KR910009153B1

KR910009153B1 - Method for prevention of pinhole of metal goods

Info

Publication number: KR910009153B1
Application number: KR1019890010941A
Authority: KR
Inventors: 이진호
Original assignee: 이진호
Priority date: 1989-07-31
Filing date: 1989-07-31
Publication date: 1991-10-31
Also published as: KR910002543A

Abstract

The pinholes of metal goods are removed by pouring the mixture of 50-70 wt.% hydroxy propyl metacrylate and 5-25 wt.% lauryl acrylate as one functional vinyl moner and 0.5 wt.% triethylene diacrylate as multifunctional vinyl monomer into an autoclave having an inner revolving net body, pouring again 3-10 wt.% 5000-9000 m/w polyethylene oxide/polypropylene oxide copolymer, 0.05-0.2 wt.% silane coupling agent and 5 wt.% polmn. initiator and inhibitor of 0.95-1.05 specific gravity, putting metal goods into the net body, submerging the metal goods into mixture solution with revolving the net body, pulling out, resubmering, repulling out, and heat-hardening in a hardening tank.

Description

How to prevent micropores in metal products

본 발명은 다공성 금속물품을 함침법에 의하여 그 미세공을 막아주는 방법에 관한 것이다. 일반적으로 금속제품, 특히 주물제품은 다공성이므로, 이를 이용하여서 만든 각종 공업제품은 그 제조상, 품질상 많은 문제점을 내포하고 있다. 또 이 미세공을 막아주는 방법에 대하여는 각종 기술이 제안되어 왔었다. 기본적으로는 중합성의 모노머를 함침시키고 이를 중합경화시키는 함침법이 기술의 주류를 이루고 있으며, 일본국 특개소 57-14458호에서는 하나의 장치로서 함침에서부터 경화에 이르기까지의 모든 공정을 동시에 행하는 방법이 공지된 바 있다. 이 방법은 함침액으로서 중합촉매를 함유하는 다관능올레핀계 모노머를 함유하는 메타크릴 및 아크릴계 모노머의 혼합물을 주성분으로 하여 2-40%의 다관능성 모노머와 98-60%의 단 관능성 모노머와의 혼합물이 바람직스러우며 필요에 따라 전체량의 5% 미만의 유화제를 첨가하다고 기재되어 있다. 이 경우 유화제로서는 옥시에틸화 제2급 알콜이나 옥시 에틸화 노닐페놀 등이 예시되고 있으나, 이와 같은 저분자량의 유화제는 수세공정에서 많은 거품이 일어나게 되고 또 유화성을 얻기 어려웠다.The present invention relates to a method for preventing the micropores by impregnating a porous metal article. In general, since metal products, in particular, cast products are porous, various industrial products made using them have many problems in manufacturing and quality. In addition, various techniques have been proposed for the method of preventing the micropores. Basically, the impregnation method of impregnating a polymerizable monomer and polymerizing it is the mainstream of technology. In Japanese Patent Laid-Open No. 57-14458, a method of simultaneously performing all processes from impregnation to hardening as a device is known. It is known. This method is based on a mixture of 2-40% polyfunctional monomers and 98-60% monofunctional monomers based on a mixture of methacryl and acrylic monomers containing a polyfunctional olefin monomer containing a polymerization catalyst as an impregnation solution. Mixtures are preferred and are described as adding less than 5% of the total amount of emulsifiers as needed. In this case, although oxyethylated secondary alcohol, oxyethylated nonylphenol, etc. are illustrated as an emulsifier, such low molecular weight emulsifiers generate | occur | produce many foams at the washing process, and it was difficult to obtain emulsification property.

본 발명자는 다공성 금속물품을 함침법에 의하여 그 미세공을 막아주기 위한 함침액의 조성 및 처리방법에 대한 필요 조건에 관하여 자세히 연구한 결과 반드시 고려되어야 할 필요조건이 아래와 같음을 찾아내었다.The present inventors have studied in detail the requirements for the composition and treatment method of the impregnation liquid to prevent the micropores by the impregnation method found that the requirements must be considered as follows.

(1) 미세공을 막아주는데 사용되어지는 함침제 경화물의 내열성은 200℃ 이상일 것(1) The heat resistance of the cured product of the impregnant used to prevent micropores should be 200 ℃ or higher.

(2) 함침시 취급이 용이할 것(2) Easy handling during impregnation

(3) 액의 주입이 끝난 후, 함침조내에서 수세시킬 때 거품생성이 없고, 자기 분산적 함침제의 기름방울이 수중으로 이행할 것, 제품의 나사구멍이나 아주 미세한 홈 부분에 잔류한 함침제의 량을 지극히 적게 할 수 있을 것 이를 위하여는 함침액의 비중이 중요한 역할을 하게 된다.(3) After completion of the liquid injection, no bubbles are formed when washing in the impregnation tank, and oil droplets of the self-dispersible impregnating agent migrate into the water. Very small amount of impregnation solution plays an important role.

