Claims (32)
하기 화학식(Ⅰ) :(I): < EMI ID =
(여기서, A~E는 상기 주쇄를 구성하는 모노머 단위이고, 모노머 단위 A~E는 어떤 순서로 배열되고 a~e는 각각 모노머 단위 A~E의 전체 중량을 기준으로 모노머 단위 A~E의 중량%이고; 여기서, A는 환상 공액 디엔 모너머 단위를 구성하는 부류로부터 선택되고, B는 사슬 공액 디엔 모노머 단위를 구성하는 부류로부터 선택되고, C는 비닐 방향족 모노머 단위를 구성하는 부류로부터 선택되고, D는 극성 모너머 단위를 구성하는 부류로부터 선택되고, E는 에틸렌 모노머 단위와 α-올레핀 모너머 단위를 구성하는 부류로부터 선택되고, 여기서, a~e는 하기 관계를 만족하고, a+b+c+d+e=100, 0.1 a 100, 0 b100, 0 c100, 0 d100, 및 0 e100; 여기서, 상기 모노머 단위 A는 1,2-결합 및 1,4-결합으로 상기 주쇄에서 결합되고, 1,2-결합/1,4-결합의 몰비는 40/60 내지 90/10이다)으로 표현되는 주쇄를 포함하고, 500 내지 5,000,000의 수평균 분자량을 갖는 환상 공액 디엔 폴리머.Wherein A to E are monomer units constituting the main chain and the monomer units A to E are arranged in a certain order and a to e are the weights of the monomer units A to E based on the total weight of the monomer units A to E, %, Wherein A is selected from the classes constituting the cyclic conjugated diene monomer unit, B is selected from the classes constituting the conjugated diene monomer unit, C is selected from the group constituting the vinyl aromatic monomer unit, D is selected from the classes making up the polar monomer units and E is selected from the classes comprising the ethylene monomer units and the alpha -olefin monomer units, wherein a to e satisfy the relationship a + b + c + d + e = 100, 0.1 a 100, 0 b100, 0 c100, 0 d100, and 0 e100; Here, the monomer unit A is represented by 1,2-bond and 1,4-bond in the main chain, and the molar ratio of 1,2-bond / 1,4-bond is 40/60 to 90/10) And having a number average molecular weight of 500 to 5,000,000.
제1항에 있어서, 블록 공중합체인 것을 특징으로 하는 환상 공액 디엔 폴리머.The cyclic conjugated diene polymer according to claim 1, which is a block copolymer.
제1항 또는 제2항에 있어서, 유리 전이 온도(Tg)가 150℃ 이상인 것을 특징으로 하는 환상 공액 디엔 폴리머.3. The cyclic conjugated diene polymer according to claim 1 or 2, wherein the glass transition temperature (Tg) is 150 DEG C or higher.
제2항에 있어서, 상기 블록 공중합체가 150℃ 이상의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 폴리머 블록을 함유하는 것을 특징으로 하는 환상 공액 디엔 폴리머.3. The cyclic conjugated diene polymer according to claim 2, wherein the block copolymer contains a polymer block having a glass transition temperature (Tg) of 150 DEG C or more.
제2항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 트리-블록 공중합체인 것을 특징으로 하는 환상 공액 디엔 중합체.5. A cyclic conjugated diene polymer according to any one of claims 2 to 4, characterized in that it is at least one tri-block copolymer.
제2항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 두 개 이상의 모노머 단위 A를 함유하는 폴리머 블록을 갖는 블록 공중합체인 것을 특징으로 하는 환상 공액 디엔 중합체.6. The cyclic conjugated diene polymer according to any one of claims 2 to 5, which is a block copolymer having a polymer block containing at least two monomer units A.
제2항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 두 개 이상의 모노머 단위 A를 구성하는 폴리머 블록을 갖는 블록 공중합체인 것을 특징으로 하는 환상 공액 디엔 중합체.6. The cyclic conjugated diene polymer according to any one of claims 2 to 5, which is a block copolymer having a polymer block constituting at least two monomer units A.
