KR910007160B1 - Inhibiting corrosion composites - Google Patents
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- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
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Abstract
Description
본 발명은 방식제조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 액체냉각형 내연기관에 대한 과열을 방지시켜줄 뿐아니라 냉각계통을 구성하는 금속 즉, 알루미늄주물이나 주 철등의 금속에 대해 우수한 방식성을 나타내는 조성물로서, 특히 물과 부식방지제 및 폴리포스페이트를 함유하고 있는 새로운 자동차용 방식제조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an anticorrosive composition, and more particularly, a composition which not only prevents overheating of a liquid-cooled internal combustion engine, but also exhibits excellent anticorrosion to metals constituting the cooling system, that is, metals such as aluminum casting and cast iron. In particular, it relates to new automotive anticorrosive compositions containing water, corrosion inhibitors and polyphosphates.
일반적으로 내연기관의 과열현상이나 금속의 부식방지를 위해서, 그리고 특히 자동차엔진의 겨울철 동결방지나 부식방지를 위해서 부동액을 사용하여 왔다.In general, antifreeze has been used to prevent overheating of internal combustion engines and corrosion of metals, and especially to prevent freezing or corrosion of winter in automobile engines.
이러한 부동액의 경우 대개는 글리콜류와 부식방지제로 이루어져 있는 바, 이때 사용되는 모노에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 및 프로필렌글리콜 등과 같은 글리콜류는 열전달 능력이 물에 비해 현저히 떨어지기 때문에 겨울철 영하의 날씨 이외의 기온에서 내연기관의 냉각수로 사용하는 경우에는 내연기관의 과열을 방지하는데 많은 문제점이 있었다.These antifreezes are usually composed of glycols and corrosion inhibitors, and glycols such as monoethylene glycol, diethylene glycol, and propylene glycol, which are used at this time, have a significantly lower heat transfer ability than water, so In the case of using the cooling water of the internal combustion engine at a temperature there were many problems in preventing overheating of the internal combustion engine.
즉, 자동차엔진에 있어서 냉각시스템용 냉각액체로 널리 이용되고 있는 글리콜류의 부동액은 공기와 접촉하게되면 라디칼 반응에 의해 알데히드를 거쳐 산화되어 산화물을 형성하며, 특히 엔진이 50℃ 내지 100℃의 온도까지 과열되는 경우에는 산화물의 생성이 더욱 가속화되게 된다.In other words, the antifreeze of glycols, which are widely used as cooling liquids for cooling systems in automobile engines, are oxidized through aldehydes by radical reaction when they come into contact with air to form oxides. In particular, the engine has a temperature of 50 ° C to 100 ° C. If overheated, the production of oxide is further accelerated.
그리하여, 이렇게 생성된 산화물은 내연기관의 냉각계통을 구성하는 각종 금속을 부식시키게 될 뿐아니라, 이러한 부식물이 냉각계통에 부착되게되면 열전도율이 저하됨과 아울러 냉각계통의 통로가 좁아져서 내연기관의 원활한 작동이 곤란해지게 된다. 따라서, 이러한 문제점들의 해결이 시급하게 요구되고 있었다.Thus, the oxides thus formed not only corrode the various metals constituting the cooling system of the internal combustion engine, but when these corrosives are attached to the cooling system, the thermal conductivity is lowered and the passage of the cooling system is narrowed, so that the internal combustion engine operates smoothly. This becomes difficult. Therefore, there has been an urgent need to solve these problems.
또한, 지금까지 사용되고 있는 내연기관용 냉각수의 부식방지제로는 주로 다음과 같은 물질들을 예로 들 수 있는 바, 보락스, 인산염, 실리케이트, 아인산소다, 질산나트륨, 아질산나트륨, 메르켑토벤조티아졸, 벤조트리아졸, 망간 및 마그네슘등으로 이루어진 화합물, 히드라진메틸벤조트리아졸, 트리에탄올아민, 디에탄올아민, 모노에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 에틸렌디아민, 비스페놀-A등 중에서 선택된 적어도 하나 이상의 물질등을 사용하여 왔다.In addition, the corrosion inhibitors of the cooling water for internal combustion engines used so far include mainly the following materials: borax, phosphate, silicate, sodium phosphite, sodium nitrate, sodium nitrite, mercetobenzothiazole, benzotria Compounds consisting of sol, manganese and magnesium, hydrazinemethylbenzotriazole, triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, triisopropanolamine, ethylenediamine, bisphenol-A and the like have been used.
