KR910005987B1 - 유중수형 유제화약(油中水型 乳劑火藥) - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

유중수형 유제화약(油中水型 乳劑火藥)

본 발명은 유중수형(油中水型 water-in-oil) (이후부터는 w/o형이라 표시한다)의 유제(乳劑)화약에 관한 것이다.

w/o형 유제화약이 미국 특허 No.3,161,551에서 처음 발표된 후 그의 개량이 이루어져서, 미국 특허 Nos 3,242,019 ; 3,447,978 ; 3,715,277 ; 3,770,522 ; 4,008,108 및 4,110,134에 발표되어 있다. 상기한 미국 특허에 발표된 w/o형 유제화약은, 그의 연속상(蓮續相)으로서는 소수성 탄소질연료, 광유, 왁스류등과 같은 것과, 그의 불연속상으로서는 질산암모늄으로 주로 구성되는 산화제 수용액과, 유화제로서는 w/o형 유화제를 주로 함유하며, 질산, 스트론튬이온 및 중공(中空)의 미소구체(微少球體)와 같은 증감제(增感劑)를 그에 어느시기에든 가함으로써 부우스터 - 개시로부터 No.6 뇌관에 이르는 감도를 얻을 수 있다. w/o형 유제화약은 우수한 내수성과 안전성을 갖는다고 알려져 있으나 종래의 화약으로서는 제공된 바 없다. 왜냐하면 이 화약은 연속상으로서는 유상(油狀)물질과, 불연속상으로서는 산화제수용액을 함유하기 때문이다.

그러나 유화반응의 주특징은 상호불용성인 용매중의 한 성분을 미세입자로 만들어서 이와 같이 얻은 미세입자를 유화제에 의하여 타용액에 균일하게 분산시키는 것이기 때문에, 미국 특허의 발명에 따르는 w/o형 유제화약에 있어서는 안정성이 부족하다는 결점이 있어왔다. 즉 w/o형 유제화약은 제조직후에는 원하는 감도와 폭발력을 갖지만, 시간이 경과함에 따라 처음에 분산되었던 불연속상이 응집하여 입도가 대단히 크게되고, 결과적으로 유제가 파괴되고, 따라서 최초의 감도와 폭발력이 수개월 후에는 소실 된다는 저장상의 문제점이 관찰되었다. 화약의 제조로부터 그의 사용까지의 기간이 소위 현장 혼합방법에서와 같이 수시간 내지 수일인 것과 같은 단기간이거나 또는 화약이 이와 유사한 방법으로 사용되는 경우 저장상의 문제는 크지 않으나, 화약의 제조로부터 그의 사용까지의 기간이 6개월 내지 약 1년인 경우, 최초의 감도와 폭발력이 소실된다는 저장상의 문제점은 심각한 문제이다.

따라서 w/o형 유제화약을 오랜기간 저장한 후에도 양호한 안정성을 갖도록 개량시키기 위한 연구가 수행 되었으며, 그 결과 w/o형 유제화약을 저장할 때 안정성을 증진시키는 발명이 미국 특허 No. 4,386,977로서 완성되었다.

저장중 w/o형 유제화약의 안정성을 증진시키고져 본 발명자들이 더욱 연구한 결과, 종래의 발명에 따르는 w/o형 유제화약에 있어서는 그의 유제가 시간이 경과함에 따라 파괴되고, 그의 감도가 감소되며, 특히 미국 특허 4,386,977에 발표된 안정한 w/o형 유제화약에 있어서도 화약의 공기 - 갭 감도는 시간 경과에 따라 감소되지만, 폭발속도와 뇌관감도는 감소되지 않는다는 것을 본 발명자들은 발견하였다. 화약이 실제로 사용되는 경우 화약을 단 한 개 포장만을 사용하는 경우는 거의 없고, 일반적으로 포장을 수개, 환경에 따라서는 10개 이상의 화약포장을 구멍 내에 평행하게 배열하고 동시에 점화된다. 이와 같은 경우 시간 경과에 따르는 화약의 공기 - 갭 감도의 열화는 큰 문제점을 야기시킨다.

w/o형 유제화약의 결점을 개량시키고져, 특히 시간경과에 따르는 화약의 공기 - 갭 감도의 쇠퇴에 대하여 본 발명자들이 연구하고 실험한 결과, w/o형 유제화약의 연속상의 유상물질로서, 에폭시수지, 불포화 폴리에스테르수지, 폴리부텐, 폴리이소부틸렌, 석유수지, 부타디엔수지 및 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 한 중합체와 유(油) 성분과의 혼합물을 사용하면 화약의 공기 - 갭 감도 쇠퇴를 현저하게 감소시킬 수 있으며, 또한 뇌관 - 개시 감도와 폭발속도와 열화(劣化)도 방지할 수 있다는 것이 본 발명자들에 의하여 발견되었다.

