LT5038B - Biaxially oriented polypropylene tobacco film heat shrinkable - Google Patents
Biaxially oriented polypropylene tobacco film heat shrinkable Download PDFInfo
- Publication number
- LT5038B LT5038B LT2002025A LT2002025A LT5038B LT 5038 B LT5038 B LT 5038B LT 2002025 A LT2002025 A LT 2002025A LT 2002025 A LT2002025 A LT 2002025A LT 5038 B LT5038 B LT 5038B
- Authority
- LT
- Lithuania
- Prior art keywords
- film
- orientation
- biaxially oriented
- heat
- oriented polypropylene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/10—Peculiar tacticity
- C08L2207/12—Syndiotactic polypropylene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Description
Technikos sritisTechnical field
Išradimas priskiriamas dviejų ašių kryptimi orientuotojo polipropileno nuo karščio susitraukiančiai plėvelei tabakui, naudojamai cigarečių dėžučių ar cigarečių blokų vyniojimui. Jis skirtas pakavimo plėvelės gamybai.The present invention relates to a biaxially oriented polypropylene heat-shrinkable tobacco for use in wrapping cigarette boxes or cigarette blocks. It is intended for the production of packaging film.
Technikos lygisState of the art
Susitraukiančios plėvelės naudinga savybė yra susitraukti prie tam tikros temperatūros, kuri naudojama vyniojant įvairių rūšių prekes. Pakavimo įrengimai yra įrengti su kaitinimo segmentais, sąlygojančiais plėvelės, į kurią vyniojamas produktas, susitraukimą Galutinis pakavimas yra pilnai pritaikytas prie produkto formos, kas užtikrina gerą estetinę išvaizdą.A useful property of shrink film is that it shrinks to a certain temperature, which is used to wrap various types of goods. Packaging machines are equipped with heating segments that cause shrinkage of the film to which the product is wrapped. The final packaging is fully adapted to the shape of the product, ensuring a good aesthetic appearance.
Iš daugelio mono ar daugiasluoksnių susitraukiančių plėvelių su skirtinga chemine sudėtimi daugiausia pakavimo tikslams yra naudojama poliolefino plėvelė, kuri yra gerai apsaugota patentais. Tarp jų yra, pavyzdžiui, EP 885121 ir WO 9825765, kuriuose yra apsaugota dviejų sluoksnių poliolefino nuo karščio susitraukianti plėvelė, sudaryta iš žemo tankio polietileno A sluoksnio ir B kompozicinio sluoksnio, sudaryto iš bent nuo 73 iki 95 % etileno kopolimero svorio su bent alfa-olefin CH2 = CHR, su R alkilradikalu, turinčiu 1-10 anglies atomų ir 60-98 % propileno svorio. Kopolimeras pasižymi netirpia ksileno frakcija su daugiau negu 70 % svorio. Daugiasluoksnė polietileno plėvelė yra apsaugota EP 72983 ir WO 729831. Tarpsluoksnis susideda iš specialaus linijinio žemo tankio polietileno mišinio ir vidinis ir išorinis sluoksniai sudaryti daugiausia iš specialaus smarkiai suspausto polietileno, alfa-olefin-etilen kopolimero ir linijinio žemo tankio polietileno. Paviršiaus aktyviosios medžiagos mišinys gali būti pridėtas į bent du sluoksnius, kas trukdo susidaryti rūkui. Daugiasluoksnė plėvelė taip pat yra apsaugota EP 681914, kur yra patobulinta dviejų ašių kryptimi orientuotoji nuo karščio susitraukianti plėvelė, tinkanti vaakuminiam maisto pakavimui. Patobulinta susitraukianti plėvelė pagal EP 662989 yra skirta lydiniams arba kompozicijoms, apimančioms tikslias polietileno “su aiškia“ lydymosi temperatūra ir polietileno su aukštesne lydymosi temperatūra (bent 10° C) kombinacijas. Panašiai, WO 9512490 apsaugo laminuotą polietileno nuo karščio susitraukiančią plėvelę ir EP 562496 dviejų ašių kryptimi orientuotąją daugiasluoksnę plėvelę, tinkamą paukštienos pakavimui. Kita vertus, viena iš atskirų daugiasluoksnių plėvelių, kurios pagrindas yra etilenas, pasižymi gera fizinių ir gamybos galimybių ir didesnio susitraukimo ir atsparumo pramušimui kombinacija (EP 374783).Many mono-or multi-layer shrink films with different chemical compositions are mainly used for packaging purposes in polyolefin films, which are well protected by patents. These include, for example, EP 885121 and WO 9825765, which contain a protected two-layer polyolefin heat-shrink film consisting of a low density polyethylene A layer and a composite layer B comprising at least 73 to 95% by weight of an ethylene copolymer with at least alpha- olefin CH 2 = CHR with an alkyl radical of R having from 1 to 10 carbon atoms and from 60 to 98% by weight of propylene. The copolymer has an insoluble xylene fraction of more than 70% by weight. The multilayer polyethylene film is protected by EP 72983 and WO 729831. The interlayer consists of a special linear low density polyethylene blend and the inner and outer layers consist mainly of a special high pressure polyethylene, alpha-olefin-ethylene copolymer and linear low density polyethylene. The surfactant mixture can be added to at least two layers, which prevents fog formation. The multilayer film is also protected by EP 681914, which has an improved biaxially oriented heat-shrinkable film suitable for vacuum food packaging. An improved shrink film according to EP 662989 is intended for alloys or compositions comprising precise combinations of polyethylene with a "clear" melting point and polyethylene with a higher melting point (at least 10 ° C). Similarly, WO 9512490 protects a laminated polyethylene heat-shrink film and EP 562496 a two-axis oriented multi-layer film suitable for poultry packaging. On the other hand, one of the individual ethylene-based multilayer films has a good combination of physical and manufacturing capabilities and increased shrinkage and puncture resistance (EP 374783).
