KR970059189A - The emulsion polymerization reaction was carried out by dissolving cellulose ether - Google Patents

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KR970059189A
KR970059189A KR1019960002317A KR19960002317A KR970059189A KR 970059189 A KR970059189 A KR 970059189A KR 1019960002317 A KR1019960002317 A KR 1019960002317A KR 19960002317 A KR19960002317 A KR 19960002317A KR 970059189 A KR970059189 A KR 970059189A
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KR
South Korea
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poly
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latex
protective colloid
cellulose
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KR1019960002317A
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Korean (ko)
Inventor
제이. 더블유. 잔센 베르나르두스
크룬 기쯔베르트
크뤼토프 디크
지. 살로몬스 윌레미나
Original Assignee
글렌 디. 푸게이트
에퀄롱 캄파니
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Abstract

본 발명은 개선된 기계적 안정성 및 전단 안정성을 갖는 23개 이하의 탄소를 갖는 하나이상의 에틸렌계 불포화 단량체를 단량체 총량을 기준으로 a) 분자량 75,000이하인 약 0.05 내지 약 5.0중량%이 보호 콜로이드 및 b) 약 0.01 내지 약 1.5 중량%의 하나 이상의 수용성 유리 라디칼 중합반응 개시제 존재하에서의 유화 중합반응을 포함하는 아클릴 공중합체 라텍스 제조를 제공하는 방법에 관한 것이다. 상기 라텍스는 피복 제조업자들에게 피복에서 계면활성제를 아주 제거시키거나 적은 양의 계면활성제를 사용할 수 있는 가요성을 제공한다.The present invention provides a composition comprising: a) at least one ethylenically unsaturated monomer having 23 or fewer carbons having improved mechanical stability and shear stability, based on the total amount of monomers; a) from about 0.05 to about 5.0 wt.% Of a protective colloid having a molecular weight of 75,000 or less; and b) To about 0.01% to about 1.5% by weight of at least one water-soluble free-radical polymerization initiator. The latex provides coating manufacturers with the flexibility to either remove the surfactant from the coating very much or use a small amount of surfactant.

Description

유화 중합반응 분산액 중의 셀룰로즈 에테르The emulsion polymerization reaction was carried out by dissolving cellulose ether

본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음Since this is a trivial issue, I did not include the contents of the text.

Claims (63)

그래프팅으로 인해 엉김이 생기는 경향을 가진 라텍스 시스템의 제조방법에 있어서, 아크릴산, 메트아크릴산, 부틸 아크릴레이트, 메틸 메트아크릴레이트, 아크릴 에스테르, 스티렌, 비닐 에테르, 비닐, 비닐리덴 하라이드, N-비닐 피롤리돈, 에틸렌, C3이상의 알파-올레핀, 알릴 아민, 포화 모노카복실산의 알릴 에스테르, 포화 모노카복실산의 아미드, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-데센, 알릴 아민, 알릴 아세테이트, 알릴 프로피오네이트, 알릴 락테이트, 그들의 아미드 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 에틸렌계 불포화 단량체를 약 0.7의 카복시 치환도 하한치를 가진 카복시메틸셀룰로즈 및 그의 유도체, 하이드록시에틸셀룰로즈, 에틸 하이드록시에틸셀룰로즈, 메틸셀룰로즈, 메틸 하이드록시프로필셀룰로즈, 하이드록시프로필셀롤로즈, 폴리(아크릴산), 폴리(아크릴산)의 알칼리 금속염, 에톡시화된 전분 유도체, 나트륨 및 다른 알칼리금속 폴리아크릴레이트, 수용성 전분 아교, 젤라틴, 수용성 알기네이트, 카제인, 아가, 천연, 고무, 합성 고무 부분 및 완전 가수분해된 폴리(비닐 알콜), 폴리아클리아미드, 폴리(비닐 피롤리돈), 폴리(메틸 비닐 에테르-말레산 무수물), 젤라틴 및 카제인으로 구성된 군에서 선택된 분자량이 약 75,000미만인 수용성 보호 콜로이드가 라텍스 시스템을 안정화 시키기에 충분한 양으로 존재할 때, 수성 유화 중합반응시킴을 포함함을 개선점으로 하는 방법.There is provided a process for preparing a latex system having a tendency to gravitate due to grafting, the process comprising the steps of: preparing a latex system comprising at least one of acrylic acid, methacrylic acid, butyl acrylate, methyl methacrylate, acrylic ester, styrene, vinyl ether, vinyl, vinylidene halide, pyrrolidone, ethylene, C 3 or more alpha-olefins, allyl amines, allyl esters of saturated