(4) 함침제의 경화는 저온에서 단시간에 완료할 수 있게 할 것(4) The curing of the impregnating agent should be completed in a short time at low temperature.

(5) 함침에서부터 경화까지의 공정은 특수한 장치를 사용하지 않고 통상 사용하는 일반적인 장치를 이용할 것.(5) The process from impregnation to hardening should use a general device which is normally used without special device.

본 발명은 상술한 요건을 만족시킬 수 있는 함침액의 조성, 처리 조작 조건을 예의 연구한 결과 얻은 결과로서 본 발명은 금속 다공성 물품을 내압용기내에 회전가능하게 설치된 망 속에 수납하고, 열경화성 다관능 비닐 모노머와 단 관능 비닐 모노머와의 혼합물, 이 혼합물에 대하여 분자량 5000-9000의 폴리 에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체 3-10중량%, 실런 커프링제 0.05-0.2중량%, 중합개시제, 중합방지제로 이루어지고, 비중이 0.95-1.05범위내의 함침액을 내압용기에 넣고 다공성 물품의 미세공에 함침액을 함침시킨 후 처리하고 망을 건져내어 2단계 수세를 하고 계속하고 경화조에서 모노머 혼합물을 가열 경화시킴을 특징으로 하는 금속 제품의 미세공을 갖는 방법에 관한 것으로 이를 상세히 설명하면, 함침액은 열경화성의 단 관능성 비닐 모너머와 다 관능성 비닐 모노머의 혼합물을 사용한다. 구체적으로는 단관능 비닐 모노머로서는 히드록시 프로필 메타크릴레이트 50-17중량부, 라우릴 아크릴레이트 5-25중량부, 다 관능 비닐 모노머로서는 트리 에틸렌 글리콜 디 아크릴레이트 10-30중량부, 테트라 에틸렌 글리콜 디 아크릴레이트 0-5중량부로 구성된 중합성 모노머혼합물(이하 함침제라 약칭함)이다. 이 모노머 혼합물로부터의 경화물은 200℃ 이상의 내열성을 가진다. 예를 들면, 알루미늄 주조품에 응용하는 경우, 에폭시계의 분체도장(粉體塗裝) 온도인 섭씨 230°, 소요처리 시간 30분에서 충분히 견딜 수 있는 것이다. 또 경화물은 사용시 탈리되지 않는 특징이 있다. 본 발명의 모노머 혼합물은 메타크릴산 에스텔을 주성분으로 하나, 아크릴산 에스텔은 피부 자극성이 큰 것이 많지만, 이들 아크릴산 에스텔중 PII가 2 이하의 것을 골라서 라우릴 아크릴레이트와 테트라 에틸렌 글리콜 디 아크릴레이트를 사용한다.The present invention is a result obtained by studying the composition and treatment operation conditions of the impregnation liquid that can satisfy the above requirements. The present invention is a metal porous article is stored in a rotatably installed mesh in a pressure-resistant container, thermosetting polyfunctional vinyl A mixture of a monomer and a monofunctional vinyl monomer, with respect to the mixture, 3-10% by weight of a polyethylene oxide having a molecular weight of 5000-9000, a block copolymer of polypropylene oxide, 0.05-0.2% by weight of a silan cuffing agent, a polymerization initiator, and an polymerization inhibitor. The impregnation liquid with a specific gravity within the range of 0.95-1.05 is placed in a pressure-resistant container, the impregnating solution is impregnated into the micropores of the porous article, treated, and the network is washed, followed by two-step water washing, and the monomer mixture is heated in the curing tank. The present invention relates to a method of having fine pores of a metal product characterized by hardening. Mixtures of functional vinyl monomers with polyfunctional vinyl monomers are used. Specifically, 50-17 parts by weight of hydroxypropyl methacrylate, 5-25 parts by weight of lauryl acrylate as the monofunctional vinyl monomer, 10-30 parts by weight of triethylene glycol diacrylate as the polyfunctional vinyl monomer, and tetraethylene glycol It is a polymerizable monomer mixture (hereinafter abbreviated as impregnant) composed of 0-5 parts by weight of diacrylate. The hardened | cured material from this monomer mixture has heat resistance of 200 degreeC or more. For example, when it is applied to an aluminum casting, it can fully endure at 230 degrees Celsius which is an epoxy powder coating temperature, and a required processing time of 30 minutes. In addition, the cured product is characterized in that it does not detach when used. The monomer mixture of the present invention is mainly composed of methacrylic acid esters, but acrylic acid esters have many skin irritants, but lauryl acrylate and tetraethylene glycol diacrylate are used because PII of 2 or less of these acrylic acid esters is selected. .

