KR950008982B1 - Toilet composition containing the d-limonene - Google Patents

Toilet composition containing the d-limonene Download PDF

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Abstract

The liquid detergent composition for a toilet bowl is composed of 10 wt. pts. of an alcoholic nonionic surfactant, 1 wt. pt. of a citric acid, 5 wt. pts. of a dyestuff i.e. Blue-1, 10 wt. pts. of a D-limonene, and 3 wt. pts. of a sodium xylene sulphonate. The nonionic surfactant is pref. alcohol phenolic sorbitan fatty acid derivative or fatty alcoholic sorbitan fatty acid derivative. The liquid detergent composition has a good deodorizing, cleansing and perfuming effect, and biodegradability.

Description

디-리모넨을 함유한 액체 변기 세정제 조성물Liquid Toilet Bowl Cleaner Composition Containing Di-limonene

본 발명은 변기 세정의 목적과 화장실 변기통(bowl)에서 나올 수 있는 냄새제거 목적으로 변기 탱크에 사용되는 D-리모넨(limonene)함유 액체 변기 세정제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a liquid toilet cleaner composition containing D-limonene for use in a toilet tank for the purpose of toilet bowl cleaning and for the purpose of deodorization that may come out of a toilet bowl.

더욱 상세하게는 본 발명은 일정 용기에 투입하며 변기 탱크의 일정 위치에 설치하여 사용하는 것으로 변기 세정기능, 균일 색상유지로 부터 오는 청결이미지 부여 뿐만 아니라 변기통에서 날 수 있는 악취등을 제거할 수 있는 천연원료인 D-리모넨을 함유하는 것을 특징으로 하는 액체형 변기 세정제 조성물에 관한 것이다.More specifically, the present invention is used to put in a certain container and installed in a certain position of the toilet tank to use the toilet cleaning function, to provide a clean image coming from maintaining a uniform color as well as to remove the odor that can fly from the toilet bowl It relates to a liquid toilet bowl cleaning composition comprising a natural raw material D-limonene.

종래에 사용되고 있는 고체 변기 세정제는 고형에서 오는 세정기능 물질선택의 한계와 균일치 못한 색상으로 인한 청결이미지 부여의 미비점을 안고 있다(예를 들면, 한국 공개특허 제8173호, 유럽특허 제0184416호, 제0055100호, 영국특허 제1601123호, 제2021143호, 및 제2061996호 참조). 또한 종래의 액상 변기 세정제는 세정을 주요기능으로 하여 석유계 합성 계면활성제나 벤젠을 포함하는 생분해도가 낮은 계면활성제를 주로 사용해 왔다. 특히 기존의 기술로는 변기 세정제가 방향성분을 함유하고 있더라도 소량이므로 용변 전후시 방향효과를 전혀 느끼지 못해 색상부여로 인한 청결이미지는 어느정도 인식할 수 있었으나 변기통 특유의 악취는 여전히 난점으로 남아 있었다.Solid toilet cleaners used in the prior art have limitations in the selection of a cleaning function material coming from a solid and imparting a clean image due to uneven color (for example, Korean Patent No. 8173, European Patent No. 0184416, (0055100, British Patents 1601123, 2021143, and 2061996). In addition, the conventional liquid toilet cleaner has been mainly used a low biodegradable surfactant containing petroleum-based synthetic surfactants and benzene with the main function of cleaning. In particular, even though the toilet cleaner contains a small amount of aroma in the existing technology, the cleanliness image due to the color impartment was not recognized at all because the toilet cleaner had no smell at all before and after the toilet.

일반 변기 세정제의 종류로는 세정제를 뿌린 후 브러쉬(bursh)등으로 직접 세정하는 1차 강력 세정제품과 세정제품을 변기의 일정위치에 설치한 후 물 공급에 의해 자동세정을 하는 2차 세정제품으로 나눌 수 있는데, 본 발명은 2차 세정제품으로 분류된다.As a type of general toilet cleaner, the first powerful cleaning product that is directly sprayed with a brush after spraying the cleaning agent, and the second product that is automatically cleaned by water supply after installing the cleaning product at a certain position of the toilet The present invention is classified into secondary cleaning products.

