MX2007000844A - Aditivos de poliamina para combustibles y lubricantes. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se relaciona con el uso de poliaminas que tienen cuando menos una funcion de amina secundaria o terciaria terminal como un aditivo de detergente para combustibles y lubricantes; con concentrados de aditivos que comprenden dichas poliaminas; con combustibles y lubricantes con aditivo de estas poliaminas y con procesos para su preparacion.

Description

ADITIVOS DE POLIAMINA PARA COMBUSTIBLES Y LUBRICANTES Descripción La presente invención se relaciona con el uso de poliaminas que tienen cuando menos una función de amina secundaria o terciaria terminal como un aditivo de detergente para combustibles y lubricantes; con concentrados de aditivo que comprenden dichas poliaminas; con combustibles y lubricantes adicionados con estas poliaminas y con procesos para su preparación. Ramo Anterior Durante la operación de motores de combustión, hay haber formación de depósitos no deseados en la región de la cámara de combustión y del sistema de admisión de combustible. En el caso de combustibles diesel, depósitos de carbono se observarán en la región de las boquillas y agujeros de inyección y pueden dañar la formación óptima de una niebla de combustible finamente dividida en sistemas de alto funcionamiento de inyección por dirección tales como son comunes en riel, boquilla de bomba o boquilla de línea de bomba y de esta manera conducen a consumo y emisiones de combustible aumentadas. A fin de reducir al mínimo o prevenir totalmente las interrupciones asociadas con la ocurrencia de dichos depósitos, se añaden aditivos de detergente a los combustibles. Los ejemplos de estos aditivos de detergente incluyen en particular polialquenilsuccinimidas. Estos encuentran múltiples usos en combustibles y lubricantes, típicamente en combinación con otros aditivos; cf., por ejemplo EP-A-0264247, EP-A-0271937 y WO-A-98/42808. Por ejemplo, O-A-98/42808 describe el uso de productos de reacción específicos de un derivado de polialquenilo de un ácido dicarboxílico de 4-C?0 monoetilénicamente insaturado con una poliamina que tiene grupos amina primaria terminales como un aditivo de detergente para combustibles diesel bajos en azufre. DE-A-25 553 describe un proceso para preparar polialquenilsuccinimidas en el que PIBSA, por ejemplo, se hace reaccionar con una oligo- o poliamina en presencia de un alcohol. Las oligo- o poliaininas usadas asimismo tienen grupos amina primaria terminal. WO 2004/024851 describe mezclas de aditivo sinergísticamente activas para lubricantes y combustibles compuestas de un aditivo que tiene acción detergente y un ácido graso parcial o completamente neutralizado. Los aditivos de detergente especificados incluyen compuestos que tienen un radical de hidrocarburo hidrofóbico que tiene un Mn de 85 a 20,000 cuyo grupo de extremo polar se selecciona de fracciones derivadas de anhídridos carboxílicos y que tienen grupos hidroxilo y/o amino y/o amida y/o imido. Las dicarboximidas de polialquilen Poliaminas que tienen grupos de extremo amina secundaria o terciaria terminales y el producto final no se investigaron en la misma. Una desventaja de los aditivos y las mezclas de aditivo descritas en el ramo anterior es que dosificaciones relativamente elevadas se requieren para alcanzar un efecto de limpieza o mantener limpio. Breve Descripción de la Invención Por lo tanto, un objeto de la presente invención es proporcionar aditivos detergentes mejorados para composiciones de combustible y lubricante, especialmente combustibles diesel, que son efectivos aún a bajas dosificaciones y especialmente reducen efectivamente la carbonización de boquilla. Se ha encontrado que, sorprendentemente, el objeto anterior se logra proporcionando poliaminas lineales que tienen cuando menos una función de amina secundaria o terciaria terminal como un aditivo detergente para combustibles y lubricantes. La invención provee primeramente el uso de un compuesto de la fórmula general y R2R2N( (CH2)xNH)y(CH2)zNR344 (I) en donde R1, R2, R3 y R4 son cada uno independientemente H o alquilo de Ci-Cio, pero ni R1 y R2 ni R3 y R4 son simultáneamente H; o R1 y R2 junto con el átomo de nitrógeno al que están ligados forman un anillo de dicarboximida de C-C6 que está substituido por cuando menos un radical de polialquenilo R que tiene un peso molecular promedio en número Mn de 100 a 2500, y en donde R3 y R4 son de preferencia simultáneamente alquilo de C?-C?0; y es un entero de 1 a 100, por ejemplo de 1 a 50, de 1 a 20 o de 1 a 10, por ejemplo 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10 yß x y z son independientemente un entero de 2 a 12, por ejemplo 2 a 10, de 2 a 8, de 2 a 6, 2, 3, o 4, como un aditivo detergente para combustibles y lubricantes. En particular su uso para combustibles diesel y en que cassettes usan para el propósito de reducir la carbonización de las boquillas en motores a diesel se debe mencionar. Por ejemplo, los aditivos de conformidad con la presente invención son apropiados para reducir la carbonización de las boquillas en motores a diesel con inyección de combustible directa, como aquellos basados en los principios de "riel común", "boquilla de bomba" o "boquilla de línea de bomba". Una "reducción de la carbonización de las boquillas" se entiende que es una reducción parcial o completa del grado de carbonización de las boquillas en comparación con el grado de carbonización que ocurre con un combustible sin aditivos (es decir, en ausencia de un compuesto de la fórmula I en el combustible) , como se determina en un motor de prueba convencionalizado, empleado para la determinación de restricción de flujo de aire abajo descrita. Un primer grupo preferido de compuestos comprende compuestos de la siguiente fórmula general II En donde x, y, z, R, R3 y R4 son cada uno como se define arriba. Estos compuestos de esta manera están terminados por una función de amina secundaria o terciaria.

Especialmente mencionados son los compuestos de la fórmula II en donde R3 y R4 son iguales o diferentes y son un grupo alquilo de C1-C10, C?-C8, C?-C6, C?-C5 o d-C4. Las modalidades de radicales R de polialquenilo que se prefieren de conformidad con la invención se ilustran más adelante en la sección C2 ) . Especialmente de preferencia, R es un radical poliisobutenilo. El radical poliisobutenilo tiene en particular un Mn de alrededor de 500 a 1000.

Un segundo grupo preferido de compuestos comprende compuestos de la fórmula I, en donde R1, R2, R3 y R4 son cada uno independientemente H o alquilo de C1-C10, pero ni R1 y R2 ni R3 y R4 son simultáneamente H, y x, y y z son cada uno como se define arriba. Estos compuestos se terminan de esta manera por dos funciones amina secundaria y/o terciaria. Se da preferencia en particular a aquellos compuestos de la fórmula I y II, en donde x y z son cada uno independientemente un entero de 2, 3 o 4 e y es 1, 2 o 3. Se da además preferencia particular a aquellos compuestos de la fórmula I y II en donde R3 y R4 son cada uno independientemente H o alquilo de C?-Ca, C?-C6, C?~C5 o C?~C4 pero R3 y R4 no pueden ser simultáneamente cada uno H, o en donde R3 y R4 son simultáneamente alquilo de C?-C8, C?-C6, C;L-C5 O C?~C4. De preferencia, R3 y R4 tienen el mismo significado. También se da preferencia particular a compuestos de la fórmula I en donde R1, R2, R3 y R4 son simultáneamente cada uno alquilo de C?~C4. En otra modalidad preferida, los productos o mezclas de reacción, parcialmente purificadas si es apropiada, obtenidas en la preparación de los compuestos de la fórmula I se usan.