그러나, 이와 같은 종래의 부식방지제중 특히, 보락스는 주철로 만들어진 내연기관용 부식방지에 널리 이용하고 있으나, 최근에 들어서 에너지의 효율적 관리를 위해서 자동차부품을 보다 가벼운 물질로 대체 사용하고 있기 때문에 자동차의 라지에타의 재질 역시 알루미늄으로 바뀌어가고 있는 실정이다.However, among such conventional corrosion inhibitors, borax is widely used for corrosion prevention for internal combustion engines made of cast iron, but in recent years, automobile parts are replaced with lighter materials for efficient energy management. The material is also being changed to aluminum.
따라서 보락스의 경우 알루미늄의 누식방지에는 효과가 없기 때문에 부식방지용 첨가제로서는 바람직하지 못하다.Therefore, borax is not preferable as an additive for preventing corrosion because it is not effective in preventing leakage of aluminum.
또한, 트리에탄올아민과 같은 아민류의 경우에는 철 및 알루미늄합금에 대해서 부식방지효과가 우수하기 때문에 보락스 대신 많이 사용되고 있으나, 이러한 트리에탄올아민과 아질산염이 공존할 때 생성되는 니트로소아민이 암을 유발시킬 수 있다는 의학계의 보고에 따라 이러한 아민류의 사용도 기피하고 있는 실정이다.In addition, amines such as triethanolamine are widely used instead of borax because of their excellent corrosion protection against iron and aluminum alloys. However, nitrosoamine produced when these triethanolamine and nitrite coexist can cause cancer. According to medical reports, the use of such amines is also avoided.
그뿐아니라, 실리콘실리케이트류의 경우에도 알루미늄합금 등의 부식방지에 좋다고 알려져 있기는 하지만, 이들은 열에 불안정한 성질이 있기 때문에 엔진의 고온작동시 침전이나 겔의 생성을 유발시켜서 냉각기관의 통로를 막히게 하는 원인이 됨으로 말미암아 역시 부식방지용 첨가제로는 큰 단점을 갖고 있다.In addition, silicon silicates are known to be good for preventing corrosion of aluminum alloys, but because they are unstable in heat, they cause sedimentation or gel formation during high temperature operation of the engine, which blocks the passage of the cooling engine. This also has a big disadvantage as an anti-corrosion additive.
따라서 본 발명자들은 상기와 같은 종래의 단점있는 성분 즉, 보락스, 아민류 및 실리콘실리케이트류 등을 함유하지 않으면서도 엔진 냉각계통의 주재질을 이루고 있는 알루미늄이나 주철강, 황동, 땜납, 구리 등의 금속성분에 대하여 우수한 방식성을 나타내는 동시에 겨울철과 같이 영하의 날씨가 아닌 시기에 있어서도 특별한 문제를 발생시키지 않고서 자동차 냉각시스템을 보다 원활하게 작동시킬 수 있도록 하는 우수한 방식제조성물을 개발하게된 것이다.Therefore, the inventors of the present invention do not contain the above conventional disadvantageous components such as borax, amines, and silicon silicates, but the metals such as aluminum, cast steel, brass, solder, copper, etc. which constitute the main material of the engine cooling system. In addition to the excellent anticorrosive properties of the components, such as winter, it is to develop an excellent anticorrosive composition that can operate the car cooling system more smoothly without causing a special problem even in non-zero weather.
