KR900004821B1 - Fluorescent lamp - Google Patents

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KR900004821B1 KR1019850008200A KR850008200A KR900004821B1 KR 900004821 B1 KR900004821 B1 KR 900004821B1 KR 1019850008200 A KR1019850008200 A KR 1019850008200A KR 850008200 A KR850008200 A KR 850008200A KR 900004821 B1 KR900004821 B1 KR 900004821B1
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노브유기 미야자끼
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가부시끼가이샤 도오시바
사바 쇼오이찌
아사히 가라스 가부시끼가이샤
사까베 다께오
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Abstract

Fluorescent lamp has a glass-tube outer surface coating of solvent- soluble fluorine-contg. polymer (I) incorporating a UV light absorbent (II). Pref. (I) is a fluoro-olefin-vinyl ether copolymer of intrinsic viscosity, measured in THE at 30 deg. C of 0.05-2.0 dl/g and contains 30-70 mol.% fluoro-olefin; 70-30 mole.% vinyl ether and no more than 30 mol.% hydroxyalkyl vinyl ether or glycidyl ether units. (II) is present to 0.5-30 pts. wt. based on 100 pts. wt. of (I), and the coatig layer is 5-200 microns thick.

Description

형광램프Fluorescent lamp

제1도와 제2도는 본 발명에 따른 전형적인 형광램프의 분광에너지 분포도.1 and 2 are spectral energy distributions of a typical fluorescent lamp according to the present invention.

제3도는 자외선 흡수제로 도포되어 있지 않은 형광램프의 분광에너지 분포도.3 is a spectral energy distribution diagram of a fluorescent lamp not coated with an ultraviolet absorber.

제4도는 자외선 흡수제로서 산화티탄을 사용하여 도포시킨 형광램프의 분광에너지 분포도이다.4 is a spectral energy distribution diagram of a fluorescent lamp coated with titanium oxide as an ultraviolet absorber.

본 발명은 형광램프에 관한 것으로서, 특히 자외선 방사가 최소한도로 일어나는 램프인 이른바 무자외선 형광램프에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to fluorescent lamps, and more particularly to so-called ultraviolet-free fluorescent lamps, which are lamps in which ultraviolet radiation is minimal.

종래에 백화점이나 미술관 또는 박물관 등과 같이 각종 전시품이 진열되는 장소에서 조명으로 사용되는 광원은 전시품들이 빛에 약해서 퇴색하는 것을 막기 위해서 퇴색 방지용 형광램프(NU램프)가 사용되게 되었는바, 이러한NU램프는 퇴색의 원인이 되는 단파장의 자외선을 흡수하므로서 퇴색을 막을 수 있도록 하기 위한 목적으로 램프의 유리관 내부면에 산회티탄(TiO2)을 도포시킨 다음 그 위에 다시 형광체로 도포시킨 2층 구조로 되어 있다.Conventionally, light sources used as lighting in places where various exhibits are displayed, such as department stores, art galleries or museums, have been used to prevent fading of fluorescent displays (NU lamps) to prevent the exhibits from fading due to light. In order to prevent the fading by absorbing the short wavelength ultraviolet rays that cause the color fading, it has a two-layer structure in which acidic titanium (TiO 2 ) is coated on the inner surface of the glass tube of the lamp and then coated with phosphor again.

그러나, 이와같은 NU램프는 산화티탄을 도포시키지 않은 같은 종류의 램프와 비교해 볼때 다음과 같은 결점이 있는 것으로 지적되었다.However, it was pointed out that such NU lamps have the following drawbacks compared to lamps of the same type without titanium oxide coating.

(1)광속이 낮다.(약5%정도가 더 낮다)(1) Low luminous flux (about 5% lower)

(2)광색이 상이하다.(2) Light colors are different.

(3)연색성(演色性)이 낮다.(3) low color rendering.

(4)제조공정이 복잡하다.(4) The manufacturing process is complicated.

종래에 이러한 NU램프의 결점을 보완하기 위해서 산화티탄 도포층의 막두께를 가급적 감소시키려 했으나 이와같이 할 경우에 산화티탄에 의해 발생하는 자외선 흡수 효과가 낮아지게 되어 NU램프 자제의 기능이 제대로 발휘되지 못하게 되는 단점이 있었다.Conventionally, in order to make up for the shortcomings of the NU lamp, the thickness of the titanium oxide coating layer has been reduced as much as possible. However, in this case, the UV absorption effect caused by the titanium oxide is lowered. There was a disadvantage.

