succínico, etandial; trímero de glioxilo, paraformaldehído, bis (dimetil) acetal, bis (dietil) acetal , dialdehídos poliméricos, tales como almidón oxidado, y combinaciones de estos y otros compuestos similares que deben ser bien conocidos por alguien de experiencia en la técnica. Una modalidad opcional e ilustrativa del método reclamado es que la etapa para hacer circular en el pozo de sondeo una columna de fluido que incluye un agente de reticulación de dialdehído se expande para implicar la formación de una secuencia o serie de fluido. En tal inclusión, se introduce el fluido espaciador dentro del pozo de sondeo y una porción del fluido de perforación se desplaza por un primer fluido espaciador. El método continúa al introducir la columna de fluido dentro del pozo de sondeo después del primer fluido espaciador; y luego se desplaza una porción adicional del fluido de perforación. Se introduce un segundo fluido espaciador dentro del pozo de sondeo después de la columna de fluido; y la circulación del primer fluido espaciador, la columna de fluido y el segundo fluido espaciador a una posición predeterminada dentro del pozo de sondeo tiene lugar. Opcionalmente, la columna de fluido puede o no incluir un agente densificante para incrementar la densidad de la columna de control de pérdida de fluido. Alguien de experiencia en la técnica debe apreciar que pueden utilizarse una amplia variedad de agentes densificante. En una modalidad ilustrativa, el agente densificante se selecciona del grupo que consiste de: soluciones de salmuera acuosa de sales inorgánicas, barita, hematita, calcita, carbonato de calcio y combinaciones de estos y otros compuestos similares que deben ser bien conocidos por alguien de experiencia en la técnica. La materia objeto descrita se dirige también a una columna de control de pérdida de fluido formulada para incluir una fase acuosa, una poliéteramina y un agente de reticulación de dialdehído. En una modalidad ilustrativa, la poliéteramina y los agentes de reticulación de dialdehído están en dos fases separadas o componentes fluidos. De este modo, una modalidad ilustrativa que puede o no incluir una primera porción de la fase acuosa contiene el compuesto de poliéteramina y una segunda porción de la fase acuosa contiene el agente de reticulación de dialdehído. En tal modalidad ilustrativa, puede o no ser deseable que la primera porción de la fase acuosa se separe desde la segunda porción de la fase acuosa por una tercera porción de la fase acuosa la cual funciona como un fluido separador. Alternativamente, la poliéteramina o el agente de reticulación de dialdehído, de preferencia el agente de reticulación de dialdehído, puede presentarse temporalmente no reactivo. Esto puede lograrse por encapsulación o por la selección de una fuente dependiente de temperatura u otra fuente química o físicamente controlable del compuesto reactivo. Por ejemplo, una fuente dependiente de temperatura del dialdehído reactivo puede ser trímero de glioxilo o paraformaldehído, bis (dimetil) acetal, bis (dietil) acetal , dialdehídos poliméricos, tales como almidón oxidado y combinaciones de éstos y compuestos similares . La columna de control de pérdida de fluido ilustrativo puede o no utilizar una poliéteramina que tiene la fórmula: H2N—?-0—R2-W-0—R3J NH2 en la cual Rlf R2 y R3 son carbono de C2 a C independientemente seleccionable que contiene grupos alifáticos de cadena ramificada o lineal, y m+n tiene un valor en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 50 del agente de reticulación. En una modalidad ilustrativa, la poliéteramina tiene la fórmula: H2N—R?-0—R2-[ .0— —RR3dJ——|NH2 m Jn en la cual Rx, R2 y R3 son carbono de C2 a C4 independientemente seleccionable que contiene grupos alifáticos de cadena ramificada o lineal, y m+n tiene un valor en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 50. Alternativamente, la poliéteramina puede o no seleccionarse del grupo que consiste de: a) compuestos que tienen la fórmula general : en la cual x tiene un valor de aproximadamente 1 a aproximadamente 50; b) compuestos que tienen la fórmula general: en la cual R puede ser un H o un grupo carbono de Cl a C6, y x+y+z tiene un valor de 3 a aproximadamente 25; y c) compuestos que tienen la fórmula general : en la cual a +b es un número mayor de 2; y combinaciones de estos y otros compuestos similares que deben ser bien conocidos por alguien de experiencia en la técnica. El agente de reticulación de dialdehído utilizado en la columna de control de pérdida de fluido ilustrativo puede o no seleccionarse del grupo que consiste de formaldehído, dialdehído glutárico, dialdehído succínico, etandial; trímero