Es posible de conformidad con la invención usar, por ejemplo, un producto de reacción que comprende un compuesto imida de la fórmula I, por ejemplo un compuesto de la fórmula II, el producto de reacción siendo posible obtenerlo haciendo reaccionar un anhídrido dicarboxílico de C4-C6 cícliclo que está substituido por cuando menos un radial polialquenilo R que tiene un peso molecular promedio en número Mn de 100 a 2500 con una poliamina de la fórmula III H2N( (CH2)xNH)y(CH2)zNR3R4 (III) en donde x, y, z, R3 y R4 son cada uno como se define arriba, si es apropiado seguido por una remoción de constituyentes volátiles de la mezcla de reacción. La reacción se puede efectuar de conformidad con la exposición de DE-A-101 23 553. Los aditivos detergentes arriba descritos se usan de manera acostumbrada en combinación con cuando menos un aditivo de combustible o lubricante convencional adicional que se describirá de manera más precisa más adelante. El aditivo de la fórmula I se añade en una cantidad de alrededor de 1 - 200 mg/kg de combustible, más preferentemente en una dosificación de 1 a 100, de 1 a 50, de 1 a 30, de 2 a 20 o de 2 a 16 mg/kg de combustible. El aditivo de la fórmula I se añade de preferencia en una cantidad que ocasiona un grado máximo de carbonización de 80%, de preferencia de 70%, por ejemplo de 0 a 65%, de 2 a 50% o de 5 a 40%, determinado a CEC F23 A 01 (en un motor de prueba XUD9 a carrera de aguja de 0.1 mm) a través del porcentaje de restricción de flujo de aire. La invención proporciona además composiciones de combustible que comprenden en una mayoría de un combustible de hidrocarburo con ebullición en la escala de 100 a 500°C, por ejemplo de 150 a 400°C o de 160 a 360°C, en particular un combustible de destilado medio, por ejemplo combustible diesel, una cantidad efectiva de cuando menos un aditivo detergente de la fórmula I como se define arriba. La invención también proporciona composiciones de lubricante que comprenden un lubricante acostumbrado, cuando menos una cantidad efectiva de por lo menos un aditivo detergente de la fórmula I como se define arriba. La invención también se relaciona con concentrados de aditivo que comprenden cuando menos un aditivo detergente de la fórmula I como se define arriba en combinación con cuando menos un aditivo de combustible o lubricante acostumbrado. El aditivo inventivo está presente en los concentrados de preferencia en una cantidad de 0.1 a 80% en peso, más preferentemente de 1 a 70% en peso y en particular de 20 a 60% en peso, basada en el peso total del concentrado.

La invención también proporciona un proceso para preparar una composición de combustible que tiene acción de limpieza de sistema de admisión de combustible mejorada, en donde la cantidad efectiva del cuando menos un compuesto como se define arriba o de un concentrado de aditivo como se define arriba se añade a una composición de combustible comercial. Finalmente, la invención proporciona un proceso para preparar una composición lubricante que tiene acción limpiadora mejorada, en donde una cantidad efectiva de cuando menos un compuesto como se define arriba o de un concentrado de aditivo como se define arriba se añade a una composición de lubricante comercial . Descripción Detallada de la Invención A) Modalidades preferidas de poliaminas inventivas. En la definición anterior de los radicales R1, R2, R3 y R4, alquilo de C?-CL0 representa en particular radicales alquilo de C?~C4 tales como metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, ter-butilo, y también los radicales pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo y decilo de cadena más larga, y también los análogos mono- o polira ificados, por ejemplo mono-, di- o triramificados de los mismos. El anillo de dicarboximida de C4-C6 se deriva en particular de ácidos dicarboxílicos de C4-C6 monoetilénicamente insaturados y derivados de los mismos, especialmente anhídridos. Los ácidos dicarboxílicos apropiados son las formas monoinsaturadas de ácido succínico, ácido glutárico y ácido adípico. Al) Derivados de dicarboximida del grupo 1 Estos compuestos se pueden obtener, por ejemplo, mediante la reacción de un ácido dicarboxílico substituido por un radical de hidrocarburo hidrofóbico o de un derivado de ácido dicarboxílico substituido por un radical de hidrocarburo hidrofóbico con una amina que tiene cuando menos un grupo NH2. Se da preferencia a hacer reaccionar un ahídrido carboxílico. La relación molar de grupos de ácido dicarboxílico (derivado) a radical de hidrocarburo está en la escala de 0.8:2, o 0.9:1.5, o 0.9:1.05, como se describe, por ejemplo, también en EP-A-0 355 895 y 0 587 381. La reacción de dichos ácidos dicarboxílicos o derivados de los mismos, especialmente de anhídridos dicarboxílicos, con aminas puede resultar en mezclas de producto que comprenden monoamidas dicarboxílicas, diamidas dicarboxílicos, sales de amonio de monoamidas dicarboxílicas, monoésteres de monoamida dicarboxílica, amidinas y mono- y diimidas dicarboxílicas. Apropiados como el aditivo inventivo son ambos, los productos se acilación especificados individualmente y mezclas de los mismos. Sin embargo, se da preferencia a dicarboximidas, especialmente monoimidas dicarboxílicas y mezclas que las comprenden. La fracción de imida es en particular de la escala de 1 a 100% molar, por ejemplo de 10 a 95% molar o de 30 a 90% molar. La relación de acoplamiento (PIBSA/AMINA) está en la escala de 0.5 a 2 basada en la reacción de grupos de ácido succínico a amina, por ejemplo 0.8 a 1.2, más preferentemente de 0.9 a 1.05. Las aminas apropiadas para la reacción con el ácido dicarboxílico o el derivado de ácido dicarboxílico son poliaminas de la fórmula III anterior. Las poliaminas apropiadas son, por ejemplo, los derivados mono-N, -dialquilo de dietilentriamina, trietilentetramina, tetraetilenpenta ina, pentaetilenhexa ina, dipropilentriamina, tripropilentetra ina, tetrapropilenpentamina, pentapropilenhexarnina, dibutilentriamina, tributilentetramina, tetrabutilenpentamina, pentabutilenhexamina . Los ejemplos incluyen: N,N-dimetildimetilen-triamina, N, N-dietildimetilentriamina, N, N-dipropil-dimetilentriamina, N, -dimetildietilen-1, 2-triamina, N, -dietildietilen-1, 2-triamina, N, N-dipropildietilen-1, 2-triamina, N,N-dimetildipropilen-l, 3-triamina (es decir, DMAPAPA) , N,N-dietildipropilen-l, 3-triamina, N, -dipropil-dipropilen-1, 3-triamina, N, N-dimetildibutilen-1, 4-triamina, N,N-dietileibutilen-l, 4-triamina, N,N-dipropildibutilen-1, 4-triamina, N, -dietildibutilen-1, 4-triamina, N, -dipropildibutilen-1, -triamina, N, N-dimetildipentilen-1, 5-triamina, N, N-dietildipentilen-1, 5-triamina, N,N-dipropilidipentilen-1, 5-triamina, N, N-dimetildihexilen-1, 6-triamina, N,N-dietilidihexilen-l, 6-triamina y