본 발명의 액체형 변기 세정제 조성물은 화장실 변기 탱크내 걸이형 자동 세정제로서 변기통(howl 혹은 Lavoratory)에 세정역할을 하여 손으로 직접 변기오염을 제거하는 사용상의 불편함을 해소할 뿐 아니라 일정 염료를 함유하여 세척후 색상에서 오는 청결한 이미지를 겸비하여 종래에 사람들이 인식하고 있던 화장실의 선입견을 완전히 탈피할 수 있다.The liquid toilet bowl composition of the present invention is a hanger type automatic cleaner in a toilet bowl tank, which plays a role in cleaning the toilet bowl (howl or Lavoratory), and eliminates the inconvenience of using the toilet to directly remove the toilet contamination. Combining a clean image from the color after washing, it is possible to completely escape the preconceived notions of toilets that people have conventionally recognized.

본 발명의 액체 변기 세정제 조성물은 비이온 계면활성제, 가용화제, 상 안정제, 염료 및 D-리모넨을 함유할 수 있다.The liquid toilet cleaner composition of the present invention may contain nonionic surfactants, solubilizers, phase stabilizers, dyes and D-limonene.

본 발명의 액체 변기 세정제 조성물은 생분해도가 우수한 천연 D-리모넨과 계면활성제와 염료를 함유하는 액상이므로 균일한 색상을 유지할 수 있어 종래의 문제점인 생분해도가 나쁘고 고형에서 오는 불균일 색상의 난점을 해소할 뿐 아니라 천연 향취가 있는 D-리모넨을 함유함을 용변전후 화장실을 시·후각적으로 청결한 이미지를 부여할 수 있다.Since the liquid toilet cleaner composition of the present invention is a liquid containing natural D-limonene with excellent biodegradability, a surfactant, and a dye, it can maintain a uniform color to solve the conventional problem of poor biodegradability and uneven color coming from a solid. In addition, it contains D-limonene, which has a natural scent, to give a clean and visual image to the toilet after the toilet.

본 발명은 알콜계 비이온 계면활성제 5 내지 25중량부 및 D-리모넨 3 내지 40중량부를 함유함을 특징으로 하는 액체형 변기 세정제 조성물을 제공한다.The present invention provides a liquid toilet bowl composition comprising 5 to 25 parts by weight of an alcoholic nonionic surfactant and 3 to 40 parts by weight of D-limonene.

본 발명에서 변기의 세정을 목적으로 사용하는 계면활성제는 이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제가 있으나, 본 발명은 산성 base이므로 산성 base에 약한 이온성 계면활성제는 부적합하며 알콜계 비이온성 계면활성제가 적합하다. 알콜계 비이온 계면활성제의 사용량은 5 내지 25중량부가 바람직하며, 5중량부 이하로 사용하는 경우는 진정한 세정효과를 기대할 수 없으며 25중량부 이상 사용하는 경우도 다량의 기포가 발생되어 세정후의 청결효과가 급격히 저하된다.In the present invention, the surfactant used for cleaning the toilet bowl includes an ionic surfactant and a nonionic surfactant, but since the present invention is an acidic base, a weak ionic surfactant is not suitable for an acidic base and an alcoholic nonionic surfactant is used. Suitable. The amount of the alcohol-based nonionic surfactant is preferably 5 to 25 parts by weight, and when used at 5 parts by weight or less, a true cleaning effect cannot be expected, and even when used at 25 parts by weight or more, a large amount of air bubbles are generated, resulting in cleanliness after cleaning. The effect is sharply lowered.