de glioxilo, paraformaldehído, bis (dimetil) acetal , bis (dietil) acetal , dialdehídos poliméricos, tales como almidón oxidado, y combinaciones de estos y otros compuestos similares que deben ser bien conocidos por alguien de experiencia en la técnica. Otros componentes que pueden o no incluirse en el fluido de control de pérdida de fluido incluye agentes densificantes, agentes de viscosificación y otros componentes fluidos de pozo de sondeo comunes que deben ser bien conocidos por alguien de experiencia en la técnica. En tal modalidad ilustrativa, la columna de control de pérdida de fluido incluye un agente densificante para incrementar la densidad de la columna de control de pérdida de fluido. Ejemplos ilustrativos de tales agentes densificantes incluyen: soluciones acuosas de salmuera de sales inorgánicas, barita, hematita, calcita, carbonato de calcio y combinaciones de estos y otros compuestos similares que deben ser bien conocidos por alguien de experiencia en la técnica. Dado el alcance de la presente descripción, alguien de experiencia en la técnica debe apreciar que un método para estabilizar el pozo de sondeo de un pozo al penetrar un yacimiento subterráneo está dentro del alcance de la materia objeto descrita. Tal método ilustrativo incluye : perforar el pozo de sondeo con un fluido de perforación con base acuosa formulado para incluir una fase acuosa y un inhibidor de hidratación de esquisto el cual es de preferencia un compuesto de poliéteramina, y hacer circular dentro del pozo de sondeo un fluido de estabilización que incluye un agente de reticulación de dialdehído. El compuesto de poliéteramina utilizado en esta modalidad ilustrativa puede o no tener la fórmula: H2N—-R?-0—2-J—i-O—3J—NH2 en la cual Rx, R2 y R3 son carbono de C2 a C independientemente seleccionable que contiene grupos alifáticos de cadena ramificada o lineal, y m+n tiene un valor en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 50 del agente de reticulación. En una modalidad ilustrativa, la poliéteramina tiene la fórmula: H2N- -Rl-0—R2-| •O— R3 — NiH2 m Jn en la cual Ri, R2 y R3 son carbono de C2 a C4 independientemente seleccionable que contiene grupos alifáticos de cadena ramificada o lineal, y m+n tiene un valor en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 50. Alternativamente, la poliéteramina puede o no seleccionarse del grupo que consiste de: a) compuestos que tienen la fórmula general : en la cual x tiene un valor de aproximadamente 1 a aproximadamente 50; b) compuestos que tienen la fórmula general : en la cual R puede ser un H o un grupo carbono de Cl a C6, y x+y+z tiene un valor de 3 a aproximadamente 25; y c) compuestos que tienen la fórmula general: En la cual a +b es un número mayor de 2; y combinaciones de estos y otros compuestos similares que deben ser bien conocidos por alguien de experiencia en la técnica. El método ilustrativo utiliza un fluido de estabilización que incluye un agente de reticulación de dialdehído. En una modalidad, el agente de reticulación de dialdehído puede o no seleccionarse de compuestos incluyendo formaldehído, dialdehído glutárico, dialdehído succínico, etandial; trímero de glioxilo, paraformaldehído bis (dimetil) acetal, bis (dietil) acetal , dialdehídos poliméricos, tales como almidón oxidado, y combinaciones de estos y otros compuestos similares que deben ser bien conocidos por alguien de experiencia en la técnica. En una modalidad ilustrativa preferida, el agente de reticulación de dialdehído se encapsula de manera que controla reactividad con la poliéteramina. Alternativamente, la poliéteramina o el agente de reticulación de dialdehído, de preferencia el agente de reticulación de dialdehído, puede presentarse temporalmente no reactivo. Esto puede lograrse por la selección de una fuente dependiente de temperatura u otra fuente química o físicamente controlable del compuesto reactivo. Por ejemplo, una fuente dependiente de temperatura del dialdehído reactivo puede ser un trímero de glioxilo o paraformaldehído, bis (dimetil) acetal) , bis (dietil) acetal , dialdehídos poliméricos, tales como almidón oxidado, y combinaciones de éstos y compuestos similares . Otros componentes que pueden o no incluirse en los fluidos utilizados en el método ilustrativo incluyen agentes densificantes, agentes de viscosidad, y otros componentes de fluido de pozo de sondeo comunes que deben ser bien conocidos por alguien de experiencia en la técnica. En tal modalidad ilustrativa, la columna de control de pérdida de fluido incluye un agente densificante para incrementar la densidad de la columna de control de pérdida de fluido. Ejemplos ilustrativos de tales