즉, 본 발명은 종래 사용되어 왔던 글리콜류에 비해 열전도율이 우수할 뿐만 아니라 사용시 산화물도 생성시키지 않는 물을 이용하여서, 특히 자동차 엔진의 냉각시스템이 그 기능을 효과적으로 발휘할 수 있도록 하는 새로운 방식제조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.That is, the present invention provides a new anticorrosive composition which enables the cooling system of an automobile engine to effectively exhibit its function, by using water which is excellent in thermal conductivity and does not generate oxide in use, compared to glycols which have been used in the past. The purpose is to provide.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명은 방식제조성물에 있어서, 주된 구성성분으로서 물과, 전체 방식제조성물을 기준으로 하여 0.1내지 15중량%의 인산화합물, 0.5내지 20중량%의 질산염과 벤조산화합물, 0.1내지 3중량%의 몰리브데이트, 0.1 내지 10중량%의 다음 일반식(Ⅰ)으로 표시되는 폴리포스페이트, 그리고 통상의 부식방지제를 함유하고 있으며, 그 pH값이 6.5 내지 10인 방식제조성물을 그 특징으로 한다.In the present invention, the anticorrosive composition includes water and 0.1 to 15% by weight of phosphoric acid compound, 0.5 to 20% by weight of nitrate and benzoic acid compound, and 0.1 to 3% by weight, based on the total anticorrosive composition. The anticorrosive composition containing molybdate, the polyphosphate represented by the following general formula (I) of 0.1-10 weight%, and a conventional corrosion inhibitor, and whose pH value is 6.5-10 is characterized.
상기 식에서, n은 0 또는 1내지 100의 정수이고, R1과 R2는 각각 독립적으로 트리아졸기, 알콕시기 또는 하이드록시기 중의 어느 하나이며, X는 수소원자 또는 1은 금속원자를 나타낸다.Wherein n is an integer of 0 or 1 to 100, R 1 and R 2 are each independently any one of a triazole group, an alkoxy group or a hydroxy group, X represents a hydrogen atom or 1 represents a metal atom.
이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.Referring to the present invention in more detail as follows.
본 발명은 주된 구성성분으로서 물을 사용하며, 여기에다 인산화합물, 질산염 및 벤조산염혼합물, 몰리브데이트, 상기 일반식(Ⅰ)으로 표시되는 폴리포스페이트, 그리고 미량의 기타 통상의 부식방지제로 이루어진 방식제조성물을 특징으로 하고 있는데, 이중에서 상기 일반식(Ⅰ)의 화합물을 사용하지 않더라도 어느정도의 발명의 목적은 달성할 수 있다.The present invention uses water as the main constituent, and includes an anticorrosive preparation comprising a phosphate compound, a nitrate and benzoate mixture, molybdate, polyphosphate represented by the general formula (I), and a trace amount of other conventional corrosion inhibitors. It is characterized by the fact that some of the objects of the invention can be achieved without using the compound of the general formula (I).
이러한, 본 발명에 따른 방식제에 사용된 물과 다른 첨가제성분의 혼합비는 중량비로하여 99 : 1 내지 50 : 50, 바람직하게는 95 : 5 내지 60 : 40의 비율로 혼합사용하는 것이 좋다.The mixing ratio of water and other additive components used in the anticorrosive according to the present invention is preferably used in a ratio of 99: 1 to 50:50, preferably 95: 5 to 60:40 by weight.
이렇게 사용되는 물은 일반적으로 열전도율이 매우 우수하고 어디서나 쉽게 구할 수 있는 이점이 있기는 하지만 수소이온(H+)과 하이드록시이온(OH-)으로 구성되어 있기 때문에 금속의 산화나 부식을 촉진시켜주는 역할을 하기 때문에 그 사용에 어려움이 있으나, 본 발명에서는 이러한 문제를 해결하기 위해서 각종 산화 및 부식방지제를 첨가제로서 물에 첨가사용함으로써, 글리콜류로 이루어진 부동액보다 냉각효과를 훨씬 우수하게 발휘할 뿐 아니라 방식 및 방청효과를 동시에 갖는 조성물을 제조할 수가 있었다.So the water that is used is generally the thermal conductivity is very good and is there the advantage that everywhere readily available, but the hydrogen ion (H +) and hydroxyl ion (OH -) to accelerate oxidation and corrosion of the metal because it is composed of In order to solve this problem, in the present invention, various oxidation and corrosion inhibitors are added to the water as an additive to solve this problem. And it was possible to prepare a composition having a rust preventing effect at the same time.
