LT3144B - A transmition metal, catalyst for processing a stereoregular polymer - Google Patents

A transmition metal, catalyst for processing a stereoregular polymer Download PDF

Info

Publication number
LT3144B
LT3144B LTIP238A LTIP238A LT3144B LT 3144 B LT3144 B LT 3144B LT IP238 A LTIP238 A LT IP238A LT IP238 A LTIP238 A LT IP238A LT 3144 B LT3144 B LT 3144B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
zirconium
methylcyclopentadienyl
dichloro
hafnium
bis
Prior art date
Application number
LTIP238A
Other languages
Lithuanian (lt)
Inventor
Shinya Miya
Takashi Yoshimura
Takaya Mise
Hiroshi Yamazaki
Original Assignee
Chisso Corp
Rikagaku Kenkyusho
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chisso Corp, Rikagaku Kenkyusho filed Critical Chisso Corp
Publication of LTIP238A publication Critical patent/LTIP238A/en
Publication of LT3144B publication Critical patent/LT3144B/en

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Abstract

PURPOSE:To obtain a catalyst consisting of a transition metal compound having a bissubstituted cyclopentadienyl-bridge type bidentate ligand with a crosslinking structure and an aluminoxane, and capable of effectively producing a stereoregular polymer. CONSTITUTION:A catalyst for producing a stereoregular olefin polymer containing, as the effective components, (A) a transition metal compound [e.g. dimethylsilyl bis(methylcyclopentadienyl)zylconium chloride] of formula I (M is Ti, Zr or Hf; Y is Si, Ge or Sn; Rn<1>-C5H4-n and Rq<1>-C5H4-q are cyclopentadienyl; n and q are 0-4; R<1> is H, silyl or hydrocarbon; R<2> is H or hydrocarbon; X is H, halogen or hydrocarbon) and (B) an aluminoxane of formula II or III (m is 4-30; R<3> is hydrocarbon).

Description

Išradimas priklauso naujam tarpinio metalo junginiui, kuris savo sudėtyje turi tiltelio struktūros bispakeistą ciklopentadienilo ligandą. Siūlomas junginys yra naudojamas kaip katalizatoriaus komponentas stereoreguliariai olefino polimerizacijai.The present invention relates to a novel intermediate metal compound containing a bridge structure bis-substituted cyclopentadienyl ligand. The proposed compound is used as a catalyst component for stereoregular olefin polymerization.

polimerizacijoje. aukštu polimeripropileno minėtam ataktinį zacijos aktyvumu, polimerizacijoje katalizatoriui,in polymerization. high polymer polypropylene for said atactation activity, catalyst for polymerization,

Yra žinomas taip vadinamas Kaminski katalizatorius/ metaloido junginių su aliuminoksanu kompleksas, kaip homogeninis katalizatorius olefinoThe so-called Kaminski catalyst / complex of metalloid compounds with aluminoxane is known as a homogeneous catalyst for olefin

Šis katalizatorius pasižymi labaiThis catalyst has a very high performance

Taip pat žinoma, kad dalyvaujant aukščiau galima gauti ne tik polipropileną /Makromol.Chem.Common 4, 417-421 /1983/,It is also known that not only polypropylene can be obtained by participating in the above /Macromol.Chem.Common 4, 417-421 / 1983 /,

Japonijos pirmojo skelbimo paraiška Nr.Sho 58-19, 309 /1983/, Sho 60-130, 604 /1985/ ir Sho 61-211, 307 /1986/, bet ir izotaktinį polipropileną /Angeut. Chem.Zut.Ed.Engi. 24, 507-508 /1985/, J.Am.Chem.Sce.Japanese First Publication Application No.Sho 58-19, 309/1983 /, Sho 60-130, 604/1985 / and Sho 61-211, 307/1986 /, but also isotactic polypropylene / Angeut. Chem.Zut.Ed.Engi. 24, 507-508 / 1985 /, J.Am.Chem.Sce.

1984, 106, 6355-6364, Japonijos pirmojo skelbimo paraiška Nr.Sho 61-264, 010 /1986, J.Am.Chem.Sce. 1987, 109, 6544-6545 ir Japonijos pirmojo skelbimo paraiška1984, 106, 6355-6364, Japanese First Publication Application No.Sho 61-264, 010/1986, J.Am.Chem.Sce. 1987, 109, 6544-6545, and Japanese First Publication Application

Nr.Sho 63-66206 /1988/.No.Sho 63-66206 / 1988 /.

Kaip metaloidų junginiai, yra žinomi tarpinių metalų junginiai, savo sudėtyje turintys bis-nepakeistą ciklopentadienilo ligandą, kuris suformuoja skersines jungtis su siliciu, fosfinu, aminu ir anglimi /Japonijos pirmojo skelbimo paraiška Nr.Sho 62-296, 008 /1987/. Naudojant cirkonio arba hafnio junginius buvo susintetintas dichlor (bis)dimetilsilil/ciklopentadienil/cirkonis arba hafnis /Z.Naturf orsh, 38, 321-325 /1983/ ir Znorg. Chem. 1985, 24, 2539/.Intermediate compounds containing a bis-unsubstituted cyclopentadienyl ligand, which forms cross-links with silicon, phosphine, amine and carbon, are known as metalloid compounds. Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-296, 008/1987 /. Dichloro (bis) dimethylsilyl / cyclopentadienyl / zirconium or hafnium has been synthesized using zirconium or hafnium compounds, 38, 321-325 (1983) and Znorg. Chem. 1985, 24, 2539 /.

Tarpinio metalo junginių, turinčių savo sudėtyje ligandą, gavimo panaudojant pakeistus ciklopentadienilo žiedus, kurie suformuoja skersines jungtis su siliciu, pavyzdžiu gali būti dichlor(bis)dimetilsilil/metilLT 3144 B ciklopentadienil/titanas /Monatsh. Chem. 112, 887-897 /1981//, hidrid(bis)dimetilsilil/tret-butilciklopentadienil/skandis /J. Am. Chem. Sce. 1988, 110, 976-978/, junginiai kaip Me2Si/Me4C5/-MCH/SiMe3/2/M = Nd, Sm, Lu/J J.Am.Chem.Sce. 1985, 107, 8103-8110/ ir t.t.An example of the preparation of metal-containing ligand intermediates using substituted cyclopentadienyl rings that form cross-links with silicon is dichloro (bis) dimethylsilyl / methylLT 3144 B cyclopentadienyl / titanium / Monatsh. Chem. 112, 887-897 / 1981 /, hydrides (bis) dimethylsilyl / tert-butylcyclopentadienyl / scandium / J. Am. Chem. Sce. 1988, 110, 976-978 / compounds as Me 2 Si / Me 4 C 5 / -MCH / Simes 3/2 / M = Nd, Sm, Lu / J J.Am.Chem.Sce. 1985, 107, 8103-8110 / etc

Panaudojant cirkonio arba titano junginius yra žinomi junginiai, turintys savo sudėtyje (bis)dimetilsilil/ tetrametilciklopentadienil/ligandą, /Chem. Ber. 119, 1750-1754 /1986//, bet nėra žinoma junginių, turinčių savo sudėtyje ligandą, gavimo pavyzdžius, naudojant kitus pakeistus ciklopentadienilo žiedus kurie suformuoja skersines jungtis su siliciu ir germaniu. Be to nėra žinomi konkretūs pavyzdžiai apie olefinų polimerizaciją, panaudojant šiuos junginius, kad būtų galima gauti izotaktinius polimerus.The use of zirconium or titanium compounds is known to include (bis) dimethylsilyl / tetramethylcyclopentadienyl / ligand, / Chem. Ber. 119, 1750-1754 / 1986, but no examples of the preparation of ligand-containing compounds using other substituted cyclopentadienyl rings which form crosslinks with silicon and germanium are known. Further, specific examples of olefin polymerization using these compounds to obtain isotactic polymers are not known.

Siekiant išspręsti anksčiau nurodytą problemą, buvo atlikti plataus masto tyrimai, kurių dėka buvo gauti nauji cirkonio junginiai arba hafnio junginiai, pasižymintys dideliu efektyvumu, o taip pat polimerizacijos eksperimentų pagalba buvo patvirtinta, kad šie junginiai yra naudojami kaip katalizatoriaus komponentai stereoreguliarioje olefino polimerizacijoje.To solve the above problem, large-scale studies have been carried out to obtain novel zirconium compounds or hafnium compounds with high efficiency, as well as polymerization experiments to confirm their use as catalyst components in stereoregular olefin polymerization.

Išradimo tikslas yra anksčiau nurodytų naujų ir naudingų junginių sukūrimas ir jų pritaikymas.It is an object of the present invention to provide the novel and useful compounds mentioned above and to apply them.

Šio išradimo esmė yra /1/ tarpinio metalo junginys, kurio formulė /1/SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is / 1 / an intermediate metal compound of the formula / 1 /

RR

kurioje M reiškia cirkonį arba hafnį; Y reiškia silicį arba germanį; kiekvienas iš Rn-C5H4_n ir Rq-C5H4_q fragmentų reiškia nepakeistą arba pakeistą ciklopentadienilo grupę; n ir. q reiškia sveiką skaičių nuo 0 iki 4, be tie atvejai, kai n=q=0 ir n=q=4 atmetami, atitinkamai R1 fragmentai gali turėti tas pačias arba skirtingas reikšmes ir reiškia vandenilio atomą, siūlo grupę arba angliavandenilio radikalą; atitinkamai R2 fragmentai gali turėti tas pačias arba skirtingas reikšmes ir reiškia vandenilio atomą arba angliavandenilio radikalą; ir atitinkamai X fragmentai gali turėti tas pačias arba skirtingas reikšmes ir reiškia vandenilio atomą, halogeno atomą arba angliavandenilio radikalą; ir /2/ katalizatorius stereoreguliariam olefino polimerui gauti skiriasi tuo, kad jo efektyvius komponentus sudaro:wherein M represents zirconium or hafnium; Y represents silicon or germanium; each of R n -C 5 H 4 _ n and R q -C 5 H 4 _ q moieties represents an unsubstituted or substituted cyclopentadienyl group; n and. q represents an integer from 0 to 4, except that when n = q = 0 and n = q = 4, the R 1 moieties, respectively, may have the same or different meanings and represent a hydrogen atom, a group or a hydrocarbon radical; respectively, the R 2 moieties may have the same or different meanings and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon radical; and, respectively, X moieties may have the same or different meanings and represent a hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbon radical; and / 2 / the catalyst for the stereoregular olefin polymer differs in that its effective components include:

/A/ tarpinio metalo junginys, kurio formulė r2y (Ki - C5H4.„)/ A / intermediate metal compound of formula r 2 y (Ki - C 5 H 4. ")

- gų,/- gai /

kurioje M reiškia cirkonio arba hafnio tarpinio metalo junginį; Y reiškia silicį arba germanį; kiekvienas iš Rn-C5H4_n ir Rq-C5H4.q fragmentų reiškia nepakeistą arba pakeistą ciklopentadienilo grupę; n ir q reiškia sveiką skaičių nuo 0 iki 4, bet atvejai kai n=q=0 ir n=q=4 atmetami; atitinkami R1 fragmentai gali turėti tas pačias arba skirtingas reikšmes ir reiškia vandenilio atomą, sililo grupę arba angliavandenilio radikalą, bet R1 fragmento padėtis ciklopentadienilo žiede ir R1 fragmento tipas turi būti tokios konfigūracijos, kurioje nebūtų bet kokios plokštumos simetrijos, turinčios komponentą M; atitinkamai R' fragmentai gali turėti tas pačias arba skirtingas reikšmes ir reiškia vandenilio atomą arba angliavandenilio radikalą; ir atitinkami X fragmentai gali turėti tas pačias arba skirtingas reikšmes ir atitinka vandenilio atomą, halogeno atomą ir angliavandenilio radikalą, ir /B/ aliuminoksanas, kurio formulė /11/ arba formulė /111/wherein M represents a zirconium or hafnium intermediate metal; Y represents silicon or germanium; each of R n -C 5 H 4 _ n and R q -C 5 H 4 . q moieties represent an unsubstituted or substituted cyclopentadienyl group; n and q represent an integer from 0 to 4, but the cases where n = q = 0 and n = q = 4 are discarded; the corresponding R 1 moieties may have the same or different meanings and represent a hydrogen atom, a silyl group or a hydrocarbon radical, but the position of the R 1 moiety in the cyclopentadienyl ring and the R 1 moiety type must be of a configuration free of any plane symmetry containing M; respectively, the R 'moieties may have the same or different meanings and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon radical; and the corresponding X moieties may have the same or different meanings and represent a hydrogen atom, a halogen atom and a hydrocarbon radical, and / B / aluminoxane of formula / 11 / or formula / 111 /

R2AI - (OAl)m - O Alių (CAl)m+2 (III),R2AI - (OAl) m - O Al ( C Al) m +2 (III),

R3 kuriuose m reiškia sveiką skaičių nuo 4 iki 30, o R3 reiškia vandenilio radikalą.R 3 wherein m represents an integer from 4 to 30 and R 3 represents a hydrogen radical.

FIG. 1, 3, 5, 7, 9, 11, 13 ir 15 parodyti žemiau lentelėje duotų junginių infraraudoniej i spektrai.FIG. 1, 3, 5, 7, 9, 11, 13 and 15 show the infrared spectra of the compounds shown in the table below.

FIG. 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 16 parodyti žemiau lentelėje duotų junginių BMR spektrai:FIG. 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 16 show the NMR spectra of the compounds shown in the table below:

Cirkonio junginiai Zirconium compounds Infraraudoniej i spektrai Infrared i spectra BMR spektrai NMR spectra Me2Si/Me-C5H3/2ZrCl2 Me 2 Si / Me-C 5 H 3/2 ZrCl 2 FIG. 1 FIG. 1 FIG.2 FIG Me2Si/C5H4//Me-C5H3/ZrCl2 Me 2 Si / C 5 H 4 // Me-C 5 H 3 / ZrCl 2 FIG.3 FIG FIG.4 FIG Me2Si/C5H4//t-Bu-C5H3/ZrCl2 Me 2 Si / C 5 H 4 H / t-Bu-C 5 H 3 / ZrCl 2 FIG.5 FIG FIG. 6 FIG. 6th Me2Si/Me-C5H3//t-Bu-C5H3/ZrCl2 Me 2 Si / Me-C 5 H 3 // t-Bu-C 5 H 3 / ZrCl 2 FIG.7 FIG FIG. 8 FIG. 8th Me2Si/t-Bu-C5H3/2ZrCl2 Me 2 Si / t-Bu-C 5 H 3/2 ZrCl 2 FIG. 9 FIG. 9th FIG.10 FIG Me2Ge/Me-C5H3/2ZrCl2 Ge 2 Me / Me-C 5 H 3/2 ZrCl 2 FIG.11 FIG FI(?.12 FI (?. 12 /CH2/4Si/C5H4//Me-C5H3/ZrCl2 / CH 2 / 4Si / C 5 H 4 // Me-C 5 H 3 / ZrCl 2 FIG.13 FIG FIG.14 FIG Me2Si/Me-C5H3//Me2-C5H2/ZrCl2 Me 2 Si / Me-C 5 H 3 // Me 2 -C 5 H 2 / ZrCl 2 FIG.15 FIG FIG.16 FIG

FIG. 17, 19 ir 21 parodyti žemiau lentelėje duotų junginių infraraudoniej i spektrai.FIG. 17, 19 and 21 show the infrared spectra of the compounds shown in the table below.

FIG. 18, 20 ir 22 parodyti žemiau lentelėje duotų junginių BMR spektrai:FIG. 18, 20 and 22 show the NMR spectra of the compounds shown in the table below:

Hafnio junginiai Hafnium compounds Infraraudoniej i spektrai Infrared i spectra BMR spektrai NMR spectra Me2Si/Me-C5H3/2HfCl2 Me 2 Si / Me-C 5 H 3/2 HfCl 2 FIG.17 FIG FIG.18 FIG Me2SiC5H4//Me-C5H3/Hf Cl2 Me 2 SiC 5 H 4 // Me-C 5 H 3 / Hf Cl 2 FIG.19 FIG FIG.20 FIG Me2Si/t-Bu-C5H3/2Hf Cl2 Me 2 Si / t-Bu-C 5 H 3/2 Cl 2 Hf FIG.21 FIG.21 FIG.22 FIG

FIG. pateikta technologinė schema, iliustruojanti katalizatoriaus polimerizacijos stadiją.FIG. a flow chart illustrating the polymerization step of the catalyst is presented.

