KR930004478B1 - Nickel base super alloy - Google Patents

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KR930004478B1
KR930004478B1 KR1019860009937A KR860009937A KR930004478B1 KR 930004478 B1 KR930004478 B1 KR 930004478B1 KR 1019860009937 A KR1019860009937 A KR 1019860009937A KR 860009937 A KR860009937 A KR 860009937A KR 930004478 B1 KR930004478 B1 KR 930004478B1
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크리스토퍼 스튜어트 데니스
윌리암 앤더슨 데이비드
마리 크로위 캐롤
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유나이티드 테크놀로지즈 코오포레이숀
해리 제이. 그윈넬
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Abstract

내용 없음.No content.

Description

니켈기 초합금Nickel-Based Superalloy

본 발명은 와스팰로이(waspaloy)로 알려진 특수한 초합금을 용접가능하게 만들기 위해 조성적으로 개량시키는 것에 관한 것이다.The present invention relates to a compositional improvement to make a special superalloy known as waspaloy weldable.

본 발명이 토대로 삼는 합금은 개스터빈 엔진에 사용하기 위해 1950년대초에 개발한 와스팰로이라 불리는 합금이다. 이 합금의 공칭 조성은 중량퍼센트로 19.5% Cr, 13.5% Co, 3.75% Mo, 3.0% Ti, 1.12% Al, 0.005% B, 0.06% C 및 잔부 Ni이다. 또한, 이 합금에는 얼마간의 불순물이 제한된 양으로 존재할 수 있다. 상기 불순물들 중 가장 주목할만한 것은 2중량%까지 허용되는 철이다(몇몇의 초기 참조 문헌은 철은 와스팰로이의 필수성분으로 약 3%의 양만큼 필요하다고 제안한다).The alloy on which the present invention is based is an alloy called waspallo developed in the early 1950s for use in gas turbine engines. The nominal composition of this alloy is 19.5% Cr, 13.5% Co, 3.75% Mo, 3.0% Ti, 1.12% Al, 0.005% B, 0.06% C and balance Ni in weight percent. In addition, some impurity may be present in the alloy in limited amounts. The most notable of these impurities is iron, which is allowed up to 2% by weight (some early references suggest that iron is an essential component of Waspalloy in an amount of about 3%).

와스팰로이의 "잔부"원소인 니켈은 전형적으로 파운드(약 4.5kg)당 수달러나 되는 고가의 재료이다. 한편, 철은 파운드당 1달러에 훨씬 못미친다. 따라서, 와스팰로이 제조업자의 경우 원료비용을 감소시키도록 철을 첨가시키는 것이 경제적으로 이득이다. 철을 고려하지 않을 수 없는 또다른 이유는 많은 초합금 스크랩은 스크랩(scrap)으로부터 게거되기 어려운 원소인 철로 오염된다는 사실 때문이다. 이와같은 철 함유량이 높은 스크랩의 이용 가능성을 고려할때 와스팰로이에 있어서 철의 함유는 더욱 당연시 되어졌다.Waspalloy's "balance" element nickel is an expensive material, typically several dollars per pound. Iron, on the other hand, is well under $ 1 per pound. Therefore, it is economically beneficial for Waspalloy manufacturers to add iron to reduce raw material costs. Another reason for considering iron is the fact that many superalloy scraps are contaminated with iron, an element that is difficult to remove from scrap. Considering the availability of such a high iron content, the iron content in the Waspalloy became more natural.

본 출원인이 최근에 입수한 13개의 와스팰로이 재료 철함량을 분석했다. 평균 철함량은 1.16%이었고, 그리고 최소의 철함량은 0.70%이었다. 이와같은 자료는 철이 거의 모든 상업용 와스팰로이 재료에 있어 약 1% 이상의 양으로 존재한다는 전술한 이론을 뒷받침한다.Applicants analyzed the 13 recently received Waspalloy material iron contents. The average iron content was 1.16%, and the minimum iron content was 0.70%. These data support the above theory that iron is present in amounts of about 1% or more in almost all commercial wasploy materials.

