KR900001209B1

KR900001209B1 - 설폰 아미드의 제조방법

Info

Publication number: KR900001209B1
Application number: KR1019830002867A
Authority: KR
Inventors: 데이비드 울프 안토니
Original assignee: 이.아이.듀퐁 드 네모아 앤드 캄파니; 실비아 고즈토니
Priority date: 1982-06-25
Filing date: 1983-06-25
Publication date: 1990-02-28
Also published as: AU1618183A; BR8303322A; AU574645B2; SU1215603A3; KR840005109A; CA1229087A

Abstract

내용 없음.

Description

설폰 아미드의 제조방법

본 발명은 선택적 발아전 또는 발아후 처리 제초제로 유용한 신규의 다음 일반식(I)의 화합물 및 이의 농업적으로 적합한 염의 제조방법에 관한 것이다.

상기 일반식에서 R은 C₂H₅, CH(CH₃)₂또는 CH₂CH=CH₂이다.

본 발명은 아릴기가 카복실기로 치환된 N-(헤테로사이클릭 아미노카보닐) 아릴 설폰아미드, 이를 함유한 조성물 및 이의 제초제로서의 용도에 관한 것이다.

EPO 공보 제7,687호에는 다음 일반식(I')의 제초제가 기술되어 있다.

상기 일반식에서 R은 C₁-C₁₂알킬일수 있고 R₂및 R₃는 수소 일수 이고, 또는 R₄ ₅ ₁

또는

일수 있고, R₂는 H, Cl, Br, F, C₁-C₃알킬, -NO₂, -SO₂CH₃, -OCH₃, -SCH₃, -CF₃, -N(CH₃)₂, -NH₂또는 -CN이고, R₃는 H, Cl, Br, F 또는 CH₃이고, R₄는 H 또는 -CH₃이고, R₅는 H, -CH₃이고, Z는 CH 또는 N이고, X는 H, Cl, -CH₃, -OCH₃, -OCH₂CH₃또는 -OCH₂CH₂OCH₃이고, Y는 H; Cl; C₁-C₄알킬; -OCH₃, -OC₂H₅, -CN, -CO₂CH₃, -CO₂C₂H₅또는 1 내지 3개의 F, Cl 또는 Br로 치환된 C₁-C₄알킬; C₃-C₄알케닐; -CH₂C≡CR₁₃(여기서 R₁₃은 H, -CH₃, -CH₂(1임); -A-(CH₂)n'A₁-(C₁-C₃알킬), A 및 A₁은 전술한 바와 같다)이다.

바람직하지 못한 식물은 유용작물, 특히, 쌀, 옥수수 및 대두같이 인간의 기본 식량 및 섬유필수품을 만족시키는 농산물에 해를 끼친다. 상술한 바와 같은 화합물은 불필요한 식물성장을 억제하거나 불필요한 식물을 제거하는데 특히 유용하다 : 이런 물질은 통상 제초제로 칭한다. 이보다 더 유효한 제초제의 필요성이 대두되었다.

특히 바람직한 본 발명 화합물은 다음과 같다 : 2-[[(4-클로로-6-메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]아미노설포닐]벤조산에틸에스테르, 융점 : 198 내지 201℃; 2-[[(4-클로로-6-메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]아미노설포닐]벤조산 이소프로필 에스테르, 융점 : 185 내지 187℃; 및 2-[[(4-클로로 -6-메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]아미노설포닐]벤조산 2-프로페닐 에스테르, 융점 : 180 내지 182℃

일반식(I)의 본 발명 화합물은 다음 반응식 1과 같은 방법으로 제조한다 :

자세히 설명하면, 상기 방법은 공지 방법으로 EPO 공보 제 007687호 및 미합중국특허 제4,169,719호에 기술되어 있다.

일반식(II)의 설포닐 이소시아네이트는 공지의 화합물이며 그 제법은 미합중국특허 제 4,305,884호에 기술되어 있다.

일반식(I) 화합물의 농업적으로 적합한 염도 제초제로 유용하며 여러가지 공지 방법으로 제조할수 있다. 예를 들어, 금속염은, 일반식(I) 화합물을 염기성 음이온(예 : 하이드록사이드, 알콕사이드, 카보네이트)가 함유되어 있는 알칼리 또는 알칼리 토금속염 용액과 반응시켜 제조할수 있다. 4급 아민염도 유사한 방법으로 제조할수 있다.