함침제에는 계면활성제로써 분자량 5000-9000의 폴리 에틸렌 옥사이드, 폴리 프로필렌 옥사이드 블록 공중합물을 첨가한다. 이 함침액에 첨가하는 계면활성제는 손쉽게 구할 수 있는 일반적인 것으로 블록 공중합체중의 폴리에틸렌 옥사이드와 폴리프로필렌 옥사이드와의 조성비가 40-60:60-40의 것이 바람직스럼다. 이와 같은 것은 통상 유화제로서의 기능은 거의 갖고 있지 않고 함침제의 거품 발생을 거의 없게 한다. 그럼에도 불구하고 금속제품에 잔류하고 있는 잉여함침제의 모노머 혼합물의 자기 분산성을 증대시켜 모노머의 물속 이행을 확실하게 한다. 본 발명의 수세공정은 뒤에 설명하는 바와 같이 금속제품을 넣은 망을 수조에 침지한 후 이를 들어올리는 과정을 반복시킬 뿐으로 여기에 특별히 격렬한 교반을 하지는 않지만 모노머의 수중 이행은 용이하게 달성된다.The impregnant is added a polyethylene oxide, polypropylene oxide block copolymer having a molecular weight of 5000-9000 as a surfactant. The surfactant added to this impregnation solution is a commonly available one, and the composition ratio of polyethylene oxide and polypropylene oxide in the block copolymer is preferably 40-60: 60-40. Such a thing usually has almost no function as an emulsifier and causes almost no foaming of the impregnating agent. Nevertheless, the self-dispersibility of the monomer mixture of the excess impregnant remaining in the metal product is increased to ensure the transition of the monomer into the water. As described later, the washing step of the present invention repeats the process of immersing the net containing the metal product in the water tank and then lifting it, but without particularly vigorous stirring therein, the transition of the monomer in water is easily achieved.

특히 처리하고자 하는 금속제품의 나사구멍부위나 미세한 홈부에 잔류하고 있는 함침제를 아주 적게 할 수 있다. 그 이유는 계면활성제의 분자량이 5000-9000이라는 것과, 친유성인 폴리프로피렌 옥사이드와 친수성인 폴리에틸렌 옥사이드가 서로 균형을 이룬 블록 공중합체의 역할이라 할 수 있다. 계면활성제는 상술한 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로피렌 옥사이드의 블록 공중합체에 솔비탄 에틸렌 옥사이드 에스텔 부가물을 첨가하면 함침액의 액이 끊어진 뒤 수세시에 함침제를 구성하는 모노머가 자기 유화성을 한층 향상시켜 수세를 용이하게 한다. 함침제에 대한 솔비탄 에틸렌 옥사이드 에스텔 부가물의 사용량은 블록 공중합체 6에 대하여 2-6의 비율이 알맞다.In particular, the impregnating agent remaining in the screw hole portion or the minute groove portion of the metal product to be treated can be made very small. The reason is that the molecular weight of the surfactant is 5000-9000, and the role of the block copolymer in which the lipophilic polypropene oxide and the hydrophilic polyethylene oxide are balanced with each other. When surfactant is added to sorbitan ethylene oxide ester adduct to the block copolymer of polyethylene oxide and polypropene oxide described above, the monomer constituting the impregnating agent at the time of washing with water after the impregnation liquid is broken further improves the self-emulsifying property. To facilitate washing. The use amount of sorbitan ethylene oxide ester adduct for the impregnating agent is in the ratio of 2-6 with respect to the block copolymer 6.

솔비탄 에틸렌 옥사이드 에스텔 부가물의 구체적인 예시로서는 솔비탄 모노 올레이트, 6에틸렌 옥사이드, 솔비탄 모노 올레이트.20에틸렌 옥사이드, 솔비탄 모노 라우레이트.6에틸렌 옥사이드, 솔비탄 모노 라우레이트.20에틸렌 옥사이드 등이 있다. 계면활성제의 함침제로서의 사용 비율은 3-10중량%, 더욱 바람직스럽기는 4-8중량%이고, 솔비탄 에틸렌 옥사이드 에스텔 부가물을 병용하는 경우도 같다.Specific examples of sorbitan ethylene oxide ester adducts include sorbitan monooleate, 6 ethylene oxide, sorbitan monooleate. 20 ethylene oxide, sorbitan mono laurate. 6 ethylene oxide, sorbitan mono laurate. 20 ethylene oxide and the like. There is this. The use ratio as an impregnating agent of surfactant is 3-10 weight%, More preferably, it is 4-8 weight%, It is the same also when using sorbitan ethylene oxide ester addition product together.