N, -dipropilidihexilen-1, 6-triamina. A2) Poliaminas del grupo 2 que están terminadas por dos funciones amina secundarias y/o terciarias. Los ejemplos no limitativos incluyen: Poliaminas lineales terminadas por grupos N,N-dialquilamino idénticos, tales como bis [2- (N, N-dimetil-amino) etil] amina, bis [2- (N,N-dietilamino) etil] amina, bis [2- (N,N-dipropilamino) etil] amina, bis [3- (N, N-dimetilamino) propil] amina, bis [3- (N, -dietilamino) propil] amina, bis [3 (N, -dipropilamino) propil] amina, bis [3- (N, N-dietilamino) butil] amina, bis [4- (N, N-dietilamino) butil] amina, bis [4- (N, N-dipropilamino) butil] amina, bis [5 (N, N-dimetil-amino) pentil] amina, bis [5- (N, -dietilamino) pentil] amina, bis [ 5- (N, -dipropilamino) pentil] amina, bis [ 6- (N, -dimetil-amino) hexil] amina, bis [6- (N, -dietilamino) hexil] amina, bis [6- (N, N-dipropilamino) hexilamina y los análogos correspondientes terminados por grupos monoalqulamino idénticos. Asimismo son utilizables las poliaminas correspondientes que están terminadas por diferentes grupos mono- o dialquilamina, y mezclas de dichos compuestos. Las poliaminas del tipo anterior se describen en Kork-Othmer "Encyclopedia of Chemical Technology", 2a edición, Volumen 7, páginas 22 a 37, Interscience Publishers, New York (1965, "Ethylenamines" chapter) . B) Preparación de aditivos inventivos Bl) Aditivos de dicarboximida del grupo 1 Los procesos para preparar estos compuestos son conocidos por aquellos expertos en el ramo. Un proceso particularmente apropiado para preparar polialquilensuccinimidas se describe en la solicitud de patente alemana DE-A-10123553.4, que se incorpora completamente en la presente por referencia. En este proceso, un anhídrido polialquenilsuccínico se hace reaccionar primero con un alcohol o un fenol y subsecuentemente con una amina. Alternativamente, el anhídrido polialquenilsuccínico se hace reaccionar con la amina en presencia de un alcohol o de un fenol. Los alcoholes apropiados para preparar polialquenilsuccinimidas son de preferencia monohídricos, sin embargo, también son apropiados alcoholes polihídricos.

Se da preferencia a usar alcoholes monohídricos que tienen de 1 a 16 átomos de carbono, tales como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, sec-butanol, isobutanol, ter-butanol, 2-hidroximetilfurano, alcohol de amilo, alcohol de isoamilo, vinilcarbinol, ciclohexanol, n-hexanol, alcohol de 6-caprilo, 2-etilhexanol, n-decanol, alcohol de laurilo, alcohol de isooctilo y mezclas de los mismos. Los alcoholes preferidos son aquellos que tienen de 6 a 16 átomos de carbono. Se da preferencia particular a 2-etilhexanol . Los fenoles apropiados incluyen fenol, naftol, (o, p) -alquilfenoles y ácido salicílico. Los procesos para preparar ácidos dicarboxílicos substituidos con polialquenilo o derivados de los mismos se conocen. Por ejemplo, la solicitud de patente alemana DE-A-10123553.4 describe la preparación de un ácido carboxílico substituido con poliolefinao de un derivado del mismo mediante la reacción de un polialqueno con un ácido monoinsaturado o derivado del mismo, en el curso de lo cual el polialquileno se añade al enlace doble del componente ácido en una reacción eno. Otros procesos se describen por ejemplo, también en WO-A-98/42808, que se incorpora en la presente por referencia. B2) Poliaminas del grupo 2 que tienen dos funciones amina terminal secundaria o terciaria.

Se preparan como se describe en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6a ed. 2000, Electronic reléase, Cap. 8.2, Oligo- y Poliaminas. Las poliaminas de la fórmula III se preparan de una manera similar. C) diferentes aplicaciones de las poliaminas inventivas Los productos de poliamina inventivos se pueden usar como aditivos (usualmente en la forma de paquetes o concentrados de aditivo) para combustibles, especialmente combustible diesel, aceite de calentamiento, queroseno, o destilados medios en general, y combustible de gasolina, o lubricantes. Cuando las poliaminas inventivas se usan como aditivos de combustible diesel, contienen una cantidad efectiva de poliamina. Apropiadamente, los combustibles diesel contienen una proporción de alrededor de 1 a 5000 ppm, o de alrededor de 5 a 1000 ppm, por ejemplo de alrededor de 5 a 200 o de 10 a 100 ppm, basado en el peso total del combustible diesel. Las mezclas de aditivo de combustible diesel usadas comprenden cuando menos un aditivo adicional seleccionado de otros detergentes acostumbrados, inhibidores de corrosión, desnebulizadores, desemulsionantes, antiespumantes, antioxidantes, desactivadores de metal, estabilizadores multifuncionales, mejoradores de número de cetano, mejoradores de combustión, tintes, marcadores, solubilizadores, antiestáticos, mejoradores de lubricidad. Las poliaminas inventivas también se pueden usar como aditivos para aceite de calentamiento. Se usan en una cantidad efectiva, apropiadamente en una cantidad de 10 a 1000 ppm, de preferencia de 50 a 500 ppm, basado en el peso total del aceite de calentamiento. Esto puede comprender cuando menos un aditivo adicional que se puede seleccionar de inhibidores de corrosión, desemulsionantes, antiespumantes, antioxidantes, desactivadores de metal, ferrocenos y desodorantes. Las poliaminas inventivas también se pueden usar como aditivos para combustibles de gasolina. Estos contienen una cantidad efectiva de poliaminas inventivas, apropiadamente de 1 a 5000 ppm, o de alrededor de 5 a 1000 ppm, por ejemplo de alrededor de 5 a 200 o de 10 a 100 ppm, basado en el peso total del combustible de gasolina. Las mezclas de aditivo de combustible de gasolina también pueden comprender cuando menos un aditivo adicional seleccionado de otros aditivos de detergente, aceites portadores, mejoradores de lubricidad, solventes e inhibidores de corrosión acostumbrados. Finalmente, las poliaminas inventivas también son apropiadas para composiciones lubricantes que contienen una cantidad efectiva de productos inventivos, apropiadamente de 0.1 a 10% en peso, de preferencia de 0.5 a 5% en peso, basada en el peso total de la composición lubricante. Las composiciones lubricantes también pueden comprender aditivos adicionales que se seleccionan en particular de mejoradores de lubricidad, aditivos de protección de desgaste, inhibidores de corrosión, mejoradores de VI. Algunos aditivos utilizables como coaditivos se describen más adelante. Cl) Aditivos detergentes Los aditivos que tienen acción detergente tienen cuando menos un radical de hidrocarburo hidrofóbico que tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de 85 a 20,000 y cuando menos una fracción polar seleccionada de: (a) grupos mono- o poliamino que tienen hasta 6 átomos de nitrógeno, de los cuales cuando menos un átomo de nitrógeno tiene propiedades básicas; (b) grupos