monocarboxylic acid, a saturated monocarboxylic acid amide, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-decene, allyl amines, At least one ethylenically unsaturated monomer selected from the group consisting of allyl acetate, allyl propionate, allyl lactate, amides thereof, and mixtures thereof is mixed with carboxymethylcellulose and derivatives thereof having a carboxy substitution lower limit of about 0.7, hydroxyethylcellulose , Ethylhydroxyethylcellulose, methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxy Gelatin, water-soluble alginate, casein, agar, natural rubber, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone, A synthetic rubber portion and a molecular weight selected from the group consisting of fully hydrolyzed poly (vinyl alcohol), polyacrylamide, poly (vinylpyrrolidone), poly (methyl vinyl ether-maleic anhydride), gelatin and casein is less than about 75,000 Wherein the aqueous emulsion polymerization reaction occurs when the water soluble protective colloid is present in an amount sufficient to stabilize the latex system. 제1항에 있어서, 에틸렌계 불포화 단량체 총 함량을 기준으로 약 0.01 내지 약 4.0중량%의 계면 활성제가 또한 존재하는 방법.The method of claim 1 wherein from about 0.01 to about 4.0 weight percent of a surfactant is also present, based on the total amount of ethylenically unsaturated monomers. 제2항에 있어서, 상기 계면 활성제가 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양서의 계면 활성제 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 방법.3. The method of claim 2, wherein the surfactant is selected from the group consisting of anionic, cationic, nonionic and amphoteric surfactants and mixtures thereof. 제3항에 있어서, 상기 게면활성제가 폴리글리콜 에테르, 설폰화 파라핀 탄화수소, 고급 알킬 설페이트, 지방산의 알칼리 금속염, 지방 알콜의 황산 에스테르, 에톡시화된 C4내지 C12알킬 페놀 및 그들의 설폰화 생성물, 에톡시화된 C4내지 C12알칸올 및 그들의 설폰화 생성물 및 설포숙신산 에스테르 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 방법.4. The composition of claim 3 wherein said surfactant is selected from the group consisting of polyglycol ethers, sulfonated paraffin hydrocarbons, higher alkyl sulfates, alkali metal salts of fatty acids, sulfuric acid esters of fatty alcohols, ethoxylated C 4 to C 12 alkylphenols and their sulfonated products, Ethoxylated C 4 to C 12 alkanols and their sulfonated products and sulfosuccinic acid esters and mixtures thereof. 제4항에 있어서, 상기 계면활성제가 4 내지 50개의 에틸렌 옥사이드 단우를 갖는 노닐페놀 에톡실레이트, 나트륨, 디옥틸설포숙시네이트, 라우릴 설페이트, 나트륨 스테아레이트, 나트륨 올리에이트 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 아법.5. The composition of claim 4 wherein said surfactant is selected from the group consisting of nonylphenol ethoxylate, sodium, dioctylsulfosuccinate, lauryl sulfate, sodium stearate, sodium oleate, and mixtures thereof, having from 4 to 50 ethylene oxide units A shorthand to choose from. 제1항에 있어서, 상기 보호 콜로이드가 하이드록시 에틸셀룰로즈, 에틸 하이드록시 에틸셀룰로즈, 약 0.7의 카복시 치환도 하한치를 갖는 카복시메틸셀룰로즈, 메틸셀룰로즈, 메틸하이드록시프로필셀룰로즈, 하이드록시 프로필셀룰로즈, 에톡시화된 전분 유도체, 부분 및 완전 가수분해된 폴리(비닐 알콜), 폴리(아크릴산), 나트륨 및 다른 알칼리 금속 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴아미도, 폴리(메틸 비닐 에테르-말레산 무수물), 폴리(비닐 피롤리돈), 수용성 전분 아교, 젤라틴, 수용성 알기네이트, 카제인, 아가, 천연고무 및 합성 고무로 구성된 군에서 선택되는 방법.3. The composition of claim 1 wherein said protective colloid is selected from the group consisting of hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose having a lower limit of carboxy substitution of about 0.7, methyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, (Polyvinyl alcohol), poly (acrylic acid), sodium and other alkali metal polyacrylates, polyacrylamido, poly (methyl vinyl ether-maleic anhydride), poly Ralidone), water soluble starch glue, gelatin, water soluble alginate, casein, agar, natural rubber and synthetic rubber. 