또한 일반식(I) 화합물의 염은 양이온 하나를 다른것으로 교환하여 제조할수도 있다. 양이온 교환 반응은 일반식(I) 화합물의 염의 수용액(예 : 알칼리 또는 4급 아민염)을 교환될 양이온이 함유된 용액과 직접 접촉 반응시켜 수행한다. 이 방법은 교환된 양이온이 함유된 목적한 염이 물에 불용성이고, 여과하여 분리시킬수 있을 경우 가장 효과적이다.

또한 교환 반응은 일반식(I) 화합물의 염의 수용액(예 : 알칼리 금속 또는 4급 아민염)을 본 염의 이온과 교환될 양이온이 함유되어 있는 양이온 교환수지로 충전된 컬럼에 통과 시키고 목적한 생성물을 컬럼으로부터 용출시킴으로써 수행할수 있다. 이 방법은 목적한 염이 수용성일 경우 특히 효과적이다.

본 발명에서 유용한 산부가염은 일반식(I)의 화합물을 적합한 산(예 : P-톨루엔 설폰산, 트리클로로아세트산 등)과 반응시켜 수득할수 있다.

본 발명 화합물 및 이의 제법은 다음 실시예로써 설명되며, 온도는 섭씨를 나타내고 부는 달리 언급이 없는한 중량에 관한 것이다.

[실시예 1]

2-아미노-4-클로로-6-메톡시피리미딘

16.4g의 2-아미노-4,6-디클로로피리미딘[위스콘신 53201 밀워키 소재의 알드리크 케미칼 캄파니 제품]을 200ml의 CH₃OH에 가하고 혼합물을 빙욕에서 10°로 냉각시킨후 5.4g의 NaOCH₃를, 상기 온도로 유지시키면서, 조금씩 가한다. 반응 혼합물을 주위 온도로 가온하고 환류하에 2시간 가열한다. 이어서 반응 혼합물을 주위 온도로 냉각시키고 철야 교반한다. 황색고체를 여과하고 부틸클로라이드로 재결정한다. 생성된 고체를 무수 실리카컬럼으로 크로마토그라피로 크로마토그라피하고 40% EtOAc-헥산으로 용출한다. 생성된 황색고체를 부틸클로라이드로 재결정시킴으로써 더 정제하여 융점이 163내지 166°인 생성물 9.4g을 수득한다.

[실시예 2]

2-[[4-클로로-6-메톡시피리미딘-2-일) 아미노카보닐]아미노설포닐]벤조산 에틸에스테르

1.0g의 2-아미노-4-클로로-6-메톡시피리미딘을 25ml의 무수 CH₂Cl₂에 현탁시키고 여기에 1.53g의 에틸 2-(이소시아나토설포닐) 벤조에이트[미합중국특허 제 4,305,884호에 기술된 방법으로 제조]를 가한다. 반응 혼합물을 주위온도에서 3일간 교

실시예 2와 유사한 방법으로, 2-[[(4-클로로-6-메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]아미노설포닐]벤조산 이소프로필 에스테르 및 2-[[(4-클로로-6-메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]아미노설포닐]벤조산 2-프로페닐 에스테르를 수득할수 있다.

본 발명 화합물은 다른 통상 제초제와 혼합하여 사용할수 있으며, 이들의 예를 들면 다음과 같다 :

[제 제]

일반식(I)화합물의 유용한 제제는 통상의 방법으로 제조할수 있으며, 이 제제에는 분제, 입제, 펠렛제, 용제, 현탁제, 유제, 수화제, 유화 농축물등이 포함된다. 이중 대부분은 직접 사용할수 있다. 분무 가능 제제는 적합한 매체에 증량시켜 헥타아르당 수1

[표 1]

*활성성분+계면활성제 또는 희석제=100중량%

물론 화합물의 물리적 특성 및 용도에 따라 더 낮거나 높은 농도의 활성성분을 사용할수 있다. 활성성분에 대한 계면 활성제의 비율이 높은 것이 때때로 바람직하며, 제제에 혼입시키거나 탱크혼합시켜 성취할수 있다.