본 발명에서 물에 첨가 사용하는 인산화합물은 인산 및 그의 염들로서, 예컨대 소디움하이드로겐 포스페이트, 디소디움하이드로겐 포스페이트, 트리소디움하이드겐 포스페이트, 칼륨하이드로겐 포스페이트, 디칼륨하이드로겐 포스페이트, 헥사메타포스페이트, 트리폴리포스페이트, 트리부틸포스페이트, 트리크레실포스페이트 등을 사용할 수 있다.Phosphoric acid compounds used in addition to water in the present invention are phosphoric acid and salts thereof, such as sodium hydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, trisodium hydrogen phosphate, potassium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, hexametaphosphate, Tripolyphosphate, tributyl phosphate, tricresyl phosphate, etc. can be used.
이러한 인산화합물은 방식제 전체조성물을 기준으로 하여 0.1 내지 15중량%, 바람직하게는 1 내지 10중량%를 사용하는 것이 좋다. 인산화합물이 0.1% 이하로 첨가되는 경우에는, 알루미늄 및 주철, 강의 부식이 심하게 되며, 15중량% 이상이 되면 방식제의 안정성이 없어지고 pH가 높게 되어 내부식성이 저하될 수가 있다.The phosphoric acid compound is preferably used 0.1 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight based on the total composition of the anticorrosive. When the phosphoric acid compound is added at 0.1% or less, corrosion of aluminum, cast iron, and steel is severe. When the phosphoric acid compound is added at 15% by weight or more, the stability of the anticorrosive agent is lost and the pH is high, which may lower corrosion resistance.
또한, 본 발명에서 효과적으로 사용된 질산염과 벤조산염으로서는 예컨대, 질산나트륨, 아질산나트륨, 질산칼륨, 아질산칼륨, 벤조산나트륨, 벤조산칼륨 등을 사용할 수가 있으며, 이들 질산염과 벤조산염의 혼합물은 전체방식 제조성물을 기준으로할 때 0.5 내지 20중량%, 바람직하게는 1 내지 15중량%로 사용하는 것이 좋다. 0.5% 이하가 되는 경우에는 주철의 부식이 가속화되는 경향이 있고 20중량% 이상의 방식제 작용에 침전의 유발 가능성이 커져 냉각작용을 방해할 수가 있다.In addition, as the nitrate and benzoate effectively used in the present invention, for example, sodium nitrate, sodium nitrite, potassium nitrate, potassium nitrite, sodium benzoate, potassium benzoate, and the like can be used. It is good to use 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 15% by weight on the basis. If it is less than 0.5%, the corrosion of cast iron tends to be accelerated, and the anti-corrosive action of more than 20% by weight may cause precipitation, which may hinder the cooling operation.
이때 질산염과 벤조산염의 혼합비율은 10 : 1 내지 1 : 10, 바람직하게는 2 : 1 내지 1 : 2의 비율로 혼합하여 사용하는 것이 좋다.At this time, the mixing ratio of nitrate and benzoate is preferably used in a ratio of 10: 1 to 1:10, preferably 2: 1 to 1: 2.
그리고, 본 발명에서 사용된 몰리브데이트로서는 예컨대, 암모늄몰리브데이트, 암모늄포스포몰리브데이트, 소디움몰리브데이트 및 칼륨몰리브데이트 등을 사용할 수 있는바, 그 첨가량은 전체 방식제조성물을 기준으로하여 0.1 내지 3중량%, 바람직하게는 0.2 내지 1.5중량%의 양으로 사용하는 것이 좋다.In addition, as the molybdate used in the present invention, for example, ammonium molybdate, ammonium phosphomolybdate, sodium molybdate, potassium molybdate, and the like may be used, and the addition amount thereof is based on the entire anticorrosive composition. To 0.1 to 3% by weight, preferably 0.2 to 1.5% by weight.
몰리브데이트가 0.1중량% 이하가 되면 알루미늄 및 강의 부식을 초래하는 경우가 있고, 3중량% 이상의 경우에는 다른 첨가물의 작용을 방해하기 때문에 특히 주철 및 땜납성분의 부식을 초래하며 높은 pH를 유지하게 되어 내부식성이 저하될 수도 있다.When molybdate is less than 0.1% by weight, it may cause corrosion of aluminum and steel, and when it is more than 3% by weight, it hinders the action of other additives. Especially, it causes corrosion of cast iron and solder components and maintains high pH. Corrosion resistance may deteriorate.
