KR930700663A - Improved thrombin inhibitors - Google Patents

Improved thrombin inhibitors

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KR930700663A
KR930700663A KR1019920702485A KR920702485A KR930700663A KR 930700663 A KR930700663 A KR 930700663A KR 1019920702485 A KR1019920702485 A KR 1019920702485A KR 920702485 A KR920702485 A KR 920702485A KR 930700663 A KR930700663 A KR 930700663A
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알. 보우르돈 폴
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바이오겐, 인코오포레이티드
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Abstract

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Description

개선된 트롬빈 저해제Improved thrombin inhibitors

본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음Since this is an open matter, no full text was included.

제1도는 히룰로그-8-트롬빈 복합체의 공간 채움 모델을 도시하고 있다,FIG. 1 shows the space filling model of the hirulog-8-thrombin complex,

제2도는 히롤로그-8의 D-페닐알라닌과 트롬빈의 촉매부위에 이웃한 소수성 포켓간의 상호작용을 도시하는 개략도이다,2 is a schematic diagram showing the interaction between hydrophobic pockets adjacent to the catalytic site of thrombin and D-phenylalanine of Hilolog-8.

제3도는 히롤로그-8의 2-위치 프롤린과 트롬빈간의 상호작용을 도시하는 개략도이다,3 is a schematic showing the interaction between the 2-position proline and thrombin of Hilolog-8,

제4도는 히루겐, 재조합 히루딘, 히롤로그-8 및 D-시클로헥실 알라닌-히룰로그의 응고억제 활성을 비교한 것을 도시하고 있다.4 shows a comparison of the coagulation inhibitory activity of Hirugen, Recombinant Hirudine, Hilolog-8 and D-cyclohexyl Alanine-Hyrulog.

Claims (46)