Susitraukimo pritaikymo sritis gali būti pasiekiama įvairiais gamybos metodais parenkant kokia yra plėvelių pritaikymo sfera. Svarbiausia yra temperatūra, prie kurios plėvelė susitraukia. Cigarežių dėžučių ir blokų vyniojimas reikalauja panaudoti tokias plėvelių rūšis, kurios susitraukia esant sąlyginai žemoms temperatūroms.The application of shrinkage can be achieved by a variety of fabrication methods by selecting the application area for films. The most important is the temperature at which the film shrinks. Wrapping cigarette boxes and blocks requires the use of film types that shrink at relatively low temperatures.
vv
Žema plėvelių susitraukimo temperatūra pasiekiama tam tikrais priedais, palaikančiais šį susitraukimą ir/arba plėvelių orientavimo sąlygose, sukeliančiose susitraukimą prie žemų temperatūrų. Šie priedai veikia kaip polipropileno šerdies kristalingumo modifikatoriai, pavyzdžiui, sluoksnio šerdies kristalizacijos proceso, ir tai sąlygoja pagamintos plėvelės galutines galimybes. Priedams tinka vandenilio angliavandenilio dervos, kurių trūkumas yra galutinio pritaikymo laiko pasiketimas, nukleoniniai agentai pritaikomi gaminti beta-tipo polipropileną, ataktinį polipropileną etileninio propileno kopolimerą ir kitus. Kai orientacija pasiekiama prie žemesnės temperatūros, tai sukuria problemų plėvelės gamyboje, nes reikia didesnių pastangų pasiekti orientaciją Nepasiekiami reikalaujami Su»iit «ūkimu uyužiai.The low shrinkage temperature of the films is achieved by certain additives that maintain this shrinkage and / or under film orientation conditions that cause shrinkage at low temperatures. These additives act as modifiers of the crystallinity of the polypropylene core, for example, in the process of crystallization of the layer core, which determines the final capabilities of the film produced. Suitable additives are hydrogen hydrocarbon resins, the disadvantage of which is the change in the final application time, the nucleonic agents are adapted to produce beta-type polypropylene, atactic polypropylene ethylene propylene copolymer and others. When the orientation is reached at a lower temperature, this creates problems in the film production because more effort is required to achieve the orientation.
Artimiausias yra sprendimas pagal EP 865913, kur dviejų ašių kryptimi orientuotojo poliolefino nuo karščio susitraukianti plėvelė susideda iŠ dervos polipropilenu pagrindu su mikroskopinėmis kiaurymėmis, atsiradusiomis orientuojant plėvelę, pagamintą lydalo išstūmimu per purkštuvą ir tolesniu atšaldymu, kol produkcija yra neorientuota plėvelė, susidedanti iš beta tipo polipropileno. Plėvelės susitraukimas yra 10 % bent viena kryptimi (esant temperatūrai 130° C, 10 min). Pagal minėtą išradimą plėvelė gali būti sudaryta vien iš dervos polipropileno pagrindu su mikrokiaurymėmis, taip pat gali būti sudaryta iš vieno ar daugiau sluoksnių su jiems suteiktomis tam tikromis charkteristikomis, pavyzdžiui, išsilydimu nuo karščio, blizgesiu, t.t. Šie sluoksniai daugiausia yra pagaminti iš poliolefinų. Jie yra pagaminti atliekant atitinkamų išlydytų polimerų ekstruziją ar koekstruziją per pukštuvo antgalį į reikalingą sluoksnį (ar sluoksnius), kuris yra atšaldomas ir tada laipsniškai dviejų ašių kryptimi orientuojamas, pirmiausia, į ilgį apdorojimo kryptimi, esant temperatūrai nuo 70 iki 110° C, geriausia nuo 80 iki 95° C, su orientacijos santykiu, kintančiu nuo 3:1 - 3,5:1 iki 8:1 ir tada į plotį, bet esant žemesnėms temperatūroms negu paprastai naudojamos skersinei orientacijai. Reikalaujamos temperatūros žemesnės negu 160° C, apie 155° C, labiausiai tinka tarp 140 - 152° C. Orientacijos santykis yra nuo 3:1 iki 10:1.The closest solution is to EP 865913, wherein a biaxially oriented polyolefin heat-shrinkable film consists of a resin-based polypropylene with microscopic holes formed by orientation of a film produced by melt ejection and subsequent cooling until the product is a non-oriented film, . The film shrinkage is 10% in at least one direction (at 130 ° C for 10 min). According to the present invention, the film may be composed solely of resin-based polypropylene with micro-etchings, or it may be composed of one or more layers with certain characteristics such as heat-melting, gloss, etc., provided to them. These layers are mainly made of polyolefins. They are made by extrusion or coextrusion of the respective molten polymers through the nozzle tip to the required layer (or layers), which are then cooled and then gradually biaxially oriented, first to the length in the machining direction at temperatures between 70 and 110 ° C, preferably from 80 to 95 ° C, with an orientation ratio ranging from 3: 1 to 3.5: 1 to 8: 1 and then to width, but at temperatures lower than those typically used for transverse orientation. Required temperatures below 160 ° C, about 155 ° C, are most suitable between 140 and 152 ° C. The orientation ratio is 3: 1 to 10: 1.
Paskutiniu metu metaloceno izotaktinis ir sindiotaktinis polipropilenai gali būti pagaminti, naudojant naujus metaloceno katalizatorius. Atsižvelgiant į jų ypatingas savybes, šie nauji metaloceno polimerai pasižymi plačiu pritaikymo spektru pakavimo pramonėje ir pakavimo plėvelių ir jų naujo pritaikymo srityse.Recently, metallocene isotactic and syndiotactic polypropylenes can be made using new metallocene catalysts. Due to their particular properties, these new metallocene polymers have a wide range of applications in the packaging industry and in the field of packaging films and their new applications.
Dabar siūloma dviejų ašių kryptimi orientuotojo polipropileno plėvelė tabakui gaminama standartiniais metodais (pavyzdžiui, žemas orientacijos laipsnis pradžioje ir aukštas orientacijos laipsnis pabaigoje, pavyzdžiui, nuo 1,05 iki 5,3), sukelia susitraukimą nuo 3,0 iki 5,0 % (prie 135° C ir bent 7 min. džiovinimo laiko). Susitraukimo dydis priklauso nuo naudojamo polipropileno (svarbiausia tai yra ataktinės dalies dydis), kaip ir nuo gamybos technologinių sąlygų. Plėvelės tabakui susitraukimas tiesiogiai sąlygoja galutinę cigarečių dėžutės įpakavimo kokybę, svarbiausia kokybės reikalavimus įpakuotos cigarečių dėžutės gerai išvaizdai. Reikalavimai yra tokie, kad plėvelė būtų pakankamai aptempta apie dėžutę ir kad nesusiformuotų nepageidaujamų raukšlių. Nuo karščio susitraukiančios plėvelės tabakui, pateikiamos šiame išradime, panaudojimas pašalina šiuos trūkumus ir pagerina cigarečių dėžutės įpakavimą.The currently proposed biaxially oriented polypropylene film for tobacco is manufactured by standard methods (e.g., low orientation at the beginning and high orientation at the end, e.g. 1.05 to 5.3), causing a shrinkage of 3.0 to 5.0% (at 135 ° C and at least 7 minutes drying time). The size of the shrinkage depends on the polypropylene used (most importantly the size of the atactic part) as well as the technological conditions of production. The shrinkage of the tobacco film directly determines the final packaging quality of the cigarette box, most importantly the quality requirements for the good appearance of the packed cigarette box. The requirements are that the film is sufficiently tight around the box and that no unwanted wrinkles are formed. The use of the heat-shrinkable film for tobacco of the present invention eliminates these disadvantages and improves the packaging of the cigarette box.