제2항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 둘 이상의 모노머 단위 A를 구성하는 하나 이상의 폴리머 블록 그리고 상기 B~E로부터 선택된 한 종의 모노머 단위를 구성하는 하나 이상의 폴리머 블록을 포함하는 적어도 디블록 공중합체인 것을 특징으로 하는 환상 공액 디엔 폴리머.The polymer composition according to any one of claims 2 to 4, which comprises at least one polymer block constituting at least two monomer units A and at least one polymer block comprising at least one polymer block constituting one monomer unit selected from B to E Block copolymers. ≪ RTI ID = 0.0 > 11. < / RTI >
제2항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 모노머 단위 A를 함유하는 하나의 폴리머 블록 X, 그리고 상기 B와 E로부터 선택되는 한 종 이상의 모노머 단위로 주로 구성되는 하나의 폴리머 블록 Y을 포함하는 디블록 공중합체인 폴리머로서, X/Y의 중량비가 1/99 내지 99/1인 것을 특징으로 하는 환상 공액 디엔 폴리머.A polymer block according to any one of claims 2 to 4, wherein one polymer block X containing at least one monomer unit A and one polymer block Y consisting essentially of at least one monomer unit selected from B and E , Wherein the weight ratio of X / Y is 1/99 to 99/1.
제5항에 있어서, 하나 이상의 모노머 단위 A를 함유하는 둘 이상의 블록 X 그리고 상기 B와 E로부터 선택되는 한 종 이상의 모노머 단위로 주로 구성되는 하나 이상의 폴리머 블록 Y을 포함하는 적어도 트리블록 공중합체인 폴리머로서, X/Y의 중량비가 1/99 내지 99/1인 것을 특징으로 하는 환상 공액 디엔 폴리머.6. A polymer according to claim 5, which is at least a triblock copolymer comprising at least two block X containing at least one monomer unit A and at least one polymer block Y consisting predominantly of at least one monomer unit selected from B and E , And the weight ratio of X / Y is 1/99 to 99/1.
제5항에 있어서, 하나 이상의 모노머 단위 A를 함유하는 두 개의 블록 X 그리고 상기 B와 E로부터 선택되는 한 종 이상의 모노머 단위로 주로 구성된 하나의 블록 Y를 포함하는 트리블록 공중합체인 것을 특징으로 하는 환상 공액 디엔 폴리머.6. A block copolymer according to claim 5, characterized in that it is a triblock copolymer comprising two blocks X containing at least one monomer unit A and one block Y consisting mainly of at least one monomer unit selected from B and E, Conjugated diene polymer.
제10항에 있어서, 상기 적어도 트리블록 공중합체가 하기를 구성하는 군으로부터 선택되는 식으로 표현되는 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 환상 공액 디엔 폴리머.11. The cyclic conjugated diene polymer according to claim 10, wherein the at least triblock copolymer has a structure expressed by a formula selected from the group consisting of
(식 중, X와 Y는 상기와 동일하고, p는 1 이상의 정수이고 q는 2 이상의 정수이다).(Wherein X and Y are the same as above, p is an integer of 1 or more, and q is an integer of 2 or more).
제1항 내지 제12항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 모노머 단위 A가 하기 식(Ⅱ)로 표현되는 모노머 단위를 구성하는 부류로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 환상 공액 디엔 폴리머.13. The cyclic conjugated diene polymer according to any one of claims 1 to 12, wherein the monomer unit A is selected from the group constituting the monomer unit represented by the following formula (II).
{식 중, m은 1 내지 4의 정수이고, R1각각은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C1-C20알킬기, C2-C20불포화 지방족 탄화수소기, C5-C20아릴기, C3-C20시클로알킬기, C4-C20시클로디에닐기 또는 헤테로 원자로서 하나 이상의 질소, 산소 또는 황원자를 갖는 5 내지 10원 복소환기를 나타내고, 각 R2은 독립적으로 수소원자, 할로겐 원자, C1-C20알킬기, C2-C20불포화 지방족 탄화수소기, C5-C20아릴기, C3-C20시클로알킬기, C4-C20시클로디에닐기 또는 헤테로 원자로서 하나 이상의 질소, 산소 또는 황원자를 갖는 5 내지 10원 복소환기를 나타내거나, R2각각은 독립적으로 결합기 또는 기를 나타내고, 두 개의 R2기가 화학식(식 중, R3는 R1과 동일하고, n은 1 내지 10의 정수이다)으로 표현되는 브리지를 함께 형성한다}.Wherein m is an integer of 1 to 4 and each R 1 is independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 20 alkyl group, a C 2 -C 20 unsaturated aliphatic hydrocarbon group, a C 5 -C 20 aryl group, A C 3 -C 20 cycloalkyl group, a C 4 -C 20 cyclodienyl group or a 5- to 10-membered heterocyclic group having at least one nitrogen, oxygen or sulfur atom as a hetero atom, each R 2 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, C 1 -C 20 alkyl, C 2 -C 20 unsaturated aliphatic hydrocarbon group, C 5 -C 20 aryl group, C 3 -C 20 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkyl group or a cyclopentadienyl least one nitrogen as a hetero atom, an oxygen or it represents a 5- to 10-membered heterocyclic group having a sulfur atom or, R 2 each represent independently a combiner or a group, two R 2 groups are the general formula (Wherein R 3 is the same as R 1, and n is an integer of 1 to 10).