한편, 본 발명에서 사용될 수 있는 상기 일반식(Ⅰ)으로 표시되는 폴리포스페이트, 상기와 같은 트리아졸기, 알콕시기 및 하이드록시기를 가진 것들을 사용할 수가 있는 바, 특히 상기 일반식(Ⅰ)으로 표시되는 화합물중 n이 1 내지 50의 정수인 것이 더욱 바람직하다.On the other hand, polyphosphate represented by the general formula (I) that can be used in the present invention, those having such a triazole group, an alkoxy group and a hydroxyl group can be used, in particular the compound represented by the general formula (I) It is more preferable that n is an integer of 1-50.
이러한 폴리포스페이트는 방식제조성물 전체량을 기준으로할 때 0.1중량%이상으로 사용하면 되는데, 바람직하기로는 0.1 내지 10중량%, 더욱 바람직하기로는 0.5 내지 5중량% 만큼 사용하면 좋다.The polyphosphate may be used in an amount of 0.1% by weight or more based on the total amount of the anticorrosive composition, preferably 0.1 to 10% by weight, and more preferably 0.5 to 5% by weight.
상기 일반식(Ⅰ)으로 표시되는 폴리포스페이트가 0.1% 이하가 되는 경우에는 전체적으로 금속의 부식이 쉽게 초래되고 이는 실시예 및 비교예에서 잘 나타나 있다.When the polyphosphate represented by the general formula (I) is 0.1% or less, corrosion of the metal as a whole is easily caused, which is well shown in Examples and Comparative Examples.
또한, 본 발명에 따른 방식제조성물에는 상기 이외에도 통상의 부식방지제를 첨가사용할 수가 있는데, 그 예로는 메르캅토벤조티아졸, 토리트리아졸, 비스페놀-A, 벤조트리아졸, 세바스산 등을 사용할 수가 있으며, 적당한 소포제 및 착색제등을 첨가할 수도 있다.In addition, a conventional corrosion inhibitor may be added to the anticorrosive composition according to the present invention in addition to the above. Examples thereof include mercaptobenzothiazole, toritriazole, bisphenol-A, benzotriazole, sebacic acid, and the like. , An appropriate antifoaming agent and a coloring agent may be added.
이와 같은 본 발명에 따른 조성물의 pH는 6.5 내지 10인 것이 좋고, 더욱 좋기로는 pH가 7.0이상 9.0 미만인 것이 좋다. 만일 pH가 6.5이하가 되면 주철에 대한 방식성이 불량해지게 되고, 10이상이 되면 방식제의 내부식성이 저하되게 되어 좋지 않다.It is preferable that the pH of the composition according to the present invention is 6.5 to 10, and more preferably, the pH is 7.0 or more and less than 9.0. If the pH is less than 6.5, the corrosion resistance for cast iron is poor, and if it is more than 10, the corrosion resistance of the anticorrosive is not good.
그리고, 이와 같은 pH를 조절하기 위해서는 유기산, 무기산, 그리고 리튬나트륨, 칼륨 등과 같은 알칼리금속의 하이드록시기를 사용하는 것이 바람직하다.In order to adjust the pH, it is preferable to use an organic acid, an inorganic acid, and a hydroxyl group of an alkali metal such as lithium sodium, potassium, or the like.
이렇게 제조된 본 발명에 따른 방식제조성물은 종래의 단점이 되어왔던 보락스, 아민류 및 실리콘화합물을 전혀 사용하지 않음으로해서 종래의 방식제나 부동액에 비해 방식성 및 냉각효과가 매우 우수하며, 특히 자동차용으로 사용하기에 적합하다.The anticorrosive composition according to the present invention prepared in this way is excellent in anticorrosive and cooling effect compared to conventional anticorrosive or antifreeze by not using borax, amines and silicone compounds, which have been disadvantageous in the past, and particularly, automobiles. Suitable for use for
이하, 본 발명을 실시예에 의거 더욱 상세히 설명하겠는 바, 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by Examples.
본 발명의 실시예에서의 금속부식시험법, 고무팽윤성시험은 다음과 같이 실시하였다.Metal corrosion test method and rubber swelling test in the embodiment of the present invention was carried out as follows.