Cigarečių dėžutės įpakavimo kokybė, ir svarbiausia - kokybės reikalavimai įpakuotos cigarečių dėžutės gerai išvaizdai gali būti pasiekti parinkus cigarečių dėžutei tinkamą plėvelės dydį, tinkamas mechanines savybes ir medžiagos standumą. Labai geras parametro įvertinimas (naudojamas plėvelės tabakui konverterių) yra cigarečių dėžutę įpakuojant naudojamos dviejų ašių kryptimi orientuotos daugiasluoksnės polipropileno plėvelės įtempimo matavimas.The quality of the cigarette box packaging, and most importantly, the quality requirements for a good looking cigarette box can be achieved by choosing the right film size, mechanical properties and material stiffness for the cigarette box. A very good parameter estimate (used for tobacco film converters) is the measurement of the tension of a biaxially oriented multilayer polypropylene film used to pack a cigarette box.
Išradimo aprašymasDescription of the Invention
Išradime aprašoma dviejų ašių kryptimi orientuotojo polipropileno nuo karščio susitraukianti plėvelė tabakui sudaryta iš trijų sluoksnių, kur vidurinis sluoksnis sudarytas iš izotaktinio ir sindiotaktinio metaloceno polipropileno ir antistatiko nuovarvų ir du išoriniai nuo karščio išsilydantys sluoksniai apima terpolimerą, slankias ir antistatiko nuovarvas. Sindiotaktinio metaloceno polipropileno kiekis svyruoja nuo 1,0 iki 5,0 % svorio. Abu išoriniai nuo karščio išsilydantys sluoksniai yra arba tokios pačios kompozicijos A-B-A, trijų sluoksnių plėvelės tipo, be paviršiaus apdorojimo vainiku, arba skirtingų kompozicijų, A-B-C trijų sluoksnių plėvelės tipo su paviršiaus C vienos pusės, apdorojimu vainiku. Šio tipo plėvelėje efektyvusis slankumo priedas išoriniame A sluoksnyje yra silicio aliejus ir išoriniame C sluoksnyje, arukamidas. Dviejų ašių kryptimi orientuotojo polipropileno nuo karščio susitraukianti plėvelė tabakui susitraukia nuo 6 iki 11 % mašinoje ir skersine kryptimi prie 135 °C. Dviejų ašių kryptimi orientuotojo polipropileno nuo karščio susitraukiančios plėvelės tabakui gamybos būdu pagal šias charakteristikas yra atliekamas su aukštesniais orientacijos santykiais mašinoje ar skersinėje orientacijoje ir prie sumažintos temperatūros stabilizavimo zonose pločio orientacijoje. Ilgio orientacija yra nuo 6,0 iki 8,0 kartų priklausomai nuo galutinių susitraukimo reikalavimų. Pločio orientacijoje plėvelė yra ore iš anksto pašildoma iki 165-178°C ir tada laipsniškai 8-10 kartų orientuojama į plotį prie 160-165°C oro temperatūros. Temperatūrą stabilizavimo zonose mažina iki 145 °C ir žemesnės, priklausomai nuo gaminamos produkcijos eksploatacijos stabilumo.The present invention discloses a biaxially oriented polypropylene heat-shrinkable film for tobacco consisting of three layers, wherein the middle layer is comprised of isotactic and syndiotactic metallocene polypropylene and antistatic layers, and the two outer layers of heat-melting include terpolymer, sliding and antistatic strips. The syndiotactic metallocene polypropylene content ranges from 1.0 to 5.0% by weight. Both outer heat-melting layers are either the same composition A-B-A, three layer film type without surface treatment with crown, or different compositions, A-B-C three layer film type with surface C on one side, crown treatment. In this type of film, the effective slip additive in the outer layer A is silicon oil and in the outer layer C, arucamide. Biaxially oriented polypropylene heat shrink film for tobacco shrinks from 6 to 11% in the machine and transversely at 135 ° C. The production of biaxially oriented polypropylene heat-shrinkable film for tobacco according to these characteristics is accomplished with higher orientation ratios in the machine or transverse orientation and at reduced temperature in the stabilization zones in the width orientation. The length orientation ranges from 6.0 to 8.0 times depending on the final shrinkage requirements. In the width orientation, the film is preheated in air to 165-178 ° C and then gradually oriented 8 to 10 times in width at a temperature of 160-165 ° C. The temperature in the stabilization zones is lowered to 145 ° C and lower depending on the stability of the production.
Dviejų ašių kryptimi orientuotojo polipropileno nuo karščio susitraukianti plėvelė tabakui pagal šį išradimą gaminama taip, kad žaliavos viduriniam ir dviem išoriniam sluoksniam mišinys yra plastifikuojamas, kaitinant sliekiniame ekstruderyje iki lydymosi temperatūros ca 265° C. Po lydalo filtracijos iš pagrindinio ir dviejų papildomų koekstruderių, gautas koekstrudatas yra išleidžiamas pro plokščią purkštuvo antgalį, pakaitintą iki 260° C. Lydalas iš purkštuvo yra liejinys ir jis atšaldomas ant Šaldymo volo iki 32° C temperatūros. Iš kitos pusės lydalas yra šaldomas 22° C temperatūros vandeniu šaldymo vonioje. Šios lydalo šaldymo sąlygos garantuoja reikalaujamą tankios plėvelės struktūrą prieš jos įleidimą į orientavimo mašinos kryptimi dalį (MDO). Tanki plėvelė yra kaitinama ant kaitinimo volo 125135° C temperatūroje orientavimo mašinos kryptimi dalyje (taigi, tanki plėvelė neprilimpa prie volo paviršiaus, kas sąlygotų terpolimero sluoksnio pakenkimą). Pakaitinta tanki plėvelė yra orientuojama į ilgį ant orientavimo volų (skirtingu volų greičiu). Galutinis susitraukimo dydis priklauso nuo pasiekiamo orientavimo dydžio. Norint pasiekti reikalaujamą