nitro, opcionalmente en combinación con grupos hidroxilo; (c) grupos hidroxilo en combinación con grupos mono- o poliamino, en donde cuando menos un átomo de nitrógeno tiene propiedades básicas; (d) grupos polioxi-alquileno-C2-cf que están terminados por grupos hidroxilo, grupos mono- o poliamino, en donde cuando menos un átomo de nitrógeno tiene propiedades básicas, o por grupos carbamato; (e) grupos de éster carboxílico; (f) fracciones obtenidas mediante reacción de Mannich de fenoles substituidos con aldehidos y mono- o poliaminas; (g) fracciones derivadas de anhidridos carboxílicos y que tienen grupos hidroxilo y/o amino y/o amido y/o imino, estos detergentes que contienen imido, como las poliaminas inventivas de la fórmula I, que no tienen un grupo amina secundaria o terciaria terminal . Los aditivos que contienen grupos mono- o poliamino (a) son de preferencia monoaminas de polialqueno o poliaminas de polialqueno basadas en polipropeno o en reactivo (es decir, que tienen predominantemente enlaces dobles terminales, usualmente en la posición beta- y gamma-) o polibutileno o poliisobuteno convencional (es decir, que tienen predominante enlaces dobles internos) que tienen MN = de 300 a 5000. Estos aditivos basados en poliisobuteno reactivo, que se pueden preparar del poliisobuteno que pueden contener hasta 20% en peso de unidades de n-buteno mediante hidroformilación y aminación reductiva con amoníaco, monoaminas o poliaminas, tales como dimetilaminopropilamina, etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina o tetraetilenpentamina, se describen en particular en EP-A 244 616. Cuando polibuteno o poliisobuteno que tienen predominantemente enlaces dobles internos (usualmente en la posición beta y gamma) se usan como materiales de partida en la preparación de los aditivos, una ruta de preparación posible es mediante cloración y aminación subsecuente o mediante oxidación del enlace doble con aire u ozono para proporcionar el compuesto de carbonilo o carboxilo y aminación subsecuente bajo condiciones reductivas (hidrogenación) . Las aminas usadas aquí para la aminación pueden ser las mismas que aquellas usadas arriba para la aminación reductiva del poliisobuteno hidroformilado altamente reactivo. Los aditivos correspondientes basados en polipropeno se describen en particular en WO-A 94/24231, que se incorpora completamente en la presente por referencia. Los aditivos preferidos adicionales que contienen grupos monoamino (a) son los productos de hidrogenación de los productos de reacción de poliisobutenos que tienen un grado de polimerización promedio P = de 5 a 100 con óxidos de nitrógeno o mezclas de óxidos de nitrógeno y oxígeno, como se describe en particular en WO-A 97/03946, que se incorpora completamente en la presente por referencia.

Aditivos preferidos adicionales que contienen grupos monoamino (a) son los compuestos que se pueden obtener de epóxidos de poliisobuteno mediante reacción con aminas y deshidratación subsecuente y reducción de los alcoholes amino, como se describe en particular en DE-A 196 20 262, que se incorpora totalmente en la presente por referencia. Los aditivos que contienen grupos nitro, opcionalmente en combinación con grupos hidroxilo, (b) son de preferencia productos de reacción de poliisobutenos que tienen un grado de polimerización promedio P = de 5 a 100 o de 10 a 100 con óxidos de nitrógeno o mezclas de óxidos de nitrógeno y oxígeno, como se describe en particular en WO-A 96/03367 y WO-A 96/03479, que se incorporan completamente en la presente por referencia. Estos productos de reacción son generalmente mezclas de nitropoliisobutenos puros (v.gr., alfa, beta-dinitropoliisobuteno) e hidroxinitro-poliisobutenos mixtos (v.gr., alfa-nitro-beta-hicroxi-poliisobuteno) . Los aditivos que contienen grupos hidroxilo, opcionalmente en combinación con grupos mono- o poliamina, (c) son en particular productos de reacción de epóxidos de poliisobuteno que se pueden obtener de poliisobuteno que tienen de preferencia predominantemente enlaces dobles terminales y MN = de 300 a 5000, con amoníaco o mono- o poliaminas, como se describe en particular en EP-A 476 485, que se incorpora totalmente en la presente por referencia. Los aditivos que contienen fracciones polioxi-C2-a C4- alquileno (d) son de preferencia poliéteres o polieteraminas que se pueden obtener mediante reacción de alcanoles de C2- a C6o, alcandioles de C3- a C3o, mono- o di-alquilaminas de C2-C3o, alquilciclohexanoles de C2-C3o o alquilfenoles de C1-C30 con de 1 a 30 moles de óxido de etileno y/u óxido de propileno y/u óxido de butileno por grupo hidroxilo o grupo amino y, en el caso de las polieteraminas, mediante aminación reductiva subsecuente con amoníaco, monoaminas o poliaminas. Estos productos se describen en particular en EP-A 310 875, EP-A 356 725, EP-A 700 985 y US-A 4 877 416, que se incorporan completamente en la presente por referencia. En el caso de poliéteres, estos productos también tienen propiedades de aceite portador. Los ejemplos típicos de estos son hbutoxilatos de tridecanol, butoxilatos de isotridecanol, butoxilatos de isononilfenol y butoxilatos de poliisobutenol y propoxilatos y también los productos de reacción correspondientes con amoníaco. Los aditivos que contienen grupos de éster carboxílico (e) son de preferencia esteres de ácidos mono-, di- o tricarboxílicos con alcanoles o polioles de cadena larga, en particular aquellos que tienen una viscosidad mínima de 2 mm2 a 100°C, como se describe en particular en DE-A 38 38 918, que se incorpora completa en la presente por referencia. Los ácidos mono-, di- o tricarboxílicos usados pueden ser ácidos alifáticos o aromáticos, y particularmente apropiados alcoholes de éster o polioles de éster son representativos de cadena larga que tienen, por ejemplo, de 6 a 24 átomos de carbono. Los típicos representativos de los esteres son adipatos, ftalatos, isoftalatos, tereftalatos y trimelitatos de isooctanol, de isononanol, de isodecanol y de isotridecanol. Estos productos también tienen propiedades de aceite portador. Las fracciones que contienen aditivos convencionales obtenidas por reacción de Mannich convencional de grupos hidroxilo fenólico con aldehidos y mono- o poliaminas (f) son de preferencia productos de reacción de fenoles substituidos con poliisobuteno con formaldehído y mono- o poliaminas primarias tales como etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, tetraetilenpentamina o dimetilaminopropilamina. Los fenoles substituidos con poliisobutenilo se pueden derivar de poliisobuteno convencional o altamente reactivo que tiene Mn = de 300 a 5,000. Estas "base de Mannich de poliisobuteno" se describen en particular en EP-A 831 141, que se incorpora completamente en la presente por referencia.