Siūlomame išradime junginys /1/ yra naujas cirkonio arba hafnio junginys, turintis savo sudėtyje tiltelio struktūros bidentatinį Ugandą su bis-pakeistais ciklopentadienilo žiedais. Šis junginys sudaro raceminę formą ir mezo-formą, priklausomai nuo erdvinės pakaitų konfigūracijos dviejuose ciklopentadienilo žieduose ir gali turėti vieną iš šių struktūrų. Be to šie junginiai gali būti gaunami laisvom proporcijom maišant šias dvi formas.In the present invention, compound / 1 / is a novel zirconium or hafnium compound containing a bridge structure bidentate Ugandan with bis-substituted cyclopentadienyl rings. This compound forms a racemic form and a meso-form depending on the spatial configuration of the substituents on the two cyclopentadienyl rings and may have one of these structures. In addition, these compounds may be obtained by free mixing of the two forms.

Siūlomame išradime cirkonio arba hafnio junginyje Y fragmentas formulėje /1/ reiškia silicį arba germanį. Pakaitų skaičius atitinkamuose ciklopentadienilo žieduose gali būti bet koks skaičius nuo 0 iki 4, tačiau bent viename iš ciklopentadienilo žiedų turi būti pakaitas (pakaitai), tuo pačiu atmetamas atvejąs kai abu ciklopentadienilo žiedai turi 4 pakaitus. Atitinkamai R1 fragmentai gali turėti tas pačias arba skirtingas reikšmes ir reiškia vandenilio atomą, siūlo grupę arba angliavendenilio radikalą tokį kaip alkilas, alkenilas, arilas, alkilarilas, arilalkilas, ir 1.1., kurių kiekvieno sudėtyje yra 1-20 anglies atomų.In the present invention, in the zirconium or hafnium compound, the Y moiety in formula / 1 / represents silicon or germanium. The number of substituents on the respective cyclopentadienyl rings may be any number from 0 to 4, but at least one of the cyclopentadienyl rings must have a substituent (s), while excluding both cyclopentadienyl rings having 4 substituents. Accordingly, the R 1 moieties may have the same or different meanings and represent a hydrogen atom, offer a group or a hydrocarbon radical such as alkyl, alkenyl, aryl, alkylaryl, arylalkyl, and 1.1, each containing from 1 to 20 carbon atoms.

Sililo grupės pavyzdžiais gali būti trimetilsililo grupė, trietilsililo grupė, trifenilsililo grupė ir t.t. ngliavandenilio radikalo pavyzdžiais yra metilo grupė, etilo grupė, propilo grupė, izopropilo grupė, butilo grupė, antrinė butilo grupė tret-butilo grupė, fenilo grupė, tolilo grupė, bitenilo grupė, naftilo grupė ir t.t. Atitinkamai R2 fragmentai gali turėti tas pačias ir skirtingas reikšmes ir reiškia vandenilio atomą arba anksčiau nurodytą angliavandenilio radikalą. X2 gali turėti tas pačias arba skirtingas reikšmes ir reiškia vandenilio atomą, halogeno atomą tokio kaip F, CIBr, J ir t.t. arba anksčiau nurodytą vandenilio radikalą.Examples of the silyl group include trimethylsilyl group, triethylsilyl group, triphenylsilyl group, etc. Examples of hydrocarbon radical include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, secondary butyl group tert-butyl group, phenyl group, tolyl group, butyl group. , naphthyl group, etc. Correspondingly, the R 2 moieties may have the same and different meanings and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon radical as defined above. X 2 may have the same or different meanings and represents a hydrogen atom, a halogen atom such as F, CIBr, J, etc. or a hydrogen radical as defined above.

Siūlomame išradime minėto junginio /1/ gavimo būdus iliustruoja /1/ arba /11/ pavyzdžiai, kai n=q=l, bet visi galimi junginio gavimo būdai neapsiriboja šiais dviem pavyzdžiais:In the present invention, the preparation of the compound / 1 / is illustrated by the examples of / 1 / or / 11 /, where n = q = 1, but all possible routes of preparation of the compound are not limited to the following two examples:

/1/ pavyzdys kai ciklopentadienilo žiedų pakaitai yra tie patys:/ 1 / Example where the cyclopentadienyl ring substituents are the same:

2Na/R1-C5H4/+R2YCl2-R2Y/R1-C5H4/2 + 2NaCl2NA / R 1 -C5H4 / + R2YCl2-R2Y / R 1 -C5H 4/2 + 2NaCl

P2Y/R1-C5H4/2 + 2n-BuLi]P Y 2 / R 1-C 5 H 4/2 + 2n-BuLi]

-Li2/R2Y/R1-C5H3/2/+2C4H10 -Li 2 / R Y 2 / R 1-C 5 H 3/2 / + 2C 4 H 10

Li2[ R2Y/R1-C5H3/2/+MX4 Li 2 [R Y 2 / R 1-C 5 H 3/2/4 + MX

-/R2Y/R1”C5H3/2/MX2+2LiX /11/ pavyzdys kai ciklopentadienilo žiedų pakaitai*yra skirtingi:- / R Y 2 / R 1 C 5 H 3/2 / MX 2 + 2LiX / 11 / sample of some cyclopentadienyl rings substituted with * are different:

Na/Ri-C5H3/+R2YCl2-R2Y/R1-C5Hi/Cl+NaClNa / R -C5H3 / + R2YCl2-R2Y / R 1 -C5H I / Cl + NaCl

Na/R1-C5H4/+R2Y/R2-C5H4/ClNa / R 1 -C 5 H 4 / + R 2 Y / R 2 -C 5 H 4 / Cl

-R^/R^CsHzj/ /R1' - C5H4/+NaCl-R ^ / R ^ CsHzj / / R 1 '- C 5 H 4 / + NaCl

R2Y/R1-C5H4/R1 * - C5H4/+2n-BuLiR 2 Y / R 1 -C 5 H 4 / R 1 * - C 5 H 4 / + 2n-BuLi

-Li2[ R2Y/R1-C5H3] /R1'-C5H3] + 2C4H10 -Li 2 [R 2 Y / R 1 -C 5 H 3 ] / R 1 '-C 5 H 3 ] + 2 C 4 H 10

Li2[ R2Y/R1-C5H3/ /R1'- C5H3] +MX4 Li 2 [R 2 Y / R 1 -C 5 H 3 / / R 1 '- C 5 H 3 ] + MX 4

-[ R2Y/R1-C5H3/ /R1'- C5H3/] MX2 + 2LiX- [R 2 Y / R 1 -C 5 H 3 / / R 1 '- C 5 H 3 /] MX 2 + 2LiX

Yra žinomas tiltelinės struktūros bidentatinio ligando su bis-pakeistais ciklopentadenilo žiedais gavimas /pavyzdžiui junginiai R2Y/R1-C5H4/2 arba R2Y/R1'-C5H4/ /R1'-C5H4/ agal anksčiau nagrinėtus /1/ ir /2/ gavimo pavyzdžius / žr. Monatsh. Chem. 112, 887-897 /1981/, J. Am. Chem. Sce. 1988, 110, 976-978, J.Am. Chem. Sce.It is known bridged bidentate ligand of bis-substituted rings ciklopentadenilo receiving / compounds such as R-Y 2 / R 1 -C5H4 / 2 or R 2Y / R 1 '-C5H4 / / R 1' -C 5 H 4 / Support under previously discussed / 1 / and / 2 / receiving examples / see. Monatsh. Chem. 112, 887-897 (1981), J. Am. Chem. Sce. 1988, 110, 976-978, J.Am. Chem. Sce.

1985, 107, 8103-8110 ir t.t./1985, 107, 8103-8110, etc./

Kalbant apie tokį bidentatinį Ugandą, tai alkiličio pagalba, pradinę medžiagą galima paversti į ličio junginius, vėliau jį panaudojant tolimesnei tarpusavio sąveikai. Be to jį galima panaudoti kalio arba natrio junginių formomis.In the case of such a bidentate Ugandan, it is possible to convert the starting material into lithium compounds with the help of alkyl, and then use it for further interaction. It can also be used in the form of potassium or sodium compounds.

Sąveika MX4 su junginiu Li /pavyzdžiui, junginiai Li2/R2Y/R1-C5H3/2/ arba Li2/R2Y/R1-C5H3/R1'-C5H3// pagal anksčiau nurodytus /1/ ir /2/ gavimo pavyzdžius gali vykti paprastame eteryje, geriausiai tetrahidrofurane (THF), kuris naudojamas kaip reakcijos tirpiklis. Ši sąveika geriausiai vyksta tada, kai junginio Li su MX4 molinis santykis yra nuo 1,0 iki 1,5, atskirai imant nuo 1,0 iki 1,1. Tinkamiausia reakcijos temperatūra nuo -80°C iki 100°C, atskirai imant nuo 0°C iki 70°C. Šiuo būdu gautą jungini /1/ galima išvalyti rekristalizacijos būdu.Interaction with a compound MX 4 Li / like compounds Li 2 / R Y 2 / R 1 -C5H3 / 2 / or LI2 / R 2Y / R 3 -C5H 1 / R 1 '-C 5 H 3 // specified above / 1 Examples of the preparation of / and / 2 / can be carried out in a simple ether, preferably tetrahydrofuran (THF), which is used as the reaction solvent. This interaction is best accomplished when the molar ratio of Li to MX 4 is 1.0 to 1.5, taken alone from 1.0 to 1.1. Preferably, the reaction temperature is -80 ° C to 100 ° C, taken separately from 0 ° C to 70 ° C. The compound (1) thus obtained can be purified by recrystallization.

Žemiau pateikiami aukščiau išvardintų tarpinių metalų junginių pavyzdžiai.Below are examples of the above intermediates.

Cirkonio junginiaiZirconium compounds

Dichlor(bis)dimetilsilil/metilciklopentadienil/cirkonisDichloro (bis) dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor(bis)difenilsilil/metilciklopentadienil/cirkonisDichloro (bis) diphenylsilyl / methylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor(bis)ciklotrimetilensilil/metilciklopentadienil/ cirkonisDichloro (bis) cyclotrimethylenesilyl / methylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor-(bis)ciklotetrametilensilil/metilciklopentadienil/cirkonisDichloro- (bis) cyclotetramethylenesilyl / methylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor-(bis)ciklopentametilensilil/metilciklopentadienil/cirkonisDichloro- (bis) cyclopentamethylenesilyl / methylcyclopentadienyl / zirconium

Dibrom-(bis)dimetilsilil/metilciklopentadienil/cirkonisDibromo- (bis) dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl / zirconium

Chlor-metil-(bis)dimetilsilil/metilciklopentadienil/ cirkonisChloromethyl- (bis) dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl / zirconium

Dimetil-(bis)dimetilsilil/metilciklopentadienil/cirkonisDimethyl- (bis) dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl / zirconium

Difenil-(bis)dimetilsilil/metilciklopentadienil/ cirkonisDiphenyl- (bis) dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor-(bis)dimetilsilil/etilciklopentadienil/cirkonisDichloro- (bis) dimethylsilyl / ethylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor-(bis)dimetilsilil/izopropilciklopentadienil/ cirkonis *Dichloro- (bis) dimethylsilyl / isopropylcyclopentadienyl / zirconium *

Dichlor-(bis)dimetilsilil/tret-butilciklopentadienil/ cirkonisDichloro- (bis) dimethylsilyl / tert-butylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor-(bis)dimetilsilil/fenilciklopentadienil/ cirkonisDichloro- (bis) dimethylsilyl / phenylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor-(bis)dimetilsilil/trimetilsililciklopentadienil/cirkonisDichloro- (bis) dimethylsilyl / trimethylsilylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor-(bis)dimetilsilil/ciklopentadienil//metilciklopentadienil/cirkonisDichloro- (bis) dimethylsilyl / cyclopentadienyl // methylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor-difenilsilil/ciklopentadienil//metilciklopentądienii/cirkonisDichloro-diphenylsilyl / cyclopentadienyl / methylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor-ciklotetrametilensiIii/ciklopentadienil//meti lciklopen t adienil/ cirkonisDichloro-cyclotetramethylenethyl / cyclopentadienyl / methylcyclopen t adienyl / zirconium

Dimetil-dimetilsilil/ciklopentadienil//metilciklopentadienil/cirkonisDimethyl-dimethylsilyl / cyclopentadienyl / methylcyclopentadienyl / zirconium

Difenil-dimetilsilil/ciklopentadienil//metilciklopentadienil/cirkonisDiphenyl-dimethylsilyl / cyclopentadienyl / methylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor-dimetilsilil/ciklopentadienil//iozopropilciklopen t adienil /cirkoni sDichloro-dimethylsilyl / cyclopentadienyl / isopropylcyclopeneth adienyl / zirconium

Dichlor-dimetilsilii/ciklopentadienil//tret-būtilciklopen tadienil/cirkonisDichloro-dimethylsilyl / cyclopentadienyl / tert-butylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor-dimetilsiIii/ciklopentadienil//fenilciklopentadienil /cirkonisDichloro-dimethylsilyl / cyclopentadienyl / phenylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor-dimetilsilil/ciklopentadienil//trimetilsililciklopentadienil/cirkonisDichloro-dimethylsilyl / cyclopentadienyl // trimethylsilylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor-dimetilsilil/metilciklopentadienil//fenilciklορθή t adienil /cirkoni sDichloro-dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl / phenylcyclopentadiene / zirconium

Dichlor-dimetilsilil/metilciklopentadienil//tretbutilciklopentadienil/cirkonisDichloro-dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl // tertbutylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor-(bis)dimetilgermil/metilciklopentadienil/ cirkonisDichloro- (bis) dimethylgermyl / methylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor-(bis)dimetilgermil/tret-butilciklopentadienil/ cirkonisDichloro- (bis) dimethylgermyl / tert-butylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor-(bis)dimetilgermil/fenilciklopentadienil/ cirkonisDichloro- (bis) dimethylgermyl / phenylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor-dimetilgermil/ciklopentadienil//metilciklopentadienil/cirkonisDichloro-dimethylgermyl / cyclopentadienyl / methylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor-dimetilgermil/ciklopentadienil//fenilciklopentadienil /cirkoni sDichloro-dimethylgermyl / cyclopentadienyl / phenylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor-dimetilgermil/ciklopentadienil//tret-butilciklopentadienil/cirkonisDichloro-dimethylgermyl / cyclopentadienyl / tert-butylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor-dimetilsilil/metilciklopentadienil//dimetilciklopentadienil/cirkonisDichloro-dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl // dimethylcyclopentadienyl / zirconium

Dichlor-dimetilgermil/metilciklopentadienil//dimetiiciklopentadienil/cirkonis ir t.t.Dichloro-dimethylgermyl / methylcyclopentadienyl / dimethylcyclopentadienyl / zircon and so on.