pagamintos plėvelės susitraukimą, mažiausiai 6,0-11,0 % (džiovintuve prie 135°C ir 7 min ), labiausiai tinkama yra tankios plėvelės dviejų lygių orientacija, pasiekiama mašina. Ilgio orientacijos santykio nustatymas yra nuo 6 x 1,1 iki 6 x 1,3. Galutinis dydis yra nuo 6,6 iki 7,8 kartų ilgio orientacijoje. Sindiotaktinio polipropileno panaudojimas mišinyje labiau tinka negu kitų modifikatorių naudojimas, kadangi MDO elektrinės pavaros įtempimas yra mažesnis. Po MDO, plėvelė yra tempiama pagal grandinę sukuriant pločio orientaciją (TDO). Plėvelė yra kaitinama 172° C karšto oro iš anksto įkaitintose TDO zonose ir po to seka 8-10 kartų į plotį orientuotas laipsniškas grandinės atstumo padidėjimas prie 165° C. TDO stabilizavimo zonose svarbu sumažinti temperatūrą iki 145° C (ar žemesnės, jei gamybos patikimumas tai leidžia) ir padidinti grandinės atstumą jos išėjime iš TDO tiek kiek volų plotis už TDO išėjimo ir mašinos sukamojoje dalyje tai leidžia.The biaxially oriented polypropylene heat-shrinkable film for tobacco according to the present invention is obtained by plasticizing the mixture of the raw material for the middle and two outer layers by heating in a worm extruder to a melting point of ca 265 ° C. is discharged through a flat nozzle heated to 260 ° C. The molten from the nozzle is cast and cooled to a temperature of 32 ° C on the Refrigeration Roller. On the other hand, the melt is cooled with water at 22 ° C in a cooling bath. These melt-freezing conditions guarantee the required dense film structure prior to its introduction into the machine orientation part (MDO). The dense film is heated on the heating roller at 125135 ° C in the orientation of the machine (thus, the dense film does not adhere to the roller surface, which would cause damage to the terpolymer layer). The heated dense film is oriented lengthwise on the orientation rollers (at different roller speeds). The final amount of contraction depends on the amount of orientation available. In order to achieve the required shrinkage of the film produced, at least 6.0 to 11.0% (in a dryer at 135 ° C and 7 min), two-level orientation of the dense film achieved by the machine is most suitable. The length orientation ratio setting is from 6 x 1.1 to 6 x 1.3. The final size is 6.6 to 7.8 times in length orientation. The use of syndiotactic polypropylene in the blend is more suitable than the use of other modifiers since the tension of the MDO electric actuator is lower. After MDO, the film is stretched along the chain to create a width orientation (ILO). The film is heated in 172 ° C hot air preheated ILO zones and is followed by an 8 to 10 fold width-oriented incremental chain spacing at 165 ° C. allows) and increase the distance of the chain at its exit from the ILO as much as the roller width beyond the ILO exit and machine rotation allows.
Galutinai plėvelę paruošus vienpusiam spausdinimui gali būti apdorojamas paviršius vainiku sukamojoje mašinos dalyje. Gaminamos plėvelės gali būti nuo 14 iki 40 μ m storio (paprastai 16, 20, 21 μ m) Vienas iŠ planuojamų parametrų yra plėvelės susitraukimas, ar dydžio stabilumas. Plėvelės pavyzdys yra matuojamas Hirlingerio liniuote pažymėtuose taškuose (dėl matavimo tikslumo) prieš įdedant į džiovintuvą ir po išėmimo iš jo. Dydžio pasikeitimas matuojamas išilgine ir skersine kryptimis. Džiovinimo sąlygos yra: temperatūra 135° C, 7 minučių laikas džiovintuve. Pagal šį išradimą pagamintos plėvelės tabakui susitraukimas yra nuo 6,0 iki 11,0 % priklausomai nuo orientacijos santykio. (Gaminamos plačiai naudojamos plėvelės tabakui susitraukimas siekia nuo 3 iki 5 %). Į plėvelę tabakui su tokiais susitraukimo dydžiais galima puikiai pakuoti cigarečių dėžutes ar blokus, suteikiant gerą vizualinę kokybę.Once the film is ready for one-sided printing, the surface can be treated with a crown on the rotating part of the machine. The film produced can be from 14 to 40 µm thick (usually 16, 20, 21 µm) One of the planned parameters is film shrinkage or size stability. The film sample is measured at the points marked on the Hirlinger ruler (for measurement accuracy) before being placed in and after removal from the dryer. Size change is measured in the longitudinal and transverse directions. Drying conditions are: temperature 135 ° C, 7 minutes in the dryer. The shrinkage of the tobacco film produced according to the present invention is from 6.0 to 11.0% depending on the orientation ratio. (The manufacture of widely used tobacco film has a shrinkage of 3 to 5%). Tobacco with such shrinkage sizes can perfectly pack cigarette boxes or blocks, providing good visual quality.
Plėvelė tabakui pagaminta pagal minėtą technologiją, gali būti iliustruota sekančiais pavyzdžiais, kur temperatūros atskirose gamybinės linijos technologinėse dalyse gali svyruoti su plius/minus tolerancijomis, palyginamomis su temperatūromis nurodytomis atskiruose pavyzdžiuose, priklausomai nuo gamybinės linijos temperatūros, našumo ir naudojamo pagrindinio izotaktinio polipropileno.The tobacco film produced by the above technology can be illustrated by the following examples, where temperatures in individual process lines may vary with plus / min tolerances relative to those in the individual samples, depending on the production line temperature, performance, and basic isotactic polypropylene used.