와스팰로이는 개스터어빈 산업에 있어, 대개는 단조 형태로 그리고 종종 주조형태로, 광범위하게 적용된다. 와스팰로이는 특히 538℃ 내지 816℃ 범위에 있어 대부분의 그의 대체 조성물 보다 더 강하다.Waspaloys are widely applied in the gas turbine industry, usually in the form of forgings and often in the form of castings. Waspalloy is stronger than most of its alternative compositions, especially in the range of 538 ° C to 816 ° C.

종래에 있어서, 상기 합금은 구부리거나 또는 유용한 형상으로 형성할 수있는 단조형태로 사용되거나 또는 부분의 본질적인 형상이 주조공정에 의해 설정되는 주조형태로 사용되어 왔다. 상기 단조 및 주조부품 둘 모두에 있어 복잡한 형상 및 정밀한 허용오차 치수를 기계가공에 의해 달성할 수 있다. 현대의 개스터어빈 엔진은 상당히 복잡한 부분들을 포함한다. 또한, 엔진의 무게를 감소시키기 위해 상당히 노력하고 있는데, 그 결과 종래의 엔진에 있어 주물의 과잉재료가 허용된데 반해, 현재의 엔진에 있어서는 모든 과잉재료를 제거하는 것이 바람직하다. 이와 동시에 주조기술에 있어 상당한 진척이 이루어져 왔기 때문에 그 결과, 복잡성을 증가시키는 부분들을 거의 최종 또는 정미의 형상으로 주조할 수 있어 최소의 마무리 기계가공만을 필요로 한다. 또한, 사용 온도와 적용 응력 둘 모두가 높아졌기 때문에 그의 구동력으로 인해 더 강한 재료가 요구된다. 상기와 같은 요인 둘 모두로 인해 개스터어빈 엔진 설계자는 와스팰로이와 같은 조성물의 복잡한 주조품의 사용을 모색하게 되었다. 이러한 부품들을 제조할시 직면하는 주요한 문제점은 상기 합금이 상기 주조공정시 어느 정도 균열되기 쉽다는 것이다. 그 결과 오늘날까지 와스팰로이의 주조품은 균열없는 부분이 비교적 적게 산출되게 되었다. 따라서, 상기 와스팰로이 조성물의 주조부분의 실제적인 적용은 미소 균열 및 그와 유사한 결함을 나타내는 주조품을 용접 수선하는 능력에 달려있다. 재료가 우발적으로 과도하게 제거될때 용접에 의해 재료를 메워줌으로써 성분들의 중요하지 않은 부분에 있어서의 기계가공으로 인한 근소한 균열등을 수선하는 능력을 갖는 것, 또한 유용할 수 있다. 그 밖의 다른 점에 있어서도 바람직한 상기 와스팰로이는 종래로 부터 용접성의 부족으로 인해 어려움을 겪어왔다.In the prior art, the alloys have been used in the form of forgings which can be bent or formed into useful shapes or in the form of castings in which the essential shape of the part is set by the casting process. Complex shapes and precise tolerance dimensions in both the forged and cast parts can be achieved by machining. Modern gas turbine engines contain quite complex parts. In addition, considerable efforts have been made to reduce the weight of the engine. As a result, excess material of the casting is permitted in conventional engines, while it is desirable to remove all excess material in current engines. At the same time, significant progress has been made in casting technology, resulting in parts that increase complexity, which can be cast into near-final or net shape, requiring only minimal finishing machining. In addition, because both the operating temperature and the applied stress are high, a stronger material is required due to its driving force. Both of these factors have led to gas turbine engine designers seeking to use complex castings of compositions such as Waspalloy. The main problem faced in manufacturing these parts is that the alloy is susceptible to some degree of cracking during the casting process. As a result, Waspalloy's castings have produced relatively few crack-free parts to this day. Thus, the practical application of the cast portion of the waspalloy composition depends on the ability to weld repair the casting exhibiting microcracks and similar defects. It may also be useful to have the ability to repair minor cracks, etc. due to machining in insignificant parts of the components by filling the material by welding when the material is accidentally excessively removed. In other respects, the preferred waspal has suffered from the conventional lack of weldability.