또한, 일본 특허공개 소58-47058호에서는 NU램프의 유리관 내주면에 자외선 흡수제가 함유되어 있으며 폴리염화비닐이나, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탄레이트, 톨리- -카프로락탐, 폴리헥사메틸렌 아디프아미드, 폴리카르보네이트 또는 폴리메틸 메트아크릴레이트 등의 합성수지로 된 관 모양의 열수축성 필름을 도포시키는 방법이 제안되어 있는 바, 이러한 방법을 이용할 경우, 합성수지와 배합되게 되는 자외선 흡수제의 양이 상용성 면에서 볼 때 제약을 받게되므로 이를 보완 하기 위해 도포시킬 필름의 두께가 증가되어야 하고, 유리와 도포된 필름 사이에 형성된 공기층도 완전히 제거시키기가 쉽지 않기 때문에 유리관의 벽을 통과하는 빛의 투과량이 충분치 않게되며, 유리관에 도포시킨 필름의 부착성과 수명, 투명성, 내열성 및 내후성 등과 같은 형광램프의 성능면에서 불충분할 뿐 아니라 형광램프를 취급하는데도 곤란하게 되는 문제점이 있었다.In addition, Japanese Patent Application Laid-open No. 58-47058 contains an ultraviolet absorber on the inner circumferential surface of the glass tube of the NU lamp, and includes polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and toly-caprolactam. A method of applying a tubular heat-shrinkable film made of synthetic resins such as polyhexamethylene adiamide, polycarbonate or polymethyl methacrylate has been proposed. Since the amount of UV absorber is restricted in terms of compatibility, the thickness of the film to be applied must be increased to compensate for this, and the air layer formed between the glass and the coated film is not easy to completely remove. The amount of light passing through becomes insufficient, and the portion of the film coated on the glass tube And life, transparency, handling haneundedo the fluorescent lamp, as well as insufficient in performance such as heat resistance and weather resistance of the fluorescent lamp has a problem of making difficult.

본 발명자들은 상기와 같은 결점을 보완하기 위해 연구를 계속한 결과, 자외선 흡수제를 함유하고 있으며 용제 가용성의 불소함유중합체를 NU램프의 유리관 외벽에 도포시킴으로써 종래의 결점이 해소된 NU램프를 얻게 되었다.The present inventors have continued research to compensate for the above drawbacks. As a result, a NU lamp containing a UV absorber and a solvent-soluble fluorine-containing polymer is applied to the outer wall of the glass tube of the NU lamp.

본 발명은 실제로 자외선 방사가 일어나지 않고 유리관에 도포시킨 필름의 부착성과 수명, 투명성, 내열성 및 내후성 등의 성능이 우수할 뿐만 아니라 제조공정도 용이한 형광램프를 제공하는데 그 목적이 있다.An object of the present invention is to provide a fluorescent lamp that is excellent in adhesion and lifespan, transparency, heat resistance and weather resistance, etc. of the film coated on the glass tube without actually generating ultraviolet radiation, and also easy in the manufacturing process.

이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 형광램프는 유리관의 외벽면에 자외선 흡수제를 함유하며 용제 가용성인 불소함유 중합체를 피복시켜서 된 것을 특징으로 한다.The fluorescent lamp according to the present invention is characterized by coating a soluble fluorine-containing polymer containing a ultraviolet absorber on the outer wall surface of the glass tube.

이때 본 발명에서 유용하게 사용되는 용제 가용성 불소함유 중합체는 30℃의 온도의 테트라하이드로퓨란중에서의 고유 점도가 0.05내지 2.0dl/g, 좋기로는 0.07내지 0.8dl/g이 적당한바, 고유점도가 상기 범위 보다 낮아지면 도포의 기계적 강도가 좋지 않으며, 높아지면 중합체 조성물의 점도가 커져서 사용하는 용액의 농도가 낮아지는 경향이 있고 중합체의 시공성도 손상받게 된다. 또한 용제 불용성의 불소함유 중합체는 균질의 필름을 형성할 수 없기 때문에 부적당한 것이다.At this time, the solvent-soluble fluorine-containing polymer usefully used in the present invention has an intrinsic viscosity of 0.05 to 2.0 dl / g, preferably 0.07 to 0.8 dl / g in tetrahydrofuran at a temperature of 30 ° C. If it is lower than the above range, the mechanical strength of the coating is not good, and if it is high, the viscosity of the polymer composition increases, so that the concentration of the solution to be used tends to be low, and the workability of the polymer is also impaired. In addition, solvent-insoluble fluorine-containing polymers are not suitable because they cannot form a homogeneous film.