다음에 본 발명에서 실시하는 활성제의 수세성에 미치는 영향에 대하여 설명하면, 히드로 키시 프로필 메타 크레이트 60부, 라우릴 아크릴레이트 20부, 트리에틸렌 글리콜 디 아크리레이트 15부, 테트라 에틸렌 글리콜 디 아크리레이트 5부로서 이루어지는 함침제에, (A) 폴리에틸렌 옥사이드 폴리프로피렌 옥사이드의 블록 공중합물을 6%, (B) 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로피렌 옥사이드의 블록 공중합물 3.6%, 솔비탄 모노 라우레이트.6에틸렌 옥사이드 2.4% 병용. (C) 에톡시화 제2급 알콜 10% 및 (D) 솔비탄 모노 라우레이트.6에틸렌 옥사이드 단독 10%첨가의 함침액을 가지고 수세성 시험을 한 결과는 다음 표 1과 같다.Next, the influence on the water washability of the activator according to the present invention will be described: 60 parts of hydrokishipropyl methacrylate, 20 parts of lauryl acrylate, 15 parts of triethylene glycol diacrylate, and tetraethylene glycol diacrylate The impregnating agent consisting of 5 parts contains 6% of block copolymers of (A) polyethylene oxide polypropene oxide, 3.6% of block copolymers of (B) polyethylene oxide and polypropene oxide, and sorbitan monolaurate. Oxide 2.4% combination. The result of the water washing test with 10% of (C) ethoxylated secondary alcohol and (D) sorbitan mono laurate and 10% of 6 ethylene oxide alone is shown in Table 1 below.

[표 1]TABLE 1

수세성 시험은 아래 방법에 의하여 하였다. 세로×가로×높이=100mm×100mm×50mm의 알루미늄 블록에 지픔 6mmø나사구멍을 깊이 40mm로 천설하고 이 나사구멍에 함침액을 주입한 다음 알루미늄 블록을 역으로 하여 나사 구멍에 함침액을 통과시킨 다음 계속하여 20℃의 물에 2분간, 나사구멍을 위로하여 침지시켰다. 이를 95℃의 뜨거운 물에 10분간 둔 다음 잔존하여 있는 함침제를 경화시킨다. 냉각후 나사구멍에 지름이 6mm, 길이가 50mm의 나사를 손으로 눌러 돌려끼운 다음 나사가 끝까지 박히는지의 여부로서 판정한다. 완전히 들어 박히는 경우는 ◎, 들어가 박히지 않는 경우를 ×로 표시한다. 상기 표중 액공급을 끊는 회수(액절회수)는 2분간의 수세시간내에 알루미늄 블록을 거꾸로 하여 나사구멍으로 수세액을 유입시키는 회수로 나타내는 것으로 함침액의 비중과 중요한 관계가 있다.The flush test was performed by the following method. Borrow a 6 mm ø screw hole to a depth of 40 mm in an aluminum block of length × width × height = 100 mm × 100 mm × 50 mm, inject the impregnation solution into this screw hole, and then pass the impregnation solution through the screw hole with the aluminum block reversed. Subsequently, the screw holes were immersed in water at 20 ° C. for 2 minutes. It is left in hot water at 95 ° C for 10 minutes and then the remaining impregnant is cured. After cooling, the screw hole has a diameter of 6 mm and a length of 50 mm to be screwed in by hand, and then it is judged whether the screw is stuck to the end. In the case of being completely lifted up, ◎, and the case of not being stuck in, are indicated by x. The number of times that the liquid supply is stopped (liquid recovery number) in the above table is represented as the number of times that the washing liquid is introduced into the screw hole by inverting the aluminum block within two minutes of washing time, and has a significant relationship with the specific gravity of the impregnating liquid.

본 발명에서는 상온에서 0.95-1.05범위의 비중이 이에 해당한다. 액의 비중이 이 범위내에있으면 처리되는 금속물품의 구멍내에 함침제의 침강을 막을 수 있고 수세시 잉여 함침액을 쉽게 제거할 수 있다.In the present invention, the specific gravity in the range of 0.95-1.05 at room temperature corresponds to this. If the specific gravity of the liquid is within this range, it is possible to prevent the settling of the impregnating agent in the holes of the metal articles to be treated and to easily remove the excess impregnation liquid at the time of washing.