Hafnio junginiaiHafnium compounds

Dichlor-(bis)dimetilsilil/metilciklopentadienil/hafnisDichloro- (bis) dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-(bis)difenilsilil/metilciklopentadienil/hafnis iDichloro- (bis) diphenylsilyl / methylcyclopentadienyl / hafnium i

Dichlor-(bis)ciklotrimetilensilil/metilciklopentadienil/hafnisDichloro- (bis) cyclotrimethylenesilyl / methylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-(bis)ciklotetrametilensilil/metilciklopentadienil/hafnisDichloro- (bis) cyclotetramethylenesilyl / methylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-(bis)ciklopentametilensilil/metilciklopentadienil/hafnisDichloro- (bis) cyclopentamethylenesilyl / methylcyclopentadienyl / hafnium

Dibrom-(bis)dimetilsilil/metilciklopentadienil/hafnisDibromo- (bis) dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl / hafnium

Chlor-metil-(bis)dimetilsilil/metilciklopentadienil/ hafnisChloromethyl- (bis) dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl / hafnium

Dimetil-(bis)dimetilsilil/metilciklopentadienil/hafnisDimethyl- (bis) dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl / hafnium

Difenil-(bis)dimetilsilil/metilciklopentadienil/hafnisDiphenyl- (bis) dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-(bis)dimetilsilil/etilciklopentadienil/hafnisDichloro- (bis) dimethylsilyl / ethylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-(bis)dimetilsilil/izopropilciklopentadienil/hafnisDichloro- (bis) dimethylsilyl / isopropylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-(bis)dimetilsilil/tret-butilciklopentadienil/ hafnisDichloro- (bis) dimethylsilyl / tert-butylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-(bis)dimetilsilil/fenilciklopentadienil/hafnisDichloro- (bis) dimethylsilyl / phenylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-(bis)dimetilsilil/trimetilsililciklopentadienil/hafnisDichloro- (bis) dimethylsilyl / trimethylsilylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-dimetilsilil/ciklopentadienil//metilciklopentadienil/hafnisDichloro-dimethylsilyl / cyclopentadienyl / methylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-difenilsilil/ciklopentadienil//metilciklopentadienil/hafnisDichlorodiphenylsilyl / cyclopentadienyl / methylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-ciklotetrametilensilil/ciklopentadienil//metilciklopentądienii/hafnisDichloro-cyclotetramethylenesilyl / cyclopentadienyl // methylcyclopentadienyl / hafnium

Dimetil-dimetilsilil/ciklopentadienil//metilciklopentadienil/hafnisDimethyl-dimethylsilyl / cyclopentadienyl / methylcyclopentadienyl / hafnium

Difenil-dimetilsilil/ciklopentadienil//metilciklopentadienil/hafnisDiphenyl-dimethylsilyl / cyclopentadienyl / methylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-dimetilsilil/ciklopentadienil//izopropilciklopentadienil/hafnisDichloro-dimethylsilyl / cyclopentadienyl / isopropylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-dimetilsilil/ciklopentadienil//tret-butilciklopentadienil/hafnisDichloro-dimethylsilyl / cyclopentadienyl / tert-butylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-dimetilsilil/ciklopentadienil//fenilciklopentadienil/hafnisDichloro-dimethylsilyl / cyclopentadienyl / phenylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-dimetilsilil/ciklopentadienil//trimetilsililciklopentadienil/hafnisDichloro-dimethylsilyl / cyclopentadienyl // trimethylsilylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-dimetilsilil/metilciklopentadienil//fenilciklopentadienil/hafnisDichloro-dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl // phenylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-dimetilsilil/metilciklopentadienil//tretbutilciklopentadienil/hafnisDichloro-dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl // tertbutylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-(bis)dimetilgermil/metilciklopentadienil/hafnisDichloro- (bis) dimethylgermyl / methylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-(bis)dimetilgermil/tret-butilciklopentadienil/ hafnisDichloro- (bis) dimethylgermyl / tert-butylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-(bis)dimetilgermil/fenilciklopentadienil/hafnisDichloro- (bis) dimethylgermyl / phenylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-dimetilgermil/ciklopentadienil//metilciklopentadienil/hafnisDichloro-dimethylgermyl / cyclopentadienyl / methylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-dimetilgermil/ciklopentadienil//fenilciklopentadienil/hafnisDichloro-dimethylgermyl / cyclopentadienyl / phenylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlor-dimetilgermil/eiklopentądienii//tretbutilciklopentadienil/hafnisDichloro-dimethylgermyl / eiclopentadiene / tertbutylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlordimetilsilil/metilciklopentadienil//dimetilciklo pentadienil/hafnisDichlorodimethylsilyl / methylcyclopentadienyl // dimethylcyclopentadienyl / hafnium

Dichlordimetilgermil/metilciklopentadienil//dimetilcikl opentadienil/hafnis ir t.t.Dichlorodimethylgermyl / methylcyclopentadienyl // dimethylcyclopentadienyl / hafnium and the like.

Siūlomame išradime cirkonio arba hafnio junginiai /1/ charakterizuojami labai aukštu olefino polimerizacijos aktyvumu, dalyvaujant aliuminoksanui ir šie junginiai yra naudojami kaip polimerizacijos katalizatoriaus komponentai. Aliuminoksanas atitinkantis vieną iš katalizatoriaus, dalyvaujančio polimerizacijoje komponentų, yra aliuminio organinis junginys išreikštas (II) formule arba (III) formule.In the present invention, zirconium or hafnium compounds / 1 / are characterized by a very high olefin polymerization activity in the presence of aluminoxane and these compounds are used as polymerization catalyst components. An aluminoxane corresponding to one of the components of the catalyst involved in the polymerization is an organic aluminum compound represented by Formula (II) or Formula (III).

R2Al-(OAl)m - OA1R2 R 3R2Al - (OAl) m - OA1R 2 R 3

L— ( O A1 (III) kuriuose R reiškia angliavandenilio radikalą, tokį kaip metilo grupė, etilo grupė, propilo grupė, butilo grupė ir t.t., geriausiai tinka metilo arba etilo grupė, o m reiškia sveiką skaičių nuo 4 iki 30 geriausiai 6 arba daugiau, dar geriau 10 ir daugiau. Tokių junginių gavimo būdai yra žinomi. Pavyzdžiui, juos galima gauti įdedant trialkilaliuminį į junginio, turinčio savo sudėtyje adsorbuotą vandenį, angliavandenilio suspensiją arba druskas, turinčias savo sudėtyje kristalizacinį vandenį, kaip vario sulfato hidratas, aliuminio sulfato hidratas ir t.t., su tolimesne mišinių sąveika.L - (O A1 (III) wherein R represents a hydrocarbon radical such as methyl, ethyl, propyl, butyl, etc., preferably methyl or ethyl, om represents an integer from 4 to 30, preferably 6 or more, even more preferably 10 and more, methods of preparing such compounds are known, for example, they can be obtained by adding trialkyl potassium to a hydrocarbon suspension of a compound containing water adsorbed, or salts containing crystallization water such as copper sulfate hydrate, aluminum sulfate hydrate, etc. , with further mix interactions.

Siūlomame išradime olefinus, naudojamus polimerizacijoje, dalyvaujant katalizatoriui, atitinka aolefinai, tokie kaip propilenas, 1-butenas, 4-metil-lpentenas, 1-heksenas, 1-oktenas ir t.t., taip pat mišiniai dviejų ar daugiau olefinų tipų. Be to taip pat galima supolimerizuoti anksčiau išvardintus a-olefinus su etilenu. Taip pat šis katalizatorius yra efektyvus supolimerizuoj ant a-olefinus su dienais, savo sudėtyje turinčiais susijusias dvigubas jungtis, arba su dienais turinčiais nesusijusias dvigubas jungtis, kaip butadienas, 1,4-heksadienas, 1,4-pentadienas, 1,7oktadienas ir t.t., stirolu arba cikliniais olefinais, tokiais kaip ciklopropenas, ciklobutenas, norbornenas, diciklopentadienas ir t.t.In the present invention, the olefins used in the polymerization in the presence of a catalyst correspond to aolefins such as propylene, 1-butene, 4-methyl-lpenten, 1-hexene, 1-octene, etc., as well as mixtures of two or more types of olefins. In addition, the a-olefins listed above with ethylene can also be supolymerized. Also, this catalyst is effective in the polymerization of α-olefins with days containing linked double bonds or with non-daily containing double bonds such as butadiene, 1,4-hexadiene, 1,4-pentadiene, 1,7 octadiene, etc., styrene or cyclic olefins such as cyclopropene, cyclobutene, norbornene, dicyclopentadiene, etc.

Siūlomame išradime polimerizacija gali būti vykdoma skystoje arba dujinėje fazėje. Vykdant polimerizaciją skystoje fazėje, skiedikliu gali būti naudojami angliavandeniliai, kurie gali ištirpdyti kaip cirkonio ir hafnio junginių komponentus taip ir aliuminoksaną, o konkrečiai tai aromatiniai angliavandeniliai, tokie kaip benzolas, tuluolas, orto-ksilolas, meta-ksilolas paraksilolas, etilbenzolas, butilbenzolas, mezitilenas, naftalinas ir t.t., pirmenybę suteikiant toluolui ir ksilolui.In the present invention, the polymerization can be carried out in the liquid or gaseous phase. In the liquid phase polymerization, the diluent may use hydrocarbons which can dissolve as components of zirconium and hafnium compounds as well as aluminoxane, and in particular aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, ortho-xylol, butyl xylene, methoxybenzene, , naphthalene, etc., with preference for toluene and xylene.

Be to net jeigu naudojami skiedikliai, kurie negali ištirpinti cirkonio arba hafnio junginių komponentų ir aliuminoksano, tai po išankstinės aromatinių angliavandenilių polimerizacijos, galimas tolimesnis polimerizacijos įvykdymas.In addition, even if diluents which cannot dissolve the components of the zirconium or hafnium compounds and aluminoxane are used, further polymerization can take place after prior polymerization of the aromatic hydrocarbons.

Tokie tirpikliai yra alifatiniai angliavandeniliai, kaip butanas, izobutanas, pentanas, heksanas, oktanas, dekanas, dodekanas, heksadekanas, oktadekanas ir 1.1., alicikliniai angliavandeniliai, kaip ciklopentanas, metilciklopentanas, cikloheksanas, ciklooktanas irSuch solvents include aliphatic hydrocarbons such as butane, isobutane, pentane, hexane, octane, decane, dodecane, hexadecane, octadecane and 1.1., Alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane, methylcyclopentane, cyclohexane, cyclooctane and the like.

t.t., naftos frakcijos, kaip benzinas, žibalas, gazolis ir 1.1. Iš šių junginių pirmenybė suteikiama alifatiniams angliavandeniliams. Be to galima naudoti suskystintus olefinus, tokius kaip suskystintas propilenas, suskystintas butenas-1 ir t.t.i.e., oil fractions such as gasoline, kerosene, gas oil and 1.1. Of these compounds, aliphatic hydrocarbons are preferred. In addition, liquefied olefins such as liquefied propylene, liquefied butene-1 and the like can be used.

Kaip katalizatoriaus komponentai i reakcijos sistemą gali būti paduodamas komponentų mišinys, kurį sudaro cirkonio arba hafnio junginiai ir aliuminoksanas, arba į reakcijos sistemą šiuos komponentus galima paduoti atskirai. Bet kuriuo atveju šių komponentų koncentracija ir molinis santykis reakcijos sistemoje neturi nustatytų apribojimų, bet tinkamiausia tarpinių metalų koncentracija turėtų būti nuo 10J iki IO10 mol/1, o molinis santykis Al su M tinkamiausias būtų 100 ir daugiau, atskirais atvejais 1000 ir daugiau.As a catalyst component, the reaction system may be fed with a mixture of components consisting of zirconium or hafnium compounds and aluminoxane, or may be fed separately to the reaction system. In any event, the concentration and molar ratios of these components in the reaction system are not limited, but the most suitable intermediate metal concentration should be from 10 J to 10 M mol / l and the molar ratio Al to M would be 100 or more, in some cases 1000 or more.

Olefino slėgis reakcijos sistemoje nėra apribojamas, bet būtų geriausia, jei jis būtų nuo atmosferos slėgio iki 50 kg/cm2. Polimerizacijos temperatūra taip pat nėra ribojama, bet paprastai ji būna nuo -50°C iki +230°C, tinkamiausia nuo -30°C iki +100°C. Polimerizacijos metu molekulinio svorio reguliavimas vykdomas pasirenkant temperatūrą arba įvedant vandenilio dujų.The pressure of the olefin in the reaction system is not limited, but is preferably from atmospheric to 50 kg / cm 2 . The polymerization temperature is also not limited, but is usually from -50 ° C to + 230 ° C, most preferably from -30 ° C to + 100 ° C. During polymerization, molecular weight regulation is accomplished by temperature selection or introduction of hydrogen gas.

Siūlomame išradime gautas naujas cirkonio arba hafnio junginys, savo sudėtyje turintis bis-pakeistą tiltelio struktūros ciklopentadienilo ligandą. Naudojant cirkonio arba hafnio junginius, kaip katalizatoriaus komponentus olefino polimerizacijoje galima gauti stereoreguliarius polimerus, kurie pasižymi dideliu efektyvumu.The present invention provides a novel zirconium or hafnium compound containing a bis-substituted cyclopentadienyl ligand of the bridging structure. The use of zirconium or hafnium compounds as catalyst components in olefin polymerization can provide stereoregular polymers of high efficiency.

Išradimas detalizuojamas šiais pavyzdžiais.The invention is illustrated by the following examples.

1. Pavyzdys1. Example

Dichlor-(bis)dimetilsilil/metilciklopentadienil/ cirkonisDichloro- (bis) dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl / zirconium

Šiame pavyzdyje visos reakcijos buvo vykdomos inertinių dujų atmosferoje. Skiediklis, prieš jį panaudojant reakcijoje, išdžiovinamas 200 ml talpos reakcijai skirtame stikliniame inde, (bis)dimetilsilil/metilciklopentadienil/silanas /3,5 g 16 molių/ buvo ištirpintas tetrahidrofurane /50 ml/, po to į tirpalą palaipsniui, šaldant ledu, buvo lašinamas n-butiličio tirpalas /1,6 M/ / M sutinka su mol/ltr. heksane /23 ml /. Mišinys dvi valandas buvo maišomas kambario temperatūroje, ko pasėkoje buvo gautas skaidrus geltonos spalvos skystis / Li2/ Me2Si /MeC5H3 /2 /.In this example, all reactions were conducted under an inert gas atmosphere. The diluent was dried in a 200 mL glass reaction vessel before being used in the reaction, the (bis) dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl / silane (3.5 g 16 mol) was dissolved in tetrahydrofuran (50 mL), and then the solution was gradually cooled with ice. drip n-butyllithium solution / 1.6 M / M agrees with mol / ltr. hexane / 23 ml /. The mixture was stirred for two hours at room temperature, which resulted was obtained a clear yellow liquid / Li 2 / Me 2 Si / MeC 5 H 3/2 /.

500 ml talpos stikliniame reakcijai skirtame inde tetrachloro cirkonis /3,5 g, 15 molių / buvo atšaldytas iki -78°C, įpilamas tetrahidrofuranas /200 ml/, po to į šį mišinį -78°C temperatūroje buvo lašinamas anksčiau gautas skaidrus geltonos spalvos skystis, maišoma kambario temperatūroje 15 vai., iš geltonai oranžinės spalvos tirpalo nudistiliuoj amas baltų nuosėdų pavidalo, tirpiklis metilenchloridas įpilamas /200 ml/, po to, šaldant ledu, praskiesta chloro vandenilio rūgštis /100 ml/, suskaidoma į du sluoksnius, bevandeniu natrio sulfatu išdžiovinamas metilenchlorido sluoksnis, nudistiliuoj amas metilenchloridas, įpilama pentano, nufiltruojama susidariusi kieta medžiaga, ir gauna kietą šviesiai žalios spalvos medžiagą /2,87 g/, po to iš karšto heptano /400 ml/ perkristalizuojama kieta medžiaga, ko pasėkoje buvo gauti gelsvai baltos spalvos kristalai /2,02g/.In a 500 ml glass reaction vessel, tetrachloride zirconium (3.5 g, 15 mol) was cooled to -78 ° C, tetrahydrofuran / 200 ml / was added, followed by the dropwise addition at -78 ° C of the previously obtained clear yellow color. the liquid is stirred at room temperature for 15 hours, the yellow-orange solution is distilled off as a white precipitate, the solvent is added methylene chloride / 200 ml /, followed by cooling with ice, diluted hydrochloric acid / 100 ml / sulfate-dried methylene chloride layer, distilled methylene chloride added to pentane, filtered to give a solid which is a light green solid / 2.87 g /, and is then recrystallized from hot heptane / 400 ml / a solid which is yellowish white. color crystals / 2.02g /.