이와같은 본 발명에서 사용되는 불소함유 중합제로는 부가 중합체계(界)또는 축 중합체의 것이 사용가능한데, 불소함유 부가 중합체계로는 수산기나 에폭시기, 카르복실기, 산아미드기, 에스테르기, 불포화결합, 활성 수소 또는 할로겐등의 경화부위를 갖고 있는 불소함유 불포화 화합물의 부가 중합체나 부가 공중합체가 있고, 축 중합체계로는 불소함유 2관능성기를 갖고 있는 에폭시 수지나 불소함유디올, 2가 염기산, 2가 염기성의 무수물 또는 디이소시아네이트의 축중합물로서 에스테르 결합이나 우레탄 결합 또는 요소 결합을 형성할 수 있는 것이 사용될 수 있다. 특히 상기 불소함유 중합체는 피막의 내후성과 기계적 성질 및 중합체를 입수하기가 쉽다는 점을 고려해 볼때, 예를 들어 플루오로올레핀과 탄화수소계 비닐에테르와의 공중합체와 같은 부가중합체계의 것이 바람직하며, 본 발명에서 유익하게 사용되는 상기 플루오로올레핀-비닐에테르 공중합체는 플루오로올레핀과 비닐에테르를 기본 물질로하여 각각 30내지 70몰%와 70내지 30몰%를 함유하는 것이 좋다.As the fluorine-containing polymer used in the present invention, those of addition polymers or axial polymers can be used. The fluorine-containing addition polymers include hydroxyl groups, epoxy groups, carboxyl groups, acid amide groups, ester groups, unsaturated bonds, and active hydrogens. Or an addition polymer or addition copolymer of a fluorine-containing unsaturated compound having a curing site such as halogen, and the condensation polymer system includes an epoxy resin, a fluorine-containing diol, a divalent basic acid, or a divalent basic resin having a fluorine-containing difunctional group. As condensation products of anhydrides or diisocyanates, those capable of forming ester bonds, urethane bonds or urea bonds can be used. In particular, considering that the fluorine-containing polymer is easy to obtain the weatherability and mechanical properties of the coating and the polymer, it is preferable that the fluorine-containing polymer is, for example, an addition polymer type such as a copolymer of a fluoroolefin and a hydrocarbon-based vinyl ether. The fluoroolefin-vinyl ether copolymer which is advantageously used in the present invention preferably contains 30 to 70 mol% and 70 to 30 mol%, respectively, based on fluoroolefin and vinyl ether.

이때 사용되는 플로오로올레핀 성분으로는 테트라플루오로에틸렌이나 클로로트리플루오로에틸렌이 적당하며 비닐에테르 성분으로는 탄소 원자수가 2내지 8개 정도인 직쇄상이거나 분지상 또는 환상의 알킬기가 함유되어 있는 알킬비닐에테르가 적당하다.At this time, tetrafluoroethylene or chlorotrifluoroethylene is suitable as the fluoroolefin component, and a vinyl ether component is an alkyl containing a linear, branched or cyclic alkyl group having 2 to 8 carbon atoms. Vinyl ether is suitable.

또한 상기의 공중합체는 경화부위를 3내지 25몰%농도 정도로 제공할 수 있는 공단량체 부위를 함유해야 하는데 이러한 경화부위를 제공할 수 있는 공단량체로는 하이드록시알킬-비닐에테르나 글리시딜비닐에테르와 같은 관능기 함유 비닐에테르류가 적당하다. 이때, 상기의 공중합체는 중합매체의 존재하거나 또는 존재하지 않는 조건하에서 일정 비율의 단량체 혼합물에 중합개시제나 전리성 방사선등과 같은 중합개시원을 작용시켜서 공중합반응을 일으키게 하여 제조되게 되며, 본 발명에서 사용되는 불소함유 중합체로서 경화부위를 갖고 있는 것을 사용할 때, 불소함유 중합체의 경화 부위와의 반응성을 갖는 다관능성 화합물 등의 경화제를 불소함유 중합체 100중량부에 대해 0.1내지 100중량부, 좋기로는 0.5내지 50중량부의 범위로 배합하게 되며 경우에 따라서는 적당항 경화조제나 경화 촉매도 배합시킬 수 있다.In addition, the copolymer should contain a comonomer moiety capable of providing 3 to 25 mole percent of the cured moiety. Examples of the comonomer capable of providing such a cured moiety include hydroxyalkyl-vinyl ether or glycidyl vinyl. Functional group-containing vinyl ethers such as ethers are suitable. In this case, the copolymer is prepared by causing a polymerization reaction such as a polymerization initiator or an ionizing radiation to act on the monomer mixture in a proportion in the presence or absence of a polymerization medium to cause a copolymerization reaction. When using a fluorine-containing polymer having a curing site, a curing agent such as a polyfunctional compound having reactivity with a curing site of the fluorine-containing polymer may be used in an amount of 0.1 to 100 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the fluorine-containing polymer. Is blended in the range of 0.5 to 50 parts by weight, and in some cases, a suitable curing aid or curing catalyst may also be blended.