함침액의 비중은 함침제중의 라우릴 아크릴레이트와 트리 에틸렌 글리콜 디 아크릴레이트 상호 양쪽 비율로 조정한다. 함침액중의 히드로시 프로필 메타크릴레이트 60중량부, 테트라 에틸렌 글리콜 디 아크릴레이트로 5중량부로 고정시키고 여기에 라우릴 아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디 아크릴레이트의 량을 변화시켰을 때의 비중 변화는 다음과 같다.The specific gravity of the impregnation liquid is adjusted by the ratio of both lauryl acrylate and triethylene glycol diacrylate in the impregnation agent. The specific gravity change when 60 parts by weight of hydroxypropyl methacrylate and 5 parts by weight of tetraethylene glycol diacrylate was fixed in the impregnation solution and the amount of lauryl acrylate and triethylene glycol diacrylate were changed was as follows. Same as

라우릴 아크릴레이트 트리에틸렌 글리콜 디 아크릴레이트 비중(25도)Lauryl acrylate triethylene glycol diacrylate specific gravity (25 degrees)

(중량부) (중량부)(Parts by weight) (parts by weight)

5 30 1.055 30 1.05

10 25 1.00710 25 1.007

20 15 1.00220 15 1.002

25 10 0.9525 10 0.95

함침액에는 실런 커플링제를 함침액에 대하여 0.05-0.2중량%의 범위에서 첨가한다. 실런 커플링제는 금속 특히 알루미늄에 대한 함침제 경화물의 밀착성을 보강시키는 것으로 금속물품의 미세공 형상등에 의하여 함침제를 경화시키는 것으로 고온에서는 일부 탈리되므로 실런 커플링제는 이를 보완하기 위하여 함침제의 중합반응을 저해하지 않을 정도로 소량 첨가하는 것이 좋다. 이상적인 실런 커플링제로는 에톡시기 또는 아미노기를 갖는 트리 알콕시 실런류가 가장 좋은 것으로 구체적으로는 3-아미노 프로필 트리 에톡시 실런, γ-구리시톡시 프로필 트리 에톡시 실런 등을 들 수 있다.The silan coupling agent is added to the impregnation in the range of 0.05 to 0.2% by weight based on the impregnation. The silan coupling agent reinforces the adhesion of the cured impregnant to the metal, in particular aluminum, and hardens the impregnant by the shape of the micropores of the metal article. It is recommended to add a small amount so as not to inhibit. As an ideal silan coupling agent, the trialkoxysilanes which have an ethoxy group or an amino group are the best, and specifically, 3-amino propyl triethoxysilane, (gamma)-guricithoxy propyl triethoxysilane, etc. are mentioned.

함침액에 중합방지제, 열 안정제등을 적당량 첨가하여 중합 방지제로는 메톡시 하이드로 퀴논을 들 수 있고 그 사용량은 함침제에 대하여 0.05-0.5중량%, 바람직스럽기는 0.1중량%가 이상적이다. 열안정제로는 경화된 함침제의 내열성을 향상시키기 위한 것으로 n-옥타데실-3-(3′,5′-디-터샬-부틸-4′-히드록시페놀)-프로피오네이트 등을 들 수 있고 그 사용량은 함침제에 대하여 0.2-1.0중량% 바람직스럽기는 0.5중량%가 이상적이다.A suitable amount of a polymerization inhibitor, a heat stabilizer, etc. is added to the impregnation solution, and the polymerization inhibitor may be methoxy hydroquinone. The amount of the polymerization agent is 0.05-0.5% by weight, preferably 0.1% by weight, based on the impregnation agent. As the heat stabilizer, n-octadecyl-3- (3 ', 5'-di-terthal-butyl-4'-hydroxyphenol) -propionate or the like is used to improve the heat resistance of the cured impregnant. The amount is preferably 0.2-1.0% by weight with respect to the impregnant, preferably 0.5% by weight.

함침제의 중합경화는 적당한 레디칼 중합개시제가 쓰이며, 이 레디칼 중합개시제로서는 비스 이소부틸니트릴을 들 수 있고 그 사용량은 함침제에 대하여 0.1-1.0중량% 바람직스럽기는 0.2-0.3중량%가 이상적이다.A suitable radical polymerization initiator is used for the polymerization curing of the impregnating agent, and as the radical polymerization initiator, bis isobutyl nitrile is used, and the amount of use thereof is preferably 0.1-1.0 wt% with respect to the impregnation agent, and 0.2-0.3 wt% is ideal.