하기식으로 표시되는 부위를 갖는 촉매부위-지시된 트롬빈 저해제:Catalyst site-directed thrombin inhibitor having a site represented by the formula: 상기식에서 X는 수소 또는 1내지 100개의 원자로 구성된 주쇄를 특징으로 하고; R1은 비치환, 일치환, 이치환 및 삼치환된 포화 호모시클릭 또는 헤테로시클릭 고리구조이고; R2는 하나의 결합이거나 또는 1내지 5개의 원자로 구성된 주쇄를 특징으로 하고; R3는 하나의 결합이거나 1내지 3개의 원자로 구성된 주쇄를 특징으로 하고; R4는 임의의 아미노산이고; R5는 구아니디늄-또는 아미노-함유 측쇄 그룹을 함유하는 임의의 L-아미노산이고; R6는 비-아미드 결합이고; 그리고 Y는 1내지 9개의 원자로 구성된 주쇄를 특징으로 한다.Wherein X is characterized by hydrogen or a backbone consisting of 1 to 100 atoms; R 1 is an unsubstituted, mono-, di- and trisubstituted saturated homocyclic or heterocyclic ring structure; R 2 is a single bond or is characterized by a backbone consisting of 1 to 5 atoms; R 3 is a single bond or is characterized by a backbone consisting of 1 to 3 atoms; R 4 is any amino acid; R 5 is any L-amino acid containing guanidinium- or amino-containing side chain groups; R 6 is a non-amide bond; And Y is characterized by a main chain of 1 to 9 atoms. 제1항에 있어서, X가 H2N이고; R1은 비치환, 일치환, 이치환 및 삼치환된 헥산으로 구성된 그룹으로부터 선택되고; R2는 CH2-CH이고; R3는 C=O인 것을 특징으로 하는 트롬빈 저해제.The compound of claim 1, wherein X is H 2 N; R 1 is selected from the group consisting of unsubstituted, mono-, di- and trisubstituted hexanes; R 2 is CH 2 -CH; R 3 is a C = O thrombin inhibitor characterized in that. 제2항에 있어서, D-Cha-Pro-Arg-Pro의 아미노산 서열을 갖는 것을 특징으로 하는 트롬빈 저해제.The thrombin inhibitor according to claim 2, which has an amino acid sequence of D-Cha-Pro-Arg-Pro. 하기식으로 표시되는 부위를 갖는 촉매부위-지시된 트롬빈 저해제 :Catalyst site-directed thrombin inhibitor having a site represented by the formula: 상기식에서 X는 수소 또는 1내지 100개의 원자로 구성된 주쇄를 특징으로 하고; R1'은 비치환, 일치환, 이치환 및 삼치환된 고리구조로 구성된 그룹으로부터 선택되고; R2는 하나의 결합이거나 또는 1내지 5개의 원자로 구성된 주쇄를 특징으로 하고; R3는 하나의 결합이거나 1내지 3개의 원자로 구성된 주쇄를 특징으로 하고; R4'는 pH 약 5.5 와 pH 9.5 사이에서 수고 결합할 수 잇는 능력을 특징으로 하는 측쇄 그룹을 함유하는 임의의 아미노산이고; R5는 구아니디늄-또는 아미노-함유 측쇄그룹을 함유하는 임의의 L-아미노산이고; R6는 비-아미드 결합이고; 그리고 Y는 1내지 9개의 원자로 구성된 주쇄를 특징으로 한다.Wherein X is characterized by hydrogen or a backbone consisting of 1 to 100 atoms; R 1 ′ is selected from the group consisting of unsubstituted, mono-, di- and trisubstituted ring structures; R 2 is a single bond or is characterized by a backbone consisting of 1 to 5 atoms; R 3 is a single bond or is characterized by a backbone consisting of 1 to 3 atoms; R 4 ′ is any amino acid containing a side chain group characterized by the ability to bind between pH about 5.5 and pH 9.5; R 5 is any L-amino acid containing guanidinium- or amino-containing side chain groups; R 6 is a non-amide bond; And Y is characterized by a main chain of 1 to 9 atoms. 제4항에 있어서, R4'이 히스티딘, 티오프롤린 및 이소니페코틱산으로 구성된 그룹으로 부터 선택되는 것을 특징으로 하는 트롬빈 저해제.5. The thrombin inhibitor of claim 4, wherein R 4 ′ is selected from the group consisting of histidine, thiroline and isonipecotic acid. 제4항에 있어서, R1'은 비치환, 일치환, 이치환 및 삼치환된 포화 고리 구조로 구성된 그룹으로 부터 선택된 것을 특징으로 하는 트롬빈 저해제.The thrombin inhibitor of claim 4, wherein R 1 ′ is selected from the group consisting of unsubstituted, mono-, di- and trisubstituted saturated ring structures. 제6항에 있어서, X는 H2N이고; R1'은 헥산이고; R2는 CH2-CH이고; R3는 C=O인 것을 특징으로 하는 트롬빈 저해제.The compound of claim 6, wherein X is H 2 N; R 1 ′ is hexane; R 2 is CH 2 -CH; R 3 is a C = O thrombin inhibitor characterized in that. 제1항 또는 제4항에 있어서, a)약 180Å과 약 42Å 사이의 계산된 길이를 갖는 주쇄를 특징으로 하고 Y에 결합된 링커 부분; 및 b)상기 링커 부분에 결합된 음이온 결합 엑소시트 관련 부분으로 구성된 것을 특징으로 하는 트롬빈 저해제.The linker moiety according to claim 1 or 4, comprising: a) a linker moiety bonded to Y characterized by a backbone having a calculated length between about 180 mm 3 and about 42 mm 3; And b) a thrombin inhibitor comprising an anion binding exosheet related moiety bound to the linker moiety. 