제13항에 있어서, 상기 모노머 단위 A가 하기 화학식(Ⅲ)으로 표현되는 모노머 단위를 구성하는 부류로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 환상 공액 디엔 폴리머 :14. The cyclic conjugated diene polymer according to claim 13, wherein the monomer unit A is selected from the group consisting of the monomer unit represented by the following formula (III): < EMI ID =
(식중, R2각각은 화학식(Ⅱ)와 동일하다).(Wherein each of R < 2 > is the same as that of the formula (II)).
제13항에 있어서, 상기 모노머 단위 A가 1,3-시클로펜타디엔 모노머 단위, 1,3-시클로헥사디엔 모노머 단위, 1,3-시클로옥타디엔 모노머 단위 그리고 그의 유도체를 구성하는 부류로부터 선택되는 하나 이상의 원인 것을 특징으로 하는 환상 공액 디엔 폴리머.The method according to claim 13, wherein the monomer unit A is selected from the group consisting of 1,3-cyclopentadiene monomer units, 1,3-cyclohexadiene monomer units, 1,3-cyclooctadiene monomer units and derivatives thereof Lt; RTI ID = 0.0 > 1, < / RTI >
제14항에 있어서, 상기 모노머 단위 A가 1,3-시클로헥사디엔 모노머 단위 또는 그의 유도체인 것을 특징으로 하는 환상 공액 디엔 폴리머.The cyclic conjugated diene polymer according to claim 14, wherein the monomer unit A is a 1,3-cyclohexadiene monomer unit or a derivative thereof.
제14항에 있어서, 상기 모노머 단위 A가 1,3-시클로헥사디엔 모노머 단위인 것을 특징으로 하는 환상 공액 디엔 폴리머.15. The cyclic conjugated diene polymer according to claim 14, wherein the monomer unit A is a 1,3-cyclohexadiene monomer unit.
제1항 내지 제17항 중의 어느 한 항의 환상 공액 디엔 폴리머에 대해서, 수소화, 할로겐화, 히드로할로겐화, 알킬화, 아릴화, 개환 및 탈수소화중의 적어도 하나의 반응을 수행해서 제조되는 폴리머.17. A polymer produced by performing at least one reaction of hydrogenation, halogenation, hydrohalogenation, alkylation, arylation, ring opening and dehydrogenation of the cyclic diene polymer of any one of claims 1 to 17.