대표적인 고형 희석제는 [Watkins 등의 ＂Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers＂, 3nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey]에 기술되어 있으나 다른 고형물질도 사용할수 있다. 더 흡수성이 큰 희석제는 습윤제에 바람직하고, 더 농밀한것은 분제에 바람직하다. 대표적인 액형 희석제 및 용매는 [Marsden, ＂Solvents Guide＂, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950]에 기술되어 있다. 현탁농축물의 경우 0.1% 이하의 용해도가 바람직하다 : 용제농축물은 0℃에서 상 분리에 대해 안정한 것이 바람직하다. 계면 활성제 및 이의 용도는 [Mccutcheon's Detergents and Emulsifiers ＂＂＂

이런 조성물을 제조하는 방법은 잘 알려져 있다. 용액은 성분들을 간단히 혼합하여 제조한다. 미세한 고형 조성물은 혼연시키고, 보통 햄머 또는 유체 에너지 밀도 분쇄 시켜 제조한다. 현탁제는 습식 분쇄하여 제조한다[참조 : Littler의 미합중국 특허제 3,060,084호]. 입제 및 펠렛제는 활성물질을 예형된 입상 담체에 분무하여 제조하거나 집괴화 기술로 제조할수 있다[참조 : J.E. Browning, ＂Agglomeration＂, Chemical Engineering, December 4, 1967, pp. 147ff 및 ＂Perry's Chemical Engineer's Handbook＂, 5th Ed., MCGraw-Hill, New York, 1973,pp.8-57ff].

제제에 관한 기술은 다음 문헌에도 교시되어 있다 :

H. M. Loux, U. S. Patent 3,235,361, February15, 1966, Col .6, line 16 through Col. 7, line 19 및 Examples 10 through 41; R. W. Luckenbaugh, U.S.Patent 3,309,192 March 14,1967,Col. 5, line 43 through Col. 7, line 62 및 Examples 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 및 169-182; H. Gysin 및 E. Knusli, u.s. patent 2, 891, 855, June 23, 1959, Col.3, line 66 through Col.5, line 17 및 Examples 1-4; G. C. Klingman, ＂Weed Control as a Science＂, John wiley ＆ Sons, Inc., New York, 1961, pp81-96; 및 J.D. Fryer and S.A.Evans, ＂Weed Control Handbook＂, 5th Ed., Blackwell Scientific publications, Oxford, 1968, pp.101-103.

다음 실시예에서, 모든 부는 특별한 언급이 없는 한 중량에 관한 것이다.

[실시예 3]

수화제

2-[[(4-클로로-6-메톡시피리미딘-2-일)아미노-카보닐]아미노설포닐]

벤조산 에틸에스테르 80%

나트륨 알킬나프탈렌 설포네이트 2%

나트륨 리그닌설포네이트 2%

무정형 합성 실리카 3%

카올리 나이트 13%

상기 성분들을 혼연시키고 모든 고체가 거의 50마이크론 이하가 될때까지 햄머-분쇄한후 재혼연시키고 포장한다.

[실시예 4]

저능도 입제

벤조산 2-프로페닐에스테르 1%

N,N-디메틸포름 아미드 9%

아타풀자이트 입제(u.s.s.20 내지 40체) 90%

활성 성분을 용매에 녹이고 용액을 분산되지 않은 입제상에 이중 원추형 혼연기로 분무한다. 용액을 다 분무한 후 혼연기를 잠시 작용시키고 입제를 포장한다.

[실시예 5]

수성 현탁액

벤조산 이소프로필에스테르 40%

폴리아크릴산 중량제 0.3%

도데실페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르 0.5%

디나트륨 포스페이트 1%

모노나트륨 포스페이트 0.5%

플리비닐 알콜 1.0%

물 56.7%

상기 성분들은 혼연시키고 샌드밀로 분쇄 하여 거의 모든 입자의 크기가 5마이크론 이하인 입자를 얻는다.