제8항에 있어서, 상기 음이온 결합 엑소시트 관련 부분이 하기식으로 구성된 것을 특징으로 하는 트롬빈 저해제 : W-B1-B2-B3-B4-B5-B6-B7-B8-Z; 상기식에서, W는 하나의 결합이고; B1은 음이온성 아미노산이고; B2는 임의의 아미노산이고; B3는 Ile, Val, Leu, Nle 또는 Phe이고; B4는 Pro, Hyp, 3,4-디히드로 Pro, 티아졸리딘-4-카르복실레이트, Sar, 임의의 N-메틸 아미노산 또는 D-Ala 이고; B5는 음이온성 아미노산이고; B6는 음이온성 아미노산이고; B7은 Tyr, Trp, Phe, Leu, Nle, Ile, Val, Cha, Pro로 구성된 그룹에서 선택된 지질친화성 아미노산 또는 이들 지질친화성 아미노산중 하나와 임의의 아미노산으로 구성된 디펩티드이고; B8은 하나의 결합이거나 또는 1내지 5개의 임의의 아미노산의 잔기를 함유하는 펩티드이고; 그리고 Z는 OH 또는 1과 6개 사이의 원자로 구성된 주쇄를 특징으로 한다.9. The thrombin inhibitor according to claim 8, wherein the anion binding exosheet related moiety is composed of the following formula: W-B1-B2-B3-B4-B5-B6-B7-B8-Z; Wherein W is one bond; B 1 is an anionic amino acid; B2 is any amino acid; B3 is Ile, Val, Leu, Nle or Phe; B4 is Pro, Hyp, 3,4-dihydro Pro, thiazolidine-4-carboxylate, Sar, any N-methyl amino acid or D-Ala; B5 is an anionic amino acid; B6 is an anionic amino acid; B7 is a lipid-compatible amino acid selected from the group consisting of Tyr, Trp, Phe, Leu, Nle, Ile, Val, Cha, Pro, or a dipeptide consisting of any of these lipid-compatible amino acids and any amino acids; B8 is a bond or a peptide containing residues of 1 to 5 arbitrary amino acids; And Z is characterized by a backbone consisting of OH or between 1 and 6 atoms. 제 9항에 있어서, B1은 Glu이고; B2는 Glu 이고; B3는 Ile 이고; B4는 Pro이고; B5는 Glu 이고; B6는 Glu 이고; B7은 Tyr-Leu, Tyr(SO2H)-Leu, Tyr(OSO3H)-Leu eh는 (3-,5-디요오도 Tyr)-Leu 이고; B8은 결합이고; 그리고 Z는 OH인 것을 특징으로 하는 트롬빈 저해제.The compound of claim 9, wherein B 1 is Glu; B2 is Glu; B3 is Ile; B4 is Pro; B5 is Glu; B6 is Glu; B7 is Tyr-Leu, Tyr (SO 2 H) -Leu, Tyr (OSO 3 H) -Leu eh is (3-, 5-diiodo Tyr) -Leu; B8 is a bond; And Z is OH. 제8항에 있어서, 상기 링커부분의 상기 주쇄는 C, N, S 및 O로 구성된 군으로 부터 선택된 원자들의 임의의 조합으로 구성된 것을 특징으로 하는 트롬빈 저해제.9. The thrombin inhibitor of claim 8, wherein the backbone of the linker moiety consists of any combination of atoms selected from the group consisting of C, N, S and O. 제11항에 있어서, 상기 링커는 Gly-Gly-Gly-Asn-Gly-Asp-Phe의 아미노산서열을 포함하는 것을 특징으로 하는 트롬빈 저해제.The thrombin inhibitor according to claim 11, wherein the linker comprises an amino acid sequence of Gly-Gly-Gly-Asn-Gly-Asp-Phe. 제12항에 있어서, 상기 트롬빈 저해제가 D-Cha-히롤로그-8인 것을 특징으로 하는 트롬빈 저해제.13. The thrombin inhibitor of claim 12, wherein the thrombin inhibitor is D-Cha-Hololog-8. 환자 또는 체외 혈액에서 트롬빈-매개 기능을 저해하기 위한 약학적으로 허용가능한 조성물로서, 제1항 내지 제13항중 어느 한 항에 따른 트롬빈 저해제를 약학적으로 유효한 양으로 함유하고 또한 약학적으로 허용가능한 담체를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.A pharmaceutically acceptable composition for inhibiting thrombin-mediated function in a patient or extracorporeal blood, which comprises a pharmaceutically effective amount of a thrombin inhibitor according to any one of claims 1 to 13 and is also pharmaceutically acceptable. A composition comprising a carrier. 제14항에 있어서, 상기 약학적으로 유효한 양의 약 0.5nmoles/㎏ 체중/일 내지 약 2.5㎛oles/㎏ 체중/일 사이의 양인 것을 특징으로 하는 약학적으로 허용가능한 조성물.The pharmaceutically acceptable composition according to claim 14, wherein the pharmaceutically effective amount is between about 0.5 nmoles / kg body weight / day and about 2.5 μmoles / kg body weight / day. 제15항에 있어서, 상기 약학적으로 유효한 양의 약 5nmoles/㎏ 체중/일 내지 약 250n mole/㎏ 체중/일 사이의 양인 것을 특징으로 하는 약학적으로 허용가능한 조성물.The pharmaceutically acceptable composition of claim 15, wherein the pharmaceutically effective amount is between about 5 nmoles / kg body weight / day and about 250 n mole / kg body weight / day. 환자에게 제15항 또는 제16항의 약학적으로 허용가능한 조성물을 투여하는 단계를 포함하는 환자의 혈전증 질병을 치료하거나 예방하기 위한 방법.A method for treating or preventing a thrombosis disease in a patient, comprising administering to the patient the pharmaceutically acceptable composition of claim 15. 제1항 또는 제4항에 있어서, 방사성 동위원소를 포함하는 트롬빈 저해제.The thrombin inhibitor according to claim 1 or 4, comprising a radioisotope. 