본 발명에서 비이온 계면활성제는 알콜 페놀계, 지방알콜계 솔비탄 지방산 유도체계등을 사용할 수 있으며, 특히 탄소수 10 내지 16개를 가진 2급 알콜에 에틸렌 옥사이드 부가몰수 3 내지 20인 알콜계 비이온 계면활성제가 바람직하다.In the present invention, the nonionic surfactant may be alcohol phenolic, fatty alcohol sorbitan fatty acid derivative, etc., in particular, alcoholic nonionic having 3 to 20 ethylene oxide addition moles to secondary alcohol having 10 to 16 carbon atoms. Surfactants are preferred.

본 발명에서 사용되는 D-리모넨은 일반 가정에서 쉽게 접하는 오렌지 껍질에서 추출한 물질로서 강력한 세정기능과 방향기능이 있어 최근 D-리모넨의 독성 안정성에 관한 문헌들이 쏟아져 나오고 있으며(예를들면, Veterinery Clinics of North America; Small Auimal Parclice P 383 Vol. 20 No. 2 1990), 그 용도 또한 다양하여 살균기능, 세정기능, 타르 및 아스팔트 제거제, 휴대용 세정제 및 바닥 세정제 뿐 아니라 염화계 용제, 프레온, CFC 대체물질로 검토되고 있다(일본 농약학회지 제13권 제12호 소화 63년 5월, 유럽특허 0467660호, 일본특허 소 61-238940호 참조). 이 D-리모넨의 화학식은 1-메틸-4-(1-메틸에테닐) 시롤로헥센이며, 분자식은이다.D-limonene, which is used in the present invention, is a material extracted from an orange peel that is easily encountered at home, and has a strong cleaning function and aroma function. Recently, literature on the toxicity stability of D-limonene has been poured out (for example, Veterinery Clinics of North America; Small Auimal Parclice P 383 Vol. 20 No. 2 1990). (Japanese Patent No. 13, No. 12, May 63, 63, European Patent No. 0467660, Japanese Patent No. 61-238940). The chemical formula of this D-limonene is 1-methyl-4- (1-methylethenyl) sirolohexene, and the molecular formula is to be.

유성용 제형물질인 D-리모넨은 비이온 계면활성제와 함께 세정기능을 강화할 뿐 아니라 청결한 이미지를 부여할 목적으로 사용한다. D-리모넨의 사용량은 3 내지 40중량부가 바람직하며, 3중량부 이하로 사용할 경우는 세정 효과는 우수하나 방향효과가 미진하고 40중량부 이상 사용할 경우는 유화에 어려움이 있게된다.D-limonene, an oil-based formulation material, is used together with nonionic surfactants to enhance the cleaning function and to give a clean image. The amount of D-limonene is preferably 3 to 40 parts by weight, and when used at 3 parts by weight or less, the cleaning effect is excellent, but the fragrance effect is insignificant.

변기의 세정은 강산이 바람직하나 인체 유해와 환경오염 측면에서 인산, 염산, 황산등의 강산의 사용을 피하고 구연산을 사용하였으며, 그 사용량은 0.1 내지 10중량부가 바람직하다. 0.1중량부 이하로 사용하는 경우는 진정한 세정효과를 기대할 수 없고 10중량부 이상 사용할 경우는 너무 강한 산성을 띤다.Strong acid is preferable for cleaning the toilet, but citric acid is avoided by using strong acid such as phosphoric acid, hydrochloric acid and sulfuric acid in terms of human health and environmental pollution, and the amount of use is preferably 0.1 to 10 parts by weight. If it is used at 0.1 parts by weight or less can not be expected a true cleaning effect, when used at more than 10 parts by weight is too strong acid.

염료는 청결한 이미지를 보이기 위해 사용되며, 그의 사용량은 1 내지 20중량부가 바람직하며, 1중량부이하 사용하는 경우는 청결한 이미지가 미약하게 나타나고, 20중량부 이상 사용할 경우는 너무 짙은 색상을 유지해 오히려 거부반응이 나타난다.Dye is used to show a clean image, the amount of use is preferably 1 to 20 parts by weight, the use of less than 1 part by weight of the clean image appears weak, when using more than 20 parts by weight maintain a too dark color rather reject The reaction appears.