와스팰로이 타입의 조성물은 1946년 출원된 미합중국 특허 제2,570,193호로 부터 출발하여 오늘날까지 수 많은 미합중국 특허에 설명되어 있다. 상기와 같은 특허들중의 일부를 예로들면 다음과 같다: 2,570,193; 2,977,222; 3,166,412; 3,207,599; 3,512,963; 3,625,678; 3,723,107; 3,850,624; 4,110,110; 4,213,026; 및 4,456,481.Waspalloy type compositions are described in numerous US patents to date starting from US Patent No. 2,570,193, filed in 1946. Some of these patents are, for example: 2,570,193; 2,977,222; 3,166,412; 3,207,599; 3,512,963; 3,625,678; 3,723,107; 3,850,624; 4,110,110; 4,213,026; And 4,456,481.

이러한 제한된 합금 범위내의 출원된 여러가지의 미합중국 특허를 실제적으로 고려해볼때, 여러가지 목적을 달성하기 위해 많은 원소들을 기본 조성에 추가 또는 그로부터 제거하는 것은 놀랄만한 일이 못된다. 특허, 미합중국 특허 제3,166,412호는 와스팰로이 타입의 조성물로 부터 만들어진 주조물을 다루고 있고 그리고 부분적으로, 철은 상기 합금에 있어 바람직하지 못한 원소이므로 0.5% 이상, 바람직하게는 0.25% 이상 존재하지 말아야 한다고 설명한다. 그러나, 철의 존재로부터 발생하는 문제점의 성질 및/또는 상기와 같은 범위로 철을 제한함에 의해 얻을 수 있는 이익을 설명하지 않았다. 또한, 상기 특허는 용접 또는 용접성에 대해서는 언급하지 않았다.Given practically the various US patents filed within this limited alloy range, it is not surprising that many elements are added to or removed from the base composition to achieve various purposes. Patent, US Pat. No. 3,166,412, deals with castings made from Waspaloy type compositions and in part should not be present at least 0.5%, preferably 0.25%, since iron is an undesirable element in the alloy. Explain. However, the nature of the problems arising from the presence of iron and / or the benefits that can be obtained by limiting iron to such a range have not been described. In addition, the patent does not mention welding or weldability.

이와 유사하게, 몇몇의 특허들을 용접성을 개량시킬 목적으로 초합금에 망간을 첨가할 것을 제시했는데, 그와같은 예로, 미합중국 특허 제4,213,026호는 용접공정을 개량시키고 또 열-영향 구역내에서의 균열의 발생율을 개량시킬 목적으로 니켈기 초합금 용접와이어에 0.5%-3% 망간을 첨가할 것을 제시하였다. 그러나, 상기 특허의 제2도와 제3도 및 도표 4는 망간으로 개량되었을때에도 와스팰로이의 용접성이 반드시 충분하지는 않다는 것을 제시하였다.Similarly, several patents have proposed adding manganese to superalloys for the purpose of improving weldability. For example, US Pat. No. 4,213,026 improves the welding process and provides for cracking in heat-affected zones. It was suggested to add 0.5% -3% manganese to the nickel-based superalloy welding wire for the purpose of improving the generation rate. However, Figures 2 and 3 of the patent and Table 4 suggest that the weldability of waspalloy is not necessarily sufficient even when improved to manganese.

와스팰로이 타입의 조성물을 상업용 조성물에 있어 불가피하게 높은 철함량을 약 0.2% 이하, 바람직하게는 0.1% 이하로 제한해주고, 0.3-0.5%의 망간을 첨가해주고, 지르코늄 함량을 제한하고, 황, 비스무트 및 납을 가능한 낮게 제한하고 그리고 바람직하게는 알루미늄과 몰리브덴을 와스팰로이의 통상의 조성범위의 하한에 유지시켜줌에 의해 개량 및 주조형태로 용접 가능하게 할 수 있다.Waspalloy type compositions inevitably limit the high iron content to about 0.2% or less, preferably 0.1% or less, add 0.3-0.5% manganese, limit the zirconium content, sulfur, By limiting bismuth and lead as low as possible and preferably keeping aluminum and molybdenum at the lower end of the conventional composition range of waspalloy, it is possible to make weldable in an improved and cast form.