본 발명의 한 특징으로서는, 산화제 수용액과, 유상물질과, 유화제 및 중공의 미소구체를 함유하는 유중수형의 유제화약이 제공되는 바, 상기 유상물질은 상기 유제의 연속상을 이루는 것으로서, 유성분과, 에폭시수지, 불포화 폴리에스테르수지, 폴리부텐, 폴리이소부틸렌, 석유수지, 부타디엔수지 및 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 한종류의 중합체와의 혼합물로 구성된다.

본 발명에 따르는 w/o형 유제화약의 연속상으로서는 광유, 식물유, 동물유, 연료유 케로진, 액상 파라핀, 파라핀 - 왁스, 마이크로왁스 및 바셀린(petrolatum)으로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 한 성분과, 에폭시수지, 불포화 폴리에스테르수지, 폴리부텐, 폴리이소부틸렌, 석유수지, 부타디엔수지 및 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 한 중합체와의 혼합물이 이용된다. 중합체와 상기한 유성분과의 혼합물중 중합체의 함량은 광범위하지만, 중합체의 효율은 그 함량이 1 내지 70중량% 범위에 있는 경우에 현저하게 나타난다.

본 발명에 따라서 사용되는 에폭시수지는 한분자 내에 일반식

으로 표시되는 2 이상의 에폭시기를 갖는 수지이며, 대체로 시판의 에피클로로 히드린을 비스페놀 A와 반응시켜서 얻은 생성물로서 300 내지 800의 분자량을 갖는 것이 바람직하다.

본 발명에 따라 사용되는 불포화 폴리에스테르수지는 (1) 푸마르산과 무수말레산과 같은 불포화 디카르복실산과 무수푸탈산과 같은 포화 디카르복실산을 글리콜과 중축합시킴으로써 형성된 쇄상 폴리에스테르(불포화폴리에스테르라고도 불리어진다)와, (2) 에틸렌과 같이

로 표시되는 기를 갖는 중합 가능한 단량체와를, 혼합시키으로써 제조된 수지로 주로 구성된다.

본 발명에 따라 사용되는 폴리부텐은 이소부틸렌으로 주로 형성된 중합체로서 다음과 같은 구조식으로 표시되며,

그의 분자량은 250 내지 5,000인 것이 바람지하다. 폴리이소부틸렌은 대단히 순수한 이소부틸렌의 중합체이며 5,000 내지 140,000의 분자량을 갖는 것이 바람직하다.

본 발명에 따라 사용되는 석유수지는 나프타 - 열분해 공정에서 얻을 수 있는 유분을 중합시킴으로써 얻은 수지로서, C₅- 유분을 중합시켜 얻은 C₅- 석유수지, C₉- 유분을 중합시켜 얻은 C₉- 석유수지 및 C₅- 유분과 C₉- 유분을 공중합시켜 얻은 C₅·C₉- 석유수지이며, 600 내지 2,500의 분자량을 갖는 것이 바람직하고, 1000 내지 1400의 분자량을 갖는 것이 더욱 바람직하다.

본 발명에 따라서 사용되는 부타디엔은 부타디엔[CH₂=CH-CH=CH₂]을 포함하되 그의 1,2-결합위치 및/또는 1,4-결합위치에 탄소-탄소 2중 결합을 남겨두고 있는 단량체를 중합시킴으로서 얻은 중합체이다. 이와 같이 얻은 풀리브타디엔중 그의 쇄-단부로서, -H, -COOH 또는 -CH₂-CH₂-OH를 갖고 분자량이 500 내지 200,000인 것이 바람직하다.

본 발명에 따라 사용되는 에틸렌과 아세트산비닐과의 공중합체는 에틸렌(CH2=CH2)과 아세트산 비닐[CH3CHOOCH-CH2]을 공중합시킨 생성물이며, 용융지수가 2 내지 500이고, 아세트산 비닐함량이 5 내지 50중량%인 공중합체가 바람직하다.