[실시예 6]

입제

벤조산 이소프로필에스테르 80%

습윤제 1%

불순한 리그닌 설포네이트염(천연당 5내지 20% 함유) 10%

아타풀자이트 클레이 9%

상기 성분들을 혼연시키고 분쇄하여 100메쉬체에 통과 시킨다.이 물질을 유체상 입화기에 가하고 공기를 통과시켜 물질을 완화하게 유동화 시킨후 물 분무액을 유동화된 물질에 분무한다. 목적한 크기의 입제가 만들어질때까지 계속 유동화 및 분무한다. 분무는 중단하나 유동화는 물 함량이 1% 이하의 목적한 정도로 감소될 때까지, 임의로 가열하면서, 계속한다. 물질을 꺼내어 목적한 크기, 일반적으로 14 내지 100메쉬(1410

[실시예 7]

고농도 농축물

벤조산 에틸에스테르 99%

실리카 에어로겔 0.5%

무정형 합성 실리카 0.5%

상기 성분들을 혼연시키고 햄머 분쇄하여 u.s.s.No.50스크린(0.3mm)에 거의 모두 통과되는 물질을 얻는다. 농축물은 필요에 따라 더 제형할 수 있다.

[실시예 8]

수화제

벤조산 2-프로필에스테르 90%

디옥틸 나트륨 설포석시네이트 0.1%

합성 미세 실리카 9.9%

상기 성분들은 혼연시키고 햄머-분쇄하여 거의 모든 입자의 크기가 100마이크론 이하인 입자를 얻는다. 이물질을 u.s.s.No.50에 통과시킨후 포장한다.

[실시예 9]

수화제

벤조산 이소프로필 에스테르 40%

나트륨 리그닐설포네이트 20%

몬트 모릴로나이트 클레이 40%

상기 성분들을 충분히 혼연시키고 햄머-분쇄한후 공기-분쇄하여 거의 모든 입자의 크기가 10마이크론 이하인 입자를 얻는다. 이 물질을 재혼연 시키고 포장한다.

[실시예 10]

수화제

벤조산 에틸에스테르 50%

나트륨 알킬나프탈렌설포네이트 2%

저점도 메틸 셀룰로즈 2%

규조토 46%

상기 성분들은 혼연시키고 햄머-분쇄한후 공기-분쇄하여 거의 모든 입자의 직경이 10마이크론 이하인 입자를 얻는다. 생성물을 재혼연시키고 포장한다.

[실시예 11]

입제

실시예 10의 수화제 5%

아타풀자이트입제 95%

(U.S.S. 20 내지 40메쉬 : 0.84-0.42mm)

25%의 고체가 함유된 수화제슬러리를 아타풀자이트 입제 표면상에 이중 원추형 혼연기로 분무 한다. 입제를 건조시키고 포장한다.

[실시예 12]

압출 펠렛

벤조산 2-프로페닐에스테르 5%

무수황산나트륨 10%

불순한 칼슘 리그닌설포네이트 5%

나트륨 알킬나프탈렌설포네이트 1%

칼슘/마그네슘 벤토나이트 59%

상기 성분들은 혼연시키고 햄머-분쇄한후 약 12%물로 습윤화 시킨다. 혼합물을 약 3mm직경의 실린더로 압출시키고 잘라 약 3mm 길이의 펠렛을 얻는다. 이를 건조시킨후 직접 사용하거나, 건조시킨 펠렛을 U.S.S.No 20 체(0.84mm)에 통과시켜 분쇄시킬 수 있다. U.S.S. No 40 체(0.42mm) 상의 입제는 포장하여 사용하고 미세한 것은 재순환시킨다.

[실시예 13]

오일 현탁액

벤조산 이소프로필 에스테르 25%

폴리옥시에틸렌 소르비톨 헥사올레에이트 5%

고급 지방족 탄화수소 오일 70%

상기 성분들을, 고체입자의 크기가 약 5 마이크론 이하로 감소될때까지 샌드밀로 분쇄한다. 생성된 농밀한 현탁액을 직접 사용할 수 있으나, 오일로 증량시키거나 물에 유화시킨후 사용하는 것이 바람직하다.

[실시예 14]

수화제

벤조산 에틸에스테르 20%

나트륨 알킬나프탈렌 설포네이트 4%

나트륨 리그닌설포네이트 4%

저점도 메틸 설룰로즈 3%

아타풀자이트 69%

상기 성분들을 충분히 혼연시키고 햄머밀로 분쇄하여 거의 모든 입자가 100마이크론 이하인 입자를 얻는다. 이어서 물질을 혼연시키고 U.S.S. No 50 체(0.3mm)에 통과시킨후 포장한다.