(A) 금속부식시험법[대한민국 공업규격(KS) MM2616(라지에타의 방식제) 최저사용농도 부피%] : 알루비늄주물, 주철, 강, 황동, 땜납 그리고 구리 등 여러 금속시편을, 조합수(증류수 1ℓ에 황산나트륨 148mg, 염화나트륨 165mg과 탄산수소나트륨 138mg을 녹여 제조함)를 사용하여 용기에 표시된 최저사용농도부피%로 희석시킨 샘플방식제 750ml에 담근다. 그리고 여기에 통기관으로부터 건조 공기를 매분 100±10ml의 유량으로 보내면서, 시험온도 88℃±2℃를 336시간 유지시킨다. 한편, 시험하기전, 후에 상기 시편의 질량을 측정하여 질량변화를 측정한다. 시편의 질량변화는 다음의 공식을 이용하여 계산한다.(A) Metal Corrosion Test Method [Korea Industrial Standard (KS) MM2616 (Rajita's anticorrosive agent) Minimum use volume%]: Combination number of various metal specimens such as aluminium casting, cast iron, steel, brass, solder and copper (Prepared by dissolving 148 mg of sodium sulfate, 165 mg of sodium chloride, and 138 mg of sodium bicarbonate in 1 liter of distilled water), immerse in 750 ml of the sample anticorrosive diluted to the lowest concentration of the indicated concentration in the container. The test temperature is maintained at 88 ° C ± 2 ° C for 336 hours while sending dry air from the vent pipe at a flow rate of 100 ± 10 ml per minute. On the other hand, the mass change of the specimen is measured before and after the test. The mass change of the specimen is calculated using the formula:
여기서, C : 질량의 변화(mg/cm2)Where C is the change in mass (mg / cm 2 )
m1: 시험전 시편의 질량(mg)m 1 : Mass of specimen before test (mg)
m2: 시험후 시편의 질량(mg)m 2 : Mass of the specimen after test (mg)
S : 시험전 시편의 전표면적(cm2)S: Total surface area of the specimen before test (cm 2 )
(B) 고무팽윤성시험:고무시험편을 시험액(최고 사용농도부피%) 150ml에 담그고, 88℃±2℃에서 120±2h 유지한 다음, 시험편을 꺼내 새로운 시험액에 담그고 상온에서 30 내지 60분간 냉각시킨다. 한편 시험하기 전,후에 고무시험편의 공기중의 질량, 수중의 질량 및 경도를 측정하여 고무팽윤성을 계산한다.(B) Rubber swellability test: Dip a rubber test piece into 150 ml of test solution (maximum use volume%), maintain 120 ± 2 h at 88 ° C ± 2 ° C, remove the test piece, immerse in a new test solution and cool at room temperature for 30 to 60 minutes. . Before and after the test, the rubber swellability is calculated by measuring the mass in air, the mass in water and the hardness of the rubber test piece.
·질량의 변화:Mass change:
·부피의 변화1Volume change 1
·경도의 변화:H1및 H2=h1-h2 Hardness change: H 1 and H 2 = h 1 -h 2
여기서, C1: 물에 담그었을때의 질량의 변화(%)Where C 1 : Change in mass (%) when immersed in water
C2: 시험액에 담그었을때의 질량변화(%)C 2 : Mass change (%) when immersed in test solution
S1: 물에 담그었을때의 부피의 변화(%)S 1 : Volume change when immersed in water (%)
S2: 시험액에 담그었을때의 부피의 변화(%)S 2 : Volume change when immersed in the test solution (%)
H1: 물에 담그었을때의 경도의 변화(%)H 1 : Change in hardness when immersed in water (%)
H2: 시험액에 담그었을때의 경도의 변화(%)H 2 : Change in hardness when immersed in the test solution (%)
m1: 담그기전 공기중의 질량(mg)m 1 : Mass in air before dipping (mg)
m2: 담그기전 수중의 질량(mg)m 2 : Mass in water before dipping (mg)
m3: 담근후 공기중의 질량(mg)m 3 : Mass in air after soaking (mg)
m4: 담근후 수중의 질량(mg)m 4 : Mass in water after soaking (mg)
h1: 침지전의 경도(Hs)h 1 : hardness before immersion (Hs)
h2: 침지후의 경도(Hs)h 2 : hardness after immersion (Hs)
[실시예 1 내지 4][Examples 1 to 4]
다음 표1과 같은 성분 및 함량 비율로 이루어진 방식제조성물을 각각 제조한다.Next, to prepare an anticorrosive composition consisting of the components and the content ratio as shown in Table 1.