종래에 사용하고 있는 고형 변기 세정제는 고형에서 오는 특수성에 의해 EO(에틸렌옥사이드) 부가몰수가 수십이상인 NP(폴리페닐글리콜에테르) 계통으로 사용할 경우 생분해도가 낮을 뿐 아니라 고형의 용출현상의 단점으로 인한 소취 방향 및 균일 색상 유지를 못한다.The solid toilet cleaner used in the prior art has low biodegradability when used as a NP (polyphenylglycol ether) system in which EO (ethylene oxide) addition mole number is several tens or more due to the specificity coming from solid. Deodorization direction and uniform color can not be maintained.

본 발명의 변기 세정제 조성물이 우수한 생분해도를 나타내고 있는 것은 천연에서 나오는 팜, 야자등의 유도체 계면활성제와 벤젠고리가 없는 지방 알콜계 계면활성제등이며, LAS(선형 알킬벤젠 설포네이트)나 NP(폴리페닐글리콜에테르)와 같은 벤젠고리를 함유하는 경우에는 우수한 세정효과를 지녔으나 생분해도가 벤젠고리에 의해 아주 낮게 나타난다(비교예 3참조).The toilet bowl cleaning composition of the present invention exhibits excellent biodegradability, including derivative surfactants such as palms and palms derived from nature, fatty alcohol surfactants without benzene ring, and LAS (linear alkylbenzene sulfonate) and NP (poly). In the case of containing a benzene ring such as phenylglycol ether, it has an excellent cleaning effect but shows a very low biodegradability due to the benzene ring (see Comparative Example 3).

생분해도가 우수한 지방 알콜계 계면활성제를 함유하고 있지만 시료 base가 강산인 경우는 음이온 계면활성제의 결합 말단기의 SO(설포네이트 작용기)이 강산에 의해 결합이 깨짐으로 해서 계면활성제의 제기능을 발휘하지 못하고 상분리되는 현상이 나타난다(비교예 4참조).Fatty acid-based surfactants with excellent biodegradability are contained, but when the sample base is a strong acid, the SO (sulfonate functional group) of the bonding terminal group of the anionic surfactant is broken by the strong acid, thereby preventing the surfactant from functioning. Rather, phase separation occurs (see Comparative Example 4).

이상과 같이 본 발명에 따른 액체 변기 세정제 조성물은 우수한 세정과 방향성능을 겸비하면서도 균일 색상 유지로 인한 청결한 이미지를 부여하고 천연원료의 사용으로 수질 보호에도 큰 효과를 나타내게 된다.As described above, the liquid toilet cleaner composition according to the present invention provides a clean image due to maintaining uniform color while having excellent cleaning and fragrance performance and exhibits a great effect on water quality protection by using natural raw materials.

이하 본 발명을 실시예에 의하여 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

실시예 1 내지 3Examples 1 to 3

다음 표 1의 조성에 따라 물에 알콜계 비이온 계면활성제, 구연산 상안정제, D-리모넨을 완전히 혼합되도륵 투입 교반하여 제조한다.Next, according to the composition of Table 1, the alcohol-based nonionic surfactant, citric acid phase stabilizer, D-limonene is prepared by mixing and stirring to completely mix.

평가방법Assessment Methods

상기 조성물을 사용하여 기포로 측정 시험방법(KSM-2709), 생분해도 측정방법(KSM-2714) 및 관능시험에 의거한 냄새평가를 수행하였다.Using the composition, the odor evaluation based on the test method (KSM-2709), the biodegradability measurement method (KSM-2714), and the sensory test was carried out.