본 발명에 따라 사용되는 유성분은 요소(urea)와의 부가물을 형성하지 않는 성분을 30중량% 이상 함유하는 것이 바람직하다(＂석유화학＂Petroleum chemistry, 534-538페이지, AMEMIYA, Tozo 저,를 참조), 요소와의 부가체를 형성하지 않는(석유에 포함되고 요소와는 부가물을 형성하지 않는 성분을 분석하는 AEAMEMIYA 방법으로 측정)성분을 30중량% 이상 함유하는 석유왁스를 본 발명의 w/o형 유제화학제조한지 1년 이상 후에도 화학의 공기 - 갭 감도가 열화되었다는 것이 실질적으로 나타나지 않았다.

더욱이 요소와의 부가체를 형성하지 않고 160℉ 이상의 융점을 나타내는 성분 30% 이상을 함유하는 석유왁스를 유성분으로서 상기 수지와 함께 사용한 경우, 제조한지 2년 동안에도 안정하며, 화약의 공기 - 갭 감도가 실질적으로 열화하지 않는 w/o형 유제화약을 얻을 수 있다.

표 1은 융점과, 시판되고 있는 석유왁스의 아메미야 분석방법으로 측정한, 요소와의 부가체를 형성하지 않는 성분의 비와, 요소와의 부가체를 형성하는 비율을 나타내고 있다.

[표 1]

본 발명에 따라서 사용되는 유상물질의 함량은 w/o형 유제화약의 1 내지 10중량%이며, 2 내지 8%인 것이 바람직하고, 이것으 유제의 연속상을 이룬다.

본 발명에 따라서 사용되는 산화제 수용액은 질산암모늄, 알카리금속의 질산염, 알카리 토금속의 질산염, 알카리금속의 염소산염, 알카리토금속의 염소산염, 알카리금속의 과염소산염, 알카리토금속의 과염소산염 및 과염소산암모늄으로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 하나의 염을 물에 용해시켜서 얻는다. 이에 부가하여, 이와 같이 제조된 산화제 수용액에는, 질산 모노메틸아민, 질산노모에틸아민, 질산하이드라진 및 2 질산디메틸아민과 같은 수용성 질산아민과 ; 질산메탄올아민과 질산에탄올아민과 같은 수용성·산 알칸올아민; 그리고/또는 수용성 에틸렌 글리콜 모노나이트레이트를 보조 증감제로서 가해줄 수 있다.

산화제 수용액의 물함량은 수용액의 결정온도가 30 내지 90℃ 범위에 있고, 일반적으로 5 내지 40중량%의 수용액의 범위에 있고, 바람직하게는 7 내지 30중량% 범위에 있도록 하는 것이 바람직하다. 결정온도를 하강시키기 위하여는 메탄올, 에탄올, 포름아미드, 에틸렌글리콜 및 글리콜과 같은 수용성 유기용제를 보조용제로서 물에 가할 수 있다. 본 발명에 있어서 산화제 수용액의 양은 w/o형 유제화약 전체양의 50 내지 95중량%이다.

본 발명에서 사용된 유화제는 w/o형 유제형성에 일반적으로 사용되는 유제로서, 예컨대 알카리금속의 스테아르산염, 스테아르산암모늄, 스테아르산칼슘, 폴리옥시에틸렌 및 지방산의 솔비탄에스테르이다. 이들 유화제중 10 내지 24개 탄소원자를 함유하는 불포화 장쇄지방산이 소수성기를 구성하는 유기 계면활성제가 바람직하게 사용된다. 본 발명의 유화제 양은 w/o형 유제화약 전체양의 0.5 내지 7중량%일 수 있다. 유제를 2.5 내지 7중량%의 양으로 사용하는 경우, 이와 같이 형성된 w/o형 유제화약은 더욱 안정하다.

w/o형 유제화약 조성물에 적당한 중공의 미소구체를 가함으로써, 뇌관개시로부터 부우스터 개시에 이르는 광범위한 개시감도를 나타내는 w/o형 유제화약이 얻어진다. 중공의 미소구체로서는 다음 물질 중의 적어도 하나가 사용된다 : 즉 유리로 제조된 것, 수지로 제조된 것, 실라스틱 발룬(silastic baloon) 및 퍼얼라이트를 중공의 미소구체가 생성물의(w/o형 유제화약) 비중을 1.40/ml, 바람직하게는 1.30g/ml 이하가 되도록 하는 양으로 사용된다. 조성물에 가해지는 중공 미소구체의 양은 입자의 비중등에 좌우되지만, 일반적으로 생성물 중량의 0.5 내지 20중량% 범위이다. TNT, 펜드리트(penthrite) 등과 같은 화약물질은 본 발명에 따르는 w/o형 유제화약을 제조함에 있어서 중공의 미소구체와 함께 사용할 수 있다.