Los aditivos que contienen fracciones derivadas de anhídridos carboxílicos y que tienen grupos hidroxilo y/o amino y/o amido y/o imido (g) son de preferencia derivados correspondientes de anhídridos dicarboxílicos, más preferentemente de anhídrido de succimida. Se evidente que el término "fracciones derivadas de anhídridos carboxílicos...", no requiere necesariamente que los materiales de partida tengan en realidad que se los anhídridos carboxílicos. Se apreciará que dichas fracciones también se pueden obtener mediante la reacción de otros derivados de ácido carboxílico que tienen la actividad requerida, por ejemplo, haluros de carbonilo, o bien mediante la reacción del propio ácido carboxílico cuando se to an medidas de activación apropiadas. Sin embargo, los anhídridos carboxílicos son derivados particularmente apropiados para la conversión a las fracciones mencionadas. La fracción polar del componente A es más preferentemente una fracción derivada de anhídridos carboxílicos y que tiene grupos hidroxilo y/o amino y/o amido y/o imido (g) , especialmente grupos amido y/o imido, es decir, fracciones de N-acilo. El radical de hidrocarburo hidrofóbico de los aditivos detergentes arriba descritos (a) a (g) y el radical R hidrofóbico de los detergentes de poliamina inventivos de las fórmulas I y II son de preferencia un radical de homo- o copolímero cuyas unidades de repetición se derivan de monómeros que se seleccionan de propeno, n-buteno e isobuteno y mezclas de los mismos. Los radicales de homo- o copolímero es más preferentemente un radical poliisobuteno. En particular, el radical homo- o copolímero es un radical que se deriva de poliisobutenos "reactivos" que difieren de los poliisobutenos de "baja reactividad" por el contenido de enlaces dobles terminales. Los poliisobutenos reactivos difieren de los poliisobutenos de baja reactividad en que contienen cuando menos 50% molar, de preferencia por lo menos 60% molar y más preferentemente al menos 805 molar, basado en el número total de macromoléculas de poliisobuteno, de enlaces dobles terminales. Los enlaces dobles terminales pueden ser enlaces dobles de vinilo [-CH=C (CH3) 2] o enlaces dobles de vinilideno [-CH2-C (=CH2) -CH3] . Se da preferencia en particular a poliisobutenos que tienen estructuras de polímero uniformes. Las estructuras de polímero uniformes son en particular aquellos poliisobutenos que están compuestos hasta un grado de cuando menos 85% en peso, de preferencia hasta una extensión de cuando menos 90% en peso y más preferentemente hasta una extensión de por lo menos 95% en peso, de unidades de isobuteno. Por ejemplo, estos poliisobutenos reactivos tienen un peso molecular promedio en número en la escala de 100 a 20,000. Los poliisobutenos reactivos apropiados para preparar aditivos de combustible son en particular aquellos que tienen un peso molecular promedio en número en la escala de 100 a 3000, tal co o de 200 a 2500 o de 500 a 1500, por ejemplo un peso molecular promedio en número de alrededor de 550, alrededor de 800 o alrededor de 1000. Los poliisobutenos reactivos apropiados para preparar aditivos de lubricante son en particular aquellos que tienen un peso molecular promedio en número en la escala de 1000 a 15,000, más preferentemente de 1300 a 12,500 y más preferentemente de 2000 a 10,000, por ejemplo un peso molecular promedio en número de alrededor de 1500, alrededor de 2000 o alrededor de 2300. Los poliisobutenos reactivos de preferencia tienen adicionalmente una polidispersidad de menos de 3.0, en particular menos de 1.9 y más preferentemente de menos de 1.7 o menos de 1.5. La polidispersidad se refiere al cociente del peso molecular promedio en peso w dividido entre el peso molecular promedio en número MN. Los poliisobutenos reactivos particularmente apropiados son, por ejemplo, las marcas Glissopal de BASF AG, en particular Glissopal 1000 (MN = 1000) y Glissopal V 33 (MN = 550) y Glissopal 2300 (MN = 2300) y mezclas de los mismos. Otros pesos moleculares promedio en número se pueden alcanzar de una manera conocida en principio, mezclando poliisobutenos de diferentes pesos moleculares promedio en número o enriqueciendo extractivamente poliisobutenos de ciertas escalas de peso molecular. C2) Mejoradores de flujo en frío Los aditivos que mejoran las propiedades frías (mejoradores de flujo en frío) incluyen mejoradores de flujo de destilado medio ("MDFIs"), dispersantes de parafina ("WASAs") y la combinación de los dos aditivos ("WAFIs") . Los mejoradores de flujo en fría apropiados incluyen en particular los siguientes grupos de substancia activa, como se describe, por ejemplo, en WO 95/33805: ('aa) copolímeros de etileno con cuando menos un monómero etilénicamente insaturado adicional que son diferentes a los polímeros usados de conformidad con la invención; (ab) polímeros de peine; (ac) polioxialquilenos; (ad) compuestos de nitrógeno polar; (ae) ácido sulfo carboxílicos o ácidos sulfónicos o sus derivados; y (af) esteres poli (met ) acrílicos. En el caso de copolímeros de etileno con cuando menos un monómero etilénicamente insaturado (aa) adicional, el monómero se selecciona de preferencia de esteres alquenilcarboxílicos, esteres (met ) acrílicos y olefinas. Los ejemplos de olefinas apropiadas son aquellas que tienen de 3 a 10 átomos de carbono, y que tienen de 1 a 3, de preferencia que tienen 1 o 2, enlaces dobles de carbono-carbono, en particular que tienen un enlace doble de carbono-carbono. En el último caso, el enlace doble de carbono-carbono puede ser terminal (a-olefina) o interno. Sin embargo, se da preferencia a a-olefinas, más preferentemente ß-olefinas que tienen de 3 a 6 átomos de carbono, tales como propeno, 1-buteno, 1-penteno y 1-hexeno. Los ejemplos de esteres (met ) acrílicos apropiados son esteres de ácido (met ) acrílico con alcanoles de Ci-Cio, en particular con metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, isobutanol, ter-butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, 2-etilhexanol, nonanol y decanol. Los ejemplos de esteres alquenilcarboxílicos apropiados son los esteres de vinilo y propenilo de ácidos carboxílicos que tienen de 2 a 20 átomos de carbono cuyo radical de hidrocarburo puede ser lineal o ramificado. Entre estos, se da preferencia a los esteres de vinilo. Entre los ácidos carboxílicos que tienen radicales hidrocarburo ramificados, se da preferencia a aquellos cuya ramificación está en la posición alfa al grupo carboxilo, y se da preferencia particular al átomo de a-carbono que es terciario, es decir, al ácido carboxílico que es un ácido neocarboxílico. Sin embargo, se da preferencia al radical de hidrocarburo del ácido carboxílico que es lineal. Los ejemplos de esteres alquenilcarboxílicos apropiados son acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, vinil-2-etilhexanoato, neopentanoato de vinilo, hexanoato de vinilo, neononanoato de vinilo, neodecanoato de vinilo y los esteres de propenilo correspondientes, aún cuando se da preferencia a los esteres de