[표 1]TABLE 1
*상기 표 1에서 사용된 일반식(Ⅰ)은 n이 5이고, R1및 R2는 C7H6N3(토리트리아졸)이며, X는 수소이온으로 선택된 구조의 화합물이다.General formula (I) used in Table 1 is n is 5, R 1 and R 2 is C 7 H 6 N 3 (torritriazole), X is a compound of the structure selected as hydrogen ions.
상기 표1에서 나타낸 실시예들의 pH 및 최저사용농도 부피%는 KS M-2616에 따라 금속부식시험, 고무팽윤시험 결과는 표2에 나타내었다.The pH and minimum use concentration volume% of the examples shown in Table 1 are shown in Table 2, the metal corrosion test, rubber swelling test results according to KS M-2616.
[표 2]TABLE 2
[비교예 1 내지 4][Comparative Examples 1 to 4]
다음 표 3과 같이 성분 및 함량비율로 일반제품을 각각 제조하였다(실시예 1은 비교를 위해 표 3에 표시함.)As shown in Table 3, the general product was prepared by the ingredients and the content ratios (Example 1 is shown in Table 3 for comparison.)
[표 3]TABLE 3
*실리콘화합물은 소디움실리케이트 또는 소디움메타실리케이트를 사용함.* Silicone compound uses sodium silicate or sodium metasilicate.
*일반식(Ⅰ)의 화합물은 상기 표 1에서의 실시예 1 내지 4에서 사용한것과 동일한 것을 사용함.* The compound of general formula (I) uses the same thing as what was used in Examples 1-4 in Table 1 above.
본 발명의 실시예에서는 보락스, 트리에탄올아민, 실리콘화합물을 전혀 첨가시키지 않고, 본 발명에 따른 일반식(Ⅰ)의 폴리포스페이트가 1.5중량% 들어가 있으마 비교예1,2,3,4의 경우 보락스, 트리에탄올아민 또는 실리콘화합물이 첨가되어 있고, 비교예1,2,3의 경우 몰리브데이트를 사용하지 않았거나 본 발명에 따른 성분비율에 크게 벗어나게 사용하였다.In the examples of the present invention, no addition of borax, triethanolamine, or silicone compound, and 1.5 wt% of the polyphosphate of the general formula (I) according to the present invention are used. Borax, triethanolamine or silicone compound was added, and in the case of Comparative Examples 1, 2 and 3, molybdate was not used or it was used greatly outside the component ratio according to the present invention.
또한, 실시예 1은 본 발명에 따른 일반식(Ⅰ)이 1.5중량%이지만, 비교예1, 3, 4의 경우는 그것을 사용하지 않았거나 본 발명에 따른 성분비율이 크게 벗어나게 사용하였다.In addition, in Example 1, the general formula (I) according to the present invention is 1.5% by weight, but in Comparative Examples 1, 3, and 4, it was not used or the component ratio according to the present invention was largely used.
그리고, 비교예 1의 경우 벤조산나트륨을 전혀 사용하지 않았으며, 비교예 4의 경우 인산화합물을 전혀 사용하지 않았다.In Comparative Example 1, no sodium benzoate was used, and in Comparative Example 4, no phosphate compound was used.
다음 표 4는 실시예와 비교예의 KS 방법에 의한 pH 및 금속부식성 시험결과이다.Table 4 shows the pH and metal corrosion test results of the KS method of Examples and Comparative Examples.
[표 4]TABLE 4
표 4에서 보면, pH가 6.5이하가 되면 주철에 대한 방식성이 현저히 떨어지고, 10이상이면 알루미늄주물의 금속에 대한 방식성이 떨어진다는 사실을 보여주고 있다.Table 4 shows that when the pH is less than 6.5, the corrosion resistance for cast iron is significantly lowered, and if it is 10 or more, the corrosion resistance for the metal of the aluminum casting is low.
또한, 본 발명에 따른 방식제조성물은 내연기관의 어떤 재질에도 방식성이 우수함을 보여주고 있다.In addition, the anticorrosive composition according to the present invention has been shown to be excellent in corrosion resistance to any material of the internal combustion engine.
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