제18항에 있어서, 상기 방사성 동위원소는123I,125I 및111In으로 구성된 그룹으로 부터 선택되는 것을 특징으로 하는 트롬빈 저해제.19. The thrombin inhibitor of claim 18, wherein the radioisotope is selected from the group consisting of 123 I, 125 I and 111 In. 약학적으로 허용가능한 완충액 및 제18항에 따른 트롬빈 저해제를 포함하는 환자의 피브린 또는 혈소판 혈전을 탈체 영상화 하기위한 조성물.A composition for debody imaging a fibrin or platelet thrombus in a patient comprising a pharmaceutically acceptable buffer and a thrombin inhibitor according to claim 18. 환자의 피브린 또는 혈소판 혈전을 탈체 영상화하기 위한 방법에 있어서, a)제20항에 따른 조성물을 상기 환자에게 투여하고; 및 b)상기 조성물에 조내하는 트롬빈 저해제를 관찰하기 위한 검출수단을 사용하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.A method for debody imaging a fibrin or platelet thrombus of a patient, comprising: a) administering a composition according to claim 20 to the patient; And b) using detection means to observe thrombin inhibitors formulated in said composition. 적절한 완충액 및 제1항 내지 제13항중 어느 한 항에 의한 적어도 하나의 트롬빈 저해제를 함유하며, 환잔에게 삽입되는 침입장치의 표면을 피복하기 위한 조성물.14. A composition for coating the surface of an invasion device containing an appropriate buffer and at least one thrombin inhibitor according to any one of claims 1 to 13. 환자에게 삽입되는 침입장치의 표면을 제22항에 따른 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 장치의 표면을 코팅하는 방법.A method of coating a surface of a device comprising contacting a surface of an invading device inserted into a patient with a composition according to claim 22. 환자의 혈전증 질병을 치료하거나 예방하기 위한 약학적으로 유효한 조합물에 있어서, a)제1항 내지 제13항중 어느 한 항에 따른 트롬빈 저해제; b)혈전 융해제; 및 c)약학적으로 허용가능한 담체를 포함하는 것을 특징으로 하는 조합물.A pharmaceutically effective combination for treating or preventing thrombosis disease in a patient, comprising: a) a thrombin inhibitor according to any one of claims 1 to 13; b) thrombolytics; And c) a pharmaceutically acceptable carrier. 제24항에 있어서, 상기 트롬빈 저해제가 D-Cha-히룰로그-8이고, 상기 혈전 융해제가 tPA인 것을 특징으로 하는 약학적으로 유효한 조합물.25. The pharmaceutically effective combination of claim 24, wherein said thrombin inhibitor is D-Cha- hirlog-8 and said thrombolytic agent is tPA. 제25항에 있어서, 상기 트롬빈 저해제의 일일 투여량이 약 0.5n moles/㎏ 체중 내지 약 2.5μmoles/㎏ 체중 사이이고 상기 혈전 융해제의 일일 투여량이 상기 혈전융해제의 통상적인 투여량 범위의 약 10% 내지 약 80%사이인 것을 특징으로 하는 조합물.The method of claim 25, wherein the daily dosage of the thrombin inhibitor is between about 0.5 n moles / kg body weight and about 2.5 μmoles / kg body weight and the daily dosage of the thrombolytic agent is about 10 in a typical dosage range of the thrombolytic agent. A combination between% and about 80%. 제26항에 있어서, 상기 트롬빈 저해제의 일일투여량이 약 5n moles/㎏ 체중 내지 약 250n moles/㎏ 체중 사이이고 상기 혈전융해제의 일일 투여량이 상기 혈전 융해제의 통상적인 투여량 범위의 약 10% 내지 약 70%사이인 것을 특징으로 하는 조합물.27. The method of claim 26, wherein the daily dose of the thrombin inhibitor is between about 5 n moles / kg body weight and about 250 n moles / kg body weight and the daily dose of the thrombolytic agent is about 10% of the typical dosage range of the thrombolytic agent. To about 70%. 환잔에게서 재환류를 정립하고 또는 재폐색을 방지하기 위하여 요구되는 혈전융헤제의 용량을 감소시키기 위한 방법에 있어서, 제24항 내지 제27항중 어느 한항에 따른 조합물의 일부로서 상기 혈전 융해제를 상기 환자에게 투여하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.28. A method for reducing the dose of thrombolytic agent required to establish recirculation or to prevent reclosure in a patient, wherein the thrombolytic agent is incorporated as part of a combination according to any one of claims 24 to 27. Administering to the patient. 혈전 융해제로 치료를 받는 환자에 있어 재환류시간을 감소시키고 재폐색 시가을 증가시키기 위한 방법에 있어서, 상기 혈전 융해제로 상기 환자의 치료전 약 5시간에서 치료후 약 4시간의 기간동안 상기 환자에게 제14항 내지 제16항중 어느 한항에 따른 조성물을 투여하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.A method for reducing recirculation time and increasing reoccurrence time in a patient treated with a thrombolytic agent, wherein the thrombolytic agent is administered to the patient for a period of about 5 hours prior to treatment of the patient and about 4 hours after treatment. A method comprising administering a composition according to any one of claims 14 to 16. 