함침액에는 형광염료를 아주 소량 첨가하면 수세종료시 금속 물품의 표면에 함침제가 잔류하고 있는지 여부를 확인할 수 있는 것이다. 즉 함침제가 표면에 잔류하고 있으면 자외선을 쬐이면 발색하게 된다. 함침공정은, 내압용기로서 오오트 크레이프를 사용하고 이 오오트 크레이프내에 착탈 가능하게 금속제 망을 설치하고 이 망의 가운데 피가공물을 설치한 후 5mmHg이하의 진공에서 10분간씩 금속제품이 충분히 침지할 수 있도록 함침액을 충분히 넣고 계속하여 압력상태를 바꾸어 4-7kg/cm², 10-15분간 정치시켜 함침액을 금속물품의 미세공정에 충분히 함침하도록 한다.If a very small amount of fluorescent dye is added to the impregnation solution, it is possible to check whether the impregnation agent remains on the surface of the metal article at the end of washing. In other words, if the impregnant remains on the surface, it will develop when exposed to ultraviolet rays. The impregnation process uses an oat crepe as a pressure-resistant container, installs a metal net detachably in this oat crepe and installs a workpiece in the middle of the net, and then fully immerses the metal product in a vacuum of 5 mmHg or less for 10 minutes. Add enough impregnation solution so that the pressure is continuously changed and leave the pressure still for 4-7kg / cm ² for 10-15 minutes to allow the impregnation solution to be sufficiently impregnated into the fine process of the metal article.

그리고, 오오트 크레이프를 열고 약 45°로 경사지게 망을 회전시키면서 함침액이 완전히 탈리하도록 한다. 함침처리를 거쳐 액절까지 마친 금속물품은 내압용기로부터 망을 넣은 상태에서 끄집어 내어 수세한다. 수세는 2단계로 실시하며 우선 제1수조에 침지시켰다가 끄집어 올리고 이와같은 조작은 3번 정도 반복하며 침지시간은 30초 정도, 끄집어 올린 후 수절 30초 정도에서 1회 조작은 약 1분 걸린다. 계속하여 제2수조에서 같은 방법으로 조작하여 수세가 끝나게 된다.Then, the oat crepe is opened and the impregnation solution is completely desorbed while rotating the net inclined at about 45 °. Metal products finished through impregnation and liquid liquefaction are washed in a pressure-resistant container with a net in the state. Water washing is carried out in two stages, first immersed in the first tank and then pulled out, and the same operation is repeated three times. Immersion time is about 30 seconds, and once it is pulled out, it takes about one minute from 30 seconds. Subsequently, the operation in the second tank is performed in the same manner, and the washing is completed.

수조는 모너머량이 30,000RPM에 달하면 새로운 물을 갈아준다. 수세공정에서는 거품이 거의 발생하지 않는다. 본 발명의 수세공정은 격렬한 교반없이도 잉여 함침제의 제거가 거의 완벽하게 이루어지고 또 단시간에 달성할 수 있음은 전술한 바와 같다. 수세후 경화 처리를 행한다. 경화조는 가열장치가 붙어 있는 수조에, 수세된 금속제품을 망에 들어있는체로 침지시키고 80-90℃에서 10-15분간 처리한다. 경화는 이와 같이 비교적 저온, 단시간에 이루어지며 경화수조에 끄집어낸 미세공이 막혀져 있는 금속물품을 자연상태에 급속 건조한다.The tank changes fresh water when it reaches 30,000 RPM. In the washing process, bubbles are hardly generated. As described above, the washing step of the present invention can be achieved almost completely and in a short time without removing the excess impregnating agent without vigorous stirring. After washing with water, the curing treatment is performed. The curing tank is immersed in a tank with a heating device, and the washed metal products are immersed in a sieve and treated at 80-90 ° C for 10-15 minutes. In this way, the curing is performed at a relatively low temperature and in a short time, and rapidly drying the metallic article in which the micropores drawn out in the curing tank are blocked in a natural state.

본 발명은 함침제로서의 열경화성 다 관능 비닐 모노머와 단 관능 비닐 모노머의 조합으로 이루어진 경화물은 내열성이 강하며 200도 이상의 고온에서도 충분히 견딜 수 있는 것이다. 알루미늄 주조물의 경우 에폭시계 분체도장을 실시하는 경우가 있으나, 그때의 온도시간 230℃ 및 30분간에도 견딜 수 있는 것이다.The hardened | cured material which consists of the combination of the thermosetting polyfunctional vinyl monomer and the monofunctional vinyl monomer as an impregnating agent is strong in heat resistance, and can endure even high temperature 200 degree or more fully. In the case of an aluminum casting, epoxy-based powder coating may be performed, but it can withstand a temperature time of 230 ° C. and 30 minutes at that time.