제1항에 있어서, 상기 보호 콜로라이가 약 50,000의 분자량 상한치를 갖는 방법.The method of claim 1, wherein the protective colloid has a molecular weight upper limit of about 50,000. 제1항에 있어서 상기 보호 폴로이드가 약 20,000의 분자량 상한치를 갖는 방법.The method of claim 1 wherein said protective polyroid has a molecular weight upper limit of about 20,000. 제1항에 있어서, 상기 보호 콜로이드가 하이드록시에틸셀룰로즈, 에틸하이드록시에틸셀룰로즈 약 0.7의 카복시 치환도 하한치를 갖는 카복시메틸셀룰로즈, 메틸셀룰로즈, 메틸하이드록시프로필셀룰로즈 및 하이드록시프로필셀룰로즈로 구성된 군에서 선택된 셀룰로즈 에테르를 포함하는 방법.The composition of claim 1, wherein said protective colloid is selected from the group consisting of carboxymethylcellulose, methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose and hydroxypropylcellulose having a carboxy substitution lower limit of about 0.7 for hydroxyethylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, ≪ / RTI > selected cellulose ether. 제9항에 있어서, 상기 셀룰로즈 에테르가 약 0.7 내지 2.9와 카복시 치환도를 갖는 카복시메틸셀룰로즈를 포함하는 방법.10. The method of claim 9, wherein the cellulose ether comprises carboxymethyl cellulose having a carboxy substitution degree from about 0.7 to 2.9. 제10항에 있어서, 상기 셀롤로즈 에테르가 4.0의 하이드록시에틸 몰 치환 상한치를 갖는 하이드록시에틸 셀룰로즈를 포함하는 방법.11. The method of claim 10, wherein the cellulol ether comprises hydroxyethyl cellulose having a hydroxyethylmolypolymerization upper limit of 4.0. 제11항에 있어서, 상기 하이드록시 에틸셀룰로즈가 약 1.6의 하이드록시에틸 몰 치환 하한치를 갖는 방법.12. The method of claim 11, wherein the hydroxyethyl cellulose has a lower hydroxyethyl mole substitution lower limit of about 1.6. 제1항에 있어서, 상기 보호 콜로이드가 소수성으로 개질된 셀룰로즈 에테르이고, 소수성은 소수성으로 개질된 셀룰로즈 에테르의 약 0.1 내지 3중량%의 양으로 4 내지 25개의 탄소를 갖는 탄화 수소인 방법.The process of claim 1, wherein the protective colloid is a hydrophobically modified cellulose ether and the hydrophobic is a hydrocarbon having 4 to 25 carbons in an amount of about 0.1 to 3% by weight of the hydrophobically modified cellulose ether. 제13항에 있어서, 상기 호보 콜로이드가 소수성으로 개질된 셀룰로즈 에테르가 소수성으로 개질된 하이드록시 에틸셀룰로즈를 포함하는 방법.14. The method of claim 13, wherein the hobo colloid comprises a hydrophobically modified cellulose ether comprising hydrophobically modified hydroxyethylcellulose. 제14항에 있어서, 상기 소수성으로 개질된 하이드록시 에틸셀룰로즈가 약 4.0의 하이드록시에틸 몰 치환상한치를 갖는 방법.15. The method of claim 14, wherein the hydrophobically modified hydroxyethylcellulose has a hydroxyethylmolypolymerization upper limit of about 4.0. 제15항에 있어서, 상기 소수성으로 개질된 하이드록시 에틸셀룰로즈가 약 2.9의 하이드록시에틸 몰 치환 하한치를 갖는 방법.16. The process of claim 15, wherein the hydrophobically modified hydroxyethylcellulose has a hydroxyethylmolybdenum lower limit of about 2.9. 제1항에 있어서, 상기 개시제가 존재하고 수성 과산화물, 과황산물 및 과붕산물로 구성된 군에서 선택되는 방법.The method of claim 1, wherein said initiator is present and selected from the group consisting of aqueous peroxides, persulfates, and perborates. 제17항에 있어서, 상기 개시제가 과산화수소, 과황산카륨, 과황산나트륨, 과황산암모늄 및 괴붕산 나트륨으로 구성된 군에서 선택되는 방법.18. The method of claim 17, wherein the initiator is selected from the group consisting of hydrogen peroxide, potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate, and sodium metabisulphite. 