Žemiau pateikiamos šio junginio fizikinių savybių reikšmės. Infraraudoniej i spektrai' buvo nustatyti trumpabangio dažnio metodu, o LH-BMR spektrai nustatyti tirpikliu naudojant CDC13.The physical properties of this compound are given below. Infrared spectra i 'were set the frequency high-frequency method, and the L H-NMR spectra of the solvent is set CDC1 third

Elementarios analizės reikšmės Apskaičiuotos reikšmės /%/: Gautos reikšmės /%/:Values for elementary analysis Calculated values /% /: Values obtained /% /:

Infraraudoniej i spektrai:Infrared spectra:

BMR spektrai:NMR spectra:

/ C14 H13 Cl2 SiZr // C 14 H 13 Cl 2 SiZr /

C 44,66 H 4,82C, 44.66; H, 4.82

C45, 02 H 4, 91 parodyti FIG.l parodyti FIG.2 . PavyzdysC 4 5, 02 H 4, 91 show FIG.l show FIG.2. An example

PolimerizacijaPolymerization

Į 1,5 1. talpos gerai azoto dujomis prapūstą autoklavą SVS nuosekliai buvo paduodamas išvalytas toluolas /500 ml/, metilaliuminoksanas pagamintas firmos Toyo Stoufer Chemical company Ltd /molekulinis svoris 770/ /4,0 molio/ ir dichlor (bis)dimetilsilil/metilciklopentadienil/cirkonis. Po to temperatūra buvo pakelta iki 30°C. Kad būtų išlaikytas 3 kg/cm2 bendras slėgis, pastoviai buvo paduodamas propilenas ir per dvi valandas įvykdyta polimerizacija. Po to metanoliu suskaidomi katalizatoriaus komponentai. Polipropilenas išdžiovinamas, gaunant izotaktinį polipropileną /130 g/. Katalizatoriaus aktyvumas buvo lygus 142 kg/g Zr vai., o jo molekulinis svoris buvo lygus 9400.In a 1.5L well nitrogen purged autoclave, SVS was successively fed with purified toluene / 500 mL /, methylaluminoxane manufactured by Toyo Stoufer Chemical Company Ltd / molecular weight 770 / / 4.0 mol /, and dichloro (bis) dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl. / zircon. The temperature was then raised to 30 ° C. To maintain a total pressure of 3 kg / cm 2 , propylene was continuously fed and polymerization was carried out within two hours. The catalyst components are then cleaved with methanol. The polypropylene is dried to yield isotactic polypropylene / 130 g /. The catalyst had an activity of 142 kg / g Zr hr and a molecular weight of 9400.

PavyzdysAn example

Polimerizacij aPolymerization a

Į 1,5 ltr. talpos gerai prapūstą azoto autoklavą SVS, nuosekliai paduodamas išvalytas toluolas /100 ml/, metilaliuminoksanas, pagamintas firmos Toyo Stoufer Chemical company Ltd /molekulinis svoris 770/ /4,0 molio/ ir dichlor(bis)dimetilsilil/metilciklopentadienil/cirkonis / 0,005 molio /, po to temperatūra laikytas 1 kg/cm bendras propilenas ir per 2 vai. to metanoliu suskaidomi išdžiovinamas polipropolipropileną /125 g/, lygus 137 kg/g Zr vai.To 1.5 ltr. capacity well-purged nitrogen autoclave SVS, sequentially fed purified toluene / 100 ml /, methylaluminoxane manufactured by Toyo Stoufer Chemical Company Ltd / molecular weight 770 / / 4.0 mol / and dichloro (bis) dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl / zirconium / 0.005 mol / , then the temperature was maintained at 1 kg / cm total propylene and over 2 h. the methanol is then decomposed to dry polypropylene / 125 g / equivalent to 137 kg / g Zr.

pakelta iki 30°C. Kad būtų iš slėgis, pastoviai paduodamas įvykdyta polimerizacija. Po katalizatoriaus komponentai, pilėnas, gaunant izotaktinį Katalizatoriaus aktyvumas buvoraised to 30 ° C. In order to be depressurised, the polymerization is continuously fed. After the catalyst components, the droplet yielding isotactic catalyst activity was

Palyginamasis pavyzdysComparative example

PolimerizacijaPolymerization

Pakartojama antrame pavyzdyje pateikta procedūra. Tik vietoj dichlor (bis)dimetilsilil/metilciklopentadienil/cirkonis buvo panaudotas dichlor (bis)dimetilsilil/ciklopentadienil/cirkonis, kad ataktinis polipropilenas /29 g/, aktyvumas buvo lygus 33 kg/g Zr vai., o jo molekulinis svoris buvo lygus 5300.The procedure in the second example is repeated. Only dichloro (bis) dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl / zirconium was used instead of dichloro (bis) dimethylsilyl / cyclopentadienyl / zirconium to produce atactic polypropylene / 29 g / g, an activity equal to 33 kg / g Zr val and a molecular weight of 5300.

butų gautas Katalizatoriauswould be derived from Catalyst

Palyginamasis pavyzdysComparative example

PolimerizacijaPolymerization

Pakartojama antrame pavyzdyje pateikta procedūra tik vietoj dichlor (bis)dimetilsilil/metilciklopentadienil/cirkonis panaudotas dichlor bis/metil-tret-butilciklopentadienil/cirkonis, kad būtų gautas ataktinis polipropilenas /2,6 g/. Katalizatoriaus aktyvumas buvo lygus 2,9 kg/g Zr vai.The procedure of Example 2 is repeated only for dichloro (bis) dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl / zirconium using dichloro bis / methyl-tert-butylcyclopentadienyl / zirconium to obtain atactic polypropylene / 2.6 g /. The activity of the catalyst was 2.9 kg / g Zr.

Palyginamasis pavyzdysComparative example

PolimerizacijaPolymerization

Į gerai prapūstą azoto dujomis 1,5 1. talpos autoklavą SVS nuosekliai paduodamas išvalytas toluolas /500 ml/, metilaliuminoksanas, pagamintas firmos Toyo StouferPurified toluene / 500 ml /, methylaluminoxane, manufactured by Toyo Stoufer, is continuously fed into a well-purged nitrogen gas autoclave of 1.5 liter capacity.

Chemical company Ltd /molekulinis svoris 909/ /6,3 molio/ į dichlor bis/metilciklodienilą/ cirkonį /002 molio/, po to temperatūra pakelta iki 50°C. Kad būtų išlaikytas 8 kg/cm bendras slėgis, į šį mišinį be pertraukos paduodamas propilenas ir per 4 vai. įvykdyta polimerizacija. Po to metanoliu suskaidomi katalizatoriaus komponentai, išdžiovinamas gautas polipropilenas, ir gauna ataktinį polipropileną /220 g/. Katalizatoriaus aktyvumas buvo lygus 30 kg/g Zr vai.Chemical company Ltd / molecular weight 909 / / 6.3 mol / dichlorobis / methylcyclodadienyl / zirconium / 002 mol / l, followed by raising the temperature to 50 ° C. To maintain a total pressure of 8 kg / cm, this mixture is continuously fed with propylene over a period of 4 hours. polymerization was carried out. Thereafter, methanol is used to decompose the catalyst components, dry the resulting polypropylene, and obtain atactic polypropylene / 220 g /. The activity of the catalyst was 30 kg / g Zr.

PavyzdysAn example

Dichlordimetilsilil/ciklopentadienil/cirkonisDichlorodimethylsilyl / cyclopentadienyl / zirconium

Visos reakcijos buvo vykdomos inertinių dujų atmosferoje. Tirpiklis prieš jį panaudojant reakcijoje išdžiovinamas. 200 ml talpos stikliniame inde dimetil/ciklopentadienil/metilciklopentadienil/silanas /3,4 g, 17 molių/ ištirpintas pentane /50 ml/, po to į šį tirpalą, šaldant ledu lėtai lašinamas n-butiličio /1,6 M/ tirpalas /24 ml/. Mišinys 2 vai. maišomas kambario temperatūroje, nudistiliuoj amas tirpiklis, susidarant baltos spalvos kietai medžiagai /Li2 [ Me2Si/C5H4//Me-C5H3/] , įpilamasAll reactions were conducted under an inert gas atmosphere. The solvent is dried in the reaction before being used. Dimethyl / cyclopentadienyl / methylcyclopentadienyl / silane / 3.4 g, 17 moles / dissolved in pentane / 50 ml / 200 ml in a glass vessel, followed by slow dropwise addition of n-butyllithium / 1.6 M / solution / 24 ml /. Blend for 2 hours. stirred at room temperature, distilled solvent to give a white solid / Li 2 [Me 2 Si / C 5 H 4 // Me-C 5 H 3 /]

ZJi po to ų tetrahidrofuranas /50 ml/, ir gauna skaidrų geltonos spalvos skystį.This is followed by tetrahydrofuran (50 ml) to give a clear yellow liquid.

Stikliniame 500 ml talpos inde buvo atšaldytas tetrachloro cirkonis /4,0 g, 17 molių/ iki -78°C, po to įpilamas tetrahidrofuranas /200 ml/, paskui -78°C temperatūroje lėtai lašinamas anksčiau gautas skaidrus geltonos spalvos skystis. Šis mišinys 1 vai. maišomas kambario temperatūroje, 1 vai. kaitinamas su grįžtamuoju šaldytuvu, po to buvo paliktas atvėsti, iš blyškiai geltonos spalvos tirpalo, turinčio baltų nuosėdų, nudistiliuotas tirpiklis, įpilamas metilenLT 3144 B chloridas /200 ml/, po to, atšaldant ledu, praskiesta chlorovandenilio rūgštis /100 ml/, atskiriamas skystis, metilenchlorido sluoksnis išdžiovinamas bevandeniu natrio sulfatu, nudistiliuoj amas metilenchloridas, įpilama pentano, nufiltruojama susidariusi kieta medžiaga, ir gauna blyškiai žalios spalvos kietą medžiagą /2,44 g/, kuri perkristalizuojama iš karšto heptano /400 ml/, susidarant blyškiai geltonos spalvos kristalams /1,18 g/. Žemiau pateikiamos fizikinių savybių reikšmės. Infraraudoniej i spektrai buvo nustatyti trumpabangio dažnio metodu, o 1H-BMR spektrai nustatyti tirpikliu naudojant CDC13.A tetrachloride zirconium (4.0 g, 17 mol) was cooled to -78 ° C in a 500 mL glass vessel, followed by the addition of tetrahydrofuran / 200 mL /, followed by slow dropwise addition of the previously obtained clear yellow liquid at -78 ° C. This mixture for 1 hour. Stir at room temperature for 1 h. refluxed, then left to cool, distilled off from a pale yellow solution containing a white precipitate, add methylene LT 3144B chloride / 200 ml /, then cool with ice, dilute hydrochloric acid / 100 ml /, separate , the methylene chloride layer is dried over anhydrous sodium sulfate, the methylene chloride is distilled off, the pentane is added, and the resulting solid is filtered off to give a pale green solid / 2.44 g / which is recrystallized from hot heptane / 400 ml / to give a pale yellow crystal. 1.18 g /. Below are the meanings of the physical properties. Infrared spectra were determined by the shortwave method and 1 H-NMR spectra were determined using CDCl 3 as a solvent.

Elementarios analizės reikšmės: /C13 H16 Cl2 Si Zr/Meanings of elemental analysis: / C 13 H 16 Cl 2 Si Zr /

Apskaičiuotos reikšmės /%/: C 43,08 H 4,45Calculated /% /: C 43.08 H 4.45

Gautos reikšmės /%/: C 42,86 H 4,49Found:% C, 42.86; H, 4.49

Ifraraudoniej i spektrai: parodyti FIG.3If red spectra: shown in FIG.3

BMR spektrai: parodyti FIG.4NMR spectra: shown in FIG.4

PavyzdysAn example

PolimerizacijaPolymerization

Į 1,5 ltr. talpos gerai azoto dujomis prapūstą autoklavą SVS nuosekliai paduodamas išvalytas toluolas /500 ml/, metilaliuminoksanas, pagamintas firmos Toyo Stoufer Chemical company Ltd /Molekulinis svoris 770/ /4,0 molio/ ir dichlordimetilsilil/ciklopentadienil/ /metilciklopentadienil/cirkonis /0,005 molio/, po to temperatūra buvo pakelta iki 30°C. Kad būtų išlaikytas 3 kg/cm slėgis, pastoviai paduodamas propilenas ir per 2 vai. įvykdyta polimerizacija. Pasibaigus reakcijai, metanoliu suskaidomi katalizatoriaus komponentai, išdžiovinamas susidaręs polipropilenas, ir gauna izotaktinį polipropileną /70 gr/. Katalizatoriaus aktyvumas lygus 77 kg/g Zr vai. Jo molekulinis svoris lygus 6600 .To 1.5 ltr. high purity nitrogen purged autoclave SVS with sequential feed of purified toluene / 500 mL /, methylaluminoxane manufactured by Toyo Stoufer Chemical Company Ltd / molecular weight 770 / / 4.0 mol / and dichlorodimethylsilyl / cyclopentadienyl / / methylcyclopentadienyl / zirconium / 0.005 mol / the temperature was then raised to 30 ° C. To maintain a pressure of 3 kg / cm, propylene is continuously fed over 2 hours. polymerization was carried out. At the end of the reaction, methanol cleaves the catalyst components, dries the resulting polypropylene to obtain isotactic polypropylene / 70 gr /. The catalyst activity is 77 kg / g Zr hectare. It has a molecular weight of 6600.

PavyzdysAn example

Dichlordimetilsilil/ciklopentadienil//tretbutilciklopen tadienil/cirkonisDichlorodimethylsilyl / cyclopentadienyl // tertbutylcyclopentadienyl / zirconium

Visos reakcijos buvo vykdomos inertinių dujų atmosferoje. Tirpiklis, prieš išdžiovinamas. 200 ml dimetil/ciklopentadienil/ jį panaudojant reakcijoje talpos stikliniame inde /tret-butilciklopentadienil/silanas /5,1 g, 21 molis/ buvo ištirpintas pentane /50 ml/, po to į šį tirpalą, šaldant ledu, lėtai lašinamas n-butiličio /1,6 M/ tirpalas /29 ml/ heksane. Mišinys 2 vai. maišomas kambario temperatūroje. Tirpiklis nudistiliuoj amas, ir gauna baltos spalvos kietą medžiagą /Li2/Me2Si/C5H4//t-Bu-C5H3///, įpila tetrahidrofurano /50 ml/, ir gauna skaidrų geltonos spalvos skystą.All reactions were conducted under an inert gas atmosphere. Solvent before drying. 200 ml of dimethyl / cyclopentadienyl / was used in the reaction in a glass vessel / tert-butylcyclopentadienyl / silane (5.1 g, 21 mol) was dissolved in pentane / 50 ml /, followed by the slow addition of n-butyl / ice to this solution. 1.6 M / solution / 29 mL / hexane. Blend for 2 hours. stirred at room temperature. The solvent was distilled off to give a white solid / Li 2 / Me 2 Si / C 5 H 4 / t -Bu-C 5 H 3 ///, tetrahydrofuran / 50 ml /, giving a clear yellow liquid.