agentes densificantes incluyen: soluciones acuosas de salmuera de sales inorgánicas, barita, hematita, calcita, carbonato de calcio, y combinaciones de estos y otros compuestos similares que deben ser bien conocidos por alguien de experiencia en la técnica. En una modalidad preferida e ilustrativa del método reclamado pueden o no llevarse a cabo etapas adicionales. Tal etapa adicional puede incluir: formar una torta de filtro en las paredes del pozo de sondeo, en donde la torta de filtro incluye el compuesto de poliéteramina; detener la circulación del fluido de estabilización en una ubicación predeterminada a lo largo del pozo de sondeo, y cerrar en el pozo durante un periodo de tiempo predeterminado suficiente para que la poliéteramina en la torta de filtro reaccione con el agente de reticulación de dialdehído. La materia objeto descrita abarca además un sistema de fluido para estabilizar el pozo de sondeo de un pozo al penetrar un yacimiento subterráneo. Una modalidad ilustrativa y preferida de tal sistema de fluido incluye: un primer fluido que incluye una fase acuosa y un inhibidor de hidratación de esquisto, en el cual el inhibidor de hidratación de esquisto es un compuesto de poliéteramina, y un segundo fluido que incluye un agente de reticulación de dialdehído. La combinación del primero y segundo fluidos resulta en la formación de un polímero entre el compuesto de poliéteramina y el agente de reticulación de dialdehído. Modalidades preferidas e ilustrativas de la poliéteramina y el agente de reticulación de dialdehído han sido proporcionados en detalle anteriormente, y de este modo la descripción adicional no es necesaria y debe ser bien conocidas por alguien de experiencia en la técnica. En una modalidad ilustrativa, la poliéteramina y los agentes de reticulación de dialdehído están en dos fases separadas o componentes fluidos. De este modo, una modalidad ilustrativa que puede o no incluir una primera porción de la fase acuosa contiene el compuesto de poliéteramina y una segunda porción de la fase acuosa contiene el agente de reticulación de dialdehído. En tal modalidad ilustrativa, puede o no ser deseable que la primera porción de la fase acuosa se separe de la segunda porción de la fase acuosa por una tercera porción de la fase acuosa la cual funciona como un fluido separador. Alternativamente, la poliéteramina o el agente de reticulación de dialdehído, de preferencia el agente de reticulación de dialdehído puede presentarse temporalmente no reactivo. Esto puede lograrse por encapsulación o por la selección de una fuente dependiente de temperatura u otra fuente química o físicamente controlable del compuesto reactivo. Por ejemplo, una fuente dependiente de temperatura del dialdehído reactivo puede ser trímero de glioxilo o paraformaldehído, bis (dimetil) acetal, bis (dietil) acetal , dialdehídos poliméricos, tales como almidón oxidado, y combinaciones de éstos y compuestos similares . Otros componentes que pueden o no incluirse en los fluidos incluyen agentes densificantes, agentes de viscosidad y otros componentes de fluido de pozo de sondeo comunes que deben ser bien conocidos por alguien de experiencia en la técnica. En tal modalidad ilustrativa, la columna de control de pérdida de fluido incluye un agente densificante que incrementa la densidad de la columna de control de pérdida de fluido. Ejemplos ilustrativos de tales agentes densificantes incluyen: soluciones acuosas de salmuera de sales inorgánicas, barita, hematita, calcita, carbonato de calcio, y combinaciones de estos y otros compuestos similares que deben ser bien conocidos por alguien de experiencia en la técnica. También se debe apreciar que la materia objeto descrita puede incluir un agente para la consolidación de un pozo de sondeo subterráneo, en el cual el agente es el producto de reacción de un compuesto de poliéteramina con un agente de reticulación de dialdehído. Modalidades preferidas e ilustrativas de la poliéteramina y el agente de reticulación de dialdehído han sido proporcionados en detalle anteriormente y de este modo sin descripción adicional deben ser bien conocidos por alguien de experiencia en la técnica. Otros componentes que pueden o no incluirse en la formulación del agente ilustrativo para la consolidación de un pozo de sondeo subterráneo. Ejemplos de tales componentes opcionales incluyen agentes densificantes, agentes de viscosidad, y otros componentes fluidos de pozo de sondeo comunes que deben ser bien conocidos por alguien de experiencia en la técnica. En tal modalidad ilustrativa, la columna de control de pérdida de fluido incluye un agente densificante que incrementa la densidad de