이에 부가하여 w/o형 유제화약은 그 내부에 적당한 기포를 함유할 수 있게 만들 수 있으며, 이에 이하여 중공 미소구체의 역할의 일부가 이와 같이 도입된 기포에 의하여 대체된다.

본 발명의 w/o형 유제화약에는 분말알루미늄, 분말마그네슘 등과 같은 금속분말과, 목분(木紛) 및 전분등과 같은 분말상 유기물질을 가할 수 있다.

본 발명을 다음과 같은 무수한 실시예를 참고로하여 더욱 상세히 설명하고져 한다.

[실시예 1]

No.2 면실유 5.6중량부와 분자량 400인 에피코오트

828(EPICOAT

828, 분자량이 400인 에폭시수지의 일종, shell oil Co. 제조) 2.4중량부와의 혼합물을 90℃에서 가열하여 제조한 용융혼합물에, 65중량부의 질산암모늄과 4중량부의 염소산나트륨을 15중량부의 물에 90℃에서 용해시켜 미리 제조한 산화물 수용액과, 유화제로서 2중량부의 스테아르산 칼슘을 가하여 교반하고, 이로써 w/o형 유제를 얻었다. 이와 같이 제조한 w/o형 유제에 6중량부의 퍼얼라이트를 가한 후 이 혼합물을 교반하여 w/o형 유제화약을 얻었다.

[비교실시예 1]

가열에 의하여 90℃로 유지시킨 No.2 연료유 8중량부에 각각 실시예 1에서와 동일한 양의 동일한 산화제 수용액과 동일한 양의 동일한 유제를 가하여 w/o형 유제를 얻었다. 이와 같이 얻은 유제에 6중량부의 퍼얼라이트를 가하고 이 혼합물을 교반함으로써 w/o형 유제화약을 얻었다.

[실시예 2]

융점 146℉인 파라핀왁스(145˚ PARAFFIN

, NIPPON SEKIYU Co., Ltd 제조) 2.4중량부를 0.05중량부의 불포화 폴리에스테르수지(KAYARESIN

, NIPPON KAYAYU Co., Ltd 제조)와 함께 90℃에서 가열하고, 이와 같이 제조된 혼합물에, 50중량부의 질산암모늄과 20중량부의 질산칼슘을 25중량부의 물에 용해시켜 미리 제조한 산화제 수용액과, 유화제로서 0.55중량부의 폴리글리세롤 리노레이트 2중량부를 가하여 교반함으로써 w/o형 유제를 얻었다. 이와 같이 제조된 w/o형 유제에 2.0중량부의 글래스버블(B15/250 이란 상품명으로 3M Co에서 제조한 것)을 가하고 이 혼합물을 교반함으로써 w/o형 유제화약을 얻었다.

[비교실시예 2]

가열함으로써 90℃로 미리 유지시킨 2.45중량부의 145˚ 파라핀에 각각 실시예 2에서와 동일한 양의 동일한 산화제 수용액과 동일한 글래스버블을 동일한 방법으로 가하여 w/o형 유제화약을 얻었다.

[실시예 3]

분자량이 약 1000인 폴리부텐(POLYBUTENE 10N, NIPPON Oil and Fats Co., Ltd. 제조) 2.8중량부를 1.2중량부의 145˚ 파라핀에 가열로써 용해시킨 후, 39중량부의 질산 암모늄과 20중량부의 질산 모노메틸아민과 10중량부의 에틸렌글리콜을 7중량부의 물에 90℃에서 용해시켜 미리 제조한 산화제 수용액과, 유화제로서 6.8중량부의 폴리글리세롤 리노레이트 에스테르를, 폴리부텐의 145˚ 파라핀용액에 가함으로써 w/o형 유제를 얻었다. 이와 같이 제조된 유제에 3.0 중량부의 글래스버블(3M Co., 제조, B28/750)과 10.2중량부의 입상 TNT(트리니트로톨루엔)을 가한 후 w/o형 유제화약을 얻었다.