제1항에 있어서, 상기 중합반응을 개시제 총량의 약 0 내지 약 60%는 반-연속적으로 수행하고 , 하나 이상의 에틸렌계 불포화 단량체 총량의 약 0 내지 약 40%는 반응 초기에 첨가하는 방법.The method of claim 1, wherein the polymerization is performed in a semi-continuous manner at about 0% to about 60% of the total amount of the initiator, and from about 0% to about 40% of the total amount of the at least one ethylenically unsaturated monomer is added at the beginning of the reaction. 제1항에 있어서, 상기 중합반응을 연속적으로 수행하는 방법.The method according to claim 1, wherein the polymerization reaction is carried out continuously. 제1항에 있어서, 상기 중합반응을 "루프"형 반응기에서 수행하는 방법.The method of claim 1, wherein the polymerization is carried out in a "loop" type reactor. 그래프팅으로 인해 엉김이 생기는 경향을 가진 라텍스 시스템의 제조방법에 있어서, 하나 이상의 에틸렌계 불포화 단량체를 하이드록시 에틸셀룰로즈 에틸 하이드록시에틸 셀룰로즈, 메틸셀룰로즈, 메틸 하이드록시 프로필셀룰로즈, 하이드록시 프로필셀룰로즈, 에톡시화된 전분 유도체 부분 및 완전 가수분해된 폴리(비닐알콜), 폴리(아크릴산), 나트륨 및 완전 가수분해된 폴리(비닐알콜), 폴리(아크릴산), 나트룸 및 다른 알칼리 금속 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 폴리(메틸 비닐 에테르-말레산 무수물), 폴리(비닐 피롤리돈), 수용성 전분 아교, 젤라틴, 수용성 알기네이트, 카제인, 아가, 천연고무, 합성 고무 및 그의 유도체, 폴리(아크릴산) 및 그의 알칼리 금속염 부분 및 완전 가수분해된 폴리(비닐 알콜), 폴리아크릴 아미드, 폴리(비닐 피롤리돈), 폴리(메틸 비닐 에테르-말레산 무수물), 젤라틴 및 카제인으로 구성된 군에서 선택된 분자량이 약 75,000미만인 수용성 보호 콜로이드가 라텍스 시스템을 안정화시키에 충분한 양으로 존재할 때, 수성유화 중합반응시킴을 포함함을 개선점으로 하는 방법.A process for preparing a latex system having a tendency to gravitate due to grafting, wherein the at least one ethylenically unsaturated monomer is selected from the group consisting of hydroxyethylcellulose ethylhydroxyethylcellulose, methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxypropylcellulose, (Polyvinyl alcohol), poly (acrylic acid), sodium and fully hydrolyzed poly (vinyl alcohol), poly (acrylic acid), natrium and other alkali metal polyacrylates, polyacrylic Amide, poly (methyl vinyl ether-maleic anhydride), poly (vinyl pyrrolidone), water soluble starch glue, gelatin, water soluble alginate, casein, agar, natural rubber, synthetic rubber and its derivatives, poly (acrylic acid) Alkali metal salt moieties and fully hydrolyzed poly (vinyl alcohol), polyacrylamide, poly Wherein the aqueous protective colloid having a molecular weight selected from the group consisting of poly (methyl vinyl ether-maleic acid anhydride), poly (methyl vinyl ether-maleic anhydride), gelatin and casein is less than about 75,000 is present in an amount sufficient to stabilize the latex system. How to make improvements. 제22항에 있어서, 에틸렌계 불포화 단량체 총 함량을 기준으로 약 0.01 내지 약 0.4중량%의 계면 활성제가 또한 존재하는 방법.23. The method of claim 22, wherein from about 0.01 to about 0.4 weight percent of a surfactant is also present, based on the total amount of ethylenically unsaturated monomers. 제23항에 있어서, 상기 계면활성제가 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양성의 계면활성제 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 방법.24. The method of claim 23 wherein said surfactant is selected from the group consisting of anionic, cationic, nonionic and amphoteric surfactants and mixtures thereof. 제24항에 있어서, 상기 계면활성제가 폴리글리콜 에테르, 설폰호 파라핀 탄화수소, 고급 알킬 설페이트, 지방산의 알칼리 금속염, 지방 알콜의 황산 에스테르 에톡시화된 C4내지 C12알킬 페놀 및 그들의 설폰화 생성물, 에톡시화된 C4내지 C12알칸올 및 그들의 설폰화 생성물 및 설포숙신산 에스테르 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 방법.25. The composition of claim 24 wherein said surfactant is selected from the group consisting of polyglycol ethers, sulfonated paraffin hydrocarbons, higher alkyl sulfates, alkali metal salts of fatty acids, sulfuric acid ester ethoxylated C 4 to C 12 alkylphenols of fatty alcohols and their sulfonated products, ≪ RTI ID = 0.0 > sulfated < / RTI > C 4 to C 12 alkanols and their sulfonated products and sulfosuccinic acid esters and mixtures thereof. 