특히 경화 부위가 수산기에 있는 불소함유 중합체를 사용하여 상온 경화형 필름 형성용 조성물을 제조할 때는 경화제로서 폴리이소시아네이트나 금속 알콕시드류가 사용될 수 있으며, 열경화성 필름 형성용 조성물을 제조할 때는 일반적으로 열경화 아크릴 도표에 사용되는 멜라민 수지 경화제나 요소 수지 경화제 또는 다가 염기산 경화제가 사용될 수 있다.Particularly, when preparing a composition for forming a room temperature-curable film using a fluorine-containing polymer having a curing site in a hydroxyl group, polyisocyanate or metal alkoxides may be used as a curing agent, and generally thermosetting acrylic when preparing a composition for forming a thermosetting film. Melamine resin curing agents or urea resin curing agents or polybasic acid curing agents used in the table may be used.

이때 상기의 멜라민 수지 경화제의 예로는 부틸화 메틸올과 메틸화 메틸올 및 에폭시 변성 메틸올 멜라민 수지등을 들 수 있는데 용도에 따라 각각 0내지 6의 변성도 범위내에서 적당하게 선택하여 사용할 수 있으며 자기 축합도도 적당하게 선택될 수 있다. 또한 상기의 요소수지 경화제로는 예를들어 메틸화나 부틸화요소 수지가 있으며 상기의 다가염기산 경화제로는 긴사슬 지방족 디카르복실산류나 방향족 폴리카르복실산류 및 그의 무수물, 또는 블럭 폴리이소시아네이트류가 사용될 수 있다. 이때 멜라민수지 경화제나 요소수지 경화제를 사용할 경우, 산성 촉매를 첨가시키게 되면 경화가 촉진 될 수도 있다. 그리고 경화부위가 에폭시기에 함유된 불소함유 중합체를 사용하여 필름형성용 조성물을 제조할 경우에는 경화제로서 폴리아민류나 다가염기 카르복실산류, 페놀류 또는 페놀 수지나 비 방향족 폴리올 같은 폴리하이드록시 화합물을 사용할 수 있다.In this case, examples of the melamine resin curing agent include butylated methylol, methylated methylol, and epoxy-modified methylol melamine resins, which may be appropriately selected and used within the range of 0 to 6, respectively, depending on the purpose. The degree of condensation may also be appropriately selected. Examples of the urea resin curing agent include methylated or butylated urea resins, and the polybasic acid curing agent includes long chain aliphatic dicarboxylic acids, aromatic polycarboxylic acids, anhydrides thereof, and block polyisocyanates. Can be used. In this case, when using a melamine resin curing agent or urea resin curing agent, the addition of an acidic catalyst may be accelerated curing. In the case of preparing a film-forming composition using a fluorine-containing polymer contained in an epoxy group, a polyamine, a polybasic carboxylic acid, a phenol or a polyhydroxy compound such as a phenol resin or a non-aromatic polyol can be used as a curing agent. have.

한편, 본 발명에 따른 자외선 흡수제는 일반적으로 상기의 불소함유 중합체 100중량부당 보통 0.5내지 30중량부, 좋기로는 1내지 25중량부를 배합시키는 바, 자외선 흡수제의 배합량이 상기 범위보다 적게되는 경우에는 퇴색방지 효과를 달성시키기 위해서 피복층의 두께를 증가시켜야 할 필요가 있게 되므로 결과적으로 불소함유 중합체의 소요량이 증가되게 되며, 역으로 배합량이 상기 범위 이상이 되게 되면 흡수제가 흘러나오고 필름 피복층의 투명성이 저하되며 형광램프의 유리관 외벽면과 피복층 사이의 부착성이 저하되는 경향이 있제 된다.On the other hand, the ultraviolet absorber according to the present invention is generally 0.5 to 30 parts by weight, preferably 1 to 25 parts by weight per 100 parts by weight of the fluorine-containing polymer, when the amount of the ultraviolet absorber is less than the above range Since the thickness of the coating layer needs to be increased in order to achieve the anti-fading effect, as a result, the requirement of the fluorine-containing polymer is increased. Conversely, when the amount exceeds the above range, the absorbent flows out and the transparency of the film coating layer is reduced. This tends to lower the adhesion between the glass tube outer wall and the coating layer of the fluorescent lamp.