la columna de control de pérdida de fluido. Ejemplos ilustrativos de tales agentes densificantes incluyen: soluciones acuosas de salmuera de sales inorgánicas, barita, hematita, calcita, carbonato de calcio y combinaciones de estos y otros compuestos similares que deben ser bien conocidos por alguien de experiencia en la técnica. Otro aspecto de la presente descripción que debe apreciarse por alguien de experiencia en la técnica es un método para modificar la superficie de un material sólido pulverizado. En tal método ilustrativo el proceso incluye: poner en contacto el material sólido pulverizado con una solución que incluye una poliéteramina; y hacer reaccionar el compuesto de poliéteramina con un agente de reticulación de dialdehído. También dentro del alcance de la presente descripción están sólidos recubiertos con polímero para uso en un fluido de pozo de sondeo. Tales materiales sólidos recubiertos con polímeros, ejemplares pueden incluir: un material sólido pulverizado y un recubrimiento polimérico en la superficie del material sólido, en el cual el polímero es el producto de reacción de una poliéteramina y un agente de reticulación de dialdehído. Fluidos de pozo de sondeo adicionales que contienen tales sólidos recubiertos con polímero se contemplan como estando dentro de la presente descripción. Un fluido ilustrativo incluye una fase fluida y una fase sólida que incluye un material sólido pulverizado recubierto con un polímero el cual es el producto de reacción de una poliéteramina y un agente de reticulación de dialdehído. La fase fluida puede o no seleccionarse de un fluido acuoso, un fluido oleaginoso así como combinaciones de estos y otros compuestos similares que deben ser bien conocidos por alguien de experiencia en la técnica. Modalidades preferidas e ilustrativas de la poliéteramina y el agente de reticulación de dialdehído utilizadas en las modalidades ilustrativas observadas han sido proporcionadas en detalle anteriormente. De este modo, tales compuestos deben ser bien conocidos por alguien de experiencia en la técnica. En cada una de las modalidades anteriores, los materiales sólidos son de preferencia materiales que son bien conocidos como siendo agentes densificantes y obturantes en fluidos de perforación y pozo de sondeo. Ejemplos ilustrativos de tales materiales sólidos incluyen: soluciones acuosas de salmuera de sales inorgánicas, barita, hematita, calcita, carbonato de calcio, y combinaciones de estos y otros compuestos similares que deben ser bien conocidos por alguien de experiencia en la técnica. Aunque los métodos, composiciones y aparatos descritos anteriormente han sido descritos en términos de modalidades preferidas o ilustrativas, será aparente para aquellos de experiencia en la técnica que pueden aplicarse variaciones al proceso descrito en la presente sin apartarse del concepto y alcance de la materia objeto reclamada. Todos los sustitutos y modificaciones similares aparentes para aquellos expertos en la técnica se estima que están dentro del alcance y concepto de la materia objeto tal como se establece en las siguientes reivindicaciones .

Claims (18)

  1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito la presente invención se considera como novedad y por lo tanto se reclama como propiedad lo descrito en las siguientes reivindicaciones
  2. REIVINDICACIONES 1. Un método para estabilizar el pozo de sondeo de un pozo para penetrar un yacimiento subterráneo, el método está caracterizado porque comprende: perforar el pozo de sondeo con un fluido de perforación con base acuosa incluyendo una fase acuosa y un inhibidor de hidratación de esquisto, en donde el inhibidor de hidratación de esquisto es un compuesto de poliéteramina, y hacer circular dentro del pozo de sondeo un fluido de estabilización incluyendo un agente de reticulación de dialdehído. 2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la poliéteramina tiene la fórmula: en la cual Rl, R2 y R3 son carbono de C2 a C4 independientemente seleccionable que contiene grupos alifáticos de cadena ramificada o lineal, y m+n tiene un valor en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 50.
  3. 3. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la poliéteramina se selecciona del grupo que consiste de: a) compuestos que tienen la fórmula: en la cual x tiene un valor de aproximadamente 1 a aproximadamente 50; b) compuestos que tienen la fórmula general: en la cual R puede ser H o un grupo carbono de Cl a C6, y x+y+z tiene un valor de 3 a aproximadamente 25; y c) compuestos que tienen la fórmula general: en la cual a +b es un número mayor de 2 ; y combinaciones y mezclas de los mismos.