제25항에 있어서, 상기 계면활성제가 4 내지 50 에틸렌 옥사이드 단위를 갖는 노닐페놀 에톡실레이트, 디옥틸설포숙시네이트 나트륨, 라우릴 설페이트, 나트륨 스테아레이트, 나트륨 올리에이트 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 방법.26. The composition of claim 25 wherein said surfactant is selected from the group consisting of nonylphenol ethoxylate, dioctylsulfosuccinate sodium, lauryl sulfate, sodium stearate, sodium oleate, and mixtures thereof having from 4 to 50 ethylene oxide units How to do it. 제22항에 있어서, 상기 하낭 이상의 에틸렌계 불포화 단량체가 아크릴산, 메트아크릴산, 부틸 아크릴레이트, 메틸 메트아크릴레이트, 아크릴 에스테르 및 스티렌 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 방법.23. The process according to claim 22, wherein said at least one ethylenically unsaturated monomer is selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, butyl acrylate, methyl methacrylate, acrylic ester and styrene and mixtures thereof. 제22항에 있어서, 상기 하나 이상의 에틸렌계 불포화 단량체가 비닐 에스테르 비닐 에테르, 비닐, 비닐리덴 할라이드, N-비닐 피롤리돈, 에틸렌, C3이상의 알파-올레핀, 알릴 아민, 포화 모노카복실산의 알릴 에스테르, 포화 모노카복실산의 아민 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 방법.23. The method of claim 22, wherein one or more ethylenically unsaturated monomers are vinyl ester-vinyl ether, vinyl, vinylidene halides, N- vinyl pyrrolidone, ethylene, C 3 or more alpha-olefins, allyl amines, allyl esters of saturated monocarboxylic acid , Amines of saturated monocarboxylic acids, and mixtures thereof. 제22항에 있어서, 상기 보호 콜로이드가 약 50,000의 분자량 상한치를 갖는 방법.23. The method of claim 22, wherein the protective colloid has a molecular weight upper limit of about 50,000. 제22항에 있어서, 상기 보호 콜로이드가 약 20,000의 분자량 하한치를 갖는 방법.23. The method of claim 22, wherein the protective colloid has a molecular weight lower limit of about 20,000. 제22항에 있어서, 상기 보호 콜로이드가 하이드록시 에틸셀룰로즈, 에틸하이드록시 에틸셀룰로즈, 메틸셀룰로즈, 메틸하이드록시 프로필셀룰로즈 및 하이드록시 프로필셀룰로즈로 구성된 군에서 선택된 셀룰로즈 에테르를 포함하는 방법.23. The method of claim 22, wherein the protective colloid comprises a cellulose ether selected from the group consisting of hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, methylhydroxypropyl cellulose and hydroxypropyl cellulose. 31항에 있어서, 상기 셀룰로즈 에테르가 4.0의 하이드록시에틸 몰 치환 상한치를 갖는 하이드록시에틸셀룰로즈를 포함하는 방법.31. The method of claim 31, wherein the cellulose ether comprises hydroxyethyl cellulose having a hydroxyethylmolypermine upper limit of 4.0. 제32항에 있어서, 상기 하이드록시 에틸셀룰로즈가 약 1.6의 하이드록시에틸 몰 치환 하한치를 갖는 방법.33. The method of claim 32, wherein the hydroxyethyl cellulose has a hydroxyethyl mole substitution lower limit of about 1.6. 제22항에 있어서, 상기 보호 콜로이드가 소수성으로 개질된 셀룰로즈 에테르이고, 소수성은 소수성으로 개질된 셀룰로즈 에테르의 약 0.1 내지 약 3중량%의 4 내지 25개의 탄소를 갖는 탄화수소인 방법.23. The method of claim 22, wherein the protective colloid is a hydrophobically modified cellulose ether and the hydrophobic is a hydrocarbon having from 4 to 25 carbons of from about 0.1 to about 3 weight percent of a hydrophobically modified cellulose ether. 제34항에 있어서, 상기 소수성으로 개질된 셀룰로즈 에테르는 소수성으로 개질된 하이드록시 에틸셀룰로즈를 포함하는 방법.35. The method of claim 34, wherein the hydrophobically modified cellulose ether comprises hydrophobically modified hydroxyethylcellulose. 