함침액은 메타크릴산을 주성분으로 하는 것으로 작업환경은 위생적이며 또 점성도 낮고 함침후 액절효율도 좋기 때문에 작업이 쉽게 이루어지는 이점이 있다. 특히 본 발명은 함침액에 폴리에틸렌 옥사이드 폴리프로피렌 옥사이드의 블록공중합체를 계면활성제로 사용하기 때문에 액절후 수세성이 뛰어나고, 또 여기에 솔비탄 에틸렌 옥사이드 에스텔 부가물을 병용하면 수세성을 일층 향상시켜 작업효율을 높이게 된다. 수세공정도 2단계로 하면, 단순히 침지시키는 것과 끌어 올리는 것을 극히 짧은 시간내에 조작 반복하므로 교반 또는 이에 따른 진동이 그렇게 크지 않아 함침제의 기름방울이 수중에서 용이하게 이행할 수 있고 이 때문에 잔류 함침제의 량 특히 나사 구멍이나 미세한 홈부에 잔류하는 함침제의 량을 아주 적게 할 수 있고 수세시 거품발생이 거의 없어 환경오염의 염려가 거의 없는 이점이 있는 것이다. 그 외에 본 발명은 특수한 장치를 필요로 하지 않고 각종 금속물품 특히 알루미늄제품의 미세구멍을 막음에 있어 효율이 높고 확실히 막을 수 있으므로 공업적 가치가 높다 할 것이다. 이하 본 발명을 실시예 1에 따라 구체적으로 상술한다.The impregnating liquid has methacrylic acid as a main component, and the working environment is hygienic, low in viscosity, and has good liquid efficiency after impregnation. In particular, the present invention uses a block copolymer of polyethylene oxide polypropylene oxide as the surfactant, so that it is excellent in water washability after liquid reduction, and when sorbitan ethylene oxide ester adduct is used in combination therewith, It will increase work efficiency. If the washing process is also performed in two stages, the immersion and the pulling up are repeated in a very short time, so that the agitation or consequent vibration is not so great that oil droplets of the impregnating agent can be easily carried out in the water. In particular, the amount of impregnant remaining in the screw hole or the minute groove can be made very small, and there is little foaming when washing with water, so there is little concern about environmental pollution. In addition, the present invention will have a high industrial value because it does not require a special device and can efficiently block the micropores of various metal articles, in particular, aluminum products. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the first embodiment.

[실시예 1]Example 1

내용적 1m²의 입형교반축이 있는 오오트 크레이프에 금속제망 중심에 페그를 고정시키고 오오트 크레이프의 교반축을 연결고정하고 망안에 알루미늄 주조의 실린더 헤드 부분 80개를 수납한다.An oat crepe with a vertical stirring shaft of 1 m ² is fixed to the center of the metal mesh with the pegs fixed, the agitating shaft of the oat crepe is fixed, and 80 cylinder head parts of aluminum casting are stored in the net.

오오트 크레이프를 밀폐시키고 내부에 질소를 치환시키고 아래 조성으로 된 함침액을 감압하에서 인입시킨다.The oat crepe is sealed, the nitrogen is replaced inside, and the impregnation liquid with the following composition is introduced under reduced pressure.

[조성내역][Composition History]

○히드로 키시 프로필 메타크릴레이트 60중량부 ○트리에틸렌 글리콜 10중량부 ○테트라 에틸렌 글리콜 디 아크릴레이트 5중량부 ○라우릴 아크릴레이트 25중량부 ○폴리에티렌 옥사이드.폴리프로필렌 옥사이드의 블록 공중합물 6중량부 ○3-아미노 프로필 트리 에톡시 실런 0.1중량부 ○메토 키시 하이드로 퀴논 0.1중량부 ○n-옥타메실-3-(3′,5′-디-터샬-부틸-4′-히드록시 페노릴)-프로피오네이트 0.5중량부 ○아조 비스 이소 부틸로니트릴 0.2중량부 ○α·β-비스(5-메틸 벤조옥사조릴-2) 0.001중량부○ 60 parts by weight of hydrokishipropyl methacrylate ○ 10 parts by weight of triethylene glycol ○ 5 parts by weight of tetraethylene glycol diacrylate ○ 25 parts by weight of lauryl acrylate ○ 6 parts by weight of block copolymer of polystyrene oxide.polypropylene oxide Part ○ 3-Aminopropyltriethoxy Silane 0.1 part by weight ○ Metokishi hydroquinone 0.1 part by weight ○ n-octamesyl-3- (3 ′, 5′-di-terthal-butyl-4′-hydroxy phenolyl) -0.5 parts by weight of propionate ○ 0.2 parts by weight of azo bis isobutylonitrile ○ 0.001 parts by weight of α-β-bis (5-methyl benzoxazoryl-2)

[에틸렌][Ethylene]