  4. 4. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el fluido de estabilización incluye un agente de reticulación de dialdehído seleccionado del grupo que consiste de: formaldehído, dialdehído glutárico, dialdehído succínico, etandial; trímero de glioxol, paraformaldehído, bis (dimetil) acetal, bis (dietil) acetal, almidón oxidado, y combinaciones y mezclas de los mismos.
  5. 5. El método de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque el agente de reticulación de dialdehído se encapsula de manera que controla la reactividad con la poliéteramina.
  6. 6. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el fluido de estabilización comprende además un agente densificante para incrementar la densidad de la columna de control de pérdida de fluido.
  7. 7. El método de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el agente densificante se selecciona del grupo que consiste de: soluciones acuosas de salmuera de sales inorgánicas, barita, hematita, calcita, carbonato de calcio y combinaciones de los mismos.
  8. 8. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque comprende: formar una torta de filtro en las paredes del pozo de sondeo, en donde la torta de filtro incluye el compuesto de poliéteramina.
  9. 9. El método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque comprende detener la circulación del fluido de estabilización en una ubicación predeterminada a lo largo del pozo de sondeo, y cerrar en el pozo durante un periodo de tiempo predeterminado suficiente para que la poliéteramina en la torta de filtro reaccione con el agente de reticulación de dialdehído.
  10. 10. Un sistema de fluido para estabilizar el pozo de sondeo de un pozo para penetrar un yacimiento subterráneo, el sistema de fluido está caracterizado porque comprende : un primer fluido incluyendo una fase acuosa y un inhibidor de hidratación de esquisto, en donde el inhibidor de hidratación de esquisto es un compuesto de poliéteramina, y un segundo fluido incluyendo un agente de reticulación de dialdehído, en donde la combinación del primero y segundo fluidos resulta en la formación de un polímero entre el compuesto de poliéteramina y el agente de reticulación de dialdehído.
  11. 11. El sistema de fluido de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque la poliéteramina tiene la fórmula: en la cual Rl, R2 y R3 son carbono de C2 a C4 independientemente seleccionable que contiene grupos alifáticos de cadena ramificada o lineal, y m+n tiene un valor en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 50.
  12. 12. El sistema de fluido de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque la poliéteramina se selecciona del grupo que consiste de: a) compuestos que tienen la fórmula general: en la cual x tiene un valor de aproximadamente 1 a aproximadamente 50; b) compuestos que tienen la fórmula general: en la cual R puede ser un H o un grupo carbono de Cl a C6, y x+y+z tiene un valor de aproximadamente 3 a aproximadamente 25; y c) compuestos que tienen la fórmula general: en la cual a +b es un número mayor de 2; y combinaciones y mezclas de los mismos.
  13. 13. El sistema de fluido de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el segundo fluido incluye un agente de reticulación de dialdehído seleccionado del grupo que consiste de: formaldehído, dialdehído glutárico, dialdehído succínico, etandial; trímero de glioxilo, paraformaldehído, bis (dimetil) acetal, bis (dietil) acetal , almidón oxidado, y combinaciones y mezclas de los mismos.
  14. 14. El sistema de fluido de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el agente de reticulación de dialdehído se encapsula de manera que controla la reactividad con la poliéteramina.
  15. 15. El sistema de fluido de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el primer fluido o el segundo fluido además comprende un agente densificante para incrementar la densidad de la columna de control de pérdida de fluido.
  16. 16. El sistema de fluido de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el agente densificante se selecciona del grupo que consiste de: soluciones acuosas de salmuera de sales inorgánicas, barita, hematita, calcita, carbonato de calcio y combinaciones de los mismos.
  17. 17. Un agente para la consolidación de un pozo de sondeo subterráneo, caracterizado porque el agente es el producto de reacción de un compuesto de poliéteramina con un agente de reticulación de dialdehído, en donde la poliéteramina se selecciona del grupo que consiste de: a) compuestos que tienen la fórmula: en la cual x tiene un valor de aproximadamente 1 a aproximadamente 50; b) compuestos que tienen la fórmula: en la cual R puede ser un H o un grupo carbono de Cl a C6, y x+y+z tiene un valor de 3 a aproximadamente 25; y c) compuestos que tienen la fórmula general en la cual a +b es un número mayor de 2; y combinaciones y mezclas de los mismos
  18. 18. El agente de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el agente de reticulación de dialdehído se selecciona del grupo que consiste de: formaldehído, dialdehído glutárico, dialdehído succínico, etandial; trímero de glioxilo, paraformaldehído, bis (dimetil) acetal , bis (dietil) acetal, como almidón oxidado, y combinaciones y mezclas de los mismos.
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