본 발명의 전술한 및 다른 특징과 장점은 다음의 설명으로 부터 좀더 명확하게 될 것이다.The foregoing and other features and advantages of the present invention will become more apparent from the following description.

와스팰로이에 대한 상업용 스펙(specification)은 2% 철까지를 허용한다. 비록 철이 여러가지 초합금, 특히 초기에 개발된 초합금에 허용되어 왔지만, 상기 와스팰로이 조성은 철의 함량을 상기 수준으로 허용한다는 점에 있어 현재 사용되는 주요한 초합금들중 보기 드문 것이다.Commercial specifications for Waspaloy allow up to 2% iron. Although iron has been tolerated in various superalloys, in particular in earlier developed superalloys, the waspalloy composition is rare among the major superalloys currently used in that it allows the iron content to be at this level.

본 발명에 따르면 상기 와스팰로이 조성에 있어 중량퍼센트로 약 0.2% 이상의 철은 상기와 같은 재료의 용접성에 심각한 영향을 준다는 것이 발견되었다. 도표 1은 본 발명의 출원인의 설비에서 용접 수선한 여러가지의 주조된 와스팰로이 성분들의 견본을 나타낸다. 견본 1 내지 6은 본 발명에 따라 형성된 견본 7 내지 12가 확실하게 용접가능한 것으로 발견된데 반해, 본질적으로 용접이 불가능한 것으로 발견되었다. 용접성은 균열 및 다른 결함에 대해 GTA 용접 설비로 만든 용접을 평가함으로써 평가되었다. 용접 가능한 견본과 용접불가능한 견본사이의 가장 뚜렷한 차이는 철함량이었다. 즉, 상기 용접 가능한 견본 모두가 0.2% 이하로 철을 함유한데 반해, 상기 용접 불가능한 견본은 상업적으로 모두 1중량% 이상의 철을 함유했던 재료들의 가열로 얻어짐을 알 수 있었다. 따라서, 본 발명은 주요일면은 와스팰로이 타입 재료의 용접성은 철을 중량퍼센트로 0.2% 이하, 바람직하게는 0.1% 이하로 제한함에 의해 극적으로 개량시킬 수 있음을 발견한 것이다.According to the present invention it has been found that at least about 0.2% iron by weight in the waspalloy composition has a significant impact on the weldability of such materials. Table 1 shows a sample of the various cast waspalloy components welded and repaired at the Applicant's facility. Swatches 1 to 6 were found to be essentially weldable, while specimens 7 to 12 formed according to the invention were found to be reliably weldable. Weldability was evaluated by evaluating welds made with GTA welding equipment for cracks and other defects. The most obvious difference between weldable and non-welded specimens was iron content. That is, it was found that all of the weldable specimens contained less than 0.2% iron, whereas the non-weldable specimens were all obtained commercially by heating materials that contained more than 1% by weight iron. Accordingly, the present invention finds, in a major aspect, that the weldability of a waspalloy type material can be dramatically improved by limiting iron to 0.2% or less, preferably 0.1% or less by weight.

바람직하게는 상기 철함량을 제한시키는 것에 부가하여, 의도적으로 망간을 중량퍼센트로 0.3-0.5%의 양으로 첨가시킨다. 또한, 상기 지르코늄 함량을 중량퍼센트로 0.02% 이하로 제한시키는 것이 바람직하고 그리고 바람직하게는 의도적으로 지르코늄을 전혀 첨가시키지 않는 것이 좋다. 지르코늄은 종래로 부터 그것이 응력파단 특성을 개량시킬 것이라는 생각하에서 첨가되어 왔으나, 그러나 광범위한 테스팅은 종래의 지르코늄 양을 함유하는 와스팰로이 재료와 의도적으로 지르코늄을 전혀 함유하지 않은 재료사이의 응력파단 특성에 있어 어떤 차이를 보여주지 못했다.Preferably, in addition to limiting the iron content, intentionally add manganese in an amount of 0.3-0.5% by weight. It is also desirable to limit the zirconium content to 0.02% or less by weight, and preferably it is not intentionally added to zirconium at all. Zirconium has conventionally been added under the belief that it will improve stress rupture characteristics, but extensive testing is directed to the stress rupture characteristics between waspalloy materials containing conventional zirconium amounts and intentionally free of zirconium. It didn't show any difference.