Pavyzdžiai pavyzdysExamples Example
Plėvelės gamybai naudoja standartinę gamybos liniją. Žaliavų mišinys A-B-A tipo plėvelės gamybai yra sekantis: centrinis B sluoksnis pagamintas iš 98,6874 % izotaktinio polipropileno svorio, 1,0 % sindiotaktinio polipropileno svorio ir 0,3126 % antistatiko nuovarvų svorio, kur kompozicija yra 0,0700 % glicerolio monostearato, 0,2300 % alkilo svorio (Cn-Cie) bis (2-hidroksi-etil)amino, 0,0072 % bis-[3,3-bis-(4’hidroksi-3-tercbutil-fenil(butano rūgšties)]-glikolio esterio svorio, 0,0027 % tris (2,4di-terc-butil-fenil) fosfito svorio ir du identiški nuo karščio išsilydantys terpolimero sluoksniai, pagaminti iš 99,4115 % terpolimero svorio (C2 C3 C4), 0,5489 % silikoninės alyvos svorio, 0,0275 % kalcio stearato, 0,0088 % tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito svorio ir 0,33 % bis-[3,3-bis-(4’-hidroksi-3-tercbutil-fenil(butano rūgšties)]-glikolio esterio svorio, plastifikuoto kaitinant šiltame ekstruderyje iki lydymosi temperatūros 265° C. Po lydalo filtracijos iš pagrindinio ekstruderio ir dviejų papildomų koekstruderių, galutinis koekstrudatas yra ekstruduojamas per paprastą purkštuko antgalį, pakaitintą iki 260° C. Lydalas iš antgalio yra paskirstomas ir šaldomas ant šaldymo volo 32° C temperatūroje. Iš kitos pusės lydalas yra šaldomas 22° C temperatūros vandeniu šaldymo vonioje. Ant MDO kaitinimo volų tanki plėvelė yra kaitinama iki 125-135° C (kad tanki plėvelė negalėtų prilipti prie volo paviršiaus, kas galėtų pabloginti terpolimero sluoksnio kokybę). Kaitinama tanki plėvelė yra orientuojama išilgai ant orientavimo volų (skirtingu volų greičiu). Galutinis susitraukimo dydis priklauso nuo pasiekiamos orientacijos. Kad būtų pasiektas reikalaujamas susitraukimo dydis, mažiausiai nuo 6,0 iki 11,0 % (džiovintuve prie 135° C ir džiovinant 7 min), dviejų lygių tankios plėvelės išilginė orientacija labiausiai tinkama. Išilginės orientacijos dydžio intervalas yra 6 x 1,1 iki 6 x 1,3. Galutinis išilginės MD orientacijos dydis yra nuo 6,6 iki 7,8 kartų. Naudojant sindiotaktinį polipropileną mišinyje ypač palanku lyginant su kitais modifikatoriais, kur mažesnis elektrinės pavaros įtempimas reikalingas didesnei išilginei orientacijai. Po MDO yra ištempiama plėvelės grandinė skersinės orientacijos (TDO) kryptimi. Iš anksto įkaitintose TDO zonose oras yra įkaitintas iki ca 172° C ir sekančius 8-10 kartų orientuojama į plotį laipsniškai grandinės atstumą didinant prie 165° C. TDO stabilizavimo zonose temperatūros sumažinimas iki 145° C (ar žemesnės, jei gamybos patikimumas tai leidžia) būtinai panašus kadangi grandžių atstumas didėja TDO išėjime, jei volų plotis už TDO išėjimo ir mechanizmo besisukanti dalis leidžia tai.It uses a standard production line to produce films. The raw material mixture for the production of ABA film is as follows: the central layer B is made of 98,6874% by weight of isotactic polypropylene, 1.0% by weight of syndiotactic polypropylene and 0.3126% by weight of anti-static fat, containing 0.0700% glycerol monostearate, 0, 2300% alkyl wt (Cn-Cie) bis (2-hydroxyethyl) amino, 0.0072% bis- [3,3-bis- (4'hydroxy-3-tert-butyl-phenyl (butanoic acid)] - glycol ester by weight, 0.0027% by weight of tris (2,4di-tert-butyl-phenyl) phosphite and two identical heat-melting terpolymer layers made from 99,4115% by weight of terpolymer (C 2 C 3 C 4 ), 0,5489% silicone oil weight, 0.0275% calcium stearate, 0.0088% tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, and 0.33% bis- [3,3-bis- (4'-hydroxy-3) tert-butyl-phenyl (butanoic acid)] - the weight of the glycol ester plasticized by heating in a warm extruder to a melting point of 265 ° C. After melt filtration from the main extruder and two additional coextruders Final co-extrudate is extruded through a simple nozzle tip, preheated to 260 ° C. The melt from the nozzle and is distributed on the cooling roller is cooled by 32 ° C. On the other hand, the melt is cooled with water at 22 ° C in a cooling bath. On MDO heating rollers, the dense film is heated to 125-135 ° C (to prevent the dense film from sticking to the roller surface, which could degrade the terpolymer layer quality). The heated dense film is oriented along the guide rollers (at different roller speeds). The final size of the contraction depends on the orientation achieved. In order to achieve the required shrinkage size of at least 6.0 to 11.0% (in a dryer at 135 ° C and drying for 7 min), the longitudinal orientation of the two-layer dense film is most suitable. The size range for the longitudinal orientation is 6 x 1.1 to 6 x 1.3. The final magnitude of the longitudinal MD orientation is 6.6 to 7.8 times. The use of syndiotactic polypropylene in the blend is particularly advantageous when compared to other modifiers, where lower electrical drive tension is required for greater longitudinal orientation. After the MDO, the film chain is stretched in the transverse orientation (ILO) direction. In preheated ILO zones, air is preheated to ca 172 ° C, and the next 8 to 10 times the width is gradually increased by increasing the chain distance to 165 ° C. In ILO stabilization zones, temperature reduction to 145 ° C (or lower if production reliability permits) necessarily similar since the distance between the chains increases at the ILO output if the roller width behind the ILO exit and the rotating part of the mechanism allow it.
Pagamintos plėvelės storio intervalas yra 14 - 40 pm (paprastai 16, 20 ir 21 pm). Pagamintos pagal šį pavyzdį plėvelės tabakui susitraukimas yra mažiausiai 6 %.The thickness of the film produced is between 14 and 40 pm (usually 16, 20 and 21 pm). The tobacco film produced in this example has a shrinkage of at least 6%.
pavyzdysexample
Gaminant A-B-A tipo plėvelę, šiltame ekstrudetyje plastifikuojamas toks žaliavų mišinys: vidurinis B sluoksnis sudarytas iš skirtingo negu 1 pavyzdyje izotaktinio ir sindiotaktinio polipropileno santykio, t.y. nuo 97,6874 % izotaktinio polipropileno svorio ir 2,0 % sindiotaktinio metaloceno polipropileno svorio, palaikant antistatiko nuovarvų kiekį, ir gamybos būdas yra toks pat kaip ir 1 pavyzdyje. Susitraukimo dydžiai yra nuo 6,0 iki 11,0 % priklausomai nuo faktinio orientacijos santykio.In the production of type A-B-A film, the following mixture of raw materials is plasticized in a warm extrudate: the middle layer B is composed of a different isotactic to syndiotactic polypropylene ratio, i.e. from 97.6874% by weight of isotactic polypropylene and 2.0% by weight of syndiotactic metallocene polypropylene with anti-static fatigue content, and the method of manufacture is the same as in Example 1. The shrinkage rates range from 6.0 to 11.0% depending on the actual orientation ratio.
pavyzdysexample
Gaminant A-B-A tipo plėvelę, šiltame ekstruderyje plastifikuojamas toks žaliavų mišinys: vidurinis B sluoksnis sudarytas iš skirtingo negu 1 ir 2 pavyzdžiuose izotaktinio ir sindiotaktinio polipropileno santykio, t.y. nuo 96,6874 % izotaktinio polipropileno ir 3,0 % sindiotaktinio metaloceno polipropileno svorio, 0,0700 % glicerolstearato svorio, 0,2300 % alkilo svorio (Cn-Cis) bis (2-hidroksi-etil) amino, 0,0072 % bis-[3,3-bis-(4’-hidroksi-3-tercbutil-fenil(butano rūgšties)]-glikolio esterio svorio, 0,0027 % tris (2,4-di-terc-butil-fenil) fosfito svorio ir du nuo karščio išsilydantys terpolimero sluoksniai, identiški 1 pavyzdžiui. Plėvelės gamybos procedūros panašios kaip ir 1 pavyzdyje. Pasiekus galutinius orientacijos dydžius 6,67,8 karto, susitraukimo dydis yra 6,0-11,0 %, priklausomai nuo faktinio orientacijos santykio.In the production of A-B-A film, the raw blend is plasticized in a warm extruder: the middle layer B is composed of a different ratio of isotactic to syndiotactic polypropylene than in Examples 1 and 2, i.e. from 96.6874% by weight of isotactic polypropylene and 3.0% by weight of syndiotactic metallocene polypropylene, 0.0700% by weight of glycerol stearate, 0.2300% by weight of alkyl (Cn-Cis) bis (2-hydroxyethyl) amino, 0.0072% bis - [3,3-bis- (4'-hydroxy-3-tert-butyl-phenyl (butanoic acid)] - glycol ester by weight, 0.0027% by weight of tris (2,4-di-tert-butyl-phenyl) phosphite and two heat-melting terpolymer layers identical to Example 1. The film fabrication procedures are similar to those of Example 1. When the final orientation values are 6.67.7 times, the shrinkage rate is 6.0 to 11.0% depending on the actual orientation ratio.