이렇게 본 발명에서 사용될 수 있는 자외선 흡수제로서는 공지의 벤조페놀계와 벤조트리아졸계 흡수제 같은 것을 예로 들 수 있는 바, 흡수성 면에서는 벤조트리아졸계 적외선 흡수제를 사용하는 것이 좋다.Thus, as the ultraviolet absorber that can be used in the present invention can be exemplified by known benzophenol-based and benzotriazole-based absorbent, it is preferable to use a benzotriazole-based infrared absorber in terms of absorbency.

또한 본 발명에 따른 불소함유 중합체와 자외선 흡수제를 함유한 필름 형성용 조성물은 시공성면에서 볼때 용액형태의 도료로 제조되는 것이 바람직한 바, 이러한 도료에 사용되는 용매는 불소함유 중합체와 자외선 흡수제를 충분히 용해시키면서도 형광램프의 유리관 외벽면은 부식시키지 않는 것이 좋으며 휘발성도 고려하여 크실렌과 톨투엔 같은 방향족 탄화수소류와 n-부탄올 같은 알코올, 부틸 아세테이트 같은 에스테르, 메틸이소부틸 케톤 같은 케톤, 에틸 셀로솔브 같은 글리콜 에테르 및 n-헥산, 리그로인, 미네랄 스피르트 같은 포화 탄화 수소 중 적당한 것을 2가지 이상 선택하여 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.In addition, the composition for forming a film containing the fluorine-containing polymer and the ultraviolet absorbent according to the present invention is preferably prepared in a solution form in view of construction properties, and the solvent used for the coating sufficiently dissolves the fluorine-containing polymer and the ultraviolet absorbent. However, it is recommended that the outer surface of the glass tube of the fluorescent lamp is not corroded, and considering the volatility, aromatic hydrocarbons such as xylene and toluene, alcohols such as n-butanol, esters such as butyl acetate, ketones such as methyl isobutyl ketone, and glycol ethers such as ethyl cellosolve. And saturated hydrocarbons such as n-hexane, ligroin, and mineral spir are preferably selected from two or more and used in combination.

상기와 같은 피복 조성물은 용매의 휘발에 따라 우수한 광택을 내는 투명한 피막을 제공하게 되는데, 이러한 피막 조성물은 그 자체로 락커형 도료로서 사용될 수 있으나, 특히 상기의 불소함유 중합체내에 경화부위가 있으며 이 부위와 반응할 수 있는 다 관능성 화합물을 경화제의 성분으로서 중합체에 첨가시켜 경화형 도료로서 사용하는 것이 바람직하다.The coating composition as described above provides a transparent film having excellent gloss according to the volatilization of the solvent. Such a coating composition can be used as a lacquer-type coating by itself, but in particular, there is a hardened portion in the fluorine-containing polymer and It is preferable to add the polyfunctional compound which can react with to a polymer as a component of a hardening | curing agent, and to use it as a curable coating material.

본 발명에서 유리관 외벼면 위에 형성시킨 피복층의 두께는 5내지 200㎛, 좋기로는 10내지 60㎛가 적당한데, 상기 범위보다 두꺼우면 피복층이 투명하기 않게 되며, 역으로 상기 범위보다 얇으면 상대적으로 퇴색방지 효과가 떨어지며 피막에 바늘구멍 같은 것이 생길뿐만 아니라 파손시 유리파편의 비산방지효과가 적어지게 되므로 상기 범위와 같은 두께를 갖도록 도포시키는 것이 바람직하다.In the present invention, the thickness of the coating layer formed on the outer surface of the glass tube is appropriately 5 to 200 µm, preferably 10 to 60 µm, but when the thickness is thicker than the above range, the coating layer is not transparent. It is preferable to apply the coating film to have the same thickness as the above range because the effect of preventing the fading is reduced and the like, as well as the needle hole in the coating, and the scattering prevention effect of the glass fragments is reduced.

이와같은 피막 조성물은 형광램프의 유리관 외복면에 도포되고 필요에 따라 경화처리를 하므로서 투명한 피막이 형성되게 되는 것이다.Such a coating composition is applied to the outer surface of the glass tube of the fluorescent lamp and a hard coating is formed as necessary to form a transparent coating.