제29항에 있어서, 상기 혈전 융해제로 상기 환자를 상기 치료전 약 2시간에서 치료후 약 2시간의 기간동안 상기 조성물을 상기 환자에게 투여하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.30. The method of claim 29, comprising administering the composition to the patient with the thrombolytic agent for a period of from about 2 hours prior to the treatment to about 2 hours after treatment. 환자의 전이성 종양 증식을 저해하기 위한 방법에 있어서, 제14항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 조성물로 약학적으로 허용가능한 방법에 의해 상기 환자를 치료하는 단계를 포함하는 방법.A method for inhibiting metastatic tumor proliferation of a patient, comprising the step of treating the patient by a pharmaceutically acceptable method with a composition according to any one of claims 14-16. 제31항에 있어서, 상기 전이성종양이 뇌암, 폐암, 간암, 골암 및 종양세포암으로 구성된 그룹으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 방법.32. The method of claim 31, wherein said metastatic tumor is selected from the group consisting of brain cancer, lung cancer, liver cancer, bone cancer, and tumor cell cancer. 환자에게 트롬빈-유발 염증을 치료하거나 예방하기 위한 방법에 있어서, 제14항 내지 제16항중 어느 한항에 따른 조성물을 상기 환자에게 투여하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.A method for treating or preventing thrombin-induced inflammation in a patient, comprising administering to the patient a composition according to any one of claims 14 to 16. 제33항에 있어서, 상기 염증이 성인 호흡곤란 증후군, 폐혈성 쇼크, 패혈증 및 재환류 손상으로 구성된 그룹으로부터 선택된 질병에 의해 야기되는 것을 특징으로 하는 방법.34. The method of claim 33, wherein said inflammation is caused by a disease selected from the group consisting of adult respiratory distress syndrome, pulmonary shock, sepsis and recurrent injury. 환자의 신경 퇴행성 질병을 치료하는 방법에 있어서, 제14항 내지 제16항중 어느 한항에 따른 조성물을 상기 환자에게 투여하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.A method of treating a neurodegenerative disease in a patient, the method comprising administering to the patient a composition according to any one of claims 14 to 16. 환자 또는 체외 혈액에 있어 트롬빈-매개 또는 트롬빈-관련 기능 또는 과정을 저해하기 위한 방법에 있어서, 제14항 내지 제16항중 어느 한항에 따른 조성물로 상기 환자 또는 상기 체외혈액을 처리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.17. A method for inhibiting thrombin-mediated or thrombin-related function or process in a patient or extracorporeal blood, comprising treating the patient or the extracorporeal blood with a composition according to any one of claims 14-16. Characterized in that the method. 환자에서 응혈-결합된 트롬빈에 의해 유발된 혈전 유착을 저해하는 방법에 있어서, 제14항 내지 제16항 중 어느 한항에 따른 조성물로 상기 환자를 치료하는 것을 포함하는 방법.17. A method of inhibiting thrombus adhesion induced by coagulation-bound thrombin in a patient, the method comprising treating the patient with a composition according to any one of claims 14-16. 환자에서 혈소판-의존성 혈전증을 저해하는 방법에 있어서, 제14항 내지 제16항중 어느 한 항에 따른 조성물로 상기 환자를 치료하는 단계를 포하하는 방법.A method of inhibiting platelet-dependent thrombosis in a patient, comprising the step of treating the patient with a composition according to claim 14. 환자에서 산재성 혈관내 응고를 치료하거나 예방하기 위한 방법에 있어서, 제14항 내지 제16항중 어느 한항에 따른 조성물로 상기 환자를 치료하는 단계를 포함하는 방법.A method for treating or preventing interstitial vascular coagulation in a patient, comprising the step of treating the patient with a composition according to any one of claims 14-16. 제17항, 제21항 또는 제23항중 어느 한항에 있어서, 상기 환자가 사람인 방법.24. The method of any one of claims 17, 21 or 23, wherein the patient is a human. 제28항 내지 제39항중 어느 한항에 있어서, 상기 환자가 사람인 방법.40. The method of any one of claims 28-39, wherein said patient is a human. ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.※ Note: The disclosure is based on the initial application.
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