또한, 종래의 기술에 있어 일반적으로 용접성에 해로운 것으로서 간주되는 원소들, 즉 황, 비스무트 및 납 등이 있다. 그러한 성분들은 입계에 편석되는 것으로 알려져 있고, 그리고 본래적으로 저융점 재료이거나 또는 입계에 저융점 상을 형성함으로써 그에 의해 상당한 균열을 일으킨다. 황은 저융점 니켈 황화물 상을 형성한다. 전술한 망간은 망간이 없었더라면 형성되었을 철황화물 보다 상당히 높은 융점을 갖는 망간황화물을 입계에 형성함에 의해 황의 영향을 감소시키긴 하나, 그러나 어쨌든 상기 황의 함량을 가능한 낮게 제한하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 비스무트와 납은 본래적으로 입계에 편석하는 저융점 원소이므로, 따라서 상기와 같은 원소를 가능한 낮은 수준으로 제한하는 것이 바람직하다. 상기와 같은 원소들의 양의 제어는 스크랩 또는 재생재를 사용하기 보다는 차라리 처녀재(즉, 상기 합금 성분의 순수한 형태)로 부터 합금을 형성함에 의해 달성할 수 있다.In addition, in the prior art there are elements which are generally regarded as detrimental to weldability, ie sulfur, bismuth and lead. Such components are known to segregate at grain boundaries and are inherently low melting materials or cause significant cracking by forming low melting phases at grain boundaries. Sulfur forms a low melting nickel sulfide phase. While the above-described manganese reduces the influence of sulfur by forming manganese sulfides at the grain boundaries having significantly higher melting points than iron sulfides that would have been formed without manganese, however, it is desirable to limit the sulfur content as low as possible anyway. In addition, since the bismuth and lead are intrinsically low melting point elements, it is desirable to limit such elements to the lowest possible level. Control of the amount of such elements can be achieved by forming the alloy from virgin material (ie, the pure form of the alloying component) rather than using scrap or reclaimed material.

상기 재료의 용접성을 개량시키기 위하여 만들 수 있는 최종의 합금 개량은 알루미늄과 몰리브덴 함량을 상기 와스팰로이 스펙에 있는 상기와 같은 성분들에 대한 통상범위의 약 하반부 범위로 제한시키는 것이다. 알루미늄과 몰리브덴 둘 모두 강화 성분들이지만, 상기와 같은 성분들을 그들의 정상 범위의 하반부 범위(예로, 1-1.12% Al 및 3.5-4.25% Mo)로 제한시키는 것은 강도에 크게 영향을 미치지 않으면서도 용접성을 개량시킨다는 사실을 발견했다. 따라서, 본 발명의 가장 바람직한 형태에 있어서 상기와 같은 성분들은 그들의 정상범위의 하반부 범위로 제한된다. 도표 2는 종래의 (주조)와스팰로이 재료에 대한 통상조성과 본 발명에 대한 조성범위를 나타낸다.The final alloy improvement that can be made to improve the weldability of the material is to limit the aluminum and molybdenum content to about the lower half of the normal range for such components in the Waspalloy specification. Both aluminum and molybdenum are reinforcing components, but limiting such components to the lower half of their normal range (e.g., 1-1.12% Al and 3.5-4.25% Mo) does not significantly affect the strength of the weldability. I found it to improve. Thus, in the most preferred form of the invention such components are limited to the lower half of their normal range. Table 2 shows the general composition for conventional (cast) and spalloy materials and the composition range for the present invention.