500 ml talpos stikliniame inde atšaldomas tetrachloro cirkonis /5,0 g, 21 molis/ iki -78°C temperatūros, įpilamas tetrahidrofuranas /200 ml/, po to į šį mišinį lašinamas anksčiau gautas -78°C temperatūros skaidrus geltonos spalvos skystis, šis mišinys 2 vai. maišomas kambario temperatūroje, 2 vai. kaitinamas su grįžtamuoju šaldytuvu, paliekamas atvėsti, iš blyškiai geltonos spalvos tirpalo, turinčio baltos spalvos nuosėdų, nudistiliuoj amas tirpiklis, įpilamas metilenchloridas /200ml/, po to šaldant ledu praskiesta chloro vandenilio rūgštis /100 ml/. Skystis atskiriamas, metilenchlorido sluoksnis išdžiovinamas bevandeniu metilenchloridas nudistiliuoj amas, susidariusi kieta medžiaga nufilir gauna blyškiai žalios spalvos kietą kuri perkristalizuojama iš karšto heptano Gauna blyškiai žalios spalvos kristalus /0,8 gr/. Žemiau pateikiamos šio junginio fizikinių savybių reikšmės. Infraraudoniej i spektrai buvo nustatyti natrio sulfatu, įpilama pentano, truoj ama, medžiagą, /400 ml/.Cool the tetrachloride zirconium (5.0 g, 21 mol) to -78 ° C in a 500 ml glass vessel, add tetrahydrofuran / 200 ml /, then add dropwise the previously obtained -78 ° C clear yellow liquid, this mixture for 2 hours. Stir at room temperature for 2 hours. reflux, leave to cool, remove the solvent from the pale yellow solution with a white precipitate, add methylene chloride / 200ml /, followed by ice-cold dilute hydrochloric acid / 100 ml /. The liquid is separated off, the methylene chloride layer is dried over anhydrous methylene chloride and the resulting solid is filtered off to give a pale green solid which is recrystallized from hot heptane to give pale green crystals / 0.8 gr /. The physical properties of this compound are given below. Infrared spectra were determined by addition of sodium sulfate, pentane, crushed substance, / 400 ml /.

trumpabangio dažnio metodu, o 1H-BMR spektrai nustatyti tirpikliu naudojant CDC13.Shortwave frequency method, and the 1 H-NMR spectrum were the solvent is CDC1 third

Elementarios analizės reikšmės Apskaičiuotos reikšmės /%/: Gautos reikšmės /%/:Values for elementary analysis Calculated values /% /: Values obtained /% /:

Infraraudoniej i spektrai:Infrared spectra:

BMR spektrai:NMR spectra:

/C16 H22 Cl2 Si Zr/ C 47,50 H 5,48 C 47, 65 H 5, 61 parodyti FIG.5 parodyti FIG.6 pavyzdys/ C 16 H 22 Cl 2 Si Zr / C 47.50 H 5.48 C 47, 65 H 5, 61 show FIG.5 show FIG.6

PolimerizacijaPolymerization

Į 1,5 ltr. talpos gerai azoto dujomis prapūstą autoklavą SVS pastoviai paduodamas išvalytas toluolas /500 ml/, metilaliuminoksanas, pagamintas firmos Toyo Stoufer Chemical company LTD /molekulinis svoris 770/ /4,0 molio/ ir dichlordimetilsilil/ciklopentadienil//tret-butilciklopentadienil/cirkonis /0,005 molio/, po to temperatūra pakelta iki 30°C. Kad būtų išlaikyta 3 kg/cm bendras slėgis, pastoviai paduodamas propilenas ir per 2 vai. įvykdyta polimerizacija. Pasibaigus reakcijai, metanoliu suskaidomi katalizatoriaus komponentai, susidaręs propilenas išdžiovinamas, ir gauna izotaktinį polipropileną /75 g/. Katalizatoriaus aktyvumas lygus 82 kg/g Zr vai. Jo molekulinis svoris lygus 4300.To 1.5 ltr. high purity nitrogen purged autoclave SVS with constant supply of purified toluene / 500 ml /, methylaluminoxane manufactured by Toyo Stoufer Chemical Company LTD / molecular weight 770 / / 4.0 mol / and dichlorodimethylsilyl / cyclopentadienyl / tert-butylcyclopentadienyl / zirconium / /, then raised to 30 ° C. To maintain a total pressure of 3 kg / cm, propylene is continuously fed over 2 hours. polymerization was carried out. At the end of the reaction, methanol cleaves the catalyst components, and the resulting propylene is dried to give isotactic polypropylene / 75 g /. The catalyst activity is 82 kg / g Zr hectare. It has a molecular weight of 4,300.

pavyzdysexample

Dichlordimetilsilil/metilciklopentadienil//tretbutilcik lopentadienil/cirkonisDichlorodimethylsilyl / methylcyclopentadienyl // tertbutylcyclopentadienyl / zirconium

Visos reakcijos vykdomos inertinių dujų atmosferoje. Tirpiklis prieš jį panaudojant reakcijoje, išdžiovinamas. 200 ml talpos stikliniame inde dimetil/metilciklopentadienil/ /tret-butilciklopentadienil/silaLT 3144 B nas /3,9 g, 15 molių/ ištirpinamas pentane /50 ml/, po to į sį tirpalą, saldant butiličio /1,6 M/ tirpalas vai. maišomas kambario nudistiliuoj amas, kad būtų medžiaga /Li2/Me2Si/Me-C5 tetrahidrofuranas /50 ml·/, spalvos skystą.All reactions are conducted under an inert gas atmosphere. The solvent is dried before being used in the reaction. Dimethyl / methylcyclopentadienyl / tert-butylcyclopentadienyl / silaLT 3144 B / 3.9 g, 15 mol / l dissolved in pentane / 50 ml / 200 ml in a glass vessel, then added to this solution by sweetening butyl / 1.6 M / l solution. . stirring at room temperature to give / Li 2 / Me 2 Si / Me-C 5 tetrahydrofuran / 50 ml · /, color liquid.

ledu, lėtai lašinamas n/20 ml/hek sane. Mišinys 2 temperatūroje, tirpiklis gauta baltos spalvos kieta H3//t-Bu-C5H3//, įdedamas ir gauna skaidrų geltonosice, drip slowly at n / 20 ml / hec sane. Mixture at 2, the solvent was obtained as a white solid, H 3 // t -Bu-C 5 H 3 //, and added to give a clear yellow solid.

500 ml talpos stikliniame inde atšaldomas tetrachloro cirkonis /3,5 g, 15 molių/ iki -78°C temperatūros, įpilamas tetrahidrofuranas /200 ml/, po to į šį mišinį lašinamas anksčiau gautas -78ZC temperatūros skaidrus geltonos spalvos skystis, šis mišinys 18 vai. maišomas kambario temperatūroje, 4 vai. kaitinamas su grįžtamuoju šaldytuvu, po to paliekamas atvėsti, iš blyškiai geltonos spalvos tirpalo, turinčio baltos spalvos nuosėdų, nudistiliuoj amas tirpiklis, įpilamas metilenchloridas /200 ml/, po to šaldant ledupraskiesta chloro vandenilio rūgštis /100 ml/. Skystis atskiriamas, metilenchlorido sluoksnis išdžiovinamas bevandeniu natrio sulfatu, metilenchloridas nudistiliuoj amas, įpilamas pentanas, susidariusi kieta medžiaga nufiltruojama ir iš blyškiai geltonos spalvos filtrato gauna blyškiai geltonos spalvos kristalus /0,37 g/. Žemiau pateikiamos šio junginio fizikinių savybių reikšmės. Infraraudoniej i spektrai buvo nustatyti trumpabangio dažnio metodu, o ^-BMR spektrai nustatyti tirpikliu naudojant CDC13.Cool tetrachloride zirconium (3.5 g, 15 moles) to -78 ° C in a 500 ml glass vessel, add tetrahydrofuran / 200 ml /, then add dropwise the previously obtained -78 Z C clear yellow liquid, this mixture 18 hours. Stir at room temperature for 4 hours. reflux, then leave to cool, distill the solvent from the pale yellow solution with a white precipitate, add methylene chloride / 200 ml /, followed by cooling with dilute hydrochloric acid / 100 ml /. The liquid is separated off, the methylene chloride layer is dried over anhydrous sodium sulfate, the methylene chloride is distilled off, the pentane is added, and the resulting solid is filtered off to give pale yellow crystals / 0.37 g / pale yellow filtrate. The physical properties of this compound are given below. Infrared spectra were determined by the shortwave method, and 1 H-NMR spectra were determined by solvent using CDCl 3 .

Elementarios analizės reikšmės: /C17 H24 Cl2 Si Zr/ Apskaičiuotos reikšmės /%/: C 48,78 H 5,78 Gautos reikšmės /%/: C 48,81 H 5,82 Infraraudoniej i spektrai: parodyti FIG.7 BMR spektrai: parodyti FIG.8 pavyzdysElementary analysis values: / C 17 H 24 Cl 2 Si Zr / Calculated values /% /: C 48.78 H 5.78 Found values /% /: C 48.81 H 5.82 Infrared spectra: shown in FIG. NMR Spectra: Example 8 of FIG

Polimerizacij aPolymerization a

Į 1,5 1. talpos gerai azoto dujomis prapūstą autoklavą SVS nuosekliai paduodamas išvalytas toluolas /500 ml/, metilaliuminoksanas, pagamintas firmos Toyo Stoufer Chemical company Ltd /molekulinis svoris 770/ /4,0 molio/ ir dichlordimetilsilil/metilciklopentadienil/ /tret-butilciklopentadienil/cirkonis /0,005 molio/, po to temperatūra buvo pakelta iki 30°C. Kad būtų išlaikytas 3 kg/cm G bendras slėgis, pastoviai paduodamas propilenas ir per 2 vai. Įvykdyta polimerizacija. Pasibaigus reakcijai metanoliu suskaidomi katalizatoriaus komponentai, susidaręs polipropilenas išdžiovinamas, ir gauna izotaktiną polipropileną /59 g/.In a 1.5L, well nitrogen purged autoclave, SVS was successively fed with purified toluene / 500 mL /, methylaluminoxane manufactured by Toyo Stoufer Chemical Company Ltd / molecular weight 770 / / 4.0 mol / and dichlorodimethylsilyl / methylcyclopentadienyl / / tert- butylcyclopentadienyl / zirconium (0.005 mol) followed by raising the temperature to 30 ° C. To maintain a total pressure of 3 kg / cm G, propylene is continuously fed over 2 hours. The polymerization was carried out. Upon completion of the reaction with methanol, the catalyst components are decomposed and the resulting polypropylene is dried to give isotactin polypropylene / 59 g /.

Katalizatoriaus aktyvumas lygus 65 kg/g Zr vai. Jo molekulinis svoris lygus 6400.The activity of the catalyst is 65 kg / g Zr. It has a molecular weight of 6,400.

pavyzdysexample

Dichlor(bis)dimetilsilil/tret-butilciklopentadienil/ cirkonisDichloro (bis) dimethylsilyl / tert-butylcyclopentadienyl / zirconium

Visos reakcijos vykdomos inertinių dujų atmosferoje. Tirpiklis, prieš ji panaudojant reakcijoje, išdžiovinamas. 200 ml talpos stikliniame inde (bis)dimetil/tretbutilciklopentadienil/silanas /4,6 g, 15 molių/ ištirpinamas pentane /50 ml/, po to i šį tirpalą šaldant ledu, lėtai buvo lašinamas n-butiličio /1,6 M/ tirpalas /21 ml/heksane. Mišinys 4 vai. maišomas kambario temperatūroje, tirpiklis nudistiliuoj amas, ir gauna baltos spalvos kietą medžiagą /Li2/Me2Si/t-BuC5H3/2//, įpila tetrahidrofurano /50 ml/, ir gauna skaidrų geltonos spalvos skystį.All reactions are conducted under an inert gas atmosphere. The solvent is dried before being used in the reaction. In a 200 ml beaker (bis) dimethyl / tert-butylcyclopentadienyl / silane / 4.6 g, 15 moles / was dissolved in pentane / 50 ml /, followed by a slow dropwise addition of n-butyl / 1.6 M / solution in ice. / 21 ml / hexane. Blend for 4 hours. at room temperature, the solvent nudistiliuoj at all times, and receives as a white solid / Li 2 / Me 2 Si / t-BUC H 5 3/2 // poured tetrahydrofuran / 50 ml / and to yield a clear yellow liquid.

500 ml talpos stikliniame inde atšaldomas tetrachloro cirkonis /3,5 g, 15 molių/ iki -78°C temperatūros, įpilamas tetrahidrofuranas /250 ml/, po to į šį mišinį lašinamas anksčiau gautas -78°C temperatūros skaidrus geltonos spalvos skystis, šis mišinys laikomas kol pasiekiama kambario temperatūra, po to mišinys 84 vai. kaitinamas su grįžtamuoju šaldytuvu, susidariusi medžiaga paliekama atvėsti, iš blyškiai geltonos spalvos tirpalo nudistiliuojamas tirpiklis, įpilama metilenchlorido /300 ml/, po to, šaldant ledu, praskiesta chloro vandenilio rūgštis /100 ml/, skystis atskiriamas, metilenchlorido sluoksnis išdžiovinamas benvandeniu natrio sulfatu, metilenchloridas nudistiliuojamas, pripilama pentano ir filtruojama, ir iš geltonos spalvos filtrato gauna geltonai baltos spalvos kristalus /2,35 g/. Žemiau pateikiamos šio junginio fizikinių savybių reikšmės. Infraraudoniej i spektrai buvo nustatyti trumpabangio dažnio metodu, o K-BMR spektrai nustatyti tirpikliu naudojant CDC13.Cool tetrachloride zirconium (3.5 g, 15 moles) to -78 ° C in a 500 ml glass vessel, add tetrahydrofuran / 250 ml /, then add dropwise the previously -78 ° C clear yellow liquid, this the mixture is kept at room temperature for 84 hours. Reflux, leave the resulting material to cool, distil off the solvent from the pale yellow solution, add methylene chloride / 300 ml /, then cool with ice, dilute hydrochloric acid / 100 ml /, separate, dry the methylene chloride layer over anhydrous sodium sulphate, The methylene chloride is distilled off, the pentane is added and the filtrate is obtained from the yellow filtrate by yellow-white crystals (2.35 g). The physical properties of this compound are given below. Infrared spectra were determined to the short-wave frequency method, and the C-NMR spectrum were the solvent is CDC1 third

Elementarios analizės reikšmės: /C20 H30 Cl2 Si Zr/ Apskaičiuotos reikšmės /%/: C 52,15 H 6,56 Gautos reikšmės /%/: C 52,01 H 6,58 Infraraudoniej i spektrai: parodyti FIG.9 BMR spektrai: parodyti FIG.10 pavyzdysElementary analysis values: / C 20 H 30 Cl 2 Si Zr / Calculated values /% /: C 52.15 H 6.56 Found values /% /: C 52.01 H 6.58 Infrared spectra: shown in FIG. NMR Spectra: Example 10 of FIG

Polimerizacij aPolymerization a

Į 1,5 1. talpos gerai azoto dujomis prapūstą autoklavą SVS nuosekliai paduodamas išvalytas toluolas /500 ml/, metilaliuminoksanas, pagamintas firmos Toyo Stoufer Chemical company Ltd /molekulinis svoris 770/ /4,0 molio/ ir dichlor(bis)dimetilsilil/tret-butilciklopentadienil/cirkonis /0,005 molio/, po to temperatūrą pakelia iki 30°C. Kad būtų išlaikytas 3 kg/cm2 G bendras slėgis, pastoviai paduodamas propilenas ir per 2 vai. įvykdyta polimerizacija. Pasibaigus reakcijai, metanoliu suskaidomi katalizatoriaus susidaręs polipropilenas išdžiovinamas, izotaktinis polipropilenas /3,1 g/. Katalizatoriaus aktyvumas lygus 3,4 kg/g Zr vai. Jo molekulinis svoris lygus 9600.In a 1.5L, well nitrogen purged autoclave, SVS was successively fed with purified toluene / 500ml /, methylaluminoxane manufactured by Toyo Stoufer Chemical Company Ltd / molecular weight 770 / / 4.0 mol / l and dichloro (bis) dimethylsilyl / tert. -butylcyclopentadienyl / zirconium (0.005 mol) followed by raising the temperature to 30 ° C. To maintain a total pressure of 3 kg / cm 2 G, propylene is continuously fed over 2 hours. polymerization was carried out. At the end of the reaction, the methanol is decomposed to form catalyst-dried polypropylene, isotactic polypropylene / 3.1 g /. The activity of the catalyst is 3.4 kg / g Zr. It has a molecular weight of 9600.

komponentai, ir gautas pavyzdyscomponents, and the resulting sample

Dichlor(bis)dimetilhermil/metilciklopentadienil/ cirkonisDichloro (bis) dimethylhermyl / methylcyclopentadienyl / zirconium

Visos reakcijos vykdomos inertinių dujų atmosferoje. Tirpiklis, prieš jį panaudojant reakcijoje, išdžiovinamas. 200 ml talpos stikliniame inde tetrahidrid(bis)dimetil/metilciklopentadienil/germanis /1,2 g, 8 moliai/ ištirpinamas pentane /50 ml/, po to į šį tirpalą, šaldant ledu, lėtai lašinamas n-butiličio /1,6 M/ tirpalas /11 ml/ heksane. Mišinys 2 vai. maišomas kambario temperatūroje, nudistiliuoj amas tirpiklis, ir gauta baltos spalvos kieta medžiaga /Liz[ Me2Ge/Me-C5H3/2] /, pripilama tetrahidrofurano /50 ml/, ir gauna skaidrų geltonos spalvos skystį.All reactions are conducted under an inert gas atmosphere. The solvent is dried before being used in the reaction. Tetrahydride (bis) dimethyl / methylcyclopentadienyl / germanium / 1.2 g, 8 moles / dissolved in pentane / 50 ml / 200 ml in a glass vessel, followed by slow dropwise addition of n-butyl lithium / 1.6 M in ice-cold solution. solution / 11 ml / hexane. Blend for 2 hours. at room temperature, nudistiliuoj amas solvent to give a white solid / Li z [Me 2 Ge / Me-C 5 H 3/2] /, add tetrahydrofuran / 50 ml / and to yield a clear yellow liquid.