vinilo. Un éster alquenilcarboxílico particularmente preferido es acetato de vinilo. Se da preferencia particular a seleccionar el monómero etilénicamente insaturado de esteres alquenilcarboxílicos . Los copolímeros que contienen dos o más esteres alquenilcarboxílicos copolimerizados diferentes también son apropiados, y estos difieren en la función alquenilo y/o en el grupo carboxílico. Los copolímeros que, además de los esteres alquenilcarboxílicos, contienen cuando menos una olefina copolimerizada y/o cuando menos un éster (met ) acrílico copolimerizado son asimismo apropiados. El monómero etilénicamente insaturado se copolimeriza en el copolímero en una cantidad de preferencia de 1 a 50% molar, más preferentemente de 10 a 50% molar y en particular de 5 a 205 molar, basado en el copolímero completo. El copolímero (aa) de preferencia tiene un peso molecular promedio en número Mn de 1000 a 20,000, más preferentemente de 1000 a 10,000 y en particular de 1000 a 6000. Los ejemplos de polímeros de peine (ab) son aquellos descritos en "Comb-Like Polymers. Structure and properties", N.A. Platé y V. P. Shbaev, J. Poly. Sci. Macromolecular Revs. 8 páginas 117 a 253 81974). Entre esos ahí descritos, los ejemplos de polímeros de peine apropiados son aquellos de la fórmula II en donde D es R17, COOR17, OCOR17, R18, COOR17 u OR17 ; E es H, CH3, D o R18, G es H o D, J es H, R18, R18COOR17, arilo o heterociclilo, K es H, COOR18, OCOR18, OR18 o COOH, L es H, R18, COOR19, OCOR18, COOH o arilo, en donde R17 es un radical hidrocarburo que tiene cuando menos 10 átomos de carbono, de preferencia que tiene de 10 a 30 átomos de carbono, R18 es un radical hidrocarburo que tiene cuando menos un átomo de carbono, de preferencia teniendo de 1 a 30 átomos de carbono, m es una fracción molar en la escala de 1.0 a 0.4 y n es una fracción molar en la escala de 0 a 0.6. Los polímeros de peine preferidos se pueden obtener, por ejemplo, copolimerizando anhídrido maleico o ácido fumárico con otro monómero etilénicamente insaturado, por ejemplo con una a-olefina o un éster insaturado tal como acetato de vinilo, y luego esterificando el anhídrido o función acida con un alcohol que tiene cuando menos 10 átomos de carbono. Los polímeros de peine preferidos adicionales son copolímeros de . a-olefinas y comonómeros esterificados, por ejemplo copolímeros esterificados de estireno y anhídrido maleico o copolímeros esterificados de estireno y ácido fumárico. Las mezclas de polímeros de peina también son apropiadas. Los polímeros de peine también pueden ser polifumaratos o polimaleatos. Los homo-y copolímeros de éteres de vinilo también son polímeros de peine apropiados. Los ejemplos de polioxialquilenos (ac) apropiados son esteres de polioxialquileno, éteres, éster/éteres y mezclas de los mismos. Los compuestos de polioxialquileno de preferencia contienen cuando menos un grupo alquilo lineal, más preferentemente cuando menos dos grupos alquilo lineales, que tienen de 10 a 30 átomos de carbono y un grupo polioxialquileno que tiene un peso molecular de hasta 5000. El grupo alquilo del radical polioxialquileno de preferencia contiene de 1 a 4 átomos de carbono. Estos compuestos de polioxialquileno se describen, por ejemplo, en EP-A-0 061 895 y también en US 4,491,455, que están totalmente incorporadas en la presente por vía de referencia. Los esteres, éteres y éster/éteres de polioxialquileno tienen la fórmula general III R19[0-(CH2)y]x0-R20 (III) en donde R10 y R20 son cada uno independientemente R21, R21~C0-, R21-0-C0(CH2)z- o R21-0-C0(CH2)z-C0-, en donde R21 es alquilo lineal de C?-C20, y es un número de 1 a 4, x es un número de 2 a 200, y z es un número de 1 a 4. Los compuestos de polioxialquileno preferidos de la fórmula III en donde ambos R19 y R20 son R21 son polietilenglicoles y polipropilenglicoles que tienen un peso molecular promedio en número de 100 a 5000. Los polioxialquilenos preferidos de la fórmula III en donde uno de los radicales R19 es R21 y el otro es R21"C0- son esteres de polioxialquileno de ácidos grasos que tienen de 10 a 30 átomos de carbono, tales como ácido esteárico y ácido behénico. Los compuestos de polioxialquilerio preferidos en donde ambos R19 y un radical R21-C0- son diésteres de ácidos grasos que tienen de 10 a 30 átomos de carbono, de preferencia ácido esteárico o behénico. Los compuestos de nitrógeno polar (ad) que son apropiadamente solubles en aceite pueden ser iónicos o no iónicos y de preferencia tienen cuando menos uno, más preferentemente cuando menos dos, substituyentes de la fórmula >NR22 en donde R22 es un radical de hidrocarburo de C8-C40. Los substituyentes de nitrógeno también pueden estar en forma cuaternizada, es decir, en forma catiónica. Los ejemplos de estos compuestos de nitrógeno incluyen sales de amonio y/o amidas que se pueden obtener haciendo reaccionar cuando menos una amina substituida por cuando menos un radical de hidrocarburo con un ácido carboxílico que tiene de 1 a 4 grupos carboxilo o con un derivado apropiado del mismo. Las aminas de preferencia contienen cuando menos un radical alquilo de C8-C40 lineal. Los ejemplos de aminas primarias apropiadas incluyen octilamina, nonilamina, decilamina, undecilamina, dodecilamina, tetradecilamina y los homólogos lineales superiores. Los ejemplos de aminas secundarias apropiadas incluyen dioctadecilamina y metilbehenilamina. Las mezclas de amina, en particular mezclas de amina que se pueden obtener en la escala industrial, tales como aminas grasas o tala inas hidrogenadas, también son apropiadas, como se describe, por ejemplo, en Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6a Edición, 2000 electronic reléase, Capítulo "Aminas, alifáticas". Los ejemplos de ácidos apropiados para la reacción incluyen ácido ciclohexan-1, 2-dicarboxílico, ácido ciclohexen-1, 2-dicarboxílico, ácido ciclopentan-1, 2-dicarboxílico, ácido naftalendicarboxílico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico y ácidos succínicos substituidos por radicales de hidrocarburo de cadena larga. Los ejemplos adicionales de compuestos de nitrógeno polares son sistemas de anillo que contienen cuando menos dos substituyentes de la fórmula -A-NR23R24, en donde A es un grupo hidrocarburo alifático lineal o ramificado que está opcionalmente interrumpido por uno o más grupos seleccionados de 0, S, NR35 y CO, y R23 y R24 son cada uno radicales de hidrocarburo de C9-C4o que son opcionalmente interrumpidos por uno o más grupos seleccionados de 0, S, NR35 y CO, y/o substituidos por uno o más substituyentes seleccionados de OH, SH y NR35R36 en donde R35 es alquilo de C?-C4n que es opcionalmente interrumpido por una o más fracciones que se seleccionan de CO, NR35, 0 y S, y/o substituido por uno o más radicales seleccionados de NR37R38, OR37, SR37, COR37, COOR37, C0NR37R38, arilo o heterociclilo, en donde R37 y R38 se seleccionan cada uno independientemente de H, o alquilo de C?