하기 화학식(Ⅰ) :(I): < EMI ID =
(여기서, A~E는 모노머 단위 A~E가 어떤 순서로 배열되는 상기 주쇄를 구성하는 모노머 단위이고, a~e는 각각 모노머 단위 A~E의 전체 중량을 기준으로 모노머 단위 A~E의 중량%이고; A는 환상 공액 디엔 모노머 단위를 구성하는 부류로부터 선택되고, B는 사슬 공액 디엔 모노머 단위를 구성하는 부류로부터 선택되고, C는 비닐 방향족 모노머 단위를 구성하는 부류로부터 선택되고, D는 극성 모노머 단위를 구성하는 부류로부터 선택되고, E는 에틸렌 모노머 단위와 α-올레핀 모노머 단위를 구성하는 부류로부터 선택되고, 여기서, a~e는 하기 관계를 만족하고, a+b+c+d+e=100, 0.1 a 100, 0 b100, 0 c100, 0 d100, 및 0 e100)로 표현되는 주쇄를 포함하고, 500 내지 5,000,000의 수평균 분자량을 갖는 환상 공액 디엔 폴리머의 제조방법으로서, 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 환상 공액 디엔 폴리머의 제조 방법; 하나 이상의 제1착화제와 주기율표의 I A족에 속한 금속을 함유하는 하나 이상의 유기금속 화합물과의 착물을 제공하고, 착물과 하나 이상의 제2착화제의 혼합물을 포함하는 촉매의 존재에서 하나 이상의 환상 공액 디엔 모노머, 또는 상기 모노머 그리고 하나 이상의 환상 공액 디엔 모노머와 공중합가능한 하나 이상의 공단량체(사슬 공액 디엔 모노머, 비닐 방향족 모노머, 극성 모노머, 에틸렌 모노머, 및 α-올레핀 모노머를 구성하는 부류로부터 선택됨)를 중합시킨다.Wherein A to E are monomer units constituting the main chain in which the monomer units A to E are arranged in a certain order and a to e are the weights of the monomer units A to E based on the total weight of the monomer units A to E, A is selected from the group constituting the cyclic conjugated diene monomer unit, B is selected from the group constituting the conjugated diene monomer unit, C is selected from the group constituting the vinyl aromatic monomer unit, D is the polar Wherein E is selected from the group consisting of an ethylene monomer unit and an alpha -olefin monomer unit, wherein a to e satisfy the relationship a + b + c + d + e = 100, 0.1 a 100, 0 b100, 0 c100, 0 d100, and 0 e100) and having a number average molecular weight of 500 to 5,000,000, comprising the steps of: (a) preparing a cyclic conjugated diene polymer having a number average molecular weight of from 500 to 5,000,000; Providing a complex of at least one first complexing agent with at least one organometallic compound containing a metal belonging to group IA of the periodic table and in the presence of a catalyst comprising a mixture of a complex and at least one second complexing agent, A diene monomer, or one or more comonomers (selected from the group consisting of a chain conjugated diene monomer, a vinyl aromatic monomer, a polar monomer, an ethylene monomer, and an alpha -olefin monomer) copolymerizable with the monomer and at least one cyclic conjugated diene monomer .
제19항에 있어서, 상기 제1착화제와 상기 제2착화제 각각이 독립적으로 산소(O), 질소(N), 황(S) 그리고 인(P)을 구성하는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 원소를 함유하는 유기 화합물인 것을 특징으로 하는 방법.20. The method of claim 19, wherein the first and second complexing agents are independently selected from the group consisting of oxygen (O), nitrogen (N), sulfur (S) ≪ / RTI >
제19항에 있어서, 상기 제1착화제와 상기 제2착화제 각각이 독립적으로 에테르, 금속 알콕시드, 아민 그리고 티오에테르를 구성하는 군으로부터 선택되는 유기 화합물인 것을 특징으로 하는 방법.20. The method of claim 19, wherein the first and second complexing agents are each independently an organic compound selected from the group consisting of ether, metal alkoxide, amine and thioether.
제19항에 있어서, 상기 제1착화제와 상기 제2착화제 각각이 독립적으로 에테르 또는 아민인 것을 특징으로 하는 방법.20. The method of claim 19, wherein the first and second complexing agents are each independently ether or amine.
제19항에 있어서, 상기 제1착화제와 상기 제2착화제 각각이 독립적으로 아민인 것을 특징으로 하는 방법.20. The method of claim 19, wherein the first and second complexing agents are each independently an amine.
제19항에 있어서, 상기 제1착화제와 상기 제2착화제 각각이 독립적으로 디아민인 것을 특징으로 하는 방법.20. The method of claim 19, wherein the first and second complexing agents are each independently a diamine.
제19항에 있어서, 상기 제1착화제와 상기 제2착화제 각각이 독립적으로 지방족 디아민인 것을 특징으로 하는 방법.20. The method of claim 19, wherein the first and second complexing agents are independently aliphatic diamines.
제19항에 있어서, 상기 제1착화제와 상기 제2착화제 각각이 독립적으로 3차 아민인 것을 특징으로 하는 방법.20. The method of claim 19, wherein the first and second complexing agents are each independently a tertiary amine.
제24항에 있어서, 상기 디아민이 테트라메틸에틸렌디아민(TMEDA) 그리고 디아자비시클로[2,2,2]-옥탄(DABCO)을 구성하는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.25. The process of claim 24, wherein the diamine is selected from the group consisting of tetramethylethylenediamine (TMEDA) and diazabicyclo [2,2,2] -octane (DABCO).