500 ml talpos stikliniame inde atšaldomas tetrachlorcirkonis /1,8 g, 8 moliai/ iki -78°C temperatūros, įpilamas tetrahidrofuranas /150 ml/, po to į šį mišinį lašinamas anksčiau gautas skaidrus geltonos spalvos skystis -78UC temperatūroje, šis mišinys 14 vai. maišomas kambario temperatūroje, 2 vai. kaitinamas su grįžtamuoju šaldytuvu, susidariusi medžiaga paliekama atvėsti, iš skaidriai geltonos spalvos tirpalo nudistiliuojamas tirpiklis, įpilama metilenchlorido /200 ml/, po to, šaldant ledu, praskiesta chloro vandenilio rūgštis /100 ml/. Skystis atskiriamas, metilenchlorido sluoksnis išdžiovinamas bevandeniu natrio sulfatu, įpilama pentano, gautas produktas, metilenchloridas nudistiliuoj amas, nufiltruojamas ir koncentruojamas kad iš blyškiai geltonos spalvos filtrato susidarytų geltonai baltos spalvos kristalai /0,31 g/. Žemiau pateikiamos šio junginio fizikinių savybių reikšmės. Infraraudoniej i spektrai buvo nustatyti trumpabangio dažnio metodu, o 1H-BMR spektrai nustatyti tirpikliu naudojant CDC13.Cool tetrachloro-zirconium (1.8 g, 8 moles) to -78 ° C in a 500 mL glass container, add tetrahydrofuran (150 mL), then add dropwise the previously obtained clear yellow liquid at -78 U 14 or. Stir at room temperature for 2 hours. heat to reflux, leave the resulting material to cool, distil off the solvent from the clear yellow solution, add methylene chloride / 200 ml /, followed by ice-cold dilute hydrochloric acid / 100 ml /. The liquid is separated off, the methylene chloride layer is dried over anhydrous sodium sulfate, the pentane is added, the product is obtained, the methylene chloride is distilled off, filtered and concentrated to give a yellowish-white filtrate (0.31 g). The physical properties of this compound are given below. Infrared spectra were determined by the shortwave method and 1 H-NMR spectra were determined using CDCl 3 as a solvent.

Elementarios analizės reikšmės Apskaičiuotos reikšmės /%/: Gautos reikšmės /%/:Values for elementary analysis Calculated values /% /: Values obtained /% /:

Infraraudoniej i spektrai:Infrared spectra:

BMR spektrai:NMR spectra:

/C14 H18 Cl2 Ge Zr/ C 39,94 H 4,31 C 40,38 H 4,38 parodyti FIG.11 parodyti FIG.12 pavyzdys/ C 14 H 18 Cl 2 Ge Zr / C 39.94 H 4.31 C 40.38 H 4.38 show FIG.11 show FIG.12

PolimerizacijaPolymerization

Į 1,5 1. talpos gerai azoto dujomis prapūstą autoklavą SVS pastoviai paduodamas išvalytas toluolas /500 ml/, metilaliuminoksanas, pagamintas firmos Toyo Stoufer Chemical company Ltd /Molekulinis svoris 770/ /4,0 molio/ ir dichlor(bis)dimetilgermil/metilciklopentadienil/cirkonis /0,005 molio/, po to temperatūra pakelta iki 30 C. Kad būtų išlaikytas 3 kg/cm G bendras slėgis, pastoviai paduodamas propilenas ir per 2 vai polimerizacija. Pasibaigus reakcijai, suskaidomi katalizatoriaus polipropilenas išdžiovinamas, polipropilenas /2,5 g/. Katalizatoriaus aktyvumas lygus 27 kg/g Zr vai. Jo molekulinis svoris lygus 7600.In a 1.5L well nitrogen purged autoclave, SVS is continuously fed with purified toluene / 500 mL /, methylaluminoxane manufactured by Toyo Stoufer Chemical Company Ltd / Molecular weight 770 / / 4.0 mol / and dichloro (bis) dimethylgermyl / methylcyclopentadienyl / zirconium / 0.005 mole /, then the temperature was raised to 30 C. To maintain a total pressure of 3 kg / cm G, a constant supply of propylene and polymerization over 2 hours. At the end of the reaction, decomposed catalyst polypropylene is dried, polypropylene / 2.5 g /. The activity of the catalyst is equal to 27 kg / g Zr. It has a molecular weight of 7600.

įvykdyta metanoliu susidaręs izotaktinis komponentai, ir gautas pavyzdysthe isotactic components formed with methanol were carried out and a sample was obtained

Dichlorciklotetrametilensilils/ciklopentadienil/metilci klopentadienil/cirkonisDichlorocyclotetramethylenesilyl / cyclopentadienyl / methylcyclopentadienyl / zirconium

2!2!

Visos reakcijos vykdomos Tirpiklis, prieš jį išdžiovinamas. 200 ml inertinių dujų atmosferoje, panaudojant reakcijoje, talpos stikliniame inde ciklotetrametilen/ciklopentadienil//metileiklopentądien il/silanas /3,4 g, 15 molių/ ištirpinamas pentane /50 ml/, po to į šį tirpalą, šaldant ledu, lėtai lašinamas n-butiličio /1,6 M/ tirpalas /22 ml/ heksane. Mišinys 3 vai. maišomas kambario temperatūroje, tirpiklis nudistiliuojamas, ir gauta balta kieta medžiaga /Li2[ /CH2/4Si/C5H4/-/MeC5H3/] /, į šią medžiagą įpilamas tetrahidrofuranas /50 ml/, ir gautas skaidrus geltonos spalvos skystis.All reactions are carried out before the solvent is dried. In a 200 mL inert gas atmosphere, cyclotetramethylene / cyclopentadienyl // methylcyclopentadienyl yl / silane / 3.4 g, 15 moles / dissolved in pentane / 50 mL / are added in a glass vessel, followed by slow dropwise addition of n- butyllithium / 1.6 M / solution / 22 ml / hexane. Mix for 3 hours. After stirring at room temperature, the solvent was distilled off to give a white solid / Li 2 [/ CH 2 / 4Si / C 5 H 4 / - / MeC 5 H 3 /] / tetrahydrofuran / 50 ml / yellow liquid.

500 ml talpos stikliniame inde atšaldomas tetrachloro cirkonis /3,5 g, 15 molių/ iki -78UC, įpilamas tetrahidrofuranas /250 ml/, po to į šį mišinį -78°C temperatūroje lašinamas anksčiau gautas skaidrus geltonos spalvos skystis, šis mišinys 48 vai. maišomas temperatūroje, iš geltonos spalvos tirpalo, baltos spalvos nuosėdų nudistiliuojamas įpilamas metilenchloridas /200 ml/, spalvos kieta medžiaga geltonos spalvos filtratas koncentruojamas, įpilama pentano ir mišinys atšaldomas iki -30°C, ir gauti geltonai baltos spalvos kristalai /0,39 g/. Žemiau pateikiamos šio junginio fizikinių savybių reikšmės. Infraraudoniej i spektrai buvo nustatyti trumpabangio dažnio metodu, o 1H-BMR spektrai nustatyti tirpikliu naudojant CDC13.Cool tetrachloride zirconium (3.5 g, 15 moles / to -78 U C) in a 500 ml glass vessel, add tetrahydrofuran (250 ml), then add to the mixture at -78 ° C the previously obtained clear yellow liquid, this mixture 48 or. stirring at temperature, add a solution of the yellow precipitate, add methylene chloride / 200 ml /, remove the white solid from the white precipitate, concentrate the yellow solid, add pentane and cool the mixture to -30 ° C to give yellow-white crystals / 0.39 g / . The physical properties of this compound are given below. Infrared spectra were determined by the shortwave method and 1 H-NMR spectra were determined using CDCl 3 as a solvent.

kambario turinčio tirpiklis, susidariusi baltos nufiltruojama, gautasof a room-containing solvent formed by white filtration, obtained

Elementarios analizės reikšmės: Apskaičiuotos reikšmės /%/: Gautos reikšmės /%/:Elementary Analysis Values: Calculated Values /% /: Values Obtained /% /:

Infraraudoniej i spektrai:Infrared spectra:

BMR spektrai:NMR spectra:

/C15 H1S Cl2 Si Zr/ C 46, 37 H 4, 67 C 47,03 H 4,82 parodyti FIG.13 parodyti FIG.14 pavyzdys/ C 15 H 1 S Cl 2 Si Zr / C 46, 37 H 4, 67 C 47.03 H 4.82 show FIG.13 show FIG.14

PolimerizacijaPolymerization

Į 1,5 1. talpos gerai azoto dujomis prapūstą autoklavą SVS pastoviai paduodamas išvalytas toluolas /500 ml/, metilaliuminoksanas, pagamintas firmos Toyo Stoufer Chemical company Ltd /Molekulinis svoris 770/ /4,0 molio/ ir dichlorciklotetrametilensilil/ciklopentadienil//metilciklopentadienil/cirkonis /0,005 molio/, po to temperatūra pakelta iki 30°C. Kad būtų išlaikytas 3 kg/cm G bendras slėgis, pastoviai paduodamas propilenas ir per 2 vai. įvykdyta polimerizacija. Pasibaigus reakcijai, metanoliu suskaidomi katalizatoriaus komponentai, susidaręs polipropilenas išdžiovinamas, ir gautas izotaktinis polipropilenas /3,6 gr/. Katalizatoriaus aktyvumas lygus 3,9 kg/g Zr vai. Jo molekulinis svoris buvo lygus 4200.In a 1.5L, well nitrogen purged autoclave, SVS was continuously fed with purified toluene / 500 mL /, methylaluminoxane manufactured by Toyo Stoufer Chemical Company Ltd / Molecular weight 770 / / 4.0 mol / and dichlorocyclotetramethylenesilyl / cyclopentadienyl / methylcyclopentadiene / zirconium (0.005 mol), followed by raising the temperature to 30 ° C. To maintain a total pressure of 3 kg / cm G, propylene is continuously fed over 2 hours. polymerization was carried out. At the end of the reaction, the methanol is decomposed into catalyst components and the resulting polypropylene is dried to give isotactic polypropylene / 3.6 g /. The catalyst activity is 3.9 kg / g Zr h. Its molecular weight was equal to 4,200.

pavyzdysexample

Dichlordimetilsilil/metilciklopentadienil//dimetilciklo pentadienil/cirkonisDichlorodimethylsilyl / methylcyclopentadienyl // dimethylcyclopentadienyl / zirconium

Visos reakcijos vykdomos inertinių dujų atmosferoje. Tirpiklis, prieš jį panaudojant reakcijoje, išdžiovinamas. 200 ml talpos stikliniame inde dimetil/metilciklopentadienil//dimetilciklopentadienil/ silanas /3,5 g, 15 molių/ ištirpinamas pentane /50 ml/, po to į šį tirpalą, šaldant ledu, lėtai lašinamas nbutiličio /1,6 M/ tirpalas /22 ml/ heksane. Mišinys 5 vai. maišomas kambario temperatūroje, tirpiklis nudistiliuojamas, ir gauta baltos spalvos kieta medžiaga /Li2[ Me2Si/Me-C5H3//Me2-C5H2/] /, į šią medžiagą įpilamas tetrahidrofuranas /50 ml/, kas leidžia gauti skaidrų geltonai rudos spalvos skystį.All reactions are conducted under an inert gas atmosphere. The solvent is dried before being used in the reaction. Dimethyl / methylcyclopentadienyl / dimethylcyclopentadienyl / silane / 3.5 g, 15 mol / l dissolved in pentane / 50 ml / 200 ml in a glass container, then slowly added dropwise with n-butyl lithium / 1.6 M / solution / ice-cold. ml / hexane. Mix for 5 hours. After stirring at room temperature, the solvent is distilled off to give a white solid / Li 2 [Me 2 Si / Me-C 5 H 3 // Me 2 -C 5 H 2 ]], to which is added tetrahydrofuran / 50 ml / which gives a clear yellow-brown liquid.

500 ml talpos stikliniame inde atšaldomas tetrachlorcirkonis /3,5 molių/ iki -78°C, įpilamas tetrahidrofuranas /250 ml/, po to į šį mišinį lašinamas anksčiau gautas skaidrus geltonai rudos spalvos skystis -78°C temperatūroje, šis mišinys 18 vai. maišomas kambario temperatūroje, 6 vai. grįžtamuoju šaldytuvu, iš geltonos nudistiliuoj amas tirpiklis, įpilamas kaitinamas su spalvos tirpalo metilenchloridas /300 ml/, susidariusi kieta medžiaga nufiltruojama, gautas geltonas filtratas koncentruojamas, įpilama pentano, susidariusi kieta medžiaga nufiltruojama ir iš karšto heptano /200 ml/ perkristalizuojama kieta medžiaga, ir gauti geltonai baltos spalvos kristalai /1,08 g/. Žemiau pateikiamos šio junginio fizikinių savybių reikšmės. Infraraudoniej i spektrai buvo nustatyti trumpabangio dažnio metodu, o ^-BMR spektrai nustatyti tirpikliu naudojant CDC13.Cool the tetrachloro-zirconium (3.5 mol / l) to -78 ° C in a 500 ml glass vessel, add tetrahydrofuran (250 ml), then add dropwise the previously obtained clear yellow-brown liquid at -78 ° C for 18 hours. Stir at room temperature for 6 hours. Reflux, remove the yellow solvent by heating with methylene chloride / 300 ml / color solid, filter the resulting solid, concentrate the yellow filtrate, filter the pentane, solid and recrystallize from hot heptane / 200 ml / yellow-white crystals were obtained / 1.08 g /. The physical properties of this compound are given below. Infrared spectra were determined by the shortwave method, and 1 H-NMR spectra were determined by solvent using CDCl 3 .