[실시예 15]

오일 현탁액

벤조산 2-프로페닐에스테르 35%

폴리알콜카복실릭에스테르와 오일-가용성 페트롤륨 설포네이트와의

혼연물 6%

크실렌 59%

상기 성분들을 혼합하고 샌드밀로 분쇄하여 거의 모든 입자가 5마이크론 이하인 입자를 얻는다. 생성물은 직접 사용하거나, 오일로 증량시키거나 물에 유화 시킨후 사용할 수 있다.

[실시예 16]

분제

벤조산 에틸에스테르 10%

아타풀자이트 10%

피로필라이트 80%

상기 성분들을 아타풀자이트와 혼연시키고 햄머-밀에 통과시켜 거의 모든 입자가 200마이크론 이하인 입자를 얻는다. 분쇄된 농축물을 균일하게 될때까지 피로필라이트 분말과 혼연시킨다.

[실시예 17]

유화 농축물

벤조산 2-프로페닐에스테르 20%

클로로벤젠 74%

소르비탄 모노스테아레이트 및 이의 폴리옥시에틸렌 농축물 6%

상기 성분들을 혼합하고 교반하여 용액을 만든다. 이는 물에 유화시켜 사용할 수 있다.

용도

본 발명 화합물은 우수한 제초활성을 나타내며 발아전-및/또는 발아후 잡초제거제로 그 용도가 광범위하며 특히 대두의 경우 선택적인 잡초제거 활성을 나타낸다.

본 발명 화합물의 시용율은 제거하여야할 잡초종류, 기후조건, 선택된 제제, 사

본 발명 화합물은 다른 통상의 제초제, 예를 들어 트리아진, 트리아졸, 우라실, 우레아, 아미드, 디페닐에테르, 카바메이트 또는 비피리딜륨과 혼합하여 사용할 수 있다.

본 발명 화합물의 제초 특성을 여러가지 온실시험으로 알수 있으며 이 시험과정 및 결과는 다음과 같다 :

시험 A

바랭이종(Digitaria SP.), 피(Echinochloa crusgalli), 메귀리(Avena fatua), 차풀(Cassia obtusifolia), 나팔꽃(Ipomoea SP.), 도꼬마리(Xanthium pensylvanicu m), 사탕수수, 옥수수, 대두, 사탕무우, 벼, 밀 및 자주색 향무자(cyperus rotundus)괴경종자를 심고, 비독성 용매에 녹인 시험물질로 발아전 처리한다. 동시에, 이 작물 및 잡초종을 목화 및 강남콩과 함께 토양/엽면시용법으로 처리한다. 처리후, 식물은 2 내지 18cm 높이에 속한다. 처리된 식물과 대조군을 16일동안 온실에 놓고 모든 종을 대조군과 비교하여 처리에 대한 반응을 육안으로 평가한다. 등급은 표2에 요약되어 있는 바와 같이, 0(상해 무) 내지 10(완전 제거)의 숫자로 표시한다. 또한 기술되어 있는 부호는 다음과 같은 뜻을 나타낸다 :

C=황백화 현상/괴사 현상

D=탈엽

E=발아억제

G=성장지연

H=형성효과

U=이상한 착색 현상

6Y=비정상 싹 또는 꽃

데이타로써 본 발명 화합물의 높은 제초활성 및 이의 대두에서 선택적 발아 잡초제거용으로의 용도를 알수 있다.

[화합물 1]

[화합물 2]

[화합물 3]

[표 2]

시험 B

두개의 플라스틱 구형 팬(pen)에 비옥한 석회질의 우드스토운 사질토양을 충전시킨다. 한개의 팬에는 옥수수, 사탕수수, 왕포아풀 및 여러가지 목초성 잡초를 심고 다른 팬에는 목화, 대두, 자주색 향무자(Cyperus rotundus) 및 여러가지 활엽성 잡초를 심는다. 목초성 및 활엽성 잡초의 예는 다음과 같다 : 좀바랭이(Digitaria sanguinalis), 피(Echinochioa crusgalli), 메귀리(Avena fatua), 흰꽃독말풀(Sorghum halepense) , 달

처리후 28일이 경과한후, 식물을 관찰하고, 상기 시험 A에는 기술한 등급 평가 시스템을 이용하여 화학물질 처리에 대한 반응을 육안으로 평가한다. 데이타는 표 3에 요약하였다. 데이타로써 본 발명 화합물은 대두에 있는 잡초를 발아전 처리 제거하는데 유용함을 알수 있다.