제19항 내지 제27항 중의 어느 한 항에 있어서, 주기율표의 IA족에 속한 금속을 함유하는 상기 유기금속 화합물이 유기리튬 화합물인 것을 특징으로 하는 방법.28. The method according to any one of claims 19 to 27, wherein the organometallic compound containing a metal belonging to group IA of the periodic table is an organolithium compound.
제19항에 있어서, 주기율표의 IA족에 속한 금속을 함유하는 상기 유기금속 화합물이 노르말 부틸리튬(n-BuLi), 2차 부틸리튬(s-BuLi) 그리고 3차 부틸리튬(t-BuLi)를 구성하는 군으로부터 선택되는 유기리튬 화합물이고, 상기 제1착화제와 상기 제2착화제 각각이 독립적으로 테트라메틸에틸렌디아민(TMEDA)와 디아자비시클로[2,2,2]-옥탄(DABCO)을 구성하는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 19, wherein the organometallic compound containing a metal belonging to group IA of the periodic table is selected from the group consisting of n-BuLi, s-BuLi and t-BuLi. Wherein the first and second complexing agents are independently selected from the group consisting of tetramethylethylenediamine (TMEDA) and diazabicyclo [2,2,2] -octane (DABCO). ≪ / RTI >
제19항 내지 제29항 중의 어느 한 항에 있어서, 하기 식으로 표현되는 몰비로 상기 제1착화제를 주기율표의 IA족에 속한 금속을 함유하는 상기 유기금속 화합물과 반응시켜 상기 착물을 제조하는 것을 특징으로 하는 방법 :30. The method according to any one of claims 19 to 29, wherein the first complexing agent is reacted with the organometallic compound containing a metal belonging to group IA of the periodic table to produce the complex at a molar ratio represented by the following formula Features:
A1/B1=200/1 내지 1/100A 1 / B 1 = 200/1 to 1/100
(식 중, A1은 반응에 사용된 상기 유기금속 화합물에 함유되어 있는 IA족 금속의 몰량을 나타내고, B1는 반응에 사용된 상기 제1착화제의 몰량을 나타낸다).(Wherein A 1 represents the molar amount of the Group IA metal contained in the organometallic compound used in the reaction and B 1 represents the molar amount of the first complexing agent used in the reaction).
제19항 내지 제29항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 착물이 하기 식으로 표현되는 몰비로 주기율표의 IA족 금속에 속한 금속을 함유하는 상기 유기금속 화합물과 상기 제1착화제를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법 :29. The method according to any one of claims 19 to 29, characterized in that the complex contains the organometallic compound containing a metal belonging to Group IA metal of the periodic table and the first complexing agent in a molar ratio expressed by the following formula How to:
A2/B2=1/0.25 내지 1/1A 2 / B 2 = 1 / 0.25 to 1/1
(식 중, A2는 상기 착물을 이루는 상기 유기금속 화합물에 함유되어 있는 IA 족 금속의 몰량을 나타내고, B2는 상기 착물을 이루는 상기 제1착화제의 양을 나타낸다).(Wherein A 2 represents the molar amount of the Group IA metal contained in the organometallic compound forming the complex and B 2 represents the amount of the first complexing agent forming the complex).
제19항 내지 제29항에 있어서, 상기 촉매에서, 상기 유기금속 화합물, 상기 제1착화제 그리고 상기 제2착화제가 하기 식으로 표현되는 몰비 관계로 존재하는 것을 특징으로 하는 방법 :The method according to any one of claims 19 to 29, wherein in the catalyst, the organometallic compound, the first complexing agent and the second complexing agent exist in a molar ratio relation represented by the following formula:
A3/B3=100 내지 1/200A 3 / B 3 = 100 to 1/200
(식 중, A3는 상기 유기금속 화합물에 함유되어 있는 IA족 금속의 몰량을 나타내고, B3는 상기 제1착화제와 상기 제2착화제의 전체 몰량을 나타낸다).Wherein A 3 represents the molar amount of the Group IA metal contained in the organometallic compound and B 3 represents the total molar amount of the first complexing agent and the second complexing agent.
※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.※ Note: It is disclosed by the contents of the first application.