Elementarios analizės reikšmės Apskaičiuotos reikšmės /%/: Gautos reikšmės /%/:Values for elementary analysis Calculated values /% /: Values obtained /% /:

Infraraudoniej i spektrai:Infrared spectra:

BMR spektrai:NMR spectra:

/C33 H2o Cl2 Si Zr/ C 46, 13 H 5, 16 C 46,22 H 5,16 parodyti FIG.15 parodyti FIG.16 pavyzdys/ C 33 H 2 o Cl 2 Si Zr / C 46, 13 H 5, 16 C 46.22 H 5.16 show FIG.15 show FIG.16 Example

PolimerizacijaPolymerization

Į 1,5 1. talpos gerai azoto dujomis prapūstą autoklavą SVS pastoviai paduodamas išvalytas toluolas /500 ml/, metilaliuminoksanas, pagamintas firmos Toyo Stoufer Chemical company Ltd /Molekulinis svoris 770/ /4,0 molio/ ir dichlordimetilsilil/metilciklopentadienil//dimetilciklopentadienii/cirkonis /0,005 molio/, po to temperatūra pakelta iki 30~C. Kad būtų išlaikytas 3 kg/cm G bendras slėgis, pastoviai paduodamas propilenas ir per 2 vai. įvykdyta polimerizacija.In a 1.5L, well nitrogen purged autoclave, SVS was continuously fed with purified toluene / 500 mL /, methylaluminoxane manufactured by Toyo Stoufer Chemical Company Ltd / Molecular weight 770 / / 4.0 mol / and dichlorodimethylsilyl / methylcyclopentadienyl / / dimethylcyclopentadiene / zirconium / 0.005 mole /, followed by raising the temperature to 30 ~ C. To maintain a total pressure of 3 kg / cm G, propylene is continuously fed over 2 hours. polymerization was carried out.

Pasibaigus reakcijai, metanoliu suskaidomi katalizatoriaus komponentai, susidaręs polipropilenas išdžiovinamas, ir gautas izotaktinis polipropilenas /45 gr/. Katalizatoriaus aktyvumas lygus 49 kg/g Zr vai. Jo molekulinis svoris lygus 5600.At the end of the reaction, the methanol is decomposed into catalyst components, the resulting polypropylene is dried, and isotactic polypropylene is obtained / 45 g /. The catalyst activity is 49 kg / g Zr hectare. It has a molecular weight of 5,600.

pavyzdysexample

Dichlor(bis)dimetilsilil/metilciklopentadienil/hafnisDichloro (bis) dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl / hafnium

Visos reakcijos buvo atmosferoje. Tirpiklis, reakcijoje, išdžiovinamas vykdomos inertinių dujų prieš ji panaudojant 200 ml talpos stikliniame inde (bis)dimetil/metilciklopentadienil/silanas /3,3 g, 15 molių/ ištirpinamas tetrahidrofurane /50 ml/, po to 1 ši tirpalą, šaldant ledu, lėtai lašinamas n-butiličio /1,6 M/ tirpalas /21 ml/ heksane. Mišinys 2 vai. maišomas kambario temperatūroje, ir gautas skaidrus geltonos spalvos skystis /Li2[ Me2Si/MeC5H3/2] / .All reactions were under atmosphere. The solvent, in the reaction, is dried over an inert gas before being used in a 200 ml beaker of dimethyl / methylcyclopentadienyl / silane / 3.3 g, 15 mol / l dissolved in tetrahydrofuran / 50 ml /, followed by slow cooling with ice drip n-butyllithium / 1.6 M / solution / 21 ml / hexane. Blend for 2 hours. was stirred at room temperature and the resulting clear yellow liquid / Li 2 [Me 2 Si / MeC 5 H 3/2] /.

500 ml talpos stikliniame inde atšaldomas tetrachloro hafnis iki -78°C, įpilamas tetrahidrofuranas /200ml/, po to į šį mišinį lašinamas anksčiau gautas skaidrus geltonos spalvos mišinys 17,5 vai vai. kaitinamas skystis atskiriamas, bevandeniu natrio skystis -78 C temperatūroje. Šis maišomas kambario temperatūroje, 1 su grįžtamuoju šaldytuvu, gauta medžiaga paliekama atvėsti, iš geltonai oranžinės spalvos tirpalo, turinčio baltų nuosėdų nudistiliuojamas tirpiklis, įpilama metilenchlorido /200 ml/, po to praskiesta chloro vandenilio rūgštis /100 ml/, metilenchloridas išdžiovinamas sulfatu, metilenchloridas nudistiliuoj amas, įpilama pentano, susidariusi netirpstanti kieta medžiaga nufiltruojama, geltonos spalvos filtratas atšaldomas, ir susidaro geltonai baltos spalvos kristalai /2,02 g/. Žemiau pateikiamos šio junginio fizinių savybių reikšmės. Infraraudoniej i spektrai buvo nustatyti trumpabangio dažnio metodu, o 1H-BMR spektrai nustatyti, tirpikliu naudojant CDC13.Cool the tetrachlorinated hafnium to -78 ° C in a 500 ml glass vessel, add tetrahydrofuran / 200 ml /, then add the previously clear yellow mixture to the mixture for 17.5 hours. the heated liquid is separated off, the anhydrous sodium liquid at -78 ° C. This mixture was stirred at room temperature 1 under reflux, the resulting material was cooled, methyl yellow chloride / 200 ml /, diluted with hydrochloric acid / 100 ml / methylene chloride, dried over sulphate, methylene chloride, from a yellow-orange solution containing a white precipitate. The pentane is distilled off, the insoluble solid is filtered off, the yellow filtrate is cooled to give yellow-white crystals (2.02 g). The physical properties of this compound are given below. Infrared spectra were determined to the short-wave frequency method, and the 1 H-NMR spectrum were the solvent is CDC1 third

Infraraudoniej i spektrai: parodyti FIG.17Infrared spectra: shown in FIG.17

BMR spektrai: parodyti FIG.18 pavyzdysNMR spectra: Example 18 is shown

Polimerizacij aPolymerization a

Į 1,5 1 talpos gerai azoto dujomis prapūstą autoklavą SVS pastoviai paduodamas išvalytas toluolas /500 ml/, metilaliuminoksanas, pagamintas firmos Toyo Stoufer Chemical company Ltd /molekulinis svoris 770/ /4,0 molio/ ir dichlor(bis)dimetilsilil/metilciklopentadienil/hafnis /0,005 molio/, po to temperatūra pakelta iki 30 C. Kad būtų išlaikytas 3 kg/cm G bendras slėgis, komponentai, pastoviai paduodamas propilenas ir per 2 vai polimerizacija. Pasibaigus reakcijai, suskaidomi katalizatoriaus polipropilenas išdžiovinamas, polipropilenas /16 gr/. Katalizatoriaus aktyvumas lygusIn a 1.5 L well-nitrogen purged autoclave, SVS is continuously fed with purified toluene / 500 mL /, methylaluminoxane manufactured by Toyo Stoufer Chemical Company Ltd / molecular weight 770 / / 4.0 mol / and dichloro (bis) dimethylsilyl / methylcyclopentadienyl / hafnium / 0.005 mol / l, followed by raising the temperature to 30 C. To maintain a total pressure of 3 kg / cm G, the components are continuously fed with propylene and polymerized over 2 hours. At the end of the reaction, decomposed catalyst polypropylene is dried, polypropylene / 16 gr /. The activity of the catalyst is equal

8,9 kg Hf vai. Jo molekulinis svoris lygus 66800.8.9 kg Hf or. It has a molecular weight of 66800.

įvykdyta metanoliu susidaręs ir gautas izotaktinis pavyzdysthe isotactic sample formed and obtained with methanol was performed

Dichlordimetilsilil/ciklopentadienil/metilciklopentadie nil/hafnisDichlorodimethylsilyl / cyclopentadienyl / methylcyclopentadienyl / hafnium

Visos reakcijos vykdomos inertinių dujų atmosferoje. Tirpiklis prieš jį panaudojant reakcijoje, išdžįovinamas. 200 ml talpos stikliniame inde dimetil/ciklopentadienil//metilciklopentadienil/silanas /3,0 g, 15 molių/ ištirpinamas pentane /50 ml/, po to į šį tirpalą, atšaldant ledu, lėtai lašinamas n-butiličio /1,6 M/ tirpalas /20 ml/ heksane. Mišinys 2 vai. maišomas kambario temperatūroje ir nudistiliuoj amas tirpiklis, ir gauta balta kieta medžiaga /Li2[ Me2Si/C5H4//Me-C5H3] /, po to į šią medžiagą pilamas tetrahidrofuranas /50 ml/, ir gautas skaidrus geltonos spalvos skystis.All reactions are conducted under an inert gas atmosphere. The solvent is dried before being used in the reaction. Dimethyl / cyclopentadienyl // methylcyclopentadienyl / silane / 3.0 g, 15 moles / dissolved in pentane / 50 ml / 200 ml in a glass vessel, followed by slow dropwise addition of n-butyllithium / 1.6 M solution in ice / 20 ml / hexane. Blend for 2 hours. After stirring at room temperature, the solvent was distilled off to give a white solid / Li 2 [Me 2 Si / C 5 H 4 ] / Me-C 5 H 3 ], followed by the addition of tetrahydrofuran / 50 ml / a clear yellow liquid.

500 ml talpos stikliniame inde atšaldomas tetrachloro hafnis /4,8 g, 15 molių/ iki -78°C, pilamas tetrahidrofurano /200 ml/, po to į šį mišinį lašinamas anksčiau gautas skaidrus geltonos spalvos skystis -78°C temperatūroje, šis mišinys kambario temperatūroje maišomas 14 vai. iš geltonos spalvos tirpalo, turinčio baltos spalvos nuosėdų, nudistiliuoj amas tirpiklis, įpilama metilenchlorido /200 ml/, po to, praskiesta chloro vandenilio rūgštis /100 ml/, šaldant ledu atskiriamas skystis, metilenchlorido sluoksnis išdžiovinamas bevandeniu natrio sulfatu, metilenchloridas nudistiliuojamas, įpilama pentano, susidariusi kieta medžiaga nufiltruojama, ir gauta baltai žalios spalvos kieta medžiaga /2,22 g/, kuri iš karšto heptano /200 ml/ perkristalizuojama ir gauti blyškiai gelsvai baltos spalvos kristalai /0,94 g/. Žemiau pateikiamos šio junginio fizinių savybių reikšmės. Infraraudoniej i spektrai buvo nustatyti trumpabangio dažnio metodu , o 1H-BMR spektrai nustatyti tirpikliu naudojant CDC13.Cool tetrachlorinated hafnium (4.8 g, 15 moles / to -78 ° C) in a 500 ml glass vessel, add tetrahydrofuran (200 ml), then add dropwise the previously obtained clear yellow liquid at -78 ° C. Stir at room temperature for 14 hours. from the yellow solution containing the white precipitate, distill the solvent, add methylene chloride / 200 ml /, followed by dilute hydrochloric acid / 100 ml /, freeze-drying the liquid, dry the methylene chloride layer over anhydrous sodium sulfate, add methylene chloride, The solid formed is filtered off to give a white-green solid (2.22 g) which is recrystallized from hot heptane (200 ml) to give pale yellow-white crystals (0.94 g). The physical properties of this compound are given below. Infrared spectra were determined by the shortwave method and 1 H-NMR spectra were determined using CDCl 3 as a solvent.

Infraraudoniej i spektrai: parodyti FIG.19 BMR spektrai: parodyti FIG.20 pavyzdysInfrared spectra: FIG. 19 NMR spectra: Example 20 is shown

Polimerizacij aPolymerization a

Į 1,5 1 talpos gerai azoto dujomis prapūstą autoklavą SVS nuosekliai paduodamas išvalytas toluolas /500 ml/, metilaliuminoksanas, pagamintas firmos Toyo Stoufer Chemical company Ltd /molekulinis svoris 770/ /4,0 molio/ ir dichlordimetilsilil/ciklopentadienil/metilLT 3144 B ciklopentadienil/hafnis /0,005 molio/, po to temperatūra pakelta kg/cm G bendras propilenas ir per Pasibaigus iki 30°C. Kad būtų išlaikytas 3 slėgis, pastoviai paduodamas vai. Įvykdyta polimerizacija.In a 1.5L well-nitrogen purged autoclave, SVS was successively fed with purified toluene / 500 mL /, methylaluminoxane manufactured by Toyo Stoufer Chemical Company Ltd / molecular weight 770 / / 4.0 mol / and dichlorodimethylsilyl / cyclopentadienyl / methylLT 3144 B cyclopentadienyl / hafnium / 0.005 mole /, then the temperature is raised in kg / cm G of total propylene and over at 30 ° C. To maintain pressure 3, the feed is continuously fed. The polymerization was carried out.

metanoliu suskaidomi susidaręs polipropilenas reakcij ai, katalizatoriaus komponentai, išdžiovinamas ir gautas izotaktinis polipropilenas /0,6 g/. Katalizatoriaus aktyvumas lygus 0,34 kg/g Hf vai. Jo molekulinis svoris lygus 52800.methanol is decomposed to form the resulting polypropylene, the catalyst components are dried and isotactic polypropylene is obtained / 0.6 g /. The activity of the catalyst is 0.34 kg / g Hf h. It has a molecular weight of 52800.

pavyzdysexample

Dichlor(bis)dimetilsilil/tret-butilciklopentadienil/ hafnisDichloro (bis) dimethylsilyl / tert-butylcyclopentadienyl / hafnium

Visos reakcijos vykdomos inertinių dujų atmosferoje. Tirpiklis, prieš ji panaudojant reakcijoje, išdžiovinamas. 200 ml talpos stikliniame inde (bis)dimetil/tret-butilciklopentadienil/silanas /4,8 g, 16 molių/ ištirpinamas pentane /50 ml/, po to į šį tirpalą, šaldant ledu, lėtai lašinamas n-butiličio /1,6 M/ tirpalas /22 ml/ heksane. Mišinys 4 vai. maišomas kambario temperatūroje, tirpiklis nudistiliuoj amas, ir gauta balta kieta medžiaga /Li2[ Me2Si//t-Bu-C5H3] 2/. Į šią medžiagą Įpilamas tetrahidrofuranas /50 ml/, ir gauna skaidrų geltonos spalvos skystą.All reactions are conducted under an inert gas atmosphere. The solvent is dried before being used in the reaction. In a 200 ml beaker (bis) dimethyl / tert-butylcyclopentadienyl / silane / 4.8 g, 16 moles / dissolved in pentane / 50 ml /, this solution was slowly added dropwise to n-butyl lithium / 1.6 M under ice-cooling. / solution / 22 ml / hexane. Blend for 4 hours. After stirring at room temperature, the solvent was distilled off to give a white solid / Li 2 [Me 2 Si / t-Bu-C 5 H 3 ] 2 /. To this material is added tetrahydrofuran / 50 ml / to give a clear yellow liquid.