-C4; y R36 es H o R35. A es preferentemente un grupo metileno o polimetileno que tiene de 2 a 10 unidades de metileno. Los ejemplos de radicales R23 y R24 apropiados incluyen 2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo, 4-hidroxibutilo, 2-cetopropilo, etoxietilo y propoxipropilo. El sistema cíclico puede ser un sistema homocíclico, heterocíclico, policíclico fundido o policíclico no fundido. El sistema de anillo es de preferencia carbo- o heteroaromático, en particular carboaromático. Los ejemplos de estos sistemas de anillo policílico incluyen estructuras benzoides fundidas tales como naftaleno, antraceno, fenantreno y pireno, estructuras no benzoides fundidas tales como azuleno, indeno, hidrindeno y fluoreno, policiclos no fundidos tales como difenilo, heterociclos tales como quinolina, indol, dihidroindol, benzofurano, cumarina, isocumarina, benzotiofeno, carbazol, óxido de difenileno y sulfuro de difenileno, sistemas de anillo no aromático o parcialmente saturado tales como decalina, y estructuras tridimensionales tales como o-pineno, camfeno, bornileno, norbonano, norboneno, bicilooctano y bicicloocteno. Ejemplos adicionales de compuestos de nitrógeno polar apropiados son condensados de aminas primarias o secundarias de cadena larga con polímeros que contienen carboxilo. Los compuestos de nitrógeno polar especificados en lo que antecede se describen en WO 00/44857 y también en las referencias mencionadas en la misma, que se incorporan completamente en la presente por vía de referencia. Los compuestos de nitrógeno polar apropiados también se describen, por ejemplo, en DE-A-198 48 621, DE-A-196 22 052 y EP-B-398 101, que se incorporan en la presente por vía de referencia. Los ejemplos de ácidos sulfo carboxílicos/ácidos sulfónicos apropiados y sus derivados (ae) son aquellos de la fórmula general IV A X \ / C I (IV) C / \ B Y en donde Y es S03" (NR253R26) +, S03" (NHR25XR26) +, S03" (NHSR25R26) , S03~ (NH3R26) c S02NR25R26, X es Y, C0NR25R27, C02" (NR253R27 ) +, C02" (NHR253R27) +, R28-C00R27, NR 5C0R27, R280R27, R290C0R27, R28R27, N ( C0R25 ) R27, o Z~ (NR263R27) +, en donde R25 es un radical hidrocarburo, R26 y R27 son cada uno alquilo, alcoxialquilo o polialcoxialquilo que tiene cuando menos 10 átomos de carbono en la cadena principal R28 es alquileno de C-C5. Z es un anión equivalente y A y B son cada uno alquilo, alquenilo o dos radicales hidrocarburo substituido, o junto con el átomo de carbono al que están ligados, forman un sistema de anillo aromático o cicloalifático. Estos ácidos sulfo carboxílicos y ácidos sulfónicos y sus derivados se describen en EP-A-0 261 957, que se incorpora completamente en la presente por vía de referencia. Los esteres poli (met ) acrílicos apropiados (af) son ambos homo- y copolímeros de esteres acrílicos y metacrílicos. Se da preferencia a éster acrílico/homopolímeros derivados de alcoholes de C?-C40. También se da preferencia a copolímeros de cuando menos dos esteres (met) acrílicos diferentes que difieren con respecto al alcohol esterificado. El copolímero puede contener también un monómero olefínicamente insaturado copolimerizado, diferente, adicional. El peso molecular promedio en peso del polímero es de preferencia de 50,000 a 500,000. Un polímero particularmente preferido es un copolímero de ácido metacrílico y esteres metacrílicos de alcoholes saturados de Ci4 y C?5 en donde los grupos ácido se neutralizan por talamina hidrogenada. Los esteres poli (met ) acrílicos apropiados se describen, por ejemplo, en WO 00/44857 que se incorpora totalmente en la presente por vía de referencia. C2) Mejoradores de lubricidad Los mejoradores de lubricidad acostumbrados incluyen, por ejemplo, ácidos carboxílicos, especialmente ácidos grasos, esteres de los mismos, especialmente con polioles, mezclas de estos ácidos y esteres, compuestos de N-acilo quemado sin ceniza tales como polialquenilsuccinamidas, mezclas de los ácidos y/o esteres mencionados con estos compuestos de N-acilo, como se describen, por ejemplo, en WO 96/23855, aminas gradas de bis (hidroxialquilo o hidroxiacetamidas. C3) Diluyentes Los aditivos inventivos frecuentemente se formulan junto con solventes o diluyentes. Los diluyentes apropiados son, por ejemplo, las fracciones obtenidas en procesamiento de petróleo crudo, tales como queroseno, nafta y lubricante de petróleo residual. Adicionalmente son apropiados hidrocarburos aromáticos y alifáticos y alcoxialcanoles. Los diluyentes usados con preferencia son destilados medios, especialmente para combustibles diesel, son nafta, keroseno, combustibles diesel, hidrocarburos aromáticos tales cono Nafta Solvente pesada, SolvessoR o ShellsolR y mezclas de estos solventes y diluyentes. D) Combustibles y lubricantes Los combustibles que reciben aditivo de preferencia de conformidad con la invención son combustibles de gasolina y destilados medios tales como combustible diesel, aceite de calentamiento o queroseno, del cual se da particular preferencia a combustible diesel. Los combustibles diesel son, por ejemplo, refinados de petróleo mineral que típicamente tienen una escala de ebullición de 100 a 400°C. Estos son usualmente destilados que tienen un 95% de punto hasta 360°C o aún superior. Estos también pueden ser "Diesel de Azufre Ultra Bajo", o "Diesel de Ciudad", caracterizado por un máximo de 95% punto de, por ejemplo, 345°C y un contenido de azufre máximo de 0.005% en peso, y por un 95% punto de, por ejemplo, 285°C y un contenido de azufre máximo de 0.001% en peso. Apropiados además de los combustibles diesel que se pueden obtener mediante refinado se encuentran aquellos que se pueden obtener por gasificación de carbón o licuefacción de gas (combustibles de "gas-a-líquido" (GTL) ) . También son apropiadas mezclas de los combustibles diesel antes mencionados con combustibles renovables tales como biodiesel o bioetanol. Se da preferencia particular a utilizar el aditivo inventivo para añadir combustibles diesel que tienen un bajo contenido de azufre, es decir, que tienen un contenido de azufre de menos de 0.05% en peso, de preferencia de menos de 0.02% en peso, en particular de menos de 0.005% en peso y especialmente de menos de 0.001% en peso de azufre. Los ejemplos que siguen ilustran la invención pero sin restringirla. Ejemplos Ejemplo de preparación 1: Preparación de una poliisobutenilsuccinimida de la fórmula II (R3,R4 = metilo, x, z, = 3, y = 1, R = poliisobutileno, Mn = 550) Un matraz de cuatro cuellos equipado con toma de nitrógeno, termosensor de contacto interno y cabeza de destilación con condensador se carga inicialmente bajo nitrógeno con una mezcla de anhídrido poliisobutenil-succínico (PIBSA) (cadena de poliisobutenilo teniendo Mn = 550) en 2-etilhexanol a 140°C. Con agitación vigorosa, N,N-dimetildipropilentriamina (DMAPAPA) se añade rápidamente a gotas. La relación molar de PIBSA a amina usada es 1:1.05 (grupos ácido succínico: amina) . Se observa una reacción exotérmica con una elevación de temperatura a 151°C. Subsecuentemente, la mezcla de reacción se calienta a 170°C y se agita bajo nitrógeno durante 2.5 horas. La