제35항에 있어서, 소수성으로 하이드록시에틸셀룰로즈가 약 4.0의 하이드록시에틸 몰 치환 상한치를 갖는 방법.36. The method of claim 35, wherein the hydroxyethylcellulose has a hydroxyethylmolypermine upper limit of about 4.0. 제36항에 있어서, 상기 소수성으로 개질된 하이드록시 에틸셀룰로즈가 약 2.9의 하이드록시에틸 몰 치환 하한치를 갖는 방법.37. The method of claim 36, wherein the hydrophobically modified hydroxyethylcellulose has a hydroxyethylmolygene lower limit of about 2.9. 제22항에 있어서, 상기 개시제가 존재하고, 수용성 과산화물, 과황산물 및 과붕산물로 구성된 군에서 선택되는 방법.23. The process according to claim 22, wherein said initiator is present and is selected from the group consisting of water-soluble peroxides, persulfates and perborates. 제38항에 있어서, 상기 개시제가 과산화수소, 칼륨, 나트륨 및 과황산암모늄 및 과붕산나트륨으로 구성된 군에서 선택되는 방법.39. The method of claim 38 wherein said initiator is selected from the group consisting of hydrogen peroxide, potassium, sodium and ammonium persulfate and sodium perborate. 제22항에 있어서, 상기 중합반응이 개시제 총량의 약 0 내지 약 60%는 반-연속적으로 수행하고, 하나이상의 에틸렌계 불포화 단량체 총량의 약 0 내지 약 40%는 반응 초기에 첨가하는 방법.23. The method of claim 22, wherein the polymerization is performed in a semi-continuous manner at about 0% to about 60% of the total amount of the initiator, and from about 0% to about 40% of the total amount of the at least one ethylenically unsaturated monomer is added at the beginning of the reaction. 제22항에 있어서, 상기 중합반응이 연속적으로 수행되는 방법.23. The method according to claim 22, wherein the polymerization reaction is carried out continuously. 제22항에 있어서, 상기 중합반응이 "루프"형 반응기에서 수행되는 방법.23. The method of claim 22, wherein the polymerization reaction is carried out in a "loop" type reactor. 그래프팅으로 인해 엉김이 생기는 경향을 가진 라텍스의 제조방법에 있어서, (a) 아크릴산, 메트아크릴산, 부틸 아크릴레이트, 메틸 메트아크릴레이트, 아크릴 에스테르, 스티렌, 비닐 에테르, 비닐, 비닐리덴할라이드, N-비닐 피롤리돈, 에틸렌, C3이상의 알파-올레핀, 알릴 아미, 포화 모노카복실산의 알림 에스테르, 포화 모노카복실산의 아미드, 포로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-데센, 알릴 아민, 알릴 아세테이트, 알릴 프로피오네이트, 알릴 락테이트, 그들의 아미드 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 에틸렌계 불포화 단량체 및 (b) 약 0.7의 하한치 카복시 치환도를 가진 카복시 메틸셀룰로즈 및 그의 유도체, 하이드록시에틸셀룰로즈, 에틸 하이드록시에틸셀루로즈, 메틸셀룰로즈, 메틸 하이드록시프로필셀룰로즈, 하이드록시 프로필셀룰로즈, 폴리(아크릴산), 폴리(아크릴산)의 알칼리 금속염, 에톡시화된 전분 유도체, 나트륨 및 다른 알칼리 금속 폴리아크릴레이트, 수용성 전분 아교, 젤라틴, 수용성 알기네이트, 카제인, 아가, 천연 고무, 합성 고무 부분 및 완전 가수분해한 폴리(비닐 알콜), 폴리아크릴아미드, 폴리(비닐 피롤리돈), 폴리(메틸비닐 에테르-말레산 무수물), 젤라틴 및 카제인으로 구성된 군에서 선택되고 분자량이 약 75,000이하인, 라텍스 시스템을 안정화 시키기에 충분한 양의 수용성 보호 콜로이드를 포함하는 수성 유화액을 포함함을 개선점으로 하는 라텍스 시스템.(Meth) acrylic acid, butyl acrylate, methyl methacrylate, acrylic ester, styrene, vinyl ether, vinyl, vinylidene halide, N-vinylpyrrolidone, and the like, Butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-decene, allyl, vinylpyrrolidone, ethylene, C 3 or more alpha-olefins, allylamine, the informative esters of saturated monocarboxylic acids, amides of saturated monocarboxylic acids, At least one ethylenically unsaturated monomer selected from the group consisting of amines, allyl acetates, allyl propionates, allyl lactates, amides thereof, and mixtures thereof, and (b) carboxymethylcellulose and derivatives thereof having a lower limit of degree of carboxy substitution of about 0.7 , Hydroxyethylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxy Alkaline metal salts of poly (acrylic acid), poly (acrylic acid), ethoxylated starch derivatives, sodium and other alkali metal polyacrylates, water soluble starch glue, gelatin, water soluble alginate, casein, agar, natural rubber, synthetic rubber Selected from the group consisting of partially and fully hydrolyzed poly (vinyl alcohol), polyacrylamide, poly (vinylpyrrolidone), poly (methyl vinyl ether-maleic anhydride), gelatin and casein, An aqueous emulsion comprising an aqueous emulsion comprising a water-soluble protective colloid in an amount sufficient to stabilize the latex system. 