이하 본 발명을 실시예에 의거 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples.

[실시예 1]Example 1

테트라플루오로에틸렌과 씨클로헥실비닐에테르 및 하이드록시부틸비닐에테르의 3원 공중합체에 있어서 함유몰비가 각각 50:40:10이며 30℃온도의 테트라하이드로퓨란 중에서 측정한 고유점도가 0.42dl/g인 불소함유 중합체 4.5중량부를 크실렌 20중량부에 용해시켜서 된 용액에다 자외선 흡수제인 2-하이드록시-4-n-옥톡시벤조페논 0.5중량부와 폴리이소시아네이트계 경화제("코로네이트 EH"-일본 폴리우레탄 주식회사 제 상품명)0.83중량부를 첨가시켜서 균질의 도료를 만들었다.In the terpolymers of tetrafluoroethylene, cyclohexyl vinyl ether and hydroxybutyl vinyl ether, the molar ratios were 50:40:10 and the intrinsic viscosity measured in tetrahydrofuran at 30 ° C. was 0.42 dl / g. In a solution obtained by dissolving 4.5 parts by weight of a fluorine-containing polymer in 20 parts by weight of xylene, 0.5 parts by weight of 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, an ultraviolet absorber, and a polyisocyanate-based curing agent ("coronate EH"-Japanese polyurethane 0.83 parts by weight was added to make a homogeneous paint.

상기와 같이 제조된 도표를 형광램프("FL 20S.D"-도오꼬시바우라덴끼주식회사제품)의 유리관 외벽면에 도포시킨 다음 150℃의 온도에서 5분동안 가열시켜 두께가 30㎛되는 투명한 필름을 형성시켰다.The chart prepared as described above was applied to the outer wall of the glass tube of the fluorescent lamp ("FL 20S.D"-manufactured by Tokoshibaura Denki Co., Ltd.) and then heated at 150 ° C. for 5 minutes to form a transparent film having a thickness of 30 μm. Was formed.

[실시예 2]Example 2

클로로트리플루오로에틸렌과 씨클로헥실비닐에테르, 에틸비닐에테르 및 하이드록시부틸비닐에테르의 4원 공중합체에 있어서 함유 몰비가 각각 50:15:25:10이며 30℃의 테트라하이드로퓨란중에서 측정한 고유 점도가 0.23dl/g인 불소함유 중합체 4.5중량부를 크실렌 15중량부에 용해시켜서 된 용액에다 자외선 흡수제인 2-(2'-하이드록시-3', 5'-디터셔리-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸 0.5중량부와 폴리이소시아네이트계 경화제(실시예1에서와 같은 제품) 0.83중량부를 첨가시켜서 균질의 도포를 만들었다.Intrinsic viscosity measured in tetrahydrofuran at 30 ° C. with a molar ratio of 50: 15: 25: 10 for chlorotrifluoroethylene, cyclohexylvinylether, ethylvinylether and hydroxybutylvinylether, respectively. 4.5 parts by weight of a fluorine-containing polymer having a content of 0.23 dl / g was dissolved in 15 parts by weight of xylene, and 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-butylphenyl) -5-chloro, which is a UV absorber, was added to the solution. A homogeneous application was made by adding 0.5 parts by weight of benzotriazole and 0.83 parts by weight of a polyisocyanate-based curing agent (the same product as in Example 1).

상기와 같이 제조된 도료를 형광램프(FL20S.D)의 유기관외벽면에 도포시킨 다음 150℃의 온도에서 5분동안 가열시켜 두께가 30㎛되는 투명한 필름을 형성시켰다.The paint prepared as described above was applied to the outer tube wall of the fluorescent lamp (FL20S.D) and then heated at 150 ° C. for 5 minutes to form a transparent film having a thickness of 30 μm.

상기와 같은 방법으로 제조된 형광램프의 특성은 다음의 표 1과 같다.The characteristics of the fluorescent lamp manufactured by the above method are shown in Table 1 below.

이때, 표 1에서 비교예 1로서 표시된 값들은 유리관 외벽면에 자외선 흡수제가 도포되어 있지 않은 형광램프의 특성을 나타낸 것이며, 비교예 2는 유리관 벽면위에 1.5㎎/㎠의 양으로 산화티탄산막을 도포시켜서 된 형광램프의 특성을 나타낸 것이다.At this time, the values indicated as Comparative Example 1 in Table 1 shows the characteristics of the fluorescent lamp is not applied with the ultraviolet absorber on the outer wall surface of the glass tube, Comparative Example 2 by applying a titanium oxide film on the glass tube wall in an amount of 1.5 mg / ㎠ Shows the characteristics of the fluorescent lamp.