[표 3a]

우드스톤 사질토양에 대한 발아전 처리

[표 3b]

우드스톤 사질토양에 대한 발아전 처리

[표 3c]

우드스톤 사질토양에 대한 발아전 처리

[표 3d]

우드스톤 사질토양에 대한 발아전 처리

[표 3e]

우드스톤 사질토양에 대한 발아전 처리

시험 C

시험 화합물을 비독성 용매에 녹여 선택된 식물종의 잎 및 주위 토양에 충분히 분무한다. 처리한후 하루가 경과한 후 식물의 고사여부를 관찰한다. 처리한 후 약 14일이 경과한 후, 모든 종을 무처리 대조군과 육안으로 비교하여 처리에 대한 반응을 평가한다. 평가 시스템은 시험 A에서 기술한 바와 같으며, 데이타는 표 4에 요약하였다.

모든 식물종을 우드스토운 사질 토양에 파종하고 온실에서 성장하도록 한다. 플라스틱 용기(직경 25cm, 깊이 13cm)에 함유된 토양에서 성장하고 있는 식물종은 다음과 같다 : 대두, 목화, 자주 개자리, 옥수수, 벼, 밀, 사탕수수, 벨벳리프(Abutilon theophrasti), 세스바니아(Sesbania exaltata), 차풀(Cassia obtusifolia), 나팔꽃(Ipomoea

상기 시험 결과로써, 본 발명 화합물은 대두에서 잡초를 발아후 처리제거하는데 유용함을 알 수 있다.

[표 4a]

상부토양/엽면 처리

[표 4b]

상부토양/엽면 처리

[표 4c]

상부토양/엽면 처리

Claims

하기 일반식(II)의 화합물을 구조식(III)의 화합물과 반응시킴을 포함하는, 하기 일반식(I)의 화합물 및 이의 농업적으로 적합한 염을 제조하는 방법.

상기식에서, R은 C₂H₅, CH(CH₃)₂또는 CH₂CH=CH₂이다.
제1항에 있어서, 2-[[(4-클로로-6-메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]아미노설포닐]-벤조산 에틸에스테르를 제조하는 방법.
제1항에 있어서, 2-[[(4-클로로-6-메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]아미노설포닐]-벤조산 이소프로필 에스테르를 제조하는 방법.
제1항에 있어서, 2-[[(4-클로로-6-메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]아미노설포닐]-벤조산 2-프로페닐 에스테르를 제조하는 방법.
하기 일반식(I)의 화합물 및 이의 농업적으로 적합한 염.

상기식에서, R은 C₂H₅, CH(CH₃)₂또는 CH₂CH=CH₂이다.
제5항에 있어서, 2-[[(4-클로로-6-메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]아미노설포닐]-벤조산 에틸에스테르인 화합물.
제5항에 있어서, 2-[[(4-클로로-6-메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]아미노설포닐]-벤조산 이소프로필 에스테르인 화합물.
제5항에 있어서, 2-[[(4-클로로-6-메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]아미노설포닐]-벤조산 2-프로페닐 에스테르인 화합물.
제5항의 화합물 유효량과 계면활성제, 고형 또는 액형 희석제중 적어도 하나를 포함하는 불필요한 식물 성장을 억제하는데 적합한 조성물.
제6항의 화합물 유효량과 계면활성제, 고형 또는 액형 희석제중 적어도 하나를 포함하는 불필요한 식물 성장을 억제하는데 적합한 조성물.
제7항의 화합물 유효량과 계면활성제, 고형 또는 액형 희석제중 적어도 하나를 포함하는 불필요한 식물 성장을 억제하는데 적합한 조성물.
제8항의 화합물 유효량과 계면활성제, 고형 또는 액형 희석제중 적어도 하나를 포함하는 불필요한 식물 성장을 억제하는데 적합한 조성물.
제5항의 화합물 유효량을 보호시킬 경작지에 시용하여 불필요한 식물의 성장을 제거하는 방법.
제6항의 화합물 유효량을 보호시킬 경작지에 시용하여 불필요한 식물의 성장을 제거하는 방법.
제7항의 화합물 유효량을 보호시킬 경작지에 시용하여 불필요한 식물의 성장을 제거하는 방법.
제8항의 화합물 유효량을 보호시킬 경작지에 시용하여 불필요한 식물의 성장을 제거하는 방법.