pavyzdysexample
Gaminant A-B-A tipo plėvelę, šiltame ekstruderyje plastifikuojamas toks žaliavų mišinys, vidurinis B sluoksnis sudarytas iš skirtingo negu 1,2 ir 3 pavyzdžiuose izotaktinio ir sindiotaktinio polipropileno santykio, t.y. nuo 95,6874 % izotaktinio polipropileno ir 4,0 % sindiotaktinio metaloceno polipropileno svorio, 0,0700 % glicerolstearato svorio, 0,2300 % alkilo svorio (Cn-Cu) bis (2-hidroksi-etil) amino, 0,0072 % bis-[3,3-bis-(4’-hidroksi-3-tercbutil-fenil(butano rūgšties)]-glikolio esterio svorio, 0,0027 % tris (2,4-di-terc-butil-fenil) fosfito svorio ir du nuo karščio išsilydantys terpolimero sluoksniai, kaip ir 1 pavyzdyje. Plėvelės gamybos procedūros panašios kaip ir 1 pavyzdyje. Pasiekus galutinius orientacijos dydžius 6,6-7,8 karto, susitraukimo dydis yra 6,0-11,0 %, priklausomai nuo faktinio orientacijos santykio.In the production of A-B-A film, a warm extruder plasticizes such a mixture of raw materials, the middle layer B being of a different ratio from isotactic to syndiotactic polypropylene than in Examples 1,2 and 3, i.e. 95.6874% by weight of isotactic polypropylene and 4.0% by weight of syndiotactic metallocene polypropylene, 0.0700% by weight of glycerol stearate, 0.2300% by weight of alkyl (Cn-Cu) bis (2-hydroxyethyl) amino, 0.0072% of bis - [3,3-bis- (4'-hydroxy-3-tert-butyl-phenyl (butanoic acid)] - glycol ester by weight, 0.0027% by weight of tris (2,4-di-tert-butyl-phenyl) phosphite and two heat-melting terpolymer layers as in Example 1. The film production procedures are similar to those in Example 1. After reaching the final orientation values of 6.6-7.8 times, the shrinkage is 6.0-11.0% depending on the actual orientation ratio.
pavyzdysexample
Gaminant A-B-A tipo plėvelę, šiltame ekstruderyje plastifikuojamas toks žaliavų mišinys, vidurinis B sluoksnis sudarytas iš skirtingo negu pavyzdžiuose nuo 1 iki 4 izotaktinio ir sindiotaktinio polipropileno santykio, t.y. nuo 94,6874 % izotaktinio polipropileno ir 5,0 % sindiotaktinio metaloceno polipropileno svorio, 0,0700 % glicerolstearato svorio, 0,2300 % alkilo svorio (Cn-Cu) bis (2-hidroksi-etil) amino, 0,0072 % bis-[3,3-bis-(4’-hidroksi-3-tercbutil-fenil(butano rūgšties)]-glikolio esterio svorio, 0,0027 % tris (2,4-di-terc-butil-fenil) fosfito svorio ir du nuo karščio išsilydantys terpolimero sluoksniai, identiški 1 pavyzdžiui. Plėvelės gamybos procedūros panašios kaip ir 1 pavyzdyje. Pasiekus galutinius orientacijos dydžius 6,67,8 karto, susitraukimo dydis yra 6,0-11,0 %, priklausomai nuo faktinio orientacijos santykio.In the production of A-B-A film, a warm extruder is used to plasticize such a mixture of raw materials, the middle layer of B having a different ratio of isotactic to syndiotactic polypropylene than that of Examples 1-4, i.e. from 94.6874% by weight of isotactic polypropylene and 5.0% by weight of syndiotactic metallocene polypropylene, 0.0700% by weight of glycerol stearate, 0.2300% by weight of alkyl (Cn-Cu) bis (2-hydroxyethyl) amino, 0.0072% of bis - [3,3-bis- (4'-hydroxy-3-tert-butyl-phenyl (butanoic acid)] - glycol ester by weight, 0.0027% by weight of tris (2,4-di-tert-butyl-phenyl) phosphite and two heat-melting terpolymer layers identical to Example 1. The film fabrication procedures are similar to those of Example 1. When the final orientation values are 6.67.7 times, the shrinkage rate is 6.0 to 11.0% depending on the actual orientation ratio.
pavyzdysexample
Gaminant A-B-C tipo plėvelę, šiltame ekstruderyje plastifikuojamas toks žaliavų mišinys: vidurinis B sluoksnis ir A terpolimero sluoksnio paviršius sudaryti iš medžiagų, pateiktų šio išradimo 1 pavyzdyje. Antras išorinis nuo karščio išsilydantys terpolimero sluoksnis C susideda iš 99,4115 % terpolimero svorio (C2 C3 C4), 0,5489 % erukamido svorio, 0,0275 % kalcio stearato svorio, 0,0088 % tris (2,4-di-terc-butilfenil) fosfito svorio ir 0,0033 % bis-[3,3-bis-(4’-hidroksi-3-tercbutil-fenil (butano rūgšties)]-glikolio esterio svorio. Šis sluoksnis yra vainiku paveiktas, pritaikant jį spausdinimui. Plėvelės gamybos procedūros panašios kaip 1 pavyzdyje. Pagaminta plėvelė yra skirta vienpusiam spausdinimui ir yra paveikta vainiku vyniojimo dalyje. Susitraukimo dydžių intervalas yra 6,0-11,0 %, priklausomai nuo faktinio orientacijos santykio.In the production of ABC film, the following mixture of raw materials is plasticized in a warm extruder: the middle layer B and the terpolymer layer surface A are composed of the materials shown in Example 1 of the present invention. The second outer heat salable terpolymer C layer is compounded of 99.4115% by weight terpolymer (C 2 C 3 C 4) 0.5489% erukamido weight 0.0275% by weight calcium stearate, 0,0088% tris (2,4-di- tert-butylphenyl) phosphite and 0.0033% by weight of bis- [3,3-bis- (4'-hydroxy-3-tert-butyl-phenyl (butanoic acid)] - glycol ester. The film fabrication procedures are similar to those in Example 1. The film produced is for single-sided printing and is exposed to the crown in the winding portion.The shrinkage size range is 6.0-11.0% depending on the actual orientation ratio.