aplicación de un vacío de 500 mbar durante 30 minutos luego elimina el alcohol presente. Finalmente la mezcla se diluye a una solución al 50% usando Solvesso(R) 150. Ejemplo de Preparación 2: Preparación de una poliisobutyenilsuccinimida de la fórmula II (R3,R4 = metilo, x, z = 3, y = 1, R = poliisobutenilo, Mn = 1000) Se repite el procedimiento del Ejemplo 1, excepto que la cantidad molar correspondiente de PIBSA 1000 (cadena de poliisobutenilo teniendo Mn = 1000) se usa en lugar de PIBSA 550. Ejemplo de Uso: Determinación de la actividad detergente de poliaminas inventivas. La detergencia de las poliaminas inventivas en comparación con un aditivo de detergente comercial se determinó en un motor de prueba hecho convencional XUD9 (motor Peugeot) usando el método de prueba CEC F23 A 01. En esta prueba, el grado de carbonización de las boquillas se determinó en la boquilla de inyección a través de la restricción de un flujo de aire a golpe de aguja de 0.1 mm. 100% de restricción de flujo significa carbonización completa; 0% significa ninguna carbonización. Se usaron los siguientes combustibles: Haltermann RF 93 Combustible diesel a EN 590 (contenido de S <50 ppm) Combustible diesel EN 590 (contenido de S <10 ppm) Los siguientes aditivos que tienen acción detergente se usaron: - Kirocom PIBSI: poliisobutensuccinida que se puede obtener haciendo reaccionar anhídrido poliisobutensuccínico (cadena de poliisobutenilo que tiene Mn = 1999) y tetraetilenpentamina en una relación molar de 1:1.05 (ácido succínico a amina) PIBSI I: de conformidad con el Ejemplo de Preparación 1 PIBSI II: de conformidad con el Ejemplo de Preparación 2 - Poliamina: bis [3- (N,N-dimetilamino) propilamina (compuesto de la fórmula I en donde R1, R2, R3, R4 = metilo, x, z = 3 e y = 1) Para todos los PIBSIs usados, PIBSAs que tienen un grado comparable de succinilación se usaron. Estos aditivos se examinaron en las pruebas arriba especificadas para su acción detergente a diferentes dosificaciones en combustibles diesel diferentes. Los valores de restricción en porcentaje determinados se compilan en el siguiente Cuadro 1. Detergente Dosificación [ppm] Combustible Restricción de Flujo [%] Kerocom PIBSI 52 RF93 75 (comparación) 70 EN 590 S <50 ppm 68 66 EN 590 S <10 ppm 67 PIBSI I: 30 RF 93 37 PIBSI II 30 RF 93 7 15 RF 93 37 15 EN 590 S< 10 ppm 61 15 EN 590 S< 50 ppm 61 Poliamina 15 RF 93 56 Con relación a la substancia comparativa usada, los aditivos inventivos exhiben distintivamente mejor actividad detergente a dosificación simultáneamente inferior.

Claims (17)

1. REIVINDICACIONES: 1.- El uso de un compuesto de la fórmula general I
2. RXR2N ( (CH2) XNH) y (CH2) zNR3R4 ( I ) en donde R1 y R2 son cada uno independientemente H o alquilo de Ci-Cio pero ninguno de R1 y R2 son simultáneamente H; o R1 y R2 junto con el átomo de nitrógeno al que están ligados forman un anillo de dicarboximida de C4-C6 que se substituye por cuando menos un radical de polialquenilo R que tiene un peso molecular promedio en peso Mn de 100 a 2500; R3 y R4 son independientemente alquilo de C?-Cj.0; y es un entero de 1 a 100 y x y z son independientemente un entero de 2 a 12, como un aditivo de detergente para reducir la carbonización de las boquillas en motores a diesel. 2.- El uso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el aditivo de la fórmula I se añade en una cantidad que ocasiona un grado máximo de carbonización de 80% determinado a CEC F23 A 01 (en un motor de prueba XUD9 a carrera de aguja de 0.1 mm) a través del porcentaje en restricción de flujo de aire.
3. 3.- El uso de conformidad con la reivindicación 2, en donde el grado de carbonización es 0 a 65%.
4. 4.- El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el compuesto tiene la fórmula general II ((CH2)xNH)y(CH2)zNRJR' (II) en donde x, y, z, R, R3 y R4 son cada uno como se define arriba.
5. 5.- El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 a 4, en donde R es un radical de poliisobutenilo.
6. 6.- El uso de conformidad con la reivindicación 5, en donde el radical de poliisobutenilo tiene un Mn de alrededor de 500 a 1000.
7. 7.- El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde x y z son cada uno independientemente un entero de 2 a 4 e y es 1, 2 o 3.
8. 8. - El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde R3 y R4 son cada uno alquilo de C?-C4.
9. 9.- El uso de conformidad con la reivindicación 1, en donde R1, R2, R3 y R4 son cada uno alquilo de C?-C4.
10. 10.- El uso de un producto de reacción que comprende un compuesto imida de la fórmula I, que se puede obtener haciendo reaccionar un anhídrido dicarboxílico de C4-C6 que está substituido por cuando menos un radical polialquileno R que tiene un peso molecular promedio en número Mn de 100 a 2500 con una poliamina de la fórmula III H2N( (CH2)xNH)y(CH2)zNR3R4 (III) en donde x, y, z, R3 y R4 son cada uno como se define arriba, si ' es apropiado seguido por una remoción de constituyentes volátiles a la mezcla de reacción, como un aditivo detergente para un propósito de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.
11. 11.- El uso de conformidad con la reivindicación 10, que comprende cuando menos un compuesto de la fórmula II.
12. 12.- El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en combinación con cuando menos un aditivo convencional adicional seleccionado de aditivos detergentes, aceites portadores, inhibidores de corrosión, aditivos reductores de desgaste de fricción, mejoradores de número de cetano, desemulsionantes, antiespumantes, solventes, solubilizadores, antioxidantes, desactivadores de metal, desodorantes y mejoradores de flujo frío distintos a los compuestos de la fórmula I, y mezclas que comprenden uno o más de estos aditivos.
13. 13.- Una composición de combustible que comprende, en una mayoría de un combustible de hidrocarburo con ebullición en la escala de 100 a 500°C, una cantidad efectiva de cuando menos un aditivo detergente de la fórmula I como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.
14. 14.- La composición o uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el combustible comprende un combustible destilado medio.
15. 15.- Una composición de lubricante que comprende, en un lubricante acostumbrado, cuando menos una cantidad efectiva de por lo menos un aditivo detergente de la fórmula I de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.
16. 16.- Un concentrado de aditivo que comprende cuando menos un aditivo detergente de la fórmula I de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 3 a 11, en combinación con por lo menos un combustible acostumbrado adicional o aditivo de lubricante.
17. 17.- Un proceso para preparar una composición de combustible diesel que efectúa una reducción de carbonización de boquilla, en donde una cantidad efectiva de cuando menos un compuesto como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 o de un concentrado de aditivo de conformidad con la reivindicación 16 se añade a una composición de combustible diesel comercial.