500 ml talpos stikliniame inde atšaldomas tetrachloro hafnis /5,1 g, 16 molių/ iki -78°C, pilamas tetrahidrofuranas /250 ml/, po to i šį mišinį lašinamas anksčiau gautas skaidrus geltonos spalvos skystis -78°C temperatūroje, paliekamas kol pasiekia kambario temperatūrą, 84 vai. kaitinamas su grįžtamuoju šaldytuvu. Gauta medžiaga paliekama atvėsti, iš skaidraus geltonai oranžinės spalvos tirpalo nudistiliuoj amas tirpiklis, įpilama metilenchlorido /300 ml/, po to šaldant ledu, praskiesta chloro vandenilio rūgštis /100 ml/, skystis atskiriamas, metilenchlorido sluoksnis išdžiovinamas bevandeniu natrio sulfatu, metilenchloridas nudistiliuojamas, įpilama pentano, nufiltruojama, koncentruojama ir gautas geltonas filtratas atšaldomas ir susidaro blyškiai geltonos spalvos kristalai /1,41 g/. Žemiau pateikiamos šio junginio fizinių savybių reikšmės. Infraraudoniej i spektrai buvo nustatyti trumpabangio dažnio metodu, o H-BMR spektrai nustatyti tirpikliu naudojant CDC13.Cool the tetrachlorinated hafnium (5.1 g, 16 moles / to -78 ° C) in a 500 ml glass vessel, add tetrahydrofuran / 250 ml /, then drop the resulting clear yellow liquid at -78 ° C, reaches room temperature, 84 hours. heated under reflux. The resulting material is left to cool, the solvent is removed from the clear yellow-orange solution by distillation of the solvent, methylene chloride / 300 ml / is added, followed by ice-cooling, dilute hydrochloric acid / 100 ml / pentane, filter, concentrate and cool the resulting yellow filtrate to give pale yellow crystals / 1.41 g /. The physical properties of this compound are given below. Infrared spectra were determined to the short-wave frequency method, and the H-NMR spectra of the solvent is set CDC1 third

Elementarios analizės reikšmės Apskaičiuotos reikšmės /%/: Gautos reikšmės /%/: Infraraudoniej i spektrai:Elementary analysis values Calculated values /% /: Obtained values /% /: Infrared spectra:

BMR spektrai:NMR spectra:

/C20 H30 Cl2 Si Hf/ C 43, 84 H 5,52 C 44,05 H 5,62 parodyti FIG.21 parodyti FIG.22 pavyzdys/ C 20 H 30 Cl 2 Si Hf / C 43, 84 H 5.52 C 44.05 H 5.62 show FIG.21 show FIG.22 Example

PolimerizacijaPolymerization

Į 1,5 1 talpos gerai azoto dujomis prapūstą autoklavą SVS pastoviai paduodamas išvalytas toluolas /500 ml/, metilaliuminoksanas, pagamintas firmos Toyo Stoufer Chemical company Ltd /molekulinis svoris 770/ /4,0 molio/ ir dichlor(bis)dimetilsilil/tret-butilciklopentadienil/hafnis /0,005 molio/, po to temperatūra pakelta iki 30 C. Kad būtų išlaikytas 3 kg/cm G bendras slėgis, pastoviai paduodamas propilenas ir per 2 vai. įvykdyta polimerizacija. Pasibaigus reakcijai, metanoliu suskaidomi katalizatoriaus komponentai, susidaręs polipropilenas išdžiovinamas, ir gautas izotaktinis polipropilenas /0,3 g/. Katalizatoriaus aktyvumas lygus 0,17 kg/g Hf vai. Jo molekulinis svoris lygus 17200.In a 1.5L well nitrogen purged autoclave, SVS is continuously fed with purified toluene / 500ml /, methylaluminoxane manufactured by Toyo Stoufer Chemical Company Ltd / molecular weight 770 / / 4.0 mol / and dichloro (bis) dimethylsilyl / tert- butylcyclopentadienyl / hafnium / 0.005 mole /, then the temperature was raised to 30 C. To maintain a total pressure of 3 kg / cm G, propylene was continuously fed over 2 hours. polymerization was carried out. At the end of the reaction, the methanol is decomposed into catalyst components and the resulting polypropylene is dried to give isotactic polypropylene / 0.3 g /. The activity of the catalyst is 0.17 kg / g Hf h. It has a molecular weight of 17,200.

palyginamasis pavyzdysa comparative example

Į 1,5 1 talpos gerai azoto dujomis prapūstą autoklavą SVS pastoviai paduodamas išvalytas toluolas /500 ml/, metilaliuminoksanas, pagamintas firmos Toyo Stoufer Chemical company Ltd /molekulinis svoris 770/ /4,0 molio/ ir dichlor(bis)dimetilsilil/ciklopentadienil/ hafnis /0,005 molio/, po to temperatūra pakelta iki 30 C. Kad būtų išlaikytas 3 kg/cm G bendras slėgis, pastoviai paduodamas propilenas ir per 2 vai. įvykdyta polimerizacija. Pasibaigus suskaidomi katalizatoriaus polipropilenas išdžiovinamas, reakcijai, komponentai, ir gautasIn a 1.5 L well-nitrogen purged autoclave, SVS is continuously fed with purified toluene / 500 mL /, methylaluminoxane manufactured by Toyo Stoufer Chemical Company Ltd / molecular weight 770 / / 4.0 mol / and dichloro (bis) dimethylsilyl / cyclopentadienyl / hafnium / 0.005 mol / l, followed by raising the temperature to 30 C. To maintain a total pressure of 3 kg / cm G, propylene is continuously fed over 2 hours. polymerization was carried out. After the decomposition of the catalyst, the polypropylene is dried, the reaction, the components, and the resulting

Katalizatoriaus polipropilenas /3,5 gr/. lygus 2,0 kg/g Hf vai.Catalyst polypropylene / 3.5 gr /. equal to 2.0 kg / g Hf vai.

metanoliu susidaręs ataktinis aktyvumasatactic activity of methanol

Claims (2)

IŠRADIMO APIBRĖŽTISDEFINITION OF INVENTION Tarpinio metalo junginys formulėsIntermediate compound of formula RZY (Rn - C5H4.n) (< - C5H4.q) kurioje M reiškia cirkonį arba hafnį; Y reiškia silici arba germani; kiekvienas iš Rn - C5H4.n ir Rq - C5H4_q fragmentų reiškia nepakeistą arba pakeistą ciklopentadienilo grupę, n ir q reiškia sveiką skaičių nuo 0 iki 4, bet atvejai , kai n=q=0 ir n=q=4, atmetami; atitinkami R1 fragmentai gali turėti tas pačias arba skirtingas reikšmes ir reiškia vandenilio atomą, silicio grupę arba angliavandenilio radikalą; atitinkami R fragmentai gali turėti tas pačias arba skirtingas reikšmes ir reiškia vandenilio atomą arba angliavandenilio radikalą; ir atitinkami X fragmentai gali turėti tas pačias arba skirtingas reikšmes ir reiškia vandenilio atomą, halogeno atomą arba angliavandenilio radikalą.R Z Y (R n - C 5 H 4. N ) (<- C 5 H 4. Q ) wherein M represents zirconium or hafnium; Y represents silici or germani; each of R n - C 5 H 4 . n and r q - C 5 H 4 _ q fragments represents unsubstituted or substituted cyclopentadienyl group, n and q represents an integer from 0 to 4, but cases of n = q = 0 and n = q = 4 are discarded; the corresponding R 1 moieties may have the same or different meanings and represent a hydrogen atom, a silicon group or a hydrocarbon radical; the corresponding R moieties may have the same or different meanings and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon radical; and the corresponding X moieties may have the same or different meanings and represent a hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbon radical. 2. Katalizatorius stereoreguliariam olefino polimerui gauti, bes iskiriantis tuo, kad jo efektyvius komponentus sudaro:2. A catalyst for the preparation of a stereoregular olefin polymer, characterized in that its effective components are: /A/ tarpinio metalo junginys, kurio formulė kurioje M reiškia cirkonio arba hafnio tarpinio metalo junginį;An intermediate compound of formula wherein M represents a zirconium or hafnium intermediate metal; Y reiškia silicį arba germaną; kiekvienas Rn -C5H4_n ir Rq-C5H4.q fragmentų reiškia nepakeistą arba pakeistą ciklopentadienilo grupę; n ir q reiškia sveiką skaičių nuo 0 iki 4, bet atvejai, kai n=q-0 ir n=q=4, atmetami; atitinkami R1 fragmentai gali turėti tas pačias arba skirtingas reikšmes ir reiškia vandenilio atomą, silicio grupę arba angliavandenilio radikalą, bet R1 fragmento padėtis ciklopentadienilo žiede ir R1 fragmento tipas turi atitikti tokią konfigūraciją, kurioje nebūtų jokios simetrijos plokštumos, turinčios savo sudėtyje M; atitinkami R2 fragmentai gali turėti tas pačias arba skirtingas reikšmes ir reiškia vandenilio atomą arba angliavandenilio radikalą; ir atitinkami X fragmentai gali turėti tas pačias arba skirtingas reikšmes ir reiškia vandenilio atomą arba angliavandenilio radikalą, ir /B/ aliuminoksanas, kurio formulė /11/ arba formulė /111/.Y represents silicon or germanium; each R n -C 5 H 4 _ n and R q -C 5 H 4 . q moieties represent an unsubstituted or substituted cyclopentadienyl group; n and q represent an integer from 0 to 4, but the cases where n = q-0 and n = q = 4 are discarded; the corresponding R 1 moieties may have the same or different meanings and represent a hydrogen atom, a silicon group or a hydrocarbon radical, but the position of the R 1 moiety in the cyclopentadienyl ring and the R 1 moiety type must conform to a configuration without any symmetry planes containing M; the corresponding R 2 moieties may have the same or different meanings and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon radical; and the corresponding X moieties may have the same or different meanings and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon radical, and / B / aluminoxane of formula / 11 / or formula / 111 /. r|a1 - (OAl)m - OAIR2 R3r | a1 - (OAl) m - OAIR2 R3 - (CAl)m+2- (CAl) m + 2 I (III),I (III), R3 kuriose m reiškia sveiką skaičių nuo 0 iki 30, o R3 reiškia angliavandenilio radikalą.R3 where m represents an integer of 0 to 30 and R 3 represents a hydrocarbon radical.
LTIP238A 1987-11-09 1992-12-14 A transmition metal, catalyst for processing a stereoregular polymer LT3144B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62282538A JP2587251B2 (en) 1987-11-09 1987-11-09 Catalyst for stereoregular olefin polymer production

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LTIP238A LTIP238A (en) 1994-06-15
LT3144B true LT3144B (en) 1995-01-31

Family

ID=17653767

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LTIP238A LT3144B (en) 1987-11-09 1992-12-14 A transmition metal, catalyst for processing a stereoregular polymer

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP2587251B2 (en)
LT (1) LT3144B (en)
RU (1) RU2007213C1 (en)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3808267A1 (en) * 1988-03-12 1989-09-21 Hoechst Ag METHOD FOR PRODUCING 1-OLEFIN POLYMERS
DE3808268A1 (en) * 1988-03-12 1989-09-21 Hoechst Ag METHOD FOR PRODUCING A 1-OLEFIN POLYMER
IL89525A0 (en) * 1988-03-21 1989-09-10 Exxon Chemical Patents Inc Silicon-bridged transition metal compounds
US4892851A (en) * 1988-07-15 1990-01-09 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins
JP2768479B2 (en) * 1988-12-27 1998-06-25 三井化学株式会社 Olefin polymerization catalyst component and olefin polymerization method
JP2730940B2 (en) * 1988-12-27 1998-03-25 三井化学株式会社 Method for producing cyclic olefin copolymer
JP2685264B2 (en) * 1988-12-27 1997-12-03 三井石油化学工業株式会社 Method for producing α-olefin random copolymer
JP2730939B2 (en) * 1988-12-27 1998-03-25 三井化学株式会社 Method for producing random ethylene / α-olefin copolymer
JP2668733B2 (en) * 1989-06-09 1997-10-27 チッソ株式会社 Catalyst for polyolefin production
JP2668732B2 (en) * 1989-06-09 1997-10-27 チッソ株式会社 Catalyst for olefin polymer production
JP3115595B2 (en) * 1990-07-24 2000-12-11 三井化学株式会社 Polymerization catalyst for α-olefin and method for producing poly-α-olefin using the same
EP0544308B1 (en) * 1991-11-28 1998-02-18 Showa Denko Kabushikikaisha Novel metallocene and process for producing polyolefin using the same
US5434116A (en) 1992-06-05 1995-07-18 Tosoh Corporation Organic transition metal compound having π-bonding heterocyclic ligand and method of polymerizing olefin by using the same
CA2125247C (en) * 1993-06-07 2001-02-20 Daisuke Fukuoka Transition metal compound, olefin polymerization catalyst component comprising said compound, olefin polymerization catalyst containing said catalyst component, process for olefinpolymerization using said catalyst , propylene homopolymer, propylene copolymer and propylene elastomer
DE69431222T2 (en) * 1993-06-07 2003-04-17 Mitsui Chemicals Inc Transition metal compound, and polymerization catalyst containing the same
WO1998030614A1 (en) * 1997-01-10 1998-07-16 Chisso Corporation Propylene/ethylene copolymer, process for the production thereof, and molded articles thereof
JP3598398B2 (en) * 1997-09-18 2004-12-08 チッソ株式会社 Polypropylene composition
WO2013125670A1 (en) 2012-02-24 2013-08-29 日本ポリプロ株式会社 Propylene-ethylene copolymer resin composition, and molded product, film and sheet thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05819A (en) 1991-06-20 1993-01-08 Matsushita Electric Ind Co Ltd Equipment for producing tantalum oxide film
JPH061264A (en) 1992-06-18 1994-01-11 Toyota Autom Loom Works Ltd Automotive cowl structure
JPH061211A (en) 1992-06-22 1994-01-11 Akebono Brake Ind Co Ltd Fluid type retarder control device
JPH06130A (en) 1992-06-20 1994-01-11 Keiichi Kikuchi Dripper pack

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4794096A (en) * 1987-04-03 1988-12-27 Fina Technology, Inc. Hafnium metallocene catalyst for the polymerization of olefins
ES2064322T3 (en) * 1987-09-11 1995-02-01 Fina Technology CATALYSIS SYSTEMS FOR THE PRODUCTION OF POLYOLEFINES COVERING A WIDE RANGE OF MOLECULAR WEIGHTS.

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05819A (en) 1991-06-20 1993-01-08 Matsushita Electric Ind Co Ltd Equipment for producing tantalum oxide film
JPH061264A (en) 1992-06-18 1994-01-11 Toyota Autom Loom Works Ltd Automotive cowl structure
JPH06130A (en) 1992-06-20 1994-01-11 Keiichi Kikuchi Dripper pack
JPH061211A (en) 1992-06-22 1994-01-11 Akebono Brake Ind Co Ltd Fluid type retarder control device

Also Published As

Publication number Publication date
JP2587251B2 (en) 1997-03-05
RU2007213C1 (en) 1994-02-15
JPH01301704A (en) 1989-12-05
LTIP238A (en) 1994-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0316155B1 (en) A transition-metal compound having a substituted, bridged bis-cyclopentadienyl ligand
LT3144B (en) A transmition metal, catalyst for processing a stereoregular polymer
EP0283739B2 (en) Bis (di-, tri- or tetra-substituted-cyclopentadienyl)-zirconium dihalides
JP3287617B2 (en) Method and catalyst for producing isotactic polyolefin
JP3402473B2 (en) Olefin polymerization catalyst
KR100555184B1 (en) Metallocene compounds as catalyst components for olefin polymerization
JP2003507481A (en) 2-alkyl-4- (2,6-dialkylphenyl) indenes
KR19980033355A (en) Metallocene
JP3919837B2 (en) Method for producing bridged metallocene
JPH05301917A (en) Olefin-polymerization catalyst and production of olefin polymer using the catalyst
JP2668732B2 (en) Catalyst for olefin polymer production
JP2668733B2 (en) Catalyst for polyolefin production
EP1778707B1 (en) Process for the racemoselective synthesis of ansa-metallocenes
JPH0713075B2 (en) Zirconium compounds with bridged bis-substituted cyclopentadienyl ligands
JPH05202124A (en) Production of olefin polymer
KR101018484B1 (en) Supported catalyst for polymerization of propylene and preparation method of propylene polymer using the same
WO1999045014A1 (en) Metallocene compounds having bis(2,5-disubstituted-3-phenylcyclopentadienyl) ligand and process for producing the same
JPH0720973B2 (en) Hafnium compounds with bridged bis-substituted cyclopentadienyl ligands
JPS63234005A (en) Production of polyolefin
KR19990076684A (en) Transition metal compounds
JPH0662642B2 (en) Bis (2-substituted cyclopentadienyl) zirconium dihalide
JPH07103185B2 (en) Catalyst for polyolefin production
JPH05112611A (en) Production of polyolefin
JPH0662643B2 (en) Bis (3-substituted cyclopentadienyl) zirconium dihalide
JPH0662644B2 (en) Bis (4-substituted cyclopentadienyl) zirconium dihalide

Legal Events

Date Code Title Description
TK9A Rectifications: patents

Free format text: CHISSO CORPORATION, 6-32, NAKANOSHIMA 3-CHOME, KITAKU, OSAKA, JP, THE INSTITUTE OF PHYSICAL AND CHEMICAL RESEARCH, 2-1, HIROSAWA, WAKOSHI SAITAMAKEN, JP, 19950717

MM9A Lapsed patents

Effective date: 20011214