※ 기포도 시험※ Bubble test

○ : Ross-Miles 측정기로 200ml 이하의 경우○: less than 200ml with Ross-Miles measuring instrument

× : Ross-Miles 측정기로 200ml 이상의 경우×: more than 200ml by Ross-Miles measuring instrument

※ 생분해도 시험※ biodegradation test

○ : 90% 이상(KSM-2714에 의거 실험후 7,8일차 물성의 평균○: 90% or more (average of physical properties on day 7,8 after experiment according to KSM-2714)

× : 90% 이상(KSM-2714에 의거 실험후 7,8일차 물성의 평균X: 90% or more (average of physical properties on day 7,8 after experiment according to KSM-2714)

※ 상분리 시험(자체시험)※ Phase separation test (self test)

50℃ incubator에 염료를 제외한 모든 시료를 균일 혼합후에 30일간 방치후 상분리가 되면 ×, 상분리가 없으면 ○All samples except dye are mixed in 50 ℃ incubator and left for 30 days after phase mixing.

※ 방향, 소취시헌(자체시험)※ Direction, deodorant siheon (self test)

1평정도의 밀폐된 공간에서 60W 백역전구 1개의 조도에 30일간 30명이 직접 사용하면서 용변 전후시 관찰 시험함.Observation test before and after stool using 30 people directly for 30 days in illuminance of one 60W inverted bulb in a confined space of about 1 pyeong.

○ : 청결한 느낌○: clean feeling

△ : 잘느끼지 못함△ not good feeling

× : 향이 너무 강해 역겨운 느낌×: The smell is too strong disgusting

※ 균일 색상 시험※ uniform color test

시험방법은 방향 소취시험과 동일함The test method is the same as the direction deodorization test.

○ : 사용할때 마다 균일함○: Uniform every time

× : 사용할때 마다 균일치 못함×: Not uniform every time

※ 방향효과의 이론적 평가방법※ Theoretical Evaluation Method of Direction Effect

1가구 4인 가족이 1일 15회 변기사용과 제품 사용기간 1개월 9중량 450g 기준15 households a day for four households per family

- 1회 사용량 : 1g-1 use: 1g

- 제품 1g에 함유된 D-리모넨 량 : 0.1g-D-limonene content in 1g of product: 0.1g

- 변기 물 탱크 사용량 : 10ℓ-Toilet water tank usage: 10ℓ

- 1회 사용시 D-리모넨 농도 : 0.1ℓ/10ℓ→ 10mg/ℓ→ 10ppm-D-limonene concentration in one use: 0.1ℓ / 10ℓ → 10mg / ℓ → 10ppm

- 사람이 느낄 수 있는 방향 농도 : 4ppm 이상-Aroma concentration that can be felt by humans: 4ppm or more

(향 종류와 기타 상분 배합정도에 따라 다소 유동적임)(Slightly fluid depending on flavor type and other phase mix)

상기 평가 결과는 하기 표 2와 같다.The evaluation results are shown in Table 2 below.

이상에서 보는 바와 같이, 본 발명에 따른 액체형 변기 세정제 조성물은 생분해도가 우수한 비이온 계면활성제와 산성 base화시킨 액상 용액으로 인한 종래의 고형 변기 세정제에 비해 세정, 방향, 소취효과 빛 균일 색상 유지로 인한 청결한 이미지 부여효과가 큼을 알 수 있다.As can be seen from the above, the liquid toilet bowl composition according to the present invention has a cleaning, aroma, and deodorizing effect compared to the conventional solid toilet cleaner due to the non-ionic surfactant having excellent biodegradability and the acid-based liquid solution. It can be seen that the clean image imparting effect is large.

Claims (1)

탄소수 10 내지 16개를 가진 2급 알콜에 에틸렌 옥사이드 부가 몰수 3 내지 20인 알콜계 비이온 계면활성제 5 내지 25중량부와 D-리모넨 3 내지 40중량부를 함유함을 특징으로 하는 액체형 변기 세정제 조성물.A liquid toilet cleaner composition comprising 5 to 25 parts by weight of an alcoholic nonionic surfactant having 3 to 20 ethylene oxide added moles and 3 to 40 parts by weight of D-limonene to a secondary alcohol having 10 to 16 carbon atoms.
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