제43항에 있어서, 중합체가 수용성 보호 콜로이드 존재시 수성 유화 중합반응에 의해 중합되는 라텍스 시스템.44. The latex system of claim 43, wherein the polymer is polymerized by an aqueous emulsion polymerization reaction in the presence of a water soluble protective colloid. 제43항에 있어서, 에틸렌계 불포화 단량체 총량의 약 0.01 내지 약 4.0중량%의 계면 활성제를 더욱 포함하는 라텍스 시스템.44. The latex system of claim 43, further comprising from about 0.01 to about 4.0 percent by weight of the total amount of ethylenically unsaturated monomers of a surfactant. 제43항에 있어서 상기 보호 콜로이드가 약 50,000의 분자량 상한치를 갖는 라텍스 시스템.44. The latex system of claim 43 wherein said protective colloid has a molecular weight upper limit of about 50,000. 제43항에 있어서, 상기 주합체가 약 300nm 이하의 평균 입자 크기에 의해 특징지워지는 불연속상을 포함하는 라텍스 시스템.44. The latex system of claim 43, wherein the main body comprises a discontinuous phase characterized by an average particle size of about 300 nm or less. (a) 안료 및 중량제로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 요소 및 (b) 제43항의 라텍스 시스템을 포함하는 라텍스 페인트 조성물.(a) at least one element selected from the group consisting of a pigment and a weight agent; and (b) the latex system of claim 43. 제48항에 있어서, 상기 라텍스에 용매가 없는 라텍스 펜인트 조성물.49. The latex penstock composition of claim 48, wherein the latex is solvent free. 제48항에 있어서, 상기 중합체가 약 500nm 이하의 평균 크기를 갖는 입자를 포함하는 라텍스 페인트 조성물.49. The latex paint composition of claim 48, wherein the polymer comprises particles having an average size of about 500 nm or less. 제48항에 있어서, 상기 페인트가 약 50 이하의 안료 부피 농도를 갖는 광택 페인트 라텍스 페인트 조성물.49. The gloss paint latex paint composition of claim 48, wherein the paint has a pigment volume concentration of about 50 or less. 제48항에 있어서, 상기 페인트가 약 50 이상의 안료 부피 농도를 갖는 평면 페인트 라텍스 페인트 조성물.49. The flat paint latex paint composition of claim 48, wherein the paint has a pigment volume concentration of about 50 or greater. 제43항의 라텍스 시스템 및 하나 이상의 다른 잉크 성분을 포함하는 수-기재의 잉크 조성물.44. A water-based ink composition comprising the latex system of claim 43 and one or more other ink ingredients. 제43항의 라텍스 시스템 및 하나 이상의 다른 종이 피복 조성물을 포함하는 종이 피복 조성물.43. A paper coating composition comprising the latex system of claim 43 and one or more other paper coating compositions. 제43항의 라텍스 및 하나 이상의 덱스트린을 함유하지 않은 접착제 성분을 포함하는 덱스트린이 없는 접착제 조성물.A dextrin-free adhesive composition comprising the latex of claim 43 and an adhesive component that does not contain one or more dextrin. 제43항의 라텍스 및 하나 이상의 다른 결합체 성분을 포함하는 부직 물질용 결합체.A combination for a nonwoven material comprising the latex of claim 43 and one or more other binder components. 그래프팅으로 인해 엉김이 생기는 경향을 가진 라텍스의 제조방법에 있어서, (a) 하나 이상의 에틸렌계 불포화 단량체의 중합체 및 (b) 하이드록시 에틸셀룰로즈, 메틸셀룰로즈, 메틸 하이드록시 프로필셀룰로즈, 하이드록시 프로필셀룰로즈, 에톡시화된 전분 유도체, 부분 및 완전 가수분해된 폴리(비닐 알콜), 폴리(아크릴산), 나트룸 및 다른 알칼리 금속 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 폴리(메틸 비닐 에테르-말레산 무수물), 폴리(비닐 피롤리돈), 수용성 전분 아교, 젤라틴, 수용성 알기네이트, 카제인, 아가, 천연고무, 합성고무 및 그의 유도체, 폴리(아크릴산), 폴리(아크릴산)의 알칼리 금속염, 부분 및 완전 가수분해된 폴리(비닐알콜), 폴리 아크릴아미드, 폴리(비닐 피롤리돈), 폴리(메틸 비닐 에테르-말레산 무수물), 젤라틴 및 카제인으로 구성된 군에서 선택되고 분자량이 약 75,000 이하인, 라켁스 시스템을 안정화시키기에 충분한 양의 수용성 보호 콜로이드를 포함하는 수성 유와액을 포함함을 개선점으로 하는 라텍스 시스템.