또한 이 실시예와 관련하여 제1도와 제2도 및 제3도에서 각각 실시예 1과 2및 비교예 1과 2의 분광에너지 분포곡선을 나타내었다.In addition, the spectral energy distribution curves of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in FIGS. 1, 2, and 3, respectively.

[표 1]TABLE 1

Figure kpo00001
Figure kpo00001

상기의 실시예에서 제조된 피복층을 자외선 차폐성과 투명성 및 내구성에 대하여 다음과 같이 실험하였다.The coating layer prepared in the above Example was tested for UV shielding, transparency, and durability as follows.

즉, 유리제로 처리시킨 평활소자판(두께 2.5㎜)위에 각 실시예에 의해 제조된 도료를 건조된 후의 두께가 30㎛되도록 도포시킨 다음 건조 경화시켜 온탕에 침지시킨 다음 유리판을 벗겨 내었다. 이와같이 하여 분리된 경화필름을 실험편으로 사용하였다.That is, on the smoothing element plate (thickness 2.5mm) treated with glass, the coating material prepared in each example was applied so as to have a thickness of 30 占 퐉 after drying, and then dried and cured, soaked in hot water, and then the glass plate was peeled off. The cured film thus separated was used as a test piece.

한편, 비교용으로서 각종 합성수지와 자외선 흡수제를 중량비로 90:10의 비율로 혼합하여 그 혼합물의 돌출필름을 성형하려 하였으나 상용성이 부족하여 균질의 필름을 얻을 수 없었으므로 자외선 흡수제의 양을 상용성을 갖는 한계값에 다다르도록 합성수지 100중량부당 0.5중량부로 첨가시켜서 필름을 돌출 성형시키고 50㎛두께의 필름을 제조하여 비교 실험편으로 사용했다. 이때 비교실험에 사용되는 합성수지로는 폴리에틸렌 테레트탈레이트(비교예3)와, 폴리프로필렌(비교예4)및 폴리- -카프로락탐(비교예5)을 사용하였고 자외선 흡수제로는 실시예 1에서와 같은 것을 사용하였다.On the other hand, for comparison, various synthetic resins and ultraviolet absorbents were mixed in a ratio of 90:10 by weight to form a protruding film of the mixture, but a homogeneous film was not obtained due to lack of compatibility. The film was extruded by adding 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of the synthetic resin so as to reach the limit value of and a 50 μm thick film was prepared and used as a comparative test piece. In this case, polyethylene terephthalate (Comparative Example 3), polypropylene (Comparative Example 4), and poly-caprolactam (Comparative Example 5) were used as synthetic resins used in the comparative experiments. The same was used.

또한, 자외선 차폐성은 각 실험편의 자외선 흡수스펙트럼으로 측정하되, 370㎚의 파장에서의 투과율을 지표로 하였으며, 투명성 및 내구성은 촉진실험(듀싸이클 웨더머터-수가 실험기 주식회사 제품"WEL-SUN-DC"형 :400시간 동안)전후, 500㎚의 파장에서의 투과율을 측정하여 평가하였다.In addition, the ultraviolet shielding was measured by the ultraviolet absorption spectrum of each test piece, the transmittance at a wavelength of 370nm as an index, and the transparency and durability were promoted test ("WEL-SUN-DC" manufactured by Ducycle Weathermer-Su Tester Co., Ltd.). Type: 400 hours) before and after, the transmittance at a wavelength of 500 nm was measured and evaluated.

상기 실험의 결과는 다음의 표 2와 같다.The results of the experiment are shown in Table 2 below.

[표 2]TABLE 2

Figure kpo00002
Figure kpo00002

상기의 실시예를로부터 알 수 있듯이, 본 발명에 형광램프는 자외선 흡수제로 도포시키지 않은 형광램프와 전광속(全光束)이 실질적으로 같을 뿐만 아니라 광색의 차이도 거의 없었다.As can be seen from the above embodiment, the fluorescent lamp of the present invention is substantially the same in total luminous flux as the fluorescent lamp not coated with the ultraviolet absorber, and there is almost no difference in the light color.