[비교실시예 3]

가열에 의하여 90℃로 유지한 145˚ 파라핀 4.0중량부에, 각각 실시예 3에서와 동일한 양의 동일한 산화제 수용액과 유화제와 동일한 글래스버블과 동일한 TNT를 동일한 방법으로 가하여 w/o형 유제화약을 얻었다.

[실시예 4]

융점이 151℉인 왁스렉스

140(WAXREX

140 Mobil oil Co., 제조) 2.8중량부의 분자량이 약 9,000인 폴리이소부틸렌(VISTANEX LMMS

140, Esso Chemical Co., 제조) 1.2중량부와의 혼합물을 90℃로 가열하여 제조한 용융혼합물에, 63중량부의 질산암모늄과, 7중량부의 과염소산나트륨과 5중량부의 포름아미드를 13중량부의 물에 90℃에서 가열에 의하여 용해시켜 미리 제조한 산화제 수용액과, 2중량부의 소르비탄 모노 - 올레에이트를 교반하에 가하여 w/o형 유제를 얻었다. 이와 같이 얻어진 유제에 6중량부의 글래스버블(B28/750, 3M Co 제조)을 가하여 w/o형 유제화약을 얻었다.

[비교실시예 4]

90℃로 가열하여 미리 용융시킨 와렉스 140의 4중량부에 각각 실시예 4에서와 동일한 양의 동일한 산화제 수용액과 동일한 유화제와 동일한 글래스버블을 가함으로써 w/o형 유제화약을 얻었다.

[실시예 5]

2.8중량부의 와렉스 140과 1.2중량부의 분자량 약 1200인 C₅- 석유수지(Hi - rez

C - 110X, MITSUI Petrochem - Co., Ltd 제조)와의 90℃의 용융혼합물에, 59중량부의 질산암모늄과 7중량부의 과염소산나트륨과 5중량부의 포름아미드를 13중량부의 물에 90℃에서 용해시킴으로써 제조한 산화제 수용액과 5중량부의 유화제인 소르비탄 모노 - 올레에이트를 가하고, 교반하여 w/o형 유제를 얻었다. 이와 같이 제조된 w/o형 유제에 5중량부의 글래스버블(B28/750, 3H Co., 제조)과 2중량부의 퍼얼라이트를 가한 후, 이 혼합물을 교반함으로써 w/o형 유제화약을 얻었다.

[비교실시예 5]

90℃로 가열하여 미리 용융시킨 4중량부의 와렉스 140에 각각 실시예 5에서와 동일한 양의 동일한 산화제 수용액과, 동일한 유화제와, 동일한 글래브버블과, 동일한 퍼얼라이트를 가함으로써 w/o형 유제화약을 얻었다.

[실시예 6]

융점 176℉인 에슬럭스 172(ESLUX 172, Esso Standard oil Co 제조)2.8 중량부와 약 28중량％의 아세트산비닐단위(SUMITATE

KE-10, SUMITOMO Chem. Ind., Ltd 제조)를 함유하는, 융용지수가 300인 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체 0.7중량부를 90℃로 함께 가열함으로써 제조한 용융혼합물에, 60중량부의 질산암모늄과, 4.7중량부의 과염소산나트륨과, 10중량부의 질산나트륨을 14중량부의 물에 90℃에서 용해시켜 제조한 산화제 수용액과, 유화제로서 1중량부의 소르비탄 모노 - 올레에이트와 0.3중량부의 폴리글리세롤 리노레에이트 에스테르를 가하고 교반하여 w/o형 유제를 얻고, 이와 같이 형성된 w/o형 유제에 6.5중량부의 글래스버블(B28/750, 3M Co 제조)을 가한 후, 형성된 혼합물을 잘 교반하여 w/o형 유제화약을 얻었다.

[비교실시예 6]

90℃로 가열하여 용융시킨 3.5중량부의 에슬럭스 172에 각각 실시예 6에서와 동일한 양의 동일한 산화제 수용액과 동일한 유화제와 동일하 글래스버블을 가하여 w/o형 유제화약을 얻었다.