pavyzdysexample
Gaminant A-B-C tipo plėvelę, šiltame ekstruderyje plastifikuojamas toks žaliavų mišinys: vidurinis B sluoksnis ir A terpolimero sluoksnio paviršius sudaryti iš medžiagų, pateiktų šio išradimo 2 pavyzdyje. Antras išorinis nuo karščio išsilydantys terpolimero sluoksnis C susideda iš medžiagų, nurodytų 6 pavyzdyje, gamybos procedūros, tame tarpe ir apdorojimas vainiku, panašios kaip ir 6 pavyzdyje. Susitraukimo dydžių intervalas yra 6,0-11,0 %, priklausomai nuo faktinio orientacijos santykio.In the production of A-B-C film, the following blend is plasticized in a warm extruder: the middle layer B and the surface of the terpolymer layer A are composed of the materials shown in Example 2 of the present invention. The second outer heat-melting terpolymer layer C consists of the fabrication procedures of the materials of Example 6, including crown treatment similar to that of Example 6. The range of shrinkage sizes is 6.0-11.0% depending on the actual orientation ratio.
pavyzdysexample
Gaminant A-B-C tipo plėvelę, šiltame ekstruderyje plastifikuojamas toks žaliavų mišinys, vidurinis B sluoksnis ir A terpolimero sluoksnio paviršius sudaryti iš medžiagų, pateiktų Šio išradimo 3 pavyzdyje. Antras išorinis nuo karščio išsilydantys terpolimero sluoksnis C susideda iš medžiagų, nurodytų 6 pavyzdyje, gamybos procedūros, tame tarpe ir apdorojimas vainiku, panašios kaip ir 6 pavyzdyje. Susitraukimo dydžių intervalas yra 6,0-11,0 %, priklausomai nuo faktinio orientacijos santykio.In the production of A-B-C film, a warm extruder plasticizes such a mixture of raw materials, the middle layer B and the surface of the terpolymer layer A consisting of the materials of Example 3 of the present invention. The second outer heat-melting terpolymer layer C consists of the fabrication procedures of the materials of Example 6, including crown treatment similar to that of Example 6. The range of shrinkage sizes is 6.0-11.0% depending on the actual orientation ratio.
pavyzdysexample
Gaminant A-B-C tipo plėvelę, šiltame ekstruderyje plastifikuojamas toks žaliavų mišinys: vidurinis B sluoksnis ir A terpolimero sluoksnio paviršius sudaryti iš medžiagų pateiktų Šio išradimo 4 pavyzdyje. Antras išorinis nuo karščio išsilydantys terpolimero sluoksnis C susideda iš medžiagų, nurodytų 6 pavyzdyje, gamybos procedūros, tame tarpe ir apdorojimas vainiku, panašios kaip ir 6 pavyzdyje. Susitraukimo dydžių intervalas yra 6,0-11,0 %, priklausomai nuo faktinio orientacijos santykio.In the production of type A-B-C film, the following mixture of raw materials is plasticized in a warm extruder: the middle layer B and the terpolymer layer surface A are composed of the materials of Example 4 of the present invention. The second outer heat-melting terpolymer layer C consists of the fabrication procedures of the materials of Example 6, including crown treatment similar to that of Example 6. The range of shrinkage sizes is 6.0-11.0% depending on the actual orientation ratio.
pavyzdysexample
Gaminant A-B-C tipo plėvelę, šiltame ekstruderyje plastifikuojamas toks žaliavų mišinys: vidurinis B sluoksnis ir A terpolimero sluoksnio paviršius sudaryti iš medžiagų pateiktų šio išradimo 5 pavyzdyje. Antras išorinis nuo karščio išsilydantys terpolimero sluoksnis C susideda iš medžiagų, nurodytų 6 pavyzdyje, gamybos procedūros, tame tarpe ir apdorojimas vainiku, panašios kaip ir 6 pavyzdyjeIn the production of A-B-C film, the following blend is plasticized in a warm extruder: the middle layer B and the surface of the terpolymer layer A are composed of the materials of Example 5 of the present invention. The second outer heat-melting terpolymer layer C consists of the fabrication procedures of the materials of Example 6, including crown treatment similar to that of Example 6.
Susitraukimo dydžių intervalas yra 6,0-11,0 %, priklausomai nuo faktinio orientacijos santykio.The range of shrinkage sizes is 6.0-11.0% depending on the actual orientation ratio.
Pramoninis pritaikomumasIndustrial applicability
Ši nauja tabako plėvelė yra pakankamai apdorojama antistatiniais ir slankumo priedais, dėl ko tinka naudoti didelio greičio pakavimo mašinose su pakavimo greičiu iki 600 dėžučių/ min.This new tobacco film is sufficiently treated with antistatic and sliding additives, making it suitable for use in high speed packing machines with packing speeds up to 600 boxes / min.