오오트 크레이트내의 감압정도를 점차 높이고 5mmHg하에서 10분간 유지한 후 함침액을 인입하고 계속하여 가압상태를 바꾸어 6kg/cm²하에서 10분간 정치시킨 다음 압력상태를 개방시키고 뚜껑을 열은 상태에서 오오트 크레이프를 45° 경사상태에서 1분간에 약 4회 정도의 속도로 망을 천천히 회전시킨다. 함침액의 거의 절반이상을 배출시키고 망 내의 부품을 조금씩 흔들어 부분에 묻어 남아 있는 함침액을 모두 제거한다. 이와 같은 액절 조작을 약 5분간 한 다음 오오트 크레이프에서 망을 끄집어 내어 상온에서 제1의 수조로 옮겨 수세시킨다. 수세는 망을 30정도 수조에 침지시켰다가 건져저 올려 30초 정도 수절시킨다. 이와같은 동작을 3회정도 반족시키고 다음 제2수조에 옮겨 같은 조작을 반복한다. 수세공정에서는 교반이라든가 회전은 시키지 않는다. 다음 증기 가열관이 있는 경화수조에 넣고 90℃에서 10분간 가열하여 함침제를 경화시킨다. 함침액의 수세성이 우수하기 때문에 미세구멍이 봉해지는 봉지 처리된 알루미늄 주조품은 내열성이 높은 미세공 봉지 처리가 완성된 제품을 얻는다.Gradually increase the degree of decompression in the oat crate and hold for 10 minutes at 5 mmHg, and then impregnate the solution and continue to change the pressurized state, let stand for 6 minutes under 6kg / cm ² , open the pressure state and open the oat Rotate the crepe slowly at a rate of about four times per minute while tilting the crepe at 45 °. Drain almost half of the impregnation solution and shake the parts in the net little by little to remove any remaining impregnation solution. This liquid immersion operation is performed for about 5 minutes, then the net is removed from the oat crepe and transferred to the first tank at room temperature for washing. SuSE immerses the net in a tank for about 30 seconds and then lifts it up for 30 seconds. This operation is satisfied three times, and the same operation is repeated in the second tank. In the washing process, stirring or rotation is not made. It is then placed in a curing bath with a steam heating tube and heated at 90 ° C. for 10 minutes to cure the impregnating agent. Since the impregnating liquid has excellent water washing property, the encapsulated aluminum casting product in which the micropores are sealed obtains a product having a high heat resistance microporous encapsulation treatment.

[실시예 2]Example 2

실시예 1에 사용한 함침액 조성중 폴리에틸렌 옥사이드.폴리프로피렌 옥사이드의 블록 공중합물을 3.6중량부로 하고 여기에 솔비탄 모노라우레이트.6에틸렌 옥사이드를 2.4중량부 첨가하고 다른 것은 실시예 1과 같이 조작하여 알루미늄 주조품의 미세구멍을 막는 처리를 하였다.In the impregnation composition used in Example 1, a block copolymer of polyethylene oxide and polypropylene oxide was 3.6 parts by weight, and 2.4 parts by weight of sorbitan monolaurate and 6 ethylene oxide were added. The process of blocking the micropore of the aluminum casting was performed.

본 실시예에 의한 함침후 함침제의 수세성은 아주 좋았으며 수세후 자외선을 조사하여도 형광현상은 없었다.The water washability of the impregnating agent after the impregnation according to the present embodiment was very good, and there was no fluorescence even after irradiation with ultraviolet rays.

Claims

A metal porous article is housed in a rotatably designed net in a pressure-resistant container and is a mixture of a thermosetting polyfunctional vinyl monomer and a monofunctional vinyl monomer, with a block copolymer of polyethylene oxide and polypropylene oxide having a molecular weight of 5000-9000. An impregnation solution within the range of 3-10% by weight, 0.05-0.2% by weight 5% of a silane coupling agent, a polymerization initiator, and a specific gravity of 0.95-1.05 of a polymerization inhibitor was introduced into a pressure-resistant container, and the impregnating solution was impregnated into the micropores of the porous article. To prevent the micropores of the metal product, characterized in that the liquid is desorbed, the mesh is pulled out and washed in two stages, and the monomer mixture is heated and cured in a curing tank.

The impregnation liquid according to claim 1, wherein a block copolymer of polyethylene oxide.polypropylene oxide having a molecular weight of 5000-9000 is added to the mixture of sorbitan ethylene oxide ester adducts and 3 to 10% by weight of the monomer mixture. Method for preventing micropores of a metal product, characterized in that.

The monomer mixture is according to claim 1, wherein the monomer mixture is 50-70 parts by weight of hydroxy propyl methacrylate 5-25 parts by weight of lauryl acrylate, 0-5 parts by weight of triethylene glycol diacrylate as the polyfunctional vinyl monomer. Method for preventing micropores of a metal product, characterized in that.

The method of claim 1, wherein the fine pores of the metal porous article are impregnated with the impregnation liquid in a pressure resistant container, and then the liquid is released while the container is opened and the net is rotated at an angle of 45 °, followed by washing with repeated dipping and pulling in two tanks. Method for preventing the micropores of a metal product, characterized in that.