본 발명에 따라 얻을 수 있는 이득을 위해 먼저 철을 제한시키는 것이 용접성을 개량시키는 가장 중요한 요소이고, 망간을 첨가시키는 것이 그 다음 중요한 요소이고, 지르코늄을 제거하는 것이 세번째 중요한 요소이고, 황, 비스무트 및 납을 제한하는 것이 네번째 중요한 요소이고, 그리고 다섯번째 중요한 요소가 알루미늄과 몰리브덴을 그들의 통상 범위의 하단범위로 제한시키는 것이라고 생각한다.For the benefit obtainable according to the invention, the first limitation of iron is the most important factor for improving weldability, the addition of manganese is the next most important factor, the removal of zirconium is the third important factor, sulfur, bismuth and Restriction of lead is the fourth most important factor, and I think the fifth important factor is to limit aluminum and molybdenum to the lower end of their normal range.

본 발명을 상세한 실시예에 대해 설명하였지만, 본 기술방면에 전문가라면 다음의 특허청구의 범위를 벗어나지 않는 한도내에서 본 발명의 형태 및 세부사항을 다양하게 변화시킬 수 있음을 이해할 수 있다.While the invention has been described in detail with respect to embodiments, it will be understood by those skilled in the art that various changes in form and detail of the invention may be made without departing from the scope of the following claims.

[도표 Ⅰ][Chart I]

Figure kpo00001
Figure kpo00001

* 분석안됨* Not analyzed

[도표 Ⅱ][Chart II]

Figure kpo00002
Figure kpo00002

Claims (4)

18-21%의 Cr, 12-15%의 Co, 2.75-3.25%의 Ti, 0.002-0.008%의 B, 0.03-0.1%의 C, 0.1% 이하의 Cu, 0.015% 이하의 P, 0.5ppm 이하의 Se, 0.2ppm 이하의 Te, 0.2ppm 이하의 Th, 0.2% 이하의 Fe, 0.3-0.5% 이하의 Mn, 0.12% 이하의 Zr, 0.03% 이하의 S, 1.0-1.5% 이하의 Al, 3.5-5.0% 이하의 Mo 및 니켈 잔부로 구성되는 합금으로서 상기 합금에 의해 제조한 주조품의 용접성이 실질적으로 개선되는 것을 특징으로 하는 니켈기 초합금.18-21% Cr, 12-15% Co, 2.75-3.25% Ti, 0.002-0.008% B, 0.03-0.1% C, 0.1% Cu or less, 0.015% or less P, 0.5 ppm or less Se, 0.2 ppm or less Te, 0.2 ppm or less Th, 0.2% or less Fe, 0.3-0.5% or less Mn, 0.12% or less Zr, 0.03% or less S, 1.0-1.5% or less Al, 3.5 A nickel-based superalloy characterized by substantially improved weldability of castings produced by the alloy as an alloy consisting of -5.0% Mo and nickel balance. 제1항에 있어서, Zr을 의도적으로 첨가시키지 않되 상기 Zr 함량을 0.02% 이하로 제한시킴으로서 용접성을 더욱 개선시킨 것을 특징으로 하는 니켈기 초합금.The nickel-based superalloy according to claim 1, wherein the weldability is further improved by not intentionally adding Zr but limiting the Zr content to 0.02% or less. 제2항에 있어서, 처녀재료로 상기 합금을 형성함에 의해 불가피하게 첨가되는 S와 극소량의 Bi 및 Pb의 함량을 더 낮게 하므로써 용접성을 더욱 개선시킨 것을 특징으로 하는 니켈기 초합금.3. The nickel-based superalloy according to claim 2, wherein weldability is further improved by lowering the content of S and very small amounts of Bi and Pb, which are inevitably added by forming the alloy with virgin material. 제3항에 있어서, Al 함량을 1.0% 내지 1.125%로 제한하고 Mo 함량을 3.5% 내지 4.25%로 제한시킴으로써 용접성이 더욱 개선되는 것을 특징으로 하는 니켈기 초합금.The nickel-based superalloy according to claim 3, wherein the weldability is further improved by limiting the Al content to 1.0% to 1.125% and the Mo content to 3.5% to 4.25%.
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