(A) a polymer of one or more ethylenically unsaturated monomers and (b) at least one polymer selected from the group consisting of hydroxyethylcellulose, methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxypropylcellulose and hydroxypropylcellulose. , Ethoxylated starch derivatives, partially and fully hydrolyzed poly (vinyl alcohol), poly (acrylic acid), sodium and other alkali metal polyacrylates, polyacrylamides, poly (methyl vinyl ether-maleic anhydride) (Acrylic acid), alkali metal salts of poly (acrylic acid), partially and fully hydrolyzed poly (vinylpyrrolidone), water soluble starch glue, gelatin, water soluble alginate, casein, agar, natural rubber, synthetic rubber and derivatives thereof, (Vinyl alcohol), polyacrylamide, poly (vinylpyrrolidone), poly (methyl vinyl ether-maleic anhydride), gelatin and casein. Wherein the latex system comprises an aqueous oil and a liquid selected from the group consisting of water-soluble protective colloids in an amount sufficient to stabilize the Laxex system, the molecular weight of which is about 75,000 or less. 제57항에 있어서, 중합체가 수용성 보호 콜로이드의 존재하에 수성 유화 중합반응에 의해 중합되는 라텍스 시스템.58. The latex system of claim 57, wherein the polymer is polymerized by an aqueous emulsion polymerization reaction in the presence of a water soluble protective colloid. 제57항에 있어서, 에틸렌계 불포화 단량체 총량의 약 0.01 내지 약 4.0중량%가 계면 활성제인 라텍스 시스템.58. The latex system of claim 57, wherein from about 0.01 to about 4.0 percent by weight of the total amount of ethylenically unsaturated monomers is a surfactant. 제57항에 있어서, 상기 보호 콜로이드가 약 50,000의 분자량 상한치를 갖는 라텍스 시스템.58. The latex system of claim 57, wherein the protective colloid has a molecular weight upper limit of about 50,000. 제57항에 있어서, 상기 하나 이상의 에틸렌계 불포화 단량체가 아크릴산, 메트아크릴산, 부틸 아크릴레이트, 메틸 메트아크릴레이트 아크릴 에스테르, 스티렌 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 라텍스 시스템.58. The latex system of claim 57, wherein the at least one ethylenically unsaturated monomer is selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, butyl acrylate, methyl methacrylate acrylic ester, styrene and mixtures thereof. 제57항에 있어서, 상기 하나 이상의 에틸렌계 불포화 단량체가 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐, 비닐 리덴 할라이드, N-비닐 피롤리돈, 에틸렌, C3이상의 알파-올레핀, 알릴 아민, 포화 모노카복실산의 알릴 에스테르 및 포화 모노카복실산의 아미드 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 라텍스 시스템.The method of claim 57, wherein the at least one ethylenically unsaturated monomer, a vinyl ester, vinyl ether, vinyl, vinylidene halides, N- vinyl pyrrolidone, ethylene, C 3 or more alpha-olefins, allyl amines, allyl, saturated monocarboxylic acid, Esters and amides of saturated monocarboxylic acids, and mixtures thereof. 제57항에 있어서, 상기 보호 콜로이드가 약 20,000의 분자량 상한치를 갖는 라텍스 시스템.58. The latex system of claim 57, wherein the protective colloid has a molecular weight upper limit of about 20,000. ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.※ Note: It is disclosed by the contents of the first application.
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KR100478969B1 (en) * 2000-09-19 2005-03-24 가부시키가이샤 구라레 Method for producing polyvinyl ester resin emulsion

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