Claims (10)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SK912-2000A SK9122000A3 (en) | 2000-06-14 | 2000-06-14 | Heat-shrinkable biaxially oriented polypropylene film for use as tobacco pack overwrap |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| LT2002025A LT2002025A (en) | 2003-03-25 |
| LT5038B true LT5038B (en) | 2003-07-25 |
Family
ID=20435929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| LT2002025A LT5038B (en) | 2000-06-14 | 2002-03-05 | Biaxially oriented polypropylene tobacco film heat shrinkable |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| BG (1) | BG106498A (en) |
| CZ (1) | CZ2002840A3 (en) |
| HR (1) | HRP20020224A2 (en) |
| HU (1) | HUP0204411A2 (en) |
| LT (1) | LT5038B (en) |
| LV (1) | LV12876B (en) |
| PL (1) | PL353883A1 (en) |
| SK (1) | SK9122000A3 (en) |
| WO (1) | WO2001096465A1 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106079766B (en) * | 2016-06-29 | 2018-01-26 | 安徽国风塑业股份有限公司 | Thermal-adhering thermal equilibrium type BOPP film and its manufacture craft in a kind of mould |
| EP3478761A4 (en) * | 2016-07-01 | 2019-12-25 | The Procter and Gamble Company | Polypropylene film |
| CN109679194B (en) * | 2017-10-18 | 2021-07-20 | 中国石油化工股份有限公司 | Puncture-resistant polyethylene composition and film thereof |
| CN114456501A (en) * | 2021-02-04 | 2022-05-10 | 海南赛诺实业有限公司 | Ultrahigh wear-resistant BOPP film and preparation method thereof |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0072983A1 (en) | 1981-08-25 | 1983-03-02 | Bayer Ag | Process for the preparation of coatings and use of N,N',N"-tri(-2 hydroxy-ethyl) isocyanurate as an additive to fire enamels based on polyurethane |
| EP0374783A2 (en) | 1988-12-19 | 1990-06-27 | Viskase Corporation | Heat shrinkable very low density polyethylene terpolymer film |
| EP0562496A1 (en) | 1992-03-23 | 1993-09-29 | Viskase Corporation | Multilayer stretch/shrink film |
| WO1995012490A1 (en) | 1993-11-02 | 1995-05-11 | Kohjin Co., Ltd. | Heat-shrinkable laminated polyethylene film |
| EP0681914A1 (en) | 1994-05-10 | 1995-11-15 | Viskase Corporation | Multilayer stretch/shrink film |
| WO1998025765A1 (en) | 1996-12-11 | 1998-06-18 | Montell Technology Company B.V. | Two-layer polyolefin thermoshrinkable film |
| EP0865913A1 (en) | 1997-03-18 | 1998-09-23 | Hoechst Trespaphan GmbH | Polymeric films |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3814942A1 (en) * | 1988-05-03 | 1989-11-16 | Hoechst Ag | HOT-SEALANT SHRINK FILM BASED ON POLYPROPYLENE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND ITS USE IN FOAM PACKAGING LABELS |
| DE4307442A1 (en) * | 1993-03-10 | 1994-09-15 | Wolff Walsrode Ag | Multi-layer, stretched, heat-sealable polypropylene film |
| US6113996A (en) * | 1997-05-19 | 2000-09-05 | Mobil Oil Corporation | Composition for uniaxially heat shrinkable biaxially oriented polypropylene film |
| CA2289631A1 (en) * | 1997-06-10 | 1998-12-17 | Barry Cameron Rice | Uniaxially shrinkable biaxially oriented polypropylene film and method for use as tobacco pack overwrap |
-
2000
- 2000-06-14 SK SK912-2000A patent/SK9122000A3/en unknown
-
2001
- 2001-06-08 PL PL01353883A patent/PL353883A1/en unknown
- 2001-06-08 HU HU0204411A patent/HUP0204411A2/en unknown
- 2001-06-08 CZ CZ2002840A patent/CZ2002840A3/en unknown
- 2001-06-08 WO PCT/SK2001/000017 patent/WO2001096465A1/en not_active Application Discontinuation
-
2002
- 2002-03-04 LV LVP-02-30A patent/LV12876B/en unknown
- 2002-03-05 LT LT2002025A patent/LT5038B/en not_active IP Right Cessation
- 2002-03-07 BG BG106498A patent/BG106498A/en unknown
- 2002-03-14 HR HR20020224A patent/HRP20020224A2/en not_active Application Discontinuation
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0072983A1 (en) | 1981-08-25 | 1983-03-02 | Bayer Ag | Process for the preparation of coatings and use of N,N',N"-tri(-2 hydroxy-ethyl) isocyanurate as an additive to fire enamels based on polyurethane |
| EP0374783A2 (en) | 1988-12-19 | 1990-06-27 | Viskase Corporation | Heat shrinkable very low density polyethylene terpolymer film |
| EP0562496A1 (en) | 1992-03-23 | 1993-09-29 | Viskase Corporation | Multilayer stretch/shrink film |
| WO1995012490A1 (en) | 1993-11-02 | 1995-05-11 | Kohjin Co., Ltd. | Heat-shrinkable laminated polyethylene film |
| EP0681914A1 (en) | 1994-05-10 | 1995-11-15 | Viskase Corporation | Multilayer stretch/shrink film |
| WO1998025765A1 (en) | 1996-12-11 | 1998-06-18 | Montell Technology Company B.V. | Two-layer polyolefin thermoshrinkable film |
| EP0885121A1 (en) | 1996-12-11 | 1998-12-23 | Montell Technology Company bv | Two-layer polyolefin thermoshrinkable film |
| EP0865913A1 (en) | 1997-03-18 | 1998-09-23 | Hoechst Trespaphan GmbH | Polymeric films |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK9122000A3 (en) | 2002-01-07 |
| HRP20020224A2 (en) | 2004-02-29 |
| LV12876B (en) | 2003-01-20 |
| LT2002025A (en) | 2003-03-25 |
| CZ2002840A3 (en) | 2002-08-14 |
| BG106498A (en) | 2003-01-31 |
| WO2001096465A1 (en) | 2001-12-20 |
| PL353883A1 (en) | 2003-12-01 |
| HUP0204411A2 (en) | 2003-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6033514A (en) | Biaxially-oriented polypropylene films | |
| US4769421A (en) | Butene-rich butene-1-propylene copolymer shrink film | |
| EP0285444B1 (en) | Low shrink energy films | |
| EP0244614B1 (en) | Opaque film for twist wrapping sweets | |
| KR100319247B1 (en) | Heat-shrinkable polypropylene laminate film | |
| JPH0339332A (en) | Biaxially oriented film | |
| JP4915749B2 (en) | Polyolefin multilayer shrink film | |
| JP2002533237A (en) | Biaxially oriented polyethylene film with improved optical properties and heat sealability properties | |
| DE3923464C2 (en) | Heat shrinkable composite film and its use for packaging processes | |
| EP1027216A1 (en) | Bioriented polyethylene film with a high water vapor transmission rate | |
| LT5038B (en) | Biaxially oriented polypropylene tobacco film heat shrinkable | |
| DE69502171T2 (en) | HEAT-SHRINKABLE POLYOLEFIN COMPOSITE FILM | |
| JPH02504247A (en) | polypropylene film | |
| JP2010064369A (en) | Polypropylene-based multilayered shrink film | |
| JP6994398B2 (en) | Polypropylene film | |
| DE3401218C2 (en) | Process for the production of a heat-sealable packaging film | |
| JP3973800B2 (en) | Polyethylene resin composition for biaxial stretching | |
| EP0233400B1 (en) | Butene-1/propylene copolymer blends | |
| JP3679543B2 (en) | Crosslinked polyethylene heat-shrinkable multilayer film | |
| EP0758949B1 (en) | Biaxially-oriented polypropylene films | |
| DE60211020T2 (en) | FOLDABLE, BIAXIAL SUPPLEMENTED PROPYLENE FILM FOR PACKAGING FAT | |
| JPH09239926A (en) | Heat shrinkable laminated polyolefin film | |
| JPH08300470A (en) | Biaxially stretched polypropylene film | |
| JP2859762B2 (en) | Fine stretched material and cloth for packaging | |
| JP2001179905A (en) | Polyethylenic multilayered stretched film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM9A | Lapsed patents |
Effective date: 20040608 |