더우기, 산화티탄 피막으로 도포된 형광램프보다 자외선 투과량이 상당히 감소하였으며 특히 제1도와 제3도에서 알 수 있는 바와같이 자외선 영역의 흡수가 상당히 증가되었고 다른 합성수지를 원료로 하여 제조된 것과 비교하여 보아도 자외선 차폐성과 투명성 및 내구성이 상당히 우수하였다.Moreover, the UV transmission amount was considerably reduced compared to the fluorescent lamp coated with titanium oxide film, and especially the absorption in the UV region was significantly increased as shown in FIG. 1 and FIG. 3, and compared with that prepared from other synthetic resins as a raw material. Ultraviolet ray shielding, transparency and durability were excellent.

이상과 같이 본 말명에 따른 형광램프는 자외선 흡수제를 도포시키지 않은 형광램프와 전광속이 실질적으로 같을 뿐만 아니라 광색의 차이도 거의 없었고 실질적으로 자외선을 완전히 차단시킬 수 있는 효과가 있었으며 더우기 다른 합성수지를 원료로하여 필름을 형성시킨 램프와 비교해서 자외선 차폐성과 투명성 및 내구성이 상당히 우수한 것으로 밝혀졌다.As described above, the fluorescent lamp according to the present name has substantially the same luminous flux as the fluorescent lamp without applying the ultraviolet absorber, and there is almost no difference in the color of the light, and has the effect of substantially blocking the ultraviolet rays. It has been found that the UV shielding properties, transparency and durability are significantly superior to lamps which form films.

Claims (6)

형광램프에 있어서, 그 유리판 외벽면에 자외선흡수제를 함유하고 있는 용제 가용성인 불소함유 중합체로된 피복층이 도포되어진 것을 특징으로 하는 형광램프.A fluorescent lamp comprising: a coating layer made of a solvent-soluble fluorine-containing polymer containing an ultraviolet absorber is coated on the outer wall of the glass plate. 제1항에 있어서, 용제 가용성인 불소함유 중합체는 30℃온도의 테트라하이드로퓨란중에서 측정된 고유 점유값이 0.05내지 2.0dl/g인 것으로 이루어진 것을 특징으로 하는 형광램프.The fluorescent lamp according to claim 1, wherein the solvent-soluble fluorine-containing polymer has an intrinsic occupancy value of 0.05 to 2.0 dl / g measured in tetrahydrofuran at 30 ° C. 제1항 또는 제2항에 있어서, 용제 가용성인 불소함유 중합체는 수산기와 에폭시기, 카르복실기, 산아미드기, 에스테르기, 불포화결합, 활성수소 및 할로겐 중에서 선택되는 적어도 하나의 경화부위를 갖고 있는 것으로 되어진 것을 특징으로 하는 형광램프.The solvent-soluble fluorine-containing polymer according to claim 1 or 2, wherein the soluble fluorine-containing polymer has at least one curing site selected from hydroxyl groups, epoxy groups, carboxyl groups, acid amide groups, ester groups, unsaturated bonds, active hydrogens and halogens. Fluorescent lamp, characterized in that. 제1항 또는 제2항에 있어서, 용제 가용성 불소함유 중합체는 플루오로올레핀과 탄화수소계 비닐에테르로된 공중합체로서 플루오로올레핀과 비닐에테르가 각각 30내지 70몰%와 70내지 30몰%의 비율로 함유되어 있으며, 탄화수소계 비닐에테르나 글리시딜 에테르가 30몰%이하의 비율로 함유되어 있는 것으로 이루어짐을 특징으로 하는 형광램프.The solvent-soluble fluorine-containing polymer according to claim 1 or 2, wherein the solvent-soluble fluorine-containing polymer is a copolymer of fluoroolefin and hydrocarbon-based vinyl ether, and the ratio of 30 to 70 mol% and 70 to 30 mol% of the fluoroolefin and the vinyl ether is respectively. A fluorescent lamp comprising a hydrocarbon-based vinyl ether or glycidyl ether in an amount of 30 mol% or less. 제1항에 있어서, 자외선 흡수제는 상기의 용제 가용성 불소함유 중합체 100중량부당 0.5내지 30중량부 가량 함유되어서 이루어진 것을 특징으로 하는 형광램프.The fluorescent lamp according to claim 1, wherein the ultraviolet absorber comprises 0.5 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the solvent-soluble fluorine-containing polymer. 제1항에 있어서, 피복층은 5내지 200㎛두께로 도포되어서 이루어진 것을 특징으로 하는 형광램프.The fluorescent lamp according to claim 1, wherein the coating layer is coated with a thickness of 5 to 200 mu m.
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