[실시예 7]

에슬럭스 172 2.8중량부와, 분자량이 약 100,000이며 1.2결합 부위에서의 탄소 - 탄소 2중결합을 갖는 단량체 단위를 90중량% 이상 함유하며 그의 쇄단부에서 H -를 갖는 부탄디엔수지(RB-810, NIPPON Synthetic Rubber Co. 제조) 0.7중량부를 90℃에서 용융시킨 혼합물에 60중량부의 질산암모늄과, 7중량부의 질산나트륨과 3중량부의 과염소산나트륨을 14중량부의 물에 90℃로 가열하여 용해시켜 제조한 산화제 수용액과, 유화제로서 6중량부의 소르비탄 모노 - 올레에이트를 가하여 w/o형 유제를 얻었다. 이와 같이 얻은 유제에 6.5중량부의 글래스버블(B28/757, 3M Co 제조) 6.5중량부를 가한 후 혼합물을 교반하여 w/o형 유제화약을 얻었다.

[비교실시예 7]

90℃로 가열용융시킨 에슬럭스 172 3.5중량부에 각각 실시에 7에서와 동일한 양의 산화제 수용액과 동일한 유화제와 동일한 글래스버블을 동일한 방법으로 가하여 w/o형 유제화약을 얻었다.

[실시예 8]

2.8중량부의 에슬럭스 172, 분자량 약 1,200인 C₅- 석유수지(Hi-rez 110X, MITSUL Petrochem. Co. 제조) 1.0중량부를 90℃로 가열하여 제조한 용융 혼합물에, 67중량부의 질산암모늄과 8중량부의 질산나트륨을 12중량부의 물에 90℃에서 용해시켜 제조한 산화제 수용액과 2.7중량부의 소르비탄 모노 - 올레에이트를 가하고, 교반하여 w/o형 유제를 얻었다. 이와 같이 제조된 w/o형 유제에 6.1중량부의 글래스버블(B28/750, 3M Co 제조)을 가하여 w/o형 유제화약을 얻었다.

실시예 1내지 8과 비교실시예 1 내지 7에서 제조한 w/o형 유제화약의 각 조성이 표 2에 기재되어 있으며, 2년간 측정한 상기 화약의 개시감도, 폭발속도 및 공기 - 갭 감도가 표 2,3에 기재되어 있다. 표 3에서 알 수 있는 바와 같이, 비교실시예에서 제조한 화약의 공기 - 갭 감도는 시간 경과에 따라 상당히 열화 하였으나, 실시예 1-8에서 제조한 화약에서는 이보다 적었다. 이와 같은 차이는 본 발명에 따르는 중합체의 부가 효과를 나타내는 것이다.

[표 2]

[표 3]

Claims (9)

1. 유제(乳劑)의 연속상을 형성하는 유상(油狀) 물질이 유성분(油成分)과, 에폭시수지, 불포화 폴리에스테르수지, 석유수지 및 부타디엔수지로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 일종의 중합체와의 혼합물로 이루어지는 산화제 수용액과 상기 유상물질과 유화제 및 중공의 미소구체를 함유한는 것을 특징으로 하는 유중수형(油中水型) 유제화약.
2. 제1항에 있어서, 상기 산화제 수용액과, 상기 유상물질과, 상기 유화제와 상기 중공의 미소구체가 각각 유중수형 유제화약의 50 내지 95, 1 내지 10, 0.5 내지 7 및 0.5 내지 20중량%의 양인 것을 특징으로 하는 유중수형 유제화약.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 중합체가 석유수지인 것을 특징으로 하는 유중수형 유제화약.
4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 중합체가 부타디엔 수지인 것을 특징으로 하는 유중수형 유제화약.
5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 중합체가 분자량 1000 내지 1400의 석유수지인 것을 특징으로 하는 유중수형 유제화약.
6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 중합체의 양이 상기 유상물질양의 1 내지 70중량%인 것을 특징으로 하는 유중수형 유제화약.
7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 유성분이 요소와 부가체를 형성하지 않는 성분을 30중량% 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유제화약.
8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 유화제이 양이 상기 유중수형 유제화약 전체양의 2.5 내지 7중량%인 것을 특징으로 하는 유중수형 화약.
9. 상기 유제의 연속상을 형성하는 유상물질이, 요소와의 부가체를 형성하지 않는 성분 30중량% 이상을 함유하는 유성분과, 분자량 1000 내지 1400인 C₅- 석유수지와의 혼합물로 이루어지는, 50 내지 95중량% 산화제 수용액과, 1 내지 10중량%의 상기 유상물질과 유화제로서 2.5 내지 7중량%의 소르비탄 모노 - 올레에이트와, 0.5 내지 20중량%의 중공유리 미소구체를 함유하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유제화약.